KR20040080440A - 화학적으로 안정하고 건성 유동성이며 저압착되고 분진이없는 가용성 포스포로아미도티오에이트 과립의 제조방법 - Google Patents

화학적으로 안정하고 건성 유동성이며 저압착되고 분진이없는 가용성 포스포로아미도티오에이트 과립의 제조방법 Download PDF

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KR20040080440A
KR20040080440A KR10-2004-7009484A KR20047009484A KR20040080440A KR 20040080440 A KR20040080440 A KR 20040080440A KR 20047009484 A KR20047009484 A KR 20047009484A KR 20040080440 A KR20040080440 A KR 20040080440A
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유나이티드 포스포러스 리미티드
유나이티드 포스포러스 아이엔씨
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Abstract

건성 유동성이고 저압착되고 분진이 없는 가용성 포스포로아미도티오에이트 과립, 바람직하게는 아세페이트 과립은 1) 공업용 포스포로아미도티오에이트를 지정된 부가제 및 다른 불활성 성분과 예비혼합하는 단계 2) 5 ~ 10㎛의 바람직한 입자크기를 갖는 분쇄물을 산출하기 위하여 분쇄하는 단계 3) 후혼합하는 단계 4) 과립화 단계 5) 건조 단계 6) 필요한 길이, 바람직하게는 1.5 ~ 3.0㎜으로 크기결정하는 단계 및 7) 미립자를 제거하여 분진이 제거된 가용성 과립을 얻기 위한 체걸름 단계를 포함하는 방법에 의해 제조된다.

Description

화학적으로 안정하고 건성 유동성이며 저압착되고 분진이 없는 가용성 포스포로아미도티오에이트 과립의 제조방법{A PROCESS FOR PREPARATION OF CHEMICALLY STABLE, DRY-FLOW, LOW COMPACT, DUST FREE, SOLUBLE GRANULES OF PHOSPHOROAMIDOTHIOATES}
최근 몇년간, 농약은 분진, 습식분말, 가용성 분말, 유화성 농축물, 가용성 액체/농축물, 과립, 코팅 과립, 수분산성 과립, 서스펜션 농축물, 및 용액의 형태로 제형화된 것이 가장 바람직하였다. 때때로, 활성 성분을 차이나 클레이(China Clay) 등과 같은 미세한 불활성 전달물질에 흡수시키거나 혼합함으로 인해 분진이 생기면, 표류(drift) 문제가 발생한다. 습식분말과 가용성 분말의 경우, 분진 입자들은 컨테이너의 벽면에 붙으려고 하는 경향이 있어, 희석시 표류 뿐만 아니라 컨테이너의 최종 처리 문제에 당면하게 된다. 컨테이너 안에 과도하게 남겨진 재료는 환경, 작업자 및 사용자에게 커다란 문제가 된다.
분진은 공기오염을 일으키고 다루기가 어렵기 때문에 바람직하지 않지만, 액체 스프레이 제형은 용기처리 문제와 함께 용매와 포장비용 등 상업상 유용성이 감소되기 때문에 적절한 대안이 되지 못했다.
유동층 스프레이 드라이어에 의해 만들어지는 수분산성 과립은 습식 분말 및 가용성 분말과 관련되어 있는 문제점들을 극복할 수 있으나, 고도로 숙련된 인력이 요구될 뿐만 아니라, 제조비용이 고가이고 고자본 투자가 요구된다. 이러한 문제점들은 이러한 화합물의 시장을 넓히는데 중대한 장애가 된다.
총괄하여 포스포로아미도티오에이트(phosphoroamidothioate)로 불리워지는 일부 포스포로아미도티오에이트와 포스포로아미도디티오에이트들은 다양한 곤충들에 대해서, 또한 다양한 환경에서 탁월한 살충활성을 나타낸다고 알려져 있다. 이러한 부류에 속하는 중요한 공업용 살충제 중 하나인 아세페이트는 약 10 ~ 15일간 계속되는 잔류활성을 가진 적당한 지속성의 침투이행성, 접촉성 살충제이다. 이것은 광범위하게 진딧물, 잠엽성 곤충, 인시목곤충(lepidopterous), 유생, 잎벌, 삽주벌레 등에 대하여 유효하다. 또한 많은 농작물용 식물에 대해서 해롭지 않다.
포스포로아미도티오에이트를 포함하는 펠렛은 과거에 제안되었지만, 포스포로아미도티오에이트 부류 중에서 바람직한 살충제인 공업용 아세페이트 (acephate technical)를 펠렛으로 만드는 데 있어서 어려움이 있었다. 공업용 아세페이트 분말로부터 공업용 아세페이트 펠렛을 만드는 시도가 제안되었지만, 성공적이지 못했다.
바람직한 고강도 아세페이트 과립을 생산하는 분야에서 행해진 많은 실험들은 종래 기술자들이 경험했던 제조상 어려움을 확인했다. 더군다나, 종래 기술분야에서 제시되었던 펠렛과 펠렛의 제조방법은 향상되어야 할 여지가 많다. 종래에 값비싼 계면활성제의 첨가, 포스포로아미도티오에이트와 2차 활성 성분의 결합, 또는 사출 전에 3 ~ 25wt%로 활성 성분과 용매의 혼합물을 형성하는 사출방법이 제안되었다. 그러나, 이러한 방법은 당면한 문제점들을 해결하지 못했다.
현재 사용되는 아세페이트의 제형은 아세페이트 활성 성분 75%(w/w), 계면활성제 1 ~ 2%(w/w), 전량을 100%(w/w)로 만들기 위한 불활성 충진제(침전 실리카)를 포함하는 아세페이트 75% 가용성 분말이다. 아세페이트 75% 가용성 분말은 분진, 낮은 유출성(pourablility), 높은 수송비용, 높은 제조 자본투자, 계측의 어려움, 포장물질 처리의 곤란성, 취급 문제, 고결의 높은 위험성 등의 문제점이 있다.
포스포로아미도티오에이트, 바람직하게는 아세페이트를 과립형태로 생산하는 것과 관련된 문제점들 때문에, 본 발명이 속하는 기술분야에 있어서 값비싼 첨가제나 용매없이 공업적 규모로 실시될 수 있는 저렴하고 실용적인 제조기술일 뿐만 아니라, 화학적으로 안정하고 건성 유동성이며 저압착되고 분진이 없는 실용적인 관점에서 유용한 포스포로아미도티오에이트의 살충활성 가용성 과립을 제조하는 방법에 대한 필요성이 대두되고 있다.
본 발명은 살충활성이 있는 가용성 포스포로아미도티오에이트 과립, 특히 가용성 아세페이트 과립을 제조하는 방법에 관한 것이다.
관련출원의 상호참조
본 출원은 미국특허법 제 119조 (e)항에 의거하여 본 명세서에 참조삽입된 2001년 12월 18일자 미국임시출원 제 60/340,272호에 관한 이익을 주장한다.
본 발명의 특징과 장점은 첨부된 도면과 결부하여 하기 바람직한 실시예의 설명으로부터 명백해질 수 있다.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시예의 흐름도이다.
본 발명에 의해, 상기 확인된 주된 문제점들이 극복되었다. 건성 유동성(dry-flow)이며 저압착(low-compact)되고 분진이 없는, 바람직하게는 아세페이트 화합물과 같은 가용성 포스포로아미도티오에이트(phosphoroamidothioates) 과립은 종래의 제조방법을 능가하는 개선이 있다. 더욱이, 본 발명에 의해 얻어지는 분진없는 가용성 과립은 본 제형에 있어서 살충활성 성분인 포스포로아미도티오에이트 활성성분의 농도를 40 ~ 98%로 다양하게 할 수 있고, 종래의 과립물 보다 잇점이 있으며, 이하에서 설명한 바와 같이 매우 적절한 특성을 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따라 간략하게 말하자면, 건성 유동성이고 저압착되며 분진이 없는 살충활성 포스포로아미도티오에이트 가용성 과립은 필요한 양의 포스포로아미도티오에이트, 분산제, 습윤제, 결합제, 소포제, 붕해제(disingrating agent), 안정제 및 충진제를 포함하는 예비혼합물을 형성함으로써 제조된다. 지정된 보조제는 최대 1%의 수불용성 물질을 포함한다. 그 다음, 이 예비혼합물을 분쇄하여 5.0 ~ 10.0㎛의 바람직한 입자크기를 갖는 분쇄물을 만든다. 상기 분쇄물은 포스트믹서(post-mixer)에 넣어 혼합물을 형성한다. 이 혼합물을 호퍼를 통하여 과립기에 넣어 과립을 형성한다. 이어서 형성된 과립을 건조시키고, 얻어진 건조과립을 일정 크기로 만들고, 체에 걸러 건조과립으로부터 미립자를 분리하여, 전술한 건성 유동성이고 저압착되며 분진이 없는 포스포로아미도티오에이트 가용성 과립을 생산할 수 있으며, 이러한 포스포로아미도티오에이트로는 아세페이트가 바람직하다. 분리된 미립자는 포스트믹서로 되돌려 재순환될 수 있다.
본 발명은 본질적으로 건성 유동성이고 저압착되며 분진이 없는 가용성 포스포로이미도티오에이트 과립을 제조하는데, 과립의 크기는 길이가 1.5 ~ 3.0㎜, 직경이 0.5 ~ 1.0㎜인 것이 바람직하다. 이러한 포스포로아미도티오에이트 과립은 최소 2년동안 경년변화 안정도(aging stability)를 나타내는 특징이 있다.
본 발명에 따른 방법은 도 1의 흐름도에 따라 가장 잘 설명된다. 본질적으로 건성인 예비혼합물은 약 95 ~ 99%의 고체성분, 1 ~ 5%의 수분 및/또는 용매를 포함하며, 살충활성 화합물(2) 40 ~ 98%, 분산제(4) 0.1 ~ 5.0%, 습윤제(6) 0.1 ~ 3.0%, 결합제(8) 0.1 ~ 3.0%, 소포제(10) 0.01 ~ 0.08%, 붕해제(12) 0.01 ~ 10.0%, 안정제(14) 0.01 ~ 1.0%, 및 전량을 100%(w/w)로 만들기 위한 충진제와 같은 성분으로부터 만들어진다. 상기 본 발명의 살충활성 화합물은 하기와 같은 화학식을 포함한다.
상기 화학식에서, R과 R1은 각각 서로 독립적으로 탄소수가 6이하인 알킬, 알케닐, 및 알키닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R2는 수소, 탄소수가 1 내지 18인 알킬기, 탄소수가 3 내지 8인 시클로알킬기, 탄소수가 2 내지 18인 알케닐기, 및 탄소수가 3 내지 18인 알키닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R3는 수소 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기이고, Y는 산소 또는 황이다. 모든 불활성 성분은 고체상이면서 분말형태인 것이 바람직하다. 하나의 바람직한 실시예에서, 상기 결합제(8)는 수크로스와 전분 유도체 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, 상기 습윤제(6)는 알킬 아릴 설포네이트의 칼슘 또는 나트륨 염이고, 상기 분산제(4)는 술폰화된 지방 알코올(sulfonated fatty alcohols)로부터 선택되고, 상기 붕해제(12)는 벤토나이트(Bentonite)와 제올라이트 같은 스웰링 타입 클레이(swelling type clay)로부터 선택된 어느 하나이고, 상기 소포제(10)는 실리콘유 유도체들로부터 선택된 어느 하나이고, 안정제(14)는 고급 지방산 염들로부터 선택된 어느 하나이고, 상기 충진제(16)는 침전 실리카, 카올린 등으로부터 선택된 어느 하나이다. 다음으로, 상기 예비혼합물(20)을 분쇄(22)하여 바람직한 입자 크기인 5 ~ 10㎛를 갖는 분쇄물(24)이 얻어지는데, 마이크로나이저(micronizer)를 이용하는 것이 바람직하다.
상기 분쇄물(24)을 후혼합(post-mixing)(26)하여 혼합물(28)을 형성하고, 이어서 과립(36)으로 만드는데, 바람직하게는 회전식 혼입기를 경유하여 공급 호퍼를 충전(charging)(30)하고, 상기 혼합물을 과립기에 공급하여 과립화(34)가 이루어진다. 상기 과립기에서는 과립화(34)가 이루어지는데, 입구온도는 30 ~ 35℃, 출구온도는 40 ~ 45℃인 것이 바람직하다. 얻어진 과립(36)은 건조(38) 단계를 거치는데, 상기 과립(36)은 에어챔버를 통과하여 건조과립(40)을 산출하는 것이 바람직하다.
다음으로, 상기 건조과립(40)을 크기결정(sizing)(42)하여 적절한 길이와 직경을 갖는 선별된 과립(sized granule)(44)을 산출한다. 상기 과립의 크기결정은 상기 건조과립(40)을 진동 절단기로 통과시킴으로써 이루어 지는 것이 바람직하며, 약 1.5 ~ 3.0 ㎜의 길이와 0.5 ~ 1.0㎜의 직경을 갖는 과립이 얻어지는 것이 바람직하다. 크기결정 후, 선별된 과립(44)은 체걸름(46) 단계을 거치게 되며, 여기에서 상기 크기결정 단계 중에 생성된 미립자(50)를 분진이 없는 바람직한 가용성 과립(51)으로부터 분리해낸다.
상기 체걸름(46) 단계로부터 분리된 상기 미립자(50)는 모아져서 충전(30) 단계로 재순환되어, 최소 99.0%의 수득율로 건성 유동성이고 저압착되고 분진이 없는, 포스포로아미도티오에이트, 바람직하게는 아세페이트의 가용성 과립(54)을 얻을 수 있다.
상기 분진이 없는 가용성 과립(54)을 필요한 품질 규격에 대해 시험하였고, 적절하게 포장하였다. 이러한 기술은 99%의 변환 수득률(conversion yield)을 나타낸다. 상기 분진이 없는 가용성 과립(54)은 전술한 모든 제형의 장점을 받아들여서, 경제적인 관점과 취급하는 관점에서 잇점이 있고 사용시 매우 우수한 효율을 나타내는 분진이 없는 가용성 과립(54)을 생산한다.
하기 실시예들은 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 제공되지만, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 다른 언급이 없으면 단위는 중량부나 wt%를 나타낸다.
실시예 1
아세페이트 97% 과립은 하기와 같은 조성으로 제조하였다.
조성
성분 양(%w/w)
공업용 아세페이트(Acephate Technical) 98.5% 순도 98.48
분산제 0.50
습윤제 0.10
결합제 0.10
소포제 0.03
붕해제 0.50
안정제 0.05
충진제 0.24
전량 100.00
제조방법
상기 조성물의 성분들을 프리믹서에서 혼합하고, 이어서 마이크로나이저에서 분쇄하여 필요한 크기인 5 ~ 10㎛로 만들었다. 상기 분쇄물(24)을 포스트믹서에서 다시 혼합하여 균일하고 균질한 혼합물(28)을 얻었다. 이 균질 혼합물(28)을 회전식 혼입기를 통해 입구 온도가 32 ~ 35℃이고, 출구 온도가 40 ~ 45℃인 저압착 과립기에 넣었다. 과립기에서 형성된 상기 아세페이트 과립(36)을 에어챔버를 통해 더 건조하고, 길이를 1.5 ~ 3㎜로 크기결정하여 수집하였다. 공정중에 발생한 미립자(50)를 재충전하여 99%의 변환 수득률을 얻었다.
실시예 2
아세페이트 98% 과립은 하기와 같은 조성으로 제조하였다.
조성
성분 양(%w/w)
공업용 아세페이트 98.5% 순도 99.50
분산제 0.25
습윤제 0.03
결합제 0.05
소포제 0.02
붕해제 0.05
안정제 0.05
충진제 0.05
전량 100.00
상기와 같은 조성을 갖는 아세페이트 98% 과립은 실시예 1에 기재되어 있는 방법에 따라 제조되었다.
실시예 3
아세페이트 97.5% 과립은 하기와 같은 조성으로 제조하였다.
조성
성분 양(%w/w)
공업용 아세페이트 98.5% 순도 98.99
분산제 0.40
습윤제 0.10
결합제 0.10
소포제 0.03
붕해제 0.20
안정제 0.05
충진제 0.13
전량 100.00
상기와 같은 조성을 갖는 아세페이트 97.5% 과립은 실시예 1에 기재되어 있는 방법에 따라 제조되었다.
실시예 4
아세페이트 90% 과립은 하기와 같은 조성으로 제조하였다.
조성
성분 양(%w/w)
공업용 아세페이트 98.5% 순도 91.38
분산제 0.75
습윤제 0.10
결합제 0.20
소포제 0.03
붕해제 1.00
안정제 0.50
충진제 6.04
전량 100.00
상기와 같은 조성을 갖는 아세페이트 90% 과립은 실시예 1에 기재되어 있는 방법에 따라 제조되었다.
실시예 5
아세페이트 85% 과립은 하기와 같은 조성으로 제조하였다.
조성
성분 양(%w/w)
공업용 아세페이트 98.5% 순도 86.30
분산제 1.50
습윤제 0.50
결합제 1.00
소포제 0.05
붕해제 2.00
안정제 0.60
충진제 8.05
전량 100.00
상기와 같은 조성을 갖는 아세페이트 85% 과립은 실시예 1에 기재되어 있는 방법에 따라 제조되었다.
실시예 6
아세페이트 75% 과립은 하기와 같은 조성으로 제조하였다.
조성
성분 양(%w/w)
공업용 아세페이트 98.5% 순도 76.15
분산제 2.00
습윤제 1.50
결합제 1.50
소포제 0.06
붕해제 5.00
안정제 0.75
충진제 13.04
전량 100.00
상기와 같은 조성을 갖는 아세페이트 75% 과립은 실시예 1에 기재되어 있는 방법에 따라 제조되었다.
실시예 7
아세페이트 50% 과립은 하기와 같은 조성으로 제조하였다.
조성
성분 양(%w/w)
공업용 아세페이트 98.5% 순도 50.77
분산제 3.00
습윤제 2.00
결합제 3.00
소포제 0.08
붕해제 10.00
안정제 1.00
충진제 30.15
전량 100.00
상기와 같은 조성을 갖는 아세페이트 50% 과립은 실시예 1에 기재되어 있는 방법에 따라 제조되었다.
실시예 8
아세페이트 40% 과립은 하기와 같은 조성으로 제조하였다.
조성
성분 양(중량%)
공업용 아세페이트 98.5% 순도 40.61
분산제 4.50
습윤제 3.00
결합제 3.00
소포제 0.08
붕해제 12.00
안정제 1.50
충진제 35.31
전량 100.00
상기와 같은 조성을 갖는 아세페이트 40% 과립은 실시예 1에 기재되어 있는 방법에 따라 제조되었다.
시험예
아세페이트 과립의 물리적 성질은 유동성(flowability), 습윤시간, 마모시험, 붕해속도, 두드림밀도(tap density), 현수성(suspensibility), 침강분리, 지속성 거품(persistent foam)에 대하여 45℃에서 500시간동안 숙성시키기 전과 후에 측정하였다. 상기 모든 성질에 있어서 현저한 변화는 관찰되지 않았다. 동적 습윤시간과 용해도 시험은 CIPAC의 MT-167로 측정하였다. 유동성은 CIPAC의 MT-172로 측정하였다. 건조 체분석은 CIPAC의 MT-170으로 측정하였다. 침강분리는 CIPAC의 MT-15.1로 측정하였다. 과립의 분진도(dustiness)는 CIPAC의 MT-171로 측정하였다. 두드림 밀도는 CIPAC의 MT-58.4와 MT-33으로 측정하였다. 공업용 아세페이트는 AOAC에 게재되어 있는 GLC 법으로 측정하였다.
본 발명은 바람직한 실시예로 나타냈지만, 수많은 추가적인 수정과 변형이 하기 청구범위에 의해 정해진 발명의 범위 내에서 이루어질 수 있음을 이해하여야 한다.

Claims (90)

  1. (a) 95 ~ 99%의 고체, 1 ~ 5%의 습기 및/또는 고체를 필수적으로 포함하는 예비혼합물을 형성하기 위하여, 하기 화학식으로 표시되는 살충활성 화합물 40 ~ 98wt%, 분산제 0.1 ~ 5.0wt%, 습윤제 0.1 ~ 3.0wt%, 결합제 0.1 ~ 3.0wt%, 소포제 0.01 ~ 0.08wt%, 붕해제 0.01 ~ 10.0wt%, 안정제 0.01 ~ 1.0wt%, 및 전량을 100wt%로 만들기 위한 충진제를 예비혼합하는 단계;
    상기 화학식에서, R과 R1은 각각 서로 독립적으로 탄소수가 6이하인 알킬, 알케닐, 및 알키닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R2는 수소, 탄소수가 1 내지 18인 알킬기, 탄소수가 3 내지 8인 시클로알킬기, 탄소수가 2 내지 18인 알케닐기 및 탄소수가 3 내지 18인 알키닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R3는 수소 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기이고, Y는 산소 또는 황이고;
    (b) 예정된 입자크기를 갖는 분쇄물을 만들기 위하여 상기 예비혼합물을 분쇄하는 단계;
    (c) 혼합물을 만들기 위하여 상기 분쇄물을 후혼합하는 단계;
    (d) 과립을 만들기 위하여 상기 혼합물을 과립화하는 단계;
    (e) 건조과립을 만들기 위하여 상기 과립을 건조하는 단계;
    (f) 예정된 길이와 예정된 직경을 갖는 선별된 과립을 산출하기 위하여 상기 건조과립을 크기결정하는 단계; 및
    (g) 상기 예정된 길이와 예정된 직경보다 작은 미립자를 분리하기 위하여 상기 선별된 과립을 체걸름하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 분쇄물은 예정된 입자크기가 5 ~ 10㎛인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 건조과립은 예정된 길이가 1.5 ~ 3.0㎜인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 건조과립은 예정된 직경이 0.5 ~ 1.0㎜인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 충진제는 분말형의 고체인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 결합제는 수크로스와 녹말 유도체의 혼합물인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 습윤제는 알킬 아릴 설포네이트의 칼슘염, 및 알킬 아릴 설포네이트의 나트륨염으로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 분산제는 술폰화된 지방 알코올의 유도체인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  9. 제 1항에 있어서, 상기 붕해제는 벤토나이트 및 제올라이트로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 스웰링 타입 클레이인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  10. 제 1항에 있어서, 상기 소포제는 실리콘유 유도체인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  11. 제 1항에 있어서, 상기 안정제는 고급 지방산 염인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  12. 제 1항에 있어서, 상기 충진제는 침전 실리카 및 카올린으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  13. 제 1항에 있어서, 상기 과립화는 상기 혼합물을 입구와 출구를 구비한 오리피스로 통과시킴으로써 이루어지는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  14. 제 13항에 있어서, 상기 입구는 온도가 30 ~ 35℃인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  15. 제 13항에 있어서, 상기 출구는 온도가 40 ~ 45℃인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  16. 제 1항에 있어서, 상기 건조는 상기 과립을 에어챔버로 통과시킴으로써 이루어지는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  17. 제 1항에 있어서, 상기 분쇄는 마이크로나이저에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  18. 제 1항에 있어서, 상기 크기결정은 진동 절단기에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  19. 제 1항에 있어서, 상기 살충활성 화합물은 아세페이트인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  20. 제 1항에 있어서, 상기 미립자를 (d) 단계로 재순환시키는 (h) 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  21. 제 20항에 있어서, 상기 살충활성 화합물은 아세페이트인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  22. 제 21항에 있어서, 상기 분쇄물은 5 ~ 10㎛의 예정된 입자 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  23. 제 22항에 있어서, 상기 건조과립은 예정된 길이가 1.5 ~ 3.0㎜이고, 예정된 직경이 0.5 ~ 1.0㎜인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  24. 제 23항에 있어서, 상기 결합제는 수크로스와 녹말 유도체의 혼합물인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  25. 제 24항에 있어서, 상기 습윤제는 알킬 아릴 설포네이트의 칼슘염, 및 알킬아릴 설포네이트의 나트륨염으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  26. 제 25항에 있어서, 상기 분산제는 술폰화된 지방 알코올의 유도체인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  27. 제 26항에 있어서, 상기 붕해제는 벤토나이트 및 제올라이트로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 스웰링 타입 클레이인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  28. 제 27항에 있어서, 상기 소포제는 실리콘유 유도체인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  29. 제 28항에 있어서, 상기 안정제는 고급 지방산 염인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  30. 제 29항에 있어서, 상기 충진제는 침전 실리카 및 카올린으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  31. 제 20항에 있어서, 상기 과립화는 상기 혼합물을 입구와 출구를 구비한 오리피스로 통과시킴으로써 이루어지는 것임을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  32. 제 31항에 있어서, 상기 입구의 온도는 30 ~ 35℃이고, 상기 출구의 온도는 40 ~ 45℃인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  33. 제 32항에 있어서, 상기 건조는 상기 과립을 에어챔버로 통과시킴으로써 이루어지는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  34. 제 33항에 있어서, 상기 분쇄는 마이크로나이저에 의해 이루어지는 것임을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  35. 제 34항에 있어서, 상기 크기결정은 진동 절단기에 의해 이루어지는 것임을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  36. 제 1항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  37. 제 5항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  38. 제 19항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  39. 제 20항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  40. 제 21항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  41. 제 30항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  42. (a) 하기 화학식으로 표시되는 살충활성 화합물 40 ~ 98wt%, 습윤제 0.1 ~ 3.0wt%, 및 전량을 100wt%로 만들기 위한 충진제를 예비혼합하여 건성 예비혼합물을 제조하는 단계:
    상기 화학식에서, R과 R1은 각각 서로 독립적으로 탄소수가 6이하인 알킬,알케닐, 및 알키닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R2는 수소, 탄소수가 1 내지 18인 알킬기, 탄소수가 3 내지 8인 시클로알킬기, 탄소수가 2 내지 18인 알케닐기, 및 탄소수가 3 내지 18인 알키닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R3는 수소 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기이고, Y는 산소 또는 황이고;
    (b) 예정된 입자크기를 갖는 분쇄물을 만들기 위하여 상기 건성 예비혼합물을 분쇄하는 단계;
    (c) 혼합물을 만들기 위하여 상기 분쇄물을 후혼합하는 단계;
    (d) 과립을 만들기 위하여 상기 혼합물을 과립화하는 단계;
    (e) 건조과립을 만들기 위하여 상기 과립을 건조하는 단계;
    (f) 예정된 길이와 예정된 직경을 갖는 과립을 산출하기 위하여 상기 건조과립을 크기결정하는 단계; 및
    (g) 상기 예정된 길이와 예정된 직경보다 작은 미립자를 분리하기 위하여 상기 선별된 과립을 체걸름하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  43. 제 42항에 있어서, 상기 습윤제는 알킬 아릴 설포네이트의 칼슘염, 및 알킬 아릴 설포네이트의 나트륨염으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  44. 제 42항에 있어서, 상기 충진제는 침전 실리카 및 카올린으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  45. 제 44항에 있어서, 상기 습윤제는 알킬 아릴 설포네이트의 칼슘염, 및 알킬 아릴 설포네이트의 나트륨염으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  46. 제 42항에 있어서, 상기 건성 예비혼합물을 제조하는 단계는 분산제 0.1 ~ 5.0wt%를 예비혼합하는 것을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  47. 제 46항에 있어서, 상기 분산제는 술폰화된 지방 알코올의 유도체인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  48. 제 42항에 있어서, 상기 건성 예비혼합물을 제조하는 단계는 결합제 0.1 ~ 3.0wt%를 예비혼합하는 것을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  49. 제 48항에 있어서, 상기 결합제는 수크로스와 녹말 유도체의 혼합물인 것을특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  50. 제 42항에 있어서, 상기 건성 예비혼합물을 제조하는 단계는 소포제 0.01 ~ 0.08wt%를 예비혼합하는 것을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  51. 제 50항에 있어서, 상기 소포제는 실리콘유 유도체인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  52. 제 42항에 있어서, 상기 건성 예비혼합물을 제조하는 단계는 붕해제 0.01 ~ 10wt%를 예비혼합하는 것을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  53. 제 52항에 있어서, 상기 붕해제는 벤토나이트 및 제올라이트로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 스웰링 타입 클레이인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  54. 제 42항에 있어서, 상기 건성 예비혼합물을 제조하는 단계는 안정제 0.01 ~ 1.0wt%를 예비혼합하는 것을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  55. 제 54항에 있어서, 상기 안정제는 고급 지방산 염인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  56. 제 42항에 있어서, 상기 살충활성 화합물은 아세페이트인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  57. 제 42항에 있어서, 상기 미립자를 (d) 단계로 재순환시키는 (h) 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  58. 제 57항에 있어서, 상기 살충활성 화합물은 아세페이트인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  59. 제 42항에 있어서, 상기 건성 예비혼합물은 사실상 물이나 용매가 없는 상태인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  60. 제 42항에 있어서, 상기 건성 예비혼합물을 제조하는 단계는 분산제 0.1 ~ 5.0wt%, 결합제 0.1 ~ 3.0wt%, 소포제 0.01 ~ 0.08wt%, 붕해제 0.01 ~ 10wt%, 및 안정제 0.01 ~ 1.0wt%를 예비혼합하는 것을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  61. 제 60항에 있어서, 상기 살충활성 화합물은 아세페이트인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  62. 제 61항에 있어서, 상기 분산제는 술폰화된 지방 알코올의 유도체이고, 상기 결합제는 수크로스와 녹말 유도체의 혼합물이고, 상기 소포제는 실리콘유 유도체이고, 상기 붕해제는 벤토나이트와 제올라이트로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, 상기 안정제는 고급 지방산 염인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  63. 제 62항에 있어서, 상기 건성 예비혼합물은 사실상 물이나 용매가 없는 상태인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  64. 제 60항에 있어서, 상기 건성 예비혼합물은 사실상 물이나 용매가 없는 상태인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  65. 제 42항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  66. 제 43항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  67. 제 44항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  68. 제 45항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  69. 제 46항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  70. 제 48항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  71. 제 50항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  72. 제 52항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  73. 제 54항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  74. 제 56항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  75. 제 57항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  76. 제 58항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  77. 제 59항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  78. (a) 하기 화학식으로 표시되는 살충활성 화합물 40 ~ 98wt%, 분산제 0.1 ~ 5.0wt%, 습윤제 0.1 ~ 3.0wt%, 결합제 0.1 ~ 3.0wt%, 소포제 0.01 ~ 0.08wt%, 붕해제 0.01 ~ 10.0wt%, 안정제 0.01 ~ 1.0wt%, 및 전량을 100wt%로 만들기 위한 충진제를 예비혼합하여 건성 예비혼합물을 제조하는 단계:
    상기 화학식에서, R과 R1은 각각 서로 독립적으로 탄소수가 6이하인 알킬, 알케닐, 및 알키닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R2는 수소, 탄소수가 1 내지 18인 알킬기, 탄소수가 3 내지 8인 시클로알킬기, 탄소수가 2 내지 18인 알케닐기, 및 탄소수가 3 내지 18인 알키닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R3는 수소 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기이고, Y는 산소 또는 황이고;
    (b) 예정된 입자크기를 갖는 분쇄물을 만들기 위하여 상기 건성 예비혼합물을 분쇄하는 단계;
    (c) 혼합물을 만들기 위하여 상기 분쇄물을 후혼합하는 단계;
    (d) 과립을 만들기 위하여 상기 혼합물을 과립화하는 단계;
    (e) 건조과립을 만들기 위하여 상기 과립을 건조하는 단계;
    (f) 예정된 길이와 예정된 직경을 갖는 과립을 산출하기 위하여 상기 건조과립을 크기결정하는 단계; 및
    (g) 상기 예정된 길이와 예정된 직경보다 작은 미립자를 분리하기 위하여 상기 선별된 과립을 체걸름하는 단계;를 필수적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  79. 제 78항에 있어서, 상기 결합제는 수크로스와 녹말 유도체의 혼합물인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  80. 제 78항에 있어서, 상기 습윤제는 알킬 아릴 설포네이트의 칼슘염, 및 알킬 아릴 설포네이트의 나트륨염으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  81. 제 78항에 있어서, 상기 분산제는 술폰화된 지방 알코올의 유도체인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  82. 제 78항에 있어서, 상기 붕해제는 벤토나이트 및 제올라이트로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 스웰링 타입 클레이인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  83. 제 78항에 있어서, 상기 소포제는 실리콘유 유도체인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  84. 제 78항에 있어서, 상기 안정제는 고급 지방산 염인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  85. 제 78항에 있어서, 상기 충진제는 침전 실리카 및 카올린으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  86. 제 78항에 있어서, 상기 살충활성 화합물은 아세페이트인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  87. 제 78항에 있어서, 상기 건성 예비혼합물은 사실상 물이나 용매가 없는 상태인 것을 특징으로 하는 가용성 과립의 제조방법.
  88. 제 78항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  89. 제 86항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
  90. 제 87항의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조된 화학적으로 안정한 포스포로아미도티오에이트 과립.
KR10-2004-7009484A 2001-12-18 2002-12-18 화학적으로 안정하고 건성 유동성이며 저압착되고 분진이없는 가용성 포스포로아미도티오에이트 과립의 제조방법 KR20040080440A (ko)

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