DE3726339C2 - Thermische Stabilisierung von insektiziden Phosphorsäureestern oder Insektizidzubereitungen, die Phosphorsäureester enthalten - Google Patents

Thermische Stabilisierung von insektiziden Phosphorsäureestern oder Insektizidzubereitungen, die Phosphorsäureester enthalten

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Description

Die Erfindung betrifft die thermische Stabilisierung von Phosphorsäureestern und Schädlingsbekämpfungs­ mitteln, die Phosphorsäureester als Wirkstoff enthalten.
Unter "Phosphorsäureestern" sind im Rahmen der Anmeldung nicht nur Derivate der Orthophosphorsäure zu verstehen, sondern generell der verschiedenen Säuren des Phosphors, deren Ester in Schädlingsbekämpfungs­ mitteln benutzt werden, insbesondere auch Thiol- und Thionphosphorsäuren. In der unten eingefügten Liste sind Beispiele für verschiedene der hier angesprochenen Verbindungstypen aufgeführt.
Insektizide Phosphorester werden weltweit zur Bekämpfung von tierischen Schadorganismen verwendet. Viele der eingesetzten Phosphorester besitzen gegenüber stabilen Insektiziden wie DDT, Lindan u. a. den gravierenden Nachteil, thermisch und oxidativ schnell abgebaut zu werden. Dies führt dazu, daß viele Präparate, hergestellt aus diesen Phosphorestern, Einschränkungen unterworfen sind, da ihre Haltbarkeit, insbesondere unter tropischen Bedingungen, mangelhaft ist.
Unter diesen Phosphorestern ist z. B. Dimethoate, O,O-dimethyl-S-methylcarbamoylmethyl-phosphoro­ dithioate, eines der weltweit am meisten verwendetes und relativ billiges Insektizid. Seine gravierenden Nachteile liegen in seiner ausgeprägten thermischen Instabilität, die bei Temperaturen um 50°C sogar zu unkontrollierten thermischen Zersetzungen bis hin zu Explosionen führen kann. Diese Instabilität besitzt Dimethoate in verstärktem Maße in Zubereitungen, wie sie in der Regel für die Bekämpfung von Insekten zur Anwendung kommen. Dies führt zu gravierenden Nachteilen, insbesondere in heißen Entwicklungsländern, die auf die Verwendung billiger Pflanzenschutzmittel angewiesen sind. Einerseits lassen viele in diesen Ländern verfügbaren Läger einen Schutz vor starker Sonneneinwirkung nicht zu, andererseits ist insbesondere beim Transport in Lastwagen mit offenen Pritschen ohne Sonnenschutz und beim Zwischenlagern im Freien eine hohe Temperaturbelastung nicht zu vermeiden. Der dadurch bedingte schnelle Abbau der Phosphorester, insbesondere des Dimethoates, hat im Ergebnis zur Folge, daß eine nicht akzeptable Menge an unbrauchbarer Ware durch Überlagerung oder falscher Lagerung erzeugt wird, deren Abfallbeseitigung in vielen Fällen ein Problem darstellt, ganz abgesehen vom Wertverlust. In gravierenden Fällen sind sogar Brände durch Selbstentzündung bekannt geworden.
Die US-38 65 937 offenbart stabilisierte, insektizide Zusammensetzungen, die ungesättigte Fettsäuren und Phosphorsäureester enthalten. Auch in Derwent-Ref: 85-146747/25 wird auf Mittel Bezug genommen, die ungesättigte Fettsäuren und Organophosphorverbindungen enthalten. Außerdem offenbaren bzw. beschreiben die US-39 19 419 sowie Chem. Abstr. 77-160998z mittels eines Zusatzes von Fettsäurepolymerisaten stabilisierte Insektizidzubereitungen, wobei allerdings in keiner der vorgenannten Referenzen eine thermische Stabilisierung offenbart wird.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Phosphorsäureester-Formulierungen wesentlich stabiler sind, wenn ihnen als stabilisierende Fettsäuren ungesättigte Fettsäuren zugesetzt werden, die einen Cyclopropenring als Baustein enthalten, etwa Sterculinsäure und Malvalinsäure bzw. Öle, in denen mehr als 1 Gew.-% dieser Säuren enthalten ist. Öle dieser Art sind z. B. im Samen des Kapoc-Baums (Cieba pentandra) und in den Samen von Sterculia Spezies, insbesondere von Sercula foetida, enthalten. Auch in anderen Gewächsen, z. B. Durian (Durio zibethinus), Gnemon (Gnetum genemon) und in Spezies der Familie der Malvaceen finden sich diese Cyclopropenfettsäuren.
Als Beispiele für Phosphorsäurederivate, die gemäß der Erfindung stabilisiert werden können, seien genannt:
Acephate
Bromophos
Bromphos-ethyl
Butamifos
Chlorfenvinphos
Chlorpyrifos
Chlorpyrifos-methyl
Crotoxyphos
Cyanophos
Demeton
Demeton-S-methyl
Demeton-S-methylsulfphone
Dialifos
Diazinon
FMC 67825
S 7
Dichlorvos
Dicrotophos
CL 26 691 (Cyflee)
Dioxathion
Disulfoton
Edifenphos
EPN
Ethion
Ethoprophos
PSP 204
Etrimfos
Famphur
Fenamiphos
Fenitrothion
Fensulfothion
Fonofos
Formothion
Fosamine
Heptenophos
Iodofenphos
Iprobenfos
Isazofos
Isofenphos
Isoxathion
Malathion
Mecarbam
Mephosfolan
Methacrifos
Methamidofos
Methidathion
Mevinphos
Monocrotophos
Omethoate
Oxydemeton-methyl
Parathion
Parathion-methyl
Phenthoate
Phorate
Phosalon
Phosfolan
Phosmet
Phosphamidon
Phoxim
Piperophos
Pirimiphos-ethyl
Pirimiphos-methyl
Profenofos
Propaphos
Propetemphos
Prothiofos
Prothoate
Pyrazofos
Quinalphos
Sulprofos
Temephos
Terbufos
Tetrachloryinphos
Thiometon
Tolclofos-methyl
Triazophos
Trichlorfon
Vamidothion
Die Phosphorsäurederivate können in an sich bekannter Weise formuliert werden, wobei durch Zusatz von Cyclopropenfettsäuren bzw. von Ölen, die solche Cyclopropenfettsäuren enthalten, eine beträchtliche Verbesserung der Stabilität erzielt wird.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen Formulierungen an den stabilisierenden Fettsäuren oder Ölen beträgt 3-75, vorzugsweise 10-50 Gew.-%.
Der folgende Vergleich zeigt die überragenden Eigenschaften von Cyclopropenfettsäuren als Stabilisator z. B. von Dimetheoate.
Formulierung Nr. 1
Dimethoate
55,4% w/w
Cyclohexanon 44,6% w/w
Formulierung Nr. 2
Dimethoate
11% w/w
Cyclohexan 34% w/w
Kapoksaatöl (entspricht ca. 6-7% Cyclopropenfettsäuren) 55% w/w
Abbau % Dimethoate
Die Stabilisierungsfähigkeit hängt vom Verhältnis Dimethoate zu Cyclopropenfettsäuren ab, wobei schon wenige Prozent dieser Verbindungen Dimethoate zu stabilisieren vermögen.
Daß mit Cyclopropenfettsäuren auch andere instabile Phosphoerester stabilisiert werden können, ist besonders für diejenigen von hohem Interesse, die auf Grund ihrer Instabilität keine breite Anwendung finden konnten.

Claims (5)

1. Thermisch stabilisierte Insektizidzubereitungen, die als Wirkstoff einen oder mehrere, übliche insektizide Phosphorsäureester, daneben übliche Hilfs- und/oder Trägerstoffe sowie pflanzliche oder tierische Öle oder mittlere bis höhere, ungesättigte Fettsäuren enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie als stabilisierende Fettsäure eine Cyclopropencarbonsäure oder ein Öl mit einem Gehalt von mehr als 1 Gewichtsprozent an einer solchen Säure enthalten.
2. Insektizidzubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als stabilisierende Substanz Malvalin- oder Sterculinsäure oder Öl aus Samen des Kapok-Baums oder von Sterculia Spezies dient.
3. Insektizidzubereitung nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Insektizid Dimethoate enthält.
4. Thermische Stabilisierung von Insektizidzubereitungen, die als Wirkstoff einen oder mehrere, übliche insektizide Phosphorsäureester, daneben übliche Hilfs- und/oder Trägerstoffe sowie pflanzliche oder tierische Öle oder mittlere bis höhere, ungesättigte Fettsäuren enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß als Stabilisierungsmittel Cyclopropencarbonsäuren oder Öle mit einem Gehalt von mehr als 1 Gewichtsprozent an einer solchen Cyclopropencarbonsäure verwendet werden.
5. Thermische Stabilisierung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Insektizidwirkstoff Dimethoate ist.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK174660B1 (da) * 2001-05-07 2003-08-18 Cheminova As Insekticidt middel med forøget lagringsstabilitet samt fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter
US6875381B2 (en) * 2001-12-18 2005-04-05 United Phosphorus, Ltd. Process for preparation of chemically stable, dry-flow, low compact, dust free, soluble granules of phosphoroamidothioates
US20070042064A1 (en) * 2005-08-19 2007-02-22 Access Business Group International Llc Extracts of durian fruit for use in skin care compositions
CA2631186A1 (en) 2007-06-19 2008-12-19 Rohm And Haas Company Safening of pesticides with cyclopropenes
CN102726519A (zh) * 2012-06-28 2012-10-17 湖南省粮油科学研究设计院 一种含有乙基多杀菌素及苹婆酸的储粮防护剂及其制备方法
AU2016335964B2 (en) 2015-10-05 2018-08-30 Corteva Agriscience Llc Methods and compositions for pest bait
CN111134118A (zh) * 2019-12-30 2020-05-12 江苏腾龙生物药业有限公司 一种乐果原药的贮存方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE557291A (de) * 1955-02-16 1900-01-01
US2996531A (en) * 1957-07-01 1961-08-15 American Cyanamid Co Preparation of alkylcarbamoylmethyl dimethylphosphorodithioates
NL130008C (de) * 1960-04-28
NL130699C (de) * 1961-01-23
US3865937A (en) * 1966-03-01 1975-02-11 Chevron Res Dry stable phosphorothioate insecticide formulations
LU60931A1 (de) * 1970-05-19 1972-02-10

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