JP2000159760A - 含酸素複素環カーバメート誘導体、その製造方法およびそれらを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 水稲ならびに畑作において極めて安全で、し
かも水田ならびに畑作雑草に優れた除草活性を示す含酸
素複素環カーバメート誘導体を提供する。 【解決手段】 下記式（１）で表される含酸素複素環カ
ーバメート誘導体とその製造法および該誘導体を有効成
分として含有する除草剤。 ［式中、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子、炭素
数１〜４のアルキル基またはシクロアルキル基を表し、
Ｒ₂は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、シクロア
ルキル基または基−ＣＯＲ₆［式中Ｒ₆ は炭素数１〜４
のアルキル基などを表す。］を表し、Ｗはメチレン鎖ま
たは酸素原子を表し、ＸおよびＺはどちらか一方が酸素
原子で、他方はメチレン鎖を表し、Ｙは炭素数１〜４の
アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン置換アルキル
基、アルコキシ基などを表し、ｍは１〜５の整数を表
し、ｐは１または２を表し、ｑは１〜４の整数を表
す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な含酸素複素環
を含有するカーバメート誘導体とその製造方法、および
それらを有効成分とする除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在までに多くの畑用あるいは水田用除
草剤が開発されているが、除草活性や作物に対する選択
性において必ずしも十分なものはない。除草活性を有す
るカーバメート誘導体が従来より知られており、多くの
化合物が実際の農業場面で利用されている。その中でも
カーバメートの酸素原子にアリールオキシアルキル基を
有する化合物は米国特許第５０７８７８３、米国特許第
５０９９０５９、米国特許第５１９４６６１、ＷＯ９４
／１０１３２、ＷＯ９６／１６９４１、特開平８−２７
０９１等にそれぞれ記載されている。しかしながら米国
特許第５０７８７８３を除く他の特許記載カーバメート
化合物は、本発明化合物とは異なり、カーバメートの窒
素原子上にアリール基や、無置換のアルキル基もしくは
アリール基および複素環置換アルキル基が置換したもの
であるため、除草活性および作物と雑草間の選択性の両
面から十分に満足できるものではない。また米国特許第
５０７８７８３に記載のカーバメート化合物は、カーバ
メートの窒素原子上にアルコキシアルキル基が置換した
ことによって、除草活性および作物と雑草間の選択性の
いずれも向上はしたものの、十分満足できるものではな
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、水田に用い
た場合には水稲に、畑に用いた場合にはその有用作物に
いかなる条件下でも薬害を与えず、しかも優れた除草活
性を有する含酸素複素環カーバメート誘導体を見出すこ
とを課題とする。

【０００４】詳しくは、本発明は水稲に対して十分に安
全である一方、ノビエ、タマガヤツリ、コナギ、キカシ
グサ等の一年生雑草並びにホタルイ、ミズガヤツリ、ク
ログワイ、ウリカワ、マツバイ等の多年生雑草に対して
強い除草活性を示し、水稲に対して高い選択性を示す水
稲用除草剤として優れた性能を有する含酸素複素環カー
バメート誘導体を提供することを目的とする。

【０００５】また本発明は、畑において土壌処理または
茎葉処理により、メヒシバ、ハコベ、タデ、アオビユ、
イチビ、イヌビユ、コゴメカヤツリ、スベリヒユ、ノボ
ロギク、シロザ、ハマスゲ、マメアサガオ、シロバナチ
ョウセンアサガオ、ヒルガオ、ツメクサ、ヤエムグラ、
スズメノテッポウ、スズメノカタビラ、ナズナ、エノコ
ログサ等にも有効であり、畑作用除草剤としても有効な
含酸素複素環カーバメート誘導体を提供することを目的
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく種々の新規な含酸素複素環を有するカーバ
メート誘導体を合成し、それらの除草活性と作物への薬
害等について種々検討した。その結果、水稲用除草剤お
よび畑作用除草剤としても有効である含酸素複素環を有
するカーバメート誘導体を見出し本発明を完成させた。

【０００７】すなわち本発明は、以下の通りである。 ［１］．式（１）（化１３）

【０００８】

【化１３】 ［式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ独立して水
素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはシクロアルキ
ル基を表し、Ｒ₂は水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、シクロアルキル基または基−ＣＯＲ₆［式中Ｒ₆は炭
素数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基または置換
フェニル基を表す。］を表し、Ｗはメチレン鎖または酸
素原子を表し、ＸおよびＺはどちらか一方が酸素原子
で、他方はメチレン鎖を表し、Ｙは炭素数１〜４のアル
キル基、シクロアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、アルキルチ
オ基、ハロゲン置換アルキルチオ基、アルキルスルフィ
ニル基、ハロゲン置換アルキルスルフィニル基、アルキ
ルスルホニル基、ハロゲン置換アルキルスルホニル基、
アルキルスルホンアミド基、ハロゲン置換アルキルスル
ホンアミド基、ハロゲン原子、アシル基、シアノ基また
はニトロ基を表し、ｍは１〜５の整数を表し、ｐは１ま
たは２を表し、ｑは１〜４の整数を表す。］で表される
含酸素複素環カーバメート誘導体。

【０００９】

【００１０】［２］．上記［１］に記載の含酸素複素環
カーバメート誘導体を有効成分として含有することを特
徴とする除草剤。

【００１１】［３］．式（２）（化１４）

【００１２】

【化１４】 ［式中、Ｒ₁、Ｙおよびｍは［１］と同じ意味を表し、
Ｑは脱離基を表す。］で表される化合物を式（３）（化
１５）

【００１３】

【化１５】 ［式中、Ｒ、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｗ、Ｘ、Ｚ、ｐおよびｑ
は［１］と同じ意味を表す。］で表されるアミン誘導体
と反応させることを特徴とする、［１］記載の含酸素複
素環カーバメート誘導体の製造方法。

【００１４】［４］．式（４）（化１６）

【００１５】

【化１６】 ［式中、Ｒ₁、Ｙおよびｍは［１］と同じ意味を表
す。］で表されるアルコール誘導体を式（５）（化１
７）

【００１６】

【化１７】 ［式中、Ｒ、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｗ、Ｘ、Ｚ、ｐおよびｑは
［１］と同じ意味を表す。］で表されるイソシアナート
誘導体と反応させることを特徴とする［１］記載の含酸
素複素環カーバメート誘導体（但し、Ｒ₂は水素原子を
表す。）の製造方法。

【００１７】［５］．式（６）（化１８）

【００１８】

【化１８】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｙおよびｍは［１］と同じ意味を表
す。］で表されるカーバメート誘導体を式（７）（化１
９）

【００１９】

【化１９】 ［式中、Ｒ、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｗ、Ｘ、Ｚ、ｐおよびｑは上記
［１］と同じ意味を表し、Ｌは脱離基を表す。］で表さ
れる化合物と反応させることを特徴とする、上記［１］
記載の含酸素複素環カーバメート誘導体の製造方法。

【００２０】［６］．式（４）（化１６）で表されるア
ルコール誘導体を塩基存在下、式（８）（化２０）

【００２１】

【化２０】 ［式中、Ｒ、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｗ、Ｘ、Ｚ、ｐおよびｑ
は上記［１］と同じ意味を表し、Ｑは脱離基を表す。］
で表される化合物と反応させることを特徴とする上記
［１］記載の含酸素複素環カーバメート誘導体の製造方
法。

【００２２】［７］．式（９）（化２１）

【００２３】

【化２１】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｙおよびｍは［１］と同
じ意味を表す。］で表されるカーバメート誘導体を酸存
在下、式（１０）（化２２）

【００２４】

【化２２】 ［式中、Ｒ、ｐおよびｑは［１］と同じ意味を表す。］
で表される化合物と反応させることを特徴とする［１］
記載の含酸素複素環カーバメート誘導体（但し、Ｗ、Ｘ
はともに酸素原子を表し、Ｚはメチレン鎖を表す。）の
製造方法。

【００２５】［８］．式（１１）（化２３）

【００２６】

【化２３】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｙおよびｍは［１］と同
じ意味を表し、Ｒ₅は炭素数１〜４のアルキル基を表
す。］で表されるカーバメート誘導体を酸存在下、式
（１０）（化２２）で表される化合物と反応させること
を特徴とする［１］記載の含酸素複素環カーバメート誘
導体（但し、Ｗ、Ｘはともに酸素原子を表し、Ｚはメチ
レン鎖を表す。）の製造方法。

【００２７】［９］．式（１）（化１３）［式中、Ｒ、
Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｐおよびｑは
［１］と同じ意味を表し、Ｒ₂は水素原子を表す。］で
表されるカーバメート誘導体に塩基存在下で式（１２）
（化２４）

【００２８】

【化２４】 ［式中、Ｒ₂は［１］と同じ意味を表し（但し、水素原
子は除く。）、Ｅは脱離基を表す。］で表される化合物
を反応させることを特徴とする、［１］記載の含酸素複
素環カーバメート誘導体（但し、Ｒ₂は水素原子を除
く）の製造方法。

【００２９】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
式（１）で表されるカーバメート誘導体およびその製造
方法において、炭素数１〜４のアルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチ
ル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を、シクロアルキ
ル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等を、ハロゲン置換
アルキル基としては、トリフルオロメチル基、ジフルオ
ロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、トリフルオロ
エチル基等を、アルコキシ基としては、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ
基、ｔ−ブトキシ基等を、ハロゲン置換アルコキシ基と
しては、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ
基、トリフルオロエトキシ基等を、アルキルチオ基とし
ては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、
ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基
等を、ハロゲン置換アルキルチオ基としては、トリフル
オロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフル
オロエチルチオ基を、アルキルスルフィニル基として
は、メタンスルフィニル基、エタンスルフィニル基、プ
ロパンスルフィニル基、２−プロパンスルフィニル基、
ブタンスルフィニル基、２−メチル−２−プロパンスル
フィニル基等を、ハロゲン置換アルキルスルフィニル基
としては、トリフルオロメタンスルフィニル基、ジフル
オロメタンスルフィニル基、トリフルオロエタンスルフ
ィニル基等を、アルキルスルホニル基としては、メタン
スルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニ
ル基、２−プロパンスルホニル基、ブタンスルホニル
基、２−メチル−２−プロパンスルホニル基等を、ハロ
ゲン置換アルキルスルホニル基としては、トリフルオロ
メタンスルホニル基、ジフルオロメタンスルホニル基、
トリフルオロエタンスルホニル基等を、アルキルスルホ
ンアミド基としては、メタンスルホンアミド基、エタン
スルホンアミド基、プロパンスルホンアミド基、２−プ
ロパンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、２
−メチル−２−プロパンアミド基等を、ハロゲン置換ア
ルキルスルホンアミド基としては、トリフルオロメタン
スルホンアミド基、ジフルオロメタンスルホンアミド
基、トリフルオロエタンスルホンアミド基等を、ハロゲ
ン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子また
はヨウ素原子を、アシル基としては、アセチル基等のア
ルキルカルボニル基またはベンゾイル基等のアリールカ
ルボニル基等をそれぞれ例示することができる。

【００３０】式（２）および式（８）で表される化合物
において、Ｑで表される脱離基としては、塩素原子に代
表されるハロゲン原子、メトキシ基およびエトキシ基に
代表されるアルコキシ基、フェノキシ基に代表されるア
リールオキシ基ならびにイミダゾール基等をそれぞれ例
示することができる。式（７）で表される化合物におい
て、Ｌで表される脱離基としては、塩素原子に代表され
るハロゲン原子ならびにメタンスルホニル基およびｐ−
トルエンスルホニルオキシ基に代表されるスルホニルオ
キシ基等をそれぞれ例示することができる。式（１２）
で表される化合物において、Ｅで表される脱離基として
は、塩素原子に代表されるハロゲン原子、メタンスルホ
ニル基およびｐ−トルエンスルホニルオキシ基に代表さ
れるスルホニルオキシ基、メトキシ基およびエトキシ基
に代表されるアルコキシ基、フェノキシ基に代表される
アリールオキシ基ならびにイミダゾール基等をそれぞれ
例示することができる。

【００３１】式（１）で表される本発明の化合物は新規
化合物であり、式（１）で表される化合物は反応式
（１）（化２５）に記載の方法により製造することがで
きる。

【００３２】

【化２５】 ［式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｙ、Ｗ、Ｘ、Ｚ、
ｍ、ｐおよびｑは式（１）（化１３）と同じ意味を表
し、Ｑは式（２）（化１４）と同じ意味を表す。］反応
式（１）において、式（２）で表される化合物を式
（３）で表される公知のアミン誘導体と無溶媒もしくは
溶媒中、無塩基もしくは塩基の存在下で反応させること
により、式（１）で表されるカーバメート誘導体を製造
できる。

【００３３】反応式（１）で表される反応に用いられる
塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、水素化ナトリ
ウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ金属類、ナト
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ
金属アルコラート類、酸化ナトリウム等のアルカリ金属
酸化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩
類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二
カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類、ピリジン、４
−（ジメチルアミノ）ピリジン、トリエチルアミンジア
ザビシクロウンデセン等の有機塩基類等を挙げることが
できる。

【００３４】反応式（１）で表される反応に用いられる
溶媒としては、水、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール等のアルコール類、ジクロロメタン、
クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘ
プタン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、１−メチル−２−ピロリ
ドン（ＮＭＰ）等の非プロトン性極性溶媒、エチルエー
テル、イソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタ
ン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキ
サン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリ
ル等のニトリル類、アセトン、イソプロピルケトン等の
ケトン類等を挙げることができる。

【００３５】式（３）で表されるアミン誘導体の当量は
式（２）で表される化合物に対し、１〜２当量が好まし
く、より好ましくは１〜１．２当量である。上記反応の
反応温度および反応時間は広範囲に変化させることがで
きる。一般的には、反応温度は−２０〜２００℃が好ま
しく、より好ましくは０〜１００℃、反応時間は０．０
１〜５０時間が好ましく、より好ましくは０．１〜１５
時間である。反応式（１）の式（２）で表される化合物
は、式（４）で表される公知のアルコール誘導体をホス
ゲン、１，１’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール
等と反応させるという常法により製造できる。反応式
（１）の式（３）で表されるアミン誘導体およびその塩
は、市販されているもの以外は、例えば、ガブリエル
法、デルピン法、シアノ基やイミン、オキシム等の還元
のような公知のアミン合成法や特開昭６３−３１６７８
１号公報に記載された方法により、容易に製造できる。

【００３６】式（１）で表される本発明の化合物は、反
応式（２）（化２６）に記載の方法によっても製造する
ことができる。

【００３７】

【化２６】 ［式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｙ、Ｗ、Ｘ、Ｚ、ｍ、ｐ
およびｑは式（１）（化１３）と同じ意味を表す。］ 即ち、式（４）で表される公知のアルコール誘導体を式
（５）で表されるイソシアナート誘導体と無溶媒もしく
は溶媒中、無塩基もしくは塩基の存在下で反応させるこ
とにより、式（１ａ）で表されるカーバメート誘導体を
製造できる。

【００３８】この場合の塩基としては、反応式（１）で
示される方法で使用されるものと同様のものが使用でき
る。またこの場合の有機溶媒としては、反応式（１）で
示される方法で使用されるものと同様のもの（但し、
水、アルコール類は除く）が使用できる。式（５）で表
されるイソシアナート誘導体の使用量は式（４）で表さ
れるアルコール誘導体に対して１〜２当量、好ましくは
１〜１．２当量である。上記反応の反応温度および反応
時間は広範囲に変化させることができる。一般的には、
反応温度は−２０〜２００℃であり、好ましくは０〜１
００℃である。反応時間は０．０１〜５０時間であり、
好ましくは０．１〜１５時間である。反応式（２）の式
（５）で表されるイソシアナート誘導体は、例えばＯｒ
ｇ．Ｓｙｎｔｈ．，Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌ．
４，５２１頁，１９６３年に例示された公知の方法によ
り、上述の式（３）で表されるアミン誘導体より容易に
製造できる。

【００３９】式（１）で表される本発明の化合物は、反
応式（３）（化２７）に記載の方法によっても製造する
ことができる。

【００４０】

【化２７】 ［式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｙ、Ｗ、Ｘ、Ｚ、ｍ、ｐ
およびｑは式（１）（化１３）と同じ意味を表し、Ｌは
式（７）（化１９）と同じ意味を表す。］ 即ち、式（６）で表される化合物を塩基存在下にて式
（７）で表される公知の化合物と反応させることによ
り、式（１）で表されるカーバメート誘導体を製造する
ことができる。

【００４１】反応式（３）で表される反応に用いられる
塩基および溶媒としては、反応式（１）で示されるもの
と同様のものが使用できる。塩基の使用量は式（６）で
表される化合物に対し、１〜２当量であり、好ましくは
１〜１．２当量である。式（７）で表される化合物の当
量は式（６）で表される化合物に対し、１〜２当量が好
ましく、より好ましくは１〜１．２当量である。上記反
応の反応温度および反応時間は広範囲に変化させること
ができる。一般的には、反応温度は−２０〜２００℃で
あり、好ましくは０〜１００℃である。反応時間は０．
０１〜５０時間であり、好ましくは０．１〜１５時間で
ある。

【００４２】式（１）で表される本発明の化合物は、反
応式（４）（化２８）に記載の方法によっても製造する
ことができる。

【００４３】

【化２８】 ［式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、
ｍ、ｐおよびｑは式（１）（化１３）と同じ意味を表
し、Ｑは式（８）（化２０）と同じ意味を表す。］ 即ち、式（４）で表される公知のアルコール誘導体を反
応式（２）で表される方法と同様に、式（８）で表され
る化合物と反応させることにより、式（１）で表される
カーバメート誘導体を製造することができる。

【００４４】反応式（４）で表される反応に用いられる
塩基および溶媒としては、反応式（１）で示されるもの
と同様のものが使用できる。塩基の使用量は式（８）で
表される化合物に対し、１〜２当量であり、好ましくは
１〜１．２当量である。式（４）で表される化合物の当
量は式（８）で表される化合物に対し、１〜２当量が好
ましく、より好ましくは１〜１．２当量である。上記反
応の反応温度および反応時間は広範囲に変化させること
ができる。一般的には、反応温度は−２０〜２００℃で
あり、好ましくは０〜１００℃である。反応時間は０．
０１〜５０時間であり、好ましくは０．１〜１５時間で
ある。

【００４５】式（１）で表される本発明の化合物は、反
応式（５）（化２９）に記載の方法によっても製造する
ことができる。

【００４６】

【化２９】 ［式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｙ、ｍ、ｐおよびｑ
は式（１）（化１３）と同じ意味を表す。］ 反応式（５）において、式（９）で表されるカーバメー
ト誘導体を溶媒中、酸存在下で、式（１０）で表される
化合物と反応させることにより、式（１ｂ）で表される
カーバメート誘導体を製造することができる。

【００４７】式（１０）で表される化合物の当量は式
（９）で表される化合物に対し、１〜２当量が望まし
く、より好ましくは１〜１．２当量である。反応式
（５）で表される反応に用いられる溶媒としては、反応
式（１）で示されるものと同様のものが使用できる（但
し、水、アルコール類およびケトン類は除く）。反応式
（５）で表される反応に用いられる酸としては、硫酸、
塩酸、リン酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酢
酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸
等の有機酸、４塩化スズ、４塩化チタン、塩化アルミ、
塩化鉄、３フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体等のルイ
ス酸等を挙げることができる。酸の使用量は式（９）で
表される化合物に対し、０．０１〜２当量であり、好ま
しくは０．０１〜１．２当量である。上記反応の反応温
度および反応時間は広範囲に変化させることができる。
一般的には、反応温度は−２０〜２００℃であり、好ま
しくは０〜１５０℃である。反応時間は０．０１〜５０
時間であり、好ましくは０．１〜１５時間である。

【００４８】式（１）で表される本発明の化合物は、反
応式（６）（化３０）に記載の方法によっても製造する
ことができる。

【００４９】

【化３０】 ［式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｙ、ｍ、ｐおよびｑ
は式（１）（化１３）と同じ意味を表し、Ｒ₅は式（１
１）（化２３）と同じ意味を表す。］ 反応式（６）において、式（１１）で表されるカーバメ
ート誘導体を溶媒中、酸存在下で、式（１０）で表され
る化合物と反応させることにより、式（１ｂ）で表され
るカーバメート誘導体を製造することができる。

【００５０】反応式（６）で表される反応に用いられる
溶媒としては、反応式（１）で示されるものと同様のも
のが使用できる（但し、水、アルコール類、ケトン類は
除く）。式（１０）で表される化合物の当量は式（１
１）で表される化合物に対し、１〜２当量が望ましく、
より好ましくは１〜１．２当量である。反応式（６）で
表される反応に用いられる酸としては、反応式（５）で
示されるものと同様のものが使用できる。酸の使用量は
式（１１）で表される化合物に対し、０．０１〜２当量
であり、好ましくは０．０１〜１．２当量である。上記
反応の反応温度および反応時間は広範囲に変化させるこ
とができる。一般的には、反応温度は−２０〜２００℃
であり、好ましくは０〜１５０℃である。反応時間は
０．０１〜５０時間であり、好ましくは０．１〜１５時
間である。

【００５１】式（１）で表される本発明の化合物は新規
化合物であり、これらは反応式（７）（化３１）に記載
の方法により製造することができる。

【００５２】

【化３１】 ［式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｐおよび
ｑは式（１）（化１３）と同じ意味を表し、Ｒ₂ および
Ｅは式（１２）（化２４）と同じ意味を表す。］反応式
（７）において、式（１ａ）で表される化合物を式（１
２）で表される公知の化合物と溶媒中、塩基存在下で反
応させることにより式（１ｃ）で表されるカーバメート
誘導体を製造することができる。

【００５３】反応式（７）で表される反応に用いられる
塩基としては、反応式（１）で示されるものと同様のも
のがそれぞれ使用できる。式（１２）で表される化合物
の当量は式（１ｂ）で表される化合物に対し、１〜２当
量が好ましく、より好ましくは１〜１．２当量である。
上記反応の反応温度および反応時間は広範囲に変化させ
ることができる。一般的には、反応温度は−２０〜２０
０℃が好ましく、より好ましくは０〜１００℃、反応時
間は０．０１〜５０時間が好ましく、より好ましくは
０．１〜１５時間である。

【００５４】式（１）で表されるカーバメート誘導体
は、置換基の種類によっては不斉炭素が存在し、光学異
性体、ジアステレオ異性体、ラセミ体および任意の割合
の混合物として存在し得る。この種の全ての異性体なら
びにその混合物も本発明に包含される。

【００５５】本発明化合物である式（１）で表される含
酸素複素環カーバメート誘導体は、処理する植物に対し
て原体をそのまま使用してもよいが、一般には不活性な
液体または固体と混合し、通常用いられる製剤形態、例
えば粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル製剤、ドラ
イフロアブル製剤等に調整して使用される。さらに製剤
上必要ならば補助剤を添加することもできる。担体とし
ては、通常農園芸用薬剤に使用されるものであるならば
固体または液体のいずれでも使用でき、特定の物に限定
されるものではない。固体担体としては、クレー、タル
ク、ベントナイト、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ホワ
イトカーボン等の鉱物質粉末、大豆粉、デンプン等の植
物性粉末、石油樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアル
キレングリコール等の高分子化合物、尿素、ワックス類
等が挙げられる。液体担体としては各種オイル類、各種
有機溶媒類、水等が挙げられる。

【００５６】補助剤は、通常農園芸用薬剤に使用される
界面活性剤、結合剤、安定剤等であり、必要に応じてこ
れらを単独または組み合わせて使用できる。さらに場合
によっては防菌防黴のために工業用殺菌剤、防菌防黴剤
を添加することもできる。

【００５７】界面活性剤としては、非イオン性、陰イオ
ン性、陽イオン性及び両イオン性のものを適宜使用でき
る。好ましい例としては、アルキルフェノール、高級ア
ルコール、アルキルナフトール、高級脂肪酸、脂肪酸エ
ステル、ジアルキルリン酸アミン等にエチレンオキシド
とプロピレンオキシドを重合させたもの、アルキル硫酸
エステル塩（ラウリル硫酸ナトリウム等）、アルキルス
ルホン酸塩（２−エチルヘキセンスルフォン酸ナトリウ
ム等）、アリールスルホン酸塩（リグニンスルホン酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）
が挙げられる。本発明の除草剤における式（１）で表さ
れる化合物の含有量は、製剤形態によって異なるが、通
常粉剤では１〜２０重量％、水和剤では２０〜６０重量
％、粒剤では１〜３０重量％、乳剤では１〜５０重量
％、フロアブル製剤では１０〜５０重量％、ドライフロ
アブル製剤では２０〜９０重量％である。補助剤の含有
量は０〜８０重量％であり、担体の含有量は、１００重
量％から有効成分化合物及び補助剤の含有量を差し引い
た量である。

【００５８】本発明の除草剤は、湛水土壌処理、土壌処
理、土壌混層処理、茎葉散布処理等あらゆる処理法に於
いて有効であり、施用量としては有効成分量として、
０．０１ｋｇ〜１０ｋｇ／ｈａの広い範囲で使用可能で
あるが、標準的には０．０５ｋｇ〜５ｋｇ／ｈａの範囲
での使用が好ましい。

【００５９】本発明の除草剤は、他の除草剤の一種また
は二種以上、殺虫剤、植物生長調節剤等の農薬、土壌改
良剤または肥効性物質と混合使用可能であるのはもちろ
んのこと、これらとの混合製剤とすることも可能であ
る。他の除草剤としては、例えばフェノキシ酢酸系除草
剤、安息香酸系除草剤、塩素化カルボン酸系除草剤、本
発明化合物以外のカーバメート系除草剤、尿素系除草
剤、スルホニルウレア系除草剤、酸アミド系除草剤、複
素環系除草剤（トリアジン系除草剤、ダイアジン系除草
剤等）、フェノール系除草剤、ジフェニルエーテル系除
草剤、ジピリジニウム系除草剤、ジニトロアニリン系除
草剤、有機リン酸エステル系除草剤、含リンアミノ酸系
除草剤、イミダゾリジノン系除草剤、ピリジン系除草
剤、キノリン系除草剤、スルホンアミド系除草剤、シク
ロヘキサノン系除草剤、その他の有機除草剤、および無
機除草剤が挙げられる。

【００６０】

【実施例】次に、実施例および参考例により本発明の内
容を具体的に説明する。

【００６１】実施例１ ２−［Ｎ−［（１，３−ジオキ
ソラン−２−イル）メチル］カルバモイルオキシ］−１
−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ブタン
（化合物１）の製造法 ２−［（イミダゾリルカルボニル）オキシ］−１−［３
−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ブタン６．００
ｇのＴＨＦ１００ｍＬ溶液に（１，３−ジオキソラン−
２−イル）メチルアミン２．２５ｇを加えて６０℃で１
２時間撹拌した。反応液を減圧濃縮して得られた油状物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２：１ ヘキ
サン／酢酸エチル）にて精製し、標記化合物５．９７ｇ
を油状物として得た。

【００６２】実施例２ ２−［Ｎ−［（２−テトラヒド
ロフリル）メチル]カルバモイルオキシ］−１−［３−
（トリフルオロメチル）フェノキシ］ブタン（化合物５
６）の製造法 実施例１の（１，３−ジオキソラン−２−イル）メチル
アミンの代わりに（２−テトラヒドロフリル）メチルア
ミンを用い、実施例１と同様に標記化合物を製造した。

【００６３】実施例３ ２−［Ｎ−[（１，３−ジオキ
ソラン−２−イル）メチル］カルバモイルオキシ］−１
−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ブタン
（化合物１）の製造法 （１，３−ジオキソラン−２−イル）メチルアミン２．
５０ｇと１，１’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾー
ル４．７１ｇのＴＨＦ２５ｍｌ溶液を３時間加熱還流し
た。反応液を室温まで放冷することで得られた（１，３
−ジオキソラン−２−イル）メチルイソシアナートのＴ
ＨＦ溶液に１−［３−（トリフルオロメチル）フェノキ
シ］−２−ブタノール６．８０ｇを加え、室温にて３時
間攪拌した。反応液を減圧濃縮して得られた油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（２：１ ヘキサン
／酢酸エチル）にて精製して標記化合物６．１７ｇを油
状物として得た。

【００６４】実施例４ ２−［［Ｎ−アセチル−Ｎ−
［（１，３−ジオキソラン−２−イル）メチル］カルバ
モイル］オキシ］−１−［３−（トリフルオロメチル）
フェノキシ］ブタン（化合物１１０）の製造法 水素化ナトリウム（６０％油性）０．１４ｇのＤＭＦ５
ｍｌ懸濁溶液に氷冷下にて２−［（Ｎ−アセチルカルバ
モイル）オキシ］−１−［３−（トリフルオロメチル）
フェノキシ］ブタン１．００ｇのＤＭＦ３ｍｌ溶液を加
え、氷冷下にて１時間撹拌した。反応液に氷冷下にて
（１，３−ジオキソラン−２−イル）メチルクロライド
０．４２ｇのＤＭＦ２ｍｌ溶液とヨウ化ナトリウム５２
ｍｇを加え、氷冷下にて１０分間、室温にて１時間、更
に６０℃にて３時間撹拌した。反応液を室温まで放冷し
た後に酢酸エチルを加え、これを水洗した。有機層を無
水硫酸マグネシウムにて乾燥した後、減圧濃縮して得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（１
０：１ ヘキサン／酢酸エチル）にて精製して、標記化
合物０．７０ｇを油状物として得た。

【００６５】実施例５ ２−［［Ｎ−アセチル−Ｎ−
［（１，３−ジオキソラン−２−イル）メチル］カルバ
モイル］オキシ］−１−［３−（トリフルオロメチル）
フェノキシ］ブタン（化合物１１０）の製造法 １−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−
ブタノール１．００ｇおよびトリエチルアミン０．４８
ｇのジクロロメタン１０ｍｌに氷冷下にてＮ−アセチル
−Ｎ−［（１，３−ジオキソラン−２−イル）メチル］
カルバモイルクロライド０．９３ｇのジクロロメタン４
ｍｌ溶液を加え、氷冷下にて１０分間、室温にて２時間
撹拌した。反応液に酢酸エチルを加えて水洗し、有機層
を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。有機層を減圧濃
縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（１０：１ ヘキサン／酢酸エチル）にて精製
し、標記化合物１．１０ｇを油状物として得た。

【００６６】実施例６ ２−［Ｎ−［（４−メチル−
１，３−ジオキソラン−２−イル）メチル］カルバモイ
ルオキシ］−１−［３−（トリフルオロメチル）フェノ
キシ］ブタン（化合物５２）の製造法 ２−［Ｎ−（２−オキシエチル）カルバモイルオキシ］
−１−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ブタ
ン４．００ｇ、１，２−プロパンジオール１．４３ｇお
よびｐ−トルエンスルホン酸１水和物０．２５ｇのベン
ゼン１５０ｍｌ溶液を８時間加熱還流し、ディーンスタ
ークチューブを用いて共沸脱水した。反応液を室温まで
放冷した後に酢酸エチルを加え、これを水洗した。有機
層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した後、減圧濃縮し
て得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（３：１ ヘキサン／酢酸エチル）にて精製して、標
記化合物３．４３ｇを油状物として得た。

【００６７】実施例７ ２−［［Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−
［（１，３−ジオキソラン−２−イル）メチル］カルバ
モイル］オキシ］−１−［３−（トリフルオロメチル）
フェノキシ］ブタン（化合物１２６）の製造法 水素化ナトリウム（６０％油性）０．１０ｇのＤＭＦ１
０ｍｌ懸濁溶液に２−［［Ｎ−［（１，３−ジオキソラ
ン−２−イル）メチル］カルバモイル］オキシ］−１−
［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ブタン０．
８２ｇのＤＭＦ５ｍｌ溶液を４℃にて１０分間かけて滴
下した。反応液を４℃にて１時間撹拌した後、塩化ベン
ゾイル０．３５ｇを４℃にて１０分間かけて滴下し、４
℃にて３０分間、室温にて２時間撹拌した。反応液に酢
酸エチルを加えてこれを水洗した後、有機層を無水硫酸
マグネシウムにて乾燥した。有機層を減圧濃縮して得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（１
０：１ ヘキサン／酢酸エチル）で精製して、標記化合
物０．８２ｇを油状物として得た。

【００６８】参考例１ ２−（カルバモイルオキシ）−
１−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ブタン
の製造法 １−［［１−［３−（トリフルオロメチル）フェノキ
シ］−２−ブトキシ］カルボニル］イミダゾール５．０
０ｇのＴＨＦ５０ｍｌ溶液に室温にてナトリウムアミド
（９０％）０．７９ｇを加え、室温にて４時間撹拌し
た。反応液に酢酸エチルを加えた後、４Ｍ塩酸および水
にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥し
た。有機層を減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（３：１ ヘキサン／酢酸エ
チル）にて精製し、標記化合物０．７１ｇを淡黄色の油
状物として得た。¹ H-NMR(CDCl₃,ppm):1.01(3H,t,J=7.3Hz),1.77-1.87(2H,
m),4.08-4.13(2H,m),5.10-5.18(1H,m),7.05-7.12(2H,
m),7.20-7.24(1H,m),7.35-7.42(1H,m).

【００６９】参考例２ １−（３−ニトロフェノキシ）
−２−ブタノールの製造法 ３−ニトロフェノール５．００ｇ、１，２−ブチレンオ
キシド３．１１ｇ、水酸化カリウム（８５％）０．２６
ｇおよび水０．５ｍｌの混合物を６０℃で７時間攪拌し
た。反応液に１，２−ブチレンオキシド３．１１ｇを追
加して６０℃で９時間攪拌した後、室温まで放冷した。
反応液に酢酸エチルを加え、これを１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム
にて乾燥した後、減圧濃縮して得られた油状物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（３：１、２：１ヘキサ
ン／酢酸エチル）にて精製して、標記化合物６．５０ｇ
を黄色の油状物として得た。¹ H-NMR(CDCl₃,ppm):1.06(3H,t,J=7.3Hz),1.60-1.69(2H,
m),2.36(1H,br-s),3.95(2H,d,J=8.1Hz),4.03-4.09(1H,
m),7.26(1H,d,J=1.5Hz),7.45(1H,t,8.1Hz),7.75(1H,s),
7.84(1H,dd,J=1.5Hz,8.1Hz). IR(neat,cm^-1):3394,2969,2937,1528,1351,1247,1044,8
13,738.

【００７０】参考例３ ２−［（イミダゾリルカルボニ
ル）オキシ］−１−（３−ニトロフェノキシ）ブタンの
製造法 １−（３−ニトロフェノキシ）−２−ブタノール４．７
０ｇと１，１’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール
４．３４ｇのテトラヒドロフラン４０ｍｌ溶液を室温に
て２時間攪拌した。反応液を減圧濃縮して得られた油状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（５：１、
３：１、１：１ヘキサン／酢酸エチル）で精製すること
で、標記化合物６．３８ｇを黄色の油状物として得た。¹ H-NMR(CDCl₃,ppm):1.09(3H,t,J=7.3Hz),1.95(2H,m),4.
26(2H,d,J=5.9Hz),5.34-5.43(1H,m),7.08(1H,s),7.21-
7.26(1H,m),7.42-7.48(2H,m),7.74(1H,s),7.86(1H,d,J=
8.1Hz),8.15(1H,s). IR(neat,cm^-1):3422,2975,1761,1532,1396,1351,1290,1
240,1002.

【００７１】参考例４ ２−［Ｎ−（２，２−ジエトキ
シ）エチル］カルバモイルオキシ］−１−［３−（トリ
フルオロメチル）フェノキシ］ブタンの製造法 １−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−
ブタノール４．００ｇのＴＨＦ４０ｍＬ溶液に、１，
１’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール２．９０ｇ
を加え、室温にて４時間撹拌した。次に（２，２−ジエ
トキシ）エチルアミン２．１４ｇを加えて６０℃で３時
間撹拌した。反応液を減圧濃縮して得られた油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（２：１ ヘキサン
／酢酸エチル）にて精製し、標記化合物４．９７ｇを油
状物として得た。¹ H-NMR(CDCl₃,ppm):0.99(3H,t,J=7.6Hz),1.28(3H,t,J=
6.9Hz),1.21(3H,t,J=6.9Hz),1.6-1.8(2H,m),3.32(2H,d
d,J=5.6Hz,5.6Hz),3.5-3.6(2H,m),3.6-3.7(2H,m),4.07
(2H,d,J=4.6Hz),4.51(1H,t,J=5.6Hz),7.08(1H,d,J=8.2H
z),7.14(1H,s),7.21(1H,d,J=8.2Hz),7.38(1H,dd,J=8.2,
8.2Hz). IR(neat,cm^-1):3351,2997,1718,1593,1522,1452,1376,1
331,1241,1168,1127, 1066,884,792,750,698.

【００７２】参考例５ ２−［Ｎ−（２−オキシエチ
ル）カルバモイルオキシ］−１−［３−（トリフルオロ
メチル）フェノキシ］ブタンの製造法 ２−［Ｎ−（２，２−ジエトキシ）エチル］カルバモイ
ルオキシ］−１−［３−（トリフルオロメチル）フェノ
キシ］ブタン２．００ｇを１０％塩酸水溶液中で６０℃
で５時間攪拌した。反応液を室温まで放冷した後に酢酸
エチルを加え、飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水
硫酸マグネシウムにて乾燥した後、減圧濃縮して得られ
た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２：
１ ヘキサン／酢酸エチル）で精製して、標記化合物
１．４０ｇを油状物として得た。¹ H-NMR(CDCl₃,ppm):1.00(3H,t,J=7.3Hz),1.7-1.8(2H,
m),4.0-4.2(4H,m),5.0-5.1(1H,m),5.43(1H,br-s),7.08
(1H,dd,J=8.3Hz,2.3Hz),7.14(1H,m),7.21(1H,d,J=7.6H
z),7.38(1H,dd,J=8.3Hz,7.6Hz),9.66(1H,s). IR(neat,cm^-1):3362,2975,1700,1593,1522,1452,1331,1
127,899,787,698.

【００７３】参考例６ （１，３−ジオキソラン−２−
イル）メチルアミンの製造法 ２，２−ジエトキシエチルアミン９．３０ｇ、１，２−
プロパンジオール６．５０ｇおよびｐ−トルエンスルホ
ン酸１９．００ｇのベンゼン１５０ｍｌ溶液を８時間加
熱還流し、ディーンスタークチューブを用いて共沸脱水
した。反応液を室温まで放冷した後、水酸化ナトリウム
水溶液に排出し、クロロホルム／メタノール＝５／１の
混合溶液で抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムに
て乾燥した後、濃縮して標記化合物２．１６ｇを得た。¹ H-NMR(CDCl₃,ppm):1.70(2H,br-s),2.86(2H,d,J=3.3H
z),3.88-3.95(2H,m),3. 96-4.03(2H,m),4.87
(1H,t,J=3.3Hz).

【００７４】以下に実施例１〜７と同様にして製造でき
る化合物を第１表（表１〜表１０）に示す。またそのう
ちのいくつかの物性値を第２表（表１１〜表１３）に示
す。なお、第１表に記載のMeはメチル基を、Etはエチル
基を、n-Prはノルマルプロピル基を、i-Prはイソプロピ
ル基を、c-Prはシクロプロピル基を、n-Buはノルマルブ
チル基を、i-Buはイソブチル基を、t-Buはｔｅｒｔ．ブ
チル基を、Phはフェニル基を表すものとする。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】

【表４】

【００７９】

【表５】

【００８０】

【表６】

【００８１】

【表７】

【００８２】

【表８】

【００８３】

【表９】

【００８４】

【表１０】

【００８５】

【表１１】

【００８６】

【表１２】

【００８７】

【表１３】 製剤例および試験例 次に本発明に係わる除草剤の製剤例及び除草活性試験例
を示す。 製剤例１ （水和剤） 本発明化合物（１）：１０重量部、ディスクゾルーＷ−
６６（商品名、第一工業製薬製；ポリオキシエチレンジ
アルキルアリルエーテルサルフェートアンモニウム）：
７重量部、デモールＮ（商品名、花王製；ナフタレンス
ルホン酸ホルマリン縮合物）：２重量部、ホワイトカー
ボン：８重量部及び珪藻土７３重量部をよく粉砕混合し
て水和剤を得た。

【００８８】製剤例２ （水性懸濁製剤） 本発明化合物（５２）：５重量部、リグニンスルホン酸
ナトリウム：２重量部、及びポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル：１重量部、プロピレングリコー
ル：５重量部に、水：８６．７重量部を加えて混合しサ
ンドグラインダーを用いて微粉砕した後に、キサンタン
ガム：０．３重量部を加え水性懸濁製剤を得た。

【００８９】製剤例３ （顆粒水和剤） 本発明化合物（５６）：１０重量部、ニューカルゲンＷ
Ｇ−２（商品名、竹本油脂製；ナフタレンスルホン酸重
縮合物）：８重量部、ニューカルゲンＦＳ−３（商品
名、竹本油脂製；ポリオキシエチレンアリルフェニルエ
ーテル）：５重量部、リグニンスルホン酸：３重量部、
珪藻土：６４重量部及びホワイトカーボン：１０重量部
をよく混合した後、適当量の水を加えて湿潤させ、次に
横押し出し造粒機で粒径０．８〜１．２ｍｍで押し出し
造粒した。これを３０〜６０℃で乾燥し解砕した後、整
粒機で粒長が０．５〜２．０ｍｍになるように整粒して
顆粒水和剤を得た。

【００９０】製剤例４ （粒剤） 本発明化合物（５７）：３重量部、ネオペレックス（商
品名、花王製；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム）：２重量部、サンエキスＰ２５２（商品名、山陽国
策パルプ製；リグニンスルホン酸ナトリウム）：２重量
部、ベントナイト：７０重量部およびタルク：２３重量
部をよく混合した後、適当量の水を加えて湿潤させ、次
に横押し出し造粒機で粒径１．０〜１．２ｍｍで押し出
し造粒した。これを３０〜６０℃で乾燥し解砕した後、
整粒機で粒長が ０．５〜２．０ｍｍになるように整粒
して粒剤を得た。

【００９１】製剤例５（粒剤） 本発明化合物（５８）：３重量部、デモールＥＰパウダ
ー（商品名、花王製；アルキレンマレイン酸共重合
物）：５重量部、エアロールＣＴ−１（商品名、東邦化
学工業製；ジアルキルスルホサクシネート）：０．５重
量部及びクレー：９１．５重量部を良く混合した後、適
当量の水を加えて湿潤させ、次に横押し出し造粒機で粒
径１．０〜１．２ｍｍで押し出し造粒した。これを６０
〜９０℃で乾燥し解砕した後、整粒機で粒長が０．５〜
２．０ｍｍになるように整粒して粒剤を得た。

【００９２】製剤例６（乳剤） 本発明化合物（１１２）：１０重量部、ソルポール３５
５（商品名、東邦化学工業製；非イオン性界面活性剤と
陰イオン性界面活性剤の混合物）：１０重量部およびｏ
−キシレン：８０重量部を混合溶解して乳剤を得た。

【００９３】製剤例７（ｏｉｌ ｉｎ ｗａｔｅｒ型エ
マルジョン（ＥＷ）） 本発明化合物（１２２）：５重量部、ビニサイザー（商
品名、花王製；多塩基酸エステル）：１０重量部、ニュ
ーカルゲンＤ−９３５（商品名、竹本油脂製；ソルビタ
ンアルキレート）：１０重量部、ニューカルゲンＤ−３
０２０（商品名、竹本油脂製；特殊高分子非イオン活性
剤）：１５重量部、キサンタンガム：０．３重量部に、
水：５９．７重量部を加えホモミキサーにて乳化後、ｏ
ｉｌ ｉｎ ｗａｔｅｒ型エマルジョン（ＥＷ）を得
た。

【００９４】試験例１ 湛水土壌処理試験（発生前処
理） １／５０００アールワグネルポットに土壌を詰め、ノビ
エ（Ech-C と略記）、コナギ（Mon-V と略記）、ホタル
イ（Sci-H と略記）の種子を播種し、さらにウリカワ
（Sag-P と略記）の塊茎を埋め込んだ後に湛水状態とし
た。これに予め育苗しておいた水稲苗（２〜３葉期）２
本を１株とし、その２株を移植して温室内で生育させ
た。１日後（雑草発生前に）、供試化合物が０．３及び
１．０Ｋｇ／ｈａの薬量になるように所定量の粒剤（前
記製剤例４に記載した方法に準じて調製）を用いて処理
し、処理３０日後に雑草の発生状況及び水稲（Ory-S と
略記）に対する薬害状況を観察調査した。その結果をそ
れぞれ第３表（表１４）および第４表（表１５）に示し
た。表中、被検植物の被害程度及び作物に対する薬害程
度は、植物の生育状態を無処理の場合と比較して以下の
基準で表示した。

【００９５】

【００９６】また、対照薬剤は以下のものを使用した。 式（１３）：米国特許第５，０７８，７８３記載の化合
物（化３２） 式（１４）：米国特許第５，０７８，７８３記載の化合
物（化３３） 式（１５）：米国特許第５，０７８，７８３記載の化合
物（化３４）

【００９７】

【化３２】

【００９８】

【化３３】

【００９９】

【化３４】

【０１００】

【表１４】

【０１０１】

【表１５】

【０１０２】試験例２ 湛水土壌処理試験（生育期処
理） １／５０００アールワグネルポットに土壌を詰め、ノビ
エ（Ech-C と略記）、コナギ（Mon-V と略記）、ホタル
イ（Sci-H と略記）の種子を播種し、さらにウリカワ
（Sag-P と略記）の塊茎を埋め込んだ後に湛水状態とし
た。これに予め育苗しておいた水稲苗（２〜３葉期）２
本を１株とし、その２株を移植して温室内で生育させ
た。ノビエが２葉になった時に、供試化合物が０．３及
び１．０Ｋｇ／ｈａの薬量になるよう所定量の粒剤（前
記製剤例４に記載した方法に準じて調製）を処理し、３
０日後に雑草の発生状況及び水稲（Ory-S と略記）に対
する薬害状況を観察調査した。その結果をそれぞれ第５
表（表１６）および第６表（表１７）に示した。表中、
被検植物の被害程度及び作物に対する薬害程度は、試験
例１と同様に表示した。また対照薬剤は試験例１と同様
のものを使用した。

【０１０３】

【表１６】

【０１０４】

【表１７】

【０１０５】試験例３ 畑作土壌処理試験（発生前処
理） １／２５００アールの樹脂性ポットに土壌を詰め、これ
にアオビユ（Ama-R と略記）メヒシバ（Dig-S と略記）
エノコログサ（Set-V と略記）、シロバナチョウセンア
サガオ（Dat-S と略記）、イチビ（Abu-T と略記）、マ
メアサガオ（Ipo-L と略記）、大豆（Gly-M と略記）、
トウモロコシ（Zea-M と略記）、綿（Gos-I と略記）お
よび小麦（Tri-A と略記）の種子を混合した土壌で１〜
２ｃｍの覆土を行い、温室内で生育させた。１日後、雑
草発生前に供試化合物が１ｋｇ／ｈａおよび３ｋｇ／ｈ
ａの薬量になるように所定量の水和剤（前記製剤例１に
記載した方法に準じて調製）を水で希釈調整し、１アー
ルあたり１０Ｌ相当の散布液量で土壌表面に加圧微量噴
霧器を用いて均一に散布した。薬剤散布後３０日経過後
に、雑草の成育状況および作物に対する薬害状況を観察
調査した。その結果をそれぞれ第７表（表１８）および
第８表（表１９）に示した。表中、被験植物の被害程度
および作物に対する薬害程度は試験例１と同様に表示し
た。

【０１０６】

【表１８】

【０１０７】

【表１９】

【０１０８】試験例４ 畑作茎葉処理（生育期処理） １／１００００アール樹脂性ポットに土壌を詰め、これ
にアオビユ（Ama-R と略記）、メヒシバ（Dig-S と略
記）、エノコログサ（Set-V と略記）、シロバナチョウ
センアサガオ（Dat-S と略記）、イチビ（Abu-T と略
記）、マメアサガオ（Ipo-L と略記）、大豆（Gly-M と
略記）、トウモロコシ（Zea-M と略記）、綿（Gos-I と
略記）および小麦（Tri-A と略記）を一種類づつ播種
し、温室内で生育させた。各植物が２〜３葉になった
時、供試化合物が１ｋｇ／ｈａおよび３ｋｇ／ｈａの薬
量になるように所定量の水和剤（前記製剤例２に記載し
た方法に準じて調整）を水を用いて希釈調製し、１アー
ルあたり１０Ｌ相当の散布液量で加圧微量噴霧器を用い
て均一に散布した。薬剤散布後３０日経過後に、雑草の
生育状況および作物に対する薬害状況を観察調査した。
その結果をそれぞれ第９表（表２０）および第１０表
（表２１）に示した。表中、被験植物の被害程度および
作物に対する薬害程度は試験例１と同様に表示した。

【０１０９】

【表２０】

【０１１０】

【表２１】

【０１１１】

【発明の効果】式（１）で表される含酸素複素環カーバ
メート誘導体は新規な化合物であり、優れた除草活性と
選択性を示す。

【０１１２】すなわち、本発明化合物を薬害の発生しや
すい漏水条件下で水田で使用した場合には、本発明化合
物である式（１）で表される含酸素複素環カーバメート
誘導体は、従来より知られている除草活性を有するカー
バメート誘導体に比べて著しく作物に対する安全性が高
く、かつ高い除草活性を有する。すなわち、水稲に対す
る安全性に極めて優れる上に、ノビエ、タマガヤツリ、
コナギ、キカシグサ、アゼナ等の一年生雑草ならびにホ
タルイ、ミズガヤツリ、クログワイ、マツバイ、ウリカ
ワ等の多年生雑草に対して強い除草活性を示し、水稲用
の除草剤として優れた性能を有する。

【０１１３】また、本発明化合物は、土壌処理または茎
葉処理のいずれにおいても、畑作において大豆、綿、テ
ンサイ、トウモロコシ、サトウキビ、ムギ類等の有用作
物に対し高い選択性を示し、かつアオビユ、メヒシバ、
ハコベ、タデ、イヌビユ、コゴメカヤツリ、エノコログ
サ、シロバナチョウセンアサガオ、イチビ、マメアサガ
オスベリヒユ、ノボロギク、シロザ、ハマスゲ、ヒルガ
オ、ツメクサ、ヤエムグラ、スズメノテッポウ、スズメ
ノカタビラ、ナズナ、エノコログサ等に高い除草活性を
示す。従って本発明化合物は、畑作用除草剤としても優
れた性能を有する。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 319/12 Ｃ０７Ｄ 319/12 (72)発明者 江田 貞文 千葉県茂原市東郷1144番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 平瀬 寒月 千葉県茂原市東郷1144番地 三井化学株式 会社内 Ｆターム(参考） 4C022 GA05 JA02 4C037 CA12 4C062 AA10 4H011 AB01 AB02 DA02 DA15 DA16 DD01 DD04 DF05

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）（化１） 【化１】 ［式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ独立して水
   素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはシクロアルキ
   ル基を表し、Ｒ₂は水素原子、炭素数１〜４のアルキル
   基、シクロアルキル基または基−ＣＯＲ₆［式中Ｒ₆は炭
   素数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基または置換
   フェニル基を表す。］を表し、Ｗはメチレン鎖または酸
   素原子を表し、ＸおよびＺはどちらか一方が酸素原子
   で、他方はメチレン鎖を表し、Ｙは炭素数１〜４のアル
   キル基、シクロアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、
   アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、アルキルチ
   オ基、ハロゲン置換アルキルチオ基、アルキルスルフィ
   ニル基、ハロゲン置換アルキルスルフィニル基、アルキ
   ルスルホニル基、ハロゲン置換アルキルスルホニル基、
   アルキルスルホンアミド基、ハロゲン置換アルキルスル
   ホンアミド基、ハロゲン原子、アシル基、シアノ基また
   はニトロ基を表し、ｍは１〜５の整数を表し、ｐは１ま
   たは２を表し、ｑは１〜４の整数を表す。］で表される
   含酸素複素環カーバメート誘導体。
2. 【請求項２】 Ｒ₁が炭素数１〜４のアルキル基であ
   り、Ｙが炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン置換アル
   キル基、アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、シアノ基またはニトロ基であり、ｑが１ま
   たは２である上記請求項１記載の含酸素複素環カーバメ
   ート誘導体。
3. 【請求項３】 Ｒ₁がエチル基であり、Ｒ、Ｒ₃およびＲ
   ₄はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜４のアルキ
   ル基を表し、Ｒ₂は水素原子または基−ＣＯＲ₆［式中Ｒ
   ₆は炭素数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基また
   は置換フェニル基を表す。］を表し、Ｙが炭素数１〜４
   のアルキル基、トリフルオロメチル基、アルコキシ基、
   トリフルオロメトキシ基、ハロゲン原子、シアノ基また
   はニトロ基であり、ｍが１または２である上記請求項２
   記載の含酸素複素環カーバメート誘導体。
4. 【請求項４】 上記請求項１〜請求項３に記載の含酸素
   複素環カーバメート誘導体を有効成分として含有するこ
   とを特徴とする除草剤。
5. 【請求項５】 式（２）（化２） 【化２】 ［式中、Ｒ₁、Ｙおよびｍは請求項１と同じ意味を表
   し、Ｑは脱離基を表す。］で表される化合物を式（３）
   （化３） 【化３】 ［式中、Ｒ、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｗ、Ｘ、Ｚ、ｐおよびｑ
   は請求項１と同じ意味を表す。］で表されるアミン誘導
   体と反応させることを特徴とする、請求項１記載の含酸
   素複素環カーバメート誘導体の製造方法。
6. 【請求項６】 式（４）（化４） 【化４】 ［式中、Ｒ₁、Ｙおよびｍは請求項１と同じ意味を表
   す。］で表されるアルコール誘導体を式（５）（化５） 【化５】 ［式中、Ｒ、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｗ、Ｘ、Ｚ、ｐおよびｑは請求
   項１と同じ意味を表す。］で表されるイソシアナート誘
   導体と反応させることを特徴とする請求項１記載の含酸
   素複素環カーバメート誘導体（但し、Ｒ₂は水素原子を
   表す。）の製造方法。
7. 【請求項７】 式（６）（化６） 【化６】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｙおよびｍは請求項１と同じ意味を
   表す。］で表されるカーバメート誘導体を式（７）（化
   ７） 【化７】 ［式中、Ｒ、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｗ、Ｘ、Ｚ、ｐおよびｑは上記
   請求項１と同じ意味を表し、Ｌは脱離基を表す。］で表
   される化合物と反応させることを特徴とする、上記請求
   項１記載の含酸素複素環カーバメート誘導体の製造方
   法。
8. 【請求項８】 式（４）（化４）で表されるアルコール
   誘導体を塩基存在下、式（８）（化８） 【化８】 ［式中、Ｒ、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄ 、Ｗ、Ｘ、Ｚ、ｐおよびｑ
   は上記請求項１と同じ意味を表し、Ｑは脱離基を表
   す。］で表される化合物と反応させることを特徴とする
   上記請求項１記載の含酸素複素環カーバメート誘導体の
   製造方法。
9. 【請求項９】 式（９）（化９） 【化９】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｙおよびｍは請求項１と
   同じ意味を表す。］で表されるカーバメート誘導体を酸
   存在下、式（１０）（化１０） 【化１０】 ［式中、Ｒ、ｐおよびｑは請求項１と同じ意味を表
   す。］で表される化合物と反応させることを特徴とする
   請求項１記載の含酸素複素環カーバメート誘導体（但
   し、Ｗ、Ｘはともに酸素原子を表し、Ｚはメチレン鎖を
   表す。）の製造方法。
10. 【請求項１０】 式（１１）（化１１） 【化１１】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｙおよびｍは請求項１と
    同じ意味を表し、Ｒ₅は炭素数１〜４のアルキル基を表
    す。］で表されるカーバメート誘導体を酸存在下、式
    （１０）（化１０）で表される化合物と反応させること
    を特徴とする請求項１記載の含酸素複素環カーバメート
    誘導体（但し、Ｗ、Ｘはともに酸素原子を表し、Ｚはメ
    チレン鎖を表す。）の製造方法。
11. 【請求項１１】 式（１）（化１）［式中、Ｒ、Ｒ₁、
    Ｒ₃、Ｒ₄、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｐおよびｑは請求項１
    と同じ意味を表し、Ｒ₂は水素原子を表す。］で表され
    るカーバメート誘導体に塩基存在下で式（１２）（化１
    ２） 【化１２】 ［式中、Ｒ₂は請求項１と同じ意味を表し（但し、水素
    原子は除く。）、Ｅは脱離基を表す。］で表される化合
    物を反応させることを特徴とする、請求項１記載の含酸
    素複素環カーバメート誘導体（但し、Ｒ₂は水素原子を
    除く。）の製造方法。