JP2001342180A - ５−（１−フルオロエチル）−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミド誘導体及び農園芸用の有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、５−（１−フルオロエチル）−１
−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミド誘導体及び
農園芸用の有害生物防除剤を提供することを課題とす
る。 【解決手段】 本発明の５−（１−フルオロエチル）−
１−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミド誘導体
は、次式（１） 【化１】 （式中、Ｒは、置換又は非置換のフェニル基，置換又は
非置換のフェノキシ，置換又は非置換のチエニル基，置
換又は非置換のピリジル基，メチル基を表し；Ａは、直
接結合，直鎖状又は分岐状の炭素原子数１〜１２個のア
ルキレンを表す。）で示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農園芸用の有害生
物防除剤として有用である新規な５−（１−フルオロエ
チル）−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミド
誘導体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明の５−（１−フルオロエチル）−
１−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミド誘導体
は、新規化合物であることから、農園芸用の有害生物防
除活性を有することも知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
な５−（１−フルオロエチル）−１−メチルピラゾール
−４−カルボン酸アミド誘導体及びそれを有効成分とす
る農園芸用の有害生物防除剤を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規な５−（１−フ
ルオロエチル）−１−メチルピラゾール−４−カルボン
酸アミド誘導体が農園芸用の有害生物防除剤として有用
であることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明
は次の通りである。第１の発明は、次式（１）：

【０００５】

【化４】

【０００６】で示される５−（１−フルオロエチル）−
１−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミド誘導体に
関するものである。なお、式中のＲ及びＡは、次の通り
である。Ｒは、置換又は非置換のフェニル基，置換又は
非置換のフェノキシ，置換又は非置換のチエニル基，置
換又は非置換のピリジル基，メチル基を表す。Ａは、直
接結合，直鎖状又は分岐状の炭素原子数１〜１２個のア
ルキレンを表す。第２の発明は、次式（２）：

【０００７】

【化５】

【０００８】で示される５−（１−フルオロエチル）−
１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エステル化合物
に関するものである。なお、式中のＲ¹は、炭素数１〜
４の低級アルキル基を表す。この式（２）で示される化
合物（２）は、化合物（３）の製造中間体となるもので
ある。第３の発明は、次式（４）：

【０００９】

【化６】

【００１０】で示される５−（１−フルオロエチル）−
１−メチルピラゾール−４−カルボン酸に関するもので
ある。この式（３）で示される化合物（３）は、化合物
（１）の製造中間体となるものである。第４の発明は、
前記の式（１）で示される５−（１−フルオロエチル）
−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミド誘導体
を有効成分とする農園芸用の有害生物防除剤に関するも
のである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。前記の化合物で表した各種の置換基などは、次の
通りである。なお、本発明の説明において、化学式に付
した括弧付き数字，記号などをもって、「化合物（数
字，記号など）」とも称する〔例えば、式（１）で示さ
れるものを化合物（１）とも称する。〕。 〔Ｒ〕Ｒは、置換又は非置換のフェニル基，置換又は非
置換のフェノキシ，置換又は非置換のチエニル基，置換
又は非置換のピリジル基，メチル基を表す。

【００１２】（１）置換又は非置換のフェニル基として
は、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル
基、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキ
シ基、メチレンジオキシ基、炭素原子数１〜４個の直鎖
状又は分岐状のハロアルコキシ基、ハロゲン原子で置換
されてもよいフェニル基挙げることができるが；好まし
くは、フェニル基、４−クロルフェニル基、４−ジフル
オロメトキシフェニル、４−トリフルオロメトキシフェ
ニル基、３−イソプロポキシフェニル基、３，４−ジメ
トキシフェニル基である。 （２）置換又は非置換のフェノキシとしては、炭素原子
数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル基，炭素原子
数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基，ハロゲ
ン原子、トリフルオロメトキシ基で置換されてもよいフ
ェノキシ基を挙げることができるが；好ましくは、４−
トリフルオロメトキシフェノキシ基である。 （３）置換又は非置換のピリジル基としては、炭素原子
数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基で置換さ
れたピリジル基挙げることができるが；好ましくは２−
メトキシピリジル基である。 （４）置換又は非置換のチエニル基としては、炭素原子
数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基で置換さ
れたチエニル基挙げることができるが；好ましくはチエ
ニル基である。

【００１３】〔Ｒ¹〕Ｒ¹は、炭素原子数１〜４個のアル
キル基を表す。炭素原子数１〜４個のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基などを挙げることができるが；好ま
しくは、エチル基である。 〔Ａ〕Ａは、直接結合，直鎖状又は分岐状の炭素原子数
１〜１２個のアルキレンを表す。直鎖状又は分岐状の炭
素原子数１〜１２個のアルキレンとしては、メチレン
基、メチルメチレン基、エチルメチレン基、ｉ−プロピ
ルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、１−メチルオクチレン基、１−エチルオクチレン基
などを挙げることができるが；好ましくは、メチレン
基、メチルメチレン基、エチルメチレン基、ｉ−プロピ
ルメチレン基、エチレン基、１−エチルオクチレン基で
ある。

【００１４】化合物（１）としては、前記の各種の置換
基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬効の
面から好ましいものは、次の通りである。 （１）Ａがメチレン基であり、Ｒが置換又は非置換のフ
ェニル基である化合物。 （２）Ａが（炭素原子数１〜４個のアルキル）メチレン
基であり、Ｒが置換又は非置換のフェニル基である化合
物。 （３）Ａがエチレン基であであり、Ｒが炭素原子数１〜
４個のアルコキシ基又は炭素原子数１〜４個のハロアル
コキシ基で置換されたフェニル基である化合物。 （４）Ａがエチレン基であであり、Ｒが炭素原子数１〜
４個のハロアルコキシ基で置換されたフェノキシ基であ
る化合物。 （５）Ａが１−メチルオクチレン基であり、Ｒがメチル
基である化合物。 （６）Ａが直接結合であり、Ｒが炭素原子数１〜４個の
アルコキシ基で置換されたフェニル基である化合物 （７）Ａが直接結合であり、Ｒが炭素原子数１〜４個の
アルコキシ基で置換されたピリジル基である化合物。 （８）Ａが（炭素原子数１〜４個のアルキル）メチレン
基であり、Ｒが置換又は非置換のチエニル基である化合
物。

【００１５】前記の本発明の化合物（１）の合成法を、
さらに詳細に述べる。化合物（１）は、以下に示す合成
法１又は２によって合成することができる。 （合成法１）化合物（１〕は、次に示すように、化合物
（３）と化合物（４）とを、溶媒中縮合剤の存在下で反
応させることによって合成することができる。

【００１６】

【化７】

【００１７】（式中、Ｒ及びＡは、前記と同義であ
る。） 原料のモル比は任意に設定できるが、通常、化合物
（３）１モルに対して化合物（４）は０．５〜２モルの
割合である。溶媒の種類としては、本反応に直接関与し
ないものであれば特に限定されず、例えば、ベンゼン、
トルエン、キシレン、メチルナフタリン、石油エーテ
ル、リグロイン、ヘキサン、クロルベンゼン、ジクロル
ベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロルエ
タン、トリクロルエチレンのような塩素化された又はさ
れていない芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素類；テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテルなどの
ようなエーテル類；及び前期溶媒の混合物などを挙げる
ことができる。

【００１８】溶媒の使用量は、化合物（３）が５〜８０
重量％になるようにして使用することができるが；１０
〜７０重量％が好ましい。縮合剤としては、Ｎ，Ｎ’−
ジシクロヘキシルカルボジイミド（略称；ＤＣＣ）や１
−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カル
ボジイミド（略称；ＷＳＣ）などの脱水縮合剤を挙げる
ことができが；好ましくは１−エチル−３−（３−ジメ
チルアミノプロピル）−カルボジイミドである。縮合剤
の使用量は、化合物（４）に対して１〜５倍モルである
が；好ましくは１．０〜１．５倍モルである。

【００１９】反応温度は、特に限定されないが、−２０
℃から溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；好ましくは
室温〜５０℃である。反応時間は、前記の濃度、温度に
よって変化するが；通常０．５〜８時間である。原料化
合物（４）は、市販品として入手するか、次式に示す方
法で製造することができる。 （１）Ａが直鎖アルキレン基の場合

【００２０】

【化８】

【００２１】（式中、Ｒ及びＡは、前記と同義であり；
Ｙは、ハロゲン原子を表す。） なお、Ｙのハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原
子，臭素原子，フッ素原子などを挙げることができる
が；好ましくは、塩素原子，臭素原子である。原料化合
物（５）及び（６）は、市販品として入手することがで
きる。 （２）Ａが分岐アルキレン基の場合

【００２２】

【化９】

【００２３】（式中、Ｒ及びＡは、前記と同義であり；
Ｒ²は、炭素原子数１〜３個の低級アルキル基を表
す。） 原料化合物（８）は、市販品として入手することができ
る。化合物（２）は、次式に示す方法で製造することが
できる。

【００２４】

【化１０】

【００２５】（式中、Ｒ¹は、前記と同義である。） 化合物（１１）は、特願２０００−１５７１０４記載の
方法で製造することができる。原料化合物（９）は、特
開平１１−１７１８３４記載の方法で製造することがで
き、（１０）及び（１２）は、市販品として入手するこ
とができる。化合物（２）としては、例えば、後述の実
施例１で示した化合物を挙げることができる。化合物
（３）は、次式に示す方法で製造することができる。

【００２６】

【化１１】

【００２７】（式中、Ｒ¹は、前記と同義である。） （合成法２）化合物（１）は、次のスキームによっても
合成することができる。

【００２８】

【化１２】

【００２９】（式中、Ｒ，Ａ及びＹは、前記と同義であ
る。） 化合物（１）としては、例えば、後述の表１中に示した
化合物番号１〜２０を挙げることができる。

【００３０】〔防除効果〕本発明の化合物（１）で防除
効果が認められる農園芸用の有害生物としては、農園芸
害虫（例えば、トビイロウンカ，ナミハダニ，サツマイ
モネコブセンチュウなど）、農園芸病原菌（例えば、コ
ムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュウリべと病，イネ
いもち病，トマト疫病など）、農園芸雑草（例えば、メ
ヒシバ，ノビエ，シロザ，イヌビユ，アサガオ）を挙げ
ることができる。また，本発明化合物（１）は葉茎散
布，土壌灌注処理，土壌混和処理で使用可能である。

【００３１】本発明の農園芸用の有害生物防除剤は、化
合物（１）の１種以上を有効成分として含有するもので
ある。化合物（１）は、単独で使用することもできる
が、通常は常法によって、希釈剤，界面活性剤，分散
剤，補助剤などを配合し、例えば、扮剤，乳剤，微粒
剤，粒剤，水和剤，顆粒水和剤，水性懸濁剤，油性の懸
濁剤，乳濁剤，可溶化製剤，油剤，マイクロカプセル
剤，エアゾールなどの組成物として調整して使用するこ
とが好ましい。

【００３２】個体希釈剤としては、例えば、タルク，ベ
ントナイト，モンモリロナイト，クレー，カオリン，炭
酸カルシウム，ケイソウ土，ホワイトカーボン，バーミ
キュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素などが挙げら
れる。液体希釈剤としては、例えば、炭化水素類、例え
ば、ケロシン，鉱油など；芳香族炭化水素、例えば、ベ
ンゼン，トルエン，キシレン，ジメチルナフタレン，ジ
メチルキシリルエタンなど；塩素化炭化水素類、例え
ば、クロロホルム，四塩化炭素など；エーテル類、例え
ば、ジオキサン，テトラヒドロフランなど；ケトン類、
例えば、アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど；エステル類、例えば、酢酸エチル，エチレングリコ
ールアセテート，マレイン酸ジブチルなど；アルコール
類、例えば、メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレン
グリコールなど；極性溶媒類、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド，ジメチルスルホキシド，Ｎ−メチルピ
ロリドンなど；水などが挙げられる。

【００３３】個着剤及び分散剤としては、例えば、カゼ
イン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロ
ース、ベントナイト、ザンサンガム、アラビアガムなど
が、挙げられる。エアゾール噴射剤としては、例えば、
空気，窒素，炭酸ガス，プロパン，ハロゲン化炭化水素
などが挙げられる。安定剤としては、例えば、ＰＡＰ，
ＢＨＴなどが挙げられる。界面活性剤としては、例え
ば、アルコール硫酸エステル類，アルキルサルフェート
塩，アルキルスルホン酸塩，アルキルベンゼンスルホン
酸塩，リグニンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク
酸塩，ナフタレンスルホン酸塩縮合物，ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアリルエー
テル，ポリオキシエチレンアルキルエステル，アルキル
ソルビタンエステル，ポリオキシエチレンソルビタンエ
ステル，ポリオキシエチレンアルキルアミンなどを挙げ
ることができる。

【００３４】本剤の製造では、前記の希釈剤，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤及び顆粒水和剤では通常１〜９０
重量％，粒剤では通常０．５〜１０重量％，懸濁剤では
通常０．５〜４０重量％，乳濁剤では通常１〜３０重量
％，可溶化製剤では通常０．５〜２０重量％，エアゾー
ルでは通常０．１〜５重量％である。これらの製剤を適
当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応じて、植物茎
葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は直接施用する
ことによって各種の用途に供することができる。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。

【００３６】参考例〔化合物（９）〕の合成 ４−フルオロ−３−オキソペンタン酸エチルエステルの
合成 テトラヒドロフラン（５ｍｌ）に６０％ＮａＨ ｉｎ
Ｏｉｌ（５．２ｇ）を加え、３５℃に加温撹拌する。次
いで、１−フルオロプロピオン酸エチルエステル（１２
ｇ）と酢酸エチル（１１．４ｇ）をトルエン（１０ｍ
ｌ）に溶解した溶液を４０℃を超えない様にゆっくりと
滴下した。滴下終了後、３５℃で２時間撹拌を続ける反
応を完結させた。１２Ｎ塩酸（２６．４ｇ）に水（４０
ｍｌ）を加えた混合物を氷冷撹拌し、そこに上記反応混
合物を徐々に滴下する。酢酸エチルを加えて分液し、分
取した有機層を、飽和食塩水で、洗浄した。芒硝で乾燥
後、溶媒を減圧留去して得た残渣を減圧蒸留にて精製
し、４−フルオロ−３−オキソペンタン酸エチルエステ
ル（１４．６ｇ）を得た。

【００３７】ｂ．ｐ．７０〜７５℃／１５ｍｍＨｇ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ） １．２３〜１．３３（３Ｈ，ｔ）、１．４７〜１．５７
（３Ｈ，ｍ）、３．６３（２Ｈ，ｓ）、４．１８〜４．
２６（２Ｈ，ｑ）、４．８７〜５．３０（１Ｈ，ｑ−
ｑ）、

【００３８】参考例〔化合物（１１）〕の合成 （１）２−（１−フルオロプロピオニル）−３−ジメチ
ルアミノ−２−プロペン酸エチルエステルの合成 ４−フルオロ−３−オキソペンタン酸エチルエステル
（１６．２ｇ）にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチ
ルアセタール（１４．３ｇ）を加え、１時間還流撹拌し
た。反応終了後、減圧下に過剰のＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドジメチルアセタールを除き、目的物の２−（１
−フルオロプロピオニル）−３−ジメチルアミノ−２−
プロペン酸エチルエステル（２１．７ｇ）を得た。

【００３９】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ） １．２６〜１．３３（３Ｈ，ｔ）、１．４７〜１．５７
（３Ｈ，ｍ）、２．８８（３Ｈ，ｓ）、３．３３（３
Ｈ，ｓ）、４．１５〜４．２４（２Ｈ，ｑ）、５．５５
〜５．７４（１Ｈ，ｑ−ｑ）、７．７４（１Ｈ，ｓ）

【００４０】

【化１３】

【００４１】実施例１〔化合物（１）〜（３）〕の合成 （１）５−（１−フルオロエチル）−１−メチルピラゾ
ール−４−カルボン酸エチルエステル〔化合物（２）〕
の合成 ２−（１−フルオロプロピオニル）−３−ジメチルアミ
ノ−２−プロペン酸エステル（４５ｇ）をメタノール
（１５０ｍｌ）に溶解し、氷冷撹拌下にメチルヒドラジ
ン（１０ｇ）のメタノール（５０ｍｌ）溶液を滴下し
た。滴下終了後、室温で１時間撹拌し、溶媒を減圧下に
留去し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で濃縮し、
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：
１で溶出）で精製することによって、無色液体である目
的物を１７．５ｇ得た。

【００４２】

【化１４】

【００４３】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ） １．３３〜１．３６（３Ｈ，ｔ）、１．６６〜１．９６
（３Ｈ，ｍ）、４．０３〜４．０４（３Ｈ，ｄ）、４．
２５〜４．３０（２Ｈ，ｑ）６．４５〜６．６２（１
Ｈ，ｑ−ｑ）、７．８０（１Ｈ，ｓ）

【００４４】（２）５−（１−フルオロエチル）−１−
メチルピラゾール−４−カルボン酸〔化合物（３）〕の
合成 ５−（１−フルオロエチル）−１−メチルピラゾール−
４−カルボン酸酸エチルエステル（１７．５ｇ）をエタ
ノール（１００ｍｌ）に溶解し、ＫＯＨ（９ｇ）を水
（１０ｍｌ）に溶かした溶液を加え、１時間還流撹拌し
た。反応終了後、減圧下にエタノールを留去し、氷冷下
に１２Ｎ塩酸を徐々に加え、ｐＨ２に調製し、析出して
結晶を濾取し、水洗すことにより無色粉状結晶である目
的物を１５．０ｇ得た。 ｍ．ｐ．９８〜１０１℃

【００４５】（３）Ｎ−（４−クロロベンジル）−５−
（１−フルオロエチル）−１−メチルピラゾール−４−
カルボン酸アミドの合成〔化合物番号１で示される化合
物（１）〕の合成 ５−（１−フルオロエチル）−１−メチルピラゾール−
４−カルボン酸（０．８ｇ）と４−クロロベンジルアミ
ン（０．８ｇ）をジクロロメタン（３０ｍｌ）に溶か
し、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）
−カルボジイミド塩酸塩（１．５ｇ）を加え、室温で６
時間撹拌した。反応終了後、水を加えてジクロロメタン
層を分取し、０．２Ｎ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液、水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー〔ワコーゲルＣ−２００，ｎ
−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１〕で精製することによ
って、無色粉状結晶の目的物を０．６ｇ得た。

【００４６】ｍ．ｐ．８１〜８４℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ） １．６８〜１．７８（３Ｈ，ｍ）、４．００〜４．０１
（３Ｈ，ｄ）、４．５１〜４．５４（２Ｈ，ｄ）、６．
１２（１Ｈ，ｓ）、６．４７〜６．６９（１Ｈ，ｑ−
ｑ）、７．２４〜７．３３（４Ｈ，ｍ）、７．５７（１
Ｈ，ｓ）

【００４７】（４）Ｎ−［２−（４−トリフルオロメト
キシフェニル）エチル］−５−（１−フルオロエチル）
−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミドの合成
〔化合物番号１２化合物番号１で示される化合物
（１））の合成 ５−（１−フルオロエチル）−１−メチルピラゾール−
４−カルボン酸（０．８ｇ）に塩化チオニル（０．６
ｇ）を加え３０分加熱還流する。次いで、トルエン（２
０ｍｌ）に溶解し、氷冷撹拌下に２−（４−トリフルオ
ロメトキシフェニル）エチルアミン（１．１ｇ）とトリ
エチルアミン（０．６ｇ）を加え、室温で２時間撹拌し
た。反応終了後、水を加えてトルエンを分取し、０．２
Ｎ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順に洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留
去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー〔ワコーゲルＣ−２００，ｎ−ヘキサン：酢酸エチ
ル＝２：１〕で精製することによって、無色油状液体の
目的物を１．２ｇ得た。

【００４８】

【化１５】

【００４９】（５）表１中のその他の化合物（１）の合
成 前記の（３）及び（４）の方法に準じて、表１中のその
他の化合物（１）を合成した。以上のように合成した化
合物（１）及びそれらの物性を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】実施例２〔製剤の調製〕 （１）粒剤の調製 化合物（１）５重量部、ベントナイト３５重量部、タル
ク５７重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１重
量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重量部を均一に混
合し、次いで少量の水を添加して混練した後、押出し造
粒、乾燥して粒剤を得た。

【００５２】（２）水和剤の調製 化合物（１）１０重量部、カオリンクレー７０重量部、
ホワイトカーボン１８重量部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ１．５重量部及びβ−ナフタレンスルホン酸
ソーダホルマリン縮合物０．５重量部を均一に混合し、
次いでエアミル粉砕して水和剤を得た。

【００５３】（３）乳剤の調製 化合物（１）２０重量部及びキシレン７０重量部に、ソ
ルポール３００５Ｘ（商品名；東邦化学製）１０重量部
を加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００５４】（４）乳剤の調製 化合物（１）の粉５重量部、タルク５０重量部及びカオ
リンクレー４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【００５５】実施例３〔効力試験〕 （１）ブドウべと病に対する防除効力試験（予防試験） 直径９ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１本のブ
ドウ（品種：ネオマスカット）を育成した。この６葉期
のブドウ苗に、表１に記載の化合物（１）のアセトン溶
液を、界面活性剤（０．０１％）を含む水で５００ｐｐ
ｍに希釈して、１鉢あたり１５ｍｌを散布した。散布
後、１日間ガラス温室で栽培し、ついで、ブドウべと病
菌遊走子懸濁液（５×１０⁴個／ｍｌ）を調整し、これ
を葉の裏側に噴霧接種した。接種後、２日間２０℃、湿
室に保持した後、ガラス温室内で１１日間栽培し、第１
〜６葉に現れたべと病の発病程度を調査した。効果の判
定は、無処理区の発病程度と比較して、病斑のないもの
を５、病斑面積１０％以下を４，２０％程度を３，４０
％程度を２，６０％程度を１，全体が罹病したものを０
として、５〜０の６段階で行った。これらの結果を表２
に示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】（２）コムギ赤さび病に対する防除効力試
験（予防効力） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
コムギ（品種：コブシコムギ）を育成した。この１．５
葉期の幼植物体に、表１に記載の化合物（１）のアセト
ン溶液を、界面活性剤（０．０１％）を含む水で５００
ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり１０ｍｌを散布した。散
布後、１日間植物をガラス温室で栽培し、ついで、コム
ギ赤さび病菌胞子懸濁液（３×１０⁵個／ｍｌ）を調整
し、これを植物体にまんべんなく噴霧接種した。接種
後、１日間２０℃、湿室に保持した後、９日間ガラス温
室内にて栽培し、第１葉に現れた赤さび病の発病程度を
調査した。効果の判定は、無処理区の発病程度と比較し
て、病斑のないものを５，病斑面積１０％以下を４，２
０％程度を３，４０％程度を２，６０％程度を１，全体
が罹病したものを０として、５〜０の６段階で行った。
これらの結果を表３に示す。

【００５８】

【表３】

【００５９】（３）イネいもち病に対する防除効力試験
（予防試験） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
イネ（品種：日本晴）を育成した。この２．５葉期の幼
植物に、表１に記載の化合物（１）のアセトン溶液を、
界面活性剤（０．０１％）を含む水で３００ｐｐｍに希
釈して、１鉢あたり１０ｍｌを散布した。散布後、１日
間ガラス温室で栽培し、ついで、いもち病分生胞子懸濁
液（３×１０⁵個／ｍｌ）を調整し、これを植物体にま
んべんなく噴霧接種した。接種後、２日間２０℃、湿室
暗黒下に保持した後、５日間ガラス温室内で栽培し、第
３葉に現れたいもち病の発病程度を調査した。効果の判
定は、無処理区の発病程度と比較して、病斑のないもの
を５、病斑面積１０％以下を４，２０％程度を３，４０
％程度を２，６０％程度を１，全体が罹病したものを０
として、５〜０の６段階で行った。これらの結果を表４
に示す。

【００６０】

【表４】

【００６１】（４）除草活性試験（畑作茎葉処理試験） １／５０００アールのワグネルポットに火山灰土壌を充
填し、メヒシバ，シロザ，イヌビユ，アサガオの種子を
植えて覆土し、平均気温２５℃のガラス室で約２週間栽
培した。各植物が適度に生育した時期に、実施例２に準
じて調製した表１に記載の化合物（１）の水和剤を、界
面活性剤（０．０５％）を含む水で２０００ｐｐｍに希
釈し、前記の各植物体に均一に噴霧した。そして平均気
温２５℃のガラス室で３週間管理した後に、それらの除
草効果を調査した。除草効果の評価は、無処理区の状態
と比較して、以下の６段階で示した。 ［０：正常発育、１：僅少害、２：小害、３：中害、
４：大害、５：完全枯死］

【００６２】この結果、化合物番号１，２，７がメヒシ
バに対して４以上効果を示し；化合物番号１，２，７，
１２がシロザに対して４以上の効果を示し；化合物番号
１，２，７，１２がイヌビユに対して４以上の効果を示
し；化合物番号１２がアサガオに対して４以上の効果を
示した。

【００６３】（５）サツマイモネコブセンチュウに対す
る効力試験 実施例２に準じて調製した表１に示す化合物（１）の各
水和剤を水で３００ｐｐｍに希釈し、そのうち０．１ｍ
ｌを試験管にとり、サツマイモネコブセンチュウ５００
頭を含む液０．９ｍｌを加えた。次に、これらの試験管
を２５℃の低温室に放置し、２日後に顕微鏡下で観察し
て殺線虫率を求めた。この結果、化合物２，１２，１５
が、８０％の殺線虫活性を示した。

【００６４】（６）ナミハダニ雌成虫に対する試験 実施例２に準じて調製した表１に示す化合物（１）の各
水和剤を界面活性剤を（０．０１％）を含む水で３００
ｐｐｍに希釈し、これらの各溶液中に１０頭のナミハダ
ニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２０ｍｍ）
を１５秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉片を２５
℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における生死虫数
を数えて殺ダニ率を求めた。この結果、化合物１２が、
８０％以上の殺ダニ活性を示した。

【００６５】（７）ナミハダニ卵に対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１に示す化合物（１）の各
水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３００ｐ
ｐｍに希釈し、これらの各薬液中に５頭のナミハダニ雌
成虫を２４時間寄生産卵させた後に成虫を除去した各イ
ンゲン葉片（直径２０ｍｍ）を１５秒間づつ浸漬した。
次に、これらの各葉片を２５℃の定温室に放置し、７日
後に各葉片における孵化幼虫数を数えて殺卵率を求め
た。殺卵効果の評価は、殺卵率の範囲によって、４段階
（Ａ：１００％，Ｂ：１００未満〜８０％，Ｃ：８０未
満〜６０％，Ｄ：６０％未満）で示した。この結果、化
合物１，２，７が、８０％以上の殺卵活性を示した。

【００６６】

【発明の効果】本発明の５−（１−フルオロエチル）−
１−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミド誘導体
は、優れた農園芸用の有害生物防除効果を有するもので
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H011 AA01 AA03 AB01 AC01 BB09 BB11 BC07 BC19 BC20 DA02 DA15 DA16 DC01 DC05 DD03 DH03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式（１）： 【化１】 で示される５−（１−フルオロエチル）−１−メチルピ
   ラゾール−４−カルボン酸アミド誘導体。なお、式中の
   Ｒ及びＡは、次の通りである。Ｒは、置換又は非置換の
   フェニル基，置換又は非置換のフェノキシ，置換又は非
   置換のチエニル基，置換又は非置換のピリジル基，メチ
   ル基を表す。Ａは、直接結合，直鎖状又は分岐状の炭素
   原子数１〜１２個のアルキレンを表す。
2. 【請求項２】次式（２）： 【化２】 で示される５−（１−フルオロエチル）−１−メチルピ
   ラゾール−４−カルボン酸エステル化合物。なお、式中
   のＲ¹は、炭素数１〜４の低級アルキル基を表す。
3. 【請求項３】次式（３）： 【化３】 で示される５−（１−フルオロエチル）−１−メチルピ
   ラゾール−４−カルボン酸。
4. 【請求項４】請求項１に記載の式（１）で示される５−
   （１−フルオロエチル）−１−メチルピラゾール−５−
   カルボン酸アミド誘導体を有効成分とする有害生物防除
   剤。