JP2001294563A - サリチル酸アミド誘導体、その製法及び農園芸用の殺菌・除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、サリチル酸アミド誘導体を有効成
分として含有することを特徴とする農園芸用の殺菌・除
草剤を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明のサリチル酸アミド誘導体は、次
式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹は、炭素原子数１〜４個のアルコキシメチ
ル基などを表し；Ｒ²は、ハロゲン原子を表し；Ｒ³は、
ハロゲン原子，、炭素原子数１〜４個のアルキル基など
を表し；ｍは、０〜２の整数を表し；ｎは、０〜３の整
数を表す。）で示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農園芸用の殺菌・
除草剤として有用である新規なサリチル酸アミド誘導体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明のサリチル酸アミド誘導体は、新
規化合物であることから、農園芸用の殺菌・除草活性を
有することも知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
なサリチル酸アミド誘導体、その製法及びそれを有効成
分とする農園芸用の殺菌・除草剤を提供することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規なサリチル酸ア
ミド誘導体が農園芸用の殺菌・除草剤として有用である
ことを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は次の
通りである。第１の発明は、次式（１）：

【０００５】

【化４】

【０００６】で示されるサリチル酸アミド誘導体に関す
るものである。なお、式中のＲ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｍ及びｎ
は、次の通りである。Ｒ¹は、炭素原子数１〜４個のア
ルコキシメチル基，２−（炭素原子数１〜１０個のアル
コキシ）エチル基，２−［２−（炭素原子数１〜４個の
アルコキシ）エトキシ］エチル基，置換又は非置換のフ
ェノキシで置換された炭素原子数２もしくは３個のアル
キル基，２−プロピニル基，３−ヨード−２−プロピニ
ル基，２−（２−プロピニルオキシ）エチル基，２−
（３−ヨード−２−プロピニルオキシ）エチル基，２−
［２−（２−プロピニルオキシ）エトキシ］エチル基，
２−［２−（３−ヨード−２−プロピニルオキシ）エト
キシ］エチル基，３，３−ジクロロ−２−プロペニル
基，置換又は非置換のフェニル基，置換又は非置換のベ
ンジル基，炭素原子数１ 〜４個のアシル基，置換又は
非置換のベンゾイル基，ジオキソラン−２−イルメチル
基，トリフルオロメタンスルホニル基を表す。Ｒ²は、
ハロゲン原子を表す。Ｒ³は、ハロゲン原子，炭素原子
数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコ
キシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，シア
ノ基を表す。ｍは、０〜２の整数を表す。第２の発明
は、次式（２）：

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｒ²，Ｒ³，ｍ及びｎは、前記と同
義である）で示されるサリチル酸アミド類と次式
（３）：

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｘは、ハロゲン原子，Ｐ−トルエ
ンスルホニルオキシ基，低級アルキルスルホニルオキシ
基を表し；Ｒ¹は、前記と同義である。）で示される化
合物とを反応させることを特徴とする、前記の式（１）
で示されるサリチル酸アミド誘導体の製法に関するもの
である。

【００１１】第３の発明は、前記の式（１）で示される
サリチル酸アミド誘導体を有効成分とする農園芸用の殺
菌・除草剤に関するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。前記の化合物で表した各種の置換基などは、次の
通りである。なお、本発明の説明において、化学式に付
した括弧付き数字，記号などをもって、「化合物（数
字，記号など）」とも称する〔例えば、式（１）で示さ
れるものを化合物（１）とも称する。〕。 〔Ｒ¹〕Ｒ¹は、炭素原子数１〜４個のアルコキシメチル
基，２−（炭素原子数１〜１０個のアルコキシ）エチル
基，２−［２−（炭素原子数１〜４個のアルコキシ）エ
トキシ］エチル基，置換又は非置換のフェノキシで置換
された炭素原子数２もしくは３個のアルキル基，２−プ
ロピニル基，３−ヨード−２−プロピニル基，２−（２
−プロピニルオキシ）エチル基，２−（３−ヨード−２
−プロピニルオキシ）エチル基，２−［２−（２−プロ
ピニルオキシ）エトキシ］エチル基，２−［２−（３−
ヨード−２−プロピニルオキシ）エトキシ］エチル基，
３，３−ジクロロ−２−プロペニル基，置換又は非置換
のフェニル基，置換又は非置換のベンジル基，炭素原子
数１〜４個のアシル基，置換又は非置換のベンゾイル
基，ジオキソラン−２−イルメチル基，トリフルオロメ
タンスルホニル基を表す。

【００１３】（１）炭素原子数１〜４個のアルコキシメ
チル基としては、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐
状のアルコキシで置換されたメチル基を挙げることがで
きるが；好ましくはメトキシメチル基、エトキシメチル
基である。 （２）２−（炭素原子数１〜１０個のアルコキシ）エチ
ル基としては、炭素原子数１〜１０の直鎖状又は分岐状
のアルコキシで置換されたエチル基挙げることができる
が；好ましくは、２−エトキシエチル基，２−ｉ−ブト
キシエチル基，２−ｔ−ブトキシエチル基，２−ｎ−ヘ
キシルオキシエチル基である。 （３）２−［２−（炭素原子数１〜４個のアルコキシ）
エトキシ］エチル基としては、炭素原子数１ 〜４個の
直鎖状又は分岐状のアルコキシエトキシで置換されたエ
チル基挙げることができるが；好ましくは２−［２−
（ｎ−プロポキシ）エトキシ］エチル基である。 （４）置換又は非置換のフェノキシで置換された炭素原
子数２もしくは３個のアルキル基としては、炭素原子数
１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル基，炭素原子数
１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基，ハロゲン
原子，フェノキシで置換されてもよいフェノキシ基挙げ
ることができるが；好ましくは、２−［４−（ｔ−ブチ
ル）フェノキシ］エチル基、２−（４−クロロ−２−メ
チルフェノキシ）エチル基，２−（４−メトキシフェノ
キシ）エチル基，２−（２−メトキシフェノキシ）エチ
ル基，２−（４−フェノキシフェノキシ）エチル基，３
−フェノキシピロピル基である。

【００１４】（５）置換又は非置換のフェニル基として
は、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル
基，炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキ
シ基，ハロゲン原子で置換されてもよいフェニル基挙げ
ることができるが；好ましくは、フェニル基である。 （６）置換又は非置換のベンジル基としては、炭素原子
数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル基，炭素原子
数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基，ハロゲ
ン原子、トリフルオロメチル基で置換されてもよいベン
ジル基を挙げることができるが；好ましくは、ベンジル
基，４−トリフルオロメチルベンジル基である。 （７）炭素原子数１〜４個のアシル基としては、炭素原
子数１〜４個の直鎖状又は分岐状の脂肪酸残基を挙げる
ことができるが；好ましくは、アセチル基，プロピオニ
ル基，ピバロイル基である。 （８）置換又は非置換のベンゾイル基としては、炭素原
子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル基，炭素原
子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基，ハロ
ゲン原子，トリフルオロメチル基で置換されてもよいベ
ンゾイル基を挙げることができるが；好ましくは、ベン
ゾイル基である。

【００１５】〔Ｒ²〕Ｒ²は、ハロゲン原子を表す。ハロ
ゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，
フッ素原子などを挙げることができるが；好ましくは、
塩素原子である。 〔Ｒ³〕Ｒ³は、ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のア
ルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，炭素原
子数１〜４個のハロアルコキシ基，シアノ基を表す。 （１）ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，
臭素原子，フッ素原子などを挙げることができるが；好
ましくは、塩素原子である。 （２）炭素数原子数１〜４のアルキル基としては、炭素
原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル基を挙げ
ることができるが；好ましくは、メチル基である。 （３）炭素数原子数１〜４のアルコキシ基としては、炭
素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基を
挙げることができるが；好ましくは、メトキシ基，２−
ブトキシ基である。 （４）炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基として
は、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のハロアル
コキシ基を挙げることができるが；好ましくは、ハロゲ
ン原子は、フッ素原子であり；さらに好ましくは、トリ
フルオロメトキシ基である。 〔ｍ〕ｍは、０〜２の整数であるが；好ましくは０又は
２であるある。 〔ｎ〕ｎは、０〜３の整数であるが；好ましくは、０，
１又は２である。 〔Ｘ〕Ｘは、ハロゲン原子、Ｐ−トルエンスルホニルオ
キシ基又は低級アルキルスルホニルオキシ基を表す。ア
ルキルスルホニルオキシ基としては、直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；好ましくは−ＯＳＯ₂
ＣＨ₃である。

【００１６】Ｘにおけるハロゲン原子としては、塩素原
子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げるこ
とができるが；好ましくは、塩素原子，臭素原子であ
る。

【００１７】化合物（１）としては、前記の各種の置換
基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬効の
面から好ましいものは、次の通りである。 （１）Ｒ¹が炭素原子数１〜４個のアルコキシメチル基
であり、（Ｒ²）_mが水素原子であり、ｎが１であり、
（Ｒ³）_nが４−トリフルオロメトキシ基である化合物。 （２）Ｒ¹が２−（炭素原子数１ 〜１０個のアルコキ
シ）エチル基であり、（Ｒ ²）_mが水素原子であり、ｎが
１であり、Ｒ³が炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ
基である化合物。 （３）Ｒ¹が２−［２−（炭素原子数１〜４個のアルコ
キシ）エトキシ］エチル基であであり、（Ｒ²）_mが水素
原子であり、ｎが１であり、Ｒ³が炭素原子数１〜４個
のハロアルコキシ基である化合物。 （４）Ｒ¹が置換又は非置換のフェノキシで置換された
炭素原子数２〜３個のアルキル基であり、（Ｒ²）_mが水
素原子であり、ｎが１であり、Ｒ³が炭素原子数１〜４
個のハロアルコキシ基である化合物。 （５）Ｒ¹が２−プロピニル基，３−ヨード−２−プロ
ピニル基，２−（２−プロピニルオキシ）エチル基，２
−（３−ヨード−２−プロピニルオキシ）エチル基，２
−［２−（２−プロピニルオキシ）エトキシ］エチル基
又は２−［２−（３−ヨード−２−プロピニルオキシ）
エトキシ］エチル基であり、（Ｒ²）_mが水素原子であ
り、ｎが１であり、Ｒ³が炭素原子数１〜４個のハロア
ルコキシ基である化合物。

【００１８】（６）Ｒ¹が３，３−ジクロロ−２−プロ
ペニル基であり、（Ｒ²）_mが水素原子であり、ｎが１で
あり、Ｒ³が炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基で
ある化合物。 （７）Ｒ¹が、置換又は非置換のフェニル基、置換又は
非置換のベンジル基であり、（Ｒ²）_mが水素原子であ
り、ｎが１であり、Ｒ³が炭素原子数１〜４個のハロア
ルコキシ基である化合物。 （８）Ｒ¹が炭素原子数１〜４個のアシル基、置換又は
非置換のベンゾイル基であり、（Ｒ²）_mが水素原子又は
３，４−ジクロロ基であり、ｎが１であり、Ｒ³が炭素
原子数１〜４個のハロアルコキシ基である化合物。 （９）Ｒ¹がジオキソラン−２−イルメチル基及びトリ
フルオロメタンスルホニル基であり、（Ｒ²）_mが水素原
子であり、ｎが１であり、Ｒ³が炭素原子数１〜４個の
ハロアルコキシ基である化合物。 （１０）Ｒ¹が２−エトキシエチル基であり、（Ｒ²）_m
が水素原子であり、ｎが０，１，２又は３であり、Ｒ³
がハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭
素原子数１〜４個のアルコキシ基又はシアノ基である化
合物。

【００１９】前記の本発明の化合物（１）の合成法を、
さらに詳細に述べる。化合物（１）は、以下に示す合成
法１又は２によって合成することができる。 （合成法１）化合物（１〕は、次に示すように、化合物
（２）と化合物（３）とを、溶媒中塩基存在下で反応さ
せることによって合成することができる。

【００２０】

【化７】

【００２１】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³，Ｘ，ｍ及びｎは、前記
と同義である。） 原料のモル比は任意に設定できるが、通常、化合物
（２）１モルに対して化合物（３）は０．５〜２モルの
割合である。溶媒の種類としては、本反応に直接関与し
ないものであれば特に限定されず、例えば、ベンゼン、
トルエン、キシレン、メチルナフタリン、石油エーテ
ル、リグロイン、ヘキサン、クロルベンゼン、ジクロル
ベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロルエ
タン、トリクロルエチレンのような塩素化された又はさ
れていない芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素類；テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテルなどの
ようなエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル
などのようなニトリル類、アセトン、メチルエチルケト
ンなどのようなケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドンなどのよ
うな非プロトン性極性溶媒；及び前期溶媒の混合物など
を挙げることができる。

【００２２】溶媒の使用量は、化合物（２）が５〜８０
重量％になるようにして使用することができるが；１０
〜７０重量％が好ましい。塩基の種類としては、特に限
定されず、有機及び無機塩基、例えばトリエチルアミン
のような第３級アミン、ピリジン、ピペリジンなどのよ
うな芳香族或いは非芳香族のへテロ環、アルカリ金属及
びアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩、炭
酸水素塩、ナトリウムメチラート、カリウム−ｔ−ブト
キサイドなどのようなアルカリ金属アルコラートを挙げ
ることができる。塩基の使用量は、化合物（２）に対し
て１〜５倍モルであるが；好ましくは１．０〜１．５倍
モルである。

【００２３】反応温度は、特に限定されないが、−２０
℃から溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；好ましくは
室温〜５０℃である。反応時間は、前記の濃度、温度に
よって変化するが；通常０．５ 〜８時間である。

【００２４】（合成法２）化合物（１〕に於いてＲ¹が
３−ヨード−２−プロピニル基，２−（３−ヨード−２
−プロピニルオキシ）エチル基，２−［２−（３−ヨー
ド−２−プロピニルオキシ）エトキシ］エチル基などの
化合物は、次式に示す方法で製造することができる。

【００２５】

【化８】

【００２６】（式中、Ｒ²，Ｒ³，Ｘ，ｍ及びｎは、前記
と同義であり；ｑは、０〜２の整数を表す。） 原料化合物（２）は、次式に示す方法で製造することが
できる。

【００２７】

【化９】

【００２８】（式中、Ｒ²，Ｒ³，ｍ及びｎは、前記と同
義であり；縮合剤とは、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド（略称；ＤＣＣ）や１−エチル−３−（３
−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド（略称；
ＷＳＣ）などの脱水縮合剤を表す。） 原料化合物（４）は、市販品として入手することができ
る。原料化合物（５）は、次式に示す方法で製造するこ
とができる。

【００２９】

【化１０】

【００３０】（式中、Ｒ³及びｎは、前記と同義であ
り；Ｙは、ハロゲン原子を表し；ｐは、２又は３を表
す。） なお、Ｙのハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原
子，臭素原子，フッ素原子などを挙げることができる
が；好ましくは、塩素原子，臭素原子である。原料化合
物（６）及び（７）は、市販品として入手することがで
きる。

【００３１】原料化合物（３）は、市販品として入手す
るか、Ｒ¹がフェノキシアルキル基の場合は前述の
（８）の製法で製造することができる。また、ＸがＰ−
トルエンスルホニルオキシ基又はアルキルスルホニル基
である化合物は、次式に示す方法で製造することができ
る。

【００３２】

【化１１】

【００３３】（式中、Ｒ³，ｎ，Ｙ及びｐは、前記と同
義であり；Ｒ⁴は、Ｐ−トルエンスルホニル基又は低級
アルキル基を表す。） なお、Ｒ⁴の低級アルキル基しては、直鎖状又は分岐状
のアルキル基を挙げることができるが；好ましくは、メ
チル基，エチル基である。原料化合物（９）及び（１
１）は、市販品として入手することができる。化合物
（１）は、合成法１の他に、次のスキームによっても合
成することができる。

【００３４】

【化１２】

【００３５】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³，Ｘ，ｍ及びｎは、前記
と同義である。） 化合物（１）としては、例えば、後述の表１〜４中に示
した化合物１〜６０を挙げることができる。

【００３６】〔防除効果〕本発明の化合物（１）で防除
効果が認められる農園芸用の有害生物としては、農園芸
病原菌（例えば、コムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キ
ュウリべと病，イネいもち病，トマト疫病など）、農園
芸雑草（例えば、メヒシバ，ノビエ，シロザ，イヌビ
ユ，アサガオ）を挙げることができる。また，本発明化
合物（１）は葉茎散布，土壌灌注処理，土壌混和処理で
使用可能である。

【００３７】本発明の農園芸用の殺菌・除草剤は、化合
物（１）の１種以上を有効成分として含有するものであ
る。化合物（１）は、単独で使用することもできるが、
通常は常法によって、希釈剤，界面活性剤，分散剤，補
助剤などを配合し、例えば、扮剤，乳剤，微粒剤，粒
剤，水和剤，顆粒水和剤，水性懸濁剤，油性の懸濁剤，
乳濁剤，可溶化製剤，油剤，マイクロカプセル剤，エア
ゾールなどの組成物として調整して使用することが好ま
しい。

【００３８】個体希釈剤としては、例えば、タルク，ベ
ントナイト，モンモリロナイト，クレー，カオリン，炭
酸カルシウム，ケイソウ土，ホワイトカーボン，バーミ
キュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素などが挙げら
れる。液体希釈剤としては、例えば、炭化水素類、例え
ば、ケロシン，鉱油など；芳香族炭化水素、例えば、ベ
ンゼン，トルエン，キシレン，ジメチルナフタレン，ジ
メチルキシリルエタンなど；塩素化炭化水素類、例え
ば、クロロホルム，四塩化炭素など；エーテル類、例え
ば、ジオキサン，テトラヒドロフランなど；ケトン類、
例えば、アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど；エステル類、例えば、酢酸エチル，エチレングリコ
ールアセテート，マレイン酸ジブチルなど；アルコール
類、例えば、メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレン
グリコールなど；極性溶媒類、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド，ジメチルスルホキシド，Ｎ−メチルピ
ロリドンなど；水などが挙げられる。個着剤及び分散剤
としては、例えば、カゼイン、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース、ベントナイト、ザンサン
ガム、アラビアガムなどが、挙げられる。エアゾール噴
射剤としては、例えば、空気，窒素，炭酸ガス，プロパ
ン，ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。安定剤とし
ては、例えば、ＰＡＰ，ＢＨＴなどが挙げられる。

【００３９】界面活性剤としては、例えば、アルコール
硫酸エステル類，アルキルサルフェート塩，アルキルス
ルホン酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，リグニン
スルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，ナフタレ
ンスルホン酸塩縮合物，ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル，ポリオキシエチレンアリルエーテル，ポリオキ
シエチレンアルキルエステル，アルキルソルビタンエス
テル，ポリオキシエチレンソルビタンエステル，ポリオ
キシエチレンアルキルアミンなどを挙げることができ
る。

【００４０】本剤の製造では、前記の希釈剤，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤及び顆粒水和剤では通常１〜９０
重量％，粒剤では通常０．５〜１０重量％，懸濁剤では
通常０．５〜４０重量％，乳濁剤では通常１〜３０重量
％，可溶化製剤では通常０．５〜２０重量％，エアゾー
ルでは通常０．１〜５重量％である。これらの製剤を適
当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応じて、植物茎
葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は直接施用する
ことによって各種の用途に供することができる。

【００４１】

【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。

【００４２】参考例 （１）Ｎ−［２−（４−トリフルオロメトキシフェノキ
シ）エチル］サリチル酸アミドの合成 サリチル酸（１３．８ｇ）と２−（４−トリフルオロメ
トキシフェノキシ）エチルアミン（２２．１ｇ）を塩化
メチレン２００ｍｌに溶かし、１−エチル−３−（３−
ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド塩酸塩（２
１．１ｇ）を加え、室温で６時間撹拌した。反応終了
後、水を加えて塩化メチレン層を分取し、水洗後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔ワ
コーゲルＣ−２００，ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：
１〕で精製することによって、無色粉状結晶の目的物を
２２．４ｇ得た。ｍ．ｐ．１０３ 〜１０５℃

【００４３】（２）２−（２−エトキシエトキシ)安息
香酸メチルの合成 サリチル酸メチル（３０．４ｇ）と２−エトキシエチル
ブロミド（３０．６ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（２００ｍｌ）に溶かし、炭酸カリウム（３４ｇ）を
加え、８０℃で６時間撹拌した。反応終了後、水を加
え、トルエンで抽出した。抽出液を０．５ＮのＮａＯＨ
水溶液で洗浄し、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧下で濃縮して無色透明液体である目的物を４１ｇ得
た。

【００４４】（３）２−（２−エトキシエトキシ)安息
香酸の合成 ２−（２−エトキシエトキシ)安息香酸メチル（４１
ｇ）に、ＮａＯＨ（１２ｇ）を水（２０ｍｌ）に溶かし
た溶液を加え、６０℃で３時間撹拌した。反応終了後、
氷冷下に１２Ｎ塩酸（２５ｍｌ）を徐々に加え、中和
し、水を加え、ジクロロメタンで抽出した。抽出液を飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下で濃縮して無色透明液体で
ある目的物を３８ｇ得た。本化合物は精製することな
く、目的物の合成に用いた。

【００４５】実施例１〔化合物（１）〕の合成 （１）Ｏ−メトキシメチル−Ｎ−［２−（４−トリフル
オロメトキシフェノキシ）エチル］サリチル酸アミドの
合成〔化合物番号１〕の合成 Ｎ−［２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エ
チル］サリチルアミド（１．７ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（２０ｍｌ）に溶かし、炭酸カリウム
（０．７ｇ）とメトキシメチルクロライド（０．４ｇ）
を順に加えて、４０℃で３時間撹拌した。反応終了後、
水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で濃縮して、得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコー
ゲルＣ−２００，ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１で
溶出）で精製することによって、無色液体である目的物
を１．３ｇ得た。

【００４６】（２）Ｏ−エトキシエチル−Ｎ−［２−
（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチル］サリ
チル酸アミドの合成〔化合物番号６〕の合成 Ｎ−［２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エ
チル］サリチルアミド（１．７ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（２０ｍｌ）に溶かし、炭酸カリウム
（０．７ｇ）と２−エトキシエチルブロマイド（０．７
５ｇ）を順に加えて、４０℃で６時間撹拌した。反応終
了後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で濃縮して、
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝
１：１で溶出）で精製することによって、無色液体であ
る目的物を１．９ｇ得た。

【００４７】（３）Ｏ−（２−エトキシエトキシ）−Ｎ
−［２−（フェノキシ)エチル］サリチル酸アミド〔化
合物番号７〕の合成 ２−（２−エトキシエトキシ)安息香酸（１．０５ｇ）
と２−フェノキシエチルアミン（０．７ｇ）をジクロロ
メタン（５０ｍｌ）に溶かし、１−エチル−３−（３−
ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド塩酸塩
（１．５ｇ）を加え、室温で６時間撹拌した。反応終了
後、水を加えて塩化メチレン層を分取し、０．２Ｎ塩
酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順に洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去
し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー〔ワコーゲルＣ−２００，ｎ−ヘキサン：酢酸エチル
＝２：１〕で精製することによって、無色透明液体の目
的物を１．３ｇ得た。

【００４８】（４）Ｏ−３−ヨード−２−プロピニル−
Ｎ−［２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エ
チル］サリチル酸アミドの合成〔化合物番号３１〕の合
成 Ｏ−２−プロピニル−Ｎ−［２−（４−トリフルオロメ
トキシフェノキシ）エチル］サリチル酸アミド（０．７
６ｇ）をメタノール２０ｍｌに溶かし、水酸化ナトリウ
ム（０．１ｇ）を水２ｍｌに溶かした溶液を加え、室温
撹拌下にヨード（０．８ｇ）を添加した。次いで室温で
４時間撹拌後、水を加え酢酸エチルで抽出した。抽出液
を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶
媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー〔ワコーゲルＣ−２００，ｎ−ヘキサン：酢
酸エチル＝２：１〕で精製することによって、無色粉状
結晶の目的物を０．９ｇ得た。

【００４９】（５）Ｏ−アセチル−Ｎ−［２−（４−ト
リフルオロメトキシフェノキシ）エチル］サリチル酸ア
ミドの合成〔化合物番号３９〕の合成 Ｏ−アセチルサリチル酸（０．９ｇ）と２−（４−トリ
フルオロメトキシフェノキシ）エチルアミン（１．１
ｇ）を塩化メチレン２０ｍｌに溶かし、１−エチル−３
−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド塩
酸塩（１．０ｇ）を加え、室温で６時間撹拌した。反応
終了後、水３０ｍｌを加えて塩化メチレン層を分取し、
水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒
を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー〔ワコーゲルＣ−２００，ｎ−ヘキサン：酢酸
エチル＝１：１〕で精製することによって、無色小針状
結晶の目的物を１．０ｇ得た。

【００５０】（６）Ｏ−プロピオニル−Ｎ−［２−（４
−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチル］サリチル
酸アミドの合成〔化合物番号４２〕の合成 Ｎ−［２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エ
チル］サリチルアミド（１．７ｇ）とトリエチルアミン
（０．６ｇ）をトルエン（２０ｍｌ）に溶解し、氷冷撹
拌下にプロピオニルクロライド（０．４７ｇ）を滴下
し、滴下後、室温でで６時間撹拌した。反応終了後、水
を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で濃縮して、得られた
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００，ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１で溶
出）で精製することによって、無色液体である目的物を
１．８ｇ得た。

【００５１】（４）表１〜４中のその他の化合物（１）
の合成 前記(1)〜(6)の方法に準じて、表１〜４中のその他の化
合物（１）を合成した。 以上のように合成した化合物（１）及びそれらの物性を
表１〜４に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】実施例２〔製剤の調製〕 （１）粒剤の調製 化合物（１）５重量部、ベントナイト３５重量部、タル
ク５７重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１重
量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重量部を均一に混
合し、次いで少量の水を添加して混練した後、押出し造
粒、乾燥して粒剤を得た。

【００５７】（２）水和剤の調製 化合物（１）１０重量部、カオリンクレー７０重量部、
ホワイトカーボン１８重量部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ１．５重量部及びβ−ナフタレンスルホン酸
ソーダホルマリン縮合物０．５重量部を均一に混合し、
次いでエアミル粉砕して水和剤を得た。

【００５８】（３）乳剤の調製 化合物（１）２０重量部及びキシレン７０重量部に、ソ
ルポール３００５Ｘ（商品名；東邦化学製）１０重量部
を加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００５９】（４）乳剤の調製 化合物（１）の粉５重量部、タルク５０重量部及びカオ
リンクレー４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【００６０】実施例３〔効力試験〕 （１）ブドウべと病に対する防除効力試験（予防試験） 直径９ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１本のブ
ドウ（品種：ネオマスカット）を育成した。この６葉期
のブドウ苗に、表１〜４に記載の化合物（１）のアセト
ン溶液を、界面活性剤（０．０１％）を含む水で所定濃
度に希釈して、１鉢あたり１５ｍｌを散布した。散布
後、１日間ガラス温室で栽培し、ついで、ブドウべと病
菌遊走子懸濁液（５×１０⁴個／ｍｌ）を調整し、これ
を葉の裏側に噴霧接種した。接種後、２日間２０℃、湿
室に保持した後、ガラス温室内で１１日間栽培し、第１
〜６葉に現れたべと病の発病程度を調査した。効果の判
定は、無処理区の発病程度と比較して、病斑のないもの
を５、病斑面積１０％以下を４，２０％程度を３，４０
％程度を２，６０％程度を１，全体が罹病したものを０
として、５〜０の６段階にて行った。これらの結果を、
表５に示す。

【００６１】

【表５】

【００６２】（２）イネいもち病に対する防除効力試験
（予防効力） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
イネ（品種：日本晴）を育成した。この２．５葉期の幼
植物体に、表１〜４に記載の化合物（１）のアセトン溶
液を、界面活性剤（０．０１％）を含む水で所定濃度に
希釈して、１鉢あたり１０ｍｌを散布した。散布後、１
日間ガラス温室で栽培し、ついで、イネいもち病菌分生
胞子懸濁液（３×１０⁵個／ｍｌ）を調整し、これを植
物体にまんべんなく噴霧接種した。接種後、２日間２５
℃、湿室暗黒下に保持した後、５日間ガラス温室内にて
栽培し、第３葉に現れたいもち病の発病程度を調査し
た。効果の判定は、無処理区の発病程度と比較して、病
斑のないものを５，病斑面積１０％以下を４，２０％程
度を３，４０％程度を２，６０％程度を１，全体が罹病
したものを０として、５〜０の６段階にて行った。これ
らの結果を、表６に示す。

【００６３】

【表６】

【００６４】（３）コムギ赤さび病に対する防除効力試
験（予防効力） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
コムギ（品種：コブシコムギ）を育成した。この１．５
葉期の幼植物体に、表１〜４に記載の化合物（１）のア
セトン溶液を、界面活性剤（０．０１％）を含む水で所
定濃度に希釈して、１鉢あたり１０ｍｌを散布した。散
布後、１日間植物をガラス温室で栽培し、ついで、コム
ギ赤さび病菌胞子懸濁液（３×１０⁵個／ｍｌ）を調整
し、これを植物体にまんべんなく噴霧接種した。接種
後、１日間２０℃、湿室に保持した後、９日間ガラス温
室内にて栽培し、第１葉に現れた赤さび病の発病程度を
調査した。効果の判定は、無処理区の発病程度と比較し
て、病斑のないものを５，病斑面積１０％以下を４，２
０％程度を３，４０％程度を２，６０％程度を１，全体
が罹病したものを０として、５〜０の６段階にて行っ
た。これらの結果を、表７に示す。

【００６５】

【表７】

【００６６】（４）除草活性試験（畑作茎葉処理試験） １／５０００アールのワグネルポットに火山灰土壌を充
填し、メヒシバ，シロザ，アサガオの種子を植えて覆土
し、平均気温２５℃のガラス室で約２週間栽培した。各
植物が適度に生育した時期に、実施例２に準じて調製し
た表１〜４に記載の化合物（１）の水和剤を、界面活性
剤（０．０５％）を含む水で２０００ｐｐｍに希釈し、
前記の各植物体に均一に噴霧した。そして平均気温２５
℃のガラス室で３週間管理した後に、それらの除草効果
を調査した。除草効果の評価は、無処理区の状態と比較
して、以下の６段階で示した。 ［０：正常発育、１：僅少害、２：小害、３：中害、
４：大害、５：完全枯死］

【００６７】その結果、化合物番号１，２，６，８，１
３，１４，１７，１８，２０，２４，２６〜２９がメヒ
シバに対して４以上効果を示し、化合物番号２，７，
８，１７，２７，３８がシロザに対して４以上の効果を
示し、化合物番号２，７，８，１４，１５，１７，２
７，２８がアサガオに対して４以上の効果を示した。

【００６８】

【発明の効果】本発明の新規なサリチル酸アミド誘導体
は、優れた農園芸用の殺菌・除草効果を有するものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 231/14 Ｃ０７Ｃ 231/14 309/65 309/65 Ｃ０７Ｄ 317/22 Ｃ０７Ｄ 317/22 (72)発明者 吉田 洋一 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AA03 AB03 AB04 AC43 AC48 AC62 BJ50 BM10 BM30 BM71 BM72 BP10 BP30 BT16 BT36 BV72 4H011 AA01 AB01 BA01 BB06 BB07 BC01 BC07 BC18 BC20 DA02 DA15 DA16 DD03 DE15

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式（１）： 【化１】 で示されるサリチル酸アミド誘導体。なお、式中の
   Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｍ及びｎは、次の通りである。Ｒ¹は、
   炭素原子数１〜４個のアルコキシメチル基，２−（炭素
   原子数１〜１０個のアルコキシ）エチル基，２−［２−
   （炭素原子数１〜４個のアルコキシ）エトキシ］エチル
   基，置換又は非置換のフェノキシで置換された炭素原子
   数２もしくは３個のアルキル基，２−プロピニル基，３
   −ヨード−２−プロピニル基，２−（２−プロピニルオ
   キシ）エチル基，２−（３−ヨード−２−プロピニルオ
   キシ）エチル基，２−［２−（２−プロピニルオキシ）
   エトキシ］エチル基，２−［２−（３−ヨード−２−プ
   ロピニルオキシ）エトキシ］エチル基，３，３−ジクロ
   ロ−２−プロペニル基，置換又は非置換のフェニル基，
   置換又は非置換のベンジル基，炭素原子数１〜４個のア
   シル基，置換又は非置換のベンゾイル基，ジオキソラン
   −２−イルメチル基，トリフルオロメタンスルホニル基
   を表す。Ｒ²は、ハロゲン原子を表す。Ｒ³は、ハロゲン
   原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１
   〜４個のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアル
   コキシ基，シアノ基を表す。ｍは、０〜２の整数を表
   す。ｎは、０〜３の整数を表す。
2. 【請求項２】次式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ²，Ｒ³，ｍ及びｎは、請求項１の記載と同義
   である。）で示されるサリチル酸アミド類と次式
   （３）： 【化３】 （式中、Ｘは、ハロゲン原子，Ｐ−トルエンスルホニル
   オキシ基，低級アルキルスルホニルオキシ基を表し；Ｒ
   ¹は、請求項１の記載と同義である。）で示される化合
   物とを反応させることを特徴とする、請求項１に記載の
   式（１）で示されるサリチル酸アミド誘導体の製法。
3. 【請求項３】請求項１に記載の式（１）で示されるサリ
   チル酸アミド誘導体を有効成分とする殺菌・除草剤。