KR20100121613A

KR20100121613A - 모발용 세정제 조성물

Info

Publication number: KR20100121613A
Application number: KR1020107017396A
Authority: KR
Inventors: 도모코 우치야마; 하야토 요시카와
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2008-03-04
Filing date: 2009-03-03
Publication date: 2010-11-18
Also published as: WO2009110223A1; US8741825B2; EP2248511B1; CN101959494A; US20100292116A1; EP2248511A4; JP2009235059A; JP5502337B2; KR101607345B1; CN101959494B; ES2559425T3; EP2248511A1

Abstract

기포 성능을 만족하면서, 세정시 및 헹굼시에 우수한 세정제 조성물을 제공하는 것.
하기 성분 (A), (B), (C), 및 (D) 를 함유하고, 성분 (A) 와 성분 (B) 의 중량비 [(A) / (B)] 가 0.1 ∼ 1.2 이고, 성분 (A) 와 성분 (C) 의 중량비 [(A) / (C)]가 0.1 ∼ 1.2 인 모발용 세정제 조성물.
(A) 에테르카르복실산염형 계면활성제
(B) 에테르황산염형 계면활성제
(C) 베타인형 양쪽성 계면활성제
(D) 3종의 단량체를 함유하는 모노머 혼합물을 공중합함으로써 얻어지는 카티온성기 함유 공중합체.

Description

모발용 세정제 조성물{HAIR WASHING COMPOSITION}

본 발명은 모발용 세정제 조성물에 관한 것이다.

모발 세정제용의 주계면 활성제로서 알킬황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르아세트산염, 숙신산계 계면활성제, 아미노산계 계면활성제가 사용되고 있다. 또, 세발·헹굼시에 모발의 손빗질성을 향상시키는 방법으로서 카티온성 폴리머를 세정제 조성물에 함유시키는 것이 알려져 있다.

특허문헌 1 에는, (A) 분자 중에 카티온성기와 가교 구조를 갖는 공중합체 로서, 그 0.5 중량% 하이드로겔의, 25 ℃, 쉐어레이트 1 sec^- ¹ 의 점도 η₁, 쉐어레이트 10 sec^- ¹ 의 점도 η₂ 가, 0.3

η₁

20 (Pa·sec), 0.01

η₂

5 (Pa·sec), 또한 η₁>η₂ 인 공중합체, 및 (B) 아니온성 계면활성제를 함유하는 세정제 조성물이, 도포시의 감촉 및 신장성이 좋고, 기포성이 양호하며, 또한 세정시 및 건조 후의 감촉이 우수하고, 또한 세정 후에 높은 컨디셔닝 효과를 갖는 것이 개시되어 있다.

또, 특허문헌 2 에는, (A) 적어도 1 종의 술페이트 또는 술포네이트계 아니온 계면활성제, (B) 폴리옥시알킬렌화 (C₆ ∼ C₂₄) 알킬에테르카르복실산류, 폴리옥시알킬렌화 (C₆ ∼ C₂₄) 알킬아릴에테르카르복실산류, 및 그들의 염류, 폴리옥시알킬렌화 (C₆ ∼ C₂₄) 알킬아미드에테르카르복실산류 및 그들의 염류에서 선택되는, (A) 에서 언급한 상기 계면활성제 이외의 적어도 1 종의 카르복실산계 아니온 계면활성제, (C) 적어도 1 종의 양쪽성 계면활성제, 그리고 (D) 적어도 1 종의 물에 불용성인 카르복실산에스테르를 함유하는 신규 세정 및 컨디셔닝용 조성물이 개시되어 있다.

특허문헌 3 에는, (A), (B) 및 (C), (A) 일반식 (1) 로 나타내는 에테르카르복실산계 계면활성제 : (B) 탄소수 4 ∼ 12 의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 글리세릴에테르 ; (C) 카티온성기 함유 공중합체를 함유하는 세정제 조성물로서, 피부 등에 대한 자극성이 적고, 기포력 및 기포질이 우수하고, 또한, 세정시, 헹굼시, 및 건조 후의 감촉이 양호한 세정제 조성이 기재되어 있다.

그러나, 이들 종래 기술을 이용한 모발 세정제 조성물이라도, 기포 성능과 모발 세정에 요구되는 성능의 양립에 있어서는 여전히 불충분하다.

일본 공개특허공보 2000-144184호 일본 공개특허공보 2006-282662호 일본 공개특허공보 2005-336387호

본 발명은 하기 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 를 함유하고, 성분 (A) 와 성분 (B) 의 중량비 [(A) / (B)] 가 0.1 ∼ 1.2 이고, 성분 (A) 와 성분 (C) 의 중량비 [(A) / (C)] 가 0.1 ∼ 1.2 인 모발용 세정제 조성물을 제공하는 것이다.

(A) 에테르카르복실산염형 계면활성제

(B) 에테르황산염형 계면활성제

(C) 베타인형 양쪽성 계면활성제

(D) 다음의 단량체 (a1), (a2) 및 (a3) 을 함유하는 모노머 혼합물을 공중합함으로써 얻어지는 카티온성기 함유 공중합체 :

[단량체 (a1)]일반식 (I) 또는 (II) 로 나타내는 친수성 노니온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1 종

[화학식 1]

[식 중, R¹ 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R² 는 수소 원자, 혹은 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R³ 은 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다]

[화학식 2]

[식 중, R¹ 은 상기의 의미를 나타내고, A¹ 및 A² 는 동일하거나 또는 상이하고, 식 -(CH₂)n- (n 은 2 ∼ 6 의 정수를 나타낸다) 로 나타내는 기를 나타내고, B 는 -O- 또는 -CH₂- 기를 나타낸다]

[단량체 (a2)]일반식 (III) 및 (IV) 로 나타내는 카티온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1 종

[화학식 3]

[식 중, R¹ 은 상기의 의미를 나타내고, R⁴ 및 R⁵ 는 동일하거나 또는 상이하고, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R⁶ 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타내고, Y 는 -O-, -NH-, -CH₂- 또는 -O-CH₂CH(OH)- 기를 나타내고, Z 는 탄소수 1 ∼ 4 (단 Y 가 -CH₂- 일 때에는 탄소수 0 ∼ 3) 의 직사슬형 또는 분기형의 알킬렌기를 나타내고, X 는 산의 공액 염기를 나타낸다]

[화학식 4]

[식 중, R⁷ 및 R⁸ 은 동일하거나 또는 상이하고 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R⁹ 및 R¹⁰ 은 동일하거나 또는 상이하고 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타내고, X 는 상기의 의미를 나타낸다]

[단량체 (a3)]2 개 이상의 반응성 불포화기를 갖는 가교성 단량체

또, 본 발명은 상기 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 를 함유하고, 성분 (A) 와 성분 (B) 의 중량비 [(A) / (B)] 가 0.1 ∼ 1.2 이고, 성분 (A) 와 성분 (C) 의 중량비 [(A) / (C)] 가 0.1 ∼ 1.2 인 조성물의 모발용 세정제로서의 사용을 제공하는 것이다.

또한, 본 발명은, 상기 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 를 함유하고, 성분 (A) 와 성분 (B) 의 중량비 [(A) / (B)] 가 0.1 ∼ 1.2 이고, 성분 (A) 와 성분 (C) 의 중량비 [(A) / (C)] 가 0.1 ∼ 1.2 인 조성물을 모발에 사용하는 것을 특징으로 하는 모발의 세정 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 목적은 기포 성능을 만족하면서 세정시 및 헹굼시의 감촉, 특히, 손빗질, 부드러움이 우수한 세정제 조성물을 제공하는 것에 있다.

본 발명의 세정제 조성물은, 모발을 세정했을 때의 기포 성능을 만족하면서, 세정시 및 헹굼시의 감촉이 우수한 것이다.

본 발명은 상기 성분 (A) ∼ (D) 를, 특정의 비율로 함유하는 세정제 조성물을 사용함으로써 기포 성능을 만족하면서, 세정시 및 헹굼시에 있어서, 우수한 감촉을 제공할 수 있는 것을 알아내어 완성된 것이다.

이것은, 본 발명의 세정제 조성물이, 세정 중의 희석 과정 및 또한 헹굼시의 희석 과정에 있어서, (D) 성분의 카티온성기 함유 공중합체와 상기 (A), (B), (C) 성분을 함유하는 계면활성제 조성물을 특정의 비율로 사용함으로써, 기포 성능을 만족하면서 손빗질이나 부드러움을 향상시키는 구조성 복합체 (단순히, 복합체라고도 한다) 가 석출되기 쉬워지기 때문인 것으로 생각된다.

또한, 본 발명의 세정제 조성물 중에 실리콘을 함유시킴으로써, 세정시 및 헹굼시뿐만이 아니라, 모발이 젖었을 때 및 건조시켰 때의 부드러움이나 손빗질에 있어서도, 우수한 감촉을 제공할 수 있다. 이것은, 세정시 혹은 헹굼시에, 상기 복합체에 실리콘이 도입되어 상기 복합체의 성능을 향상시킴과 함께, 실리콘의 모발에 대한 잔류성을 높이기 때문인 것으로 추정된다.

이하, 본 발명의 구성에 대해 상세히 서술한다.

성분 (A) 의 에테르카르복실산염형 계면활성제는, 주로 (D) 성분과의 상호 작용에 의해, 손빗질이나 부드러움을 향상시키는 구조성 복합체의 성능을 형성하는 데 주요한 성분인 것으로 생각된다. 성분 (A) 는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 것으로는, 하기 일반식 (4), (5) 로 나타내는 것을 들 수 있다.

R¹¹-Z¹-(A¹O)n-Y¹-COOX¹ (4)

(식 중, R¹¹ 은 탄소수 5 ∼ 21 의 직사슬 또는 분기사슬의 하이드록실기를 포함해도 되는 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, Z¹ 은 -O- 또는 -CONH- 를 나타내고, A¹ 은 탄소수 2 또는 3 의 알킬렌기를 나타내고, X¹ 은 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 또는 유기 암모늄을 나타내고, Y¹ 은 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬렌기를 나타내고, n 은 평균 부가 몰수를 의미하고, 2 ∼ 15 의 수를 나타낸다) X¹ 이 알칼리 토금속인 경우에는, 계면활성제에 대해 1 / 2 의 몰비가 된다. 이하 동일하다.

식 (4) 중, Z¹ 이 -O- 인 경우, R¹¹ 은 탄소수 12 ∼ 16 의 기가 바람직하고, Z¹ 이 -CONH- 인 경우, R¹¹ 은 탄소수 11 ∼ 15 의 기가 바람직하다. A¹ 은 에틸렌기 또는 프로필렌기이며, 에틸렌기가 바람직하다.

n 의 평균 부가 몰수는, 기포량 또는 세정시 및 헹굼시의 감촉의 관점에서, 바람직하게는 2 ∼ 11, 더욱 바람직하게는 4 ∼ 10 이 바람직하지만, 기포량의 관점에서는 2 ∼ 6 이 바람직하고, 세정시 및 헹굼시의 손빗질, 부드러움의 관점에서는 6 ∼ 11 이 바람직하다. 이들 평균 부가 몰수가 상이한 에테르카르복실산염형 계면활성제를 2 종 이상 병용하는 것도 바람직하다.

또 X¹ 의 알칼리 금속으로는 리튬, 나트륨 및 칼륨 등을 들 수 있고, 알칼리 토금속으로는 마그네슘, 칼슘 등을 들 수 있고, 유기 암모늄으로는, 트리에탄올암모늄 등의 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 9 의 알칸올암모늄 ; 트리메틸암모늄 등의 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 9 의 알킬암모늄 ; 리신카티온, 알기닌카티온 등의 염기성 아미노산카티온을 들 수 있다. 이들 중에서는, 나트륨 또는 칼륨 등의 알칼리 금속이 바람직하다.

Y¹ 로는 탄소수 1 의 메틸렌기가 바람직하다.

일반식 (5)

[화학식 5]

(식 중 R¹² 는 탄소수 4 ∼ 34 의 직사슬 혹은 분기사슬의 알킬 또는 알케닐기를 나타낸다. X² 및 X³ 의 적어도 일방은 -CH₂COOM¹ 을 나타내고, 타방은 수소 원자이어도 된다. M¹ 은 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 유기 암모늄을 나타낸다)

식 (5) 중, R¹² 는 바람직하게는 탄소수 8 ∼ 25, 더욱 바람직하게는 탄소수 8 ∼ 18 의 기이고, X² 및 X³ 은 양자 모두 -CH₂COOM¹ 이거나 적어도 일방은 -CH₂COOM¹ 이고, 타방은 수소 원자이다. M¹ 은 상기 서술한 X¹ 과 바람직한 예시는 동일하다.

시판되는 것으로는 산요 화성 공업 (주) 의 「뷰라이트」, 카오 (주) 의 「카오아키포 RLM」시리즈 등을 예시할 수 있다. 또, 일본 공개특허공보 평6-316546호에 기재된 에테르카르복실산을 사용해도 된다. 구체적으로는, 폴리옥시에틸렌 (평균 부가 몰수 4 ∼ 10) 데실에테르아세트산염, 폴리옥시에틸렌 (평균 부가 몰수 4 ∼ 10) 라우릴에테르아세트산염, 폴리옥시에틸렌 (평균 부가 몰수 4 ∼ 10) 미리스틸에테르아세트산염, 폴리옥시에틸렌 (평균 부가 몰수 4 ∼ 10) 세틸에테르아세트산염 등을 들 수 있고, 염으로서 나트륨, 칼륨, 암모늄, 트리에탄올암모늄 등을 들 수 있다.

성분 (B) 의 에테르황산염형 계면활성제는, 주로 기포 성능을 향상시킴과 함께, 성분 (C) 와 함께 구조성 복합체를 석출되기 쉽게 하는 것으로 생각된다. 성분 (B) 는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 것으로는, 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 것을 들 수 있다.

R¹³O(CH₂CH₂O)_pSO₃M² (6)

(식 중, R¹³ 은 탄소수 6 ∼ 22 의 알킬 또는 알케닐기를 나타내고, p 는 평균 부가 몰수를 의미하며, 0.5 ∼ 5 를 나타내고, M² 는 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 또는 유기 암모늄을 나타낸다)

식 중, R¹³ 은 기포성의 관점에서, 탄소수 10 ∼ 18 의 기가 바람직하다. p 는 기포성의 관점에서 바람직하게는 0.5 ∼ 3 이고, M² 는 상기 서술한 X¹ 과 바람직한 예시는 동일하다.

시판되는 것으로는 카오 (주) 제조 「에마르」시리즈 등을 예시할 수 있다. 구체적으로는, 폴리옥시에틸렌 (평균 부가 몰수 0.5 ∼ 3) 데실에테르황산염, 폴리옥시에틸렌 (평균 부가 몰수 0.5 ∼ 3) 라우릴에테르황산염, 폴리옥시에틸렌 (평균 부가 몰수 0.5 ∼ 3) 미리스틸에테르황산염, 폴리옥시에틸렌 (평균 부가 몰수 0.5 ∼ 3) 세틸에테르황산염 등을 들 수 있고, 염으로서 나트륨, 칼륨, 암모늄, 트리에탄올암모늄 등을 들 수 있다.

성분 (C) 의 베타인형 양쪽성 계면활성제는, 주로 증포 (增泡) 성능을 가짐과 함께, 성분 (B) 와 함께 구조성 복합체를 석출되기 쉽게 하는 것으로 생각된다. 성분 (C) 는 카르보베타인형 및 아미드카르보베타인형 (이하, 양자를 함께 간단히 카르보베타인이라고 한다) ; 술포베타인형 및 아미드술포베타인형 (이하, 양자를 함께 간단히 술포베타인이라고 한다) ; 이미다졸리늄베타인형 그리고 포스포베타인형 등을 들 수 있다.

구체적으로는, 다음의 일반식 (B-2a), (B-2b) 로 나타내는 카르보베타인, 아미드카르보베타인, 다음의 일반식 (B-2c), (B-2d) 로 나타내는 술포베타인, 아미드술포베타인, 일반식 (B-2e) 또는 (B-2f) 로 나타내는 이미다졸리늄베타인을 들 수 있다.

[화학식 6]

[각 식 중, R²⁴ 는 탄소수 6 ∼ 22 의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R²⁵ 및 R²⁶ 은 각각 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기 또는 하이드록시알킬기를 나타내고, R²⁷ 은 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기 또는 하이드록시알킬렌기를 나타내고, R²⁸ 은 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기를 나타내고, R²⁹ 는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기 또는 하이드록시알킬렌기를 나타낸다]

일반식 (B-2a) ∼ (B-2f) 로 나타내는 각종 베타인 중, R²⁴ 가 탄소수 8 ∼ 16 의 알킬기, R²⁵ 및 R²⁶ 이 메틸기, R²⁷ ∼ R²⁹ 가 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 구체적으로는 알킬디메틸아미노카르보베타인, 알킬아미드알킬렌디메틸아미노카르보베타인, 알킬디메틸아미노하이드록시술포베타인, 알킬아미드알킬렌디메틸아미노술포베타인, 알킬하이드록시에틸이미다졸리늄베타인, 알킬아미드하이드록시에틸이미다졸리늄베타인 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 라우르산아미드프로필베타인, 야자유지방산아미드프로필베타인, 라우릴디메틸하이드록시술포베타인이 바람직하다.

이들 중에서도, 카르보베타인 및 술포베타인으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이, 기포 성능과 세정시 및 헹굼시의 감촉 면에서 바람직하고, 양자를 병용하는 것이 더욱 바람직하다. 카르보베타인과 술포베타인의 중량비 (카르보베타인 / 술포베타인) 는, 바람직하게는 1 / 5 ∼ 5 / 1, 더욱 바람직하게는 1 / 3 ∼ 3 / 1 로 사용하는 것이 기포 성능과 세정시 및 헹굼시의 감촉 면에서 바람직하다.

본 발명에 사용하는 성분 (D) 는, 상기 단량체 (a1), (a2) 및 (a3) 을 필수 구성 단량체로 하여, 중합함으로써 얻어지는 카티온성기 함유 공중합체이다.

[단량체 (a1)]

일반식 (I) 또는 (II) 로 나타내는 친수성 노니온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1 종이다.

[화학식 7]

[화학식 8]

식 (I) 중, R² 는 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기 또는 알케닐기가, 헹굼시의 손빗질, 부드러움의 관점에서 바람직하다. R², R³ 의 바람직한 기로는, 동일하거나 또는 상이하고, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기를 들 수 있다.

상기 일반식 (I) 로 나타내는 친수성 노니온성기 함유 비닐 단량체로는, N-메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-n-프로필(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-t-부틸(메트)아크릴아미드, N-이소부틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있고, 일반식 (II) 로 나타내는 친수성 노니온성기 함유 비닐 단량체로는, N-(메트)아크릴로일모르폴린 등을 들 수 있는데, N,N-디치환 아크릴아미드를 사용한 경우에 사용감이 바람직하고, 나아가서는 N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드 등이 보다 바람직하다.

[단량체 (a2)]

일반식 (III) 및 (IV) 로 나타내는 카티온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1 종이다.

[화학식 9]

[화학식 10]

R⁴, R⁵, R⁶, R⁹ 및 R¹⁰ 의 바람직한 예로서, 동일하거나 또는 상이하고, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기를 들 수 있다.

X 는, 할로겐 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬술페이트기가 바람직하다.

식 (III) 및 (IV) 의 단량체의 염을 얻기 위해서 사용하는 바람직한 산으로는, 염산, 황산, 아세트산, 시트르산, 숙신산, 아디프산, 술파민산 등을 들 수 있고, 4 급 암모늄염을 얻기 위한 바람직한 4 급화제로는, 염화메틸, 요오드화메틸 등의 할로겐화알킬, 황산디에틸, 황산디-n-프로필 등을 들 수 있다.

단량체 (a2) 로는, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, 디에틸아미노프로필(메트)아크릴아미드를 상기의 4 급화제로 4 급화한 4 급 암모늄염, 디메틸디알릴암모늄클로라이드 등을 들 수 있다.

단량체 (a3) 은, 2 개 이상의 반응성 불포화기를 갖는 가교성 단량체로서, 구체적으로는, (1) 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,2-부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올의 (메트)아크릴산에스테르 화합물 ; (2) 디비닐벤젠, 디비닐에테르, 디비닐에틸렌우레아 등의 디비닐 화합물 ; (3) 디알릴프탈레이트, 디알릴말레이트, 디알릴아민, 트리알릴아민, 트리알릴 암모늄염, 펜타에리트리톨의 알릴에테르화체, 분자 중에 적어도 2 개의 알릴에테르 단위를 갖는 수크로오스의 알릴에테르화체 등의 폴리알릴 화합물 등을 들 수 있다. 바람직하게는, (1) 의 다가 알코올의 (메트)아크릴산에스테르 화합물이고, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 및 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트에서 선택되는 1 종 이상이 특히 바람직하다.

단량체 (a1) 와 단량체 (a2) 의 바람직한 배합 비율은, 기포성, 세발시의 머리카락의 엉킴이 없음 및 헹굼성의 관점에서, (a1) / (a2) 의 몰비로, 바람직하게는 2 / 98 ∼ 98 / 2 이고, 더욱 바람직하게는 50 / 50 ∼ 95 / 5 이고, 보다 더 바람직하게는 60 / 40 ∼ 93 / 7 이다.

단량체 (a3) 의 비율은, 기포성, 세발시의 머리카락의 엉킴 없음, 두피의 맛사지성 및 헹굼성의 관점에서 단량체 전체량에 대해 0.002 ∼ 5 중량% 가 바람직하고, 부드럽고, 잘 미끌어지게 되는 헹굼시의 감촉의 관점에서, 0.002 ∼ 0.5 중량% 가 보다 바람직하고, 0.002 ∼ 0.08 중량% 가 보다 더 바람직하다.

성분 (D) 의 공중합체를 제조하는 방법은, 일본 공개특허공보 평11-71435호 단락 0041 ∼ 0045 및 실시예에 기재되어 있다.

성분 (D) 의 카티온 전하 밀도는, 세정시 및 헹굼시의 손빗질, 부드러움의 관점에서, 0.3 ∼ 2.5 meq/g 이 바람직하고, 0.3 ∼ 2 meq/g 이 보다 바람직하고, 0.5 ∼ 1.5 meq/g 이 보다 더 바람직하다.

여기에서 카티온 전하 밀도는, 폴리머의 주입 카티온 모노머량으로부터 하기 식으로 구할 수 있다.

폴리머의 카티온 전하 밀도 (meq/g) = a2 중량 × 1000 / [(a1 + a2 + a3 의 합계 중량) × a2 의 분자량]

성분 (D) 는 그 0.5 % 하이드로겔의, 25 ℃, 쉐어레이트 1 sec^- ¹ 의 점도 η1, 쉐어레이트 10 sec^- ¹ 의 점도 η2 가 0.3

η₁

20 (Pa·sec), 0.01

η₂

5 (Pa·sec), 또한 η1>η2 인 것이 바람직하다.

점도 거동이 이 범위 내에 있으면 기포성, 세발시의 머리카락의 엉킴 없음 및 헹굼성이 양호한 사용감을 얻을 수 있다. 특히, 성분 (D) 가 0.4

η1

10 (Pa·sec), 0.5

η2

3 (Pa·sec) 일 때, 더욱 바람직한 사용감을 얻을 수 있다.

또, 성분 (D) 의 0.5 % 하이드로겔의, 25 ℃, 변형 주파수 6.28 rad/sec, 변형 1 % 에서의 복소 탄성률 ε1, 손실 정접 tan δ1, 변형 500 % 에서의 복소 탄성 비율 ε2, 손실 정접 tan δ2 가, 1

ε1

300 (N/㎡), tan δ1

2, 또한, 0.01

ε2

30 (N/㎡), tan δ2

1 일 때, 보다 바람직한 감촉의 모발 세정제 조성물을 얻을 수 있다. 여기에서, 성분 (D) 의 손실 정접이 tan δ1

1.5, 나아가서는 tan δ1

1.0 이 됨에 따라, 보다 바람직한 감촉의 모발 세정제 조성물을 얻을 수 있다.

η1 ∼ η2 의 측정은 이하의 방법에 따른다.

검체 (檢體) 1 : 이온 교환수에 분말 시료 (평균 입경 50 ㎛ 이하) 를 첨가하여 50 ℃, 반나절 유지하여 조제한 0.5 % 의 하이드로겔.

측정 장치 : HAAKE 사 제조 점도계, Rotovisco RV-20,

측정 조건 : 측정두 M10, 공축 2 중 원통형 로터, 측정 온도 25 ℃, 시료량 15 ㎖,

쉐어레이트 : 2 분 동안에 0 sec^- ¹ 에서 15 sec^- ¹ 까지 상승,

측정 점수 : 상기 쉐어레이트 범위에 걸쳐 60 점 측정.

계산 방법 : 상기 측정치로부터 Rotation Version 2.8 의 프로그램에 의해 산출.

δ1, δ2, ε1, ε2 의 측정은 하기 방법에 따른다.

검체 : 상기 검체 1 과 동일하다.

측정 장치 : Rheometrics 사 제조, Fluids Spectrometer RFS-II

측정 조건 : Dynamic Strain Sweep (동적 변형 소인 (掃引)) 모드

콘플레이트 : 직경 50 mm, 갭 0.05 mm, 앵글 0.04 rad, 변형 주파수 6.2 rad/sec, 변형 0.5 ∼ 500 %.

측정 온도 : 25 ℃.

성분 (D) 는 세정시 및 헹굼시 모발의 손빗질, 및 부드러움의 향상의 관점에서 폴리머 입자인 것이 바람직하고, 그 평균 입경 (체적 중위 입경) 은 상기의 관점에서 0.1 ∼ 10 ㎛ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 5 ㎛ 가 보다 바람직하고, 1 ∼ 4 ㎛ 가 보다 더 바람직하다.

이 입경의 범위 내에서는, (E) 성분의 실리콘을 구조성 복합체에 많이 도입할 수 있어, 건조시 모발의 손빗질, 미끌어짐, 부드러움이 우수하다.

평균 입경의 측정은, 성분 (D) 의 분체를 시클로헥산 중, 기기에서 측정 가능한 임의의 농도 (약 10 중량% 전후) 로 분산시켜, 이 폴리머 분산액을 수방울, 측정 용매 (시클로헥산) 에 첨가하여, 1 분간 측정 후의 체적 중위 입경 (D50) 을 측정하였다.

측정 장치 : 콜터 (주) 사 제조 레이저 해설 산란 입도 분석 장치 LS230 (스몰 볼륨 모듈 장착)

본 발명의 세정제 조성물 중, 상기 성분 (A) 의 함유량은 상기 (D) 성분과의 상호 작용에 의한, 세정시의 부드러움 및 헹굼시의 손빗질 등의 관점에서, 바람직하게는 1 ∼ 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 8 중량%, 보다 바람직하게는 1.8 ∼ 7 중량% 이다 (산으로서의 비율을 나타낸다. 이하, 동일하다). 본 발명의 세정제 조성물 중, 성분 (A) 와 성분 (D) 의 중량비 [성분 (D) / 성분 (A)]는, 구조성 복합체의 성능을 결정하기 위해서 중량비는 어느 정도 높게 할 필요가 있고, 세정시의 부드러움 및 헹굼시의 손빗질의 관점에서, 0.05 ∼ 0.3 이 바람직하고, 0.06 ∼ 0.25 가 바람직하고, 0.07 ∼ 0.2 가 바람직하다.

본 발명의 세정제 조성물 중, 상기 성분 (B) 의 함유량은, 주로 기포 성능과 상기 (D) 성분과의 상호 작용에 의해, 성분 (C) 와 함께 구조성 복합체를 석출되기 쉽게 하는 관점에서, 바람직하게는 1 ∼ 20 중량%, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 15 중량%, 보다 바람직하게는 3.5 ∼ 13 중량% 이다.

본 발명의 세정제 조성물 중, 상기 성분 (C) 의 함유량은, 증포 성능과 상기 (D) 성분의 상호 작용에 의해, 성분 (B) 와 함께 구조성 복합체를 석출되기 쉽게 하고, 세정시의 부드러움을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 2 ∼ 20 중량%, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 15 중량%, 보다 바람직하게는 3 ∼ 13 중량% 이다. 본 발명의 세정제 조성물 중, 성분 (C) 와 성분 (D) 의 중량비 [성분 (D) / 성분 (C)]는, 상기의 관점에서, 0.02 ∼ 0.25 가 바람직하고, 0.03 ∼ 0.2 가 바람직하고, 0.03 ∼ 0.15 가 바람직하다.

본 발명의 세정제 조성물 중, 성분 (A) 와 성분 (B) 와 성분 (C) 의 합계 함유량은, 충분한 기포 성능을 가짐과 함께, 세정시 및 헹굼시의 손빗질, 부드러움의 관점에서 3 ∼ 30 중량% 가 바람직하고, 5 ∼ 25 중량% 가 더욱 바람직하고, 5 ∼ 20 중량% 가 더욱 바람직하다.

성분 (D) 는 1 종 이상을 사용할 수 있고, 본 발명의 세정제 조성물 중의 함유량은, 세정시 및 헹굼시의 손빗질, 부드러움의 관점에서 바람직하게는 0.01 ∼ 3 중량%, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 2 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 1 중량% 이다.

본 발명의 세정제 조성물 중의 성분 (A) 와 성분 (C) 의 중량비 [(A) / (C)]는 0.1 ∼ 1.2 이고, 0.15 ∼ 1 이 바람직하고, 0.2 ∼ 0.8 이 더욱 바람직하다. 0.1 미만에서는, 상기 성분 (D) 와의 상호 작용에 의한 세정시 및 헹굼시의 손빗질, 부드러움 면에서 저하되고, 1.2 를 초과하면 기포 성능이 저하된다.

본 발명의 세정제 조성물 중의 성분 (B) 와 성분 (C) 의 중량비 [(B) / (C)]는, 기포 성능과 함께, 성분 (B) 와 (C) 와 (D) 의 상호 작용에 의해, 구조성 복합체를 석출되기 쉽게 하고, 세정시 및 헹굼시의 손빗질, 부드러움을 향상시키는 관점에서, 0.1 ∼ 6 이 바람직하고, 0.2 ∼ 5 가 더욱 바람직하고, 0.3 ∼ 3 이 보다 더 바람직하다.

본 발명의 세정제 조성물 중의 성분 (A) 와 성분 (B) 의 중량비 [(A) / (B)]는, 0.1 ∼ 1.2 이고, 0.15 ∼ 1 이 더욱 바람직하고, 0.2 ∼ 0.8 이 보다 더 바람직하다. 0.1 미만에서는, 상기 성분 (D) 와의 상호 작용에 의한 세정시 및 헹굼시의 손빗질, 부드러움 면에서 저하되고, 1.2 를 초과하면 기포 성능이 저하된다.

본 발명의 세정제 조성물 중, 성분 (A) 의 함유량과, 성분 (A) 와 (B) 와 (C) 의 합계 함유량의 중량비[성분 (A) / [성분 (A) + 성분 (B) + 성분 (C)]]는, 주로 세정시 및 헹굼시의 손빗질, 부드러움을 향상시킴과 함께, 기포 성능과의 밸런스 관점에서, 바람직하게는 0.08 ∼ 0.37, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 0.3, 보다 더 바람직하게는 0.1 ∼ 0.25 이다.

성분 (B) 의 함유량과, 성분 (A) 와 (B) 와 (C) 의 합계 함유량의 중량비[성분 (B) / [성분 (A) + 성분 (B) + 성분 (C)]]는, 주로 기포 성능을 향상시킴과 함께, 세정시 및 헹굼시의 손빗질, 부드러움의 밸런스 관점에서, 바람직하게는 0.1 ∼ 0.8, 더욱 바람직하게는 0.2 ∼ 0.7, 보다 더 바람직하게는 0.2 ∼ 0.6 이다.

성분 (C) 의 함유량과, 성분 (A) 와 (B) 와 (C) 의 합계 함유량의 중량비[성분 (C) / [성분 (A) + 성분 (B) + 성분 (C)]]는, 증포 성능과 세정시 및 헹굼시의 손빗질, 부드러움의 밸런스 관점에서, 바람직하게는 0.1 ∼ 0.8, 더욱 바람직하게는 0.2 ∼ 0.8, 보다 더 바람직하게는 0.2 ∼ 0.7 이다.

세정제 조성물 중, 성분 (D) 의 함유량과 성분 (A) 와 (B) 와 (C) 의 합계 함유량의 중량비[성분 (D) / [성분 (A) + 성분 (B) + 성분 (C)]]는, 구조성 복합체를 석출시키는 관점에서, 바람직하게는 0.005 ∼ 0.1 이고, 더욱 바람직하게는 0.007 ∼ 0.05 이다.

본 발명의 모발용 세정제 조성물은, (D) 성분의 카티온성기 함유 공중합체와 상기 (A), (B), (C) 성분을 함유하는 계면활성제 조성물의 상호 작용에 의한 구조성 복합체에 의해, 실리콘, 향료 등의 유성 성분, 세라마이드 등의 보습제를 헹굼시에 효율적으로 잔류시킬 수 있다.

본 발명의 모발용 세정제 조성물의 구조성 복합체의 석출량은, 계면활성제 농도를 일정하게 하여, 석출량의 측정에 영향을 주는 성분을 배제한 모델 세정제 조성물을 사용하여 측정할 수 있다.

구체적으로는, 하기의 공정 1 에서 조정된 세정제 조성물의 공정 2 에서의 희석시 투과율 T (%) (600 nm) 로부터, 하기 식 (1) 을 사용하여 구해지는 탁도에 의해 측정할 수 있다.

탁도 (%) = 100 - T (%) (1)

공정 1 : 성분 (A) ∼ (D) 를 동일 조성비를 유지한 채로 성분 (A) ∼ (C) 의 합계 함유량이 15 중량% 가 되도록, 세정제 조성물을 조정하는 공정

단, 그 세정제 조성물은 성분 (A) ∼ (D) 이외의 성분으로서, NaCl 1 중량% 와 정제수와 필요하다면 pH 조정제만을 함유하고, pH (20 ℃) 를 6.0 으로 조정한 것이다.

공정 2 : 공정 1 에서 얻어진 세정제 조성물 1 g 을 4°경수 7 g 으로 희석하는 공정

상기 공정 1 에서는, 성분 (A) ∼ (C) 의 합계 함유량이 15 중량% 가 되도록, 성분 (A) ∼ (D) 가 동일 조성비를 유지한 채로 세정제 조성물을 조제한다. 이 세정제 조성물은, 희석시 투과율을 측정하기 위해서, 성분 (A) ∼ (D) 이외의 성분으로서 NaCℓ 1 중량% 와 정제수와 필요하다면, pH 조정제만을 함유하는 것으로서, 성분 (A) ∼ (C) 이외의 다른 계면활성제, 성분 (D) 이외의 폴리머, 실리콘, 펄화제 등은 함유하지 않도록 조정한다.

pH (20 ℃) 를 6.0 으로 하기 위해서 필요하다면, pH 조정제로서 NaOH 또는 HCl 을 사용한다.

공정 2 에서는, 공정 1 의 세정제 조성물 1 g 에, 4°경수 7 g 을 첨가, 희석하여 구조성 복합체를 석출시킨다. 희석 후, 5 분 이내에 투과율의 측정을 실시한다. 투과율의 측정은, 1 cm 길이의 유리 셀을 사용한다.

탁도 (%) 는, 세정시 및 헹굼시에 있어서, 손빗질, 부드러움이 우수한 감촉을 제공하기 위해서는, 10 이상이 바람직하고, 10 ∼ 60 이 더욱 바람직하고, 10 ∼ 50 이 보다 더 바람직하다.

특정량의 상기 성분 (A) ∼ (C) 의 계면활성제와 (D) 카티온성기 함유 공중합체로부터 얻어지는 복합체가, 세정시 및 헹굼시에 있어서, 우수한 감촉을 제공하는 것이다.

본 발명에서는 또한 성분 (E) 로서 실리콘을 함유시키는 것이, 모발이 젖었을 때 및 건조시켰 때의 부드러움이나 손빗질에 있어서 우수한 감촉을 제공하는 관점에서 바람직하다.

이러한 성분 (E) 는, 화장품 용도로 사용되는 실리콘 및 실리콘 유도체이면 뭐든지 되고, 디메티콘, 디메티코놀, 폴리에테르 변성 실리콘, 폴리글리세린 변성 실리콘, 분기 (폴리)글리세롤 변성 실리콘, 글리세릴에테르 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 아미노폴리에테르 변성 실리콘, 아미드알킬 변성 실리콘, 아미노글리콜 변성 실리콘, 옥사졸린 변성 실리콘, 아크릴·아미노실리콘 공중합체, 페닐 변성 실리콘, 아미노페닐 변성 실리콘, 폴리아미드 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 실리콘 엘라스토머 (파우더), 변성 실리콘 피복 가교 폴리머 (파우더) 등을 들 수 있다.

시판되는 것으로는, 신에츠 화학 공업 (주), 토오레·다우코닝 (주) 등 실리콘 제조 메이커로부터 발매되고, 「화장품용 실리콘」, 또는 「퍼스널 케어용 실리콘」등의 카탈로그에 기재되어 있는 것도 사용할 수 있다. 그 밖에 일본 공개특허공보 평4-108795호나 일본 공개특허공보 2004-339244호에 기재된 실리콘을 사용해도 된다.

상기 성분 (E) 는, 1 종 이상을 사용할 수 있고, 본 발명의 모발 세정제 조성물 중, 바람직하게는 0.5 ∼ 5 중량%, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 3 중량% 함유된다. 성분 (D) 의 카티온성기 함유 공중합체와 계면활성제의 복합체 중에 성분 (E) 를 도입시켜, 모발이 젖었을 때 및 건조시켰 때의 부드러움이나 손빗질에 있어서 우수한 감촉을 제공하는 관점에서, 성분 (E) 와 성분 (D) 의 중량비 [(D) / (E)] 는, 1 / 20 ∼ 1 / 1 이 바람직하고, 1 / 10 ∼ 1 / 2 가 더욱 바람직하다.

본 발명에 사용하는 모발 세정제 조성물에서는, 상기 필수 성분 외에, 목적에 따라, 통상적으로 세정료에 사용되는 다른 성분을 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 배합할 수 있다.

알킬황산염, 숙신산계 계면활성제, 아미노산계 계면활성제 등의 상기 성분 (A), (B) 이외의 아니온성 계면활성제 ; 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 알킬글리세릴에테르, 지방산알칸올아미드, 알킬폴리글리코시드 등의 노니온성 계면활성제 ; 염화알킬트리메틸암모늄, 염화디알킬디메틸암모늄 등의 카티온성 계면활성제 ; 카티온화 다당, 카티온화폴리펩티드, 아크릴아미드·아크릴산·염화디메틸디알릴암모늄 공중합체, 폴리염화디메틸메틸렌피페리디늄 등의 성분 (D) 이외의 카티온성 폴리머 ; 다가 알코올 지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌 다가 알코올 지방산에스테르, 식물 유래 유지, 동물 유래 유지, 광물유 등의 유성 성분 ; 스테아릴알코올, 콜레스테롤, 피토스테롤 등의 고급 알코올 ; 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 등의 고급 지방산 ; 에틸렌글리콜디스테아르산에스테르, 마이카 등의 펄화제 ; 다가 알코올, 뮤코 다당, 히알루론산, 콘드로이틴황산, 키토산, 세라마이드, 콜레스테롤 등의 보습제 ; 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 아라비아검, 폴리비닐알코올 등의 증점제 ; 에탄올, 1,3-부틸렌글리콜 등의 용매 ; 부틸하이드록시톨루엔, 토코페롤, 피틴산 등의 산화 방지제 ; 벤조산, 살리실산, 소르브산, 파라옥시벤조산에스테르, 헥사클로로펜 등의 항균 방부제 ; 글리신, 알라닌 등의 아미노산 또는 이들의 염. 시트르산, 말산, 타르타르산, 락트산, 나프탈렌술폰산 등의 유기산 또는 이들의 염 ; 비타민 A 및 그 유도체, 비타민 B2 및 그 유도체, 비타민 C 류 및 그 유도체, 비타민 E 류, 비타민 D 류, 비타민 H, 판토텐산, 판테틴 등의 비타민류 ; 니코틴산아미드, 니코틴산벤질, γ-올리자놀, 알란토인, 글리실리진산 (염), 글리실레틴산 및 그 유도체, 등의 각종 약제 ; 당약, 당귀, 유칼리 등의 유기 용제, 알코올, 다가 알코올, 물, 수성 알코올 등으로 추출한 천연 엑기스 ; 그 밖에, 향료, 스크럽제, 정제수 등을 배합할 수 있다.

본 발명의 모발 세정제 조성물의 제형은 액상, 유액상, 크림상, 겔상, 기포상 중 어느 형태를 취할 수도 있다. 본 발명의 모발 세정제 조성물의 pH (20 ℃) 는 4 ∼ 7 이 바람직하다.

실시예

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

또한, 이하의 제조예, 실시예 및 비교예에 있어서, 「부」및 「%」는 특별히 기재하지 않는 한 「중량부」및 「중량%」이다.

제조예 1 (카티온성기 함유 공중합체)

반응 용기 중에, N,N-디메틸아미노에틸메타크릴산디에틸황산염 (MOEDES : 닛토 화학 공업사 제조) 23.85 g, N,N-디메틸아크릴아미드 (DMAAm) 71.37 g, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (NK-9G : 신나카무라 화학사 제조) 0.0429 g, 이온 교환수 350 g 으로 이루어지는 미리 질소 치환한 단량체 수용액을 넣고, 20 분간 질소를 불어넣은 후, 다시, 질소 분위기 하에서 55 ℃ 까지 승온하였다. 이어서, 중합 개시제 (2,2´-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염) 를 0.22 g 첨가하였다. 30 분 ∼ 1 시간 후에 중합되기 시작하여 전체가 부드러운 겔상이 되었다. 그대로 교반을 계속하여 중합 개시제 첨가 4 시간 후, 중합을 정지시켰다. 떡 형상의 내용물을 꺼내어, 5 리터의 에탄올 중에서 10 분 교반 세정하여 건조시켰다. 그 후, 커피밀, 제트밀로 분쇄하고, 분쇄 입자를 하이볼터로 분급하여, KG 폴리머 (0.8 meq/g) 를 얻었다. 전기 측정법에 의해 평균 입경치 (체적 중위 입경) 는 2.7 ㎛ 였다.

MOEDES : DMAAm : NK-9G = 10 : 90 : 0.01 (몰비), η1 : 2.5, η2 : 0.5, ε1 : 2.4, ε2 : 1.3, tan δ1 : 0.98, tan δ2 : 2.28

실시예 1 ∼ 10, 비교예 1 ∼ 7

표 4 에 나타내는 조성의 모발 세정제 조성물을 상법에 의해 제조하고, pH 를 수산화나트륨으로 6.0 (20 ℃) 으로 조정하였다. 이들을 사용했을 때의 기포량, 기포질, 세정시, 헹굼시의 모발을 하기와 같이 평가하여 평균 점수화하였다.

결과를 표 4 에 함께 나타낸다. 표 중의 수치는 순분 (純分) 의 중량% 이다.

관능 평가의 상세한 순서를 나타낸다.

5 명의 패널리스트 : 25 ∼ 40 세의 일본인 여성.

사용 온수 : 38 ∼ 40 ℃ 의 수돗물 (경도 3 ∼ 5°DH).

순서

온수를 두발에 끼얹어 충분히 수분을 포함시킨 후, 본 발명의 모발 세정제 조성물을 적당량 (패널리스트가 자신의 머리카락의 길이에 맞춰 사용하는 샴푸와 동량) 손에 덜어, 모발 세정제 조성물을 두발에 충분히 골고루 퍼지도록 손을 움직여 샴푸를 실시한다. 샴푸시, 헹굼시의 상태를 하기 표의 평가 기준에 의해 평가하였다.

또한, 성분 (D) 를 함유하는 복합체의 석출량을 이하의 방법으로 구하였다.

(측정 방법)

(1) 실시예 및 비교예의 샴푸 용액 (계면활성제 농도 15 중량%) 을 샘플관에 1 g 덜고, 4°경수를 7 g 첨가한다.

(2) 흡광 광도계 (U-2000 A ; 히타치 (주) 제조) 를 사용하여, 600 nm 에 있어서의 투과율 T (%) 를 측정한다 (20 ℃).

(3) 투과율로부터 탁도를 산출한다.

탁도 (%) = 100 - T (%)

평가 기준

스코어	기포량	기포질	세정시의 엉킴이 없음	세정시의 부드러움
5	기포량이 매우 많다	곱고 부드러우며,매우 클리미하고 양호한 기포질	엉키지 않는다	모발이 매우 부드럽게 느껴진다
4	기포량이 많다	클리미하고 양호한 기포질	거의 엉키지 않는다	모발이 부드럽게 느껴진다
3	기포량이 보통	약간 클리미한 기포질	약간 엉킨다	모발이 조금 부드럽게 느껴진다
2	기포량이 조금 적다	조금 가볍고 거친 기포질	조금 엉킨다	모발이 조금 딱딱하게 느껴진다
1	기포량이 적다	가볍고 거친 기포질	엉킨다	모발이 딱딱하게 느껴진다

스코어	헹굼시의 손빗질	헹굼시의 부드러움	WET 시의 손빗질	WET 시의 부드러움
5	스무스하게 손가락이 통과하여, 저항감이 없다	모발이 매우 부드럽게 느껴진다	스무스하게 손가락이 통과하여, 저항감이 없다	모발이 매우 부드 럽게 느껴진다
4	손가락이 통과하고, 걸리지 않는다	모발이 부드럽게 느껴진다	손가락이 통과하고, 걸리지 않는다	모발이 부드럽게 느껴진다
3	손가락이 통과하지만, 약간 걸린다	모발이 조금 부드럽게 느껴진다	손가락이 통과하지만, 약간 걸린다	모발이 조금 부드 럽게 느껴진다
2	손가락이 통과하기 어렵고 걸린다	모발이 조금 딱딱하게 느껴진다	손가락이 통과하기 어렵고 걸린다	모발이 조금 딱딱 하게 느껴진다
1	손가락이 통과하지 않아, 매우 걸린다.	모발이 딱딱하게 느껴진다	손가락이 통과하지 않아, 매우 걸린다.	모발이 딱딱하게 느껴진다

스코어	DRY 시의 손빗질	DRY 시의 미끌어짐	DRY 시의 부드러움
5	스무스하게 손가락이 통과하여, 저항감이 없다	모발 표면이 잘 미끌어진다	모발이 매우 부드 럽게 느껴진다
4	손가락이 통과하고, 걸리지 않는다	모발 표면이 미끌어진다	모발이 부드럽게 느껴진다
3	손가락이 통과하지만, 약간 걸린다	모발 표면이 조금 미끌어진다	모발이 조금 부드 럽게 느껴진다
2	손가락이 통과하기 어렵고 걸린다	모발 표면이 잘 미끄러지지 않는다	모발이 조금 딱딱 하게 느껴진다
1	손가락이 통과하지 않아, 매우 걸린다.	모발 표면이 거의 미끌어지지 않는다	모발이 딱딱하게 느껴진다

표 4 중에서 사용한 계면활성제 및 폴리머는 하기의 것이다. 표 중의 수치는 순분으로 기재되어 있고, 계면활성제량의 순분의 합계량을 15 중량% 로 하였다.

*1 : KAO AKYPO RLM100NV ; 카오 (주) 사 제조

*2 : KAO AKYPO RLM45NV ; 카오 (주) 사 제조

*3 : 에마르 270J ; 카오 (주) 사 제조

*4 : 안히토르 55 AB ; 카오 (주) 사 제조

*5 : 안히토르 20 HD ; 카오 (주) 사 제조

*6 : 상기 폴리머 입자

*7 : JR-400 INCI : Polyquaternium-10 ; Dow Amerchol 사 제조

Salcare 92 : 치바스페셜리티케미칼즈 (주) 아크릴아미드 / 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄클로라이드 (20 / 80) 의 가교 폴리머 3.8 meq/g

정제수는 이온 교환수의 의미이다.

표 4 로부터 본원 발명의 세정제는 기포질, 기포량을 만족하면서, 세정시 및 헹굼시의 손빗질, 부드러움에 있어서 비교예보다 우수하다. 이것은, 본원의 세정제의 희석 과정에 있어서, 석출되는 복합체가 이와 같은 감촉을 제공하는 것으로 추정된다.

또, 실시예 4 와 비교예 6, 7 을 비교하면, 동일한 카티온성 폴리머라도, 본원과 다른 폴리머에서는 성능에서 떨어지는 것을 알 수 있다. 실시예 7 내지 10 과 같이 코카마이드프로필베타인 (카르보베타인) 과, 라우릴하이드록시술포베타인 (술포베타인) 을 병용함으로써 기포 성능이 향상됨과 함께, 감촉도 향상된다.

실시예 11, 비교예 8-9

표 5 에 나타내는 조성의 모발 세정제 조성물을 상법에 의해 제조하여, pH 를 수산화나트륨으로 6.0 (20 ℃) 으로 조정하고, 기포량, 기포질, 세정시, 헹굼시에 첨가하여, WET 시, DRY 시의 모발에 대해서도 동일하게 평가하여 평균 점수화하였다.

또한, 실리콘의 석출량은 이하의 방법으로 구하였다.

(측정 방법)

(1) 아시아인 모발을 묶어 만든 머리카락 다발 1 g (10 cm) 에 대해, 샴푸 8 배 용액 1.6 g 으로 30 초간 거품을 일으켰다.

(2) 500 ㎖ 의 40 ℃ 온수로 3 회 씻었다. 1 회당, 머리카락 다발을 5 회 온수에 침지와 건져 올림을 반복함으로써 헹굼을 실시하였다.

(3) 머리카락 다발을 드라이어로 건조시켰다.

(4) 시험관에 처리한 머리카락 다발을 넣고, 클로로포름 5 ㎖ 를 첨가하여 30 초간 진탕하고, 삼각 플라스크로 옮겼다 (3 회 반복한다).

(5) 200 ppm 디니트로벤젠 내부표준 (클로로포름 용액) 을 5 ㎖ 첨가하였다.

(6) 질소 가스로 건조 고화시켰다.

(7) 클로로포름 1 ㎖ 로 삼각 플라스크를 씻고, NMR 튜브에 넣어, 1H 를 측정하였다.

(8) 측정 결과로부터 얻어진 내부표준과 실리콘의 피크 강도 (하기) 로부터, 실리콘 잔류량을 NMR 로부터 정량하였다.

¹H-NMR 스펙트럼

0.05-0.25 ppm (Si-CH₃)

표 5 중에서 사용한 계면활성제 및 폴리머는 하기의 것이다. 표 중의 수치는 순분의 중량% 이다.

*1 : KAO AKYPO RLM100NV ; 카오 (주) 사 제조

*2 : KAO AKYPO RLM45NV ; 카오 (주) 사 제조

*3 : 에마르 270J ; 카오 (주) 사 제조

*4 : 상기 폴리머 입자

*5 : JR-400 ; Dow Amerchol 사 제조

*6 : BY22-050A ; 토오레·다우코닝 (주) 사 제조

*7 : KALCOL6098 ; 카오 (주) 사 제조

*8 : 에틸렌글리콜디스테아레이트

표 5 로부터 실시예 11 은, 비교예 8, 9 와 비교하여 WET 시, DRY 시의 미끌어짐, 부드러움, 손빗질에 있어서도 우수하다. 이것은, 복합체에 의한 실리콘의 잔류량이 증가했기 때문인 것으로 추정된다. 실시예 11 의 코카마이드프로필베타인 대신에, 코카마이드프로필베타인과 라우릴하이드록시술포베타인을 중량비로 1 / 1 로 사용한 경우, 기포 성능과 감촉도 향상되었다.

Claims

하기 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 를 함유하고, 성분 (A) 와 성분 (B) 의 중량비 [(A) / (B)] 가 0.1 ∼ 1.2 이고, 성분 (A) 와 성분 (C) 의 중량비 [(A) / (C)] 가 0.1 ∼ 1.2 인 모발용 세정제 조성물.
(A) 에테르카르복실산염형 계면활성제
(B) 에테르황산염형 계면활성제
(C) 베타인형 양쪽성 계면활성제
(D) 다음의 단량체 (a1), (a2) 및 (a3) 을 함유하는 모노머 혼합물을 공중합함으로써 얻어지는 카티온성기 함유 공중합체 :
[단량체 (a1)]일반식 (I) 또는 (II) 로 나타내는 친수성 노니온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1 종
[화학식 1]

[식 중, R¹ 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R² 는 수소 원자, 혹은 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R³ 은 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다]
[화학식 2]

[식 중, R¹ 은 상기의 의미를 나타내고, A¹ 및 A² 는 동일하거나 또는 상이하고, 식 -(CH₂)n- (n 은 2 ∼ 6 의 정수를 나타낸다) 로 나타내는 기를 나타내고, B 는 -O- 또는 -CH₂- 기를 나타낸다]
[단량체 (a2)]일반식 (III) 및 (IV) 로 나타내는 카티온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1 종
[화학식 3]

[식 중, R¹ 은 상기의 의미를 나타내고, R⁴ 및 R⁵ 는 동일하거나 또는 상이하고, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R⁶ 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타내고, Y 는 -O-, -NH-, -CH₂- 또는 -O-CH₂CH(OH)- 기를 나타내고, Z 는 탄소수 1 ∼ 4 (단 Y 가 -CH₂- 일 때에는 탄소수 0 ∼ 3) 의 직사슬형 또는 분기형의 알킬렌기를 나타내고, X 는 산의 공액 염기를 나타낸다]
[화학식 4]

[식 중, R⁷ 및 R⁸ 은 동일하거나 또는 상이하고 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R⁹ 및 R¹⁰ 은 동일하거나 또는 상이하고 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타내고, X 는 상기의 의미를 나타낸다]
[단량체 (a3)]2 개 이상의 반응성 불포화기를 갖는 가교성 단량체
제 1 항에 있어서,
조성물 중, 성분 (A) 의 함유량과 성분 (A) 와 (B) 와 (C) 의 합계 함유량의 중량비[성분 (A) / [성분 (A) + 성분 (B) + 성분 (C)]]가 0.08 ∼ 0.37 인 모발용 세정제 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
성분 (A) 의 함유량과 성분 (D) 의 함유량의 중량비 [성분 (D) / 성분 (A)] 가 0.05 ∼ 0.3 인 모발용 세정제 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (D) 가 폴리머 입자인 모발용 세정제 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (C) 가 카르보베타인과 술포베타인을 함유하는 모발용 세정제 조성물.
제 5 항에 있어서,
카르보베타인과 술포베타인의 중량비 (카르보베타인 / 술포베타인) 가 1 / 5 ∼ 5 / 1 인 모발용 세정제 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 모발용 세정제 조성물로서, 하기의 공정 1 에서 조정된 세정제 조성물의 공정 2 에서의 희석시 투과율 T (%) (600 nm) 로부터, 하기 식 (1) 을 사용하여 구해지는 탁도가 10 (%) 이상인 모발용 세정제 조성물.
탁도 (%) = 100 - T (%) (1)
공정 1 : 성분 (A) ∼ (D) 를 동일 조성비를 유지한 채로 성분 (A) ∼ (C) 의 합계 함유량이 15 중량% 가 되도록 세정제 조성물을 조정하는 공정
단, 그 세정제 조성물은 성분 (A) ∼ (D) 이외의 성분으로서 NaCl 1 중량% 와 정제수와 필요하다면 pH 조정제만을 함유하고, pH (20 ℃) 를 6.0 으로 조정한 것이다.
공정 2 : 공정 1 에서 얻어진 세정제 조성물 1 g 을 4°경수 7 g 으로 희석하는 공정
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 성분 (E) 로서 실리콘을 함유하는 모발용 세정제 조성물.
제 8 항에 있어서,
성분 (E) 의 실리콘과 성분 (D) 의 카티온성기 함유 공중합체의 중량비 [(D) / (E)] 가 1 / 20 ∼ 1 / 1 인 모발용 세정제 조성물.
하기 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 를 함유하고, 성분 (A) 와 성분 (B) 의 중량비 [(A) / (B)] 가 0.1 ∼ 1.2 이고, 성분 (A) 와 성분 (C) 의 중량비 [(A) / (C)] 가 0.1 ∼ 1.2 인 조성물의 모발용 세정제로서의 사용.
(A) 에테르카르복실산염형 계면활성제
(B) 에테르황산염형 계면활성제
(C) 베타인형 양쪽성 계면활성제
(D) 다음의 단량체 (a1), (a2) 및 (a3) 을 함유하는 모노머 혼합물을 공중합함으로써 얻어지는 카티온성기 함유 공중합체 :
[단량체 (a1)]일반식 (I) 또는 (II) 로 나타내는 친수성 노니온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1 종
[화학식 5]

[식 중, R¹ 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R² 는 수소 원자, 혹은 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R³ 은 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다]
[화학식 6]

[식 중, R¹ 은 상기의 의미를 나타내고, A¹ 및 A² 는 동일하거나 또는 상이하고, 식 -(CH₂)n- (n 은 2 ∼ 6 의 정수를 나타낸다) 로 나타내는 기를 나타내고, B 는 -O- 또는 -CH₂- 기를 나타낸다]
[단량체 (a2)]일반식 (III) 및 (IV) 로 나타내는 카티온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1 종
[화학식 7]

[식 중, R¹ 은 상기의 의미를 나타내고, R⁴ 및 R⁵ 는 동일하거나 또는 상이하고, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R⁶ 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타내고, Y 는 -O-, -NH-, -CH₂- 또는 -O-CH₂CH(OH)- 기를 나타내고, Z 는 탄소수 1 ∼ 4 (단 Y 가 -CH₂- 일 때에는 탄소수 0 ∼ 3) 의 직사슬형 또는 분기형의 알킬렌기를 나타내고, X 는 산의 공액 염기를 나타낸다]
[화학식 8]

[식 중, R⁷ 및 R⁸ 은 동일하거나 또는 상이하고 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R⁹ 및 R¹⁰ 은 동일하거나 또는 상이하고 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타내고, X 는 상기의 의미를 나타낸다]
[단량체 (a3)]2 개 이상의 반응성 불포화기를 갖는 가교성 단량체
하기 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 를 함유하고, 성분 (A) 와 성분 (B) 의 중량비 [(A) / (B)] 가 0.1 ∼ 1.2 이고, 성분 (A) 와 성분 (C) 의 중량비 [(A) / (C)] 가 0.1 ∼ 1.2 인 조성물을 모발에 사용하는 것을 특징으로 하는 모발의 세정 방법.
(A) 에테르카르복실산염형 계면활성제
(B) 에테르황산염형 계면활성제
(C) 베타인형 양쪽성 계면활성제
(D) 다음의 단량체 (a1), (a2) 및 (a3) 을 함유하는 모노머 혼합물을 공중합함으로써 얻어지는 카티온성기 함유 공중합체 :
[단량체 (a1)]일반식 (I) 또는 (II) 로 나타내는 친수성 노니온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1 종
[화학식 9]

[식 중, R¹ 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R² 는 수소 원자, 혹은 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R³ 은 탄소수 1 ∼ 4 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다]
[화학식 10]

[식 중, R¹ 은 상기의 의미를 나타내고, A¹ 및 A² 는 동일하거나 또는 상이하고, 식 -(CH₂)n- (n 은 2 ∼ 6 의 정수를 나타낸다) 로 나타내는 기를 나타내고, B 는 -O- 또는 -CH₂- 기를 나타낸다]
[단량체 (a2)]일반식 (III) 및 (IV) 로 나타내는 카티온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1 종
[화학식 11]

[식 중, R¹ 은 상기의 의미를 나타내고, R⁴ 및 R⁵ 는 동일하거나 또는 상이하고, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R⁶ 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타내고, Y 는 -O-, -NH-, -CH₂- 또는 -O-CH₂CH(OH)- 기를 나타내고, Z 는 탄소수 1 ∼ 4 (단 Y 가 -CH₂- 일 때에는 탄소수 0 ∼ 3) 의 직사슬형 또는 분기형의 알킬렌기를 나타내고, X 는 산의 공액 염기를 나타낸다]
[화학식 12]

[식 중, R⁷ 및 R⁸ 은 동일하거나 또는 상이하고 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R⁹ 및 R¹⁰ 은 동일하거나 또는 상이하고 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타내고, X 는 상기의 의미를 나타낸다]
[단량체 (a3)]2 개 이상의 반응성 불포화기를 갖는 가교성 단량체