MX2008010703A - Polimeros que contienen macromeros de copoliol de silicona y composiciones para el cuidado personal que los contienen. - Google Patents

Polimeros que contienen macromeros de copoliol de silicona y composiciones para el cuidado personal que los contienen.

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Aroop Kumar Roy
Thomas Barker
Deborah Filla
Carol Kyer
Denise Rafferty
Joseph Zellia
Regina Klump
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Abstract

Polímeros de copoliol de dimeticona se sintetizan de macrómeros de copoliol de dimeticona. Los polímeros que contienen las unidades de repetición de macrómero son útiles en una variedad de aplicaciones que incluyen formulaciones para el cuidado personal, textiles e industriales para suministrar suavidad, lubricidad, fijador, resistencia a la humedad, repelencia al agua, brillo, modificación de superficie y propiedades surfactantes.

Description

POLIMEROS QUE CONTIENEN MACROMEROS DE COPOLIOL DE SILICONA Y COMPOSICIONES PARA EL CUIDADO PERSONAL QUE LOS CONTIENEN CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona a macrómeros de copoliol de dimeticona po'l i.merizables que contienen insaturación etilénica y a polímeros obtenidos a partir de los mismos. El macrómero etl Iónicamente polimerizable se forma de La reacción de un copoliol de dimeticona que contiene grupos hidroxl lo terminales o pendientes y anhídrido itacónico. El macrómero obtenido es homopo1ime ri zab.1 e o copolimerizable con monómeros et i Iónicamente insaturados y los polímeros preparados de los mismos son útiles en una variedad de aplicaciones industriales, cuidado doméstico y cuidado personal. ANTECEDENTES Una clase de polímeros que contienen silicio conocidos como po 1 i d i me i 1 s i 1 oxanos es ampliamente empleada en los recubrimientos e industrias del cuidado personal. En formulaciones de recub imientos, el polidimetilsiloxano y sus derivados están siendo cada vez más utilizados para la modificación general de las propiedades de superficie ya que proporcionan repelencia al agua y al aceite, resistencia al manchado, propiedades de barrera, propiedades surfactantes y lubricidad. En formulaciones del cuidado personal, el uso de polidimetilsiloxano y derivados de los mismos, particularmente copolioles de dimeticona, ha ganado amplia aceptación por las característ cas surfactantes de este último y el efecto positivo sobre las propiedades sensoriales de una composición dada . Los intentos para mejorar las propiedades físicas de tales formulaciones al incorporar copolioles de dimeticona en la composición han cumplido con resultados limitados. Estos derivados de polidimetilsiloxano fueron frecuentemente incompatibles con ios polímeros polares y/o otros ingredientes típicamente contenidos en los recubrimientos y composiciones del cuidado personal. Frecuentemente aditivos auxiliares tienen que ser empleados para compatibilizar el derivado de polidimetilsiloxano y los polímeros aniónicos y catiónicos típicamente utilizados en los recubrimientos e industrias del cuidado personal para prevenir la separación de fases de los componentes claves durante períodos de almacenamiento prolongados . Por consiguiente, se han hecho esfuerzos para incorporar covalentemente los derivados de polidimetilsiloxano en la cadena principal de polímero objetivo en un esfuerzo para compa ibilizar los componentes de silicona y polímero de la formulación. La Patente Norteamericana No. 6,403,074 divulga un polímero que contiene silicona obtenido al polimerizar monómeros etilénicamente insaturados en la presencia de copoliol de dimeticona por la vía de un mecanismo de radicales libres. La descripción de patente supone que el injerto de los monómeros sobre el copoliol de dimeticona ocurre durante la reacción de polimerización. Sin embargo, no es evidente de la descripción a que grado (si lo hay) que el copoliol de dimeticona es covalentemente incorporado en la cadena principal de polímero o si se forma un interpolímero del copoliol de dimeticona y los monómeros polimerizados radicalmente libres. Para compuestos de polihidroxi carbinol, la trans erencia de cadena puede ser frecuentemente un problema significante durante la polimerización de radicales libres y esto puede prevenir la copolimeri zación efectiva de tales compuestos con otros monómeros etiiénicamente insaturados. En otro procedimiento, los macrómeros que contienen silicona que contienen insaturación terminal se han sintetizado por la vía de la polimerización aniónica de monómero de hexa etilcilotrisiloxano (D3) a partir de un polímero creciente de peso molecular controlado. La terminación de la reacción de polimerización aniónica se logra por la vía de la reacción directa del anión polimérico creciente con agentes de terminación que contienen halógeno, tales como, compuestos de clorosilano que contienen un grupo de vinilo polimeri zable . Los macrómeros que contienen siloxano terminados en vinilo obtenidos a su vez se pueden polimerizar con otros monómeros insaturados copolimeri zables para obtener copol ímeros que contienen silicona como es divulgado en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,693,935 y 4,728,571. Sin embargo, la síntesis de estos macrómeros es muy difícil y dado el peso molecular relativamente alto del macrómero es arduo separar las impurezas sin reaccionar del producto de reacción. En la Patente Norteamericana No. 5,162,472, se divulga un macrómero de copoliol de dimeticona terminado en vinilo que es proféticamente reportado que es sintetizado al esterificar ácido acrí Lico con un copoliol de dimeticona terminado en hidroxilo. La masa de reacción se calienta a 140 a 180 °C y la descripción establece que el éster de silicona que contiene vinilo supuestamente obtenido es subsecuentemente copolimerizado sin purificación adicional. Como es bien conocido, la esterificación de ácido carboxílico con un alcohol es una reacción lenta con rendimientos moderados para sustratos oligoméricos o poliméricos. Además, también es bien conocido en la técnica de la química de ácido acrilico que este monómero altamente reactivo espontáneamente se dimeriza a temperaturas ambiente por la vía de un mecanismo iónico térmicamente inducido en donde e'L protón se disocia del grupo de ácido carboxílico que forma un anión de carboxilato que subsecuentemente se adiciona a ácido acrilico por la vía de la adición de tipo Michael para dar el dímero. Este fenómeno es substancialmente acelerado a temperaturas incrementadas. En las temperaturas de reacción reportadas en la descripción 72 el material de partida de ácido acrílico rápidamente se dimerizaría consumiendo la mayo irla sino es que todo de este reactivo para producir una mezcla compleja de productos. Dado que la esterificación de un ácido carboxílico con un alcohol es lenta y que el ácido acrílico rápidamente se oligomeriza a las temperaturas de reacción reportadas en la descripción "472, es difícil percibir como el producto propuesto es obtenido. Aun si algún producto se forma sería difícil, consumidor de tiempo y costoso de separar el producto deseado de la masa de reacción. Un procedimiento de esterificación más tradicional para funcionali ar un copoliol de dimeticona con un grupo de extremo de vinilo es reaccionar un cloruro de ácido tal como cloruro de acriloilo con el copoliol de dimeticona y emplear una base para remover el HCl liberado. El uso del cloruro de acriloilo elimina los problemas de oligomerización espontáneos sufridos del uso de un ácido acrílico como es expuesto en la descripción 72. Sin embargo, una sal se genera como un sub-producto de la reacción de esterificación . Las sales no son solamente d:i íMciles de remover de los macrómeros sino también pueden ser per udiciales para la polimerización subsecuente del macrómero. Además de los problemas enfrentados en sintetizar los macrómeros anteriores, las actividades de polimerización de estos macrómeros de tipo acrilato son similares a las actividades de polimerización de los comonómeros propuestos para la copolimerización en la cadena principal de polímero, debido a la naturaleza no impedida de la insaturación de carbono-carbono en el grupo de vinilo terminal. Es una práctica común variar la reactividad del monómero como un procedimiento para alterar la estructura de copolímero y de esta manera las propiedades físicas y químicas de éste último . Por consiguiente, hay una necesidad por más nuevos macrómeros que contienen silicona que sean fácilmente sintetizados y purificados, y exhiban actividades de polimerización que permitan flexibilidad en la copolimerización para generar copolímeros con propiedades deseables. Los inventores ahora han descubierto inesperadamente tal macrómero de silicona por la vía de una reacción originalmente propuesta para preparar compuestos fácilmente polimerizables que contienen la porción de itaconato . La presente invención proporciona macrómeros de copoliol de dimeticona que son fácilmente sintetizados y que tienen actividades de polimerización inesperadas las cuales permiten la fácil copolimerización para generar productos con propiedades deseables. Los macrómeros de copoliol de la invención se sintetizan de la reacción de un copoliol de dimeticona y anhídrido itacónico. Los copolioles de dimeticona contienen grupos de poliéter terminales o pendientes que terminan en un grupo hidroxilo activo. La reacción de un compuesto de hidroxi silicona tal como copoliol de dimeticona con un anhídrido cíclico es conocida. Como es divulgado en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,560,544 y 5,296,625 la reacción del (los) grupo (s) hidroxilo (s) activo (s) sobre el copoliol con el anhídrido produce el semi-éster de copoliol del anhídrido. Mientras que estas patentes divulgan la reacción de un copoliol de dimeticona con una variedad de anhídridos cíclicos (que incluyen el anhídrido maleico olefinicamente insaturado) , el uso de anhídridos que contienen insaturación olefínica exocíclica no es descrita o sugerida. Por otra parte, la patente '544 menciona que el polímero de silicona derivado se utiliza como un surfactante, un agente humectante, detergente, emulsi ticador o Lubricante de fibra, y la descripción A625 enseña que los ésl:eres obtenidos son útiles en aplicaciones textiles y del cuidado personal para hacerlas suaves y de lubricación a sustratos tratados. No hay enseñanza o sugerencia en cualquiera de estas descripciones que el producto de reacción de una hidroxi silicona con un anhídrido que contiene cualquier tipo de insaturación se pueda emplear como macrómero polimerizable en la síntesis de polímeros y copolimeros.
Inesperadamente, se ha descubierto que el semi-éster formado de Ja reacción de anhídrido itacón.ico (que contiene insa urac.ión exocíe l i.ca ) con un copoliol de dimeticona produce una mezcla de varios isómeros de raono-ésteres de citraconato formados de la isomerización rápida del anhídrido itacónico a anhídrido citracónico y la reacción subsecuente del anhídrido citracónico con un copoliol de silicona. De manera más sorprendente, dado que el enlace doble olefínico en la porción de citraconato del macrómero así formado es esféricamente afectado por la sustitución triple y el hecho bien conocido de que las olefinas trisustituidas no se polimerizan radicalmente libres fácilmente en proporciones útiles, los inventores han encontrado que los ésteres de copoliol de dimeticona de citraconato son fácilmente copolimeri zados con una variedad de monómeros que contienen insaturación olefínica polimerizable radicalmente libre. Esto es un descubrimiento novedoso e inesperado en la preparación de ésteres de copoliol de silicona etilénicamen e insaturados. El anhídrido itacónico se sabe que reacciona con alcoholes para generar los ésteres de itaconato esperados. BREVE DISCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es una fotografía de una cabeza de maniquí de cabello Caucasiano en la cual una mitad de la cabeza se estila con una composición fijadora de cabello que contiene un polímero de la invención y la otra mitad de la cabeza se estila con una composición fijadora de control. La fotografía se toma antes de que sea expuesta a la cámara de humedad . La Figura 1A es una fotografía de una cabeza de maniquí de cabello Asiático en la cual una mitad de la cabeza se estila con una composición fijadora de cabe] lo que contiene un polímero de la invención y la otra mitad de la cabeza se estila con una composición fijadora comercial. La fotografía se toma antes de que sea expuesta a la cámara de humedad . La Figura 2 es una fotografía de la cabeza de maniquí de cabello Caucasiano ilustrada en la Figura 1 tomada después de 1 hora en una cámara de humedad expuesta a 35 °C y 90% de humedad relativa. La Figura 2A es una fotografía de la cabeza de maniquí de cabello Asiático ilustrada en la Figura 1A tomada después de 1 hora en una cámara de humedad expuesta a 35°C y 90% de humedad relativa. La Figura 3 es una fotografía de la cabeza de maniquí de cabello Caucasiano ilustrada en la Figura 1 tomada después de 2 horas en una cámara de humedad expuesta a 35°C y 90% de humedad relativa. La Figura 3A es una fotografía de la cabeza de maniquí de cabello Asiático ilustrada en la Figura 1A tomada después de 2 horas en una cámara de humedad expuesta a 35°C y 90% de humedad relativa. La Figura 4 es una fotografía de la cabeza de maniquí de cabello Caucasiano ilustrada en la Figura 1 tomada después de 3 horas en una cámara de humedad expuesta a 35°C y 90% de humedad relativa . La Figura 4A es una fotografía de .la cabeza de maniquí de cabello /Asiático ilustrada en la Figura 1A tomada después de 3 horas en una cámara de humedad expuesta a 35°C y 90% de humedad relativa. La Figura b es una fotografía del aparato de medición utilizado en la Prueba de Retención de Rizo Rígido de Alta Humedad (HHSR) que muestra el soporte de montaje de muestra de cabello con escala de medición graduada en el fondo. DESCRIPCIÓN DE MODALIDADES EJEMPLARES Los macrómeros de copoliol de dimeticona de la presente invención se obtienen de la isomeri zación de anhídrido itacónico y la esterif icación subsecuente de los productos de isomerización con un copoliol de dimeticona que contiene hidroxi. El anhídrido itacónico contiene insaturación exocíclica como se expone en la estructura enseguida: I I La insaturación exocíclica se representa como el enlace doble de carbono-carbono entre el átomo de carbono en el anillo y el grupo alquilideno, por ejemplo, metileno. En el medio de reacción que comprende un copoliol de dimeticona (DMC-OH) y anhídrido itacónico, el anhídrido itacónico casi instantáneamente se isomeriza al anhídrido citracónico el cual luego reacciona con el copoliol para dar el éster de copoliol de dimeticona de citraconato (y los regio- y estéreo isómeros de los mismos). Cantidades menores de los regio-isómeros de ásteres de itaconato también son formados. Un esquema de reacción general ilustrativo es como sigue : Las cantidades menores (menos de 10 por ciento en peso del éster total formado) del éster de itaconato se forman debido a un equilibrio entre el anhídrido citracónico y anhídrido itacónico. Va a ser notado que el copoliol de dimeticona representado por DMC-OH contiene uno o más grupos hidroxilo reactivos con anhídrido que se pueden localizar en un extremo (s) terminal (es) de la cadena principal de dimeticona o se pueden localizar como parte de uno o más grupos pendientes sobre la cadena principal de dimeticona. Los copolioles de dimeticona representativos se exponen bajo las fórmulas I y II enseguida. La reacción de estéril icación se puede llevar a cabo con o sin un catalizador. Cuando se conduce la reacción de esterificación sin catalizador la mezcla de reacción se calienta a temperaturas de reacción de aproximadamente 75°C a aproximadamente 90°C. La reacción se puede correr con ya sea una cantidad estequ ométrica del copoliol de dimeticona (basado en el número OH) y el anhídrido, o un exceso ligero de ya sea un reactivo. En una modalidad de la invención, la cantidad de anhídrido cargado al copoliol de dimeticona en la mezcla de reacción varía entre 0.1 equivalente a 1 equivalente basado en el número OH del copoliol de dimeticona. En otra modalidad la carga de anhídrido al copoliol de dimeticona está entre 0.25 equivalentes a 0.75 equivalentes basado en número OH del copoliol y en aun otra modalidad la carga está entre 0.5 equivalentes a 0.75 equivalentes. La reacción se puede llevar a cabo de 1 a 3 horas. La reacción se conduce bajo una atmósfera inerte tal como un manto de nitrógeno y se puede llevar a cabo en un solvente adecuado. Cuando se lleva a cabo la reacción en 'la presencia de un catalizador de esteri icación , las velocidades de reacción son significantemente aceleradas. Los catalizadores de esterificación estándares se pueden utilizar en concentraciones de entre 0.05% a 0.50% basado en el peso del anhídrido y el copoliol de dimeticona en la mezcla de reacción. Los catalizadores de esterificación adecuados incluyen pero no están limitados a ácido sulfúrico, estaño elemental, zinc elemental, titanio elemental, compuestos de órgano titanato, compuestos de órgano estaño, compuestos de órgano zinc, óxido de zinc, óxido de magnesio, óxido de calcio, óxido estañoso y ios acetatos de metal alcalino tales como acetato de sodio y acetato de potasio. Las temperaturas de reacción pueden variar de temperatura ambiente a aproximadamente 90°C. Típicamente la temperatura ambiente varía de aproximadamente 20°C a aproximadamente 26°C. Todas las otras condiciones de reacción son como anteriormente para las reacciones no catalizadas. En otra modalidad de la invención, el anhídrido citracónico el cual tiene sustitución de metilo sobre el enlace doble se puede utilizar en lugar de anhídrido itacónico en la reacción de esterificación . En una modalidad de la invención el copoliol de dimeticona adecuado para la reacción de esterificación contiene un grupo (s) de extremo hidroxi terminal y se puede representar por la Fórmula I enseguida: Fórmula I R1 R1 H-f-OE OP †^ OE 4— 0(CH2)3Si(OSiR1 R?-)nOS¡(CH2)30 - - EO- - PO ½(~EO -^-H I I R2 R2 en donde R1 y R2 independientemente representan un radical seleccionado de alquilo de Ci a C30, alquilo sustituido con halo de Ci a C2o (por ejemplo, -CC13, -CBr3, CF3) , cicloalquilo de C3 a C8, arilo de Cs a Ci4 y alquenilo de C2 a C2o E representa un radical de etileno divalente (-CH2CH2-); P independientemen e representa un radical de propileno divalente (-CH2CH (CH3) -) o ( -CH2CH2CH2- ) ; a, b y c son independientemente 0 a 100; y n es 0 a 200. E tomado junto con el átomo de oxigeno al cual está unido representa un residuo de óxido de etileno (EO u OE) y P tomado junto con el átomo de oxigeno al cual está unido representa un residuo de óxido de propileno ( PO u OP) . Los residuos EO/PO se pueden arreglar en secuencias aleatorias, no aleatorias o de bloque. Como se utiliza aquí y por toda la especificación los términos halógeno y halo incluyen pero no están limitados a bromo, cloro y fluoro. Los radicales R 1 y R2 ejemplares incluyen pero no están limitados a metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, vinilo y alilo. Cada uno de los radicales anteriores asi como los radicales R1 y R2 genéricos expuestos anteriormente son opcionalrnente sustituidos con alquilo de Ci a C5, halógeno y halo-alquilo de (Ci a C5) (por ejemplo, -CC13 -CBr3, CF3) . En una modalidad de la invención el copoliol de dimeticona adecuado para la reacción de esterificación contiene un grupo (s) hidroxi pendiente y se puede representar por la Fórmula II enseguida: Fó mu J a I R3 j (R4)3Si(OSiRiR2)x(OSi)YOS¡(R4)3 I CH, I 2 CH, I 2 CH, O—{ *-E04-a PO b-EO -)-eH en donde R3 representa un radical seleccionado de alquilo de Ci a C30, halo-alquilo de (Cx a C2o) (por ejemplo, -CCl3f -CBr3, CF3) , cicloalquilo de C3 a C8, arilo de C6 a C14 y alquenilo de C2 a C20; R4 independientemente representa un radical seleccionado de alquilo de Ci a C30, arilo de C6 a Cu y alquenilo de C2 a C20; EO (OE) y PO (OP) representan residuos de óxido de etileno y óxido de propileno como es previamente definido; a, b y c son independientemente 0 a 100; x es 0 a 200; e y es 1 a 200. Los residuos EO/PO se pueden arreglar en secuencias aleatorias, no aleatorias o de bloque.
Los radicales R3 ejemplares incluyen pero no están limitados a metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, ciclopen tilo , ciclohexilo, fenilo, vinilo y alilo. Cada uno de los radicales anteriores asi como los radicales R3 genéricos descritos anteriormente son opcionalmente sustituidos con alquilo de Cx a C5, halógeno y halo-alquilo de (Ci a C20) (por ejemplo, -CC13, -CBr3, CF3) . Los radicales R4 ejemplares incluyen pero no están limitados a metilo, fenilo y vinilo. Cada uno de los radicales anteriores asi como los radicales R4 genéricos descritos anteriormente son opcionalmente sustituidos con alquilo de Ci a C5, halógeno y halo-alquilo de (Ci a C2o) (por ejemplo, -CC13, -CBr3, CF3) . Los materiales reactivos de copoliol de dimeticona ejemplares adecuados para la es terificación se divulgan en las Patentes Norteamericanas Nos. 5,136,063 y 5,180,843, las descripciones de las cuales se incorporan en la presente por referencia. Además, los copolioles de dimeticona son comercialmente disponibles bajo los nombres comerciales Silsoft® y Silwet® de la General Electric Company (GE-OSi) . Las designaciones del producto especificas incluyen pero no están limitadas a Silsoft 305, 430, 475, 810, 895, Silwet L 7604 (GE-OSi) y DC 5103 (Dow Corning Corporation) . Un esquema de reacción ejemplar que ilustra la esterificación de un copoliol de dimeticona de la Fórmula I es como sigue: Fórmula I R1 Ri Fórmula III R7- R2 en donde R y R' independien emente representan hidrógeno y un residuo de anhídrido cíclico (semi éster) representado por las fórmulas: y todos los isómeros de los mismos; sujeto a la condición de que R y R1 no pueden ser ambos hidrógeno al mismo tiempo; y R1, R2, EO, PO, a, b, c y n son como definen previamente. El producto de reacción representado por la Fórmula III contendrá una mezcla de citraconatos e i aconatos de copoliol de dimeticona que incluyen los regio- y estéreo isómeros de los mismos (isómeros).
Un esquema de reacción ejemplar que ilustra la esterificación de un copoliol de dimeticona de la Fórmula II es como sigue: Fórmula II R I 3 - ? ,>CH22 (R")sSi(OSiR'R2)x(OSi) OS¡(R")3 + CH2 n<* ^ CH2 ChL EO-^-PO-^EO Fórmula IV en donde R1 es un residuo anhídrido cíclico como es definido previamente, y, R1, R2, R3, R4, a, b, c, x y y son como se definen previamente, y z es = y. El producto de reacción representado por la Fórmula IV contendrá una mezcla de citraconatos (en mayor porción) e itaconatos (en menor porción) de copoliol de dimeticona que incluyen los isómeros de los mismos. De manera sorprendente, se ha descubierto que los citraconatos de copoliol de dimeticona de las Fórmulas III y IV en donde los grupos R y R' contienen insaturación olefínica son fácilmente polimeri zables . También se ha encontrado que los semi ásteres formados de copolioles de dimeticona y anhídrido maleico también son polimeri zables con una variedad de monómeros copolimeri zables . En una modalidad de la presente invención los macrómeros de copoliol de dimeticona polimerizables conforman a las siguientes estructuras: Fórmula Illa R'— (-OE R2 > Fórmula IVa en donde R1, R2, R3, R4 , EO (OE) , PO (OP) , a, b, c, n, x, y y z son como se definen previamente; R5 y R6 son independientemente seleccionados de hidrógeno y metilo, se someten con la condición de que R5 y R6 no pueden ambos representar metilo al mismo tiempo; y R1 representa hidrógeno o un radical representado por la estructura: en donde R5 y R6 se definen como ,en lo anterior. En una modalidad por lo menos uno de R5 y R6 en las fórmulas anteriores es metilo. En una modalidad de la invención, los macrómeros de copoliol de dimeticona expuestos bajo las Fórmulas III, Illa, IV y IVa son polimerizables radicalmente libres. Los macrómeros de copoliol son homopolimerizables y se pueden emplear como bloques de construcción para crear un polímero similar a estrella, similar a peine, similar a cepillo y/o similar a flor) o son copolimerizables y se pueden utilizar como bloques de construcción para diseñar copolímeros de injerto de estructura bien definida similar a brazos, ramificaciones, en forma de rastrillos, en forma de peines) con monómeros polimerizables radica lmen Le libres etilénicamente insaturados. Por etilénicamente insaturado se propone que el monómero posee por lo menos un enlace doble de carbono-carbono polimerizable . Los macrómeros de esta invención se pueden emplear en la síntesis de polímeros para llevar propiedades inherentes a los copolioles de dimeticona a una cadena principal de polímero particular. Tales polímeros se pueden utilizar en formulaciones del cuidado personal, textiles e industriales para suministrar suavidad, lubricidad, sensorio, fijador, acondicionador, repelencia al agua, brillo, superficie y propiedades de solubilidad, por mencionar unos cuantos. En una modalidad, los polímeros de la invención se pueden polimerizar de una mezcla de monómero que comprende (sobre una base en peso de monómero total) : (a) aproximadamente 0.1 a 100% en peso de por lo menos un macrómero de copoliol de dimeticona seleccionado de las Fórmulas III, Illa, IV y IVa anteriores; (b) 0 a 99.9% en peso de un monómero no iónico; (c) 0 a 99.9% en peso de por lo menos un monómero de vinilo acidico; (d) 0 a 99.9% en peso de por lo menos un monómero de vinilo catiónico; (e) 0 a 99.9% en peso de por lo menos un monómero de vinilo asociativo; (f) 0 a 99.9% en peso de por lo menos un monómero de vinilo semihidrofóbico ; y (g) 0 a 5% en peso de un monómero de reticulación. La cantidad y selección de cada monómero empleado en la mezcla de monómero polimerizable dependerá de las propiedades deseadas del producto de polímero. Los monómeros adecuados que son copolimerizables con los macrómeros de copoliol de dimeticona son descritos enseguida. Mientras que sobreponen los intervalos en peso para los diversos componentes de monómero que constituyen la mezcla de monómero polimerizable se ha expresado para seleccionar modalidades de la invención, debe ser evidente fácilmente que la cantidad específica de cada componente de monómero en la mezcla de monómero será seleccionado de su intervalo divulgado tal que la cantidad deseada de cada monómero será ajustada de modo que la suma de todos los componentes de monómero en la mezcla de monómero polimeri zable totalizará 100% en peso. Los polímeros pueden ser opciona Imente preparados de una mezcla de monomero que comprende uno o más agentes de transferencia de cadena, los cuales son bien conocidos en las técnicas de polímero. Los términos "halógeno-sustituido" , "hidroxi-sustituido" , "carboxi-sustituido" , "polioxialquileno-sustituido", alquilo-sustituido" y "arilo-sustituido" como se utilizan en la presente en referencia a grupos alquilo o arilo y los similares, se proponen que por lo menos un átomo de hidrógeno sobre un grupo alquilo, arilo o similar ha sido reemplazado por al menos un átomo de halógeno, grupo hidroxilo, grupo carboxilo, grupo polioxialquileno, grupo alquilo o grupo arilo, respectivamente. Como se utiliza en la presente, los términos ácido " (met ) acrílico" , " (met ) acrilato" y " (met ) acrilamida" se proponen para incluir los derivados de metilo correspondientes de ácido acrílico, acrilato de alquilo y acrilamida. Por ejemplo, ácido " (me ) acrí lico" se refiere a ácido acrílico y/o ácido metacrílico, " (met ) acrilato" se refiere a acrilato de alquilo y/o metacrilato de alquilo y " (met) acrilamida" se refiere a derivados de acrilamida y/o metacrilamida. Monómero de Vinilo No Iónico Los monómeros de vinilo no iónicos adecuados para el uso en la presente invención son monómeros etilénicamente insaturados, no iónicos, copolimeri zables , que son bien conocidos en la técnica. En una modalidad los monómeros no iónicos son compuestos que tienen ya sea de las siguientes Fórmulas : (V) CH2=C(X)Z, (VI) CH2=CH-OC (0) R7; en donde, en cada una de las fórmulas (V) y (VI) , X es H o metilo; y Z es -C(0)0R8, -C(0)NH2, -C(0)NHR8, -C(0)N(R8)2, -C6H4R8, -C6H4OR8, -C6H4C1, -C6HU, -C6H7 ( R8 ) ( R8 ) ( R8 ) (por ejemplo, tri-ciclohexilo sustituido), -CN, -NHC(0)CH3, -NHC(0)H, N- (2-pirro.lidonilo) , N-caprolactamilo , -C (0) NHC ( CH3 ) 3, -C (0) NHCH2CH2-N-e'tilenurea, -Si (R7) 3, -C(0)0(CH2)xSi (R7)3, -C(0) NH (CH2)xSi (R7) 3 o - ( CH2 ) xSi ( R7 ) 3 ; x es un número entero en el intervalo de 1 a aproximadamente 6; cada R7 es independientemente alquilo de Ci a Ci8 lineal o ramificado; cada R8 es independientemente alquilo de Ci a C30 lineal o ramificado, hidroxi-alquilo de C2 a C30 sustituido o halógeno-alquilo de Ci a C30 sustituido. Ejemplos no limitativos de monómeros no iónicos adecuados incluyen (met ) acrilatos de alquilo de d a C30; (met ) acrilatos de ciclohexilo ; ( met ) acrilatos de 3,3,5-trimetilciclohexilo (TMCHMA) ; (me ) acrilamidas de alquilo de Ci a C3o," estireno; estírenos sustituidos, tales como tolueno de vinilo (por ejemplo, 2-metil estireno) , butil estireno, isopropil estireno, p-cloro estireno y los similares; ásteres de vinilo, tales como acetato de vinilo, butirato de vinilo, caprolato de vinilo, pivalato de vinilo, neodecanoato de vinilo y los similares; nitrilos insaturados, tales como metacrilonitrilo, acrilonitrilo y los similares; y silanos insaturados, tales como trimetilvinilsilano, dimetiletilvinilsilano, alildimetilfenilsilano, aliltrime-tilsilano, 3-acrilami dopropiltr imetilsilano, (met ) acrilato de 3-trimetilsililpropilo y los similares. Ejemplos no limitativos de monómeros no iónicos solubles en agua adecuados son ( met ) acrila to de hidroxialquilo de Ci a tales como metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) , acrilato de 2-hidroxietilo (2-HEA) , acrilato de 3-hidroxipropilo ; mono (met ) acrilato de glicerilo; mono (met ) acrilato de tris (hidroximetil) etano; mono (met ) -ac ila to de pentaeritritol ; (met ) acrilamida de N-hidroximetilo; (met ) acrilamida de 2-hidroxietilo; (met ) acrilamida de 3-hidroxipropilo; (met ) acrilamida ; t-octil (met ) acrilamida ; acrilamida de - (2, 3-dihidroxiprop:i lo) ; t-butil (met ) acrilamida ; caprolactama de N-vinilo; pirrolidona de N-vinilo; metacrilamidoetil-N-et ilenurea (por ejemplo, CH2=C (CH3) C (O) NHCH2CH2-N-etilenurea) , (met) acrilatos de alcoxi-sustituido de Ci a C4 y (met ) acrilamidas , tales como (met ) acrilato de metoxietilo, (met ) acrilato de 2-(2-etoxietoxi ) etilo y los similares; y combinaciones de los mismos.
Otros monómeros de vinilo no iónicos útiles incluyen alcohol arílico, éter monoalilico de glicerol, 3-metil-3-buten-l-ol y precursores y equivalentes de alcohol vinilico, tal como acetato de vinilo. Monómero de Vinilo Acidico Los monómeros de vinilo acidicos adecuados para el uso en la presente invención son monómeros etilénicamente insaturados, polimerizables , acidicos de preferencia que contienen por lo menos un grupos de ácido carboxilico, ácido sulfónico o un grupo de ácido fosfórico para proporcionar un sitio funcional acidico o amónico, fiistos grupos de ácido se pueden derivar de monoácidos o diácidos, anhídridos de ácidos carboxílieos , monoésteres de diácidos y sales de los mismos. Los monómeros que contienen ácido carboxilico de vinilo acidicos adecuados incluyen, pero no están limitados a ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido protónico, ácido aconitico y los similares, y alquilo de Ci a C18-monoésteres de ácido maleico, fumárico, itacónico o aconitico, tales como hidrógeno maleato de metilo, maleato de monoisopropilo, hidrógeno fumarato de butilo y los similares. Los anhídridos de áci dos dica rbox í 1 :i eos , tales como anhídrido maleico, anhídrido itacónico, anhídrido citracónico y los similares también se- pueden utilizar como monómeros de vinilo acidicos. Tales anhídridos generalmente hidrolizan a los diácidos correspondientes en la exposición prolongada al agua o al pH elevado. Los monómeros que contienen grupos de ácido sulfónico adecuados incluyen, pero no están limitados a ácido sulfónico de vinilo, metacrilato de 2-sulfoetilo, ácido sulfónico de estireno, ácido sulfónico de 2-acrilamido-2-metilpropano (AMPS), ácido sulfónico de a liloxibenceno y los similares. Particularmente preferidos son la sal de sodio de ácido sulfónico de estireno (SSSA) y AMPS. Ejemplos no limitativos de monómeros que contienen grupo de ácido fosfónico adecuados incluyen ácido fosfónico de vinilo, ácido fosfónico de al i.lo-, ácido fosfónico de 3-acrilamidopropilo y .los similares. Las sales adecuadas incluyen, sin limitación de las mismas, sales de metal alcalinas, tales como sales de sodio, potasio y litio; sales de metal alcalinotérreas , tales como sales de calcio y magnesio; sales de amonio; y sales de amonio sustituidas con alquilo, tales como sales de 2-amino-2-metil-l-propanol (AMP) , etanolamina, dietanolamina , trietanolamina , trietilamina y los similares. Los monómeros anteriores o sales de los mismos se pueden utilizar como el componente de monómero de vinilo acidico en mezclas de dos o más. Monómero de Vinilo Catiónico Los monómeros de vinilo catiónicos adecuados para la copolimerización son monómeros etilénicamente insaturados, polimerizables, básicos de preferencia que contienen por lo menos un grupo funcional amino. Estos grupos amino básicos se pueden derivar de grupos mono-, di- o poli-amino alquilo o grupos heteroaromáticos que contienen nitrógeno. El grupo amino puede comprender aminas primarias, secundarias o terciarias. Los monómeros se pueden utilizar en .la forma de amino o en la forma de sal, como sea deseado. Ejemplos no limitativos de monómeros catiónicos adecuados se pueden seleccionar de: un (met ) acrilato de mono-alquilamino de (Ci a C4) -alquilo de (Ci a Cs) , un (met ) acrilato de di-alquilamino de (Ci a C4) -alquilo de (Ci a C8) , un (met ) acrilamida de mono-alquilamino de (Ci a C4)-alquilo de (Ci a C8) , un (met ) acrilamida de di-alquilamino de (Ci a C4) -alquilo de (Ci a C8) , un (met ) acrilamida heterociclico que contiene nitrógeno, un (met) acrilato heterociclico que contiene nitrógeno y mezclas de los mismos. Ejemplos específicos de monómeros catiónicos adecuados incluyen, pero no están limitados a (met ) acrilato de 2- (N, -dimetilamino) etilo (DMAE A), (met ) acrilato de 3- (N, N-dimetilamino) propilo, (met ) acrilato de 4-(N,N-dimetilamino) butilo, (met ) acrilato de (N, N-dimetilamino) -t-butilo, (met ) acrilato de 2- ( ter-butilamino) etilo (TBAEMA) , (met ) acrilato de 2- (N, N-diet ilamino) etilo (DEAEMA), (met ) acrilato de 3- (N, -dietilamino) propilo, (met ) acrila o de 2- ( , -dimetilamino) neopentilo ( DMANPA) , (met ) acrilato de 4-(N, N-dietilamino) butilo, (me ) acrilato de 2-(N,N-dipropilamino) etilo, (met ) acrila o de 3- (N, -dipropilamino) -propilo, (met ) acrilato de 4 -( , -dipropilamino ) butilo, (met ) acrilato de 3- (N, N-dimetilamino) propilo, (met ) acrilato de 2- ( -morfolinil ) etilo, acrilato de 2- ( 4 -morfolinil ) etilo, (met ) acrilamida de N' - (2-N, N-dimetilamino) etilo, (met) -acrilamida de 2- (N, N-dimetilamino) propilo ( DMAPMAm) , (met)-acrilamida de '-( 3-N , N-dimetilamino) propilo, acrilamida de N- ( 2-piridilo) , (met ) acrilamida de N- ( 2-imidazoilo) , (met ) acrilamida de N- ( -mo r fo] i.n i .1 o ) , acrilamida de N-(4-morfolinilo) , piridina de 2-vin:¡ lo, piridina de 4-vinilo, N-vinil-2-metilimida zol , N-vinilimida zol , N-vinil-4-metilimidazol y N-viniloxazolidona y mezclas de los mismos. Las formas de sal adecuadas de los monómeros catiónicos incluyen, pero no están limitados a, sales de ácido mineral tales como sales de clorhidrato, sulfato, sulfato y fosfato de alquilo de Ci a C30; y sales de ácido orgánico tales como las sales de acetato, maleato y fumarato; y los similares. Ejemplos no limitativos de formas de sal de los monómeros catiónicos incluyen, pero no están limitados a, cloruro de poli ( met ) acrilamida de 3-trimetilamonio, cloruro de propil acrilamida de 3-trimetilamonio, (met ) acrilato de N , N-dimetilaminoetilo cuaternizado utilizando sulfato de alquilo de Ci a C30, metacrilato de , N-dimetilaminoetilo cuaternizado utilizando cloruro de metilo, vin.il imidazol cuaternizado, etil betaina de me tacriloilo y N-óxido de metacriloilo . Monómero de Vinilo Asociativo Los monómeros de vinilo asociativos (monómero hidrofóbico) adecuado para el uso en la síntesis de los polímeros son los compuestos que tienen una porción de grupo de extremo etilénicamente insaturada (i) para la polimerización de adición con los otros monómeros de la mezcla; una porción de sección media de polioxialqu ileno (ii) para impartir propiedades hidrofí licás selectivas al polímero de producto y una porción de grupo de extremo hidrofóbica (iii) para proporcionar propiedades hidrofóbicas selectivas al polímero. La porción (i) que suministra el grupo de extremo etilénicamente insa turado de preferencia se deriva de un ácido mono o di-carboxílico etilénicamente insa turado o el anhídrido del mismo, más de preferencia un ácido mono- o di-carboxílico de C3 o C4 o el anhídrido del mismo. Alternativamente, la porción (i) del monómero asociativo se puede derivar de un éter arílico o éter vinílico; un monómero de uretano sustituido con vinilo no iónico, tal como se divulga en la Patente Norteamericana de Nueva Edición No. 33,156 o la Patente Norteamericana No. 5,294,692; o un producto de reacción de vinilo-urea sustituido, tai como se divulga en la Patente Norteamericana No. 5,011,978; las descripciones relevantes de cada una son incorporadas en la presente por referencia. La porción de sección media (ii) es de preferencia un segmento polioxialquileno de aproximadamente 5 a aproximadamente 250, más de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 120 y mucho más de preferencia aproximadamente 15 a aproximadamente 60 unidades de óxido de alquileno de C2 a C7 de repetición. Las porciones de sección media preferidas (ii) incluyen segmentos de polioxietileno, polioxipropileno y polioxibut ileno que comprenden aproximadamente 5 a aproximadamente 150, más de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 100 y mucho más de preferencia aproximadamente 15 a aproximadamente 60 unidades de óxido de etileno, propileno o butileno, y secuencias aleatoria o no aleatorias de unidades de óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno. La porción de grupo de extremo hidrofóbica (iii) de los monómeros asociativos es de preferencia una porción hidrocarburo que pertenece a una de las siguientes clases de hidrocarburo: un alquilo lineal de C8 a C40, un alquilo de C2 a C40 sustituido con arilo, un fenilo sustituido con alquilo de C2 a ÍQ, un alquilo ramificado de Cs a Cjo, un alquilo carbociclico de C8 a C40; y un éster complejo de Ce a C4Q. Los ásteres complejos se forman mediante la esterificación de un poliol con un ácido hidroxi de cadena larga que contiene tanto un grupo hidroxilo como un grupo carboxílico. El grupo carboxilico del ácido hidroxi de cadena larga reacciona con por lo menos un grupo hidroxilo del poliol. A su vez el grupo hidroxilo del ácido hidroxi de cadena larga reacciona con un grupo carboxilico de otro ácido hidroxi de cadena larga y/u otro ácido de carboxilico de cadena larga. Por cadena larga se propone que el ácido hidroxi -y el ácido carboxilico contiene de aproximadamente 10 a 30 átomos de carbono. La cadena de carbono puede ser saturada o insa turada. F:',jemplos no limitativos ejemplares de un poliol adecuado son glicerol, sorbitol, pentaeritritol, trimetilol propano. Un ejemplo no limitativo ejemplar de un ácido hidroxi es ácido 12-hidroxi esférico. Ácidos carboxilicos de cadena larga no limitativos ejemplares son aquellos que son los ácidos grasos derivados de los aceites vegetales y ácidos grasos expuestos en la presente . Ejemplos no limitativos de porciones de grupo de extremo hidrofóbicos adecuados (iii) de los monómeros asociativos son grupos alquilo lineales o ramificados que tienen aproximadamente 8 a aproximadamente 40 átomos de carbono tales como caprilo (C8) , isooctilo (ramificado de C8) , decilo (Cío) / laurilo (Ci2) , miristilo (Cu) , cetilo (Ci5) , cetearilo (Ci6 a Cis) , estearilo (Cis) , isostearilo (ramificado de Cíe) , araquidilo (C2o) , behenilo (C22) , lignocerilo (C2<i) , cerotilo (C26) , montanilo (C28), mel.is.ilo (C30) , lacerilo (C32) y los similares. Ejemplos de grupos alquilo lineales o ramificados que tienen aproximadamente 8 a aproximadamente 40 átomos de carbono que son derivados de un fuente natural incluyen, sin que sean limitados a los mismos, grupos alquilo derivados de aceite de cacahuate hidrogenado, aceite de semilla de soya y aceite de cañóla (todos predominantemente de Cis) , aceite de sebo hidrogenado (Ci6 a 0?8) y los similares; y terpenoles de Cío a C30 hidrogenados, tales como geranio! hidrogenado (ramificado de Cío), famesol hidrogenado (ramificado de C15) , fitol hidrogenado (ramificado de C2o) y los similares. Ejemplos no limitativos de grupos fenilo sustituidos con alquilo de C2 a C 0 adecuados incluyen octilfenilo, nonilfenilo, decilfenilo, dodecilfenilo, hexadecilfenilo, octadecilfenilo , isooctilfenilo, sec-butilfenilo y los similares. Los grupos alquilo carbocilicos de C5 a C40 adecuados incluyen, sin que sean limitados a los mismos, los grupos derivados de esteróles de fuentes animal, tales como colesterol, lanosterol, 7-dehidrocolesterol y los similares; de fuentes vegetales, tales como fitosterol, estigmasterol, campesterol y los similares; y de fuentes de levadura, tales como ergosterol, micosterol y los similares. Otros grupos de extremo hidrofóbicos de alquilo carbocíclicos útiles en la presente invención incluyen, sin que sean limitados a los mismos, ciclooctilo, ciclododecilo , adamantilo, decahidronaf ilo y grupos derivados de materiales carbociclicos naturales tales como pineno, retinol hidrogenado, canfor, alcohol isobomilico y los similares. Los grupos alquilo de C2 a C4o sustituidos con arilo ejemplares incluyen, sin limitación a los mismos, estirilo (por ejemplo, 2-feniletilo) , distirilo (por ejemplo, 2,4-difenilbutilo) , tristirilo (por ejemplo, 2,4,6-trifenilhexilo) , 4-fenilbutilo, 2-metil-2-feniletilo, tristirilfenolilo y los similares. Ejemplos no limitativos de ésteres de complejo de C8 a C8o adecuados incluyen aceite de ricino hidrogenado (predominantemente el trigl.i cérido de ácido 12-hidroxisteárico) ; gliceroles de 1,2-diacilo tales como glicerol de 1 , 2-distearilo, giicerol de 1 , 2-dipalmitilo, glicerol de 1, 2-dimiristilo y los similares; di-, tri- o poli-ésteres de azucares tales como glucosa de 3,4,6-tristearilo, fructosa de 2 , 3-dilaurilo y los similares; y ésteres de sorbitan tales como aquellos divulgados en la Patente Norteamericana No. 4,600,761 por Ruffner y colaboradores, las descripciones pertinentes de la cual se incorporan en la presente por referencia. Los onómeros asociativos útiles se pueden preparar mediante cualquier método conocido en la técnica. Ver, por ejemplo, las Patentes Norteamericanas Nos. 4,421,902 por Chang y colaboradores; No. 4,384,096 por Sonnabend; No. 4,514,552 por Shay y colaboradores, No.; 4,600,761 por Ruffner y colaboradores; No. 4,616,074 por Ruffner; No. 5,294,692 por Barron y colaboradores; No. 5,292,843 por Jenkins y colaboradores; No. 5,770,760 por Robinson; y No. 5,412,142 por Wilkerson, III y colaboradores; las descripciones pertinentes de las cuales se incorporan en la presente por referencia . Ejemplos de monómeros de vinilo asociativos incluyen aquellos representados por la siguiente Fórmula (VII) : R9 R9HC^ ^?~(-??^-)-(-0-)-(-?1 -0-)-? Riz k m n en donde, cada R9 es independientemente H, alquilo de Ci a C30, -C(0)OH o -C(0)OR10; R10 es alquilo de Ci a C30; A es -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar- (CE2) 2-NHC (O) O-, -Ar- (CE2) z-NHC (O) NH- o -CH2CH2NHC (O) -; Ar es un arilo divalen te; E es H o metilo; z es 0 o 1; k es un número entero en el intervalo de 0 a aproximadamente 30 y m es 0 o 1, con la condición de que cuando k es 0, m es 0 y cuando k está en el intervalo de 1 a aproximadamente 30, m es 1; (R -0)n es un polioxialquileno, el cual es un homopolímero, un copolímero aleatorio, o un copolímero de bloque de unidades de oxialquileno de C2 a C , en donde R11 es C2H4, C3H6 (e isómeros), C4He, o una mezcla de los mismos, y n es un número entero en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 250, de preferencia aproximadamente 5 a aproximadamente 100, más de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 80 y mucho más de preferencia aproximadamente 15 a aproximadamente 60; Y es -RnO-, -RnNH-, -C(O)-, -C(0)NH-, -RUNHC (O) NH- o -C (O) NHC (O) - ; y R12 es un alquilo sustituido o insustituido seleccionado del grupo que consiste de un alquilo lineal de Cs a C4o, un alquilo ramificado de Q a C40, un alquilo carbociclico dé Cs a C40, un fenilo sustituido con alquilo de C2 a C40, un alquilo de C2 a C4o sustituido con arilo y un éster complejo de Q a Ceo; en donde 11 12 el alquileno R y el grupo alquilo R opcionalmen Le .incluyen uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi de Ci a C5 y un grupo halógeno. Ejemplos específicos de monómeros de vinilo asociativos de la Fórmula (VII) incluyen metacrilato polietoxilado de cetilo (CEM) , metacrilato polietoxilado de cetearilo (CSEM) , (met ) acrilato polietoxilado de estearilo, (met ) acrilato polietoxilado de araquidilo, (met) acrilato polietoxilado de behenilo (BEM), metacrilato polietoxilado de laurilo (LEM) , (met ) acrilato polietoxilado de cerotilo, (met ) crilato polietoxilado de montanilo, (met ) acrilato polietoxilado de melisilo, (met ) acrilato polietoxilado de lacerilo, (met ) acrilato fenolpolietoxilado de tristirilo (TEM) , (met ) acrilato polietoxilado de aceite de ricino hidrogenado (HCOEM), (met ) acrila o polietoxilado de cañóla y (met ) acrilato polietoxiladeo de colesterol (CHEM) , donde la porción polietoxilada del monómero comprende aproximadamente 5 a aproximadamente 100, de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 80 y más de preferencia aproximadamente 15 a aproximadamente 60 de unidades de repetición de óxido de etileno . Monómero de Vinilo Semihidrofóbico Como se utiliza en la presente el término monómero de vinilo semihidrofóbico se refiere a compuestos que tienen dos porciones: (i) una porción de grupo de extremo etilénicamente insaturado para la polimerización de adición con los otros monómeros de la mezcla de reacción y (ii) una porción de polioxia Iquileno para atenuar las asociaciones entre los grupos hidrofóbicos del polímero o los grupos hidrofóbleos de otros materiales en una composición que contiene el polímero. Un monómero de vinilo semihidrofóbico es similar en estructura al monómero de vinilo asociativo expuesto anteriormente, pero tiene un componente de grupo de extremo sustancialmente no hidrofóbico y así, no imparte cualquier propiedad asociativa al polímero. En un aspecto, la porción de grupo de extremo insaturado (i) suministrar el vinxlo u otro grupo de extremo etilénicamente insaturado para la polimerización de adición se puede derivar de un ácido mono- o di-carboxilico etilénicamente insaturado o el anhídrido del mismo, tal como, por ejemplo, un ácido mono- o di-carboxilico de ¾ o C¾, o el anhídrido del mismo. Alternativamente, en otro aspecto, la porción de grupo de extremo (i) se puede derivar de un éter arílico, éter vinílico o un uretano insaturado no iónico. La porción de grupo de extremo insaturada polimerizable (i) también se puede derivar de un grupo de ácido graso insaturado de Cg a C30 que contiene por lo menos un grupo funcional de carboxi libre. Este grupo de Cg a C30 es parte de la porción de grupo de extremo insaturado (i) y es diferente de los grupos hidrofóbxcos pendientes a los monómeros asociativos, que son específicamente separados del grupo de extremo insaturado del monómero asociativo por una porción hidrofílica "espaciador". La porción de polioxialquiieno (ii) específicamente comprende un segmento de polioxialquileno de cadena larga, la cual es sus ancia Imente similar a la porción hidrofílica de los monómeros asociativos. La porción de polioxialquileno preferida (ii) incluye unidades de polioxietileno, polioxipropileno y polioxibu ileno que comprenden aproximadamente 5 a aproximadamente 250 y de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 100 unidades de oxialquileno . Cuando el monomero de vinilo semihidrofóbico comprende más de un tipo de unidad de oxialquileno, las unidades se pueden arreglar en secuencias aleatorias, no aleatorias o de bloque. En una modalidad, los monómeros de vinilo semihidrofóbicos ejemplares incluyen por lo menos un compuesto representado por una de las siguientes fórmulas (VIII) o (IX) : Fórmula VIII R9 k m n Fórmula IX D —A{-CH¿-)-{-0-)-(-R11 "O-)—R3 k m n en donde en cada una de las Fórmulas VIII y IX R9, R11, A, k, m y n son como se describen previamente; D es un alquilo insaturado de C8 a C30 o un alquilo insaturado de C8 a C30 sustituido con carboxi; y R13 es H o alquilo de Ci a C4. En una modalidad, los monómeros de vinilo semihidrofóbicos incluyen monómeros que tienen las siguientes fórmulas : CH2=CH-0 (CH2) a0 (C3H60) b (C2H40) CH o CH2=CH-CH20 (C3H60) d (C2H40) eH; en donde a es un número entero de 2, 3 o 4; b es un número entero en el intervalo de 1 a aproximadamente 10 en un aspecto, 2 a aproximadamente 8 en otro aspecto y aproximadamente 3 a aproximadamente 7 en un aspecto adicional; c es un número entero en el intervalo de aproximadamen e 5 a aproximadamente 50 en un aspecto, aproximadamente 8 a aproximadamente 40 en otro aspecto y aproximadamente 10 a aproximadamente 30 en un aspecto adicional; d es un número entero en el intervalo de 1 a aproximadamente 10 en un aspecto, aproximadamente 2 a aproximadamente 8 en otro aspecto y aproximadamente 3 a aproximadamente 7 en un aspecto adicional; y e es un número entero en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 en un aspecto y aproximadamente 8 a aproximadamente 40 en otro aspecto. Ejemplos ejemplares de monómeros de vinilo semihidrofóbleos incluyen emulsificadores polimerizables comercialmente disponibles bajo los nombres comerciales EMÜLSOGEN® R109, R208, R307, RAL109, RAL208 y RAL307 vendido por Clariant Corporation; BX-AA-E5P5 vendido por Bimax, Inc.; y MAXEMUL® 5010 y 5011 vendido por üniqema; y combinaciones de los mismos. Los monómeros de SVS particularmente preferidos incluyen EMÜLSOGEN® R208, R307 y RAL307. De acuerdo con los fabricantes EMÜLSOGEN® R109 es un éter vinílico de 1 , 4 -buta nod iol etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tiene la fórmula empírica CH2=CH-0(CH2) 40(C3H60) 4 (C2H40) i0H; EMULSOGEN® R208 es un éter vinílico de 1 , 4 -butanod i ol etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tiene una fórmula empírica: CH2=CH-0 (CH2) 40 (C3H50) 4 (C2H40) 2oH; EMULSOGEN® R307 es un éter vinílico de 1 , 4 -butanodiol etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tienen la fórmula empírica: H2=CH-0 (CH2) 40 (C3H60) 4 (C2H40) 30H; EMULSOGEN® RAL109 es un éter arílico etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tienen la fórmula empírica CH2=CHCH20 (C3H60) 4 (C2H40) 10H; EMULSOGEN® RAL208 es un éter arílico etoxilado/propoxilado alea oriamen e que tiene la fórmula empírica CH2=CHCH20 (C3H60) 4 (C2H40) 20H; EMULSOGEN® RAL307 es un éter arílico etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tiene la fórmula empírica CH2=CHCH20 (C3H60) 4 (C2H4O) 30H; MAXEMUL® 5010 es un etoxilado, hidrófobo de C12 a Ci5 funcional carboxi con aproximadamente 24 unidades de óxido de etileno; MAXEMUL® 5011 es un hidrófobo alquenilo de Ci2 a C15 funcional carboxi, etoxilado con aproximadamente 34 unidades de óxido de etileno; y BX-AA-E5P5 es un éter arílico aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH2=CHCH20 (C3H60) 5 (C2H40) 5H . Monómero de Reticulación Los polímeros de la presente invención se pueden preparar a partir de una mezcla de monómero que comprende uno o más monómeros de reticulación para introducir ramificación y controlar el peso molecular. Los reticuladores poliinsaturados adecuados son bien conocidos en la técnica. También se pueden utilizar compuestos mono-insaturados que llevan un grupo reactivo que es capaz de causar un copolime.ro formado que es reticulado antes, durante o después de que ha tomado lugar la polimerización. Otros monómeros de reticulación útiles incluyen monómeros polifuncionales que contienen múltiples grupos reactivos tales como grupos epóxido, grupos isocianato y grupos silano hidrolizables . Varios compuestos poliinsaturados se pueden utilizar para generar ya sea un red tri-dimensional parcialmente o sustancialmente reticulada . Ejemplos de componentes de monómero de reticulación poliinsaturados adecuados incluyen, sin que sea Limitado a los mismos, monómeros aromáticos poliinsaturados tales como divinilbenceno , di inil naftileno y tri inilbenceno ; monómeros aliciclicos poliinsaturados, tales como 1,2,4-trivinilciclohexano ; ésteres di-funcionales de ácido itálico tales como ftalato de dialilo; monómeros alifáticos poliinsaturados, tales como dienos, tríenos y tetraenos, que incluyen isopreno, butadieno, 1 , 5-hexadieno , 1,5,9-decatrieno, 1 , 9-decad i eno , 1 , 5-hepLadieno; y los similares. Otros monómeros de reticulación poliinsaturados adecuados incluyen éteres de polia Iquenilo tales como pentaeritritol de trialilo, pentaeritritol de dialilo, sacarosa de dialilo, sacarosa de octaalilo y éter deialilico de trimetilolpropano; ésteres poliinsaturados de polialcoholes o poliácidos tales como di (met ) acrilato de 1,6-hexanodiol, tri (met) acrilato de tetrametileno, acrilato de alilo, itaconato de dialilo, fumarato de dialilo, maleato de dialilo, tri (met ) acrila to de trimetilolpropano, di (met ) acrilato de trimetilolpropano y di (met ) acrilato de polietilenglicol; bisacrilamidas de alquileno, tales como bisacrilamida de metileno, bisacrilamida de propileno y los similares; derivados de hidroxi y carboxi de bisacrilamida de metileno, tales como bisacrilamida de N, ' -bismetilol metileno; di (met ) acrilatos de polietilenglicol, tales como di (met ) acrilato de etilenglicol , di (met ) acrilato de dietilenglicol y di (met ) acrilato de trietilenglicol ; silanos poliinsaturados, tales como dimetildivinilsilano, metiltrivinilsilano, alildimetilvinilsilano, dialildime-tilsilano y tetra inilsiiano; estáñanos poliinsaturados, tales como tetraalil estaño y dialildimet.il estaño; y los similares. Los compuestos monoinsaturados útiles que lleva un grupo reactivo incluyen N-metilolacrilamida ; N-alcoxi (met ) acrilamida , en donde el grupo alcoxi es un alcoxi de Ci a Cis; y silanos hidrolizables insaturados tales como trietoxivinilsilano, tris-isopropoxivinilsilano y metacrilato de 3-trietoxisililpropilo ; y los similares. Los monómeros de reticulación polifuncionales útiles que contienen múltiples grupos reactivos incluyen, pero no están limitados a, silanos hidrolizables tales como etiltrietoxisilano y et i 1 rimetoxisilano; silanos hidrolizables sustituidos con epoxi, tales como 2- (3, 4-epoxiciclohexil ) etiltrietoxisilano y 3-glicidoxipropil-trimetioxisilno ; poliisocianatos , tales como 1,4-diisocianatobutano, 1 , 6-diisocianatohexano, 1,4-fenilendiisocianato y , 4 ' -oxibis ( fenilisocianato) ; epóxidos insaturados, tales como (met ) acrilato de glicidilo y éter alilglicidilico; poliepóxidos , ta Jes como éter diglicidílico, 1, 2 , 5, 6-diepoxihexano y éter etilenglicoldiglicidilico; y los similares . Particularmente útiles son los reticuladores poliinsaturados derivados de polioles etoxilados, tales como dioles, trioles y bis-fenoles , etoxilado con aproximadamente 2 a aproximadamente 100 moles de óxido de etileno por mol de grupo funcional hidroxilo y terminado en extremo con un grupo insaturado polimerizabie tal como éter vinilico, éter arilico, éter de acrilato, éster de metacrilato y los similares. Ejemplos de tales reticuladores incluyen di (met ) acrilato etoxilado de b:i sfenol A; di (met ) acrilato etoxilado de bisfenol ?G, tri (met ) acrilato de trimetilol propano etolxilado y los similares. Otros reticuladores etoxilados útiles en los polímeros de la presente invención incluyen reticuladores derivados de poliol etoxilados divulgados en la Patente Norteamericana No. 6,140,435 por Zanott i-Russo , las descripciones pertinentes de la cual se incorporan en la presente por referencia. Ejemplos no limitativos de monómeros de reticulación son ásteres de acrilato y metacrilato de polioles que tienen por lo menos dos grupos de éster de acrilato o metacrilato, tales como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA) , triacilato (15) de trimetilolpropano etoxilado (TMPE015TA) , dimetacrilato de trimetilolpropano, dimetacrilato de triet ilenglicol (TEGDMA) , dimetacrilato de bisfenol A (30) etoxilado (EOBDMA) y los similares . Agente de Transferencia de Cadena Los agentes de transferencia de cadena adecuados (CTAs) para el uso en esta invención, sin que sean limitados a los mismos, se seleccionan de una variedad de compuestos que contienen tio y disulfuro, tales como mercaptanos de alquilo de Ci a Ci$, ácidos mercaptocarboxílicos , ásteres mercaptocarboxí lieos , tioésteres, disulfuros de alquilo de Ci a Ci8, arildisulfuros , troles pol i funciona les y los similares; fosfitas y hipofosfitas ; compuestos haloalquilo, tales como tetracloru.ro de carbono, bromotriclorometano y los similares; y agentes de transferencia de cadena insaturados, tales como alfa-metilestireno . Los tioles polifunci onales incluyen tioles trifuncionales , tales como trimetilolpropano-tris- (3-mercaptopropionato ) , tioles tetrafuncionales , tales como pentaeritritol-tetra- ( 3-mercaptopropionato) , pentaeritritol-tetra- ( thioglicolato ) y pentaeritritol-tetra- (tiolactato) ; tioles hexafuncionales , tales como dipentaeritritol-hexa- ( tioglicolato ) ; y los similares. Alternativamente, el agente de transferencia de cadena puede ser cualquier agente de transferencia de cadena catalítico que reduce el peso molecular de los polímeros de adición durante la polimerización de radical libre de monómeros de vinilo. Ejemplos de agentes de transferencia de cadena catalíticos incluyen, por ejemplo, complejos de cobalto (por ejemplo, quelatos de cobalto (II)) . Los agentes de transferencia de cadena catalíticos frecuentemente pueden ser utilizados en concentraciones relativamente bajas relativas a CTAs basado en tiol. En una modalidad de la invención los agentes de transferencia de cadena incluyen mercaptan de octilo, mercaptan de n-dodecilo, mercaptan de t-dodecilo, mercaptan de hexadecilo, mercaptan de octadecilo (ODM) , 3-mercaptopropiona to de isooctilo (IMP), 3-mercaptopropionato de butilo, ácido 3-mercaptopropiónico, tioglicolato de butilo, tioglicolato de isooctilo, tioglicolato de dodecilo y los similares. Los agentes de transferencia de cadena se pueden adicionar a una mezcla de reacción de monómero de preferencia en cantidades de hasta a aproximadamente 10% en peso de la mezcla de monómero polimerizable, basado en peso de la mezcla de monómero total. En una modalidad, el agente de transferencia de cadena se presenta en una cantidad de por lo menos aproximadamente 0.01 por ciento en peso basado en el peso de monómero total. Los macrómeros de copoliol de dimeticona de la presente invención se pueden polimerizar solos o en combinación con por lo menos uno de los monómeros copolimerizables (b) a través de (g) . La polimerización se puede conducir en la presencia opcional de un agente de transferencia de cadena. Los monómeros insaturados se pueden polimerizar mediante una variedad de técnicas de polimerización de radical libre bien conocidas tales como polimerización en volumen, foto polimerización, polimerización de microondas, polimerización de solución, polimerización de precipitación, polimerización de suspensión, polimerización de emulsión, polimerización de emulsión inversa, polimerización de microemulsión y los similares . El contenido iónico dé los polímeros de la presente invención se pueden influenciar al ajusfar la selección de los monómeros que son copolimerizados con el macrómero de copoliol de dimeticona en la cadena principal de polímero. Por ejemplo, un monómero no aniónico, catiónico y/o un monómero anfotérico (y las sales de estos monómeros) se pueden copolimerizar en la cadena principal de polímero para dar el carácter iónico del polímero. Por aniónico, catiónico y anfotérico se propone que el monómero respectivo (o unidad de repetición de monómero cuando es incorporada en la cadena principal de polímero) contiene por lo menos una porción ionizable capaz de formar una sal cuando es neutralizada con un ácido o una base. Ejemplos de los monómeros aniónicos capaces de conferir porciones ionizables a los polímeros de la invención contienen el ácido carboxílico y grupos de ácido sulfónico descritos para los monómeros de vinilo acídicos anteriores. Las sales ejemplares de estos monómeros/unidades de repetición incluyen pero no están limitados al metal alcalino y metal alcalinotérreo (por ejemplo, Li, Na, K, Ca ) y las sales de amonio de las mismas. Ejemplos de monómeros catiónicos que son capaces de conferir porciones ionizables a los polímeros de la invención contienen las porciones de dialquilaminoalquilo descritas para los monómeros de vinilo catiónicos anteriores. Las sales ejemplares de estos monómeros/unidades de repetición incluyen pero no están limitados a las sales de sulfato de dialquilo de (Cx a Cía) (por ejemplo, sulfato de dimetilo, dietilsulfato) ; sales de hidrógeno haluro (por ejemplo, cloruro de hidrógeno, fluoruro de hidrógeno, bromuro de hidrógeno y yoduro de hidrógeno) ; y combinaciones de los mismos . Por anfotérico se propone que la cadena principal de polímero contiene tanto las porciones ionizables aniónicas como catiónicas descritas anteriormente. Los monómeros de vinilo aniónicos y catiónicos respectivos se pueden polimerizar en la forma de sal (ionizados) o ellos se pueden polimerizar en la cadena principal de polímero como el monómero aniónico o catiónico (no ionizados) y luego subsecuentemente ionizados mediante la neutralización con una base o ácido, respectivamente. En una modalidad, los polímeros que contienen unidades de repetición aniónicas se pueden sintetizar al polimerizar una composición de monómero que comprende un monómero de vinilo aniónico seleccionado de uno o más monómeros que contienen ácido carboxílico; uno o más monómeros que contienen ácido sulfónico; una o más sales del uno o más monómeros que contienen ácido carboxílico, una o más sales del uno o más monómeros que contienen ácido sulfónico; y combinaciones de los mismos con el macrómero de copoliol de dimeticona deseado. En una modalidad ejemplar, 5 a 95% en peso de la composición de monómero polirnerizable (basado en el peso de los monómeros totales que constituyen la composición de monómero que es polimeri zada ) comprende un monómero de vinilo aniónico seleccionado de un monómero (s) que contiene el grupo de ácido carboxilico, una sal de un monómero (s) que contienen ácido carboxilico, un monómero (s) que contienen ácido sulfónico, una sal de un monómero (s) que contienen ácido sulfónico y combinaciones de los mismos. En otra modalidad ejemplar, 10 a 90% en peso de la mezcla de monómero comprende un monómero de vinilo aniónico seleccionado de un monómero (s) que contiene ácido carboxilico, una sal de un monómero (s) que contienen ácido carboxilico, un monómero (s) que contiene ácido sulfónico, una sal de un monómero (s) que contienen ácido sulfónico y combinaciones de los mismos. En aun otra modalidad ejemplar, 10 a 80% de la composición de monómero polimerizable comprende un monómero de vinilo aniónico seleccionado de un monómero (s) que contienen grupo de ácido carboxilico, una sal de un monómero (s) que contiene ácido carboxilico, un monómero (s) que contienen ácido sulfónico, una sal de un monómero (s) que contiene ácido sulfónico y combinaciones de los mismos. En un aspecto de la invención, ejemplos de monómeros de vinilo aniónicos pol imeri zables que contienen funcionalidad de ácido carboxilico y sulfónico incluyen pero no están limitados a ácido acrilico, ácido metacrilico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido oleico, ácido cinámico, ácido sulfónico de estireno y ácido sulfónico de 2-acrilamido-2-metilpropano (monómero AMPS®) y el ión de metal (por ejemplo, Li, Na, K, Ca) y sales de ión de amonio de los mismos. En otro aspecto, los polímeros que contienen unidades de repetición catiónicas se pueden sintetizar al polimerizar una composición de monómero que comprende un monómero de vinilo catiónico seleccionado de uno o más monómeros que contienen grupo que contienen dialquilaminoalquilo y sales de los mismos, . vinilimidazol cuaternizado, betaina de metacriloil etilo y N-óxido de metacriloilo en la presencia de un macrómero de copoliol de dimeticona. Más específicamente, el monómero se puede selecciona de uno o más de acrilatos y metacrilatos de di-amino de (Ci a C6) -alquilo de (Ci a C5) (y las sales de hidrógeno haluro de las mismas) y combinaciones de las mismas. Los grupos alquilo unidos al átomo de nitrógeno pueden ser las mismas o diferentes (por ejemplo, independientes entre sí). En una modalidad ejemplar, 5 a 95% en peso de la composición de monómero polimerizable (basado en el peso de los monómeros totales que constituyen la composición de monómero) comprenden un monómero de vinilo catiónico seleccionado de uno o más de acrilatos o metacrilatos de di-amino de (Ci a -alquilo de (Ci a C5) y sulfato de dialquilo de (Ci a Ci8) y sales de hidrógeno haluro de las mismas. En otra modalidad ejemplar, la cantidad del monómero de vinilo catiónico comprende 10 a 90% en peso de la mezcla de monómero y en una modalidad aun todavía ejemplar, la cantidad del monómero de vinilo catiónico comprende 10 a 80% en peso de la mezcla de monómero total. En una modalidad adicional de la invención, los polímeros anfotéricos (por ejemplo, la cadena principal de polímero incluye unidades de repetición polimerizadas de monómeros aniónicos y catiónicos y sales de las mismas) se pueden sintetizar al polimerizar una composición de monómero anfotérica que comprende tanto monómeros funcionales de ácido (y/o sus sales) como monómeros dialquilaminoalquilo (y/o sus sales). Una composición de monómero anfotérica que comprende los monómeros de vinilo aniónicos y de vinilo catiónicos y las sales de los mismos expuestos anteriormente se pueden polimerizar para obtener un polímero que tiene carácter anfotérico. La cantidad relativa de (los) monómero (s) aniónicos (s) al monómero (s) catiónico (s) presente en la composición de monómero polimerizable puede variar de 1 a 99 partes de monómero (s) aniónico(s) a 99 a 1 parte de monómero (s) catiónico ( s ) . En una modalidad ejemplar, los monómeros anfotéricos comprenden 5 a 95% en peso de la composición de monómero polimerizable total (basado en el peso del contenido de monómero total de la mezcla de monómero polimerizable). En otra modalidad ejemplar, la cantidad de monómero anfotérico comprende 10 a 90% en peso de la mezcla de monómero, y en una modalidad ejemplar aun adicional la cantidad de monómero anfotérico comprende 10 a 80% en peso de la mezcla de monómero total. En otra modalidad, los polímeros no iónicos se pueden sintetizar al polimerizar una mezcla de monómero no iónico que contiene uno o más de los monómeros hidrofílieos descritos anteriormente que no son sales y que no forman sales en la presencia de un ácido- o una base (es decir, monómeros no iónicos) . Ejemplos de monómeros no iónicos incluyen pero no están limitados a acrilamida, metacrilamida , vinil pirrolidona, vinil caprolactama y metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo (todos los isómeros), metacrilato de hidroxibutilo (todos los isómeros), acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo (todos los isómeros) , acrilato de hidroxibutilo (todos los isómeros), monoacrilato de polietilenglicol , monometacrilato de polietilenglicol, monoacrilato de polipropilenglicol, monometacrilato de polipropilenglicol y combinaciones de los mismos. En una modalidad ejemplar de la invención, la mezcla de monómero polimeri zable comprende 50 a 95% en peso (basado en el peso de la mezcla de monómero polimerizable total) de los monómeros no iónicos hidrofí lieos . En otra modalidad ejemplar, la cantidad de monómero no iónico hidrofílico comprende 60 a 95% en peso de la mezcla de monómero, y en una modalidad ejemplar aun adicional la cantidad de monómero no iónico hidrofilico comprende 65 a 80% en peso de la mezcla de monómero total. Se debe reconocer que las composiciones de monómero polimerizable de la invención pueden contener por lo menos un monómero seleccionado de las diferentes clases de monómeros citados anteriormente en combinación con los macrómeros de copoliol de dimeticona de la invención. Mientras que sobreponen los intervalos en peso para los diversos componentes de monómero que constituyen la mezcla de monómero polimerizable de la invención se ha expresado para seleccionar modalidades de la invención, debe ser evidente fácilmente que la cantidad especifica de cada componente de monómero en la mezcla de monómero será seleccionado de su intervalo divulgado tal que la cantidad deseada de cada monómero será ajustada de modo que la suma de todos los componentes de monómero en la mezcla de monómero polimerizable totalizará 100% en peso. Los iniciadores que se pueden utilizar para los procesos de polimerización de radical libre de la invención son el persulfato soluble en agua e insoluble en agua, peróxido, hidroperóxidos orgánicos, perácidos orgánicos y compuestos azo. Los iniciadores adecuados incluyen pero no están limitados a el persulfato de amonio, persulfato de potasio, persulfato de sodio, peróxido de hidrógeno, peróxido de dibenzoilo, peróxido de benzoilo, peróxido de acetilo, peróxido de laurilo, perpivalato de ter-butilo, per-2-etilhexa noato de ter-butilo, peróxido de di-ter-butilo, bicarbonato de di- (2-etilhexil) -peroxi, hidroperóxido de ter-butilo, hidroperóxido de eumeno, azobisisobutironitrilo, diclorhidrato de azobis (2-amidinopropano) o 2 , 2 ' -azobis ( 2-metil-butironitrilo) , peracético. Los peróxidos y perácidos pueden ser opciona 1mente activados con agentes de reducción, tales como bisulfito de sodio o ácido ascórbico, metales de transición, hidracina y los similares. También se pueden utilizar mezclas de sistemas iniciadores, tales como, por ejemplo, peroxodisulfato de sulfa o/sodio, hidroperóxido de ter-butilo/sulfi o de sodio, hidroperóxido de ter-butilo/hidroximetanosulfinato de sodio. Los iniciadores se pueden emplear en cantidades adecuadas, por ejemplo, en cantidades de 0.05 a 5% en peso, basadas en la cantidad de monómeros a ser polimerizados . En una modalidad de la invención, los polímeros se pueden preparar utilizando polimerización de solución en un solvente polar o solvente no polar y mezclas de los mismos. Los solventes ejemplares incluye pero no están limitados a agua, metanol, cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, etanol, isopropanol, hexano, ciclohexano, acetato de etilo, metiletil cetona y benceno, tolueno, N-metil pirrolidona y mezclas de estos solventes. Las cantidades de monómeros y solventes se pueden seleccionar para dar de 15 a 90% en peso de monómero en solución (basado en el peso total de monómero y solvente) . La polimerización usualmente se lleva a cabo a temperaturas de 40 a 140°C y a presión atmosférica o bajo presión autógena. En otra modalidad de la invención, los polímeros se pueden sintetizar por la vía de técnicas de polimerización de emulsión aniónica y catiónica como es bien conocido en la técnica de polímero. Típicamente el proceso de polimerización de emulsión aniónico se lleva a cabo a una temperatura de reacción en el intervalo de aproximadamente 30 a aproximadamente 95°C, sin embargo, se pueden utilizar temperaturas más altas o más bajas. Para facilitar la emulsificación de la mezcla de monómero, la polimerización de emulsión se puede llevar a cabo en la presencia de surfactantes aniónicos, tales como sulfatos de alcohol graso o sulfonatos de alquilo, surfactantes no iónicos, tales como etoxilatos de alcohol lineales o ramificados, surfactantes anfotéricos o mezclas de los mismos. La mezcla de reacción de polimerización de emulsión también incluye uno o más iniciadores de radical libre en un cantidad en el intervalo de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 3 por ciento en peso basado en el peso de monómero total. La polimerización se puede realizar en un medio de alcohol acuoso o acuoso a un pH bajo, es decir, de preferencia no más de aproximadamente pH 4.5. Los surfactantes aniónicos adecuados para facilitar la polimerización de emulsión son bien conocidos en la técnica de polímero, e incluyen pero no estén limitados a lauril sulfato de sodio, dodecil heneen sulfonato de sodio, lauret-3 sulfosuccina to de disodio, dioctil sulfosuccinato de sodio, di-sec-butil naftalen sulfonato de sodio, sulfonato de éter difenilico dodecil de disodio, n-octadecil sulfosuccinato de disodio, ésteres de fosfato de etoxilatos de alcohol ramificados y los similares. En un procedimiento de polimerización catiónico típico, una mezcla de monómero se. adiciona con agitación mezclada a una solución de surfactante emulsificante, tal como surfactante no iónico, de preferencia un etoxilato de alcohol lineal o ramificado o mezclas de surfactantes no iónicos y surfactantes aniónicos, tales como sulfatos de alcohol graso o sulfonatos de alquilo, en una cantidad adecuada de agua, en un reactor adecuado, para preparar una emulsión de monómero. La emulsión es desoxigenada mediante cualquier método conveniente, tal como al esparcir con nitrógeno y luego una reacción de polimerización se inicia al adicionar un catalizador de polimerización (iniciador) tal como persulfato de sodio o cualquier otro catalizador de polimerización de radical libre adecuado, como es bien conocido en la técnica de polimerización de emulsión. La reacción se agita hasta que la polimerización se completa, típicamente durante un tiempo en el intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 16 horas. La emulsión de monómero se puede calentar a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 80°C antas de la adición del iniciador, si se desea. Un monómero no reactivo se puede eliminar mediante la adición de más catalizador, como es bien conocido en la técnica de polimerización de emulsión. El producto de emulsión de polímero resultante luego se puede descargar del reactor y empaquetar durante el almacenamiento o el uso. Los surfactantes no iónicos adecuados para facilitar las polimerizaciones de emulsión catiónicos son bien conocidos en la técnica de polímero, e incluyen, sin limitación, etoxilatos de alcohol 'lineales o ramificados, alcoxilatos de alquifenol de C8 a C12, tal como etoxilatos de octilfenol, copolímeros de bloque de polioxietilen polioxipropileno y los similares. Otros surfactantes no iónicos útiles incluyen ésteres de ácido graso de Ce a C22 de polioxietilenglicol , mono y diglicéridos , ésteres de sorbitan y ésteres de sorbitan etoxilados, ésteres de glicol de ácido graso de Ce a C22, copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno que tienen un valor HLB de mayor que aproximadamente 15, octilfenoles etoxilados y combinaciones de los mismos.
En un aspecto, los surfactantes de alquilfenol alcoxilados incluyen un octilfenol vendido bajo el bombre comercial IGEPAL® CA-897 por Rhodia, Inc. Los alcoxilados de alcohol lineales preferidos incluyen éteres de polietilenglicol de alcohol cetearilico (una mezcla de alcoholes cetilicos y estearilicos ) vendidos bajo los nombres comerciales PLÜRAF AC® C-17, PLÜRAFAC® A-38 y PLURAFAC® A-39 por BASF Corp. Los copolimeros de bloque de polioxietilen polioxipropileno preferidos incluyen copolimeros vendidos bajo los nombres comerciales PLURONIC® F127 y PLURONIC® L35 por BASF Corp. En otro aspecto, los surfactantes no iónicos incluyen alcoholes grasos lineales Etoxilados (50) tales como DISPONIL® A 5060 (Gognis), etoxilatos de alquilo ramificados tales como GENAPOL® X 1005 (Clariant Corp.), etoxilatos de alcohol de C12 a C14 secundarios tales como TERGITOL® S15-30 y S15-40 (Dow Chemical Coi) , surfactantes basados en octilfenol etoxilados tales como TRITON® X-30'5, X-405 y X-705 (Dow Chemical Co . ) , IGEPAL® CA 407, 887 y 897 (Rhodia, Inc.), ICONOL® OP 3070 y 4070 (BASF Corp.), SYNPERONIC® OP, 30 y 40 (Uniqema) , copolimeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno tales como PLURONIC® L35 y F127 (BASF Corp.) y etoxilatos de alcohol de Cu secundarios tales como EMULSOGEN® EPN 407 (Clariant Corp.). Otros numerosos suministradores se encuentran en la literatura comercial.
Los iniciadores de polimerización de radical libre divulgados anteriormente son adecuados en la presente. Los iniciadores de polimerización comercialmente disponibles ejemplares incluyen los iniciadores de polimerización de radical libre VAZO®, disponible de DuPont, tales como VAZO® 44 ( 2 , 2 ' -azobis ( 2- ( , 5-dihidroimida zolil ) propano) , VAZO® 56 (diclorhidrato de 2 , 2 ' -azobis (2-met ilpropionamidina ) ) y VAZO® 68 (ácido 4 , 4 ' -azobis ( 4-cianovalérico) . Opcionalmente, otros aditivos de polimerización de emulsión, que son bien conocidos en la técnica de polimerización de emulsión, tales como agentes reguladores, agentes quelantes, electrolitos inorgánicos, terminadores de cadena, agente antiespuma, diluyentes biocidas y agentes ajustadores del pH se pueden incluir en el sistema de polimerización . Un procedimiento de polimerización de emulsión aniónico general ejemplar para la preparación de una modalidad de polímero soluble en álcali o hinchable con álcali de la presente invención se proporciona enseguida: Una emulsión de monómero se prepara en un primer reactor equipado con una entrada de 'nitrógeno y un agitador, al combinar una cantidad deseada de cada monómero en agua que contiene una cantidad de emulsi ficante de un surfactante aniónico bajo una atmósfera de nitrógeno y con agitación mezclada. A un segundo reactor equipado con un agitador, la entrada de nitrógeno y las bombas de alimentación se adicionan una cantidad deseada de agua y un surfactante aniónico adicional, si se desea, bajo una atmósfera de nitrógeno y los contenidos del segundo reactor se calientan con agitación mezclada. Después los contenidos del segundo reactor alcanzan una temperatura en el intervalo de aproximadamente 55 a 98 °C, un iniciador de radical libre se inyecta en la solución de surfactante acuosa asi formada en el segundo reactor y la emulsión de monómero del primer reactor luego se bombea gradualmente en el segundo reactor durante un periodo de típicamente en el intervalo de aproximadamente una a aproximadamente cuatro horas a una temperatura de reacción controlada en el intervalo de aproximadamente 45 a 95°C. Después de la terminación de adición de monómero, una cantidad adicional de iniciador de radical libre se puede adicionar al segundo reactor, si se desea y la mezcla de reacción resultante es típicamente mantenida a una temperatura de aproximadamente 45 a 95 °C durante un período de tiempo suficiente para completar la reacción de polimerización. La emulsión de polímero resultante luego se puede enfriar y descargar del reactor. Un experto en las técnicas de polímero reconocerá que las cantidades de cada componente de monómero se pueden ajusfar para obtener polímeros que tienen cualquier relación deseada de monómeros. Las proporciones más largas y más cortas de agua también se pueden utilizar, como sea deseado. Los solventes miscibles en agua, tales como alcoholes y otros aditivos de polimerización, como son descritos anteriormente, también se pueden incluir en la mezcla de reacción. Los surfactantes no iónicos, tales como etoxilatos de alcohol lineales o ramificados, también se pueden adicionar como es conocido en la técnica de polimerización de emulsión. Las emulsiones de polímero de producto se pueden preparar para contener de preferencia aproximadamente 1 por ciento a aproximadamente 60 por ciento de sólidos de polímero total, más de preferencia aproximadamente 10 por ciento a aproximadamente 50 por ciento de sólidos de polímero total, mucho más de preferencia aproximadamente 15 por ciento a aproximadamente 45 por ciento de sólidos de polímero total (TS) basado en el peso del polímero. Antes de cualquier neutralización, las emulsiones de polímero, como son producidas, típicamente tienen un pH en el intervalo de aproximadamente 2 a no más de aproximadamente 5.5, un viscosidad de Brookfield de no más de aproximadamente 100 mili-Pascal segundos (mPa-s) a temperatura ambiente (varilla #2, 20 rpm) y una temperatura de transición de vidrio (Tg) de no más de aproximadamente 250°C como es determinado por el Método enseguida . Opcionalmente, las emulsiones de polímero producidas pueden ser además procesadas al ajusfar el pH a un valor de preferencia en el intervalo de aproximadamente 3 a aproximadamente 7.5 o mayor, si un pH alcalino se desea, con materiales alcalinos, de preferencia hidróxidos de metal alcalinos, bases orgánicas y los similares. Las emulsiones de polímero típicamente hinchadas a una viscosidad mayor que aproximadamente 100 mPa's y soluciones o geles de forma viscosa a neutras al pH alcalino y los polímeros son sustancialmente estables generales en tales valores de pH, aun en valores de pH mayor que aproximadamente 12. Las emulsiones de polímero solubles en álcali también se pueden hacer que sean solubles en el pl-1 neutro a alcalino sin el incremento de hinchamiento o de viscosidad concomitante. Las soluciones de polímero se pueden diluir con agua o solvente, o concentrar mediante la evaporación de una porción del agua. Alternativamente, la emulsión de polímero obtenida se puede secar sustancialmente a un polvo o forma cristalina al utilizar equipo bien conocido en la técnica, tal como, por ejemplo, un secador de rocío, un secador de tambor o un secador por congelación. Los polímeros/monómeros de la presente invención en algunos casos contienen grupos ionizables que pueden ser completamente o parcialmente neutralizados con ácidos o bases antes o después de la polimerización para ajusfar la solubilidad o dispensabilidad en medio acuoso. Además, las propiedades de viscosidad de los polímeros se pueden ajusfar al neutralizar el polímero. Ejemplos no limitativos de agentes de neutralización adecuados para monómeros y polímeros que llevan grupos aniónicos son bases minerales y bases orgánicas. Ejemplos no limitativos de bases minerales incluyen los hidróxidos de metal alcalinos (por ejemplo, sodio y potasio) ; carbonato de sodio; hidróxido de amonio; y amoníaco. Ejemplos no limitativos de bases orgánicas tales como alcoholes de amino (por ejemplo, 2-amino-2-metil-l-propanol, monoe a nolamina , dieta nolamina , trietanolamina , triisopropilamina , tris [( 2-hidroxi ) -1-propilamina , 2-amino-2-metil-1, 3-propanodiol , 2-amino-2-hidroximetil-l , 3-propano-diol; diaminas tales como lisina; cocamina; oleamina; y morfolina . Ejemplos no limitativos de agentes de neutralización adecuados para monómeros y polímeros que llevan grupos catiónicos son ácidos orgánicos, que incluyen aminoácidos y ácidos minerales inorgánicos. Ejemplos no limitativos de ácidos orgánicos incluyen ácido acético, ácido cítrico, ácido numérico, ácido glutámico, ácido tartárico, ácido láctico y ácido glicólico. Ejemplos no limitativos de ácidos minerales incluyen ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido fosfórico, bisulfato de sodio, ácido sulfúrico y los similares, y mezclas de los mismos. Los agentes de neutralización anteriores también se pueden utilizar como agentes ajustadores del pH para ajustar el pH del polímero neutralizado o una composición que contiene el polímero neutralizado. Los polímeros de la invención que contienen grupos aniónicos y/o catiónicos pueden hincharse en la neutralización con la base o ácido apropiado. Estos polímeros benéficamente pueden espesar formulaciones acídicas o básicas para proporcionar productos de textura estéticamente uniformes que fluyen uniformemente y se dispersan fácilmente. Los polímeros muí ti-propósitos , inventivos se pueden emplear como espesores, emulsificadores , estabilizadores, agentes de suspensión, formadores de película, acondicionadores, humectadores, auxiliares de rocío, modificadores de superficie, aumentadores de brillo y portadores para aumentar la eficacia, deposición o suministro de los ingredientes químicamente o fisiológicamente activos y materiales cosméticos y como vehículos para mejorar las propiedades psicosensorias y estéticas de una formulación en la cual ellas están incluidas. El carácter catiónico de los polímeros a pH bajo los hace útiles como agentes antiestáticos, y, bajo ciertas condiciones, también pueden proporcionar actividad biocida, anti-microbiana u otra actividad conservadora. Las modalidades de polímero aniónico de la invención cuando son utilizadas en combinación con por lo menos un surfactante aniónico, zwiteriónico, anfotérico, no iónico, catiónico o combinaciones de los mismos se pueden formular mediante la técnica de espesamiento de "ácido nuevamente" divulgada en la Patente Norteamericana No. 6,635,702, la descripción de la cual es incorporada en la presente por referencia. La técnica de ácido nuevamente involucra neutralizar un polímero de espesamiento aniónico con agente de neu ralización alcalino para acumular la viscosidad y luego reducir subsecuentemente el pl-I con un agente reductor de pH acídico a un pH final deseado. La viscosidad y el valor de elasticidad generalmente permanecen sin cambio o frecuentemente se incrementa realmente en la reducción subsecuente del pH final de la formulación. Esta técnica de formulación amplia el alcance de aplicación de estos polímeros y proporciona el uso de polímeros modificadores de viscosidad aniónicos en las formulaciones que requieren un régimen de pH acídico. Adicionalmente, el proceso de espesamiento de "ácido nuevamente" también se puede utilizar para incrementar además la viscosidad y estabilidad de las composiciones formuladas en el régimen ligeramente acídico y en el pH alcalino. Por lo menos un polímero de la presente invención se adiciona al agua y se mezcla. El surfactante se adiciona subsecuentemente a la solución polimérica acuosa y se mezcla en la misma. Un material alcalino luego se adiciona y se mezcla para incrementar el pi-1 de La composición por al menos aproximadamente 5 en una modalidad de la invención, por lo menos aproximadamente 6 en otro modalidad, y por lo menos aproximadamente 6.5 en una modalidad adicional. El material alcalino es de preferencia un agente neutralizados, tal como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, trietanolamina u otro agente neutralizador de amina de ácido graso comúnmente utilizado en las aplicaciones. Alternativamente, otros materiales alcalinos se pueden utilizar, tales como surfactantes pre-neutralizados . En una modalidad, el pH inicial de la formulación debe ser deseablemente por lo menos aproximadamente 0.5 o 2 unidades de pH y de preferencia por lo menos 3, 4 o aun 5 unidades de pH arriba del pH objetivo final de la composición. Un material acidico o agente ajustador de pH luego se adiciona para reducir el pi-I de la composición. El material utilizado para disminuir el pH de la formulación es un material acidico, y se puede seleccionar de un ácido orgánico, tal como ácido cítrico, ácido acético, ácido alfa-hidroxi , ácido beta-hidroxi, ácido salicilico, ácido láctico, ácido glicólico, ácidos de frutos naturales o combinaciones de los mismos. Además, se pueden utilizar ácidos inorgánicos, por ejemplo ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido sulfámico, ácido fosfórico y combinaciones de los mismos. La cantidad de tal ácido es tal que las porciones aniónicas sobre la cadena principal de polímero llegan a ser suficientemente neutralizadas para construir los valores de viscosidad deseados. Se pueden emplear en un aspecto de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20%, en otro de aproximadamente 0.2% a 15% y en aun otro aspecto de aproximadamente 0.25% a aproximadamente 10% en peso basado en el peso total de la composición estabilizada . El pH deseado para estabilizar las composiciones de la presente invención es obviamente dependiente de las aplicaciones especificas. Generalmente, las aplicaciones del Cuidado Personal tienen un intervalo de pl-l deseado de aproximadamente 3 a aproximadamente 7.5, deseablemente de aproximadamente a aproximadamente 6. Genera] mente, las aplicaciones de Cuidado Doméstico tienen un intervalo de pH deseado de aproximadamente 1 a aproximadamente 12 y deseablemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 10. Más específicamente, cuando un compuesto de silicona generalmente insoluble o per] escente se utiliza, un pl-l deseado es de aproximadamente 5.5 a aproximadamente 12, mientras que cuando un tinte de cabello se estábili a, el pH es de aproximadamente 5 a aproximadamente 9. Las modalidades de polímero catiónico de .la invención cuando se utilizan en combinación con por .lo menos un surfactante zwi eriónico y/o anfotérico se pueden formular mediante una técnica de formulación "alcalina nuevamente" para obtener composiciones de pH más alto que utilizan polímeros modificadores de reología catiónicos. En una modalidad de la invención, el surfactante se selecciona de por lo menos un surfactante anfotérico o zwiteriónico . Opcionalmente , la composición de polímero/surfactante catiónico puede contener otros surfactantes seleccionados de surfactantes aniónicos, no iónicos y catiónicos, o combinaciones de los mismos. Las formulaciones que contienen los polímeros catiónicos de la .invención en combinación con un surfactante anfotérico se disminuyen a un valor de pH acídico inicial que utiliza un agente neutralizante acídico (para construir un incremento deseado en viscosidad) y luego un agente ajustador de pH alcalino se adiciona subsecuentemente para elevar el valor de pH al valor de pH final deseado de la formulación. La viscosidad, turbiedad y valor de elasticidad permanecen generalmente sin cambio o frecuentemente de manera actual mejorándose. La técnica de formulación nuevamente alcalina amplía el alcance de la aplicación para los polímeros catiónicos de la invención, permitiendo el incremento del pH de una formulación subsecuente al tratarruento con ácido o etapa de espesamiento de polímero. Adicionalmente , el proceso de espesamiento alcalino nuevamente se puede utilizar para incrementar adiciona Imente la viscosidad y estabilidad de las composiciones formuladas en el intervalo de pH generalmente aceptado . En una modalidad de la invención, el uno o más copolímeros, polímeros catiónicos, y los similares se adicionan al agua y se mezclan. Un surfactante anfotécico y/o zwiteriónico se adiciona subsecuentemente a la solución polimérica acuosa y se mezcla en la misma. Si se desea, surfactantes opcionales seleccionados de surfactantes aniónicos, no iónicos y catiónicos, o combinaciones de los mismos se pueden adicionar a la formulación. Surfactantes anfotéricos, aniónicos, catiónicos y no iónicos adecuados se describen en lo anterior. Un agente ajustador de pH acídico luego se adiciona y se mezcla para disminuir el pH de la composición para obtener la formulación de pH bajo deseada. En un aspecto, la composición se puede ajusfar inicialmente con un ácido a un pl-l de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 7.0, en otro aspecto entre aproximadamente 3.0 a aproximadamente 6.0, y en todavía un aspecto adicional de aproximadamente 4.0 a aproximadamen e 5.0. E.l agente ajustador de pH acídico se puede seleccionar de los ácidos orgánicos y minerajes descritos en la presente. En otra modalidad, cualquier ingrediente acídico que sea capaz de reducir el pH inicial de la composición de polímeros catiónico y , efectuar un incremento de viscosidad de la composición de poli.meros se contempla dentro del alcance de la invención. Los ingredientes activos acídicos se pueden emplear con o sin un agente ajustador de pH. Ejemplos de ingredientes acidicos adecuados se seleccionan de pero no se limitan a los ingredientes activos acidicos dermatológicos y cosméticos descritos en la presente. Cuando se emplea ácido cítrico en la etapa de neutralización de] polímero catión:ico (es decir, disminución de pH) , la viscosidad de la composición se incrementa actualmente cuando el agente ajustador de pH alcalino se adiciona subsecuentemente a la formulación. El pH de la composición espesada con ácido debe ser deseablemente por lo menos aproximadamente 1 y preferiblemente 2 unidades y preferiblemente por lo menos 3 unidades de pH abajo del pH objetivo final de la composición. Un agente ajustador de pH alcalino luego se adiciona para incrementar el pH de la composición al pH objetivo final. Los agentes de ajuste de pH alcalinos adecuados para la técnica de la formulación Alcalina Nuevamente se describen en la presente. El pH deseado de las composiciones do la presente invención es obviamente dependiente de las aplicaciones del producto final específicas. Generalmente, las composiciones para el Cuidado Personal tienen un intervalo de pH de aproximadamente 3 a aproximadamen e 8.0. Generalmente, las composiciones para el Cuidado del Hogar tienen un intervalo de pH de aproximadamen e 1 a aproximadamente 12. Venta osamen e, .los pol meros de esta invención se pueden emplear, s n que se limite a los mismos, en productos para el cuidado personal, productos para el cuidado de la salud, productos para el cuidado doméstico, productos para e cuidado institucional e industrial (colectivamente "?&?") y los similares. Los polímeros se pueden emplear como un acondicionador formador de película, y para promover la deposición de silicona, agentes acondicionadores, o auxiliares, cosméticos de color y aceites polares y no polares sobre la piel, cabello, uñas y fibras. Además, los polímeros se pueden emplear en productos pa a procesos químicos e indu triales, procesos de acabado textiles, impresión, recubrimiento adhesivo, y aplicaciones similares como, por ejemplo, modificadores de reología, emulsificantes , estabilizantes, solubilizantes, agentes de suspensión, floculantes, aumentadores de brillo, modificadores de superficie, y aditivos de pigmento y molienda. El copoliol de dimeticona que contiene polímeros de la invención es útil en muchas aplicaciones tal como, por ejemplo, espesantes y formadores de película en una variedad de composiciones dermatológicas, cosméticas medicinales empleadas para mejorar tópicamente condiciones de la piel causadas por sequedad, fotodaño, envejecimiento, acné, y los similares, que contienen acondicionadores, humectantes, antioxidantes, exfoliantes, agentes queratolít icos , vitaminas, y los similares, que contienen típicamente un ingrediente acídico activo y que tienen un pH en el intervalo de aproximadamente 0.5 a aproximadamen e 5. En un aspecto cosmético medicinal, un polímero catiónico se puede emplear como un espesante para lociones y cremas para el tratamiento de la piel activas que contienen, como ingredientes activos, agentes antienvejecimiento acídicos, an L icclu 1 í ticos y antiaenó, ácidos hidroxicarboxílieos , tales como ácido alfa-hidroxi (AHA) , ácido beta-hidroxi (BHA) , alfa-aminoácido, ácidos alfa-ceto (AKAs), y mezclas de los mismos. En tales cosméticos medicinales, los, AI-IAs pueden incluir, pero no se limitan a, ácido láctico, ácido glicólico, ácidos de frutas, tales como ácido mélico, ácido cítrico, ácido tartárico, extractos de compuestos naturales que contienen AHA, tal como extracto de manzana, extracto de chabacano, y ios similares, extracto de miel, ácido 2-hidroxioctanoico, ácido glicérico (ácido dihidroxipropiónico) , ácido tartrónico (ácido hidroxipropanodioico) , ácido glucónico, ácido mandélico, ácido bencílico, ácido azelaico, ácido alfa-lipoico, ácido salicílico, sales de AHA y derivados,' tales como glicolato de arginina, glicolato de amonio, glicolato de sodio, lactato de arginina, lactato de amonio, "lactato de sodio, ácido alfa-nidroxibutírico, ácido alfa- hidroxiisobu tírico, ácido alfa-hidroxiisocaproico, ácido alfa-hidroxiisovalérico, ácido atroláctico, y los similares. BHAs pueden incluir, pero no se limitan a, ácido 3-hidroxi propanoico, ácido beta-hidroxibutirico, ácido beta-fenil láctico, ácido beta-fenilpirúvico, y los similares. Alfa-aminoácidos incluyen, sin que se limiten a los mismos, ácidos alfa-amino dicarboxílieos , tal como ácido aspártico, ácido glutámico, y mezclas de los mismos, algunas veces empleados en combinación con ácido de frutas. AKAs incluyen ácido pirúvico. F.n algunas composiciones antienvejecimiento, el agente activo acidico puede ser ácido retinoico, un ácido halocarboxí lico, tal como ácido tricloroacét ico, un antioxidante tal como ácido ascórbico (vitamina C) , ácido kójico, ácido mineral, ácido fitico, ácido isofosfat idico y los similares. Algunos activos antiacné acídicos, por ejemplo, pueden incluir ácido salicilico, derivados de ácido salicílico tal como ácido 5-octanoilsalicilico, ácido retinojeo y sus derivados. Cuando una modalidad de polímero catiónico de la invención se incorpora en los productos acídicos anteriores, el ingrediente de ácido activo puede servir como tanto el agente de tratamiento de la piel activo como agente de hinchamiento de ácido para el polímero catiónico para lograr la viscosidad deseada . Una discusión del uso y formulación de composiciones de tratamiento de la piel activas está en COSMETICS & TOILETRIES®, C&T Ingredient Resource Series, "AHAs & Cellulite Products How They Work", publicada en 1995, y "Cosmeceutica 1 s" , publicada en 1.998, ambas disponibles de Allured Publishing Corporation, incorporada en la presente por referencia. Composiciones que contienen alfa-aminoácidos acidificados con ácido ascórbico se describen en el documento U.S. No. 6,197,317 Bl, y una preparación cosmética medicinal comercial que utiliza estos ácidos en un régimen de antienvejecimiento, para el cuidado de la piel se vende bajo el nombre comercial, AFAs, por exCel Cosmeceuticals (Bloomfield Hills, Mi) . El término "AFA", como se describe en la literatura comercial del proveedor, se creó por el diseñador para describir la combinación de ami noácido/v i tami na C como Aminoácidos de Frutas y como el acrónimo para "Antioxidantes basados en Aminoácido de Filagrin" . Otros productos para el cuidado de la salud en los cuales los polímeros anteriores se pueden incluir son productos médicos, tal como productos farmacéuticos tópicos y no tópicos, y dispositivos. En la formulación de farmacéuticos, una modalidad de polímero de la invención se puede emplear como un espesante y/o lubricante en tales productos como cremas, pomadas, geles, pastas, ungüentos, tabletas, cápsulas de gel, fluidos purgantes (enemas, eméticos, colónicos, y los similares), supositorios, anti-fungales, productos para los ojos (productos oftálmicos, tales como gotas para los ojos, lágrimas artificiales, gotas de suministro de fármaco para el glaucoma, limpiador de lentes de contacto, y los similares), productos para los oídos (ablandadores de cera, removedores de cera, gotas de suministro de fármaco para otitis, y los similares), productos nasales (qoLas, ungüentos, rocíos y ios similares), y cuidado para las heridas (vendajes líquidos, apositos para heridas, cremas an tibióticas , ungüentos y los similares), sin limitación de los mismos. La habilidad formadora de película del polímero, hace al polímero particularmente- adecuado como un vehículo para composiciones médica tópicas para promover y aumentar el suministro transdérmico de ingredientes activos a o por toda la piel, para aumentar la eficacia de las formulaciones de agentes antiacné y analgésicos tópicos, y para controlar la liberación de fármacos, tal como antiácidos de tabletas, de jarabes, en pH bajo, tal como en el estómago; controlar la liberación de fármaco de las tabletas, trociscos, masticables, y los similares en el medio ambiente ligeramente acídico de la boca; o de supositorios, ungüentos, cremas y los similares en el medio ambiente ligeramente acídico de la vagina; para promover la deposición de agentes de control de caspa de champús, bálsamos, y los similares; para aumentar la deposición de colorantes sobre la pie! de cosméticos pigmentados (maquillajes, lápices labiales, rubores, y los similares) y sobre el cabello de tintes para cabello, y los similares .
Además de las modalidades anteriores el polímero catiónico de la invención en un pH ácido, hace al polímero útil como un espesante para composiciones antiestáticas, biocidas, antimicrobianas, y otras conservadoras, en una variedad de aplicaciones para el cuidado personal, para el cuidado de la salud, I&I, y médicas. Por ejemplo, el polímero se puede emplear como un espesante en productos para el cuidado de la sa lud y fa macéuticos si n receta (0'1'C) donde biocidas catiónicos se emplean típicamente, tales como en composiciones para el cuidado oral para el control de placa y sarro, y vehículos líquidos que contienen agentes terapéuticos, tales como jarabes, geles y los similares. Bajo ciertas condiciones de pH controlado, el carácter catiónico de la modalidad de polímero catiónico, por sí mismo, también puede proporciona actividad antiestática o actividad biocida, antimicrobiana o conservadora similar. Los polímeros de la presente invención se pueden emplear, sin limitación, como un recubrimiento lubricante para dispositivos médicos, tales como implantes de tejido blando, guantes quirúrgicos, catéteres, cánulas, y los similares, como recubrimientos de película protectores removibles para instrumentos médicos, apositos para heridas, y los similares, como un co-adhesivo, especialmente en el medio ambiente ácido del estómago, como un portador y espesantes en productos formulados para aplicaciones médicas, tales como cremas desinfectantes para Las manos, productos antivirales (para virus aniónicos), ungüentos antibióticos, roclos y cremas, desinfectantes rociables, sin goteo en hospitales, acabado antimicrobiano de superficie dura aplicado durante mantenimiento de rutina, y los similares. En aplicaciones para el cuidado del hogar e I&I, los polímeros que contienen copoliol de dimeticona de la presente invención se puede utilizar, por ejemplo, como un modificador de reología, agente acondicionador de telas, agente antiestático, especialmente para mejorar la eficiencia de la formulación a través de "superficie de adhesión" o para mejorar la eficacia de desinfectantes, y formulaciones biocidas, y para mejorar sinergísticamente la eficacia suavizante de telas en combinación con suavizantes de telas tradicionales. Productos domésticos e I&I típicos que pueden contener polímeros de la invención, incluyen, sin que se limiten a los mismos, productos para el cuidado de lavandería y de telas, tales como detergentes, suavizantes para telas (líquidos o en toa i Jas) rocíos para planchar, auxil iares de limpieza en seco, rocíos antiarrugas, removedores de manchas y los similares; limpiadores de superficie dura para el baño y cocina y servicios y artículos eléctricos empleados o localizados en la misma, tales como geies para taza del baño, limpiadores para tina y ducha, removedores de depósito de agua dura, limpiadores de piso y azulejo, limpiadores de paredes, pulidores de piso y accesorios de cromo, limpiadores de piso de vinil desprendióle con álcali, limpiadores de mármol y cerámica, geles amblentadores , limpiadores líquidos para platos, y los similares; limpiadores desinfectantes, tales como limpiadores para tazas de baño y bidet, jabones para manos desinfectantes, desodorantes de habitación y los similares . Productos que contienen polímeros de la presente invención pueden contener varios aditivos y adyuvantes convencionales conocidos en la técnica, algunos de los cuales pueden servir más de una función. Las cantidades empleadas variarán con el propósito y carácter del producto y se puede determinar fácilmente por uno de habilidad en las técnicas de la formulación y la literatura. El término "adyuvante cosmético" incluye agentes estábil izantes de producto y de acabado de producto cosmética y fa macéuticamente aceptables que mantienen la estabilidad física de la composición y su apariencia estética visible y presentación del mercado durante la vida en anaquel útil de la composición. El término "fi ador" como se aplica a los polímeros abarca las propiedades de formación de película, adhesión, o recubrimiento depositado sobre una superficie sobre la cual el polímero se aplica. Los términos "estili ación de cabello y fijador de cabello" como es entendido comúnmente en las técnicas para el cuidado del cabello, y corno se utiliza en la presente, se refieren colectivamente a agentes de asentamiento de cabello que son fijadores de cabello y formadores de película y que se aplican tópicamente al cabello para contribuir activamente a la facilidad de estilización y/o mantenimiento de apariencia del peinado, y para mantener la capacidad de reestilización de la apariencia del peinado. Por consiguiente, las composiciones de endurecimiento del cabello incluyen estilización del cabello, fijador para el cabello, y productos de acicalamiento para el cabello que se aplican convenciona Imente al cabello (húmedo o seco) en la forma de geles, enjuagues, emulsiones (aceite en agua, agua en aceite o multifase) tales como lociones y cremas, pomadas, rocíos (presurizados o no presurizados ) , pulverizaciones, espumas, tales como mousses, champús, sólidos, tales como barras, semisólidos y los similares, o se aplican desde un auxiliar de endurecimiento de cabello que tiene la composición de endurecimiento de cabello impregnada en la misma o recubierta sobre la misma, para dejar el agente de endurecimiento de cabe] lo en contacto sobre e.'l cabello durante algún período hasta que se remueva, o mediante lavado . El término "agentes acondicionadores" y variaciones gramaticales de ios mismos, como se relaciona a las composiciones para el cuidado de la piel y el cuidado del cabello incluye materiales cosmética y farmacéuticamente útiles que son humectantes, humedecedores, y emolientes. Se reconoce que algunos agentes acondicionadores pueden servir más de una función en una composición, tales como agentes emulsificantes , lubricantes y solventes. En un aspecto de la invención, una modalidad de la composición para el cuidado del cabello comprende un polímero de la presente invención en una cantidad efectiva para proporcionar la composición para el cuidado del cabello una propiedad, una propiedad fijadora de cabello, una propiedad acondicionadora de cabello, una propiedad pegajosa (espesamiento, modificador de reoloqía), o una combinación de los mismos. Además del (los) poiímero(s) anterio (es) , la composición para el cuidado del cabello puede incluir uno o más agente formador de película auxiliar, agente fijador de cabello auxiliar, agente acondicionador de cabello auxiliar, agente modificador de reología auxiliar, un estructurante, o una mezcla de los mismos, o cualquiera de los ingredientes expuestos y descritos en la presente como es bien conocido por aquellos expertos en la técnica de la formulación para el cuidado del cabello. Cuando se incluyen las composiciones de estilización del cabello, los polímeros de las invenciones aumentan la resistencia a la humedad, rigidez, mantenimiento, brillo, acondicionamiento, manejabilidad, y capacidad de reestilización cuando se utilizan como el componente fijador de cabello único o en combinación con otros fijadores de cabello . Un estructurante proporciona viscosidad y estructura adicional a cremas, geles, pomadas, ungüentos, bálsamos y productos de cera al Lamente viscosos semisólidos. Los estructurantes son ingredientes que son apropiados para la administración tópica al cabello y la piel y son compatibles con los otros ingredientes en una formulación para el cuidado personal particular. Materiales estructurantes ejemplares incluyen las ceras, petrolato, ácidos y alcoholes grasos y ásteres de los mismos y los surfactantes aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfotéricos expuestos y descritos en la presente; y mezclas de los mismos. En una modalidad de la invención, el estructurante puede estar presente en una cantidad que varia de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 50% en peso del peso de la composición totaJ . k',n otra modalidad el estructurante puede estar presente en una cantidad que varia de aproximadamente 8% en peso a aproximadamente 30% en peso. En otra modalidad de Ja invención, una modalidad de la composición para el cuidado de la piel comprende un polímero de la presente invención en una cantidad efectiva para proporcionar a la composición para el cuidado de la piel-una propiedad, ta l como una propiedad acond-i cionadora de la piel, una propiedad pegajosa (espesante, modificadora de reología), o una combinación de las mismas. Opcionalmente, la composición para el cuidado de la piel puede incluir uno o más de agente acondicionador de la piel auxiliar, agente modificador de reologia auxiliar o una mezcla de los mismos. Ingredientes, productos o materiales aditivos y adyuvantes, que se pueden emplear con los polímeros inventivos discutidos en la presente serán referidos mediante la nomenclatura internacional comúnmente referida como el nombre INCI dados en the International Cosmetic Ingredient Dictionary, publicado por the Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Washington D. C. (después en la presente Diccionario INCI), tal como se puede encontrar en cualquiera edición del mismo, por ejemplo, Volúmenes 1 y 2, Sexta Edición, (1995) o Volúmenes 1-3, Séptima y Octava ediciones, (1997, 2000), o mediante sus nombres químicos comúnmente utilizados. Numerosos proveedores comerciales de materiales listados por el nombre INCI, nombre comercial o ambos se pueden encontrar en el Diccionario INCI y en numerosas publicaciones comerciales, que incluyen pero no se limitan a the 2001 McCutcheon' s Directories, Volumen 1: Emulsifiers & Detergents y Volumen 2: Functional Materials, publicada el by McCutcheon' s División, The Manufacturing Confectioner Pubiishing Co . , Glen Rock, NJ (2001); y 2001 Cosmetic Bench Reference, edition o f COSMETICS & ??G?,??RIES®, 115 (13), publicada por Allured Pubiishing Corporation, Carol Stream, II, (2001); Jas descripciones relevantes de cada una se incorporan en Ja presento por referencia . Tales componentes y la formulación de las composiciones también se describen en detalle en referencias bien conocidas, tales como Cosmetics Science and Technology, First Edition (Sagarin (ed) ) , publicada en 1957, y Segunda Edición (Balsam, y colaboradores (eds) ), publicada en 1972-74; y The Chemistry and Manufacture of Cosmetics, Segunda Edición (deNavarre (ed) ) , publicada en 1975, y Tercera Edición (Schlossman (ed) ) , publicada el 2000, ambas disponibles de Allured Publishing Corporation; Rieger (ed), Harry' s Cosmeticology , 8th Edition, Chemical Publishing, Co., Inc., Nueva York, NY (2000) ; y va ríos formularios disponibles para aquellos expertos en las técnicas farmacéuticas, tales como Remington's Farmacéutica! Sciences, Fourteenth Edition, Mack Publishing Company, Easton, PA (1970) ; las descripciones relevantes de cada una se incorporan en la presente por referencia . Es conocido que las composiciones formuladas para el cuidado personal y tópicas, derma ológicas, para el cuidado de la salud, que se aplican a la piel y membranas mucosas para limpieza y suavidad, se componen con muchos de los mismos y similares ingredientes fisiológicamente tolerables y formulados en las mismas o similares formas de producto, que difieren principalmente en el grado de pureza del ingrediente seleccionado, mediante la presencia de medicamentos o compuestos farmacéuticamente aceptados, y mediante las condiciones controladas bajo las cuales los productos se pueden manufacturar. Del mismo modo, muchos de los ingredientes empleados en productos domésticos, e ?&? son los mismos o similares a Los anteriores, que difieren principalmente las cantidades y grado del material empleado. También es conocido que la selección y cantidad permitida de los ingredientes también se puede someter a regulaciones gubernamentales, sobre un nivel nacional, regional, local e internacional. Asi, la discusión en la misma de varios ingredientes útiles para productos para el cuidado personal y para el cuidado do la salud pueden aplicar a productos domésticos e I&I y aplicaciones industriales. La selección y cantidad de ingredientes en las composiciones formuladas contienen una modalidad de polímero de la invención variarán dependiendo del producto y su función, como es bien conocido por aquellos expertos en las técnicas de la formulación. Ingredientes de formulación para el cuidado personal y productos para el cuidado de la salud tópicos que contienen las modalidades de polímero de la invención típicamente pueden incluir, pero no se limitan a, solventes y diluyentes (que incluyen agua), surfactantes aniónicos, catión i cos , anfotéricos y no iónicos y derivados que contiene silicona de los mismos, (como agentes limpiadores, agentes emulsificantes, impulsores de espuma, hidrótropos, agentes solubi i za n tes , y agentes de suspensión); agentes de suspensión no surfactantes ; emulsificantes ; estabilizantes de emulsión; ceras; dispersantes; agentes acondicionadores de cabello y de piel; auxiliares lubricantes y de deslizamiento; barreras de humedad y emolientes; humectantes; humedecedores y los similares; modificadores de reologia auxiliares; agentes reguladores de viscosidad tales como solventes, electrolitos, hidrótropos, y Jos similares; agentes acondicionadores de cabello; agentes acondicionadores auxiliares, tales como agentes antiestáticos, aceites sintéticos, aceites vegetales o animales, aceites de silicona, compuestos de amonio cuaternizado monomérico o poliméricos y derivados de los mismos, aumentadores de brillo, fijadores de cabello, formadores de película, protectores de la piel, aglutinantes, agentes quelantes, agentes antimicrobianos, agentes antifungales , agentes anticaspa, agentes an tiespumación , abrasivos, adhesivos, absorbentes, agentes desodorantes; agentes antitra nspira ntes ; agentes opacificantes ; material perlescente (agentes perlescentes ) ; propelentes (miscibles en agua o no miscibles en agua) tales como hidrocarburos fluorados, hidrocarburos volátiles líquidos, gases comprimidos y los similares; agentes modificadores de polímero, tales como plastificant.es, pega josificantes, despega osificantes, agentes humectantes y los similares; auxiliares de extendirnien to ; agentes de filtro solares; aceleradores de bronceado de la piel s n sol; absorbedores de luz ultra violeta, opacificantes; agentes de ajuste de pH de acidificación y de alcalinización , agentes reguladores, extracto botánicos; colorantes (temporales o permanentes) tales como pigmentos y tintes; agentes ox dantes; agentes reductores; agentes de blanqueo de cabello y de la piel, pigmentos; agentes perlescentes, materiales proteináceos y derivados de los mismos; vitaminas y derivados de .las mismas; agentes fisiológicamente activos, agentes antiinflamatorios, anestésicos tópicos, fragancia y solubilizantes de fragancia, y los similares; y combinaciones de los mismos; además de ingredientes previamente discutidos que pueden no presentarse en la presente. Productos para el cuidado oral, por ejemplo, pueden contener anticaries, antisarro y/o agentes antiplaca además de surfactantes , abrasivos, humectantes y saborizantes . Un listado extensivo de sustancias y sus funciones convencionales y categorías de producto se presentan en el Diccionario INCI, generalmente, y en el Vol. 2 Secciones A y 5 de la Séptima F.dición, en particular, o www.ctfa-online.org incorporada en la presente por referencia. Un estado ejemplar de aditivos, adyuvantes, ingredientes adecuados, etc. para el uso en combinación con los polímeros de copoliol de dimeticona en la invención en los productos para el cuidado personal, para el cuidado de la salud tópicos, para el cuidado doméstico, para el cuidado institucional y para el cuidado industrial asi como en procesos industriales junto con cantidades ejemplares se exponen en seguida . Quelantes adecuados incluyen EDTA (ácido etilen diamino tetraacét j co) y sales de l mismo ta.1 como EDTA de disodio y EDTA de tetrasodio, ácido cítrico y sales de los mismos, ciclodextrinas , y los similares, y mezclas de los mismos. Tales quelantes adecuados comprenden típicamente de manera aproximada 0.001% en peso a aproximadamente 3% en peso, preferiblemente de manera aproximada 0.01% en peso a aproximadamente 2% en peso, y más preferiblemente de manera aproximada 0.01% en peso a aproximadamente 1% en peso de peso total de las composiciones para el cuidado personal de la presente invención . Ejemplos de compuestos que son adecuados para el uso como propelentes son tr:i clorof'l uorometano, diclorodif1uorometano , diclorotetra fluoroetano, monoclorodi-fluorometano, difluroetano triclorotrifluoroetano, éter dimetilico, propano, n-butano, e isobutano, ya sea solo o mezclado. Gases so] ubles en agua tales como éter dimetilico, dióxido de carbono y/u óxido nitroso tamb.i én se pueden util.i zar para obtener roclos en aerosol que tienen flamabilidad reducida . Hidrocarburo no miscible en agua, licuado y gases de hidrocarburo ha.logenado tales como propano, butano, y clorofluorocarburos se pueden utilizar ventajosamente para suministrar los contenidos de un contenedor de aerosol sin las caídas de presión notables asociadas con otros gases no miscibles. El espacio de cabeza dejado dentro del contenedor de aerosol no es un factor debido a que el gas licuado se asienta sobre la superficie superior de la composición acuosa y la presión dentro del contenedor se mantiene en la presión del vapor en la presión de hidrocarburos saturado. Otros gases comprimidos, insolubies tales como nitrógeno, helio, y oxetanos y oxepanos completamente fluorados también son útiles para suministrar las composiciones de los contenedores de aerosol. Si el propelente, tal como éter dimetílico, incorpora un supresor de vapor (por ejemplo, tricloroetano o diclorometano), la cantidad de supresor se incluye corno parte del propelente para los cálculos del porcentaje en peso. La cantidad del propelente utilizado se controla por los factores normales bien conocidos en la técnica de aerosol. Para mousses el nivel de propelente es generalmente hasta 30%, en un aspecto de 2% a 30%, en otro aspecto y de 3% a 15% en peso en un aspecto adicional basado sobre el peso total de la composición. Si un propelente tal como éter dimetílico incluye un supresor de presión de vapor (por ejemplo, tricloroetano o diclorometano), para los cálculos del porcentaje en peso, la cantidad de supresor se incluye como parte del propelente. Ejemplos de materiales pe deseen tes incluyen pero no se limitan a mica recubierta con dióxido de titanio, mica recubierta con óxido de hierro, mono estearato de etilen glicol, distearato de etilen glicol, distearato de polietileno glicol, oxicloruro de bismuto, mica recubierta, miristato de miristilo, guanina, brillantez (poliéster o metálico), y mezcla de los mismos. Otros materiales perlescentes se pueden encontrar en .la patente norteamericana No. 4,654,207 y la patente norteamericana No. 5,019,376, incorporadas en la presente por referencia. La cantidad del material perlescente se puede utilizar generalmente en cantidades de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 10% y deseablemente de aproximadamente 0.15% a aproximadamente 3% en peso basado sobre el peso total de la composición estabilizada . Ejemplos de compuestos insolubl.es incluyen pero no se limitan a dióxido de titanio; piedra pómez; carbonato de calcio; almidón de papa; almidón de tapioca; cuentas de jojoba; cuentas de polietileno; cásea ras de nuez; esponja vegetal; semillas de chabacano; harina de almendra; harina de maíz; parafina; avena integral/cáscaras de avena; cuentas de gelatina; cuentas de alginato; fibras de acero inoxidable; pigmentos de óxido de hierro; burbujas de aire; óxido de hierro recubierto con mica; cera de caolín; piritiona de zinc; ácido salicílico; óxido de zinc; zeolita; cuentas de estirofom; fosfatos; sílice y los similares. Otros compuestos generalmente solubles incluyen polvo de árbol de té, microesponj as , confeti (una marca registrada de united guardián company) , talco, cera de abejas y las similares. La cantidad de compuestos insolubl.es incorporados en las composiciones anteriores variaran dependiendo de su propósito, resultado final deseado, eficacia del mismo. Por consiguiente las cantidades pueden variar ampliamente, pero frecuentemente estarán dentro de un intervalo general de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 50% en peso basado sobre el peso total de la composición. Un diluyente tal como agua (frecuentemente desionizada) se puede utilizar y comprende típicamente de manera aproximada 5% en peso a aproximadamente 99% en peso, y preferiblemente de manera aproximada 20% en peso a aproximadamente 99% del peso total de las composiciones para el cuidado personal de la presente invención. Acondicionadores de la piel y/o cabello humectantes adecuados incluyen alantoína; ácido pirrolidona carboxílico y sus sales; ácido hialurónico y sus sales; ácido sórbico y sus sales; urea; lisina, arginina, cistina, guanidina, y otros amino ácidos; alcohoJ.es polihidroxi tales como glicerina, 2-2-propilenglicol , 1, 3-propileng L.i col , dipropi lenglicol , hexilenglicol , hexanotriol, etoxidiglicol, copolioles de dimeticona, sorbitol, manitol, gilitol, tripropilenglicol , tetrapropilenglicol , butilenglicol , 1, 3-butilenglicol, 1, 3-propanodiol , 2 , A -dih idroxi-2-me L:i Iperita no, y los ásteres de los mismos; polietilenglicol ; ácido glicólico y sales de glicolato (por ejemplo, amonio y amonio de alquilo cuaternario; ácido láctico y sales de lactato (por ejemplo amonio y amonio de alquilo cuaternario) ; azúcares y almidones; derivados de azúcar y almidón (glucosa alcoxilada); pantenoles tales como di-pantenol; monoeta nolamina lactamida; monoe a nolamina acetarn ¡.da ; y los similares, y mezcla de los mismos. Tales humectantes adecuados comprenden típicamente aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 10%, preferiblemente de manera aproximada 2% en peso a aproximadamente 8% en peso, y más preferiblemente de manera aproximada 3% en peso a aproximadamente 5% en peso del peso total de las composiciones para el cuidado personal de la presente invención. Lubricantes y auxiliares de deslizamiento adecuados incluyen siliconas volátiles, tales como polidimetilsiloxanos cíclicos o lineales y los similares. El número de átomos de silicio en silicona cíclica es preferiblemen e de aproximadamente 3 a aproximadamente 7 y más preferiblemente 4 o 5. Siliconas volátiles ejemplares, tanto cíclicas como lineales, son disponibles de Dow Corning Corporation como fluidos 344, 345 y 200 Down Corning, Union Carbide como Silicone 7202 and Silicone 7158; y Stauffer Chemical as SWS-03314. Las siliconas volátiles I i neales tienen ípi camente viscosidades de menor que aproximadamen e 5 mPas a 25 °C, mientras que las siliconas volátiles cíclicas tienen típicamente viscosidades de menor que aproximadamente 10 mPas a 25°C. "Volátil" significa que la silicona tiene una presión de vapor medible. Una descripción de siliconas volátiles se puede encontrar en Todd and Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics, Cosmetics and Toiletries, Vo'l . 91, pp. 29-32, 1976 incorporada en la presente por referencia. Otros lubricantes adecuados incluyen gomas de polidimetilsiloxano, aminosilicona s , fenilsilicona s , polimetil siloxano, polidietilsiloxano, polimetilfen I s loxano, gomas de polidimetilsiloxano, gomas de polifenil metil siloxano, amodimeticona , trimetilsiloxiamodime ticona , gomas de difenil-dimetil polisiloxano, y las similares. Mezclas de lubricantes también se pueden utilizar. Tales lubricantes adecuados comprenden típicamente de manera aproximada 0.10% en peso a aproximadamente 15% en peso, preferiblemente de manera aproximada 0.1% en peso a aproximadamente 10% en peso, y más preferiblemente de manera aproximada 0.5% en peso a aproximadamente 5% en peso del peso total de las composiciones para el cuidado personal de la presente invención . Opcionalmente, composiciones de la presente invención pueden incluir un emoliente seleccionado de fluidos de silicona (por ejemplo, aceites de silicona volátiles y aceites de silicona no volátiles); aceites minerales; petrolatos; aceites vegetales; aceites vegetales hidrogenados; aceites de pescado; alcoholes grasos; ácidos grasos; ásteres do ácido graso y alcohol graso; alcoholes grasos alcoxilados; esteres de ácido graso alcoxilado; esteres de benzoato; ésteres de guerbet; derivados de éter alquilico de polietilen glicoles, tales como, por ejemplo metoxipolietilenglicol ( PG) ; y polialquilenglicoles ; lanolina y derivados de lanolina; ceras; y los derivados. El emoliente se puede utilizar solo o en combinación con uno o más emolientes de la presente invención. (os) emoliente ( s) se puede utilizar en una cantidad que varia de aproximadamente de 0.5% en peso a aproximadamente 50% en peso de la composición anti transpirante tota] en un aspecto 0.1% en peso a 25% en peso en otro aspecto, y 5% en peso a 40% en peso en un aspecto adicional. Aceites de silicona volátiles incluyen polidimetilsiloxanos lineales, siliconas organofunci onales de peso molecular ba o, y las similares. Siliconas volátiles cíclicas (ciclometiconas) contienen típicamente de manera aproximada 3 a aproximadamente 7 átomos de silicio, que alternan con átomos de oxigeno, en una estructura de anillo cíclico. Cada átomo de silicio se substituye típicamente con 2 grupos de alquilo, tal como, por ejemplo, grupos metilo. Los polidimetilsi I oxa nos lineales volátiles (d_i meticones) contienen típicamente de manera aproximada 2 a aproximadamente 9 átomos de silicio, que alternan con átomos de oxigeno en un arreglo lineal. Cada átomo de silicio también se substituye con dos grupos alquilo (.los átomos de silicio terminales se substituyen con tres grupos alquilo) , tal como, por ejemplo, grupos metilo. Las siliconas volátiles lineales tienen típicame e viscosidad de menor que aproximadamente 5 cP a 25°C, mientras que las siliconas volátiles cíclicas tienen típicamente viscosidades de menor que aproximadamente 10 cP a 25°C. "Volátil" significa que la silicona tienen una presión de vapor medible, o una presión de vapor de por lo menos 2 mm de Hg a 20°C. Siliconas no volátiles tienen una presión de vapor que menor que 2 mm Hg a 20°C. Una descripción de siliconas volátiles se encuentra en Todd and Byers, VoJatile Sil icono L'Muids Por Cosmetics, Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, pp . 29-32, 1976, and in Kasprzak, Vola tile Silicones, Soap/Cosmetics/Chemical Specialties, pp. 40-43, Diciembre de 1986, cada una incorporada en la presente por referencia. Ciclometicona s volátiles ejemplares son D4 ciclometicona (octametilciclotetrasiloxano) , D5 ciclometicona (decametilciclopentasiloxano) , D6 ciclometicona , y mezclas de las mismas (por ejemplo D4/D5 y D5/D6) . Ciclometiconas volátiles y mezclas de ciclometicona son comercialmente disponibles de G . F, . Si] .icones as SFU73, SF1202, SF1256, y SF1258, Dow Corning Corporation como fluidos 244, 245, 246, 345, y 1401 Down Corning®. Mezclas de ciclometiconas volátiles y dimeticonas volátiles también se contemplan. Dimeticonas lineales ejemplares incluyen hexametildisiloxano , octametiltri siloxano, decametiltetrasiloxano, dodecametilpenta siloxano , y mezclas de las mismas. Dimeticonas lineales volátiles y mezclas de di meticona son comercialmente disponibles de Dow Corning Corporation as Dow Corning 200® Fluid (por ejemplo, designaciones de producto 0.65 CST, 1 CST, 1.5 CST, y 2 CST) y Fluido Dow Corning® 2-1184. Siliconas órgano-funcionales de peso molecular bajo volátiles ejemplares incluyen fenil trimeticona, caprilil trimeticona , caprilil meticona, y hexil meticona, y mezclas de las mismas. Siliconas órgano-funcionales de peso molecular bajo son comercialmente disponibles de Clariant bajo el nombre comercial Silcare® 41M10, Silcare® 31M60, Silcare® 41M10, y Silcare® 41M15. Los aceites de silicona no volátiles útiles como emolientes en la presente invención son lineales y típicamente tienen viscosidades de aproximadamente 10 cP a aproximadamente 100,000 el? a 25°C. Contienen típicamente de manera aproximada 10 átomos de de silicio substituidos con dialquilo/dialiro o monoalquilo/monoarilo, que alternan con átomos de oxigeno en un arreglo lineal. Incluyen polialquiloxano, poliarilsiloxano,- y polímeros de polialquilarilsiloxano . Aceites de silicona no volátiles ejemplares incluyen los polidimetilsiloxanos (dimeticonas), polidiet ilsiloxa nos , polirnetiífen i j si.l oxanos y .los similares. En un aspecto de la invención, el aceite de silicona no volátil se selecciona de un polidime tilsiloxano no volátil que tiene un intervalo de viscosidad de aproximadamente 10 cP a aproximadamente 100,000 cP a 25°C. Dimeticonas no volátiles son comercialmente disponibles de Dow Corning Corporation como fluido Dow Corning 200® (designaciones de producto 10 CST a 10, 000 CST) . Aceites minerales y petrolatos incluyen cosmético, grados USP y NF y son comercialmente disponibles de Panreco bajo los nombres comerciales Drakleol® y Panreco® Aceites vegetales ejemplares adecuados de un componente emoliente en la presente invención incluyen pero no se limitan a aceite de cacahuate, aceite de de ajonjolí, aceite de aguacate, aceite de coco, mantequilla de cacao, aceite de almendra, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de ricino, aceite de olivo, aceite de jojoba, aceite de palma, aceite de semilla de palma, aceite de soya, aceite de germen de trigo, aceite de linaza, aceite de semilla de girasol; y los mono-, di-, y triglicéridos de los mismos, y derivados hidrogenados de los mismos; y mezclas de los mismos. Mono-, di- y t iglicéridos ejemplares son, por ejemplo, triglicérido caprílico, triglicérido cáprico, triglicérido caprílico/cáprico , y triglicérido caprílico/cáprico/laurico, triglicérido caprílico/cáprico/es eárico, y t ig 1 icé r ido caprí lico/-cáprico/linoleico . Mono-diglicéridos etoxilados de los aceites vegetales anteriores también se contemplan dentro de] alcance de la presente invención, tal como, por ejemplo, Glicéridos PEG-8 Caprílico/Cáprico . Emolientes de alcohol graso adecuados incluyen pero no se limitan a alcoholes grasos que contienen 8 a 50 átomos de carbono. Alcoholes grasos ejemplares incluyen alcohol caprílico, alcohol pelargónico, alcohol cáprico, alcohol laurílico, alcohol miristí lico, alcohol cetílico, alcohol isocetílico, alcohol estearílico, alcohol i sosii arílico, alcohol cetearilico, alcohol oleilico, alcohol ricinoleico, alcohol araquidílico, alcohol icocenilico, alcohol behenílico y mezclas de los mismos. Emolientes de ácido graso adecuados incluyen pero no se limitan a ácidos grasos que contienen 10 a 50 átomos de carbono. Ácidos grasos ejemplares se seleccionan de ácido cáprico, ácido laurico, ácido mirís tico ácido palmitico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido araquidico, ácido behenico y mezclas de los mismos. Emolientes de éster de ácido graso y alcohol graso adecuado incluyen peco no se limitan a lauraLo de hexilo, oleato de decilo, estearato de isopropilo, isostearato de isopropilo, estearato de butilo, estearato de octilo, estearato de cetilo, miristato de miristilo, es earolis tarato de octidodecilo, octilhidroxilestearato, adipato de diisopropilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, palmitato de etil hexilo, oleato de isodecilo, neopentanoato de isodecilo, sebacaLo de diisopropilo, lactato de isostearilo, estearato de hidrox.il estearido, fumarato de diisostearilo, lactato de laurilo, maleato de dietil hexilo, PPG-14 éter butilico y PPG-2 propionato de éter miristilico, octanoato de etilhexilo, octanoato de cetearilo y mezclas de los mismos. Los alcoholes grasos alcoxilados son éteres formados de la reacción de un alcohol graso con un óxido de alquileno, generalmente óxido de etileno u óxido de propileno. Alcoholes grasos etoxi lados adecuados son aductos de alcoholes grasos y óxido de polietileno. En un aspecto de la invención los aJcoholes grasos etoxilados se pueden representar por la fórmula R- (OCH2CH2 ) n-OH en donde R representa el residuo alifático lineal o ramificado del alcohol graso de origen y n representa el número de moléculas de óxido de etileno. En otro aspecto de la invención, R se deriva de un alcohol graso que contiene 8 a 40 átomos de carbono. En un aspecto n es n número entero que varia de 2 a 100, 3 a 80 en otro aspecto, y 3 a 50 en un aspecto adicional. En un aspecto todavía adicional, R se deriva de un emoliente de alcohol graso expuesto en lo anterior. Alcoholes grasos etoxilados ejemplares son pero no se limitan a etoxilato de alcohol caprilico, etoxilato de alcohol laurilico, etoxilato de alcohol miristílico, etoxilato de alcohol cetílico, etoxilato de alcohol estearí.lico, etoxilato de alcohol cetearílico, etoxilato de alcohol oleilico, y, etoxilato de alcohol behenilico, en donde el número de unidades de óxido de etileno en cada uno de los etoxilatos anteriores puede variar de 2 y arriba en un aspecto, y de 2 a aproximadamente 150 en otro aspecto. Va a ser reconocido que los adultos propoxilados de los alcoholes grasos anteriores y aductos etoxilados /propoxilado de los alcoholes grasos anteriores también se contemplan dentro del alcance de la invención, ejemplos más específicos de alcoholes alcoxilados son beheneth 5-30 (el 5-30 significa el número de unidades de óxido de etileno u óxido de propileno de repetición) , Ceteareth 2-100, Ceteth 1-45, Cetoleth 24-25, ChoJeth 10-24, Coceth 3-10, C9-11 Pareth 3-8, Cll-15 pareth 5-40, Cll-21 Pareth 3-10, C12-13 Pareth 3-15, Deceth 4-6, Dodoxynol 5-12, Glycereth 7-26, fsoceteth 10-30, Isodeceth 4-6, Tsolauret 3-6, IsoEsteareth 3-50, Laneth 5-75, Lauret 1-40, Nonoxynol 1-120, Nonoxynol 5-150, Octoxynol 3-70, Oleth 2-50, Esteareth 2-100, Trideceth 2-10, y así sucesivamente. Ácidos grasos alcoxilados se forman cuando un ácido graso se hace reaccionar con un óxido de alquileno o con un éter polimérico preformado . El producto resultante puede ser un monoéster, diéster o mezcla de los mismos. Emolientes de éster de ácido graso etoxilado adecuados para el uso en la presente invención son productos de la adición de óxido de etileno a ácidos grasos. El producto es un éster de óxido de polietileno de un ácido graso. En un aspecto de la invención, los ésteres de ácido graso etoxilados se pueden representar por la fórmula R-C (O) O (CH2CH20) n-H , en donde R representa el residuo alifático lineal o ramificado de un ácido graso y n representa el número de moléculas de óxido de etileno. En otro aspecto, n es un número entero que varía de 2 a 50, 3 a 25 en otro aspecto, y 3 a 10 en un aspecto adicional. En todavía otro aspecto de la invención, R se deri a de un ácido graso que contiene 8 a 30 átomos de carbono. En un aspecto todavía adicional, R se deriva de un emoliente de ácido graso expuesto en lo anterior. Va a ser reconocido que los productos propoxilados y etoxilados/propoxilados de los ácidos grasos anteriores también se contemplan dentro del alcance de la invención. Ésteres de ácido graso alcoxilados ejemplares incluyen pero no se limitan a etoxilato de ácido cáprico, etoxilato de ácido láurico, etoxilado de ácido mirístico, etoxilado de ácido esteárico, etoxilado de ácido oleico, etoxilado de ácido graso de coco, y raonolaurato propoxilado con polietilenglicol 400, en donde el número de unidades de óxido de etileno en cada uno de los etoxilatos anteriores puede variar de 2 y arriba en un aspecto, y de 2 a aproximadamente 50 en otro aspecto. Ejemplos más específicos de ácidos grasos etoxilados son listearato PEG-8 (el 8 significa el número de unidades de óxido de etileno de repetición), behenate PEG-8, caprato PEG-8, caprilato PEG-8, caprilato/caprato PEG-8, cocoatos PEG ( PEG sin una designación de número que significa que el número de unidades de óxido de etileno varia de 2 a 50), dicocoato PEG-15, diisononanoa to PEG-2, diisostea ra Lo PEG-8, PEG-d ¡ I auratos , PEG-dioleatos PEG-distearatos , PEG Di talatos, PEG-isostearatos, PEG-ácidos de jojoba, PEG-lauratos , PEG-.1ino1ena tos , EG-m i ris tatos, PEG-o lea tos , PEG-pa 1mi tatos , PEG-ricinolea os , PEG-es ea.ra tos , PEG- a latos, y los similares. Emolientes de éster de benzoato se seleccionan de pero no se limitan a benzoato de alquilo de C12 a C15, benzoato de isostearilo, benzoato de octil dodecilo, benzoato de estearilo, dibenzoato de dipropi lenglicol , benzoato de metilo gluceth-20, benzoato de aceite de ricino, benzoato de cetil ricinolea to, benzoato de et i. J.hexil hj droxiestearato, benzoato de dimeticona PEG/ PPG-20/23 , y benzoato de dimeticona PEG-8. Emolientes de éster de Guerbet; se forman de la reacción de esteri ficación de un alcohol de Guerbet con un ácido carboxilico. Emolientes de éster de Guerbet son comercialmente disponibles de Noveon, Inc. as G-20, G-36, G-38, y G-66. Lanolina y derivados de lanolina se seleccionan de lanolina, cara de lanolina, aceite de lanolina, alcoholes de lanolina, ácidos grasos de lanolina, lanolina alcoxilada, lanolato de isopropi lo, alcoholes de lanolina acetilados y combinaciones de los mismos. La lanolina y derivados de lanolina son comercialmente disponibles de Noveon, Inc. bajo los siguientes nombres comerciales Lanolin LP 108 USP, Lanolin USP AAA, Acetulan™, Ceralan™, Lanocerin™, Lanogel™ (designaciones del producto 21 y 41), LanogeneTm, Modulan™, Ohlan™, Solulan™ (designaciones del producto 16, 75, L-575, 98, y C-24), Vilvanolin™ (designaciones del. producto C, CAB, L-101, y P) . Ceras incluyen aquellas derivadas de plantas, animales, insectos, minerales, petróleo y fuentes sintéticas. Ceras naturales sintéticamente modificadas (planta y animal/insecto) también se contemplan dentro del alcance de la invención, ceras derivadas de plantas ejemplares incluyen, pero no se limitan a cera de baya de laurel, cera de candelilla, cera de candelilla hidrolizada, cera de carnauba, cera de carnauba etoxilada (por ejemplo, cera de carnauba PEG-12), cera de carnauba hidrolizada, cera de ácido de carnauba, cera de ricino hidrogenada, cera de espacto, cera japonesa hidrogenadas, aceite de jojoba hidrogenado, ásteres de aceite de jojoba, aceite de jojoba sulfurizado, cera de ouricuri , cera de semilla de palma, y cera de arroz integral hidrogenado. Ceras derivadas de animales/insectos ejemplares incluyen pero no se limitan a cera de abejas, cera de abejas oxidada, cera de abejas etoxilada (por ejemplo cera de abejas PEG-6, cera de abejas PEG-8, cera de abejas PF.G-12, cera de abejas PEG-20), ásteres de cera de abejas de copoliol de dimeticona y éster de cera de abejas de dimeticonol (por ejemplo Esteres de Cera de Abejas Bi s-Hi d roxi ctoxipropilo, Cera de Abejas de Dimeticona PEG-8, y Cera de Abejas de Dimeticonol disponible de Noveon, Inc. bajo la marca comercial Ultrabee®) , cera China, cera de goma laca, cera de esperma de ballena, cera de visón, y cera de lanolina. Ceras minerales ejemplares incluyen pero no se limitan a ceras de ceresina, cera de montana, cera de ácido de montana, y ozocerita. Ceras de petróleo ejemplares incluyen ceras de parafina, ceras m i crocrista.1 inas y ceras mic rocristalinas oxidadas. Ceras sintéticas ejemplares incluyen cera de abejas sintética, cera de candelilla sintética, cera de carnauba sintética, cera Japonesa sint.ét.ica, acei e de jojoba sintético, ceras de poliolefina (por ejempio, cera de polietileno) , diésteres o triésteres de etilenglicol de ácidos grasos que contienen 18 a 40 átomos de carbono. Mezclas de dos o más de las ceras anteriores y clases de ceras también se contemplan. Varios agentes antitranspirantes que se pueden utilizar de acuerdo a la presente invención incluyen sales de metal antitranspirantes convencionales y complejos de sales de metal. En un aspecto de la invención las sales de metal y Jos complejos de sal de metal utilizados como los agentes antitranspirantes son acidicos y están basados sobre aluminio y zirconio y combinaciones de los mismos. Estas sales incluyen pero no se limitan a haluros de aluminio, hidroxihaluros de aluminio, sulfato de aluminio, oxihaluros de zirconio (zi.rconilo) hidroxi ha l uros de z;i rconio (zirconilo) y mezclas o complejos de los mismos. Complejos de sales de aluminio y zirconio incluyen complejos de sal de aluminio y zirconio con aminoácidos, tal como, por ejemplo, glicina o complejos con un glicoJ , tal como, por ejemplo, propilenglicol (PG) o poliet ilenglicol (PEG). Agentes antitranspirantes ejemplares incluyen pero no se limitan a cloruro de aluminio, clorohidra to de aluminio, d:¡ clorohidra to de aluminio, sesquiclorohidrato de aluminio, hidroxicloruro de zirconilo, clorohidrex de aluminio de PEG ( el orohidrex de aluminio de polieti lenglicol), cío ron id rex de aluminio de PG (clorohidrex de aluminio de propi lenq licol ) , dicio rohidrex de aluminio de PEG (diclorohid rex de aluminio de polietilenglicol) , dicloroh idrex de aluminio de PG (diclorohidrex de aluminio de p ro i 1 engl col ) , sesquiclorohidrex de aluminio PEG (sesquiclorohidrex de alumino de polietilenglicol), sesquiclorohidrex de aluminio de PG (sesquiclorohidrex de aluminio de propilenglicol ) , triclorohidra to de circonio de aJum nio, l;et ráelo rohidrato de zirconio de aluminio, pentaclorohidrato de zirconio de aluminio, octac 1 oroh i dra to de zi rconio de aluminio, GLY clorohidrez de zi.rconio de aluminio (glicina de clorohidrex de zirconio de aluminio) , GLY triciorohid rex de zirconio de aluminio (glicina de triclorohidrex de zirconio de aluminio) , GLY tetraclorohirex de zirconio de aluminio (glicina de tetraclorohirex de zirconio de aluminio) , GLY pentaclorohirex de zirconio de aluminio (glicina de pentaclorohirex de zirconio de aluminio) , y GLY octaclorohirex de zirconio de aluminio (glicina de octaclorohirex de zirconio de aluminio) . Otros agentes ant i r. ranspi ranl~.es incluyen pol o de cloruro de zirconio férrico. Mezclas de cualquiera de los agentes antitranspirantes anteriores también son adecuados para el uso en la presente Invención. La cantidad del agente ant transpi ante incorporado en las composiciones de la presente invención es una cantidad que es suficiente para reducir el flujo de transpiración de la ubicación a la cual el producto anti transpirante se aplica, por ejemplo al área axilar del cuerpo humano. Generalmente, el nivel de agente antitranspirante utilizado en las composiciones de la presente invención varían de aproximadamente 0.5% en peso a aprox madamente 35% en peso basado sobre el peso total de la composición. En otro aspecto de la invención, la cantidad de agente antitranspirante en la composición puede variar de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 25% en peso, en un aspecto adicional de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 20% en peso, y en un aspecto todavía adicional de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 15% en peso, basado sobre el peso total de la composición. Los porcentajes en peso anteriores se calculan sobre una base de sal de metal anhidra exclusiva del agente de complejo (por ejemplo glicina o glicol). Neutralizantes adecuados incluyen tr etanolamina , aminometil propanol, hidróxido de amonio, hidróxido de sodio, otros hidróxidos álcali, boratos, fosfatos, p.i rofosfatos , cocamina, óleamina, diisopropanolamina , diisopropilamina , dodecilamina , PEG-15 cocamina, morfolina, tetracis (hidroxipropil ) etilendiami na , triamilamina , trietanolamina , t r ¡ e tilamina , 2 -am i no-2 - ( h i d roxime til ) - 1 , 3-propanediol de trometamina, y las similares y mezclas de los mismos. Tales neutralizantes adecuados comprenden típicamente de manera aproximada 0% en peso a aproximadamente 3% en peso, preferiblemente de manera aproximada 0.01% en peso a aproximadamente 2% en peso, y más preferiblemente de manera aproximada 0.1% en peso a aproximadamente 1% en peso del peso total de las composiciones para el cuidado personal de la presente invención. Los neutralizan es anteriores se pueden emplear para neutra] izar el polímero o ajusfar el pH de la composición formulada final. Opacifica n tes adecuados .incluyen ásteres de ácido trasos glicólicos; ásteres de ácido graso a Icoxilados ; alcoholes de ácido graso; ácidos grasos hidrogenados, opacificantes poliméricos, ceras y aceites; caolín; silicato de magnesio; dióxido de titanio; sílice; y los similares, mezclas de los mismos. Tales opacificantes adecuados y comprenden típicamente de menara aproximada 0.1% en peso a aproximadamente 8% en peso, p re e iblemente de manera aproximada 0.5% en peso a aproximadamen e 6% en peso, y más preferiblemente de manera aproximada 1% en peso a aproximadamente 5% en peso del peso total de las composiciones para el cuidado personal de la presente invención . Activos farmacéuticos adecuados útiles en la presente invención incluyen cualquier sustancia, material o compuesto químico adecuado para la administración tópica para inducir cualquier efecto local o sistémico deseado. Tales activos incluyen, pero no se limitan a antibióticos, agentes antivirales, analgésicos (por ejemplo ibuprofeno, ácido acetilsalicílico, naproxeno y los similares), antiistaminas, agentes a nti-inflama torios , antipruri ticos , antipiréticos, agentes anestésicos, agentes de diagnóstico, hormonas, antifungales , antimicrobianos, anticaspa, aumen tactores de crecimiento cutáneo, moduladores de pigmento, antiproliferativos , antisoriáticos , retinoides, medicamentos anti-acné (por ejemplo peróxido de benzoilo, azufre y los similares), agentes antineoplásticos, agentes fototerapéuticos , y queratolíticos (por ejemplo resorcinol, ácido salicilico, y los similares), extractos botánicos, y los similares, y mezclas de los mismos. Los extractos botánicos son comercialmente disponibles de Cosmetochem International Ltd., Steinhausen, Suiza. Tai es activos farmacéuticos comprenden típicamente de manera aproximada 0.1% en peso a aproximadamente 20% en peso del peso total de las composiciones para el cuidado personal de la presente invención. Conse vadores adecuados incluyen oxazolidina bicíclica de polimetoxi, metil parabeno, propi I. parabeno, etil parabeno, but:i ? parabeno, ác;ido benzoico y las sales de ácido benzoico, por ejemplo, benzoato de sodio, cloruro de benzalconio, benciltriazol , DMD idantoina (también conocida como 1 , 3-dimetil-5 , 5-dimetil idantoina), butilcarbonato de yodopropinilo, urea de imidazolidinilo, fenoxietanol , fenoxietilparabeno, metilisotia zoiinona , me 1; ilcloroiso-tiazolinona, benzoisotiazolinona, triclosan, ácido sórbico, sales de ácido salicilico, y los similares, y mezclas de los mismos. Tales conservadores adecuados comprenden típicamente de manera aproximada 0.01% en peso a aproximadamente 1.5% en peso, preferiblemente de manera aproximada 0.1% en peso a aproximadamente 1% en peso, y más preferiblemen e de manera aproximada 0.3% en peso a aproximadamente 1% en peso del peso total de las composiciones para el cuidado personal de la presente invención. Auxiliares de extendimien to o de deslizamiento adecuados incluyen hidroxipropi ] me t i 1 ce 1 u'losa, celulósicos hidrofóbicamente modificados, goma de xantano, goma de casia, goma de guar, goma de algarroba, copolioJes de dimeticona de varios grados de a Icoxilación , nitruro de boro, ta.Ico, y los similares, y mezclas de los mismos. Tales auxiliares de extendimiento o deslizamiento adecuados comprenden típicamente de manera aproximada 0.01% en peso a aproximadamente 5% en peso, pre fe r i bJ emen te de manera aproximada 0.1% en peso a aproximadamente 3% en peso, y más preferiblemen e de manera aproximada 0.1% en peso a aproximadamente 2.0% en peso del peso total de las composiciones para el cuidado personal de la presente invención . Filtros solares adecuados se pueden utilizar en cantidades seguras y fotoprotectoramentc eí'ccl. i vas en las composiciones para el cuidado personal de la presente invención. Filtros solares adecuados incluyen aquellos expuestos por Segarin y colaboradores, Cosmetics Science and Technology, Cápitulo VIH, páginas 1890 et seq., asi como 64 Federal Register, Vol. 64, No. 98,. pp. 27666-27693, 21 de Mayo de 1999. Agentes bloqueadores de sol adecuados específicos incl i uycn, por ejemplo, ácido p-ami nobenzoico y sus sales y derivados (ásteres de etilo, ¡sobutilo, glicerilo; ácido p-dimetilaminoben zoico ; 2-et.i.lhexil-N, N-dimetilaminobenzoato) ; antranilatos (es decir, o-aminoben oatos ; ásteres metílicos, octílicos, amílicos, mentílieos, fení lieos, bencílicos, feniletílieos , linalílicos, terpiní lieos, y cicohexenílicos) ; salicilatos (ásteres octílicos, amílicois, fenínil icos , bencílicos, mentílicos, glicer 1 J eos y dipropiJ enegiieoies) ; derivados de ácido cinámico (ct:i lhexil-p-metoxl ; ásteres mentílicos y bencílicos, cinamon i ilo de fen.i l o; piruvato de butil cinamoilo) ; derivados de ácido d i.hi d roxicinámico (umbeliferona , met ilumbeliferona , metilaceto-umbeliferona ) ; derivados de ácido trihidroxicinámico (esculetina, metilesculetina , dafnetina, y los glucósidos, esculina y dafnina); hidrocarburos (diferí j '[butadieno, estilbeno); dibenzalacetona y benzalacetofenona naf tolsulfonatos (sales de sodio de ácidos 2-naf ol-3, 6-disulfónico y 2-nafthol-6, 8-disulfónico) ; ácido dihidroxi-na f Lo i co y sus sales; o- y p-hidroxibifenildisulfonatos; derivados de coumarina (7-hidroxi, 7-met;Uo, 3-fenilo) ; diazoles (2-acetil-3-bromoinda zol , fenii benzoxazol, motil naftoxazo'l , varios benzotiazoles de arrio) ; sales de quinina (bisulfato, sulfato, cloruro, oleato y tanato) ; derivados de quinolina (sales de 8-hidroxiquinolina , 2-fenil quinolina) ; benzofenonas sustituidas con hidroximetoxl ; ácidos úrico vilourico; ácido tánico y sus derivados (por ejemplo hexaetiléter) ; (butil carbitil) (6-propil piperonil) éter; hidroquinona; benzofenonas (oxibenzona, sul isobenzona, dioxiben zona , benzoresorc i nol , 2, 2' , 4, 4'-tetrahidroxibenzofenona , 2 , 2. ' -d i h i d r;ox:L-4 , 4 ' -dimetoxibenzofenona , octabenzona ; 4 -isopropildibenzoilmetano ; buti Imetoxildiben zoilmetano ; octocr.ileno ; 4 -isopropildibenzoilmetano; y derivados de alcanfor sales como alcanfor de metilbencilideno o bencilideno; y los similares, y mezclas de los mismos. Otros filtros solares incluyen los bloqueadores de sol inorgánicos tales como dióxido de titanio (dióxido de titanio micronizado, 0.03 mieras) , óxido de zinc, sílice, óxido y dióxido de hierro, y los similares, y mezclas de los mismos con uno y otro y con Jos filtros sales orgánicos mencionados en lo anterior. Sin que se limite por la teoría, se cree que estos materiales inorgánicos proporcionan un beneficio de filtración solar a través de reflejar, dispersar y absorber radiación de luz UV, visible, e infrarrojo dañina. Particularmente útiles son Los filtros solares de etilhexil-p-metoxicinama to, salicilato de octilo y benzofenona, ya sea solos, como una mezcla, o en combinación con el dióxido de Li Lanío de filtro solar físico. Por "seguro y fotoprotectoramente" se propone una cantidad de filtro solar suficiente para proporcionar fotoprotección cuando la composición se aplica, pero no tanto para causar ninguno de los efectos secundarios tales como reacciones de la piel. Filtros solares adecuados comprenden típicamente de manera aproximada 0.5% en peso a aproximadamente 50% en peso, pre eriblemente de manera aproximada 0.5% en peso a aproximadamente 30% en peso, y más preferiblemente de manera aproximada 0.5% en peso a aproximadamente 20% en peso del peso total de las composiciones para el cuidado de la piel y del cabello de .la presente invención. Cantidades exactas variarán dependiendo del filtro solar seleccionado y el Factor de Protección Solar deseado (SPF) . El SPF es una medida comúnmente utilizada de fotoprotección de un filtro solar contra eritema. Este número se deriva de otro parámetro, la dosis eri térmica mínima (MED) . La MED se define como la última dosis do exposición en una longitud de onda especificada que inducirá una respuesta de eritema retardada. La MED indica la cantidad de energía que alcanza la piel y la respuesta de la piel Ja radiación. El SPF de un protector particular se obtiene al. dividir la MED de la piel protegida por la MED de la piel no protegida. Mientras más alto es el SPF, más efectivo es el agente en prevenir la quemadura solar. El valor de SPF dice cuantas veces una persona puede permanecer en el sol con el uso de filtro solar (comparado a la misma persona con la piel no protegida) antes de que la persona experimente 1 MED. Por ejemplo, utilizando un filtro solar con un S 1·' do 6 pe mitirá un individuo permanecer en el soJ. seis veces más tiempo que antes de recibir la MED. Conforme el valor de SPF de un filtro solar se incrementa, una oportunidad menor existe para el desarrollo del bronceado de la piel. Los productos del filtro solar comercialmente disponibles tienen valores SPF que varía de 2 a 50. Agentes o diluyentes ajustadores de viscosidad adecuados incluyen alcohol isopropí lico, etanol, sorbitol, propilenglicol , d:¡ etilenglicol , trietilengiicol, éter dimetílico, butilenql.icol, y los similares, y mezclas de los mismos. Tales ajustadores o diluyentes de viscosidad adecuados comprenden típicamente de manera aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 85% en peso, en un aspecto, aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 60% en peso en otro aspecto, y aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 40% en peso en un aspecto todavía adicional del peso total de las composiciones para el cuidado personal de la presente invención . Polímeros acondicionadores de la piel, incluyen goma de guar cuaternizada, celulósicos cuaternizados, poliquaternio 4, policuaternio 7, poliqua Lernio 10, poliquaternio 11, poliquaternio 39, poliquaternio 44, y los similares, y mezclas de los mismos. Tales agentes acondicionadores adecuados comprenden típicamente de manera aproximada 0.01% en peso a aproximadamente 5% en peso, preferiblemente de manera aproximada 0.1% en peso a aproximadamente 3% en peso, y más preferiblemente de manera aproximada 0.1% en peso a aproximadamente 7% en peso del peso total de las composiciones del cu dado de Ja piel de la presente invención . Varias vitaminas también se pueden incluir en las composiciones de la presente invención, vitaminas adecuadas incluyen pero no se limitan a vitamina A, vitamina B, biotina, ácido pantoténico, vitamina C, vitamina D, vitamina E, acetato de tocoferol, palmitato de retinilo, fosfato de ascorbilo de magnesio, y los similares, y derivados y mezclas de los mismos. Modificadores/emulsificantes de reología adecuados y modificadores de textura incluyen polímeros naturales, I 1 5 semisintét icos y sintéticos. Ejemplos de polímeros naturales y naturales modificados incluyen gomas de poliga .actomanano y gomas de galactomanano modificadas tales como goma de guar y goma de casia, goma de xantano, celulósicos, celulósicos modificados, almidones, polisacáridos , y los similares. Gomas de poligalactomanano y gomas de poligalactomanano modificadas se divulgan en la patente norteamericana No. 4,753,659 y en la publicación de patente in ernacional Nos. WO 2004/113390 y WO 2004/112733. Ejemplos de polímeros sintéticos incluyen polímeros y copolímeros de ácido acrili co reí: leu lado con polialilsucrasaca rosa como se describe en la patente norteamericana No. 2,798,053 que se incorpora en la presente por referencia, poliacrilatos , copolímeros de acrilato o copolímeros de acrilato de emulsión hinchables de álcali (por ejemplo Aculyn® 33, Rohm y Haas; Ca rbopol® Aqua SK-] , Noveon, Inc.), copolímeros hinchables de álcali hidrofóbicamente modificados (por ejemplo, Aculyn 22, Aculyn 28 and Aculyn 38, Rohm y Haas), poliuretanos no iónicos hidrofóbicamente modificados (por ejemplo, Aculyn 44, Rohm y Haas), óxidos de polietileno (por ejemplo, resina! PEG-90M y PEG-180M, Polyox™ de Dow/Amerchol ) , y los similares. Homopolímeros reticulados comercialmente disponibles de ácido acrílico incluyen carbómeros Carbopoi® 934, 940, 941, 956, 980 y 996 disponibles de Noveon, Inc. Otros modificadores de reología de copolímero de ácido acrílico reticulado comercialmente disponible incluyen las series de grado Uítrcz. Carbopol® (Ultrez 10, 20 y 21) y modificadores de reologia de la serie de grado ETD (ETD 2020 y 2050) disponible de Noveon, Inc. Mezclas de los polímeros naturales, naturales modi ficados y sintéticos anteriores se pueden utilizar. Tales modi ficadores/emulsi ficantes de reologia adecuados, solos o en combinación, comprenden típicamente de manera aproximada 0.1% en peso a aproximadamente 5% en peso, preferiblemente de manera aproximada 0.3% en peso a aproximadamente 3% en peso, y más preferiblemen e de manera aproximada 0.5% en peso a aproximadamente 2% en peso del peso total de las composiciones para el cuidado personal de la presente invención. Los polímeros de la presente invención que se preparan como emulsiones acuosas son particularmente útiles para formulaciones basadas en agua, y formulaciones que contienen solventes o diluyentes auxiliares miscibles en agua, pero no se .limitan a los mismos. Solventes útiles comúnmente empleados son típicamente líquidos, tales como agua (desionizada, destilada o purificada) , alcoholes, alcoholes grasos, poli oles, y los similares, y mezclas de .los mismos. Solventes auxiliares no acuosos o h i d roí: óbicos se emplean comúnmente en productos libres de sustancialmente agua, tal como lacas para uñas, rocíos de propelente de aerosol, o para funciones especificas, tales como remoción de manchas aceitosas, sebo, maquillajes, o para disolver tintes, fragancias, y los similares o se incorporan en la fase aceitosa de una emulsión. Ejemplos no limitativos de solventes auxiliares, diferentes al agua, Incluyen alcoholes lineales y ramificados, tales como etanol, propanol, isopropanol, hexanoi, y los similares; alcoholes aromáticos, tales como alcohol bencílico, ciclohexanol , y los similares; alcohol graso de C12 a C30 saturado, tal como alcohol laurilico, alcohol miristilico, alcohol cetiJito, alcohol estearilico, alcohol behenilico, y los similares. Ejemplo no limitativos de polioles incluyen alcoholes de polihidroxi, tales como glicerina, prop.ilcnglicol , butilenglicol, hexilenglicol , alcoholes alcoxilados de C2 a C4 y polioles alcoxilados C2 a C4, tales como éteres etoxilados, propoxilados y butoxilados de alcoholes dioJes, y polioles que tienen a aproximadamente 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono y 1 a aproximadamente 40 unidades de alcoxi, polipropilenglicol , polibutilenglicol , y los similares. Ejemplos no limitativos de solventes o diluyen tes auxiliares no acuosos que incluyen siliconas, y derivado de silicona, tales como ciclometicona , y los similares, acetonas, tales como acetona y cetona de me i leí i 1 o ; acei Los y ceras naturales y sintéticas, tales como aceites vegetales, aceites de plantas, aceites animales, aceites esenciales, aceites minerales isoparafinas de C7 a C40, esteres alquilca boxilicos, tales como acetato de etilo, acetato de amilo, lactato de etilo, y los similares, aceite de joroba, aceite de hígado de tiburón, y los similares. Alguno de los solventes o diluyentes auxiliares no acuosos anteriores también pueden ser acondicionadores y emulsificantes . Los surfactantes se emplean generalmente como agentes de limpieza, agentes emulsificantes, estabilizantes, impulsores de espuma, estructurantes, hidrótropos y agentes de suspensión. Los polímeros de copo.l iol de dimeticona de la presente invención se pueden emplear en formulaciones que contienen todas las clases de surfactantes, es decir, surfactantes aniónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes no-iónicos, surfactantes anfotéricos. El término "surfactante anfotéríco" como se utiliza en la presente incluye surfactantes zwi e iónicos . Además de 'las referencias anteriores, discusiones de las c Lases de surfactantes están en Cosmetics & Toiletries® C&T Ingrcdient Resource Series, "Surfactant Encyclopedia " , 2nd EdiU.on, Rieger (ed), Allured Publishing Corporation (1996); Sohwartz y colaboradores, Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, publicada el 1949; and Surface Active Agents and Detergents, Volume II, publicada el 1958, Interscience Publishers; cada uno incorporado en la presente por referencia. Surfactantes aniónicos incluyen sustancias que tienen un hidrófobo negativamente cargado o que lleva una I 19 carga negativa cuando el pH se eleva a la neutralidad o arriba, tal como aminoácidos de acilo, y sales de los mismos, por ejemplo, aci Iqlutamatos de acilo, péptidos de acilo, sarcosinatos y auratos; ácidos ca rboxil;i eos , y sales de los mismos, por ejemplo, ácidos aicanóiicos y alcanoatos, ácidos carboxilicos de éster, y ácidos carboxilicos de éter; éster de ácido fosfórico y sales de los mismos; ácidos sulfónicos y sales de los mismos, por ejemplo, isetionatos de acilo, sulfonatos de alquilarilo, su.l fonatos de alquilo, y sulfosucinatos ; y éteres de ácido sulfúrico, tales como sulfatos de éter de alquilo y sulfatos de alquilo. Ejemplos no limitativos de surfactanLcs aniónicos incluyen sales mono-básicas de acilglutama tos que son ligeramente acidicos en solución acuosa, tal como acilglutamato de sodio y glutamato de sebo hidrogenado de sodio; sales de proteína hidrolizada con acilo, tal como potasio, proteína de leche hidrolizada con palmitoilo, proteína de soya hidrolizada con cocoilo de sodio, y colágeno hidrolizado con TF'.A-abietoilo; sales de sarcos i natos de acilo, tales como sarcosina de miristoilo de amonio, sarcosinato de cocoilo de sodio, sarcosinato de ???-lauroilo ; sales de aciltauratos de metilo de sodio, tales como taurato de lauroilo de sodio, taurato de oleilo de metilo de sodio y taurato de cocoilo de metilo de sodio; ácidos alcanoicos y alcanoatos, tales como ácidos grasos derivados de glicéridos animales y vegetales que forman jabones solubles en agua y jabones emulsificantes insolubles en agua, que incluyen estearato de sodio, estearato de amonio, estearato de aluminio y undeci Lenato de zinc; ácidos ca rboxílicos de éster, tales como d:¡ nonoxinol-9-ci l; ra to; sales de lactilatos de acilo tales como lactilato de estearoilo de calcio y cit.trato de lauret-6; ácidos carboxilicos de éter derivados de alcoholes o fenoles etoxilados que tienen varias longitudes de cadena de polioxietileno , tales como ácido nonoxinol-8 carboxilico, y carboxilato de trideceth-13 de sodio; mono- y di-esteres de ácido fosfórico y sus sales, tales como fosfolipidos , di J auret-4-fosfa to, D A-o.l eth-10 fosfato y fosfato de laurilo de trietanolamina ; sales de acilisetionato , tal como isetionato de coco lo de sodio; sulfonatos de alqu i larilbenceno, tales como sul Conatos de alfa-olefina (AOS) y metal alcalino, metal ai ca l notérreo, y sales de alcanolamina de los mismos, y sulfonato de dodecilbenceno de sodio; sulfonatos de alquilo, tal como sulfonato de olefina de Ci2 a Cu de sodio, sulfonato de olefina de C4 a C6 de sodio, sulfonato de cocomonoglicérido de sodio, sulfonato de pareth-15 de C12 a 0?5 de sodio, y sulfoacetato de laurilo de sodio; sulfosuccina tos , tales como mono- y di-ésteres de ácidos suifosuccinico, sales de los mismos y derivados de alquilo y alquilamido alcoxi lado de los mismos, tal como sulfosuccinato de sodio de di-alquilo de C4 a Cío, sulfosuccinaLo de lauret de disodio, MEA-su J fosuccinato de oliamido de disodio, y sulfosuccinato de parelh de Ci2 a C15 de disodio; sulfato de éter alquilico, tal como sulfato de éter laurilico de sodio y amonio (que tienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 12 moles de óxido de etileno) , por ejemplo, lauret sulfato de sodio; sulfatos de alquilo, tal como sodio, amonio y sales de (: rietanolamina de alquisulfatos de Ci? a Cis, sulfatos de o'lefina de Ci2 a C14 de sodio, lauret-6 carboxilato de sod:io, pareth sulfato de sodio de C12 a Ci8 y los similares. Surfactantes catiónicos pueden tener un hidrófobo que lleva una carga positiva que no se carga en valores de pl-l cercas a la neutralidad o más bajos, tal como alquilaminas, imidazolinas de alquilo, aminas etoxiladas, y compuestos de amonio cuaternario. Surfactantes catiónicos utilizados sin cosméticos son prefer blemen e derivados de N y el anión neutralizante puede ser inorgánico y orgánico. Entre los materiales surfactantes catiónicos útiles en la presente están los compuestos de amonio cuaternario que corresponden a la formula general ( R14R15R16R17N+) E~, en donde cada uno de e R14, R15, R16, y R17 se seleccionan independientemente de un grupo alifático que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o un grupo aromático, al.cox , po.1 i oxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, arilo o alquilando que tiene de 1 a aproximadamente 22. átomos de carbono en la cadena de alquilo; y E~ es un anión formado r de saJ ta 1 como aquellos seleccionados de halógeno, (por ejemplo cloruro, bromuro), acetato, citrato, lactato, glicolato, fosfato, nitrato, sulfato, y alquilsulfato . Los grupos alifá ticos pueden contener, además de átomos de carbono e hidrogeno, enlaces de éter, enlaces de éster, y otros grupos tales como grupos amino. Los grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo, aquellos de aproximadamente 12 carbonos, o más alto, pueden estar saturados o :¡ nsaturados . Alquilaminas pueden ser sales de alquilaminas de Ci2 a C22 grasas primarias, secundarias y terciarias substituidas o no substituidas, y substancias algunas veces referidas como "aminoamidas" . Ejemplos no limitativos de aminas de alquilo y sales de las mismos incluyen cocamina de dimetilo, palmitamina de dimetilo, dioctilamina , estearamina de mi.rist.il, amina de tridecilo, estea ri lamina de etilo, diamina N-cebopropano, es tearilamina etoxilada, estearilamina dihidroxietilo, araquidilbe enilamina , lauramina de dimetilo, clorohidrato de estearilamina, cloruro de soyamina, formiato de estearilamina, dicloruro de amina de N-sebopropano, y amodimeticona (nombre INCI para un polímero de si Licona y bloqueado con grupos funcionales amino, tal como aminoetilamino propilsiloxano) . Ejemplos no limitativos de amidoaminas y sales de las mismas incluyen estea ramidopropil dimetilamina , citrato de estearamidopropil dimetilamina, palmitamidopropil dieti.lam.ina, y lactato de cocamidoprop.il dimetilamina . Otros surfactantes catiónicos incluyen cloruro de distearildimonio, cloruro de dicetildimonio, cloruro de guar hidroxipropiltrimonio, y los similares. En el pl-l bajo, los óxidos de amina pueden protonarse y comportarse similarmente a las N-alqu.il aminas. Ejemplos no limitati os de alquil imidazolinas incluyen alquil hidroxietil imidazoiina, tal como estearil hidroxietil imidazoiina, coco hidroxietil imidazoiina, etil hidroximet.il oleil oxazolina, y los similares. Ejemplos no limitativos de aminas etoxiladas incluyen PEG-cocopoliamina , PEG-15 sebo amina, cuaternar.io-52 , y los similares. Compuestos de amonio cuaternario son materiales monoméricos o poliméricos que contienen por lo menos un átomo de nitrógeno que se enlaza cova len temen te a cuatro sustituyentes de alqui lo y/o a i..lo, y el átomo de nitrógeno permanece positivamente cargado a pesar del pH ambiental. Compuestos de amonio cuaternario comprenden un gran número de substancias que se utilizan extensivamente como surfactantes, acondicionadores, agentes antiestéticos, y agentes antimicrobianos e incluyen, sales de alquilbencildimetil amonio, alquil betainas, sales de amonio heterociclicas, y sales de tetraalqui [amonio . Sales de alquiJbcncildimet.il amonio de cadena larga (grasas) se prefieren como acondicionadores, como agentes antiestét cos y como suavizantes de telas, divulgados e n más deta.l Ic enseguida. Otros compuestos de amonio cuaternario incluyen siliconas de amonio cuaternario. Ejemplos no limitativos de sales de alquilbencildimetilamonio incluyen cloruro de estearalconio, cloruro de benzalconio, cua ternario-63 , cloruro de olealconio, cloruro de didecildimonio, y los similares. Compuestos de alqu l betaina incluyen a Iqu i lamidopropil betaina, alquilarnidopropil hid roxi su Ita ina , y alquilamido propil hidroxifosta ina de sodio. Ejemplos no L mitati os de compuestos de alquil betaina incluyen olei betaina, coco-betaina, cocamidopropilbetaina , coco-hidroxi sultaina, coco/oleamidopropil betaina, coco-sultaina , cocoamidopropilhidroxi sultaina, y lauramidopropil hidroxifostaina de sodio. Sales de amonio h e Lerociclico incluyen etosulfato de alquileti.1 morPolinio, etosulfato de isostearil etilimidonio, y cloruro de alquii.piridinio, y se utilizan generalmente como agentes emulsificant.es. Ejemplos no limitativos de sales de amonio heterociclica s incluyen cloruro de cetilpiridinio, etosulfalo de isosteariletilimidonio, y los similares. Ejemplos no limitativos de sales de tetraalquilamonio incluyen etosulfato de cocamidoprop.il etildimonio, cloruro de hidroxietil cetildimonio , cua Lernio-18 , y prol;e j.na h ¡ d ro l ¡. zada con hiroxipropil cocodimonio, tal como queratina de cabello y los similares . Surfactan Les anfoLéricos o zwi teri ón.i eos adecuados para el uso en las presentes composiciones incluyen aquellos descritos ampliamente como derivados de compuestos de amonio, fosfonio y su] fon i.o cuaternario a 1 :¡ át i eos , en donde los radicales alifáticos pueden ser de cadena recta o ramificada, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contienen aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono y otros sustituyentes contienen un grupo so] ubi Li zante en agua aniónico, tal como carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato, fosfonato, y los similares. Clases de zwiteriónicos incluyen sulfonatos de alquilamino, alquil betaínas y alquilamino betainas, tales como estea ramidoprop i Ld i rne L Liamina , dietilaminoetilestea ramida , dime t i 1 estearamina , dimetilsoyamina , soyamina, miristilamina , tridecilamina , etilestearilamina , N-sebopropano diamina, estearilamina etoxilada (5 moles de óxido de etileno) , dihidroxi etil estearilamina, araquidilbehenilamina , y los similares. Algunos surfactantes de betaina adecuados incluyen pero no se limitan a alquil betainas, alqui l amidopropil betainas, alquil sulfobetainas, alquil glicinatos, alquil carboxiglicinatos , alquil amfopropiona tos , alquil amidopropil hidroxisulta ina s , ac.il tauratos, y acil glutamatos, en donde los grupos alquilo y acilo tienen de 8 a 18 átomos de carbono. Ejemplos no limitativos de surfactantes anfotéricos preferidos incluyen cocamidoprop.il betaina, cocoanfoacetato de sodio, cocoanfodiacetato de disodio, cocamidopropil hidroxisultaina , y cocoanfopropionato de sodio, que son particularmente adecuados como limpiadores de tipo leve para la piel y cabello. Surfactanl.es no Iónicos son an fifí lieos generalmente no cargados y usualmente se alcoxilan a grados variantes. Clases de surfactanLes no iónicos incluyen alcoholes, alcanolamidas, óxidos de amina, glucósido de alquilo, ásteres, y éteres. Alcoholes no iónicos son usualmente derivados de hidroxi de hidrocarburos de alcano de C8 a Cíe de cadena larga, tal como alcohol cetarilico, alcohol de sebo hidrogenado, alcoholes de lanolina, alcanolamidas, y los similares. Las alcanolamidas contienen por lo menos un alcoxilo o un polxoxietileno que se agrupan e incluyen amidas derivadas de alcanol, tales como DEA acilamida, N-alquil pirrolidona, MEA pa l.mamida , Mil?A peamu am da , y los similares y amidas etoxiladas, tal como sebo amida PEG-50. Óxidos de amina incluyen óxidos de alquilamina, tal como óxido de lauramina; y óxidos de acilamidoprop.il morfolina, tal como óxido de cocamidopropilamina ; y los similares. Los glucósidos de alquilo incluyen glucósidos de a] quilo de C4 a C24 lineales y ramificados, tal como por ejemplo glucósido de nonilo, decilo, dodecilo y laurilo. Esteres incluyen ácidos carboxilicos etoxi.lados, tal como dilaurato PEG-8, laurato PEG-8, y los similares; glicéridos etoxilados, tal como aceite de ricino PEG-4, estearato de g!liceri lo PEG-120, esteres PEG-6 de tioleina, y los similares; éteres de glicol y derivados de los mismos, tal como SE estearato de glicol, ricinoleato de propilenglicol, y los similares; monoglicéridos tal como miristato de gliceri. lo, lactato de palmitato de glicerilo, y los similares; esteres poliglicerilo, tal como polig.l i ceril-6-distearato, éter oleteo de polig.l.i ce r i i o-A , y los similares, esteres y éteres de alcohol polhídrico, tal como sesquisteara Lo de rnetil gluceth-20, distearato de sacarosa; y los similares; esteres de sorbitan/sorbitol tal como polisorbato-20 , polisorbato-60 , sequiisostearato de sorbitan, y los similares; y triésteres de ácido fosfórico, tal como fosfato tridecelh-3, trioleth-8 fosfato, y los similares. Éteres ejemplares incluyen alcoholes etoxilados, tal como, Ceteareth-10 , Ceteth-10, Ceteth-20, lsoceteth-20 , Estea reth-10 , Esteareth-16, Esteareth-20, Es tea reth-25 , 0.1eth-2, Oleth-10, Oleth-20, nonoxyno.1-9, y los similares; lanol ina etox.ilada, tal como lanolina PEG-20, aceite de lanolina PPG-12-PEG-65, y los simi.lares; polisiloxa nos etoxilados, tal como copoliol de dimeticona, y los similares; éteres de POE propoxilados, tal como meroxapol 314, poloxámero al 122, PPG-5-ceteth-20, y los similares; y poliglicósidos de alquilo, tal como lauril glucosa y los similares.
Surfactantes no iónicos se pueden utilizar como agentes gelificantes, estabilizantes, emulsi f:i cantes, agentes de suspensión, solubili zan tes , impulsores de espuma, y en algunos casos como hidrotropos. Ejemplos no limitativos de surfactantes no iónicos generalmente preferidos incluyen etoxilatos de alcohol lineales o ramificados, a I coxil atos de alquilfenol de Ce a Ci2, tal como etoxilatos de octilfenol, copolimeros de bloque de polioxietilen polioxipropileno, y los similares; esteres de ácido graso de Cs a C22 de mono- y di-glicéridos de polioxietilen glico ; esteres de sorbitan y ásteres de sorbitan etoxilados, éteres de gil i col de ácido graso de a C22; copolimeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno; y los similares. Ejemplos no J imitativos de impulsores surfactantes o hidrotropos incluyen alcanolamidas , tal como MEA acetamida, monoetanolamida, dietanolamida , DEA lauramida, MEA cocamida, DEA cocamida, isopropanolamida , y ios similares; óxidos de amina, tal como óxido de seboamina hidrogenada; sulfona tos de alquil arilo de cadena corta, tal como sulfonato de tolueno de sodio; sulfosuccinatos , tal como esteari] sulfosuccinato de disodio; y los similares. Las modalidades de polímero cal: iónico de la presente invención son sorprendentemente compatibles con surfactantes catiónicos y otros compuestos catiónicos adecuados como agentes antiestáticos. El término "agentes antiestáticos" se refiere a ingredientes que alteran las propiedades selectivas de las materias primas cosméticas de las superficies del cuerpo humano (cabello, piel, etc.), y textiles, por ejemplo, al reducir su tendencia a adquirir una carga eléctrica y asi, pueden acondicionar el cabello, la piel, fibra y telas. La compa ibilidad catión.ica de la modalidad de polímero catiónico los hace adecuados para la incorporación en las formulaciones que contienen agentes antiestáticos típicamente empleados en composiciones para el cuidado del cabello, tal como champú, enjuagues acondicionadores de post-champú, productos permanentes sura como rocíos de cabello, acicalamiento de cabellos, y los similares. El agente antiestático se puede emplear en cantidades hasta de aproximadamen e de 30% en peso de la composición final, pero no se limita al mismo. Agentes antiestáticos incluyen, pero no se limitan a, compuestos de amonio cuaternario, deri ados de proteína, polímeros de amonio cuaternario sintéticos, aminas, óxido de amina protonados, betaínas, siliconas y derivado de silicona, y los similares, que pueden actuar como agentes antiestáticos con formulaciones específicas y bajo condiciones de pH controladas además de cualquiera de las propiedades surfactantes impartidas por tales materiales. Además de los agentes antiestáticos claramente discutidos, ejemplos no limitativos de compuestos de amonio cuaternario útiles como agentes antiestéticos son cloruro de ace tamidopropil trimonio, behenamídopropil dimetilamina , etosulfato de behenamidopropil el.:i idimonio, cloruro de behentrimonio, etosulfato de cet.il morfolinio, cloruro de cetrimonio, etosulfato de cocoamidopropil etiidimonio, cloruro de dicetildimonio, cloruro de dimeticona hidroxipropil trimonio, cloruro de hidroxietil behenamidopropil dimonio, cuaternio-26, cauternio-27 , cuaternio-53 , cua ternio-63 , cuaternio-70 , cuaternio-72 , cua Lornio-76, coJáqeno hidrolizado con cuaternio-76, cloruro PPG- 9 d:¡ et. i Imonio, cloruro PPG-25 dietilmonio, cloruro PPG-40 dietiímonio, cloruro de estearalconio, etosulfato de estearamidopropil etil dimonio, proteina de trigo hidrolizada con hidroxipropil esteardimonio, colágeno hidrolizado con h rdroxipropil esteardimonio, cloruro de germamidopropalconio de trigo, etosulfato de germamidopropil etiidimonio de trigo, amodimeticona y los similares. Polímeros de amonio cuaternario sintéticos incluyen polímeros formado res de película y polímeros acondicionadores. Ejemplos no lim i. ta ti vos de po.l.ímeros de amonio cuaternario sintéticos incluyen polímeros y copolímeros de cloruro de dimetil dial.il amonio, tal como policuaternio- , policuaternio-6, policuaternio- , policuaternio-22. , po.íicuaternio-10 , policuaternio-11 , poiicuaternio- 15 , policua ternio- 16 , po I i cua ernio-24 , policuaternío-28 , policuaternio-32 , policuaternio-33 , policúaternio-35 , policuaternio-37 , policuaternio-39 , poIicuaternio-? 4 , policuate cnio-55 , po I i cua ternio-60 , policuate.rnio-65 , policua ternio-67 , policua ternj 0-68 , cloruro PEG-2-cocomonio, cua Lernio-52 , y los similares. El término "composición de ajuste de] cabello o "composición de estilización del cabello" abarca productos que comprenden por lo menos un polímero de la presente invención como un agente de ajuste de cabello, que se aplica al cabello (seco o húmedo) antes, durante o después de configurar el cabe] lo en la forma (rizado o .lacio) deseado, sin limitación en cuanto a la forma del producto. Los polímeros de la presente invención son sorprendentemente útiles en compos.i clones de endurecimien o del cabello y de estilización del cabello como formadores de película únicos, modificadores de reología, fijadores de acondicionamiento, agente acondicionador o se pueden utilizar en combinación con un agente modificador de reología auxi1iar . Los polímeros de la presente invención también son útiles en combinación con polímeros fijadores de cabello auxiliar comercia Imente disponible, tales como polímeros de endurecimiento de cabello no iónicos, aniónicos, catiónicos y apotéricos, polímeros acondicionadores de catiónicos, estructurantes, en combinaciones de los mismos para aumentar las características de endurecimiento de cabello y de estilización del cabello. Fijador de cabello polimérico convencional y polímeros de estilización de cabello, bien conocidos en la técnica incluyen gomas naturales y resinas y polímeros neutros o aniónicos de origen sintético. Los listados de polímeros fijadores de acond cionamiento y fijadores de cabe] 1 o comercia Irnen te d sponibles se pueden encontrar fácilmente en el Diccionario INCI, listados de CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Associa ion ) , en los sitios de Internet del proveedor, y en la literatura comercial. Ver, por ejemplo, el Polymer Enciclopedia publicada en Cosmetics & Toiletries®, 117(12) , Diciembre del 2002 (Allured Publishing Corporation, Carol Stream, IL) , las descripciones relevantes de las cuales se incorporan en la presente por referencia . Polímeros no iónicos comercialmente disponibles adecuados (es decir, neutros) uti izados como polímeros de estilización o fijadores de cabello incluyen, sin limitación, polivinilpirrolidona (PVP), copolímero de polivinilpirrolidona /acetato de vinilo (PVP/VA) , copolímero de VP/metacrilamida /vinil imidazol (Luviset® Clear, BASF), carbohidratos (por ejemplo monosacá ridos , disacáridos, y polisacáridos ) , y los similares. Polímeros fijadores aniónicos adecuados (es decir, suministrados en forma pre-neu a .1 i zada o formados in situ mediante la neutralización de bases) se divulgan en la patente norteamer cana No. 6,410,005, y la Solicitud de Patente Internacional No. WO 03/061615 que se incorporan en la presente por referencia. Tales polímeros fijadores son comercia Imente disponibles de Noveon, Inc., Cleveland, OH, y son vendidos bajo las marcas comerciales IJ'ixate® G-100 (suministrada en forma neutralizada), nomenclatura INCI: copolímero de AMP-acrilatos/alil metacrilato y Fixate® PLUS (suministrado como emulsión de pH bajos), nomenclatura INCI: poliacrilato-14. Otros ejemplos de polímeros fijadores aniónicos son copo] uñeros de acr i latos (Luviflcx Soft and Luvimer from BASF; Avalure® AC series from Noveon, Inc.), y copolímero PEG/ PPG-25/25 dimeticona/acrilatos (Luviflex® Silk, BASF) y copolímero de acrilamida /acriloíIdimetiltaurato de sodio/ ácido acrílico ( cudyne®SCP, Rohm y Haas), copolímero de ácido metacrílico/sulfonato de ac rilamidometil propano de sodio ( E'ixomer®, Nalco), y goma dehid.rojantano (Arnaze™, National Starch) . Polímeros fijadores ca iónicos comercialmente disponibles incluyen, sin limitación de los mismos, polímeros que tienen el nombre INCI, policua ternio, tal como policuaternio-4 , un copolímero de cloruro de dialildimonio/hidroxietilcelulosa (tal como CELQUAT® H-100, National Starch); policuate.rnio-11 , un copolímero de vinil pirrolidona /dimetí, .lami noetil me tac ri lato cua terni. zado ( tal como GAFQUAT® 734, 755, 755N, ISP) ; policuaternio-16 , un copolime.ro de vinil pirrolidona cuaternizado/cloruro de vinilimidazolio (tal como LUV1QUAT® FC-370, BASF); policua ternio-28 , un copoiimero de vini l.p ¡ rro I .i.dona/cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio (tal como GAFQUAT® HS-100, ISP); po.'l :i cua ternio-46, un copoiimero de vinilcaprolactama / vinilpirrolidona / metosu I. Pato de metilvinilimida zoilo cauternizado; policuaternio-55 , un copoiimero de vinilpirrolidona/dimetilaminopropil-metilacrilamida/cloruro de laurildimetil-propilmetacril-amidoamonio (tal como STYLEZE™ W-20, ISP), po i cuaternio-68 , un vinilpirrolidona/metilacrilamj da/metil sulfato de vinilimida zol y 3-metil-l-vinilimidazolio cuaternizado (tal como LUVIQUAT® Supreme, BASF), y los similares; y polímeros substituidos de amino que son ca t iónicos bajo condiciones de pH acídicas, tal como copoiimero de vinilcaprolactama/ PVP/dimetilaminoetilmetacrilato (tal como GAFFIX® VC-713, ISP); copoiimero de VP/dimetilaminoetilmetacrilato (tal como Copolymer 845, ISP), copoiimero de PVP/DMAPA acrilatos (tal como STYLEZE™ CC-10, ISP), la sal de ácido carboxilico de pirrolidona de quitosan, que tiene el nombre "INCI, quitosan PCA (tal como KYTAMF.R® PC, Amerchol), y los similares. Polímeros anfotéricos adecuados incluyen, sin limitación de los mismos, copoiimero de octilacriamida /acri latos /butlaminoe tilmetacrila o (tal como los polímeros AMPHOMER® National Starch) , copolimeros de acrilato/lauril acrilato/estearil acrilato/metacrilato de óxido de etilamina (tal como polímeros de DLAEORMER® de polymers from Clariant Corp., and Yokoformer™ from Mitsubishi Chemical Corporation), y los similares. Polímeros acondicionadores comerci les adecuados incluyen sales de amonio cuaternario poliméricas tal como, sin que se límite a las mismas pol icuaternio- , una sal de amonio cuaternario polimérica de acrilamida y monómeros de cloruro de dimetil dialilamonio (tal como MAC RRNIUM™-007 , Mclntyre Group, Ltd.); policuaternio-10 , una sal de amonio cuaternaria polimérica de hidroxietilcelulosa reaccionada con un epoxi substituido con trimetilamonio (tal como los polímeros UCARE®, series JR, LK, LR, SR, AmerehoJ y CELQUAT® serie SC, National Starch); pol j cua ernio-39, una sal de amonio cuaternario polimérica de ácido acrilico, cloruro de dialil dimetilamonio y acrilamida (tal como Jos polímeros MERQUAT® y MERQUAT® Plus, Ondeo Na Ico) ; derivados cuaternizados de gomas naturales, por ejemplo, cloruro de hidroxipropiltrimonio de guar (tal como los polímeros JAGUAR® y JAGUAR® Excel, Rhodia, Inc.), y los similares. Las composiciones para el cuidado personal de la presente invención, particularmente las modalidades para el cuidado del cabello y de la piel, opc lona .1 mente pueden contener ásteres de guerbet como un adyuvante que aumenta el brillo y el lustre. Los ásteres de guerbet también proporcionan propiedades emolientes y confieren propiedades sensoriales deseables tales como sensación suave y apariencia suave lustrosa y sana. Los ásteres de guerbet se obtienen del producto de reacción de un alcohol de guerbet y un ácido graso. Esteres de guerbet ejemplares incluyen cera de abejas de octildodecilo, isostearato de octi] dodecilo, ricinoleato de octildodecilo y citrato de trioct ildodecilo . Los ásteres de guerbet son come rcia Imente disponibles de Novcon, Inc. Vendidos bajo las marcas registradas Beesbuttcr© y Ultracas® G-20 y G-66. Un número de compuestos de amonio cuaternario se utilizan para acondicionamiento de telas y cuidado de telas, generalmente referidas como agentes suavizantes de telas, y se emplean típicamente en cantidades de hasta aproximadamente 20% en peso del peso total de la formulación, pero no se limitan a la misma. Agentes suavizantes de telas útiles en combinación con Los polímeros ca ión i eos de la presente invención incluyen generalmente compuestos de amonio cuaternario alquilados de cadena larga tales como compuestos de amonio cauternario de diaiquildimetilo, compuestos cuaternarios de imidazolina, compuestos cuaternarios de amidoamina, derivados cuat de áster dialquílico de compuestos de dihidroxipropil amonio; derivados de cuat de áster de alquílico de compuestos de metiltrietanol amonio, compuestos de éster amida amina, y derivados de cuat y diéster de cloruro de dimetildietanol amonio, como se describe en el articulo revisado por Whalley, Fabric Conditioninq Agents, HAPPI, pp . 55-58 (Febrero de 1995), incorporada en la presente por referencia. Además de los agentes antiestáticos previamente discutidos, ejemplos no limitativos de compuestos de amonio cuaternario de dialquildimetilo, incluyen cloruro de N,N-dioleil-N, N-dimetilamonio, etosulfato de , N-diseboilo-N , N-dirnetilamonio , cloruro de N , N-di ( seboilo hidrogenado) -N, N-dimetilamonio y los similares. F.jemplos no limitativos de compuestos cuaternarios de imidazolina incluyen cloruro de 1-N-metil-3-N-seboamidoetilimidazolio, metilsulfato de 3-metil-l-seboilamidoetil-2-seboilimidazo 1 i ni o, d i sponi bl e de Witco Chemical Company bajo el nombre comercial VARISO T® 475, y los similares. Ejemplos no limitativos de compuestos cuaternarios de amidoamina incluyen sales de N-alquil-N-metil-N, N-bis (2-seboamidoetil) amonio donde el grupo alquilo puede ser metilo, etilo, hidroxietilo, y Jos similares. Ejemplos no limitativos de derivados cuat de éster dialquilico de compuestos de dihid oxipropi 1 amonio incluyen cloruro de 1 , 2-d.i seboiloxi-3-? , N , N- Lr ime 11 i.arnoniopropano, cloruro de 1, 2-dicanoloiloxi-3-M , , N-trimet ilamoniopropano y los similares .
Además, otros tipos de compuestos de amonio cuaternario alquilados de cadena larga (por ejemplo derivados de aceite natural y ácido graso) son agentes suavizantes de telas adecuados, que incluyen, pero no se limitan a, sales de N , N-di ( alquiloxiet.il ) - , N-dimetilamonio tal como cloruro de N, N-di ( seboiloxietil ) -N, -dimetilamonio, cloruro de N,N-di ( canoliloxiet.il ) -N , N-dimet ilamon.i o , y .los similares; sales de , N-di (a Iqu i 1 oxiet i 1 ) -N-me L i 1 -N- ( 2-h i d roxi e ti .1 ) amonio tales como cloruro de N , N-di ( seboiloxie til ) -N-metil-N- ( 2-hidroxietil ) amonio , cloruro N, -di (canoliloxietil) -N-metil-N- (2-hidroxietil ) amonio, y los similares; sales de N, N-di (2-alqu.i.lox.i-2-oxoetil) -N, N-dimetilamoni o, tal como cloruro de N, -di ( 2-seboiloxi-2-oxoetil ) -N, N-dimetilamonio, cloruro de N, N-di (2-canoli.loxi-2-oxoetil) -N, N-dimetilamonio, y los similares; sales de N , -di ( 2-a Iqu i loxie tilca rbon iloxietil ) -N, -dimetilamonio, tal como cloruro de N, -di (2-seboiloxietilcarboni loxiet.il ) -N, N-dimetilamonio, cloruro de N, N-di (2-canoliloxietilcarbon.iloxietil) -N, N-dimetilamonio, y los similares; sales de N- ( 2-a lea no Íioxi -2-e t il ) -N- ( 2-alquilloxi-2-oxoetil) -N, -dimetilamonio, tal como cloruro de N- (2-seboiloxi-2-et.il) -N- (2-seboilox.i-2-oxoetil) -N, N-dimetilamonio, cloruro de N- (2-canoloilox:i.-2-etil) -N- (2-canoliloxi-2-oxoeti] ) -N, N-dimetilamonio, y los similares; sales de N, N, N-tri (alquiloxiet.il) -N-met.il amonio, tal como cloruro de N,N, -tri ( seboiloxiet11 ) -N-metilamonio, cloruro de , , N-tri (canolilox Lot.il ) -N-meti iamon ¡o, y 1 os s Lmilares ; dales de N- ( 2-alquiloxi-2-oxoeii 1 ) -N-a ] qu i 1 -N, N-dimetil amonio, tal como cloruro de N- (2-seboiloxi-2-oxoetil) -N-seboil-N, N-dimetil amonio, cloruro de N- (2-canoliloxi-2-oxoetil ) -N-canolii-N , -dimetil amonio, y los simi lares. Preferiblemente, los grupos alquilo de cadena larga se derivan de sebo, aceite de cañóla, o de aceite de palma, sin embargo, otros grupos alquilo derivados de aceite de soya y aceite de coco, por ejemplo, también son adecuados, como los son laurilo, oleilo, ricinolei lo, estearilo, palmitilo, y similares a los grupos alquilo grasos. Los compuestos de sal de amonio cuaternario pueden tener cualquier grupo aniónico como un contraión, por ejemplo, cloruro, bromuro, metoxisulfato (es decir metilsulfato) , acetato, formiato, sulfato, nitrato y i.os similares. Ejemplos de compuestos suavizantes de telas de amonio cuarternario preferidos incluyen metilsulfato de N-metil-N, N-bis (ceboamidoet.il) -N- ( 2-h i droxietil ) amonio y metilsulfato de N-meL Ll-N, N-bis (ceboamidocti ? h idrogenado) -N- ( 2-hidroxietil ) amonio , cada uno cuyos materiales son disponibles de Witco Chemical Company bajo los nombres comerciales VARISOFT® 222 y VARISOFT® 110, respectivamente; derivados de cuatéster dialquilico de sales de me iltrietanol amonio tales como DEIQUART® series AU de cuaéster de metosulfato de bis (aciloxietil) hidroxietilmetilamonio disponible de Cognis, tal como DEIQUART® AU35, AU46, AU56, y los similares; y cloruro de N, -di ( sebooiioxietil ) -N, -dimetilamonio, donde las cadenas de sebo están por lo menos parcialmente insaturadas. Otros agentes suavizantes de telas preferidos incluyen las sales de d j a J qu :¡ dintc t. i I. amonio bien conocidas tales como metilsulfato de N, -disebo i I -N, N-dimetil amonio, cloruro de N, -di ( seboilo hidrogenado) - , -dimetil amonio, cloruro de , -distearil-N , N-dimetil amonio, cloruro de N, N-dibehenil-N, N-dimetilamonio, N, -di (sebo) -N, N-dimetil amonio (nombre comercial ADOGEN® 442) , cloruro , N-diseboil-N, N-dimetil amonio (nombre comercial ADOGEN® 470, 1? AEPAGEN® 3445), cloruro de N, -distearil-N, -dimetil amonio (nombre comercial AROSURF® TA-100) , todos disponibles de Witco Chemical Company; cloruro de N , N-dibehen i .1 - , N-dimetil amonio, vendido bajo el nombre comercial KEMAMINE® Q-2802C por Humko Chemical División of W:itco Chemical Corporation; y cloruro de , N-dime til-N-estearil-N-bencilamonio vendido bajo los nombres comerciales VARISOFT® SDC por Witco Chemical Company y ???????® 490 por Onyx Chemical Company. Cualquiera de los agentes suavizantes de telas anteriores, y mezclas de los mismos, se pueden utilizar en combinación con los polímeros de la presente invención, particularmente en productos para al cuidado de lavandería y de telas. Para agentes suavizantes de telas que contienen éster, el pH de las composiciones puede influenciar la estabilidad de los agentes suavizantes de telas, especialmen e en condiciones de almacenamien o prolongadas. El pH, como se define en el presente contexto, se mide en las composiciones puras a aproximadamente 20 °C. En una modalidad, el pH de la composición es menor que aproximadamente 6. En otra modalidad, el pl-1 está en el intervalo de aproximadamente 2 a aproximadamente 5, y en otra modalidad de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 3.5. Además de los derivados de proteínas previamente descritos, ejemplos no limitativos de derivados de proteína incluyen cocodi onio hidroxipropil caseína hidrolizada , cocodimonio hidroxipropil colágeno hidrolizado, cocodimonio hidroxipropil queratina de cabello hidroli ada, cocodimonio hidroxipropil proteína de arroz hidrolizado, cocodimonio hidroxipropil seda hidrolizada, cocodimonio hidroxipropil proteína de soya hidrolizada, cocodimonio hidroxipropil proteína de trigo hidrolizado, aminoácidos de cocodimonio hidroxipropil de seda hidrolizada, hidrox propil trirnonio colágeno hidrolizado, hidroxipropil trirnonio queratina hidrolizada, hidroxipropil trirnonio seda hidrolizada, hidroxipropil trirnonio seda hidrolizada, hidroxipropil trirnonio salvado de arroz hidrolizado, hidroxipropil trirnonio proteína de soya hidrolizada, hidroxipropil trirnonio proteína vegetal hidrolizada, h i droxipropiJ trlmonLo proteína de trigo hidrolizada, etosulfato de soyae ildimonio, etosulfato de soyaetilmorfolinio y los similares. Un agente ajustador de pH se puede adicionar ya sea a un ácido hinchado previamente, polímero hinchado base o hinchado en agua o a una formulación que contiene una modalidad de polímero de la invención. Así, el agente ajustador de pH se puede utilizar en cualquier cantidad necesaria para obtener un valor de pH deseado y la composición final. Ejemplos no limitativos de agentes ajustadores de pH alcalinos incluyen hidróxidos de metal alcalino, tales como hidróxido de sodio, e hidróxido de potasio; hidróxido de amonio; bases orgánicas tales como t ietanolamina , diisopropilamina , dodecilamina , diisopropanolamina , aminometil propanoí, cocamina, oleamina, morfolina, triamilamina , trietilam.i.na , trome tam.i. na (2-amino-2-hidroximetil ) -1 , 3-propanodiol ) , y tetracis (hidroxipropil) -etilendiamina ; y sales de metal alcalino de ácidos inorgánicos, tales como borato de sodio (bórax) , fosfato de sodio, pirofosfato de sodio, y los similares, y mezclas de los mismos. Agentes ajustadores de pH acídicos pueden ser ácidos orgánicos, que incluyen aminoácidos, y ácidos minerales inorgánicos. Ejemplos no limitativos de agentes ajustadores de pH acídicos incluyen ácido acético, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido glutámico, ácido glicólico, ácido clorhídrico, ácido láctico, ácido ni trico, ácido fosfórico, y sulfato de sodio, ácido sulfúrico, ácido tartárico, y los similares, y mezclas de los mismos. Los polímeros de la presente invención se pueden utilizar como un espesante, formador de película, o como un agente de suspensión de tinte o pigmento para promover la posición de colorantes sobre el cabello y la piel. Colorantes para cabello puede ser tintes para cabello temporales, semxpermanente o permanentes o restauradores de color que pigmentan el cabe] lo gradualmente. Los tintes para cabello temporales y semipermanentes típicamente son enjuagues, geles, rocíos, champús, barras y los similares, y restauradores de color de cabello son típicamente en la forma de acicaladores o emulsiones para cabello. Tintes para cabello permanentes, y tintes para cabello semi -permanentes de larga duración, son generalmente productos de dos partes, una parte que contiene los intermedios de tinte oxidante y acopladores de tinte, y la otra parte contiene agente oxidante estabilizado, usualmente peróxido de hidrógeno a aproximadamente pH de 3-4, y se mezclan conjuntamente inmediatamente antes del uso. Es conocido que tales productos de tinte para cabello de dos partes se formulan con combinaciones de ingredientes surfactantes, usualmente surfactantes no iónicos o surfactantes aniónicos, para espesarse cuando la mezcla de tinte se prepara. Además de la literatura anterior, una discusión genera] de química de tinte para cabello y composiciones está en Brown y colaboradores, SCC Monograf, "Permanent Ha ir Dyes", Society of Cosmetic Chemas t;s (1996), incorporada en Ja presente por referencia. Los polímeros de la presente invención se pueden incorporar en una o ambas de las dos partes de tales sistemas de tinte para cabello, ya sea como el espesante para la proporción oxidante estabilizada acidica o en la porción no oxidante a ser espesada en el mezclado con la porción acidica . Además de los ingredientes discutidos en lo anterior, otros ingredientes de comúnmente ul. i. J izados para productos antiacné, blanqueadores para cabello faciales y corporales, y productos antisépticos incluyen agentes oxidantes, tales como peróxido de hidrógeno, peróxido de benzoilo, y compuestos de persulfato inorgánicos so.l ubles en agua tales como persulfato de amonio, persulfato de potasio y persulfato de sodio. Los polímeros de la presente .invención son estabilizantes útiles de fluidos de silicona, que se utilizan comúnmente en productos de champú, tales como champús de limpieza/acondicionamiento de combinación así llamados "dos en uno". Fluidos de silicona se describen generalmente como polímeros de alquilsiloxano . La clase mucho más común de polímeros de silicona son los siloxanos de polidimetilo lineal que tienen la fórmula general CH3- (Si (CH3) 2-0) „-Si (CH3) 3 donde w denota un número entero mayor que 2. Las siliconas también pueden ser materiales ramificados en donde uno o más grupos alquilo en un polímero se reemplazan con oxígeno para crear un punto de ramificación. Fluidos de silicona son típicamente aceites insoluoles en agua que tienen una viscosidad en el intervalo de pocos mPa's a varios cientos de miles de mPa's. Una clase particularmente útil de silicona para el uso en los productos para el cuidado del cabello son las así llamadas siliconas rígidas (también conocidas como gomas de silicona), como se describe, por ejemplo en la patente norteamericana No. 4, 902,499, incorporada en la presente por referencia, que tiene generalmente una viscosidad (a aproximadamente 20°C) de mayor que aproximadame te 600,000 mPa . s y tienen un peso molecular promedio en peso de por lo menos 500,000 Daltons como es determinado por la medida de viscosidad intrínseca. Los polímeros de la presente invención son sorprendentemente efectivos para estabilizar formulaciones de champú de tipo de dos en uno que contienen agentes acondicionadores de silicona rígida. Otra clase de materiales de silicona que son particularmente út.i les en combinación con los polímeros de la presente invención son las siliconas volátiles, que frecuentemente se utilizan como lubricantes en productos para el cuidado del cabello, tales como champús. Siliconas volátiles incluyen polidimetilsiloxa nos cíclicos y lineales, y los similares. Siliconas volátiles cíclicas contienen típicamente de manera aproximada 3 a aproximadamente 7 átomos de silicio, que a] teman con átomos de oxígeno, en una estructura de anillos cíclico. Cada átomo de silicio también se sustituye con dos grupos alquilo, típicamente grupos metilo. Las siliconas volátiles lineales son fluidos de silicona, como se describe en Jo anterior, que tienen viscosidades de no más de aproximadamen e 25 mPa's. Una descripción de siliconas volátiles se encuentra en Todd y Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics, Cosmetics and Toiletries, Vol . 91, pp. 29-32, 1976, and in asprzak, Volatile Silicones, Soap/Cosmetics/Chemical Specialties, pp . 40-43, Diciembre de 1986, cada una incorporada en la presente por referencia. Otros aceites de silicona incluyen los copolioles de dimeticona, que son copolímeros lineales o ramificados de dimetilsiloxano (dimeticona) y óxidos de alquileno y se pueden funcionalizar a través de un grupo hidroxilo o una unidad de óxido de alquileno terminal. Los polioles de dimeticona pueden ser copolímeros aleatorios o de bloque. Una clase generalmente útil de polio] es de dimeticona son los copolímeros de bloque que tienen bJ oques de polidimetilsiloxano y bloques de óxido de polialquileno, tales como bloques de óxido de polietileno, óxido de polipropileno, o ambas. Fluidos de silicona, que incluyen siliconas volátiles, gomas de siiicona, y copolímeros de silicona, son disponibles de una variedad de fuentes comerciales tales corno Dow Corning, General Ivlectric Company, and IMoveon, Inc. Otros materiales aceitosos que son útiles en combinación con los polímeros de la presente invención incluyen, por ejemplo, alcoholes de lanolina acetilados; concentrados de alcohol de lanolina; ásteres de ácidos grasos de lanolina, tales como esteres isopropí lieos de ácido grado de lanolina; ácidos grasos de poliol; alcoholes eLoxilados, tales como aceites de etoxilato y de ricino; esteróles; ásteres de esterol; etoxilatos de esterol; y materiales similares. Muchos de tales ásteres y etoxilatos también son útiles como surfactan es no iónicos. Numerosos ingredientes son conocidos en la técnica como agentes acondicionadores para el cabello o la piel, y humectantes, y además de aquellos discutidos previamente, ejemplos no limi ativos incluyen PC/\ (ácido de 1)1,-pi rrolidona carboxílico) y sus sales, tales como PCA Usina, PCA aluminio, PCA cobre, PCA quitosan, y los similares, alantoína; urea; ácido hialurónico y sus sales; ceramidas; ácido sórbico y sus sales; azúcares y almidones y derivados de los mismos; MEA lactamida; y los similares. Mientras que se sobreponen intervalos de peso por los diversos componentes e ingredientes que se pueden contener en las composiciones de la invención se han expresado para modalidades seleccionados y aspectos de la invención, debe sor fácilmente evidente que .la cantidad especifica de cada componente en la composición que contiene surfactante será seleccionado de su intervalo divulgado tal que la cantidad de cada componente se ajusta tal que la suma de todos los componentes en la composición totalizarán 100% en peso. Las cantidades empleadas variarán con el propósito y carácter del producto deseado y se pueden determinar fácilmente por uno de habilidad en las técnicas de formulación y de la literatura. También va a ser reconocido que la selección y cantidad de ingredientes en las composiciones para el cuidado personal, para el cuidado del hogar, para el cuidado institucional e industrial que incluyen los polímeros de la invención pueden variar dependiendo del producto propuesto y su función, como es bien conocido por aquellos expertos en las técnicas de formulación. Un listado extensivo de ingredientes y sus funciones convencionales y categorías de producto se ha divulgado y puede ser fácilmente determinado de la literatura. Los siguientes ejemplos se presentan para el propósito de ilustrar la invención divulgada en la presente en mayor detalle. Sin embargo, los ejemplos no van a ser considerados como limitantes de la invención de ninguna manera . A menos que de otra manera se especifique todas las partes están dadas en peso y el término "nivel" significa % en peso. Descripción de los Métodos Claridad Cuando se reportó, la claridad de la composición que contiene polímeros se midió en % T ( transmi Lancia) por el calorímetro Brinkmann PC 920 por lo menos aproximadamente 24 horas después de que la composición se hizo. Las mediciones de claridad se tomaron contra agua desionizada (claridad que varía de 100%). Las composiciones que tienen una claridad de aproximadamente 60% o más fueron sus ancialmente claras; las composiciones que tienen una claridad en el .intervalo de aproximadamente 45 a 59% se os timaron sustancialmente translúcidas. Prueba de Retención de Rizo a Humedad Alta (HHCR) La resistencia de una composición fijadora de polímero a alta humedad ( aproxi rnadamen te 90% de Humedad Relativa (RH) ) se mide por su habilidad para mantener un endurecimiento de rizo sobre el cabello después de la absorción de agua de la composición aplicada y de la atmósfera circundante que emplea Ja técnica bien conocida comúnmente referida como retención de rizo a Humedad Alta (HHCR). Descripciones de la metodología HHCR se encuentran fácilmente en la literatura cosmética (ver, por ejemplo, Ch . 30, Harry's Cosmeticology, 8th Bd . , M. J. Rieger, Ph.D. (ed.), pp . 666-667, Chemical Publishing Co., Inc., Nueva York., N.Y., 2000, y Díaz y colaboradores, J. Soc. Cosmet . Chem. , 34, pp . 205-212, Julio de 1983, las descripciones relevantes de cada una se incorporan en la presente por referencia . Trenzas de cabello humano no tratadas comercialmente mezcladas (vírgenes) se prepararon empleando cabello Europeo y/u Oriental de color café o negro natural suministrado por International Ha ir Importers and Products Inc., Nueva York. Cada trenza de cabello (aproximadamente 2.5 gramos de peso) es de aproximadamente 7.5 pulgadas en longitud y se ondula (por la porción de la raíz) dentro de una pinza de metal equipada con un bucle de gancho de alambre. Previo al uso, cada trenza se lava con una solución acuosa diluida de lauril sulfato de sodio (SLS al 10%) seguido al enjuagar completamente con agua desionizada a temperatura ambiente. Las trenzas se secan mediante secado con toalla. La longitud extendida inicial de Ja trenza de cabello (Le) se mide y se registra. Cantidades variantes de composición fijadora de polímero a ser evaluada se aplican a cada trenza de cabe] lo. La composición fijadora de polímero a ser evaluada se aplica a la trenza de cabello y se distribuye uniformemente desde la porción de la raíz del cabello a la porción de la punta. La trenza de cabello tratada se enreda alrededor de un rizador de cabello que tiene un diámetro exterior de aproximadamente 3 cm y se seca durante 12 horas a temperatura ambiente de aproximadamente 21 a 23°C. Después del secado, el rizador se remueve cuidadosamente, dejando la trenza de cabello estilizada en un rizo individual, la longitud inicial del rizo de cabello (Lj) se mide y se registra. La trenza de cabello rizada se cuelga ve rticalmente en una cámara de humedad ajustada a una temperatura de aproximadamente 26°C y un nivel de humedad relativo de 90%. La retención de rizo a Humedad Alta se determina al medir la longitud del rizo del cabello conformo el rizo se relaja. Las mediciones se toman en intervalos seleccionados de tiempo (Lt) durante 24 horas continuas de exposición a humedad alta. La siguiente ecuación se utiliza para calcular la retensión de r:i zo por ciento, relativa a La Longitud de rizo inicial (Li) y la longitud del cabello completamente extendido, antes del rizado (Le) : % Retención del Rizo = Le - Lt / Le - 1, x 100 El cambio en la longitud del rizo (calda, formación de hélice) se mide periódicamente en intervalos seleccionados y se monitorea durante un periodo de 2 horas. Una medición inicial se toma en el tiempo cero, seguido por Las mediciones en intervalos de 0.25 horas para la primera hora de exposición, seguido por las mediciones tomadas en intervalos de 0.5 horas para la segunda hora de exposición, seguido por las mediciones tomadas en intervalos de 1.0 horas para las 22 horas restantes de exposición. Una retención de rizo de aproximadamente 70% o más durante un periodo minimo de aproximadamen e 0.75 horas a aproximadamente 90% de RH es un punto de referencia convencional para buena resistencia a la humedad alta, y un H 1-1CR mayor que 70% después de un periodo de por lo menos aproximadamente 3 horas se considera muy bueno a excelente. Prueba de Retención de Rizo de Espiral a Humedad Alta (HHSCR) Mientras que la resistencia a la humedad de una composición fijadora se puede evaluar por la prueba HHCR descrito en lo anterior. La prueba HHCR se realiza utilizando rizadores de tipo de rodillo de salón regulares, donde el cabello se sobrepone sobre si mismo conforme se enrolla, lo cual protege las fibras dentro de], rizo del medio ambiente de prueba. La prueba de retención de rizo se puedo volver más severa mediante el uso de rizadores espirales. Con esta modificación, el cabello se enrolla en un acicalamiento espiral hacia abajo de la longitud de la barra del rizador sin la sobreposición . Asi, para un rizo espira], la longitud entera del cabello se expone completamente al medio ambiente. Los mismos materiales, métodos, y técnicas de evaluación perfiladas para la prueba HHCR previamente descritas se emplean para la prueba HHSCR excepto que la trenza de cabello pesa 0.5g, es de 6.5 pulgadas de largo y se enrolla alrededor de una barra permanente espiral (barras de rizamiento espirales grandes Cyber Sprials™, de 8 mm de diámetro interior, 13.5 mm de diámetro exterior, 162 mm de longitud, American Discount Beauty Supply, 269 South Beverly Drive 250, Beverly Hills, CA) . Los resultados se reportan como por ciento de retención de rizo calculada por la ecuación de retención de rizo expuesta en lo anterior. Una retención de rizo de aproximadamen e 70% o más durante un periodo mínimo de aproximadamente 0.75 horas a aproximadamente 90% de H es un punto de referencia convencional para resistencia a la humedad alta buena, y una HHCR mayor que 70% después de un período de por lo menos aproximadamente 3 horas se considera muy buena a excelente. Prueba de Retención de Rigidez a Humedad Alta (HHSR) La prueba de retención de rigidez se conduce al sujetar con pinza una muestra de cabello tratada fijadora (muestra de prueba) sobre un banco de montaje (figura 5) que mantiene la muestra de prueba mediante el plegamiento a un ángulo de 45°. La muestra de prueba montada se coloca en una cámara de humedad ajustada a tempe atura de aproximadamente 26°C y a un nivel de humedad relativo de 90%. La retención de rigidez a Humedad Alta se determina al medir la caída en la muestra de prueba conforme la muestra de cabello se relaja en la exposición a las condiciones de humedad. Las mediciones se toman en intervalos seleccionados de tiempo (Ht) durante 24 horas continuas de exposición a humedad alta. La siguiente ecuación se utiliza para calcular el por ciento de retención de rigidez relativa a la altura de la muestra inicial (Hi) y a la altura de la muestra tomada en cada intervalo de tiempo (Ht) : % Retención de Rigidez = Hx - Ht / ?± x 100 El cambio en la altura de la muestra se mide periódicamente a intervalos seleccionados y se monitorea durante un periodo de 24 horas. La altura de la muestra es la distancia entre el fondo de la plataforma de montaje a la punta de la muestra de prueba. Una medición inicial se toma en el tiempo cero (antes de la exposición a Ja humedad), seguido por las mediciones en intervalos de 0.25 horas para la primera hora de exposición, seguido por Jas mediciones tomadas en intervalos de 0.5 horas para la segunda hora de exposición, seguido por las mediciones tomadas en intervalos de 1.0 horas para las 22 horas restantes de exposición. Un valor de retención de rigidez, de aproximadamente 70% o más para un periodo del mínimo de aproximadamente 0.75 horas a aproximadamente 90% de RH es un punto de referencia convencional para buena resistencia a la humedad alta, y valor de retención mayor que 70% después de un período de por lo menos aproximadamente 3 horas se considera muy bueno a excelente . Las muestras de cabello de prueba (6.5'' de largo, 2.5 g en peso) que consisten de cabello Europeo o Asiático virgen se unen con una unión plana (cosida y encerada) de modo que la muestra tiene una sección transversal rectangular uniforme a lo largo de su longitud entera (una configuración similar a listón) . Las muestras se lavan con un champú de enjuague que contiene 10% en peso de lauril sulfato de amonio y se enjuaga con agua desionizada. Una cantidad designada de fijador experimental se aplica uniformemen e a las muestras de cabello húmedas. Las muestras se extienden en plano sobre lámina delgada de Teflon® para secar a 23 °C y 50% de humedad relativa durante 16 horas. Clasificación de Estilo de Cabello de Cabeza de Maniquí Para determinar la eficacia de estilización de las modalidades de gel de polímero fijadoras de la invención para mantenimiento duro, rigidez, y propiedades do retención de rizo a Humedad Alta, la siguiente prueba de clasificación se conduce : Cabello humano natural implantado sobre cabezas de maniquí de plástico se estiliza y se evalúa de acuerdo al siguiente procedimiento : 1) El cabello de cada cabeza de maniquí se lava con champú (Quantum Clarifying Shampoo, Zotos International, Inc.) y se enjuaga 3 veces con agua desionizada. 2) El cabello húmedo se separa hacia abajo del centro (desde el frente a Ja parte trasera) de la cabeza del maniquí y porciones iguales de cabello se peinan a cada lado de la parte central. A lo largo de cada lado de la .linca de parte de una red que consiste de cuadros de 1'' x 1'' arreglados en dos filas de 3 cuadros cada uno se extienden. La Fila 1 es paralela a y contigua a la linea de la parte central y la Fila 2 es paralela a y contigua con la Fila 1. 3) Sobre el lado izquierdo de la parte central (mirando hacia la cara de la cabeza de maniquí) 3 puntas de cabello se forman dentro de la red de la Fila 1 mientras que el cabello todavía está húmedo, has puntas se forman al recoger el cabello dentro de una sección de red de 1'' x 1'', uniéndolas en una trenza, trabajando una cantidad deseada de la composición de estilización experimental en las trenzas hasta que la composición se disperse uniformemente sobre el cabello, y peinar la trenza de cabello hacia arriba desde el cuero cabelludo de la cabeza de] maniquí a Ja punta de la trenza para formar una punta. El proceso se repite para las dos secciones de red restantes en la fila con la misma cantidad de composición de estilización experimental trabajada en cada trenza. En la Fila 2 de la red, las trenzas se forman mientras que el cabello todavía está húmedo y se trata en cada sección de red como se describe en lo anterior. Cada trenza se enrolla en un rodillo de cabello (rodillos de broche de plástico, 5/8'' de diámetro x 2 1/4'' de largo). 4) La etapa (3) se repite sobre el lado derecho de la cabeza del maniquí, excepto que un fijador de polímero comercialmente disponible se aplica a las trenzas de cabello respectivas para propósitos compara i os. 5) Una liga clástica se coloca alrededor del cabello no tratado para mantenerlo en el lugar apropiado y la cabeza de maniquí se invierte hacia abajo y se suspende en un estante permitiendo a las puntas de cabello colgar libremente. El cabello se deja secar con aire durante 12 horas a temperatura ambiente a 50% de humedad relativa. 6) En el secado los rodillos se remueven de la cabeza del maniquí. 7) Las cabezas de maniquí estilizadas se colocan en una cámara de humedad ajustada a 35 °C y 90% de humedad relativa . 8) Las cabezas de maniquís se evalúan en Intervalos de 1, 2 y 3 horas para determinar la rigidez y retención del rizo . Método de Prueba de Rigidez Mecánica Un Analizador de textura TA XTPlus (Stabla Micro Systems, Surrey, UK) ajustado con una nariz de carga rectangular (3 mm de grueso x 70 mm de ancho x 99 mm de alto) y un equipo de flexión de 3 puntos se emplea para evaluar la rigidez mecánica de una trenza de cabe.l Lo tratada con fijador. El analizador de textura se interconecta con una computadora personal cargada con software de adquisición de datos Texture Exponen 32 que recolecta y analiza los datos ingresados del instrumento. El equipo de flexión consiste de dos piernas de soporte paralelas que se espacian por 25.4 mm aproximadamente. La muestra de prueba de la muestra de cabello tratada se centra a través del espacio de las piernas de soporte y la nariz de carga que se centra arriba y entre las piernas de soporte se prensa a través de la muestra en una velocidad de 40 mm/s durante una distancia de 20 m. La adquisición de datos comienza cuando la nariz de carga hace contacto con la muestra. El software de adquisición de datos calcula y registra la cantidad de fuerza (Newtons) que toma para doblar la muestra a través de una distancia de 20 mm. Los resultados se reportan como Fuerza Pico (N) . Las muestras de cabello (6.5'' de largo, 2.5 g en peso) que consisten de cabello humano natural virgen se unen con una unión plana (cosida y encerada) de modo que la trenza tiene una sección transversal rectangular uniforme a lo largo de su longitud entera. Las trenzas se lavan con un champú de enjuague que contiene 10% en peso de lauril sulfato de amonio y se enjuagan con agua desionizada. Una cantidad designada de fijador experimental se aplica uniformemente a las muestras de cabello húmedas. Un primer conjunto de muestras se extienden en plano sobre lámina delgada de Tcflon© para secar a 23°C y 50% de humedad relativa en un med Lo ambiente de laboratorio controlado durante 16 horas y se someten a prueba. Un segundo conjunto de muestras se prepara similarmente y se coloca en una cámara de humedad (Espec LHU- 113) ajustada a 23°C y 90% de humedad relativa durante 16 horas y se someten a prueba subsecuentemente para rigidez mecánica . Una evaluación subjetiva se asigna a los intervalos específicos de Fuerza Pico (N) para clasificar la rigidez del polímero fijador como sigue: Temperatura de Transición Vitrea (Tg) La temperatura de transición vitrea polímeros inventivos se determina mediante 1 Calorimetría de Exploración Diferencial (DSC) bien conocida. Turbiedad Cuando se reportó, la turbiedad de una composición que contiene polímeros se determinó en Unidades de Turbiedad IS!efelornétrica s (NTU) que emplea un medidor de turbiedad nefelométrico con agua destilada (NTU = 0) como el estándar. Composiciones que tiene un valor NTU de aproximadamente 90 o mayor se estimaron turbios. Viscosidad La viscosidad reportada de cada composición que contiene polímeros se midió en milli-Pascal segundos (mPa's), empleando un viscosímetro de husillo de rotación Brookfield, (Brookfield, Modelo RVT) a aproximadamen e 20 revoluciones por minuto (rpm), a temperatura ambiente de aproximadamente 20 a 25°C. (Después referido como viscosidad Brookfield). La viscosidad se midió sobre composiciones recientemente preparadas (referidas como "viscosidad inicial", y se volvió a medir después de dejar la composición envejecer durante por lo menos aproximadamente 24 horas a temperatura ambiente (referidas como "viscosidad de 24 horas") . Donde solo un valor de viscosidad es mostrado, el valor de viscosidad es la viscosidad de 24 horas a menos que de otra manera se indique. Valor de Elasticidad El valor de elasticidad, también referido como esfuerzo de elasticidad, se define en la presente como la resistencia inicial al flujo bajo esfuerzo. Se puede medir utilizando un número de técnicas, tal como por la vía del uso de un reómetro de esfuerzo constante o por la vía de extrapolación utilizando un viscosimetro Brookfield . Estas técnicas y la utilidad de la medición del valor de elasticidad se explican adicionalmen te en el Número de Hoja de Datos Técnico 244 disponible de Noveon, Inc., incorporada en la presente por referencia . Abreviaciones de Materiales y Nombres Comerciales AA ácido acrilico AAE5P5 un éter aleatoriamente etoxilado-5/propoxilado-5 alilico (??-??-?G,5?5, Bimax, Inc. ) Acudyne® SCP copolimero de ac trilamida /ácido acrilamidomet.il propanosulfónico (sal de sodio) /ácido metacrilico (Rohm y Haas) AMP-95 aminometil propanol (Angus) Monómero AMPS® ácido 2-acrilamido-2 metilpropanosulfón APE lpentaeritri Rojo Galio Arianor® tinte rojo básico 76, Cl No. 12245 (Sensient Technologies Corporation) Café Siena Arianor® tinte café básico 17, Cl No. 12251 (Sensient Technologies Corporal: Azul acero Aria ñor® tinte azul básico 99, Cl No. 56059 (Sensient Technologies Corporation) Arlasolve1M 200 surfactante isoceteth-20 (Uniquema) Bam t-bu tilacri.lamida BEM25 beheneth-25 raetacrilato Bio-Terge® AS-40 sulfonato de olefina de Cu a Ci6 de sodio, 40% de surfactante (Stepan Company) Bruggolite® FF6 dihidrato de hidroximetan sulfinato de sodio - agente reductor (Brugqeman Chemical U.S.) Carbopol® acrilatos/modificador de reologia de ültrez 21 polímero cruzado de acrilato de alquilo de Cío a C30 (Noveon, trie.) Carbopol® 940 carbómero de homopolimero de ácido acrilico reticulado (Noveon, Inc.) Carbopol® 980 carbómero de homopolimero de ácido acrilico reticulado (Noveon, Inc.) Carbopol® 996 carbómero de homopolimero de ácido acrilico reticulado (Noveon, Inc.) Cetiol® 868 estearato de octilo (Cognis Corp.) Chemonic™ OE-2 emulsificante oleth-2 (Noveon, Inc.) CitA a nhidrido citacón ico CSEM25 metacrila to ceteareth-25 DC 193 copoliol de dimeticona PEG-12 (Dow Corning ) Fluido DC 1401 ciclómeticona (y) dimeticona (Dow Corning ) DC 1664 emulsión de dimeticona (y) lauret-4 (y) lauret-23 (Dow Corning) DC 1784 emulsión de dimeticonol (y) ?.??- dodecilbencensu I Tona to (Dow Corning) DC 5103 copoliol de dimeticona pendiente (dimeticona PEG-7), MW = 2,500, CAS No. 68937-54-2 (Dow Corning) DMAEMA metacrilato de , N ' -Dimet ilaminoetilo Drakeol® 7 LT aceite mineral ligero (Penreco) EA acrilato de etilo Emulgade® 1000 NI alcohol cetearíl ico (y) ceLe reth-20 EMULSOGEN® EPN 407 etoxilato de Cu secundario que tiene 40 unidades de óxido de etileno por unidad de alcohol (Clariant Corp.) Azul FD&C No. 1 Hilton Davis (Noveon, Inc.) Finsolv® TN benzoato de alquilo de C12 a C1 (Fintex Inc. ) Fixate® Plus poliacrilato-14 (Noveon, Inc.) Fixate® G100 copolimero de AMP-acr i la os/metacrilato de aillo (Noveon, Inc.) Gafquat® 755N policuartenio-11 un copolimero cuaternizado de vinilpirro.l i dona y metacrilato de dimetilaminoet i. Lo (International Specialty Products Corporation ) Glydant Plus® mezcla de butilcarbamato de 1,3- dimetilol-5 , 5-dimetil idantoina e iodopropinilo (Lonza Group Ltd.) Germaben® II una mezcla antimicrobiana de propilenglicol, diazolidinil urea, me t i Ipa abeno p ropilparabeno (International Specialty Products Corpora tion ) Germaben® II-E una mezcla antimicrobiana de propilenglicol (y) diazolidinil urea metilparabeno (y) propilpa rabeno formulado para sistemas de emulsión (International Specialty Products Corporation ) Herbasol® Aloe extracto de Aloe ba rbadedens i s Vera (Cosmetochem internatinal Ltd.) Herbasol® extracto de Chamomille recutita Manzanilla (Cosmetochem International Ltd.) Herbasol© Extracto de Equisetum arvensc cola de caballo (Cosmetochem International Ltd.) Herbasol® extracto de Urtica dioica (Cosmetochem Ortiga Mayor International Nettle Ltd.) Herbasol® árbol extracto de Melaleuca alternifoiia De té (Cosmetochem International Ltd.) Herbasol® extracto de Hamamelis virginlana Witch Hazel Cosmetochem In ernational I.Ld.) Hostapon® metil oleil taurato de sodio (Clariant) Idramol™ Éster PGPL monolaurato propixilado de polietilenglicol 400 (Noveon, Inc.) IPA alcohol isopropílico ItA anhídrido itacónico athon™ CG metilcloroisotla zolinona (y) metilisotioa zol inona Kollidon® K30 polímero fijador de pol.i vinilpirrolidona (BASF Aktiengesellschaft) Lipopearls vitamina E encapsulada en cuentas de gela tina (hipo Technologies Inc.) Luperox 11M 75 iniciador radical libre de peroxipivalato de t-butilo (solución al 75% en esencias minerales sin olor) (Atofina) Luviskol® 90 polímero fijador, de poliv.i nilpirrolidona (BASF ktiengesellschaft ) Luviskol® copolímero de vinilpirrolidona /acetato de VA 73 v i nilo Luviset® copolímero de N-viniípirroiidona , metacrilamida y N-vinil imidazol (BASF Ak iengesellschaft) MAA ácido metacrílico MalA anhídrido maleico MMA metacrilato de metilo Mantequilla de Murumuru emoliente de aceite botánico de Aslrocaryum murumuru (palma), (Chemyunion Química Ltda) Neobee® M-5 triglicérido caprilico/cápri c o (Stepan Company ) Oam t-octi1acri1amida Panthenol solución acuosa el solución acuosa al 50% de dl-pantenol 50 W (l-Metil-4 (1,5- dimetil-l-hidroxihex-4 (5) - enil ) ciclohexen , ) (BASD' A k t iengesel ].scha G t. ) Plantaren® 2000 decil glucósido (Cognis Ca re Chemicals) Cabeza de Maniqu implantada con cabello humano 18-20'' de de práctica .largo (manufacturada por Marianna Industries; adquirida de Sally Beauty Company, Inc . ) Fenonip© mezcla antimicrobiana de metilparabeno, et ilpa rabeno, propi Ipa rabeno , butilparabeno e isobutilparabeno, (Clariant-Nipa Laboratories ) RAL 307 un éter alílico aleatoriamente etoxilado- 30/ ropoxilado-b Schercemol™ DISF fumarato de diisostearilo (Noveon, Inc.) SilSense1M A-23 Pli;G—7 amodimeticona (Noveon, Inc.) SilSense™ PEG-33 (y) PEG-8 dimeticona (y) PEG-14 Copolyol-1 ( oveon , Inc . ) SilSense™ Q-Plus silicona quaternio-8 (copoliol de dimeticona cuaternizado con una alquilamido dimel; ¡ 1am i na (Noveon, Inc. ) Silsoft® 305 copoliol de dimeticona pendiente (PEG-5/PPG- 3 meticona), MW = 600, CAS No. 134180-76- 0, (GE S J.iconas/OSi Specialties ) Silsoft® 475 copoliol de dimeticona pendiente (PEG- 23/PPG-6 dimeticona), MW = 19,000, CAS No. 68937-55-3, (GE Siliconas/OSi Specialties ) Silsoft® 810 copoliol de dimeticona lineal (PEG-8 dimeticona), MW ¦-- 1,700, CAS No. 102783- 01-7, (GE Siliconas/OSi Specialties) Silso t® 895 copoliol de dimeticona pendiente (PEG-17 dimeticona), MW = 5,000, CAS No. 68937- 54-2, (GE Siliconas/OSi Specialties ) Sipomer® WAM metacrilamidoetil-N-et-i len urea (Rhodia, .nc S Y es ireno SucA anhídrido succínico TEGDMA di.metacrilato de trieti lenq 1 i col. Timiron® Splendid pigmento cosmético de mica de oro, (EMD Gold Chemicals Inc. Gold RO A - Cosmetic Business Unit) Timiron® Diamond polvo intermitente de mica/dióxido de Cluster MP-149 titanio gris-blanco (EMD Chemicals Inc. RO A - Cosmetic Business Unit) TMCHMA trimetil ciclohexil metacr.il ato (Ciba Specia Ity Chemj.ca Is ) TMPE015TA t iacrilato de l; rxmetilolpropano PEG-15 TM A triacrilato de trimetilolpropano Ultracas® G-20 éster de gue bet de octildodeci 1. ricinoleato, (Noveon, Inc.) Unisferes® YE-501 cuentas cosméticas que contienen acetato de tocoferilo (y) lactosa, celulosa (y) h.i droxipropil metilcelulosa (y) óxido de hierro (Induchem AG) Wecobee® aceite vegetal hidrogenado (Stepan Company ) Zinc Omadine® piritiona de zinc (Arch Chemicals, Inc.) Ejemplos SM 1 a SM 11 A. Síntesis Macrómero de Copoliol de Dimeticona (sin catalizador) Macrómeros de copoliol de dimeticona (SM) que contienen grupos de poliéter terminal y pendiente que conforman las Fórmulas III, Illa, IV, y IVa se sintetizan al hacer reaccionar los anhídridos eos y los copolioles de dimeticona expuestos en la Tabla l/-\. Un reactor de vidrio de 2L, equipado con un agitador mecánico, entrada de nitrógeno, sonda do temperatura conectada a un controlador electrónico, y un condensador de agua se carga con el copoliol de dimeticona respectivo (Tabla 1A) . Bajo agitación el copoliol se calienta de 80 a 105°C y se separa bajo vacío durante 15 minutos a 1 hora. F,l reactor se enfría a 80 a 85°C, el vacío se rompe con N2 y luego el anhídrido cíclico respectivo (Tabla 1A) se carga a.1 reactor, la mezcla agitada se calienta a 80 a 85°C durante 1 a 3 horas. La mezcla Juego se separa bajo vacío durante 15 minutos, el vacío se rompe con N2, y se enfría a 50°C. La mezcla luego se filtra para remover los particulados. En cada muestra, el análisis mediante espectroscopia NMR l confirma la formación de semiésteres de carboxilato de copoliol de dimeticona respectivos. B. Síntesis de Macrómero de Copoliol de Dimeticona (con catalizador ) Utilizando un arreglo idéntico al procedimiento de síntesis sin catalizador anterior, el copoliol de dimeticona y el acetato de metal alcalino anhidro (0.7 g, 0.2% p/p de componentes de fórmula totales) se calienta a 80°C bajo vacio durante 15 minutos. Después del rellenado posterior con N2, la mezcla se deja reaccionar con el anhídrido cíclico durante 1 a 2 horas a 80 a 82 °C. F1L análisis mediante la espectroscopia de NMR 1H confirma la formación del semiéster de carboxilato de copoliol de dimeticona respectivo (Tabla I B ) . Tabla 1A Síntesis del Macrómero Catalizador: Acetato de potasio anhidro a 0.2% p/p de la fórmula total Tabla IB Producto de Síntesis de Macrómero Los Ejemplos 1 y 2 ilustran la homopo] i merización de volumen de dos macrómeros de copoliol de dimeticona olefinicamente irisa turados (SM) de la invención. Un macrómero se deriva de un anhídrido cíclico sustituido (es decir, anhídrido itacónico) y el otro macrómero se deriva de un anhídrido cíclico no sustituido (es decir, anhídrido maleico) . Ejemplo I Un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 100 mi con agitación magnética, termopa r se lava a chorro con nitrógeno. El matraz se carga con 30 g de macrómero de copoliol de dimeticona del Ejemplo SM 1.1 (Tabla IB) . Una solución iniciadora de persulfato de amonio (2.6 g en 25 g de agua) se adiciona en varias porciones a intervalos de 4 horas. La reacción se corrió bajo condiciones de agitación a 80 a 85°C. Tomó 8 horas por aproximadamente 50% del macrómero para convertir al homopolime.ro 16 horas por aproximadamente 70% de macrómero para convertir a l homopolíme ro . F,l análisis de NMR 1H de extracto de CDC13 del producto de polímero indica que los derivados de anhídrido itacónico no reaccionado están en el producto. Ej emplo I I El Ejemplo I se repite con el macrómero del Ejemplo SM 7 (Tabla 1 B) excepto que 0.5% del iniciador Luperox 11M 75 (basado sobre el peso del monómero total) se adiciona a la mezcla del monómero que luego se calienta a 60 °C. En 10 minutos la masa de reacción se gelifica después de alcanzar una isoterma de 72 °C. El derivado de malea to de DMC es mucho más reactivo que el derivado do maleato L r.i sustituido (metilo) del Ejemplo 1. El análisis de RMN de extracto de CDCI3 de este gel indica que solo una pequeña porción del anhídrido maleico no reaccionado permanece en el producto de reacción . Los siguientes ejemplos ilustran la copolimerización de los macrómeros de copoliol de dimeticona olefínicamente insaturados (SM) de la invención con otros monómeros olefínicamente insatu ados tales como AMPS, MMA, ??? y STY utilizando las técnicas de solución y polimerización de precipitación.
Ej emplo I I I Un reactor enchaquetado de 500 mi equipado con un condensador, termopar, agitación mecánica (cuchilla de media luna) y una manta de nitrógeno se carga con dos partes del macrómero de copoliol de dimeticona del Ejemplo SM 9, 28.5 partes de IPA, y 28.5 partes de agua destilada. El iniciador (0.2 partes de Luperox 11M75 en 1 parte de IPA) se inyecta en el reactor a 72°C y -la una mezcla de 18 partes de monómero AMPS 2405, 9 partes de IPA, y 9 partes de agua destilada se miden durante 3 horas. Un impulsor iniciador (0.02 partes de Luperox 11M75 en 1 parte de IPA) se adiciona cada hora después de que la medición comenzó. La adición del impulsor continuó hasta que la conversión de todos los reactivos se confirma por el NMR 1H. Un producto claro se obtiene a neutralizar con AMP-95 diluido. El producto final tuvo 21.15% de contenido de sólidos totales en pll de 4.5. Ej emplo IV Un reactor enchaquetado de 500 mi equipado como en el Ejemplo III se carga con 15 partes del macrómero de copoliol de dimeticona del Ejemplo SM 9a, 380 partes de agua destilada y 100 partes de IPA. El iniciador (0.4 partes de Luperox 11M75 en 1 parte de IPA) se inyecta en el reactor a 8°C y una mezcla de 40 partes de MMA y 20 partes de MAA se miden en el reactor a través de una bomba de jeringa. Una mezcla de 25 partes de monómero AMPS 2405 y 25 partes de agua se miden en el reactor mediante otra bomba de jeringa durante el curso de 3 horas. Un impulsor iniciador (0.06 partes de Luperox 11M75 en 1 parte de IPA) se adiciona cada hora después de que la medición comenzó. La adición del impulsor continuó hasta que la conversión de todos los reactivos se confirma por el NMR 1H. El producto final tiene un contenido de sólidos totales de 21.94% en pl-l de 8.9 y se presenta como liquido translúcido después de la separación del IPA y la neutralización con AMP-95. Ejemplo V Un reactor enchaquetado de 500 mi equipado como en el Ejemplo IV se carga con 5 partes de] macrómero de copoliol de dimeticona del Ejemplo SM 9, 190 partes de agua destilada y 190 partes de ???. El iniciador (0.4 partes de Luperox 11M75 en 1 parte de I A) se inyecta en el reactor a 80°C y una mezcla de 55 partes de estireno y 20 partes de MAA se miden en el reactor a través de una bomba de jeringa. Una mezcla de 20 partes de AMPS 2405/10 partes de agua se inyecta en el reactor mediante otra bomba de jeringa durante el curso de 3 horas. Un impulsor iniciador (un total de 0.78 partes de Luperox 11 M75 en ] parte de IPA) se adiciona cada hora después de que la medición comenzó. Un sólido de polímero se obtiene y se filtra y se lava con 100 g de IPA y se sigue por 50 g de mezcla de IPA/agua y luego se seca. El producto final es un polvo blanco.
Los siguientes ejemplos i lustran la copolimerización de los macrómeros de copoliol de dimeticona olefinicamente insaturados (S ) de la invención con diferentes tipos de monómeros por la vía de polimerización de emulsión aniónica . Ejemplos VI a VIII Los polímeros de emulsión se preparan de los monómeros expuestos en la Tabla 2 como sigue: una mezcla de reacción de monómeros se prepara en un primer reactor equipado con un agitador que rota a aproximadamente a 900 rpm bajo una atmósfera de nitrógeno a.'l combinar 148 partes en peso de ??? , a aproximadamente 200 partes en peso de ??, y aproximadamente 40.0 partes en peso del macrómero preparado en el ejemplo SM 7 en 192 partes en peso de agua desionizada que contiene aproximadamente 13.3 partes en peso del 30% del lauril sulfato de sodio acuoso. A un segundo reactor equipado con un agitador de mezclado y una entrada de nitrógeno y bombas de alimen ación, se adicionan aproximadamente 500 partes en peso de agua desionizada y aproximadamente 1.27 partes en peso de 30% de lauril sulfato de sodio acuoso. Los contenidos del segundo reactor se calientan con agitación a una velocidad de rotación de aproximadamente 200 rpm bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de que .'los contenidos del segundo reactor alcanzan una temperatura en el intervalo de aproximadamente 85 a 88°C, aproximadamente 7.84 partes de una solución de persul fato de amonio a ] .73% ( i.n i c i.ador radical libre) se inyecta en la solución su rfac ta n e calentada en el segundo reactor. La emulsión acuosa de la mezcla de monómero del primer reactor se bombea gradualmente en el segundo reactor en un periodo de aproximadamente 180 minutos a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 85 a 88°C. Simultáneamente, una alimentación de iniciador de aproximadamente 60 partes en peso de solución de persulfato de amonio al 1.7% se mide a la mezcla de reacción en el segundo reactor y la temperatura de la reacción se mantiene a aproximadamente 90°C durante una hora y media adicional para completar la polime ización. La emulsión resultante se enfria a temperatura ambiente, se descarga del reactor y se recolecta. Todos los tres polímeros se analizan mediante NMR 1H utilizando el extracto de CDCL3. Tabla 2 El copolímero del ejemplo comparativo VII mostró picos de NMR 1H que corresponden al éster de copoliol de dimeticona de succinato no reactivo que es presumiblemente no incorporado en el copolime.ro. Sorprendentemente, los copolimeros de los ejemplos VI y VIH que contienen enlaces doble reactivos no mostraron un pico de éster funcional relacionado al derivado de éster de maleato no reaccionado (SM 7) o el derivado de i aconato no reaccionado de éster de copoliol de dimeticona (SM 9). Estos experimentos ilustran que los macrómeros de la invención son fácilmente copolimerizables en la polimerización de emulsión. Ejemplos 1 al 3 Polímeros de emulsión se preparan como en los ejemplos VI a VIII utilizando los monómeros y macrómeros expuestos en la Tabla 3. Tres copolimeros se sintetizaron utilizando un copoliol de dimeticona no reactivo (Silsoft® 475) en el ejemplo 3, el macrómero SM 9 en el Ejemplo 1, y el aditivo no de silicona en el Ejemplo 2 para observar si la incorporación de los macrómeros de copoliol de dimeticona de la invención en una cadena principal de copolímero tiene cualquier efecto sobre las propiedades del copolímero . La viscosidad de cada po.l ime.ro se mide a 1 y 2% de mucílagos sólidos neu ralizados con AMP-95 a pll de 7. Además de los valores de Tq, claridad y turbiedad (N'I'U) se miden para cada polímero. Los resultados se reportan en la Tabla 3A.
Tabla 3 monómero asociativo 2monómero semihidrofóbico 3copoliol de dimeticona Silsoft® 475 Tabla 3A La eficiencia de viscosidad del polímero del Ejemplo 1 se mantiene utilizando 10% en peso del macrómero de copoliol de dimeticona de la invención. En contraste el polímero del Ejemplo 3, que se hace de acuerdo a la enseñanza de la patente norteamericana No. 6,403,074 131 que contiene 10% en peso de un copoliol de dimeticona no funcionalizado tiene una viscosidad más baja tanto 1 como 2 por ciento de mucílagos. El copo.li.ol de dime icona no Tuncionalizado (Silsoft 475) podría estar actuando corno agente de transferencia de cadena en el Ejemplo 3A y causando la deficiencia de viscosidad del polímero asociativo resultante. Ej emplos 4 al 6 Polímeros de emulsión se preparan como en unos ejemplos VI a VIII utilizando los monómeros y macrómeros expuestos en la Tabla 4. Los comonómeros de los Ejemplos 4 y 5 se copolimerizan en la presencia de macrómeros de copoliol de dimeticona olef:? n reamente insatucados de la invención, mientras que los monómeros del Ejemplo 6 comparativo se copolimerizan en la presencia de un no reactivo (es decir, carboxilato de copoliol de dimeticona saturado). Los polímeros se comparan para el desempeño de viscosidad relativa . Tabla 4 monómero hidrofóbico 2monómeros semihid ofóbico Las propiedades de gel de cada polímero se miden a 1 y 2 por ciento de mucílagos de sólidos neutralizados con ???-95 a pl-1 de 7. Cuando los macrómeros de dimeticona de copoliol funcional insaturados (SM 9 y SM 7) se copolimerizan en la cadena principal de polímero asociativa, tales polímeros superan el fenómeno de depresión de viscosidad típico exhibido por Los polímeros asociativos que contienen copoliol de dimeticona saturado (SM 6) como se muestra en la Tabla 4? enseguida. Se mantuvieron los valores de transición vitrea y de claridad de los mucílagos. Tabla 4A.
Ejemplos 7 al 10 Polímeros de emulsión se prepararon como en los Ejemplos VI al VIII utilizando los monómeros y macrómeros expuestos en la Tabla 5. En estos ejemplos el efecto de carga del anhídrido cíclico al copoliol de dimeticona en la sintetización del macrómero de copolio de dimeticona sobre las propiedades de gel del producto de copolímero final se determina y se reporta en la Tabla 5A.
Tabla 5 monómero a soc i.a L i. vo 2monóme o semih i drofóbico Tabla 5A Las propiedades de gel de cada pol í me ro se miden a 1 y 2 por ciento de mucílagos sólidos neutralizados con ? ?-95 a pH de 7. De los datos en la Tabla 5? los polímeros polimeri zados del macrómero sintetizados de la carga de anhídrido a las cargas de copoliol de dimetícona de entre 0.25 a 0.75 equivalentes (basados sobre el número OH de copoliol de dimeticona) dan propiedades de gel óptimas. Ejemplos 11 y 12 Polímeros de emulsión se preparan como en los Ejemplos VI al VIII utilizando los rnonómeros y macrómeros expuestos en la Tabla 6. Dos copolimeros so polimerizaron utilizando los monómerros y macrómcros expuestos en la Tabla 6. Los raacrómeros de copoliol de dimeticona reactivos de los Ejemplos SM 5 y SM 7 se sintetizan de los copoliol de dimeticona de pesos moleculares diferentes (MW = 2,500 y 19,000, respectivamente) . Los copolimeros sintetizados de macrómeros de copoliol de dimeticona de peso molecular bajo y alto dan buenas propiedades sensoriales y de qeJ . Tabla 6 monómero asociativo 2monómero semihidrofóbico Las propiedades de gel de cada polímero se miden en 1 y 2 por ciento de mucílagos sólidos neu rali ados con AMP-95 a pH de 7. Los datos se presentan en la Tabla 6A. Tabla 6A .
Ejemplos 13 al 20 Polímeros de emulsión se preparan como en los Ejemplos VI al VIH utilizando los monómeros y macrómeros expuestos en la Tabla 7. Varios copolímeros no asociativos se sintetizan utilizando macrómeros de copoliol de dimeticona que contienen grupos poliéter terminales y pendientes que se funcionalizan completamente con un grupo carboxílato insaturado ( = R' = residuo anhídrido cíclico en la Formula lila; z = y en la Formula Vía) parcialmente funcionalizados con un grupo carboxílato insaturado (uno de de R o R' = hidrogeno en la Formula Illa; z = .en la Formula Vía) . La viscosidad de cada polímero se mide en 1 y 2.5 por ciento de mucílagos sólidos neutralizados con ???-95 a pll de 7. Además de los valores de Tg, claridad y turbiedad (N'I'U) se miden para cada polímero. Los resultados se reportan en la Tabla 7?. Tabla 7 Tabla 7A Ejemplos 21 al 54 Polímeros de emulsión se preparan como en los Ejemplos VI a VIII utilizando los monómeros y macrómeros expuestos en la Tabla 8. La viscosidad de cada polímero se mide en 2, 3, y 5 por ciento de mucílagos sólidos neutralizado con AMP-95 a pH de 7. Además los valores de Tg, claridad y turbiedad (NTU) se miden para cada polímero. Los resultados se reportan en la Tabla 8A. Tabla 8 monómero asociativo monómero semihidrofóbico Tabla 8A Ejemplos 55 al 59 Polímeros de emulsión asociativos hinchables en ácido catiónico se polimerizan de los monómeros y macrómeros expuestos en la Tabla 9 de acuerdo al siguiente procedimiento . Una emulsión de monómero se prepara al adicionar (con mezclado) los monómeros en la Tabla 9 en un reactor que contiene aproximadamente 340 par Les en peso de agua a aproximadamente 5.5 partes en peso surfactante no iónico de Emulsogen® EPN 407 y aproximadamente 0.3 partes en peso del surfactante aniónico de lauril sulfato de sodio (30%). La mezcla resultante se agita (aproximadamente 400 rpm) a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 25°C bajo una atmósfera de nitrógeno hasta que una emulsión se obtiene. Una solución de aproximadamente 0.12 partes en peso de Bruggolite® FF6 (agente reductor) en aproximadamente 5.0 partes en peso de agua luego se adiciona a la emulsión del monómero, con agitación de mezclado para iniciar la reacción de polimerización. Una solución de aproximadamente 0.16 partes en peso de persulfato de sodio (agente oxidante) en aproximadamente 5.0 partes en peso de agua luego se adiciona a la emulsión de monómero con agitación de mezclado para iniciar la reacción de polimerización. La temperatura de la mezcla de reacción se mantiene a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 60 a aproximadamen e 70°C durante aproximadamente 2.5 horas después de la adición del iniciador. Cantidades adicionales de iniciador se adicionan a aproximadamente 0,5 horas y de aproximadamente 1.5 horas después de que la reacción se inicia (aproximadamente 0.08 partes en peso de persulfato de sodio en aproximadamente 3.0 partes en peso de agua para cada cantidad de iniciador adicionado) . La emulsión de polímero resultante se enfría a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 44 a aproximadamente 46°C durante un periodo de aproximadamente 45 minutos y una solución oxidante se adiciona a la mezcla de reacción a dos porciones en intervalos de una hora después. Cada solución oxidante (redox) contienen aproximadamente 0.15 partes en peso de t-but ilhidroperóxido (70%), aproximadamente 0.15 partes en peso de lauril sulfato de sodio (30%) y aproximadamente 0.15 partes en peso de agente reductor Bruggolite® FF6 en aproximadamente nueve pactes en peso de agua. Las emulsiones de polímero se enfrian a temperatura ambiente y se descargan del reactor. Tabla 9 1monómero asociativo Las propiedades de viscosidad y cla idad de cada uno de los polímeros se miden en ?. por ciento de mucílagos sólidos totales neu ralizados a pll de 4 con una solución al 50% de ácido glicólico. Los resultados se reportan en la Tabla 9A. Tabla 9A Ejemplo 60 Varias composiciones de gel fijador de cabello se formulan utilizando los polimeros que contienen copoliol de dimeticona, modificadores de reologia de carbómero, y otros componentes identificados en la Tabla 10. Tabla 10 desionizada Las composiciones de gel se formulan como sigue: El modificador de reologia se dispersa en agua y se mezcla para lograr una dispersión uniforme. La dispersión modificadora de reologia se neutraliza parcialmente con ???-95 a pl-1 de 6. Las emulsiones de polímero de copoliol de dimeticona (5% en peso como suministrado o 1.5% en peso de sólidos de polímero) sintetizados de acuerdo a los ejemplos en la Tabla 10A se adicionan lentamente con mezclado total a la dispersión y se neutralizan a un pH final de 7. Un conservador luego se adiciona a la composición neutralizada. Los valores de claridad y viscosidad se miden para cada muestra de gel. Los resultados se reportan en la Tabla enseguida. Tabla 10A Ejemplo 61 Una composición fijadora de cabello se formula del polímero del Ejemplo 24 (2.0% en peso de sólidos de polímero) utilizando los ingredientes y procedimientos expuestos en el Ejemplo 60, excepto que ningún modificador de reologia esta presente. Para propósitos comparativos un polímero fijador comercialmente disponible, polímero Luviskol® K90, se formula similarmente (2.0% en peso de sólidos de polímero) excepto que ninguna neutralización se condujo. La habilidad de las fo mulaciones fi adoras para mantener un estilo de cabello bajo condiciones de humedad extrema se valúa. Los estilos de cabello se preparan y se valúan de acuerdo con la prueba de clasificación de estilo de cabello de cabeza de maniquí descrita en Lo anterior. Dos cabezas de maniquí una implantada con cabello asiático y la otra implantada con cabello caucásico se utilizan en la prueba. Las trenzas de cabello ut.¡ i izadas para estilizar los picos y rizos sobre i a cabeza de maniquí de cabello asiático son aproximadamente 2.5" y 4" en longitud, respectivamente. Las trenzas de cabello utilizadas pa a estilizar los picos y rizos sobre la cabeza de maniquí de cabello caucásico son de aproximadamente 4'' y 5'' en longitud, respectivamente. Las trenzas de cabello utilizadas para estilizar los picos y rizos están sobre la cabeza de maniquí de pelo caucásico se tratan con 0.8 g/trenza del fijador experimen a.! y comercial, y las trenzas de cabello utilizadas para estilizar los picos y rizos están sobre la cabeza de maniquí de cabe! lo caucásico se tratan con 0.5 g/trenzas de]. fijador experimental y comercial. El cabello asiático es naturalmente más grueso y más denso por área unitaria del cuero cabelludo del maniquí. Consecuentemente, se utiliza más fijador para mantener el esti1o in.icia .1. En el secado, las porciones estilizadas de ambas cabezas de maniquí están rígidas y firmes al toque (Figuras 1 y la) . Ambas cabezas de maniquí se colocan en una cámara de humedad (35°C @ 95% R.H.) durante un periodo de 3 horas. En intervalos de una hora cada cabeza de maniquí se remueve de la cámara de humedad y cada lado se evalúa para la retención del mantenimiento de estilización y se fotografían (Figuras 1/1A a la 4/4A) . A partir de las fotografías .¡.lustradas en las Figuras 2 y 2A, es evidente que la composición fijadora comercial esta cayendo después de la primera hora de exposición a condiciones a Humedad Alta ya que los rizos sobre tanto los maniquí de cabello caucásico como asiático están desenrollándose y los picos sobre el maniquí, de cabello asiático esta comenzando a caer. Como se .i lustra en las Figuras 3, 3A, 4 y 4A, la retención de rizo y picos se mantiene después de 2 y 3 horas de exposición a condiciones a Humedad Alta para el cabello asiático y la retención del rizo se demuestra para el cabello caucásico para el polímero de la invención. Para los mismos intervalos de exposición, la composición de polímero fijadora comercial no exhibe ninguna retención de rizo, mientras que los picos están comenzando a extenderse . Después de 3 horas a la exposición de la cámara de humedad, los estilos que utilizan el polímero de la invención son más rígidos, más duros y más firmes al contacto que el polímero comercial. El estilo se observa que tiene buen brillo y sensación suave. Ejemplo 62 Los polímeros obtenidos en los Ejemplos 4, 21, 23, 25, 30, 35, y 47 se formulan en composiciones fijadoras de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 60 excepto que las cantidades de gel diferentes se indican en la Tabla 11. Para propósitos comparativos un polímero fijador comercialmente disponible, Luviskol® K90 PVP, se formula similarmente al pH de 7. Después de la formulación, las repeticiones de las composiciones fijadoras se valúan para retención de rizo a Humedad Alta por la vía de la prueba (HHCR) descrito en lo anterior. Los resultados se ilustran enseguida en la Tabla 11. Tabla 11 Promedio de 5 repeticiones 2l?.romedio de 9 repeticiones 3Formulado con 0.3% en peso de modificador de reologia Carbopol® Ultrez 21 Ejemplo 63 Un gel fijador se prepara del polímero del Ejemplo 35 (3% en peso de sólidos de polímeros) de acuerdo al procedimiento perfilado en el Ejemplo 60 . El polímero Carbopol® Ultrez 21 se utiliza como un modificador de reología. Para propósitos compara i os un polímero fijador comercialmente disponible, polímero fijador claro Luviset® (3% en peso de sólidos de polímeros), se formula similarmente a pH de 7. El gel experimental se prepara, se prueba y se evalúa de acuerdo ai protocolo HHS anterior. Los resultados se ilustran enseguida en la Tabla 12. Los valores de retención de rigidez reportados (SR %) representan un promedio de 5 repeticiones para tanto el fijador experimental como el polímero fijador: PVP comparativo. Tabla 12 Formulado con 0.3% en peso de modificador de reología Carbopol® Ultrez 21. Ejemplo 64 Un gel fijador se prepara del polímero del Ejemplo 35 (2% en peso de sólidos de polímero) de acuerdo al procedimiento perfilado en el Ejemplo 60. El. polímero Carbopol® Ultrez 21 se utiliza como un modificador de reología. Para propósitos comparativos un polímero fijador comercialmente disponible, polímero fijador claro Luviset® (2% en peso de sólidos de polímero) y Luviskol® 90 PVP (2% en peso de sólidos de polímero) , se formulan similarmente a pH de 7. El gel experimental se prepara, se prueba y se evalúa de acuerdo con el protocolo HHSCR anterior. Los resultados se ilustran enseguida en la Tabla 13. I,os valores de retención de rizo espiral reportados (SCR %) representan un promedio de b repeticiones para tanto el fijador experimental como el polímero fijador PVP comparativo. Tabla 13 ¦""Formulado con 0.3% en peso de modificador de reología Carbopol® Uitrez 21.
Ejemplo 65 Formulaciones de gel para cabello que contienen los polímeros de la invención se formulan como se exponen en el Ejemplo 60 excepto que la cantidad de po Limero fijador utilizado varía de 1 a 5% en peso (sólidos de polímeros) como se muestra en la Tabla 14 y que no se emplea modificador de reología. Polímeros comercialmente disponibles conocidos por las propiedades fijadoras de mantenimiento duro también se formulan. Muestras de cabello de tipo asiático se preparan, se tratan (0.8 g de composición fijadora/muestra) y se evalúan para rigidez mecánica después de la exposición al 50% y 90% de condiciones de humedad relativa como es descrito en lo anterior en el método de prueba de rigidez mecánica. Cinco réplicas de cada muestra de prueba se preparan y se prueban. La fuerza pico promedio para las cinco réplicas se calcula y se registra .
Tabla 14 Los datos en la Tabla ? demuestran que las modalidades de polímero fijador de la invención exhiben valores de rigidez mecánica que varían de 3 a 11.4 Newtons a 50% de humedad relativa (mantenimiento ligeramente suave a desempeño de estilización de mantenimiento o s u pe rdu ro ) . Los polímeros fijadores comerciales (por ejemplo, fijadores Luviskol® y Luviskol® Clear) exhiben valores de rigidez mecánica de 6.5 a 6.8 Newtons, equivalente a clasificaciones de estilización de mantenimiento duro y superduro, pero concentraciones más altas (por ejemplo, 5% en peso) de sólidos de polímeros se necesitan para lograr estos valores. En concentraciones de sólido de polímero más bajas (por ejemplo, 2% en peso) . Estos polímeros comerciales mostraron valores de fuerza picos reducidos comparados a los polímeros anteriores. Ejemplo 66 Formulaciones de gel para cabello que contienen los polímeros de la invención se formulan como se exponen en el 60 con la cantidad de polímero fijador (% en peso de sólidos de polímero) expuestos en la Tabla 15. Polímeros comercialmente disponibles conocidos para las propiedades fijadoras de mantenimiento duro también se formulan. Polímeros fijadores tanto experimen La les como comercialmente disponibles se formulan con 0.3% en peso (basados sobre el peso total de los componentes de formulación) de modificador de reología Carbopol® Ultrez 21. Además la prueba comparativa también se conduce utilizando productos fijadores de cabello de marca comercial. Muestras de cabello de tipo asiático se preparan, se tratan (0.8 g de composición fij adora /muestras ) y se evalúan para rig:idez mecánica después de la exposición a 50% y 90% de condiciones de humedad relativa como se describe en lo anterior en el método de prueba de rigidez mecánica. Cinco réplicas de cada muestra de prueba se preparan y se prueban. La fuerza pico promedio para las cinco réplicas se calculan y se registran en la Tabla enseguida.
Tabla 15 Los valores de rigidez mecánica obtenidos para los polímeros de la invención (probado a 2% en peso de sólidos de polímero con 0.3% de modificador de reología Carbopoi® Ultrez 2.1, pesos basados sobre el peso de la composición total) varia de 5.8 a 7.7 Newtons (fuerza pico de flexión promedio). Los polímeros experimentales exhiben desempeño de estilización de mantenimiento duro a mantenimiento superduro en 50% de humedad relativa. Los valores de rigidez mecánicos obtenidos para los polímeros inventivos (probados a 2% en peso de sólido de polímero con 0.3% en peso de modificador de reología Carbopoi® Ultrez 21 , pesos basados sobre e.'l peso de la composición en total) varia de 5.4 a 6.5 Newtons (fuerza pico de flexión promedio) , que da desempeño de estilización de mantenimiento duro a mantenim ento muy duro, de larga duración a 90% de humedad relativa con una resistencia a la humedad excelente. El modificador de reología mejora la rigidez mecánica de todos los polímeros fijadores como se ilustra cuando se compara a los datos de rigidez en la Tabla 14 (sin modificador de reología) con los datos de rigidez en la Tabla 15 (con el modificador de reología) . Polímeros fijadores come ciales permi en rigidez mecánica al 50% de humedad relativa en el intervalo de 3.2 a 6.7 Newtons (fuerza pico promedio), que indica estilo de mantenimiento duro a mantenirai en Lo superduro. Sin embargo, los valores de rigidez mecánicos caen notablemente (excepto los polímeros Fixate® PLUS, Fixate® G 100 de Noveon y Acudyne™ SCP from Rohm and Haas) a 90% de humedad relativa, que indica propiedades de resistencia a la humedad deficientes . Los productos de gel de estilización de acabado comercialmente vendidos de Procter & Gamble, L'Oreal, y Unilever también exhiben proporciones de rigidez mecánicas de mantenimiento duro a mantenimiento superduro (excepto el gel de fusión de línea Studio de L'Oreal), pero esos productos comerciales se optimizan y contienen nivel muy alto de sólidos de polímero que incluyen polímeros fijadores y otros ingredientes fijadores de mayor que 2.3% en peso de sólidos de polímero. Los siguientes ejemplos ilustran el uso de los polímeros anteriores a las fórmulas de varias modalidades para el cuidado del cabello de la nvención. Ejemplo 67 Este ejemplo ilustra el uso del polímero sintetizado en los Ejemplos 4, 10, 20, 28, 35, y 45 en una formulación de gel para cabello de crema que aumenta el rizo mostrado en la Tabla 16. Tabla 16 modificador de reologia se dispersa uniformemente en agua de D.I. y se p e-neutraliza con AMP-95. El polímero de los Ejemplos A, 10, 20, 28, 35, y 45 se adicionan lentamente a la dispers ión p re-neu t ra I izada , se mezcla completamente y se neutraliza con AMP-95 adicional. Los ingredientes en las Partes B, C, D y E se formulan separadamente y luego se adicionan en orden alfabético a la dispersión de la Parte A y se mezclan. La formulación de gel resultante tiene una apariencia dorada opaca, un pH de mayor que 6.3 y una viscosidad de mayor que 15,000 mPa's. Ejemplo 68 Este ejemplo ilustra la formulación de un gel de moldeo de salón con alto contenido de sólidos que utiliza el polímero de los Ejemplos 4, 10, 20, 28, 35, y 45. Los siguientes ingredientes se utilizan para formular el gel de moldeo .
Tabla 17 Agua desionizada se pesa en un recipiente y el polímero experimental se adiciona lentamente con mezclado hasta que una dispersión uniforme se forma. Los .ingredientes 3 al 8 se adicionan lentamente con el mezclado en el orden numérico indicado en la Tabla . Cuando una dispersión homogénea se logra, la formulación se neutra], iza con el ingrediente 9 a un valor de pH de aproximadamente de 6.5. La formulación de qc I resultante Liene una apariencia clara (valor de claridad (% T) de mayor que 90%), y una viscosidad de mayor que 10,000 mPa's. El gel tiene excelentes características de flujo con una sensación sedosa, suave . Ejemplo 69 Este ejemplo ilustra la formulación de un gel de moldeo de salón con alto contenido de sólidos, claro que tiene baja viscosidad que utiliza el polímero de los Ejemplos 4 , 10, 20, 28, 35, y 45. Los siguientes ingredientes se utilizan para formular el gel de moldeo. Tabla 18 Agua desion i. zada se pesa en un recipiente y el modificador de reologia se roela en el recipiente dejándolo hidratar y luego mezclar para formar una dispersión uniforme. El polímero inventivo se adiciona lentamente con el mezclado hasta que una dispersión uniforme se forma. Los ingredientes 3 al 9 se adicionan Lentamente en el mezclado en el orden numérico indicado en la Tabla. Cuando una dispersión homogénea se logra, la formulac ón se neutraliza con el ingrediente 10 a un valor de pH de aproximadamente 6.5. La formulación de qe I obtenida se compara sub etivamente al gel con alto contenido de sólidos del ejemplo 68 y se encuentra que es precisamente tan claro pero menos viscoso. Ejemplo 70 Un gel para cabello "de encogimiento" (pigmentado, fácil de esculpir) se formula con el. polímero de Jos Ejemplos 4, 10, 20, 28, 35, y 45. Esta composición demuestra la habilidad de los polímeros anteriores a ser formulados con etanol, emolientes y un modificador de textura. Los siguientes ingredientes se utilizan para formular el gel. Tabla 19 Agua desionizada se pesa en un recipiente adecuado y el modificador de reologia se dispersa uniformemente en el agua D.I. y luego los polímeros de los Ejemplos 4, 10, 20, 28, 35, y 45 se dispersa en la dispersión. Los ingredientes de la Parte B se adicionan a la dispersión de la Parte A en el orden indicado en la Tabla que; concluye con la adición del ingrediente 8. Los ingredientes de la Parte C se formulan separadamente y luego se adicionan a la dispersión de la Parte ? con mezclado incrementado. Se adiciona a AMP-95 adicional (si es necesario) para llevar el valor de pH final a aproximadamente 6.5. La formulac ón de gel resultante tiene una apariencia azul, un v lor de viscosidad de aproximadamente 28,000 mPas y tienen una consistencia estirable, fibrosa. Ejemplo 71 Los siguientes geles para cabello con alta claridad demuestran la habilidad de utilizar los polímeros anteriores con modificadores de reologia para hacer geles de baja viscosidad suaves. Los polímeros de Jos Ejemplos 20, 35, y 45 cada uno se formulan de acuerdo a las formulaciones A, B, y C como se expone en la tabla enseguida (9 formulaciones totales ) . Tabla 20 Cada formulación se prepara como sigue. modificador de reologia se dispersa en agua D.I. y se mezcla hasta que una dispersión uniforme se obtiene. La dispersión acuosa luego se neutraliza parci lmente con trietanolamina . Los números de ingredientes al 8 luego se adicionan lentamente en orden numérico con agitación hasta que se forma una dispersión homogénea. El pl-1 de la dispersión se ajusta a aproximadamente 6.5 con trietanol mina para dar goles de baja viscosidad, blandos. 'Todas las fo rmu.l aciones son claras (>90% T) con una viscosidad de <20,000 mPa's. Ejemplo 72 Celes para cabello se formulan de los polímeros de los Ejemplos 20, 35, y 45. Cada polímero se formula de acuerdo a las formulaciones ?, B, y C como se expone en la tabla enseguida (9 formulaciones totales) que demuestran que los geles de viscosidad media, claros se pueden obtener. El procedimiento de formulación del Ejemplo 71 se repite para los geles de viscosidad media. Tabla 21 C (% en peso) 85.74 0.70 0.05 9.41 Todas las formulaciones son claras (>90% T) con una viscosidad de <45,000 mPa's. Ejemplo 73 Geles para cabello se formulan de los polímeros de los Ejemplos 20, 35, y 45. Cada polímero se Formula de acuerdo a las formulaciones A, R, y C expuestas en la tabla enseguida (9 formulaciones totales) que demuestran que los geles de viscosidad alta, cl ros se pueden preparar al incrementar el por ciento en peso en los sólidos de polímero. El procedimiento de formulación del Ejemplo 71 se repite para las composiciones de gel de alta viscosidad. Tabla 22 Todas las formulaciones son claras (>90 % T) con iscosidad de > 45,000 mPa's. Ejemplo 74 Geles para cabello se formulan de los polímeros los Ejemplos 20, 35, y 45. Cada polímero se formula de acuerdo a las formulaciones A, B, y C expuestas en la tabla enseguida (9 formulaciones totales) . Tabla 23 Cada formulación se prepara como sigue. El modificador de reologia se dispersa en agua y se mezcla hasta que una dispersión uniforme se obtiene. La dispersión acuosa luego se neutraliza parcialmente con AMP-95. Los números de ingredientes 4 al 10 luego se adicionan lentamente en orden numérico con agitación hasta que una dispersión homogénea se forma. El pH de la dispersión se ajusta a aproximadamente 6.5 con una AMP-95 adicional para dar qeles de viscosidad baja, blandos . Ejemplo 75 Esta formulación demuestra la habilidad para crear una formulación de cera que util.i/.an polímero de Jos Ejemplos 4, 10, 20, 28, 35, y 45 con aceite y una mezcla de surfactantes y emulsifican tes . Cada polímero se formula con los ingredientes expuestos en la Labia enseguida. Tabla 24 Ingredien te % en peso Parte A 1 agua D .1. q . s . a 100 2 Po].ie t;i1engJ.ico] 5. 00 (humectante) 3 Sorbítol (70%) (humectante ) 7. 00 4 Metilparabeno ( conservador) 0. 15 5 Butilparabeno ( conservador ) 0. 10 Parte B 6 Aceite Mineral rakeol© 7 11 .00 LT (emoliente) 7 Arla solve™ 200 20 .00 ( surfactente/emu J.s L ficante ) Los ingredientes de la Parte A se combinan con el mezclado y se calientan a 70°C. En un recipiente separado los ingredientes de la Parte B se combinan con el mezclado y también se calientan a 70°C. La Parte B se combina con la Parte A, se mezcla y se calienta a 70°C durante 5 minutos. El pH de cada formulación se ajusta aproximadamente 6.5 y se obtiene un gel ceroso semi-sólido. Ejemplo 76 Este ejemplo demuestra la formulación de un gel de crema aumentador de rizo que utiliza el polímero de los Ejemplos 4, 10, 20, 28, 35, y 45 y un éster de guerbet como un adyuvante aumentador de brillo/lustre. Cada polímero se formula con los ingredientes expuestos en la tabla enseguida.
Tabla 25 El modificador de reología se dispersa uniformemente en agua D.I. Los ingrediente 3 al 6 se adicionan en orden numérico y se mezclan hasta que una 22.1 dispersión uniforme se obtiene. La dispersión se neutraliza a un pH de aproximadamente de 6.3 donde un gel blanco cremoso se obtiene. Los geles tienen una viscosidad de aproximadamente 33,000 mPa's y son brillantes en apariencia. Ejemplo 77 Dos composiciones de roclo para cabello que utilizan el polímero del Ejemplo IV se preparan en formulaciones acuosas e ni d roa Icohólicas (propelente compatible) utilizando los ingredientes expuestos en la tabla enseguida . Tabla 26 Ingredientes y A. Rocío para B. Rocío para Propiedades Cabello Acuoso Cabello Hid.ro- en peso) Alcohóiico (% en peso) Agua q.s. a 100 q.s. a 100 Polímero del Ej . 5 Etanol Glydant® 0.2 0 (conservador) pH 8.5 7 Viscosidad (mPa's) 13 18.5 Claridad de ? 46 87.0 Turbiedad (NTU) 61.5 7.22 Las composiciones de rocío para cabello se preparan como sigue utilizando técnicas de mezclado convencionales. Formulación A: Un lote de 400 g do solución de polímero activa al 5% se dispersa en agua D.I. con conservador al 0.2% y se mide para propiedades de viscosidad, claridad y turbiedad. Formulación B: Una muestra de 200 g de polímero activo al 5% se dispersa en etano'l y se mide para propiedades de viscosidad, claridad y turbiedad. Las formulaciones tanto acuosas como de rocío para el cabello basadas en solvente tienen valores de viscosidad suficientemente bajos para ser rociables. Cada una de las formulaciones proporciona unas propiedades de estilización con mantenimiento excelente. Ejemplo 78 Este ejemplo ejemplifica el uso de los polímeros anteriores para formular un mousse de es il zación de cabello. Cada uno de los polímeros de los VI, 35, y 45 se formulan con los ingredientes expuestos en la tabla enseguida para formular composiciones de mousse de esfi I i zación de cabello . Tabla 27 Ingredientes % en peso Parte A 1 Lauramida DEA 0.5 (impulsor de espuma) Los polímeros se formulan como sigue. Mezclar la Parte A con agitación y combinar con los componentes de la Parte B en el orden listado antes de neutralizar a pH de 6. La composición AB se encarga en un contenedor presurizable adecuado (lata de aluminio revestida con polímero) que se sella con una válvula de mousse colocada sobre la parte superior de la lata. Un vacío se coloca sobre la lata para evacuar el espacio de cabeza. La válvula luego se engarza en lugar y la lata se carga con la mezcla de propelente (ingrediente No. 10) a través del vástago de la válvula. En otra modalidad de la invención, los polímeros que contienen unidades de repetición polimeri zados de los macrómeros de copoliol de dimeticona se pueden utilizar en composiciones del tratamiento para el cabello de enjuague (champú, champú acondicionador, champú 2-en-l, champú de mantenimiento de color, champú después del color, y los similares) . Estos champús imparten estilización y beneficios de "cuerpo" al cabello sin comprometer los atributos de limpieza y/o acondicionamien o del champú. Los beneficios de "cuerpo" incluye levan amiento de raíz, volumen de cabello incrementado, rebote, control (os decir, facilidad de estilización) y manejabilidad, es decir mantenimiento del estilosin sensación sensorial negativa. Tales atributos de cuerpo son particularmente atractivos a la gente con cabello fino o largo, pesado. Formulaciones para aplicaciones de limpieza surfactantes tales como, por ejemplo, champús (por ejemplo, champús 2-en-l, champús para caspa, geles para baño, lavados corporales, y los similares) que incorporan Jos polímeros de la presente invención pueden comprender un surfactante aniónico, no iónico, un su rtactante zwite r:i ónico, un surfactante anfotérico o mezclas de; cuats mono y poliméricos para acondicionamiento; si.liconas para acondicionamiento; modificadores de reoioqía; espesantes; agentes de suspensión; conservadores; fraqancia/solubilizante de fragancia; colorantes; pigmentos, neutralizan Les o ajustadores de pH; botánicos; vitaminas; agentes quelantes; impulsores de espuma; cuentas; burbujas de aire; mica; agentes perlescentes orgánicos e inorgánicos; agua; reductores de viscosidad; hidrótropos; alcoholes; acti os anticaspa; sal y combinaciones de los mismos. Ejemplo 79 Composiciones de gel para baño claras separadas con cuentas suspendidas se formulan con los polímeros de los Ejemplos 13, 20a, 20b, y 20c. Los ingredientes y cantidades se exponen en la tabla enseguida . Tabla 28 Ingrediente % en peso Parte A Agua D.I. q. s. Polímeros (30% en peso de sólidos totales) Polímero del Ejemplo 79A del Ej . 13 Polímero del Ejemplo 79B del 8.30 E . 20a Cada composición de gel para baño se formula para dispersar el polímero experimental respectivo en agua D.I. ?1 polímero dispersado se adiciona el surfactante .Laurel sulfato de sodio con mezclado leve. El componente de Ja Parte A se neutraliza con NaOH a pH de 6.5. Los ingredientes de la Parte B se adiciona a la Pacte de la Parte A en orden numérico con mezclado. El pH de la composición final se ajusta a 6.5 si es necesario. Cada uno de las composiciones de gel para baños se valúan para propiedades de viscosidad, estiramiento y turbiedad, así como para estabilidad de suspensión. De las propiedades de gel para baño expuestas en la tabla enseguida, los geles se exhiben buena claridad, propiedades de reología y estabilidad de suspensión (es decir la habilidad para suspender particulados sólidos durante largos periodos de tiempo) . Tabla 29 167 28.2 12 semanas 12 semanas Ejemplo 80 La siguiente formulación es un ejemplo de un champú de color temporal o champú de m n enimiento de color que utiliza el polímero de los Ejemplos 13, 20a, 20b, y 20c. El champú demuestra una composición de cabello temporal viscosa estable que utiliza intes catiónicos; suspensión excelente y estabilización de un material perlescente con apariencia perlescente aumentada; propiedades reológicas y sensoriales mejoradas. Tabla 30 Los ingredientes de La Parte A se combinan y se mezclan completamente. En un recipiente separado los ingredientes de la Parte B se formulan al disolver EDTA de disodio en agua D.I. caliente (aproximadamen e 50°C) . Los ingredientes de la Parte B restantes (5 al 9) se adicionan en orden numérico con mezclado leve. La Parte B se adiciona lentamente a la Parte A con mezclado moderado. El pl-1 de la composición combinada se ajusta a 7.0. Los ingredientes de la Parte C se combinan en un recipiente separado primero al disolver los tintes (ingredientes 11 al 13) en agua D.I. caliente (aproximadamente 50°C) . !·',! copoliol de dimeticona luego se adiciona a .la solución del tinte. La Parte C se combina con la Parte AB con agitación leve. El ingrediente de la Parte D No . 17 se pre-dispersa en agua D.I. y se combina junto con el ingrediente No. 15 en la composición de la Parte ABC y se mezcla. Ejemplo 81 Este ejemplo ilustra la formulación de un champú anticaspa acondicionador que utiliza una modalidad de polímero de la invención. La composición se formula mediante la técnica "de ácido nuevamente" descrita en la presente.
Tabla 31 Los ingredientes de .la Parte A se combinan dispersar el polímero de los Ejemplos 13, 20a, 20b, y 20c en agua D.I. Los surfactantes , los ingredientes Nos. 3 y 4 se adicionan a la dispersión con agi ación leve para minimizar el atrapamiento de burbujas de aire. La Parte A luego se neutraliza con el ingrediente No. '5 a un pH de 6.5. Los ingredientes de la Parte B se combinan en un recipiente separado y se calientan a 45°C pa a ayudar en la disolución del acondicionador, ingrediente No. 7. La Parte B se adiciona a la Parte A y se mezcla. El surfactante de Ja Parte C, ingrediente No. 9, se adiciona a la Parte AB y el ingrediente No. 10 se utiliza para ajustar el ácido nuevamente al pH a 5.5. Los ingredientes de la Parte C restantes, Nos. 11 al 14, se adicionan en orden numérico a la composición de Parte ABC espesada. El cloruro de sodio, ingrediente No. 15 se adiciona para a ustar la viscosidad de la formulación. El champú acondicionador anticaspa obtenido es estable y es capaz de suspender el agente antí caspa insolubJe, pi. ri iona de zinc, sin ningún asentamiento. Ejemplo 82 Los polímeros de la presente invención que contienen porciones de silicona activa de superficie se pueden utilizar en una variedad de formulaciones para cabello cosméticas (permanentes y enjuagues), tal como los tratamientos de cabello, lociones para cabello, tónicos para cabello, enjuagues para cabello, emulsiones para cabello, fluido de tratamiento para extremos dañados, igualadores para ondas permanentes, preparaciones de tratamiento con aceite caliente, acondicionadores y Jos similares. El siguiente ejemplo ilustra el uso de modalidades de polímero en la invención en la formulación de un acondicionador cremoso compatible catiónico con compuestos de cuaternio monomérico, emulsificantes de alcohol graso y emolientes. Los ingredientes de la composición se exponen en la tabla enseguida . Tabla 32 Agua desionizada (ingrediente No. 1) se calienta a 65 a 67°C. Los ingredientes de la Parte A restantes (Nos. 2 a 4) se adicionan al agua caliente y se mezclan completamente. En un recipiente separado los ingredientes de la Parte B se combinan bajo mezclado y se calientan a 65 a 67°C. La Parte B se combina con la Parte A y se mezclan hasta que una dispersión uniforme se obtiene. I,a dispersión de la Parte AB se enfria a 40°C. El ingrediente No. 9 se adiciona y el mezclado se continúa. El pH se ajusta con el ingrediente No. 10 a 4.0. La viscosidad y las propiedades de apariencia de las composiciones se exponen en la Labia ensegujda. Tabla 33 Ejemplo 83 Este ejemplo ilustra la formulación de un champú anticaspa acondicionador que utiliza las modalidades de polímero catiónico e ingredientes expuestos en la tabla enseguida. Cada polímero se formula separadamente. Tabla 34 Las Partes A y B se formulan en recipientes separados con agitación para obtener mezclas uniformes. La Parte A se combina .1 enlámente con la Parte B con el mezclado. Los ingredientes de la Parte C (b a la 14) se mezclan en la composición de la Parte Z-\B en orden numérico y se mezcla hasta que una mezcla uniforme se obtiene. El pl-l de la composición ABC se ajusta con el ingrediente 15 a un valor de pH entre 4.9 y 5.3 inclusive. Se obtienen composiciones de champú estables . Ejemplo 84 La siguiente formulación es un ejemplo de un lavado facial acondicionador. Este demuestra una composición surfactante acuosa, estable en la formulación de pH bajo utilizando ácido salicilico. Cada polímero se formula con los ingredientes listados en la tabJa enseguida. Tabla 35 En un recipiente de mezclado los ingredientes de la Parte A (1 al 3) se combinan en orden listado en la tabla y se mezclan uniformemente. La mezcla se pre-neutraliza con ácido cítrico. Los ingredientes de la Parte B se mezclan en un recipiente separado y se combinan con la Parte A. Los ingredientes de la Parte C (8 al 15) se adicionan a la mezcla de la Parte AB en el orden listado y se mezclan hasta que una composición uniforme se obtiene. 1·', I. pH de la formulación de la Parte ABC se ajusta con el ingrediente 15 a 4.0. Se obtienen un lavado facial estable. Ejemplo 85 Este ejemplo demuestra la separación de un champú- acondicionador claro que contiene una mezcla de siliconas, materiales catiónicos y botánicos en una formulación de pH bajo. Los ingredientes y el procedimiento de formulación se exponen enseguida Tabla 36 Parte A se formula al 'adicionar el ingrediente No. 2 a agua D.I. y se mezcla hasta que una dispersión uniforme se obtenga. Los ingredientes Nos. 3 al 5 se adicionan a la dispersión y se mezclan. La Parte ? se combina lentamente con la Parte B y se mezclan. Los ingredientes de la Parte C, Nos. 7 al 18 se adicionan en el orden listado y se mezclan hasta que se obtiene una mezcla uniforme. El pH se ajusta con el ingrediente No. No. 19 a 5.0. Se obtiene un champú homogéneo, estable. Ejemplo 86 Este ejemplo ilustra la formulación de una composición de loción corporal que utiliza el poli mero de los Ejemplos 13, 20a, 20b, 20c, y 20d. Los componentes de la composición se exponen en la tabla enseguida. Tabla 37 Los ingredientes de la Parte A se colocan en un recipiente en el orden numérico indicado y se calientan a 65 a 70°C bajo agitación media durante 20 minutos. La mezcla se enfría a 60°C y el polímero de los' Ejemplos 13, 20a, 20b, 20c, y 20d se adiciona a la formulación. El pl-l se ajusta a aproximadamente 6.8 con el ingrediente No. 9 y la formulación se enfria a 50 °C. El ingrediente No. ]0 luego se adiciona con el mezclado y la formulación se enfría a 40°C. El ingrediente No. 11 se adiciona y se mezcla hasta que una composición homogénea se obtiene. Ejemplo 87 Este ejemplo ilustra el uso del polime.ro catiónico de los Ejemplos 56 al 59 al formular un gel para cabello acondicionador. Los ingredientes y el método de la preparación se exponen enseguida. Tabla 38 El ingrediente No. 1 se d spersa con el. mezclado en agua D.I . hasta que se obtiene una mezcla uniforme. Los ingredientes Nos. 2 al 6 se adiciona en orden numérico hasta que se mezclan. El pH de la mezcla se ajusta a aproximadamente 4.0 y la formulación se mezcla hasta que se forma un gel homogéneo. Las propiedades de gel se exponen en la tabla enseguida. Tabla 39 Las composiciones M jadoras se valúan para retención de rizo a Humedad Alta sobre trenzas de cabello (9 repeticiones/composición) por la vía de la prueba (HHCR) descrita en lo anterior. Los resultados se ilustran en la tabla enseguida. Tabla 40 Ejemplo 88 Un gel para baño claro se formula con los ingredientes expuestos en la tabla enseguida y que utiliza el procedimiento de formulación alcalina nuevamente. Tabla 41 Cada uno de los polímeros de los Ejemplos 56 al 59 se dispersan en agua desionizada (ingrediente No. 1) y se mezclan hasta que una dispersjón homogénea se obtiene. Los ingredientes Nos. 2 y 3 luego so adicionan con el mezclado. El ingrediente No. 6 se adiciona a la dispersión y se mezcla. El pH de cada formulación se ajusta al pH de 6.0 con ácido cítrico (ingrediente No. 7) para incrementar la viscosidad de la composición. Una muestra de cada composición se somete a prueba para propiedades de viscosidad y se registra . El pH de cada composición se ajusta alcalina nuevamente con hidróxido de sodio (ingrediente No. 8) y las propiedades de viscosidad se registran nuevamente como se expone en la tabla enseguida. Tabla 42 88D 57 4, 320 6, 380 5, 500 87.7 79.4 90.8 Una modalidad ejemplar dc la invención se relaciona a una composición que comprende: ( ') un polímero formado de la polimerización dc una mezcla de monómero que comprende: a) por lo menos un macrómero que contiene silicona seleccionado de la Fórmula III, Illa, IV, y Via anterior en combinación opciona J con un monómero seleccionado de: b) por lo menos un monómero no iónico; c) por lo menos un monómero de vinilo acídico; d) por lo menos un monómero dc vinilo catión ico; e) por lo menos un monómero de vinilo asoc.iaLivo; f) por lo menos un monómero de vinilo semihidrofóbico; g) un monómero de reticulación; y mezclas de los mismos; y mezclas de los mismos; (II) un ingrediente seleccionado de agua, un surfactante, un modificador de reología, y mezclas de los mismos; en combinación opcional con (III) uno o más componentes seleccionados do queladores, acondicionadores, diluyentes , fragancias, pigmentos, colorantes, antioxidantes, acondicionadores de la piel y cabello humectantes, lubricantes, barreras de humedad y emolientes, neutralizantes, opacificantes , activos farmacéuticos, conservadores, solventes, auxiliares de extendimiento, filtros solares, surfactantes, polímeros acondicionadores, vitaminas, ajustadores de viscosidad, modificadores de viscosidad, agentes neutralizantes, agentes ajustadores de pH, y emulsifican es . En otra modalidad ejemplar de la invención el macrómero que contiene silicona se representa por las fórmulas : Fórmula i I I a R' — {-OE R2 R2 Fórmula I Va Ra R;< e isómeros de los mismos, en donde ' , R1, R2, R3, R4 , R5 , R6 , EO (OE) , PO (OP) , a, b, c, n, x, y y z son como previamente definidos . Ejemplo 89 Una cera de moldeo para cabello lavable se formula con los ingredientes expuestos en La Tabla 43. Tabla 43 Ingredien tes % en peso 15 Agua D.I. 3 00 Parte D 16 Trie tano1am:i na ] 25 (99%) 17 Agua Desionizada 5 00 Parte E 18 Fragancia 0 05 (CA203005) 19 Me l;i1isotia zo .1 i nona 0 50 Los ingredientes de la Parte A se mezclan y se calientan a 75°C. Los ingredientes dc la Parte B so mezclan y se calientan a una temperatura que varia entre 70° a 80°C durante un periodo de tiempo hasta que los ingredientes se funden completamente y una mezcla homogénea se obtiene. La Parte A se adiciona lentamente a la Parte B con mezclado continuo a 300 a 500 rpm mientras que mantiene la temperatura entre 70° a 80°C. Los componentes de la Parte A y B se mezclan hasta que una mezcla uniforme se obtiene. La mezcla de la Parte AB se deja enfriar a una temperatura entre 60° a 70°C. Los ingredientes de la Parte C se combinan y se adicionan a la mezcla de la Parte AB mientras que mantiene la temperatura de la mezcla entre 60° a 70 °C. Los ingredientes de la Parte D se combinan y se adicionan a la mezcla de la Parte ABC con el mezclado hasta que una mezcla uniforme se obtiene. La mezcla de la Parte ABCD se deja enfriar a 50 °C en donde los ingredientes de la Parte E se adicionan secuencialmente a la mezcla. El valor de la composición se determina para hacer 7.4. La mezcla se deja enfriar a una temperatura entre 40° a 45°C, se vierte en un contenedor y se deja solidificar para dar el producto de cera p ra cabello. El producto tiene una apariencia brillosa a blanquecina. El producto se deja reposar durante un periodo de 24 horas. Punto en el cual la viscosidad B ookfield del producto se mide @ 40 °C @ 20 rpm utilizando un husillo de.l no. 7 y se determina para hacer 150,000 mPa's. Ejemplo 90 Una cera para cabello de anillamiento clara se formula con los ingredientes expuestos en la Tabla 44. La formulación proporciona un estilo de cabello definido pero flexible y da una sensación y apariencia no grasosa asi como una apariencia clara cuando se aplica al cabello. Tabla 44 Parte A Ingredientes % en peso Agua D.I. 62.22 Ceteareth-25 25.00 Giicerina 5.00 D-Pantenol 0.05 IOTA de Disod i o 0.03 Parte B Polímero del 3.00 EDTA de disodio se disuelve en gliccrina y los ingredientes de la Parte A restantes se ad cionan a la solución. La mezcla de la Parte ? se calienta a 80°C con mezclado bajo agitación lenta hasta que una mezcla uniforme se obtiene. La mezcla de la Parte A se enfría mientras está bajo agitación a 60°C. La Parte B se adiciona a la Parte A y se mezcla hasta que es homogénea, ha mezcla de la Parte AB se neutraliza con la Parte C. Bajo agitación moderada, los ingredientes de la Parte D se adicionan y se mezclan hasta que sean uniformes. La composición ARCD se agita lentamente y se deja enfriar. Cuando el lote se enfría a una temperatura de 40° a 45°C se vierte en un contenedor de boca ancha y se deja enfriar. El producto de cera para cabello de anillamiento clara se deja repos r durante un período de 24 horas punto en el cual la viscosidad Brookfield se mide @ 25°C @ 20 rpm utilizando un husillo del no. 7 y se determina para ser 150,000 mPa's. Ejemplo 91 Bálsamos de estilización para cabello que incorporan color, mica y/o brillantes se formulan de los ingredientes expuestos en la Tabla 45. La formulación promueve mejor capacidad de lavado, menos acumulación de residuos, mantenimiento de larga duración, y una sensación no grasosa sobre el cabello. Adici onalmente, la formulación cuando se aplica al cabello exhibe propiedades de rigidez excelentes sin residuos crujientes concomitan es y cerosos excesivos intrínsecos a los productos para cabello cerosos comercialmente disponibles en la actualidad. Tabla 45 Alcohol Cetea r 11ico ? ' . Propil Parabeno 0.2 Parte B Aqua D.I. q.s. a 100% en peso 10 Giicerina 7 11 Propi1eng1ico 1 12 etil Parabeno 0.2 Parte C 13 Polímero del 5.0 Ejemplo 35 (30% en peso de sólidos' de polímero ) Parte D 1 idróxido de Sodio q.s. a pH de 7 Parte E 15 Mica 16 Color (Azul 0.3 1) 17 Aqua D.I. 5.0 Parte IT 18 Brillo 0.3 19 '.cagancia 0.5 Los ingredientes de la Parte A se mezclan y se calientan a aproximadamente 75°C. Los ingredientes de la Parte B se mezclan y se calientan a una temperatura que varía de 70° a 80°C durante un periodo de tiempo hasta que los ingredientes se funden completamente y una mezcla homogénea se obtiene. La Parte B se adiciona lentamente a la Parte A con mezclado continuo a 300 a 500 rpm mientras que mantiene la temperatura entre 70° a 80 °C. Los componentes de la Parte A y B se mezclan hasta que una mezcla uniforme se obtiene. La mezcla de la Parte AB se deja enfriar a una temperatura entre 60° a 70 °C. El ingrediente de la Parte C se adiciona a la mezcla de Parte AB mientras que mantiene la temperatura de la mezcla entre 60° a 70°C. El ingrediente de la Parte D se adiciona a la mezcla de la Parte ABC con el mezclado hasta que una mezcla uniforme se obtiene. La mezcla de la Parte ABCD se mantiene a aproximadamente 60°C después de lo cual los ingredientes de la Parte E y. Parte pH se adicionan secuencialmente con el mezclado para lograr una mezcla homogénea. El valor de pH de la composición se determina para ser 7.3. La composición se deja enfriar a una temperatura entre 40° a 45°C, se vierte en un contenedor y se deja solidificar para dar el producto de cera para cabello.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una composición, caracterizada porque comprende : A) un polímero polimerizado de una composición de monómero que comprende por lo menos un macrómero de copoliol de dimeticona seleccionado de las fórmulas III y IV: III R2 R¾ IV R3 R3 I I (R* )3Si(OSi)y.2(OS¡R1 R> )_(OSi).OSi(R« )3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH„ en donde en la fórmula III R y R' representan independientemente hidrógeno y un residuo anhídrido cíclico, sujeto a la condición de que R y R' ambos no representan hidrógeno al mismo tiempo, R1 y R2 independientemente representan un radical seleccionado de alquilo de Ci a C30, alquilo sustituido con halo de C i a C2o, cicloa] quilo de C3 a C8, arilo de C<¡ a C14, y alquenilo de C2 a C2o, E representa un radical de etileno divalente, P representa independientemente un radical de propileno divalente, a, b, y e son independientemente 0 a 100; y n es 0 a 200, E tomado conjuntamente con el átomo de oxigeno al cual está unido representa un residuo de óxido do etileno ( EO u OE) y P tomado co juntamente con el átomo de oxigeno al cual está unido representa un residuo de óxido de etileno ( 1?0 u OP) , en donde los residuos de EO y PO se pueden arreglar en un orden aleatorio, no aleatorio y de bloque; en donde en la fórmula IV R1 y R2, E, P, a, b, y e son como se definen en lo anterior, R3 representa un radical seleccionado de alquilo de Ci a C30, alquilo sustituido con halo de Ci a C20, cicloalquilo de C3 a Ce, a rilo do C¾ a Cu, y alquenilo de C2 a C2o R4 representa un radical seleccionado de alquilo de Ci a C30, arilo de C6 a Ci4, y alquenilo de C2 a C2o, x es 0 a 200, y es 1 a 200, 7. < y; y en donde el residuo de anhídrido cícl i.co en las fórmulas III y IV se representa por la fórmula: en donde R5 y R6 se seleccionan independientemente de hidrógeno y metilo, sujeto a la condición de que R5 y R6 ambos no representan metilo al mismo tiempo; B) por lo menos un solvente o diluyente; y opcionalmente C) uno o más .ingredientes seleccionados de un (os) surfactante ( s ) , un (os) modificado r (es ) de reologia, un (os) a justador (es ) de viscosidad, unos emolientes, un (os) humectante ( s ) , un (os) lubricante ( s ) , un (os) emú1si.(Ti cante (s) , un (os) acondicionador ( es ) , un (os) estructurante ( s) , un (os) fijador (es), un (os) opacificante ( s ) , un (os) auxiliar (es) de extendimiento, un (os) antioxidantc (s) , un (os) agente (s) de filtro solar, un (os) agente (s) an i transpiran te ( s) , un (os) activo (s) farmacéutico ( s ) , una (s) vitamina (s), un (os) conservador (es) , un (os) agente (s) antimicrobiano ( s ) , un (os) agente (s) antifungal (es) , un (os) extracto (s) botánico (s), un (os) agente (s) anticaspa, un (os) abrasivo (s), un (os) agente (s) quelante(s), un (os) agente (s) a ustador (es ) de pH, un (os) agente (s) neutralizante ( s ) , una (s) f agancia (s) , un (os) pigmento (s), un (os) colo ante ( s ) , un (os) agente (s) pe lescente ( s ) , un (os) prope.l en te ( s ) , un(os) agente(s) oxidante ( os ) , un (os) agente(s) antiestético (s) y combinaciones de los mismos. 2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de monómero además comprende por lo menos un monómero seleccionado de: a) por lo menos un monómero de vinilo no iónico; b) por lo menos un monómero de vinilo acídico; c) por lo menos un monómero de vinilo catiónico; d) por lo menos un monómero de vinilo asociativo; e) por lo menos un monómero de vinilo semihidrofóbico ; f) por lo menos un monómero de reticulación; y mezclas de los mismos. 3. Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el monómero de vinilo no iónico se selecciona de por lo menos un monómero representado por las fórmulas: CH2=C(X)Z; CH2=CH-OC(0)R7 en donde, X es H o motilo; y Z es -C(0)OR8, C(0)NH2, -C(0)NHR8, -C(0)N(R8)2, -C6H4R8, -C6H,OR8, -C6H4C1, -C6Hn, -C6H7 (R8) (R8) (R8) , -CN, -NHC(0)CH3, -NHC(0)H, N-(2-pirrolidonilo) , N-caprolactamilo, -C (O) NHC (CH3) 3, C (O) NHCH2CH2-N-etilenurea, -Si(R7)3, -C (O) 0 (CH2) xSi (R1) 3, C (O) NH (CH2) xSi (R1) 3 , o - (CH2) xSi (R1 ) 3; x es un número entero que varia de aproximadamente 1 a aproximadamente 6; R7 independientemente representa alquilo de Ci a Cía lineal y ramificado; R independientemente representa alquilo de Ci a C3o lineal y ramificado, alquilo de C2 a C3o sustituido con hidroxi, y alquilo de Ci a C3o sustituido con halógeno. . Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el monómero de vinilo acidico contiene por lo menos un grupo acidico seleccionado de un grupo de ácido carboxilico y sales del mismo, un grupo de ácido sulfónico y sales de] mismo, y un grupo de ácido fosfónico y sales del mismo. 5. Una composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el monómero de vinilo acidico se selecciona de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido citracón i co, ácido male:ico, ácido fumárico, ácido protónico, ácido aconitico, monoésteres de alquilo de Ci a Cíe de ácido maleico, fumárico, itacónico o aconitico, anhídridos de ácidos dicarboxí lieos , ácido vinilsulfónico , metacrilato de 2-su.l.foetilo, ácido estireno sulfónico, ácido 2-acrilamido-2-mcL i Ipropan sulfónico, ácido aliloxibenzen sulfón.Lco, ácido vinil fosfónico, ácido alil fosfónico, ácido 3-acrilamidoprop i ] fosfónico; y sales de los mismos; y mezclas de los mismos. 6. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero de vinilo catiónico se selecciona de (met ) acrilato de mono(Ci a C4) alquilamino (Ci a Ce) alquilo, un (met ) acrilato de di- (Ci a C4 ) alquilamino (Cx a Ce) alquilo, una (met) acrilami da de mono- (Ci a C4) alquilamino (Ci a Ce) alquil o, una (met ) ac r i lamida de di-(Ci a C4 ) alquilamino (Ci a C8) a lquilo, una (me l; ) acrilamida heterociclica que contiene nitrógeno, un (met ) acrilato heterociclico que contiene nitrógeno; y sales de los mismos; y mezclas de los mismos. 7. Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el monómero de vinilo catiónico se selecciona de (met ) acrilato de 2-(N,N-dimetilamino) etilo, (met) acrilato de 3- ( N , N-dimetil-amino ) propilo , (met ) acrilato de 4- (N, N-dimetilamino) butilo, (met ) acrilato de (N, N-dimetilamino) -t-butilo, meLacrilato de 2-ter-butilamino) etilo, (met ) ac ri. lato de 2- (N, N-dietil-amino) etilo, (met ) acrilato de 3- ( N , N-dietilam i.no ) propilo, acrilato de 2-N, N-dimetilamino) neopentilo, (met ) crilato de 4-N, N-dietilamino) utilo, (met ) ac ilato de 2- ( N , N-dipropil-amino) etilo, (met ) acrilato de 3- , -dipropilamino) propilo, (met ) acrilato de 4-N, N-dipropilamino) butilo, (met ) acrilato de 3- (N, N-dimetilamino) propilo, metacrilato de 2- (4-morfolinil ) etilo, acrilato de 2- ( 4-morfolinil) etilo, metacrilamida de N' - (2-N, N-dimetiiamino) etilo, metacrilamida de 2-N, N-dimetilamino) propilo, (me ) acrilamida de N'-3-N,N-dimetilamino) propilo, N- (2-pirid i.J )acrilamida, (met)acril-amida de ?-2-imidazoilo) , (met ) acrilamida de N-(4-morfolinilo) , acrilamida de N-4 -morfol.ini.lo) , 2-vinil piridina, 4-vinil piridina, N-vinil-2-metil:i midazol, N-vinilimidazol, N-vinil- -metilimida ol , y N-viniloxazolidona; y sales de los mismos; y mezclas de los mismos. 8. Una composición de- conformidad con la rei indicación 5, caracterizada porque el monómero de vinilo catiónico se selecciona de cloruro de propil metacrilamida de 3-trimetilamonio , cloruro de propil acrilamida de 3-trimetilamonio, mcLacrilato do N , N-d:i me L i I aminoetilo cuaternizado con sulfato de alquilo de Ci a C30, rnetacrilato de , N-dimetilaminoetilo cuaternizado con cloruro de metilo, vinil imidazol cuaternizado, metacriloil etil betaina y N-óxido de metacriloilo . 9. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero de vinilo asociativo se selecciona de por lo menos un monómero representado por la fórmula: R9 R9 HC^ ^A-(-CH2-^-(-0-)-(-R11-0-)--Y R 2 k m n en donde, cada R9 es independientemente H, alquilo de Ci a C30, -C(0)OH, o -C(0)OR10; R10 es alquilo de Ci a C30; A es -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar-CE2) z-NHC (0)0-, -Ar- ( CE2 ) Z-NHC ( 0 ) NH- , o -CH2CH21MI1C (0) -; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo; z es 0 o 1; k es un número entero en el intervalo de 0 a aproximadamente 30, y m es 0 o 1, con la condición de que cuando k sea 0, m es 0, y cuando k está en el intervalo de 1 a aproximadamente 30, m es 1; (Ri:L-0)n representa una porción de polioxia Iquileno de unidades de oxialquileno de C2 a C4, en donde R11 es C2H4, C3HS, C Hs, o una mezcla del mismo, y n es un número entero en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 250; Y es -RuO-, - UNH-, -C(O)-, -C(0)NH-, -R11NHC (O) NH-, o -C (O) NHC (O) ; y R12 es un alquilo sustituido o no sustituido seleccionado de un alquilo lineal de C8 a C40, un alquilo ramificado de C8 a C40, un alquilo carbociclico de C8 a C40, un fenilo sustituido con alquilo de C2 a C40, un alquilo de C2 a C40 susLituido con arilo, y un áster de complejo de C8 a C8o en donde R11 y R12 incluyen opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados de hidroxilo, alcoxilo, y halógeno. 10. Una composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el monómero de vinilo asociativo se selecciona de metacrilato de cetilo polietoxilado, metacrilato de cetearilo polietoxilado, (met) acrilato de estearilo polietoxilado, (mel.) acrilato de araquidilo polietoxilado, metacrilato de behenilo polietoxilado, metacrilato do laurilo poJ ietoxilado, (met ) acrilato de cerotilo polietoxilado, (me ) acrilato de montanilo polietoxilado, (met) acrilato de melisilo polietoxilado, (met ) acrilato de lacerilo polietoxilado, metacrilato de triestirilo fenolpolietoxilado, metacrilato polietoxilado de aceite de ricino hidrogenado, (met) acrilato de cañóla polieioxi lado, y metacrilato de colesterol polietoxilado, en donde la porción polietox:i lada del monómero contiene de aproximadamente 5 a aproximadamente 100 unidades de repetición de óxido de etileno. 11. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero de vinilo semihidrofóbico se selecciona de por lo menos un monómero 5 representado por la fórmula: R9 k m n I0 D —A{-CH2~)-(-0-)-(-R11-Oj— R 3 k m n en donde R9 es independientemente H, alquilo de Ci a C30, -C(0)OH, o -C(0)OR10; R10 es alquilo de Ci a C30; A es - 15 CH2C(0)0-, -C(0)0-, -0-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar- CE2) z-NHC (0)0-, -Ar- (CE2) z-NHC(O) Nll-, ¦ o -CH2CH2N!IC (O) - ; Ar es un arilo divalente; F', es 1-1 o metilo; z es 0 o 1; k es un número entero en el intervalo de 0 a aproximadamente 30, y m es 0 o 1, con la condición de que cuando k sea 0, m es 0, y 20 cuando k está en el intervalo de 1 a aproximadamente 30, m es 1; (Rn-0)n representa una porción de polioxia 1 quileno de unidades de oxialquileno de C2 a C4, en donde R11 es C2H4, C3H6, C^Hg, o una mezcla de los mismos, y n es un número entero en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 250; Y es 25 -Rn0-, -R NH-, -C(0)-, -C(0)NH-, -R11 HC (0) NH- , o C (O) NHC (O) ; en donde R11 incluye opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados de hidroxilo, alcoxilo, y halógeno; D es un alquilo de Ce a C30 insaturado, o un alquilo de C8 a C3o insaturado sustituido con carboxi; y R13 es H o alquilo de Ci a C4. 12. Una composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque el monómero de vinilo semihidrofóbico se representa mediante por lo menos un monómero de las fórmulas: CH2=CH-0(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)cH CH2=CH-CH20(C3H60)d(C2H40)eH en donde a es un número entero de 2, 3, o 4 ; b es un número entero en e] intervalo de 1 a aproximadamente 10; c es un número entero en el interva Lo de aproximadamente 5 a aproximadamente 50; d es un número entero en el intervalo de 1 a aproximadamente 10; y e es un número entero en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 50. 13. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de monómero comprende 0 a 5 por ciento en peso (basado sobre el peso de los monómeros totales) de un monómero de reticulación . 14. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, ca cacterizada porque la composición de monómero comprende por lo menos 0.01 por cíenlo en peso basado sobre el peso del monómero total de un agente de transferencia de cadena . ,15. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición comprende un ingrediente seleccionado de un (os) estructurante ( s ) , un (os) humectante ( s ) , un (os) emoliente ( s ) , un (os) fijador (es), un (os) surfactante ( s ) , un (os) modificador ( es ) de reología, un (os) neutralizante (s) , un(os) acondicionador ( es ) y combinaciones de los mismos. 16. La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque la composición además comprende un ingrediente seleccionado de un solvente auxiliar, un propelente y combinaciones de los mi sinos . 17. La composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque la composición está en la forma de una crema, pomada, gel, pasta, ungüento, rocío, loción, pulverizador y mousso. 18. Una composición para el cuidado del cabello, caracterizada porque comprende: ?) Un polímero polimerizado de una composición de monómero que comprende: (i) por lo menos un macrómero de copoliol de dimeticona seleccionado de las fórmulas III y IV: III R2 R2 IV R3 R3 I I en donde en la fórmula III R y R' representan independientemente hidrógeno y un residuo de anhídrido cíclico, sujeto a la condición de que R y R' ambos no representan hidrógeno al mismo tiempo, R1 y R2 independientemente representan un radical seleccionado de alquilo de Ci a C30, alquilo sustituido con halo de Ci a C20, cicloalquilo de C3 a C8, arilo de C6 a C14, y alquenilo de C2 a C20Í E representa un radical de etileno divalente, P representa independientemente un radical de propileno divalente, a, b, y c son independientemente 0 a 1 00 ; y n es 0 a 200 , E tomado conjuntamente con el átomo de oxígeno al cual está unido representa un residuo de óxido de etileno (EO u OE) y P tomado con untamente con el átomo de oxigeno al cual está unido representa un residuo de óxido de etileno (PO u OP) , en donde los residuos de EO y PO se pueden arreglar en un orden aleatorio, no aleatorio y do bloque; en donde en la fórmula IV R1 y R2, E, P, a, b, y e son como se definen en lo anterior, R3 representa un radical seleccionado de alquilo de Ci a C30, alquilo sustituido con halo de Ci a C20, cicloalquiio de C3 a C8, arilo de C6 a C14, y alquenilo de C2 a C20r R4 representa un radical seleccionado de alquilo de Ci a C30, arilo de C5 a Ci4, y alquenilo de C2 a C20, x es 0 a 200, y es 1 a 200, z < y; y en donde el residuo de anhídrido cíe] ico en las fórmulas III y IV se representa por la fórmula: en donde R5 y R6 se seleccionan independientemente de hidrógeno y metilo, sujeto a la condición de que R5 y R6 ambos no representan metilo al mismo L lempo; (ii) por lo menos un monómero de vinilo acídico; (iii) por lo menos un monómero de vinilo no iónico; (iv) por lo menos un monómero de vinilo asociativo; y opcionalmente (v) por lo menos un monómero de reticulación; B) por lo menos un solvente o diluyente; C) por lo menos un ingrediente seleccionado del grupo de un estructurante, un modificador de reología, un acondicionador, un surfactante, un emoliente, un humectante, un neutralizante, un agente ajustador de pH, un agente quelante, un fijador auxiliar, un conservador, una fragancia, un agente perlescente, y combinaciones de los mismos. 19. Una composición para el cuidado de.l cabello de conformidad con la rei indicación 18, caracterizada porque el estructurante se selecciona de por lo menos una cera, por lo menos un alcohol graso y ésteres del mismo, por lo menos un ácido graso y ésteres del mismo, petrolato, y combinaciones de los mismos. 20. Una composición para el cuidado del cabello de conformidad con la rei indicación 18, caracterizada porque la composición está en La forma do una crema, qc 1 , pomada, pasta, mousse, roció o pulverizador. 21. Una composición para el cuidado del cabello de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque el monómero de vinilo acidico se so Lccciona de ácido acrilico, ácido metacrilico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido protónico, ácido aconitico, monoésteres de alquilo de Ci a Ci8 de ácido male.ico, fumárico, itacónico, o aconitico, anhídridos de ácidos d i c rboxílieos , ácido vinilsulfónico, metaorilato de 2-sulfoeLi lo, ácido estiren sulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico, ácido al iloxibencen sulfónico, ácido vinil fosfónico, ácido alil fosfónico, ácido 3-ac ril amidopropil fosfónico; y sales de los mismos; y mezclas de los mismos. 22. Una composición para el cuidado de] cabello de conformidad con la rei indicación 18, caracterizada porque el monómero de vinilo no iónico se selecciona de (met ) acrilatos de alquilo de Ci a C30, (met; ) acrilatos de ciclohexilo, (met ) acrilatos de 3, 3, 5-trimetilciclohexilo, (met) acrilamidas de alquilo de Ci a C30, estireno, vinil tolueno, butil estireno, isopropil estireno, p-c'loro estireno, acetato de vinilo, butirato de vinilo, caprolato de vinilo, pivalato de vinilo, neodecanoato de v ¡ n.i lo, metacr U onitrilo, acri1onitri1o , trimet i1vini1siia no , dimeti11i1v ini1si1ano , a 1 i1dimeti1feni1si1a no , a 1.i11rime ti1si1a no , 3-acri1amido-propiltrimetilsilano, metacrilato de 3-trimetilsi loilpropilo, metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA), acrilato de 2-hidroxietilo (2-???), acrilato de 3-hidroxipropilo, mono (met ) acrilato de glicerol.; mono (met) acrilato de tris (hidroximet.il) etano, mono (met) acri ? ato de pen tae ri tritol , (met ) acrilamida de N-hidroximeti Lo, (met ) acriJ amida de 2-hidroxietilo, (met ) acrilamida de 3-hidroxipropilo, (met ) acrilamida de t-octilo, acrilamida de N-(2,3-dihidroxiproplo) , (met ) acrilam:i da de t-butiJo, caprolactama de N-vinilo, N-vinil pirrolidona, metacrilamidoetil-N-etileneurea, (met ) acrila to de metoxietilo, (me ) acrilato de 2- (2-etoxietoxi) etilo; y mezclas de los mismos. 23. Una composición para el cuidado del cabello de conformidad con la rei indicación 18, caracterizada porque el monómero de vinilo asociativo se selecciona de por lo menos un monómero representado por la fórmula: k m n en donde, cada R9 es independientemen e H, alquilo de Ci a C30, -C(0)OH, o -C(0)OR10; R10 es alquilo de Ci a C30; A es -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -Cii20-, -NHC (0) NH-, -C(0)NH-, -Ar-CE2) Z-NHC (O) 0-, -Ar- ( CE2 ) Z-NHC ( 0 ) NH - , o -CH2C112NI IC (O) - ; Ar es un arilo divalente; II, es H o metilo; z es 0 o ] ; k es un número entero en el intervalo de 0 a aproximadamente 30, y m es 0 o 1, con la condición de que cuando k es 0, m es 0, y cuando k está en el intervalo de 1 a aproximadamen e 30, m es 1; (Rn-0)n representa una porción de polioxia Iquileno de unidades de oxialquileno de C2 a C4, en donde R11 es C2H4, C3H6, C4H8, o una mezcla de los mismos, y n es un número entero en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 250; Y es - n0-, -R11NH- , -C(0)-, -C(0)Nil-, -R11NHC (O) NH- , o C(0)IMHC(0) ; y R12 es un alqu lo sustituido o no sustituido seleccionado de un alquilo lineal de Cs a C40 un alquilo ramificado de CQ a C4o, un alquilo carbocíclico de Cs a C40, un fenilo sustituido con alquilo de C2 a qo, un alquilo de C2 a C40 sustituido con arilo, y un éster complejo de C8 a C80; en donde R11 y R12 incluyen opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados de hidroxilo, alcoxi lo, y halógeno. 24. Una composición de. conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el monómero de vinilo asociativo se selecciona do metacrilato de cetilo polietoxilado, metacrilato de cetearilo po 1 i etoxilado, (met ) acrilato de estearilo polietoxilado, (met ) acrilato de araquidilo polietoxilado, metacrilato de behenilo polietoxilado, metacrilato de laurilo polietoxilado, (met ) acrilato de cerotilo polietoxilado, (me L ) acrilato de montanilo polietoxilado, (me t ) acrilato de melisilo polietoxilado, (met ) acrilato de lacerilo polietoxilado, metacrilato de triestirilo fenolpolietoxilado, metacrilato polietoxilado de aceite de ricino hidrogenado, (met) acrilato de cañóla polietoxilado, y meacrilato de colesterol polietoxilado, en donde la porción poiietoxilada del monómero contiene de aproximadamente 5 a aproximadamente 100 unidades de repetición de óxido de etileno.
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