KR20100105498A - 고순도 아크릴산 생산을 위한 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 분별증류방법 - Google Patents

고순도 아크릴산 생산을 위한 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 분별증류방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고순도 아크릴산 생산을 위한 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 분별증류방법에 관한 것이다. 더 상세하게는, 응축기, 재비기, 및 분리벽이 구비된 주탑을 포함하는 분리벽형 증류탑에 있어서, 상기 주탑은 탑정구역, 상부 공급 구역, 상부 유출 구역, 하부 공급 구역, 하부 유출 구역 및 탑저구역으로 구분되고, 크루드 아크릴산 원료(F)가 상기 상부 공급 구역 및 상기 하부 공급 구역이 접하는 공급중간단(NR1)으로 유입되고, 저비점 성분(D)은 상기 탑정구역에서 유출되고, 고비점 성분(B)은 상기 탑저구역에서 유출되고, 중비점 성분(S)은 상기 상부 유출 구역 및 상기 하부 유출 구역이 접하는 유출중간단(NR2)으로 유출되며, 상기 중비점 성분은 아크릴산인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 아크릴산 분별증류방법에 관한 것이다. 본 발명의 분리벽형 증류탑은 1기의 증류탑으로 2기의 증류탑의 효과를 가지므로, 고순도 아크릴산을 생산하는데 있어서 종래의 공정장치에 비해 에너지 절감 효과는 물론 장치의 설비비도 줄일 수 있는 효과가 있다.

Description

고순도 아크릴산 생산을 위한 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 분별증류방법{DIVIDING WALL COLUMN FOR PRODUCTION OF HIGH PURITY ACRYLIC ACID AND DISTILLATING METHOD USING THEREOF}
본 발명은 고순도 아크릴산 생산을 위한 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 분별증류방법에 관한 것이다.
원유(Crude Oil) 등과 같은 각종 원료물질은 통상적으로 수많은 화학물질의 혼합물인 경우가 많아 그 자체로 산업에 이용되는 것은 드물고 각각의 화합물로 분리된 후 이용되는 것이 보통이다. 혼합물을 분리하는 화학공정 중 대표적인 것이 증류공정이다.
통상적으로 증류공정은 고비점 성분과 저비점 성분을 양분하므로, 분리하고자 하는 혼합물의 성분 개수(n)보다 하나 적은 개수(n-1)의 증류탑을 사용하게 된다. 즉, 종래의 증류산업 현장에서 3성분 혼합물의 분리를 위한 공정은 대부분 연속 2기의 증류탑 구조를 사용하고 있다.
3성분 혼합물의 분리를 위한 종래의 증류공정은 도 1에 도시한 것과 같다.
종래의 공정은 제1탑(11)에서 가장 저비점 성분(D)을 분리하고, 제2탑(21)에서 중비점 성분(S)과 고비점 성분(B)을 분리하는 2탑 방식이다.
기존의 2기 컬럼 증류방식에서 첫번째 컬럼 내의 아크릴산 조성 프로파일(profile)은 도 2과 같다. 도 2에 도시한 것과 같이 첫번째 컬럼 하부 영역에서 중비점 성분(S)의 재혼합 현상이 발생하는 것이 일반적이다.
상기한 종래의 공정은 제품 생산물의 조성은 쉽게 제어할 수 있는 반면, 첫번째 증류탑 내에서 중비점 성분의 재혼합 과정이 일어나게 된다. 이는 증류탑에서의 열역학적 효율을 떨어뜨리는 주요 요인이 되어 에너지를 불필요하게 추가로 소비하는 결과를 가져온다.
이러한 문제점을 개선하기 위하여 새로운 증류 구조에 대한 많은 연구가 진행되어 왔다. 열통합 구조에 의하여 분리 효율을 향상시키고자 하는 대표적인 예로 도 3과 같은 Petlyuk 증류탑 구조를 들 수 있다. Petlyuk 증류탑은 예비분리기(12)와 주분리기(22)를 열적으로 통합된 구조로 배열함으로써 저비점 성분과 고비점 성분을 1차적으로 예비분리기에서 분리한 다음, 예비분리기의 탑정 부분과 탑저 부분이 주분리기의 공급단으로 각각 유입되어 주분리기에서 저비점, 중비점, 고비점 성분을 각각 분리하게 된다. 이러한 구조는 Petlyuk 증류탑 내의 증류곡선이 평형증류곡선과 유사하게 되어 에너지 효율을 높게 만든다. 하지만 공정의 설계 및 운전이 용이하지 않고 특히, 탑 내의 압력 균형을 맞추기 어렵다는 문제점이 존재한다.
이러한 Petlyuk 증류탑이 가지는 제한점을 개선하기 위하여 분리벽형 증류탑(DWC: Dividing Wall Column)이 제안되었다. 분리벽형 증류탑은 Petlyuk 증류탑과 열역학적 관점에서는 유사하나 구조적인 관점에서 탑 내에 분리벽을 설치함으로써 Petlyuk 증류탑의 예비분리기를 주분리기 내부에 통합시킨 형태이다. 이러한 구조는 Petlyuk 증류탑의 예비분리기와 주분리기 간의 압력 균형의 어려움과 이로 인한 운전 상의 어려움을 자연스럽게 해소해 줌으로써 운전이 용이하게 되고, 또한 2기의 증류탑이 하나로 통합되어 투자 비용도 대폭 절감될 수 있다는 큰 장점을 가지게 된다.
아크릴산 증류와 관련된 종래 기술로 하기 문헌 1 및 문헌 2의 것을 예시할 수 있다.
문헌 1은 혼합물로부터 순수 (메트)아크릴산의 증류 분리 방법에 관한 것을 개시하고 있다. 즉, 박막 증발기, 응축기, 및 배플 수단을 포함하고 박막 증발기와 응축기를 연결하는 연결 수단으로 구성되는 증류 장치를 사용하여, (메트)아크릴산과 (메트)아크릴산의 이합체 및 올리고머를 포함하고 본질적으로 알데히드 및 비점이 (메트)아크릴산의 비점보다 낮은 성분을 함유하지 않는 혼합물로부터 순수 (메트)아크릴산을 증류 분리하는 방법에 관한 것이다.
문헌 2는 증류에 의한 (메트)아크릴 단량체의 정제방법에 관한 것을 개시하고 있다. 당해 방법은 액상의 안정화를 위해 하나 이상의, 산소도입이 요구되는 중합억제제 및/또는 산소의 존재하에 더 높은 효과를 나타내는 억제제의 존재하에서 증류하여, (메트)아크릴산 단량체를 함유하는 액체로부터, (메트)아크릴산 및 그의 에스테르로부터 선택된 (메트)아크릴 단량체를 정제하는 방법에 있어서, 상기 증류가 NO2 기체의 존재하에, 0.02 내지 3%의 산소/유기 증기 비율(W/W) 및 1x10-6 내지 5x10-3% (즉 0.01 내지 50PPM)의 NO2/유기 증기 비율(W/W)에서 수행됨을 특징으로 한다.
[문헌 1] KR 10-1996-0047606(출원) (1996.10.23)
[문헌 2] KR 10-2002-7006584(출원) (2002.05.23)
상기 문헌 1 및 문헌 2에 제시된 방법은 모두 분리벽을 포함하는 증류탑에 관한 것이 아닌 점에서 본 발명과 큰 차이점이 있다.
상기한 바와 같은 분리벽형 증류탑의 장점에도 불구하고 실제 산업현장에서는 거의 보급되어 있지 못한 실정이다. 이에 대한 중요한 이유 중의 하나로서 Petlyuk 증류탑과는 달리 분리벽형 증류탑은 설계가 정해지면 내부순환 흐름량을 조절할 수 없는 구조적 특성으로 인하여 운전조건 변동에 대한 유연성이 떨어진다는 점을 들 수 있다. 즉, 증류탑의 초기설계 단계에서 정확한 모사와 구조 결정이 필요하다는 문제점이 있는 것이다.
현재 분리벽형 증류탑의 구조 및 제어에 대하여 많은 연구가 이루어지고 있지만 분리벽형 증류탑에서 공급단의 위치, 분리벽 구간 설정, 중비점 성분의 생산단 위치, 총 단수, 증류온도 및 증류압력 등의 증류탑의 설계구조 및 운전조건에 대한 내용은 매우 제한되어 있는 상황이다.
특히, 분별증류하려는 대상 화합물의 성질에 따라 증류탑의 단수, 공급단의 위치 등의 설계구조 및 증류온도, 압력 등의 운전조건이 특별하게 변경되어야 하므로 분리벽형 증류탑의 사용을 어렵게 하고 있다.
따라서, 본 발명은 상기의 문제점들을 해결하고, 사용에너지를 절감할 뿐만 아니라 설비비도 줄일 수 있도록, 아크릴산 정제에 적합하게 설계된 분리벽형 증류탑 및 이의 운전방법을 제공하고자 한다.
본 발명은 상기한 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서,
응축기, 재비기, 및 분리벽이 구비된 주탑을 포함하는 분리벽형 증류탑에 있어서,
상기 주탑은 탑정구역, 상부 공급 구역, 상부 유출 구역, 하부 공급 구역, 하부 유출 구역 및 탑저구역으로 구분되고,
크루드 아크릴산 원료(F)가 상기 상부 공급 구역 및 상기 하부 공급 구역이 접하는 공급중간단(NR1)으로 유입되고, 저비점 성분(D)은 상기 탑정구역에서 유출되고, 고비점 성분(B)은 상기 탑저구역에서 유출되고, 중비점 성분(S)은 상기 상부 유출 구역 및 상기 하부 유출 구역이 접하는 유출중간단(NR2)으로 유출되며,
상기 중비점 성분은 아크릴산인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑.
또한, 상기 원료(F)는 아크릴산 함량이 90 중량% 이상인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑을 제공한다.
또한, 상기 탑정구역, 상기 상부 공급 구역, 상기 상부 유출 구역, 상기 하부 공급 구역, 상기 하부 유출 구역 및 상기 탑저구역에 구비되는 각각의 단수는 증류곡선에 의해 산출되어지는 이론단수의 80 내지 150 % 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑을 제공한다.
또한, 상기 분리벽의 길이는 상기 상부 공급 구역 및 상기 하부 공급 구역 전체 이론단수에 따라 그 길이가 결정되어지는 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑을 제공한다.
또한, 상기 분리벽의 길이는 증류곡선에 의해 산출되어지는 상기 탑정구역, 상기 상부 공급 구역, 상기 하부 유출 구역 및 상기 탑저구역 전체 이론단수의 30 내지 85 % 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑을 제공한다.
또한, 상기 탑정구역의 온도는 4.666kPa 압력하에서 55 내지 65 ℃ 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑을 제공한다.
또한, 상기 탑저구역의 온도는 4.666kPa 압력하에서 90 내지 100 ℃ 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑을 제공한다.
또한, 상기 상부 유출 구역 및 상기 하부 유출 구역이 접하는 위치에 구비되고 중비점(S) 성분이 유출되는 상기 유출중간단(NR2)의 온도는 4.666kPa 압력하에서 73 내지 83 ℃ 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑을 제공한다.
또한, 상기 탑정구역의 온도는 압력이 4.666kPa이 아닌 경우에 하기 수학식 1을 따르는 하한온도(T1a) 내지 상한온도(T2a) 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑을 제공한다.
[수학식 1]
하한: T1a = 21.5052*P0 .2628
상한: T2a = 29.3928*P0 .2222
(여기서, T1a 및 T2a는 온도로서, 단위는 ℃; P는 압력으로서, 단위는 kPa ; 1.333 ≤ P ≤ 13.332, P ≠ 4.666)
또한, 상기 탑저구역의 온도는 압력이 4.666kPa이 아닌 경우에 하기 수학식 2를 따르는 하한온도(T1b) 내지 상한온도(T2b) 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑을 제공한다.
[수학식 2]
하한: T1b = 56.3053*P0 .1293
상한: T2b = 65.6035*P0 .1163
(여기서, T1b 및 T2b는 온도로서, 단위는 ℃; P는 압력으로서, 단위는 kPa ; 1.333 ≤ P ≤ 13.332, P ≠ 4.666)
또한, 상기 상부 유출 구역 및 상기 하부 유출 구역이 접하는 위치에 구비되고 중비점(S) 성분이 유출되는 상기 유출중간단(NR2)의 온도는 압력이 4.666kPa이 아닌 경우에 하기 수학식 3을 따르는 하한온도(T1c) 내지 상한온도(T2c) 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑을 제공한다.
[수학식 3]
하한: T1c = 44.8814*P0 .1376
상한: T2c = 55.0983*P0.1211
(여기서, T1c 및 T2c는 온도로서, 단위는 ℃; P는 압력으로서, 단위는 kPa ; 1.333 ≤ P ≤ 13.332, P ≠ 4.666)
또한, 상기와 같은 분리벽형 증류탑을 이용하여 아크릴산을 생산함을 특징으로 하는 아크릴산 분별증류방법을 제공한다.
본 발명의 분리벽형 증류탑은 1기의 증류탑으로 2기의 증류탑의 효과를 가지므로, 고순도 아크릴산을 생산하는데 있어서 종래의 공정 장치에 비해 에너지 절감 효과는 물론 장치의 설비비도 줄일 수 있는 효과가 있다.
도 1은 3 성분 혼합물의 분리를 위한 종래 증류공정의 개략도.
도 2는 종래 증류공정에서 첫번째 컬럼 내의 중비점 성분(아크릴산) 조성 프로파일.
도 3은 Petlyuk 증류탑 구조를 나타낸 개략도.
도 4는 본 발명의 분리벽형 증류탑 구조를 나타낸 개략도.
도 5는 비교예를 나타낸 개략도.
도 6은 본 발명의 실시예를 나타낸 개략도.
도 7은 본 발명 분리벽형 증류탑의 주탑 내 조성 프로파일.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명은,
응축기, 재비기, 및 분리벽이 구비된 주탑을 포함하는 분리벽형 증류탑에 있어서,
상기 주탑은 탑정구역, 상부 공급 구역, 상부 유출 구역, 하부 공급 구역, 하부 유출 구역 및 탑저구역으로 구분되고,
크루드 아크릴산 원료(F)가 상기 상부 공급 구역 및 상기 하부 공급 구역이 접하는 공급중간단(NR1)으로 유입되고, 저비점 성분(D)은 상기 탑정구역에서 유출되고, 고비점 성분(B)은 상기 탑저구역에서 유출되고, 중비점 성분(S)은 상기 상부 유출 구역 및 상기 하부 유출 구역이 접하는 유출중간단(NR2)으로 유출되며,
상기 중비점 성분은 아크릴산인 것임을 특징으로 한다.
본 발명의 분리벽형 증류탑의 구조를 도 4에 도시하였다.
본 발명의 증류탑은 응축기(31) 및 재비기(41)를 포함한다.
상기 응축기는 가스 상태의 혼합물의 기화열을 빼앗아 응축시키는 장치로서, 종래 화학공학 장치에 사용되는 응축기를 비제한적으로 사용할 수 있다.
상기 재비기는 액체 상태의 혼합물에 기화열을 제공하여 기화시키는 장치로서, 종래 화학공학 장치에 사용되는 재비기를 비제한적으로 사용할 수 있다.
상기 주탑(1)은 크게 6부분의 구역으로 구획될 수 있다.
상기 탑정구역(100)은 분리벽이 없는 주탑의 상부 영역을 말한다.
상기 상부 공급 구역(200)은 분리벽에 의해 일면이 구획되는 영역이고, 유입물(원료) 흐름보다 상부에 위치하는 서브영역이다.
상기 상부 유출 구역(300)은 분리벽에 의해 일면이 구획되는 영역이고, 유출물 흐름보다 상부에 위치하는 서브영역이다.
상기 하부 공급 구역(400)은 분리벽에 의해 일면이 구획되는 영역이고, 유입물 흐름보다 하부에 위치하는 서브영역이다.
상기 하부 유출 구역(500)은 분리벽에 의해 일면이 구획되는 영역이고, 유출물 흐름보다 하부에 위치하는 서브영역이다.
상기 탑저구역(600)은 분리벽이 없는 주탑의 하부 영역을 말한다.
상기 주탑은 적어도 1개의 유입점 및 적어도 3개의 유출점을 갖는다.
크루드 아크릴산(crude acrylic acid) 원료(F)가 상기 상부 공급 구역 및 상기 하부 공급 구역이 접하는 공급중간단(NR1)으로 유입되고, 저비점 성분(D)은 상기 탑정구역에서 유출되고, 고비점 성분(B)은 상기 탑저구역에서 유출되고, 중비점 성분(S)은 상기 상부 유출 구역 및 상기 하부 유출 구역이 접하는 유출중간단(NR2)으로 유출된다. 이 때 중비점 성분(S)은 아크릴산인 것이다.
여기서, "크루드 아크릴산 원료"라 함은 주성분이 아크릴산인 혼합물로서, 당해 증류공정의 목적물(증류 대상물)인 것을 말하고, 상기 "주성분"은 혼합물 각각의 개별성분 중 가장 많이 포함된 일 성분을 말하는 것이다. 고순도의 아크릴산을 얻기 위해서는 상기 크루드 아크릴산 원료의 아크릴산 함량이 높을수록 바람직하고, 99 중량% 이상의 고순도 아크릴산을 얻기 위해서는 아크릴산 함량이 적어도 90 중량% 이상인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서 상기 "중비점 성분(S)은 아크릴산인 것"이란 아크릴산 100%를 의미하는 것이 아닌 실질적으로 아크릴산인 것을 말한다. "실질적으로 아크릴산인 것"이란 그 혼합물 자체를 실질적으로(substantially) 아크릴산로서 간주할 수 있다는 의미로서, 구체적으로는, 아크릴산을 주성분으로 하고, 공급원료에 비해 아크릴산 함량이 더 높은 것을 말한다.
분리벽형 증류공정이 종래의 연속 2기 증류공정보다 에너지가 적게 소요되는 이유는 구조적 차이로 해석할 수 있다. 분리벽형 증류탑에서는 분리벽에 의해 나누어진 공간이 예비분리기의 역할을 하므로 고비점 성분과 저비점 성분의 분리로 인해 액체 조성이 평형증류곡선과 거의 일치하게 되고 재혼합(remixing) 효과가 억제되게 되어 분리를 위한 열역학적 효율이 좋아지게 된다.
상기 상부 공급 구역 및 하부 공급 구역은 종래 공정의 예비분리기와 유사한 역할을 한다(즉, 상부 공급 구역 및 하부 공급 구역을 통칭하여 예비분리영역이라고 할 수 있다). 예비분리영역으로 유입되는 3성분은 저비점 성분과 고비점 성분으로 분리된다. 상기 예비분리영역에서 분리된 저비점 성분과 고비점 성분의 일부는 탑정 구역 및 탑저 구역으로 유입되고, 일부는 다시 상부 유출 구역 및 하부 유출 구역으로 유입되어 재증류되어진다.
상기 상부 유출 구역 및 하부 유출 구역은 종래 공정의 주분리기 역할을 한다(즉, 상부 유출 구역 및 하부 유출 구역을 통칭하여 주분리영역이라고 할 수 있다). 상기 주분리영역의 분리벽 상부 부분에서는 주로 저비점 성분과 중비점 성분으로 분리되고, 하부 부분에서는 주로 중비점 성분과 고비점 성분이 분리된다.
저비점 성분은 주탑의 탑정구역과 응축기를 거친 후 일부는 저비점 제품(D)으로 생산되고, 그 나머지는 액상 유량(LD)으로 다시 주탑의 탑정구역으로 환류된다. 고비점 성분은 주탑의 탑저구역과 재비기를 거친 후 일부는 고비점 제품(B)으로 생산되고, 그 나머지는 기상 유량(VB)으로 다시 주탑의 탑저구역으로 환류된다.
분리벽이 있는 열복합형 증류탑 시스템의 설계는 기존의 열복합형 증류탑의 설계를 기초로 하며 최소단 탑 설계에 기초를 두고 있다. 증류탑의 효율은 탑내 증류단의 액체조성 분포가 평형증류곡선과 유사할 때 최대가 되므로 우선 전환류 조작으로 증류탑이 운전된다고 가정하여 최소단 증류시스템을 설계하였다. 즉, 원료공급단에서의 액체조성과 원료의 조성이 같다고 가정하고 상부 공급 구역 및 하부 공급 구역을 설계하며, 상부 유출 구역 및 하부 유출 구역은 중비점 제품의 농도를 시작으로 계단식 평형조성 설계법에 의해 탑중간에서 상부로 탑내의 액체조성을 계산하고 다시 주분리기의 역할을 하는 하부 유출 구역을 중비점 제품의 농도를 시작으로 탑중간에서 탑저로 평형조성 계산법에 의해 계단식으로 탑내의 액체조성을 차례차례 계산하였다. 이렇게 얻어진 액체조성의 분포로부터 원료공급단과 제품의 조성을 가지는 단의 수를 헤아리면 예비분리기의 역할을 하는 상부 공급 구역 및 하부 공급 구역, 및 주분리기 역할을 하는 상부 유출 구역 및 하부 유출 구역 단수를 각각 알아낼 수 있다. 여기서 얻어진 탑의 단수는 이론단수로서, 이상적인 단수이기 때문에 실제 탑에서 단수는 통상의 설계기준에 따라 이론단수의 80 내지 150%로 하는 것이 바람직하다. 상기 산출되어진 이론단수의 80% 미만일 경우 예비분리영역에서 저비점과 고비점 성분의 분리가 잘되지 않을 수 있고, 150% 초과일 경우 최소환류비 영역이므로 에너지 절감 효과가 더 이상 증가되지 않으며, 투자비만 증가되므로 바람직하지 않다.
그리고 상기 주탑의 내부에 설치되는 분리벽의 길이는 고정된 값이 아니고, 처리 대상인 원료의 종류와 성분에 따라 유동적으로 변하는 것이다. 바람직하게는, 상기 상부 공급 구역 및 하부 공급 구역의 증류곡선에 따라 산출된 전체 이론단수에 따라 그 길이를 결정한다.
이러한 분리벽형 증류탑에서 최적의 분리벽 구간을 설계할 때 예비분리영역과 주분리영역과의 액체 조성에 대한 평형증류 곡선방법 등으로 분리벽 구간을 정하여 이론단수 및 환류량 등을 구하는 방법은 다양하지만, 본 발명에서는 Fenske-Underwood식을 이용하여 이론단수를 구하였다(Fenske-Underwood식은 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 널리 알려진 식이다).
상기 분리벽의 길이는 증류곡선에 의해 산출되어지는 상기 탑정구역, 상기 상부 공급 구역, 상기 하부 유출 구역 및 상기 탑저구역 전체 이론단수의 30 내지 85 % 범위 이내인 것이 바람직하다. 30 % 미만일 경우 예비분리영역에서 저비점 성분 일부가 하부로 처져 주분리기의 제품으로 포함될 우려가 있고, 85 % 초과일 경우 컬럼 내부에서 저비점/중비점 성분의 액상/기상 및 중비점/고비점 성분의 액상/기상의 원활한 평형흐름을 유지하기 어려워 컬럼 제작상 문제가 있을 수 있다.
상기 주탑의 탑정구역의 온도는 4.666kPa 압력하에서 55 내지 65 ℃ 범위 이내인 것이 바람직하다. 55℃ 미만인 경우에는 저비점 성분(Light)이 예비분리영역 하부로 처질 수 있어 제품 순도에 영향을 끼치고, 65℃를 초과하는 경우 고비점 성분(Heavies)이 예비분리영역 상부로 올라가 제품 순도에 영향을 미칠 우려가 있다.
상기 주탑의 탑저구역의 온도는 4.666kPa 압력하에서 90 내지 100 ℃ 범위 이내인 것이 바람직하다. 90 ℃ 미만인 경우에는 제품인 중비점 성분(아크릴산)이 하부로 떨어져 제품 생산량이 감소하고, 100 ℃ 를 초과할 경우 고비점 성분이 제품인 중비점 성분(acrylic acid)과 함께 측류유출될 염려가 있다.
상기 상부 유출 구역 및 상기 하부 유출 구역이 접하는 위치에 구비되고 중비점(S) 성분이 유출되는 상기 유출중간단(NR2)의 온도는 4.666kPa 압력하에서 73 내지 83 ℃ 범위 이내인 것이 바람직하다. 73℃ 미만인 경우에는 저비점 성분 제거가 용이하지 않고, 83℃를 초과할 경우 고비점 성분 제거가 용이하지 않아 제품 순도에 큰 영향을 끼칠 수 있다.
상기 탑정구역, 탑저구역 및 주탑의 유출중간단(NR2)의 온도 범위는 4.666kPa(다소 감압상태)를 기준으로 한 것이고, 증류탑을 상기 압력에 비해 감압 또는 가압 운전할 경우 상기 온도범위는 변할 수 있다. 일반적으로 압력이 상승할수록 상한온도 및 하한온도도 상승하는 경향이 있다.
특히, 상기 압력이 아닌 경우에, 상기 탑정구역의 온도는 하기 수학식 1을 사용하여 산출된 상한 및 하한의 온도 범위를 사용할 수 있다.
[수학식 1]
하한: T1a = 21.5052*P0 .2628
상한: T2a = 29.3928*P0.2222
(여기서, T1a 및 T2a는 온도로서, 단위는 ℃; P는 압력으로서, 단위는 kPa ; 1.333 ≤ P ≤ 13.332, P ≠ 4.666)
또한, 상기 탑저구역이 상기 압력이 아닌 경우에, 상기 탑저구역의 온도는 하기 수학식 2를 사용하여 산출된 상한 및 하한의 온도 범위를 사용할 수 있다.
[수학식 2]
하한: T1b = 56.3053*P0 .1293
상한: T2b = 65.6035*P0.1163
(여기서, T1b 및 T2b는 온도로서, 단위는 ℃; P는 압력으로서, 단위는 kPa ; 1.333 ≤ P ≤ 13.332, P ≠ 4.666)
또한, 상기 유출중간단(NR2)이 상기 압력이 아닌 경우에, 상기 유출중간단(NR2)의 온도는 하기 수학식 3을 사용하여 산출된 상한 및 하한의 온도 범위를 사용할 수 있다.
[수학식 3]
하한: T1c = 44.8814*P0 .1376
상한: T2c = 55.0983*P0.1211
(여기서, T1c 및 T2c는 온도로서, 단위는 ℃; P는 압력으로서, 단위는 kPa ; 1.333 ≤ P ≤ 13.332, P ≠ 4.666)
전술한 바와 같은, 압력에 따른 탑정구역, 탑저구역 및 유출중간단의 온도를 반영한 본 발명 분리벽형 증류탑의 운전 조건을 예시하면 아래와 같다.
압력 = 4.666 kPa 하한 상한
탑정구역 온도(℃) 55 65
탑저구역 온도(℃) 90 100
유출중간단 온도(℃) 73 83
압력 = 3.333 kPa 하한 상한
탑정구역 온도(℃) 50 60
탑저구역 온도(℃) 85 95
유출중간단 온도(℃) 70 80
압력 = 6.666 kPa 하한 상한
탑정구역 온도(℃) 60 70
탑저구역 온도(℃) 93 103
유출중간단 온도(℃) 77 87
상기와 같이 본 발명에 따른 분리벽이 있는 열복합 증류탑은 3성분 이상의 혼합물에 대한 증류시스템의 탑 효율 개선에 목적을 두었으며, 이 증류탑은 주탑 내에 분리벽을 설치하여 고효율인 평형증류의 증류시스템과 유사한 액 조성 분포를 가지는 예비분리기 및 주분리기의 기능을 하는 공간이 형성되도록 하여 2기의 증류탑으로 구성되어 있는 것과 같은 효과를 갖는다.
한편, 본 발명은 상술한 분리벽형 증류탑을 이용하여 아크릴산을 생산함을 특징으로 하는 아크릴산 분별증류 방법에 관한 것이다.
이하 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 본 발명의 실시예는 발명의 상세한 설명을 위한 것일 뿐, 이에 의해 권리범위를 제한하려는 것은 아니다.
실시예
본 발명에서 제안한 시스템의 성능을 검증하기 위하여 DWC를 설계 제작하여 운전을 실시하였다. 실제 운전을 통하여 요구하는 제품의 조성이 얻어지는 것을 확인하였다. 비교예로는 종래의 분리벽 없는 2기의 증류탑을 사용하고, 실시예로는 분리벽이 있는 1기의 증류탑을 사용하였다. 원료 중 아크릴산의 함량은 비교예와 실시예 모두 92.7 중량%로 하였다.
도 5 및 도 6에서는 비교예 및 실시예를 각각 도시하였다. 상기 도 5 및 도 6의 번호 1 내지 7은 실시예 및 비교예 각각의 도면에 도시된 개별 스트림(stream)을 나타내는 식별번호이다.
도 7에는 본 발명의 DWC 내의 조성 프로파일을 나타내었다.
실시예 및 비교예는 표 1과 같은 이론단수를 가졌으며, 실시예에 있어 분리벽의 길이는 탑정구역, 상부 공급 구역, 하부 유출 구역 및 탑저구역 전체 이론단수의 84%에 해당하는 이론단수 21단으로 하였다.
실험결과는 하기 표 2 및 표 3과 같았다.
항목 이론단수
실시예 탑정 구역(100) 5
상부 공급 구역(200) 4
상부 유출 구역(300) 27
하부 공급 구역(400) 17
하부 유출 구역(500) 9
탑저 구역(600) 7
비교예 1st column 20
2nd column 25
구분 단위 1 2 3 4 5 6 7
비교예 Condition 온도 ℃ 50.0 55.2 55.2 84.7 62.5 62.5 96.5
압력 kPa 196.131 4.666 4.666 395.527 4.666 4.666 13.332
유량 kg/hr 5129.6 6464.94 610.0 4519.6 3959.2 3920 599.6
조성 Light wt% 1.80 14.80 14.80 0.00 0.00 0.00 0.00
AA 92.70 85.20 85.20 93.80 99.90 99.90 53.60
Heavies 5.40 0.00 0.00 6.20 0.00 0.00 46.40
실시예 Condition 온도 ℃ 50.0 55.2 55.2 77.2 93.9 - -
압력 kPa 196.131 4.666 4.666 9.306 11.999 - -
유량 kg/hr 5129.6 8063.5 610.0 3920.0 599.6 - -
조성 Light wt% 1.80 14.90 14.90 0.00 0.00 - -
AA 92.70 85.10 85.10 99.90 53.70 - -
Heavies 5.40 0.00 0.00 0.10 46.40 - -
* AA : 아크릴산(Acrylic Acid)
비교예 실시예 절감량
(MMKcal/hr)		 절감율
(%)
에너지 소비량(MMKcal/hr) Total 1st column 2nd
column		 0.93 0.55 37.2
1.48 0.78 0.70
상기 실시예에서 살펴본 바와 같이 재혼합 현상 제거 및 분리 효율 증가로 인해 고순도 아크릴산을 효율적으로 얻을 수 있었다. 제품 순도 증가로 인한 아크릴산의 추가적인 정류 리싸이클(recycle) 단계를 줄일 수 있고, 생산성 향상이 가능하다. 투자비 측면에서도 기존 증류탑(컬럼 2기, 열교환기 4기)에 비해 DWC(컬럼 1기, 열교환기 2기)가 휠씬 저렴하다.
에너지 절감율은 기존 대비 약 37.2 %로 크게 절감되었다.
1: 주탑
11: 제1탑 21: 제2탑
12: 예비분리기 22: 주분리기
31: 응축기 41: 재비기
51: 분리벽
100: 탑정구역 200: 상부 공급 구역
300: 상부 유출 구역 400: 하부 공급 구역
500: 하부 유출 구역 600: 탑저구역
NR1: 공급중간단 NR2: 유출중간단
F: 원료(피드) B: 고비점 성분
D: 저비점 성분 S: 중비점 성분
AA: 아크릴산(Acrylic Acid) LD: 환류되는 액상 유량
VB: 환류되는 기상 유량

Claims (12)

  1. 응축기, 재비기, 및 분리벽이 구비된 주탑을 포함하는 분리벽형 증류탑에 있어서,
    상기 주탑은 탑정구역, 상부 공급 구역, 상부 유출 구역, 하부 공급 구역, 하부 유출 구역 및 탑저구역으로 구분되고,
    크루드 아크릴산 원료가 상기 상부 공급 구역 및 상기 하부 공급 구역이 접하는 공급중간단으로 유입되고, 저비점 성분은 상기 탑정구역에서 유출되고, 고비점 성분은 상기 탑저구역에서 유출되고, 중비점 성분은 상기 상부 유출 구역 및 상기 하부 유출 구역이 접하는 유출중간단으로 유출되며,
    상기 중비점 성분은 아크릴산인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 원료는 아크릴산 함량이 90 중량% 이상인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 탑정구역, 상기 상부 공급 구역, 상기 상부 유출 구역, 상기 하부 공급 구역, 상기 하부 유출 구역 및 상기 탑저구역에 구비되는 각각의 단수는 증류곡선에 의해 산출되어지는 이론단수의 80 내지 150 % 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 분리벽의 길이는 상기 상부 공급 구역 및 상기 하부 공급 구역 전체 이론단수에 따라 그 길이가 결정되어지는 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 분리벽의 길이는 증류곡선에 의해 산출되어지는 상기 탑정구역, 상기 상부 공급 구역, 상기 하부 유출 구역 및 상기 탑저구역 전체 이론단수의 30 내지 85 % 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 탑정구역의 온도는 4.666kPa 압력하에서 55 내지 65 ℃ 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 탑저구역의 온도는 4.666kPa 압력하에서 90 내지 100 ℃ 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 상부 유출 구역 및 상기 하부 유출 구역이 접하는 위치에 구비되고 중비점 성분이 유출되는 상기 유출중간단의 온도는 4.666kPa 압력하에서 73 내지 83 ℃ 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 탑정구역의 온도는 압력이 4.666kPa이 아닌 경우에 하기 수학식 1을 따르는 하한온도(T1a) 내지 상한온도(T2a) 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑.
    [수학식 1]
    하한: T1a = 21.5052*P0 .2628
    상한: T2a = 29.3928*P0 .2222
    (여기서, T1a 및 T2a는 온도로서, 단위는 ℃; P는 압력으로서, 단위는 kPa ; 1.333 ≤ P ≤ 13.332, P ≠ 4.666)
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 탑저구역의 온도는 압력이 4.666kPa이 아닌 경우에 하기 수학식 2를 따르는 하한온도(T1b) 내지 상한온도(T2b) 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑.
    [수학식 2]
    하한: T1b = 56.3053*P0 .1293
    상한: T2b = 65.6035*P0.1163
    (여기서, T1b 및 T2b는 온도로서, 단위는 ℃; P는 압력으로서, 단위는 kPa ; 1.333 ≤ P ≤ 13.332, P ≠ 4.666)
  11. 제 1 항에 있어서, 상기 상부 유출 구역 및 상기 하부 유출 구역이 접하는 위치에 구비되고 중비점 성분이 유출되는 상기 유출중간단의 온도는 압력이 4.666kPa이 아닌 경우에 하기 수학식 3을 따르는 하한온도(T1c) 내지 상한온도(T2c) 범위 이내인 것임을 특징으로 하는 분리벽형 증류탑.
    [수학식 3]
    하한: T1c = 44.8814*P0 .1376
    상한: T2c = 55.0983*P0.1211
    (여기서, T1c 및 T2c는 온도로서, 단위는 ℃; P는 압력으로서, 단위는 kPa ; 1.333 ≤ P ≤ 13.332, P ≠ 4.666)
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 분리벽형 증류탑을 이용하여 아크릴산을 생산함을 특징으로 하는 아크릴산 분별증류방법.








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BRPI1009344-3A BRPI1009344B1 (pt) 2009-03-19 2010-03-19 Método de destilação fracionada de ácido acrílico
US13/256,431 US8932434B2 (en) 2009-03-19 2010-03-19 Dividing wall distillation column for producing high purity acrylic acid and fractional distillation method using the same
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012091397A3 (ko) * 2010-12-29 2012-11-08 주식회사 엘지화학 고순도 2-에틸헥실-아크릴레이트 생산을 위한 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 제조방법
KR101309030B1 (ko) * 2011-06-16 2013-09-17 코아텍주식회사 고순도 염화수소 제조방법 및 장치
KR20170069025A (ko) * 2015-12-10 2017-06-20 주식회사 엘지화학 (메트)아크릴산의 연속 회수 방법
KR20190035011A (ko) * 2017-09-25 2019-04-03 한화케미칼 주식회사 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 염화비닐리덴의 정제 방법

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8764946B2 (en) * 2009-03-19 2014-07-01 Lg Chem, Ltd. Dividing wall distillation columns for production of high-purity 2-ethylhexanol and fractionation method using same
DE102010028781A1 (de) * 2010-05-10 2011-11-10 Evonik Stockhausen Gmbh Abtrennung von Acrylsäure mittels einer einen Seitenabzug aufweisenden Destillationskolonne
BR112014006334B8 (pt) * 2011-09-19 2020-08-18 Lg Chemical Ltd método de destilação utilizando uma coluna de parede divisória de duplo modo
US9850192B2 (en) 2012-06-08 2017-12-26 Cj Cheiljedang Corporation Renewable acrylic acid production and products made therefrom
KR101582001B1 (ko) * 2012-06-28 2015-12-31 주식회사 엘지화학 이소프로필 알코올의 제조 방법
US9481629B2 (en) 2012-09-28 2016-11-01 Dow Global Technologies Llc Process for the production of high purity glycol esters
US10112122B2 (en) * 2013-01-16 2018-10-30 Lg Chem, Ltd. Device for preparing alkanol
BR112016009448B1 (pt) * 2013-10-29 2021-07-13 Mitsubishi Chemical Corporation Método para a produção de ácido acrílico
MY181298A (en) * 2014-02-13 2020-12-21 Bp Corp North America Inc Energy efficient fractionation process for separating the reactor effluent from tol/ap+ transalkylation processes
KR101819278B1 (ko) * 2015-04-03 2018-01-17 주식회사 엘지화학 증류 장치
CN105194895B (zh) * 2015-09-01 2017-11-17 中国石油大学(华东) 一种利用热耦合隔壁反应精馏塔制备生物柴油的方法
FR3041958B1 (fr) * 2015-10-06 2019-06-14 Arkema France Procede ameliore de production d’acide (meth)acrylique de grade polymere
CN108137475B (zh) 2015-10-14 2021-08-10 陶氏环球技术有限责任公司 用于纯化甲基丙烯酸甲酯的方法
WO2018114422A1 (de) * 2016-12-21 2018-06-28 Basf Se Verfahren zur destillativen gewinnung von rein-butylacrylat aus roh-butylacrylat, wobei butyl für n-butyl oder iso-butyl steht
WO2018118700A1 (en) 2016-12-22 2018-06-28 Eastman Chemical Company Separation of propionic acid from acrylic acid via azeotropic distillation
CN110099889B (zh) * 2016-12-22 2023-04-04 伊士曼化工公司 经由分隔壁塔的丙烯酸提纯
FR3064630B1 (fr) * 2017-04-04 2019-09-13 Arkema France Procede de purification d'acide (meth)acrylique incluant une colonne de distillation a paroi separatrice
US10688408B2 (en) * 2018-07-26 2020-06-23 Uop Llc Dividing wall column with vapor separation

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4230533A (en) * 1978-06-19 1980-10-28 Phillips Petroleum Company Fractionation method and apparatus
US4554054A (en) * 1983-12-09 1985-11-19 Rohm And Haas Company Methacrylic acid separation
DE19539295A1 (de) 1995-10-23 1997-04-24 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen destillativen Auftrennung von flüssigen Gemischen, die als Hauptbestandteil (Meth)acrylsäure enthalten
US5837107A (en) * 1995-12-20 1998-11-17 Basf Aktiengesellschaft Process for production of aqueous solutions of free hydroxylamine
JPH09299702A (ja) * 1996-05-16 1997-11-25 Kyowa Yuka Kk 蒸留方法
JPH11315051A (ja) 1998-05-06 1999-11-16 Kyowa Yuka Kk ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールイソブチレート類の蒸留装置及び蒸留方法
DE10004311A1 (de) * 2000-02-01 2001-08-02 Basf Ag Destillative Reinigung von Ammoniak
DE10021624A1 (de) * 2000-05-04 2001-11-08 Basf Ag Trennwandkolonne
DE10100552A1 (de) 2001-01-09 2002-07-11 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Aufarbeitung von 1,6-Hexandiol, 1,5-Pentandiol ung Caprolacton
DE10115277A1 (de) 2001-03-28 2002-06-13 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von(Meth)acrylsäure
FR2822825B1 (fr) * 2001-04-02 2003-05-16 Atofina Procede de fabrication d'acrylate de 2-ethylhexyle comportant le lavage a l'eau du brut
JP4016650B2 (ja) * 2001-12-14 2007-12-05 三菱化学株式会社 （メタ）アクリル酸の製造方法
DE10164264A1 (de) * 2001-12-27 2003-07-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Trimethylolpropan
DE10233387A1 (de) 2002-07-23 2004-02-12 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlich betriebenen Reindestillation von Oxiranen, speziell von Propylenoxid
JP2004358387A (ja) 2003-06-05 2004-12-24 Nippon Shokubai Co Ltd 蒸留方法および該蒸留方法を用いた（メタ）アクリル酸の製造方法
MX2009002810A (es) * 2006-09-15 2009-03-31 Dow Global Technologies Inc Proceso para producir acido acrilico.
EP2139840A1 (de) 2007-03-23 2010-01-06 Basf Se Verfahren zur destillativen gewinnung von maleinsäureanhydrid
EP2008989A1 (de) * 2007-06-26 2008-12-31 Basf Se Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Neral in reiner oder angereicherter Form
EP2085376B1 (en) * 2008-01-30 2012-09-05 Evonik Röhm GmbH Process for preparation of high purity methacrylic acid
CN101367720A (zh) 2008-09-18 2009-02-18 中国石油大学(华东) 一种隔壁共沸精馏塔提纯丙烯酸的工艺方法及装置
KR101191122B1 (ko) * 2009-01-20 2012-10-15 주식회사 엘지화학 고순도 노르말 부탄올 생산용 분리벽형 증류탑, 및 노르말 부탄올 증류방법
US8764946B2 (en) * 2009-03-19 2014-07-01 Lg Chem, Ltd. Dividing wall distillation columns for production of high-purity 2-ethylhexanol and fractionation method using same
DE102010028781A1 (de) * 2010-05-10 2011-11-10 Evonik Stockhausen Gmbh Abtrennung von Acrylsäure mittels einer einen Seitenabzug aufweisenden Destillationskolonne

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012091397A3 (ko) * 2010-12-29 2012-11-08 주식회사 엘지화학 고순도 2-에틸헥실-아크릴레이트 생산을 위한 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 제조방법
CN103298531A (zh) * 2010-12-29 2013-09-11 Lg化学株式会社 用于制备高纯度丙烯酸-2-乙基己酯的隔壁塔及使用其的制备方法
US8894821B2 (en) 2010-12-29 2014-11-25 Lg Chem, Ltd. Dividing wall column for preparing high-purity 2 ethylhexyl-acrylate and preparation method using same
KR101496488B1 (ko) * 2010-12-29 2015-02-26 주식회사 엘지화학 고순도 2-에틸헥실-아크릴레이트 생산을 위한 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 제조방법
KR101309030B1 (ko) * 2011-06-16 2013-09-17 코아텍주식회사 고순도 염화수소 제조방법 및 장치
KR20170069025A (ko) * 2015-12-10 2017-06-20 주식회사 엘지화학 (메트)아크릴산의 연속 회수 방법
KR20190035011A (ko) * 2017-09-25 2019-04-03 한화케미칼 주식회사 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 염화비닐리덴의 정제 방법

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