KR20090020641A - 점착제가 형성된 편광 필름, 광학 적층체 및 편광 필름의 세트 - Google Patents

Abstract

비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성으로 이루어지는 편광 필름 (15) 과, 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (14) 의 외측에 형성된 점착층 (11) 을 갖고, 점착층 (11) 은 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 인 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 을 제공한다. 이 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 을 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 편면에 접착하여 광학 적층체로 된다. 유리 셀 (35) 의 타면에는, 보호 필름 (22)/편광자 (23)/보호 필름 (24) 의 구성인 제 2 편광 필름 (25) 이 제 2 점착층 (21) 을 개재하여 접착된다. 보호 필름 (22) 이 아세틸셀룰로오스계인 경우, 제 2 점착층 (21) 은 겔 분율이 낮은 것으로 구성한다.

편광 필름, 점착증, 액정 표시용 유리 셀, 광학 적층체, 보호 필름

Description

점착제가 형성된 편광 필름, 광학 적층체 및 편광 필름의 세트{POLARIZING FILM WITH ADHESIVE, OPTICAL LAMINATE, AND SET OF POLARIZING FILMS}

기술분야

본 발명은, 액정 표시용 유리 셀에 접합하여 사용되는 점착제가 형성된 편광 필름, 이 편광 필름을 액정 표시용 유리 셀에 접착한 광학 적층체, 및 액정 표시용 유리 셀의 양면에 접합하기 위한 편광 필름의 세트에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 점착제가 형성된 편광 필름의 제조 방법에 관계되어 있다.

배경기술

TN (Twisted Nematic), STN (Super Twisted Nematic) 등의 액정 표시 장치에 일반적으로 사용되고 있는 액정 표시용 유리 셀은, 액정 성분이 2 장의 유리 기판 사이에 협지된 구조를 갖고 있다. 그리고, 각각의 유리 기판의 표면에는 아크릴 수지를 주성분으로 하는 점착제를 개재하여, 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름 등의 광학 필름이 적층되어 있다. 편광 필름의 표시면측 표면에는, 반사 방지층 등의 표면 처리층을 형성하는 경우가 많다. 그래서, 표면 처리층/편광 필름/점착층/액정 표시용 유리 셀/점착층/편광 필름의 순서로 적층되어 이루어지는 광학 적층체가 일반적으로 사용되고 있다.

이와 같은 광학 적층체에 있어서의 점착층은, 열 또는 습열 조건 하에서는 신축에 의한 치수 변화가 크기 때문에, 얻어지는 광학 적층체의 점착층 내에서 발 포되거나, 점착층과 유리 기판 사이에 들뜸이나 박리 등이 발생되거나 하는 문제가 있었다. 또한, 열 또는 습열 조건 하에서는 표면 처리층과 편광 필름 등의 광학 필름에 작용하는 잔류 응력의 분포가 불균일해져, 광학 적층체의 외주부에 응력 집중이 발생되는 결과, TN 액정 셀에서는 흑표시시에 외주부가 하얗게 되는 백색 결함이라고 불리는 현상이 발생되고, STN 액정 셀에서는 외주부에 색불균일이 발생된다는 문제가 있었다.

또 액정 표시 장치는, 카 내비게이션 시스템 등 차재용으로도 사용되는데, 이러한 차재 용도에 있어서는, 고온·고습 조건 하에서도 발포, 들뜸, 박리, 흐림 등의 외관 변화가 발생되지 않는다는 내구성도 필요하게 되어 있다.

이러한 문제를 해소하기 위해, 예를 들어 일본 공개특허공보 2006-77224호에는, 중량 평균 분자량이 상이한 2 종류의 아크릴 수지에 가교제를 배합하여 겔 분율을 10 ∼ 50 중량% 로 한 점착제가 개시되어 있고, 액정 표시용 유리 셀의 양면에 이 점착제를 개재하여 편광 필름을 접착한 광학 적층체는, 고온 건조 조건 및 고온 고습 조건에 노출된 경우에도, 백색 결함의 발생이 억제되는 것이 기재되어 있다.

또한, 점착층을 갖는 편광 필름을 액정 표시용 유리 셀에 접합할 때, 불비가 있는 경우에는 그 편광 필름을 벗긴 후에 다시 재부착하게 되는데, 그 박리할 때에 점착층이 편광 필름에 수반되어 벗겨져 유리 기판 상에 점착층이 남지 않고, 흐림 등도 발생되지 않는, 이른바 리워크성도 요구된다. 상기 특허 문헌 1 에는, 그것에서 개시하는 점착제를 형성한 광학 필름은 이와 같은 리워크성에도 우수하다는 것이 기재되어 있다.

한편, 편광 필름은 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광자를, 트리아세틸셀룰로오스로 대표되는 아세틸셀룰로오스계 수지로 이루어지는 보호 필름에 의해 양면에서 끼운 구조인 것이 많은데, 그 보호 필름의 적어도 일방을, 노르보르넨 등을 모노머로 하는 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름으로 바꾸는 시도가 있다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 평8-43812호에는, 편광자의 양측에 보호 필름이 적층된 편광 필름에 있어서, 그 보호 필름의 적어도 일방을 열가소성 노르보르넨계 수지로 이루어지는 위상차 기능을 갖는 필름으로 하는 것이 기재되어 있다. 또 일본 공개특허공보 2005-208456호에는, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광자의 일방의 면에 고리형 폴리올레핀계 수지 필름을 적층하고, 타방의 면에 아세틸셀룰로오스계 필름을 적층한 구성이 개시되어 있다.

액정 표시용 유리 셀의 일방의 면에, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름을 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 점착층을 개재하여 적층하고, 타방의 면에는 편광자의 양면에 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름이 접합된 제 2 편광 필름을 점착층을 개재하여 적층할 때, 일본 공개특허공보 2006-77224 에 개시되는 바와 같은, 겔 분율이 낮고 높은 유연성을 나타내는 점착제를 유리 기판의 양면에 적용한 결과, 고온 (예를 들어 80℃ 건조 조건) 에서 장시간 (예를 들어 100 시간) 두었을 경우에, 점착제의 응집력 부족에 의해 점착층과 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 사이에 들뜸이나 박리, 기포 등이 발생되어, 내구성이 불충분해지는 경우가 있는 것이 명 백했다. 또, 액정 표시용 유리 셀의 양면에, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 편광 필름을 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 점착층을 개재하여 적층할 때, 겔 분율이 낮고 높은 유연성을 나타내는 점착제를 적용해도 역시 동일한 문제가 발생되는 것이 명백했다.

그래서 본 발명의 과제는, 액정 표시 장치에 적용했을 경우에, 고온 조건이나 고온 고습 조건에 노출되거나, 가열과 냉각을 반복하거나 해도, 백색 결함이 잘 발생되지 않고, 또, 들뜸, 박리, 발포, 흐림 등의 외관 변화를 발생하지 않아 내구성이 우수함과 함께, 대형화되어도 백색 결함을 억제할 수 있는 점착제가 형성된 편광 필름을 제공하는 것에 있다. 본 발명의 또 하나의 과제는, 이러한 점착제가 형성된 편광 필름이 액정 표시용 유리 셀에 적용된 광학 적층체를 제공하고, 또 그 점착제가 형성된 편광 필름을 액정 표시용 유리 셀에 접합되는 일방의 편광 필름으로 하는 편광 필름의 세트를 제공하는 것에 있다.

발명의 개시

본 발명자들은, 이러한 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 실시한 결과, 편광자의 편면에 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름이 접합된 편광 필름에 대해서는, 겔 분율이 높은 점착제를 적용하는 것이 유효한 것을 알아내었다. 그리고, 액정 표시용 유리 셀의 편면에 제 1 점착층을 개재하여, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름을 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 적층하고, 유리 셀의 타면에는 편광자의 양면에 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름이 접합된 제 2 편광 필름을 적층하는 경우에는, 액정 표시용 유리 셀의 양면에 접합하는 점착제로서, 상이한 점착제를 사용하는 것이 더욱 유효한 것을 알아내었다. 또, 액정 표시용 유리 셀의 양면에 각각 점착층을 개재하여, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 편광 필름을 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 적층하는 경우에는, 각각의 점착층을 겔 분율이 높은 점착제로 구성하는것이 유리한 것을 함께 발견하였다. 본 발명은 이와 같은 지견에 기초하여, 추가로 여러 가지의 검토를 더하여 완성된 것이다.

즉 본 발명에 의하면, 제 1 견지로부터, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 편광 필름과, 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름의 외측에 형성된 점착층을 갖고, 그 점착층은 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 인 점착제가 형성된 편광 필름이 제공된다. 여기에서, 점착층은 아크릴 수지에 가교제가 배합된 점착제로 형성하는 것이 바람직하다. 상기 보호 필름의 외측에는 휘도 향상 필름을 적층할 수 있다.

또 본 발명에 의하면, 제 2 견지로부터, 액정 표시용 유리 셀의 편면에 상기 제 1 견지로부터 특정되는 점착제가 형성된 편광 필름이 그 점착층측에서 접착되어 이루어지는 광학 적층체도 제공된다. 이 광학 적층체의 바람직한 형태는, 액정 표시용 유리 셀의 편면에 제 1 점착층을 개재하여 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름이 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 접착되고, 상기 유리 셀의 타면에는 편광자의 양면에 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름이 접합된 제 2 편광 필름이 제 2 점착층을 개재하여 접착되어 이루어지는 것으로서, 제 1 점착층은 그 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 이고, 제 2 점착층은 그 겔 분율이 30 ∼ 70 중량% 이다. 제 2 편광 필름은 제 2 점착층과 반대측의 면에 표면 처리층을 가질 수 있다.

광학 적층체의 다른 바람직한 형태는, 액정 표시용 유리 셀의 편면에 제 1 점착층을 개재하여, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름이 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 접착되고, 상기 유리 셀의 타면에는 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 제 2 편광 필름이 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 접착되어 이루어지고, 제 1 점착층 및 제 2 점착층은 모두 그 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 이다. 이 경우에도 제 2 편광 필름은 제 2 점착층과 반대측의 면에 표면 처리층을 가질 수 있다.

또한 본 발명에 의하면, 제 ３ 견지로부터, 액정 표시 장치용의 편광 필름의 세트도 제공된다. 이 편광 필름의 세트는 제 1 점착제가 형성된 편광 필름 및 제 2 점착제가 형성된 편광 필름의 조합으로서, 제 1 점착제가 형성된 편광 필름은, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름과 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 외측에 형성된 제 1 점착층을 갖는 것이고, 제 2 점착제가 형성된 편광 필름은, 편광자의 양면에 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름이 접합된 제 2 편광 필름과 그 편면에 형성된 제 2 점착층을 갖는 것이며, 그리고, 제 1 점착층은 그 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 이고, 제 2 점착층은 그 겔 분율이 30 ∼ 70 중량% 이다.

또, 본 발명에 의하면 또한, 제 ４ 견지로부터, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 편광 필름의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에 점착층을 형성할 때, 그 점착층은 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 가 되도록 조제하여 상기 편광 필름의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 표면에 형성함으로써 점착제가 형성된 편광 필름을 제조하는 방법도 제공된다.

비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성인 편광 필름은 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름의 광탄성 계수가 작고, 위상차 변화가 발생되기 어렵기 때문에, 그쪽에서 기인되는 백색 결함은 잘 발생되지 않지만, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름의 접착력이 약해, 발포, 들뜸, 박리 등이 쉽게 발생된다. 그래서, 본 발명의 점착제가 형성된 편광 필름에 있어서는, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 액정 표시용 유리 셀에 접착하기 위한 점착층으로서 겔 분율이 높고, 응집력이 큰 점착제를 사용함으로써, 발포, 들뜸, 박리 등의 발생을 억제할 수 있다. 또, 이 점착제가 형성된 편광 필름은 액정 표시용 유리 셀에 접합할 때의 리워크성도 우수하다.

본 발명의 광학 적층체는 상기한 점착제가 형성된 편광 필름을 액정 표시용 유리 셀의 편면에 접착한 것이고, 온도 변화 등에 수반되는 발포, 들뜸, 박리 등의 발생을 억제할 수 있다. 이 광학 적층체의 바람직한 형태에 있어서는, 액정 표시용 유리 셀의 편면에 겔 분율이 높고, 응집력이 큰 제 1 점착층을 개재하여, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름을 구성 요소로 하는 제 1 편광 필름을 적층하고, 상기 유리 셀의 타면에는 편광자의 양면에 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름이 접합된 제 2 편광 필름을 겔 분율이 낮고, 응집력이 작은 제 2 점착층을 개재하여 적층했으므로, 내열 조건 하, 제 2 편광 필름과 유리 셀 사이에서 제 2 편광 필름의 치수 변화나 유리 기판의 치수 변화에서 기인되는 응력을 제 2 점착층에 의해 흡수·완화할 수 있고, 국부적인 응력 집중이 경감되어 유리 기판에 대한 점착층의 들뜸이나 박리가 억제됨과 함께, 불균일한 응력 분포에서 기인되는 백색 결함 등의 광학적 결함이 방지된다.

광학 적층체의 다른 바람직한 형태에 있어서는, 액정 표시용 유리 셀의 편면에 겔 분율이 높고, 응집력이 큰 제 1 점착층을 개재하여, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름을 구성 요소로 하는 제 1 편광 필름을 적층하고, 상기 유리 셀의 타면에도 겔 분율이 높고, 응집력이 큰 제 1 점착층을 개재하여, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름을 구성 요소로 하는 제 1 편광 필름을 적층한다. 이 형태에서는, 내열 조건 하에 놓여져도, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름이 낮은 광탄성 계수를 나타내기 위해, 불균일한 응력 분포에서 기인되는 백색 결함 등의 광학적 결함이 방지된다. 또, 점착층으로서 겔 분율이 높고, 응집력이 큰 점착제를 사용함으로써, 유리 기판에 대한 점착층의 들뜸이나 박리가 억제된다.

이것으로부터, 광학 적층체를 구성하는 유리 기판이 TN 액정 셀인 경우, 백색 결함이 억제되고, 또 유리 기판이 STN 액정 셀인 경우, 색불균일이 억제된다. 이들의 광학 적층체는 가열을 반복해도 백색 결함이 잘 발생되지 않고, 들뜸, 박리, 발포, 흐림 등의 외관 변화가 발생되지 않아 내구성이 우수하고, 또 15 형 이상의 대형 사이즈가 되어도 백색 결함이나 색불균일 등의 광학적 결함이 억제된다.

또한, 제 1 점착층과 함께 제 1 편광 필름을, 혹은 제 2 점착층과 함께 제 2 편광 필름을, 각각 액정 표시용 유리 셀의 유리 기판으로부터 박리해도 박리 후의 유리 기판 상에 풀 잔류물 (adhesive deposit) 이나 흐림이 잘 발생되지 않으므로 그 유리 셀에 다시 다른 편광 필름을 부착할 수 있어, 리워크성이 우수한 것이 된다.

본 발명에 관련된 편광 필름의 세트는, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에 겔 분율이 높고, 응집력이 큰 제 1 점착층을 배치하여 제 1 점착제가 형성된 편광 필름으로 하고, 편광자의 양면에 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름이 접합된 제 2 편광 필름의 편면에, 겔 분율이 낮고, 응집력이 작은 제 2 점착층을 배치하여, 제 2 점착제가 형성된 편광 필름으로 했으므로, 각각을 액정 표시용 유리 셀에 접합했을 때에 제 1 편광 필름측의 접착력이 높아지고, 또 제 2 편광 필름측에서 온도 변화 등에 수반되는 치수 변화에서 기인하여 응력이 발생해도, 제 2 점착층에 의해 그 응력을 흡수·완화할 수 있다. 그 때문에, 국부적인 응력 집중이 경감되고, 유리 기판에 대한 점착층의 들뜸이나 박리가 억제됨과 함께, 불균일한 응력 분포에서 기인되는 백색 결함 등의 광학적 결함이 방지된다.

또, 본 발명의 점착제가 형성된 편광 필름의 제조 방법에 의하면, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름을 편광자의 일방의 보호 필름으로 하고, 그 표면에 점착층을 형성한 점착제가 형성된 편광 필름을 유리하게 제조할 수 있다.

도면의 간단한 설명

도 1 은 본 발명에 관련된 점착제가 형성된 편광 필름의 층 구성예를 나타내는 단면 모식도이다.

도 2 는 휘도 향상 필름을 적층한 점착제가 형성된 편광 필름의 예를 나타내는 단면 모식도이다.

도 3 은 본 발명에 관련된 광학 적층체의 층 구성예를 나타내는 단면 모식도이다.

도 4 는 제 1 편광 필름측에 휘도 향상 필름을 적층하고, 제 2 편광 필름의 외면에 표면 처리층을 형성한 광학 적층체의 예를 나타내는 단면 모식도이다.

부호의 설명

10……제 1 점착제가 형성된 편광 필름,

11……제 1 점착층,

12……비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름,

13……편광자,

14……보호 필름,

15……제 1 편광 필름,

17……휘도 향상 필름,

20……제 2 점착제가 형성된 편광 필름,

21……제 2 점착층,

22, 24……보호 필름,

23……편광자,

25……제 2 편광 필름,

27……표면 처리층,

30……광학 적층체,

35……액정 표시용 유리 셀.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

도 1 에 본 발명에 관련된 점착제가 형성된 편광 필름의 층 구성의 예를 단면 모식도로 나타내고, 도 2 에는 도 1 의 점착제가 형성된 편광 필름에 휘도 향상 필름이 적층된 예를 단면 모식도로 나타냈다. 또, 도 3 에는 본 발명에 관련된 광학 적층체의 바람직한 형태의 층 구성예를 단면 모식도로 나타내고, 도 4 에는 도 3 의 광학 적층체에 있어서, 제 1 편광 필름의 보호 필름 외측에 휘도 향상 필름이 적층되고, 제 2 편광 필름이 점착층과 반대측에 표면 처리층을 갖고 있는 예를 단면 모식도로 나타냈다. 이들 도면을 참조하면서 본 발명의 실시형태를 상세하게 설명한다.

[점착제가 형성된 편광 필름]

먼저, 주로 도 1 을 참조하고, 필요에 따라 도 2 도 참조하면서, 점착제가 형성된 편광 필름에 대해 설명한다. 도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 은 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름 (15) 과, 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 의 외측에 형성된 점착층 (11) 을 갖는 것이다.

편광 필름 (15) 을 구성하는 편광자 (13) 는 자연광 등의 입사광에 대해 편광을 출사하는 기능을 갖는 것이다. 통상적으로는, 어느 방향의 진동면을 갖는 직선 편광을 흡수하고, 그것에 직교하는 진동면을 갖는 직선 편광을 투과하는 기능에 의해, 이와 같은 편광 출사 기능이 발현된다. 편광자 (13) 는 1 축 연신된 폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드나 2 색성 염료 등의 2 색성 색소가 흡착 배향되어 있는 것으로 구성할 수 있다. 이와 같은 편광자는 일반적으로, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 대해 1 축 연신, 2 색성 색소에 의한 염색 및 붕산 처리를 실시함으로써 제조된다.

편광자 (13) 의 편측에는 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 으로 이루어지는 보호 필름을 배치한다. 여기에서, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지란 노르보르넨이나 다환 노르보르넨과 같은 고리형 올레핀을 모노머로 하는 수지이고, 이들 고리형 올레핀의 개환 중합체에 수소 첨가하여 수소화도를 포화시킨 것이나, 고리형 올레핀과 사슬형 올레핀의 공중합체 등이어도 된다. 그 중에서도, 열가소성 포화 노르보르넨계 수지가 유리하게 사용된다. 또, 극성기가 도입되어 있는 것도 유효하다. 시판된 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지로서는 JSR (주) 에서 판매되고 있는 "아톤", (주) 오프테스에서 판매되고 있는 "ZEONEX" 및 "ZEONOR", 미츠이 화학 (주) 에서 판매되고 있는 "AP0" 및 "아펠" (모두 상품명) 등이 있다. 이러한 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지는, 앞서 언급한 바와 같이, 광탄성 계수가 작고, 온도 변화 등에 수반되는 위상차 변화가 잘 발생되지 않으므로 액정 표시 장치로 했을 때의 백색 결함을 억제하는 데 유효하다.

비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 의 두께는 통상 10 ∼ 120㎛ 정도이며, 바람직하게는 20 ∼ 80㎛ 정도이다.

비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 은 1 축이나 2 축으로 연신되고, 소정의 복굴절성을 나타내도록 한 것이어도 된다. 이 경우의 연신 배율은 통상 1.1 ∼ 5 배 정도, 바람직하게는 1.1 ∼ 3 배이고, 또 그 면내 위상차 값은 통상 20 ∼ 200㎚ 정도이다. 이와 같은 복굴절성을 나타내는 필름을 사용하는 경우에는, 그 필름 (12) 의 지상축이 편광자 (13) 의 투과축과 평행 관계 또는 직교 관계가 되도록 배치함으로써, 편광 필름면에 수직인 정면 방향에서는 투명 보호층에 의한 위상차의 영향을 받지 않아 휘도나 콘트라스트의 저하를 방지할 수 있고, 또 경사 방향의 시인에 대해서는 액정 셀의 복굴절성에 의한 직선 편광 상태의 변화를 보상하여, 착색 등의 색 변화나 계조 반전이 없고, 콘트라스트나 밝기가 우수한 양(良)시인성의 영역을 확대할 수 있어, 시야각이 넓은 액정 표시 장치로 할 수 있다.

편광자 (13) 의 다른 일방의 면에는 보호 필름 (14) 이 배치된다. 보호 필름 (14) 에는 투명한 수지 필름이 이용되고, 그 투명 수지로서는, 예를 들어, 트리아세틸셀룰로오스나 디아세틸셀룰로오스와 같은 아세틸셀룰로오스계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트와 같은 메타크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리에테르에테르케톤 수지, 폴리술폰 수지 등을 들 수 있다. 보호 필름을 구성하는 수지에는 살리실산에스테르계 화합물, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합 물, 니켈 착염계 화합물 등의 자외선 흡수제가 배합되어 있어도 된다. 이 보호 필름 (14) 은 아세틸셀룰로오스계 수지로 구성하는 것이 바람직하고, 특히 트리아세틸셀룰로오스 필름이 바람직하게 사용된다. 보호 필름 (14) 의 두께는 통례적으로 30 ∼ l20㎛ 정도이다.

편광자 (13) 와 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12), 또 편광자 (13) 와 보호 필름 (14) 의 접합에는 통상, 투명한 접착제가 사용된다. 예를 들어, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액 등, 수계의 접착제가 바람직하게 사용된다.

[점착제가 형성된 편광 필름의 점착층]

편광 필름 (15) 을 구성하는 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 의 외측 (편광자 (13) 에 면하지 않는 측) 에는 점착층 (11) 이 형성된다. 그리고 본 발명에 있어서는, 점착층 (11) 은 그 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 가 되도록 한다. 이하, 이 점착층 (11) 에 대해 상세하게 설명한다.

점착층 (11) 은 일반적으로, 아크릴 수지에 가교제를 배합한 점착제로 형성된다. 그리고 통상은 그것을 경화시켜 점착층으로 한다. 점착층에 사용되는 아크릴 수지는, 구체적으로는 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 유리 카르복실기, 수산기, 아미노기, 에폭시 고리를 비롯한 복소환기 등의 극성 관능기를 갖는 모노머, 바람직하게는 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴산계 화합물에서 유래하는 구조 단위를 함유하는 것일 수 있다. 여기에서, (메트)아크릴산이란, 아크릴산 또는 메타크릴산 중 어느 것이어도 되는 것을 의미하고, 그 밖에 (메트)아크릴레이트 등의 「(메트)」도 동일한 취지이다.

(메트)아크릴산에스테르로서는 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산부틸, 아크릴산이소부틸, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산옥틸, 아크릴산이소옥틸, 아크릴산라우릴, 아크릴산스테아릴, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산이소보르닐, 아크릴산벤질, 아크릴산메톡시에틸, 아크릴산에톡시메틸과 같은 아크릴산알킬에스테르나, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산부틸, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산옥틸, 메타크릴산이소옥틸, 메타크릴산라우릴, 메타크릴산스테아릴, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산이소보르닐, 메타크릴산벤질, 메타크릴산메톡시에틸, 메타크릴산에톡시메틸과 같은 메타크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 이들의 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 각각 단독으로 사용할 수 있는 것 외에, 상이한 복수의 것을 이용하여 공중합시켜도 된다.

이들의 (메트)아크릴산알킬에스테르에는, 또한 분자 내에 지환식 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 공중합시킬 수도 있다. 지환식 구조란, 통상, 탄소수 5 이상, 바람직하게는 탄소수 5 ∼ 7 정도의 시클로파라핀 구조이다. 지환식 구조를 갖는 아크릴산에스테르의 구체예로서는, 아크릴산이소보르닐, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산디시클로펜타닐, 아크릴산시클로도데실, 아크릴산메틸시클로헥실, 아크릴산트리메틸시클로헥실, 아크릴산tert-부틸시클로헥실, α-에톡시아크릴산시클로헥실, 아크릴산시클로헥실페닐 등을 들 수 있고, 지환식 구조를 갖는 메타크릴산에스테르의 구체예로서는 메타크릴산이소보르닐, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산디시클로펜타닐, 메타크릴산시클로도데실, 메타크릴산메틸시클로헥실, 메타크릴산트리메틸시클로헥실, 메타크릴산tert-부틸시클로헥실, 메타크릴산시클로헥실페닐 등을 들 수 있다.

극성 관능기를 갖는 모노머의 예로서는 아크릴산, 메타크릴산, β-카르복시에틸아크릴레이트와 같은 유리 카르복실기를 갖는 모노머; (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2- 또는 3-클로로-2-히드록시프로필, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트와 같은 수산기를 갖는 모노머; 아크릴로일모르폴린, 비닐카프로락탐, N-비닐-2-피롤리돈, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 2,5-디히드로푸란과 같은 복소환기를 갖는 모노머; N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트와 같은 복소환과는 상이한 아미노기를 갖는 모노머 등을 들 수 있다. 이들의 극성 관능기를 갖는 모노머는 각각 단독으로 사용할 수 있는 것 외에, 상이한 복수의 것을 이용해도 된다.

점착층에 사용되는 아크릴 수지는 그 불휘발분 100 중량부에 대해, (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구조 단위를 통상은 60 ∼ 99.9 중량부, 바람직하게는 80 ∼ 99.6 중량부의 비율로 함유하고 있고, 또 극성 관능기를 갖는 모노머에서 유래하는 구조 단위를, 통상은 0.1 ∼ 20 중량부, 바람직하게는 0.4 ∼ 10 중량부의 비율로 함유하고 있다. 지환식 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 공중합시키는 경우, 그것에서 유래하는 구조 단위는 아크릴 수지의 불휘발분 100 중량부 당 0 ∼ 10 중량부 정도의 비율로 함유된다.

본 발명에서 사용되는 아크릴 수지는, 위에서 설명한 알킬에스테르를 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 및 극성 관능기를 갖는 모노머 이외의 모노머에서 유래하는 구조 단위를 함유하고 있어도 된다. 이들의 예로서는, 스티렌계 모노머에서 유래하는 구조 단위, 비닐계 모노머에서 유래하는 구조 단위, 분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머에서 유래하는 구조 단위 등을 들 수 있다.

구체적으로는, 스티렌계 모노머의 예로서 스티렌 외에, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에테르스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌, 옥틸스티렌과 같은 알킬스티렌; 플로로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 요오드스티렌과 같은 할로겐화스티렌; 또한, 니트로스티렌, 아세틸스티렌, 메톡시스티렌, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.

비닐계 모노머의 예로서는, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 2-에틸헥산산비닐, 라우르산비닐과 같은 지방산비닐에스테르; 염화비닐이나 브롬화비닐과 같은 할로겐화비닐; 염화비닐리덴과 같은 할로겐화비닐리덴; 비닐피리딘, 비닐피롤리돈, 비닐카르바졸과 같은 질소 함유 방향족 비닐; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌과 같은 공액 디엔 모노머; 나아가서는, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 들 수 있다.

분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머의 예로서는 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크 릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트와 같은, 분자 내에 2 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머; 트리메티롤프로판트리(메트)아크릴레이트와 같은 분자 내에 3 개의 (메트)아크릴로일 기를 갖는 모노머 등을 들 수 있다.

(메트)아크릴산에스테르 및 극성 관능기를 갖는 모노머 이외의 모노머는, 각각 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 점착층에 사용되는 아크릴 수지에 있어서, (메트)아크릴산에스테르 및 극성 관능기를 갖는 모노머 이외의 모노머에서 유래하는 구조 단위는, 그 수지의 불휘발분 100 중량부에 대해 통상 0 ∼ 20 중량부, 바람직하게는 0 ∼ 10 중량부의 비율로 함유된다.

점착층 (11) 의 유효 성분은, 이상과 같은 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 극성 관능기를 갖는 모노머에서 유래하는 구조 단위를 함유하는 아크릴 수지를 2 종류 이상 함유하는 것이어도 된다. 또한, 상기 아크릴 수지에, 그것과는 상이한 아크릴 수지, 구체적으로는 예를 들어, (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구조 단위를 갖고, 극성 관능기를 함유하지 않는 아크릴 수지 등을 혼합한 것이어도 된다.

(메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 극성 관능기를 갖는 모노머에서 유래하는 구조 단위를 함유하는 아크릴 수지는 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 에 의한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 (Mw) 이 1,000,000 ∼ 2,000,000 의 범위에 있는 것이 바람직하다. 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이 1,000,000 이상이면, 고온 고습하에서의 접착성이 향상 되고 유리 기판과 점착층 사이에 들뜸이나 박리가 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있고, 게다가 리워크성이 향상되는 경향이 있으므로 바람직하다. 또, 이 중량 평균 분자량이 2,000,000 이하이면, 그 점착층에 접합되어 있는 편광 필름의 치수가 변화해도 그 치수 변화에 점착층이 추종되어 변동되므로, 액정 셀의 주연부 (周緣部) 의 밝기와 중심부의 밝기 사이에 차이가 없어져, 백색 결함이나 색불균일이 억제되는 경향이 있으므로 바람직하다. 중량 평균 분자량 (Mw) 과 수평균 분자량 (Mn) 의 비 (Mw/Mn) 로 나타내는 분자량 분포는 통상 2 ∼ 10 정도의 범위에 있다.

아크릴 수지 (2 종류 이상을 조합하는 경우에는 양자의 혼합물) 는, 그것을 아세트산에틸에 녹여 불휘발분 농도 20 중량% 로 조정한 용액이 25℃ 에 있어서 20 Pa·s 이하, 나아가서는 0.1 ∼ 7Pa·s 의 점도를 나타내는 것이 바람직하다. 이 때의 점도가 20Pa·s 이하이면, 고온 고습하에서의 접착성이 향상되어, 유리 기판과 점착층 사이에 들뜸이나 박리가 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있고, 게다가 리워크성이 향상되는 경향이 있으므로 바람직하다. 점도는 브룩필드 점도계에 의해 측정할 수 있다.

점착층을 구성하는 아크릴 수지는, 예를 들어, 용액 중합법, 유화 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법 등, 공지된 각종 방법에 의해 제조할 수 있다. 이 아크릴 수지의 제조에 있어서는, 통상, 중합 개시제가 사용된다. 중합 개시제는 아크릴 수지의 제조에 사용되는 모든 모노머의 합계 100 중량부에 대해 0.001 ∼ 5 중량부 정도 사용된다.

중합 개시제로서는 열중합 개시제나 광중합 개시제 등이 사용된다. 광중합 개시제로서 예를 들어, 4-(2-히드록시에톡시)페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤 등을 들 수 있다. 열중합 개시제로서 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴) 과 같은 아조계 화합물; 라우릴퍼옥사이드, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화벤조일, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디프로필퍼옥시디카보네이트, tert-부틸퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드와 같은 유기 과산화물; 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과산화수소와 같은 무기 과산화물 등을 들 수 있다. 또, 과산화물과 환원제를 병용한 레독스계 개시제 등도 중합 개시제로서 사용할 수 있다.

아크릴 수지의 제조 방법으로서는 위에 나타낸 방법 중에서도 용액 중합법이 바람직하다.

용액 중합법의 구체예를 들어 설명하면, 원하는 모노머 및 유기 용매를 혼합하고, 질소 분위기 하에서 열중합 개시제를 첨가하여, 40 ∼ 90℃ 정도, 바람직하게는 60 ∼ 80℃ 정도에서 3 ∼ 10 시간 정도 교반하는 방법 등을 들 수 있다. 또, 반응을 제어하기 위해, 모노머나 열중합 개시제를 중합 중에 연속적 또는 간헐적으로 첨가하거나 유기 용매에 용해시킨 상태로 첨가하거나 해도 된다. 여기 에서, 유기 용매로서는 예를 들어, 톨루엔, 자일렌과 같은 방향족 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산부틸과 같은 에스테르류; 프로필알코올, 이소프로필알코올과 같은 지방족 알코올류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤과 같은 케톤류 등을 사용할 수 있다.

이상과 같은 아크릴 수지에 통상 가교제를 배합하여 점착제로 된다. 이 때문에 사용하는 가교제는, 극성 관능기와 가교할 수 있는 관능기를 분자 내에 적어도 2 개 갖는 화합물이고, 구체적으로는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 아지리딘계 화합물 등을 들 수 있다.

이소시아네이트계 화합물은, 분자 내에 적어도 2 개의 이소시아나토기 (-NCO) 를 갖는 화합물이고, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수첨 디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또, 이들의 이소시아네이트 화합물에 글리세롤이나 트리메틸올프로판 등의 폴리올을 반응시킨 어덕트체나, 이소시아네이트 화합물을 2 량체, 3 량체 등으로 한 것도 점착층에 사용되는 가교제가 될 수 있다. 또한, 2 종류 이상의 이소시아네이트계 화합물을 혼합하여 사용할 수 있다.

에폭시계 화합물은 분자 내에 적어도 2 개의 에폭시기를 갖는 화합물이고, 예를 들어, 비스페놀 A 형의 에폭시 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에 테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N-디글리시딜아닐린, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다. 2 종류 이상의 에폭시계 화합물을 혼합하여 이용해도 된다.

금속 킬레이트 화합물로서는, 예를 들어, 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬 및 지르코늄 등의 다가 금속에 아세틸아세톤이나 아세토아세트산에틸이 배위된 화합물 등을 들 수 있다.

아지리딘계 화합물은 에틸렌이민이라고도 불리는 1 개의 질소 원자와 2 개의 탄소 원자로 이루어지는 3 원자 고리의 골격을 분자 내에 적어도 2 개 갖는 화합물이고, 예를 들어, 디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌멜라민, 이소프탈로일비스-1-(2-메틸아지리딘), 트리스-1-아지리디닐포스핀옥사이드, 헥사메틸렌-1,6-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리메틸올프로판-트리-β-아지리디닐프로피오네이트, 테트라메틸올메탄-트리-β-아지리디닐프로피오네이트 등을 들 수 있다.

이들의 가교제 중에서도 이소시아네이트계 화합물이 바람직하게 사용된다. 또, 이소시아네이트계 화합물에 아지리딘계 화합물을 병용하는 것도 유효하다. 가교제는, 점착제를 구성하는 아크릴 수지의 불휘발분 100 중량부 (2 종류 이상 사용하는 경우에는 그 합계량) 에 대해 통상 0.1 ∼ 10 중량부 정도, 바람직하게는 0.1 ∼ 7 중량부 정도 배합된다. 가교제의 양은 후술하는 겔 분율과도 관계되므로, 필요한 겔 분율에 맞춰 상기 범위에서 적절히 선택하면 된다.

점착제에는 가교제를 배합하기 전에 실란계 화합물을 배합해 두는 것이 바람직하다.

실란계 화합물로서는, 예를 들어, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 헥사메틸실라잔, 데실트리메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 1,3,5-트리스(3-트리메톡시실릴프로필)이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 2 종류 이상의 실란계 화합물을 사용해도 된다.

실란계 화합물로서 폴리머나 올리고머 타입인 것을 사용해도 된다. 폴리머나 올리고머 타입의 실란계 화합물로서는, 예를 들어, 다음과 같은 것을 들 수 있다.

3-메르캅토프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-메르캅토프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-메르캅토프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-메르캅토프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 메르캅토프로필기 함유의 코폴리머;

메르캅토메틸트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

메르캅토메틸트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

메르캅토메틸트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

메르캅토메틸트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 메르캅토메틸기 함유의 코폴리머;

3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은, 메타크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머;

3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 아크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머;

비닐트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

비닐트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

비닐트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

비닐트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

비닐메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

비닐메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

비닐메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

비닐메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 비닐기 함유의 코폴리머;

3-아미노프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 아미노 기 함유의 코폴리머 등.

이들의 실란계 화합물은 대부분의 경우 액체이다. 점착제에 있어서의 실란계 화합물의 배합량은 아크릴 수지의 불휘발분 100 중량부 (2 종류 이상 사용하는 경우에는 그 합계량) 에 대해 통상 0.0001 ∼ 10 중량부 정도이며, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 중량부의 비율로 사용된다. 아크릴 수지의 불휘발분 100 중량부에 대한 실란계 화합물의 양이 0.0001 중량부 이상이면, 점착층과 유리 기판의 밀착성이 향상되므로 바람직하다. 또, 그 양이 10 중량부 이하이면, 점착층으로부터 실란계 화합물이 블리드 아웃되는 것이 억제되는 경향이 있으므로 바람직하다.

이상 설명한 점착제에는 또한, 가교 촉매, 내후 (耐候) 안정제, 태키파이어, 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기 필러 등을 배합해도 된다. 그 중에서도, 점착제에 가교제와 함께 가교 촉매를 배합하면, 점착층을 단시간의 숙성으로 조제할 수 있고, 얻어지는 광학 적층체에 있어서, 점착층과 편광 필름 사이에 들뜸이나 박리가 발생되거나 점착층 내에서 발포가 일어나거나 하는 것을 억제할 수 있으며, 게다가 리워크성도 더욱 양호해지는 경우가 있다. 가교 촉매로서는, 예를 들어, 헥사메틸렌디아민, 에틸렌디아민, 폴리에틸렌이민, 헥사메틸렌테트라민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 이소포론디아민, 트리메틸렌디아민, 폴리아미노 수지, 멜라민 수지와 같은 아민계 화합물 등을 들 수 있다. 점착제에 가교 촉매로서 아민계 화합물을 배합하는 경우, 가교제로서는 이소시아네이트계 화합물이 적합하다.

본 발명에서는 앞서 서술한 바와 같이, 점착층 (11) 은 그 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 가 되도록 한다. 여기에서 겔 분율은 이하의 (I) ∼ (IV) 에 따라 측정되는 값이다.

(I) 약 8㎝×약 8㎝ 의 면적의 점착층과 약 10㎝×약 10㎝ 의 SUS304 로 이루어지는 금속 메시 (그 중량을 Wm 으로 한다) 를 접합시킨다.

(II) 상기 (I) 에서 얻어진 접합물의 중량을 칭량하여 그 중량을 Ws 로 하고, 다음으로 점착층을 감싸도록 4 회 접어 호치키스로 고정시킨 후 칭량하여 그 중량을 Wb 로 한다.

(III) 유리 용기에 상기 (II) 에서 호치키스 (스테플러) 로 고정시킨 메시를 넣고, 아세트산에틸 60㎖ 를 첨가하여 침지한 후, 이 유리 용기를 실온에서 3 일간 보관한다.

(IV) 유리 용기로부터 메시를 꺼내, 120℃ 에서 24 시간 건조시킨 후, 칭량 하여 그 중량을 Wa 로 하고, 다음 식에 기초하여 겔 분율을 계산한다.

겔 분율 (중량%) = [{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)]×100

점착층 (11) 의 겔 분율은 75 ∼ 95 중량% 가 되도록 한다. 그 겔 분율이 75 중량% 이상이면, 점착층 (11) 과 편광 필름 (15) 을 구성하는 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 사이에 들뜸이나 박리가 발생되거나, 점착층 내에서 발포가 일어나거나 하는 것을 억제할 수 있는 경향이 있으므로 바람직하고, 또 그 겔 분율이 95 중량% 이하이면, 제조하기 쉬우므로 바람직하다.

점착층 (11) 의 겔 분율을 75 ∼ 95 중량% 로 조정하려면 점착층의 유효 성 분인 아크릴 수지의 종류에 따라서도 상이한데, 가교제의 양을 많이 하면 겔 분율이 높아지므로, 가교제의 양에 따라 겔 분율을 조정하면 된다. 구체적으로는, 점착층 (11) 을 구성하는 아크릴 수지의 불휘발분 100 중량부 (2 종류 이상 사용하는 경우에는 그 합계량) 에 대한 가교제의 배합량을 0.3 ∼ 7 중량부 정도의 범위로부터, 아크릴 수지의 종류에 맞춰 적절히 선택하면 된다.

점착층 (11) 의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 30㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또 10㎛ 이상인 것이 바람직하다. 점착층의 두께가 30㎛ 이하이면, 고온 고습하에서의 접착성이 향상되고, 유리 기판과 점착층 사이에 들뜸이나 박리가 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있고, 게다가 리워크성이 향상되는 경향이 있으므로 바람직하고, 또 그 두께가 10㎛ 이상이면 그곳에 접합되어 있는 편광 필름의 치수가 변화해도 그 치수 변화에 점착층이 추종되어 변동되므로, 액정 셀의 주연부의 밝기와 중심부의 밝기 사이에 차이가 없어져, 백색 결함이나 색불균일이 억제되는 경향이 있으므로 바람직하다.

종래부터 일반적으로, 액정 표시용 유리 셀에 접합하기 위한 점착층의 두께는 25㎛ 전후가 표준으로 되어 있었지만, 본 발명에 있어서 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 상에 형성되는 점착층 (11) 은 20㎛ 이하의 두께로 하는 것이 유리하다. 일반적으로, 점착층을 두껍게 하면 기포가 발생되기 쉬워지지만, 백색 결함은 쉽게 억제된다. 한편, 점착층을 얇게 하면 기포는 발생되기 어려워지지만, 백색 결함이 일어나기 쉽다. 본 발명에 있어서 편광 필름 (15) 에 사용하는 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 은 상기 서술과 같이 광탄성 계수가 작기 때문에, 온도 변화 등에 수반되는 위상차 변화가 작다. 이 때문에, 그 위에 형성하는 점착층 (11) 을 얇게 해도, 그쪽에서 기인되는 백색 결함은 거의 일어나지 않는다. 또, 편광 필름 (15) 내지는 그것을 구성하는 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 에 치수 변화가 일어나도, 점착층 (11) 이 얇으면 그 치수 변화의 점착층에 대한 영향이 작아진다. 그래서, 점착층 (11) 의 두께를 20㎛ 이하로 얇게 해도, 백색 결함 등이 거의 일어나지 않게 되고, 나아가서는 그것을 액정 표시용 유리 셀에 접합한 광학 적층체 전체의 박육화에도 기여할 수 있다.

본 발명의 점착제가 형성된 편광 필름에 있어서는, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 편광 필름 (15) 을 구성하는 보호 필름 (14) 의 외측에는 휘도 향상 필름 (17) 을 적층시킬 수 있다.

도 2 에 있어서는, 보호 필름 (14) 의 외측 (점착층 (11) 과 반대측) 에 휘도 향상 필름 (17) 이 배치되어 있는 것 이외에 도 1 과 동일하므로, 도 1 과 동일 부분에는 동일한 부호를 붙이고, 상세한 설명은 생략한다.

여기에서, 휘도 향상 필름 (17) 이란, 액정 표시 장치에 있어서의 백라이트광의 이용 효율을 높일 수 있는 광학 필름이다. 휘도 향상 필름으로서 예를 들어, 미국의 3M Company〔일본에서는 스미토모 3M (주)〕에서 판매되고 있는 반사형 편광 분리 필름인 "DBEF", 동일하게 3M Company 에서 판매되고 있는 상향 프리즘 시트인 "BEF", 미츠비시 레이욘 (주) 에서 판매되고 있는 하향 프리즘 시트인 "다이아 아트" 등을 들 수 있다.

[점착제가 형성된 편광 필름의 제조 방법]

이상과 같이 구성되는 본 발명의 점착제가 형성된 편광 필름은, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성으로 이루어지는 편광 필름 (15) 을 준비하고, 별도로, 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 가 되도록 조제된 점착제를 준비하고, 이 점착제를 편광 필름 (15) 에 있어서의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 의 표면에 적용하여, 점착층 (11) 으로 하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 도 2 에 나타내는 바와 같이 휘도 향상 필름 (17) 을 보호 필름 (14) 의 외측에 형성하는 경우에는, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성으로 이루어지는 편광 필름 (15) 의 단계에서, 그 보호 필름 (14) 의 외측에 점착제 등을 개재하여 휘도 향상 필름 (17) 을 접합시켜 두는 것이 유리하다.

비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 의 표면에 점착층 (11) 을 형성할 때에는, 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 가 되도록 조제된 점착제의 유기 용매 용액을 직접 도포하여 건조시키는 방법을 채용할 수 있다. 이것과는 별도로, 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 가 되도록 조제된 점착층 (11) 을 박리 필름 상에 형성하고, 이것을 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 의 표면에 전사하는 방법을 채용할 수도 있다.

후자의 경우에는, 유기 용매로 희석한 상태의 점착제의 용액을 박리 필름 위에 도포하고, 60 ∼ 120℃ 에서 0.5 ∼ 10 분간 정도 가열하여 유기 용매를 제거하고 점착층 (11) 을 얻는다.

다음으로 이 점착층에 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성인 편광 필름 (15) 을 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 측에서 접합한 후, 실온 (23℃ 전후), 상대 습도 65% 전후의 분위기이면 5 ∼ 20 일 정도 숙성시켜 가교제를 충분히 반응시키고, 그 후 박리 필름을 벗겨 점착층 (11) 과 편광 필름 (15) 의 적층체를 얻을 수 있다.

또, 박리 필름 위에 점착층을 형성하고, 이것을 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 의 표면에 전사하는 다른 방법으로서 이하의 방법을 들 수 있다. 즉, 상기에 준하여 박리 필름 및 점착층의 2 층으로 이루어지는 적층체를 얻는다. 이것을 롤형상으로 감은 상태로, 실온 (23℃ 전후), 상대 습도 65% 전후의 분위기이면, 5 ∼ 20 일 정도 숙성시켜 가교제를 충분히 반응시킨다. 롤형상으로 감을 때, 박리 필름으로서 그 양면에 이형 처리가 실시된 것을 이용하여, 점착층이 순서대로 박리 필름에 의해 사이에 끼워지는 상태로 해도 되고, 점착층의 노출면에 별도의 박리 필름을 접합시켜도 된다. 상기 숙성이 끝난 후, 점착층의 편면을 노출시키고 (편면에는 박리 필름이 부착된 상태 그대로 한다), 그 노출면에 편광 필름 (15) 의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 측을 접합하여, 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 을 얻는다.

여기에서, 박리 필름은 점착층을 형성하기 위한 기재가 된다. 숙성 중이나, 점착층과 편광 필름의 적층체로서 보존할 때에, 티끌이나 먼지 등의 이물질로부터 점착층을 보호하는 역할을 하는 경우도 있다. 박리 필름의 구체예로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리알릴 레이트 등의 각종 수지로 이루어지는 필름을 기재로 하고, 이 기재의 점착층과의 접합면에 실리콘 처리와 같은 이형 처리가 실시된 것 등을 들 수 있다.

비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성으로 이루어지는 편광 필름 (15) 의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 표면에 점착층 (11) 을 형성할 때, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 의 접합면에는 점착층 (11) 과의 접착력을 높이기 위해, 코로나 방전 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다. 코로나 방전 처리란, 전극간에 고전압을 가해 방전시켜, 그곳에 배치된 수지 필름을 활성화하는 처리이다. 코로나 방전 처리는, 그 출력을 200 ∼ 1,000W 정도로 설정하여 실시하는 것이 바람직하다. 코로나 방전 처리의 출력을 200W 이상으로 함으로써, 이 처리에 의한 효과가 현저해져, 점착층 (11) 과 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 의 접착력이 향상된다. 또, 코로나 방전 처리의 출력을 1,00OW 이하로 함으로써, 이 처리에 의해 생기기 쉬운 분진이 경감된다. 코로나 방전 처리의 효과는, 전극의 종류, 전극 간격, 전압, 습도, 사용하는 수지 필름의 종류 등에 따라서도 상이한데, 예를 들어, 전극 간격을 1 ∼ 5㎜, 이동 속도를 3 ∼ 20m/분 정도로 설정하는 것이 바람직하다.

[광학 적층체]

이상 설명한 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 은 그 점착층 (11) 측에서 액정 표시용 유리 셀에 부착시킴으로써, 액정 표시용의 광학 적층체로 할 수 있다. 액정 표시용 유리 셀의 다른 일방의 면에는, 상기 점착층 (11) 과 동일한 점착층 을 개재하여 편광 필름을 접합시킬 수도 있는데, 백색 결함 등의 광학적 결함을 억제하는 데에는, 편광자의 양면에 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름이 접합된 구조의 편광 필름을, 반대측의 점착층 (11) 보다 겔 분율이 낮은 점착층을 개재하여 접합시키는 것이 바람직하다. 이와 같이, 액정 표시용 유리 셀의 양면에서 겔 분율이 상이한 점착층을 개재하여 편광 필름을 부착시킨 형태를, 이하 「광학 적층체의 제 1 실시형태」라고 부르는 경우가 있다.

한편, 액정 표시용 유리 셀의 양면에, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 편광 필름을, 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 부착시키는 경우에는, 지금까지 설명한 바와 같은, 겔 분율이 높고, 응집력이 큰 점착층을 개재하여 각각의 편광 필름을 부착시키는 것이 바람직하다. 이와 같이, 액정 표시용 유리 셀의 양면에, 각각 겔 분율이 높은 점착층을 개재하여, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 편광 필름을 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 부착시킨 형태를, 이하 「광학 적층체의 제 2 실시형태」라고 부르는 경우가 있다.

어느 형태를 취한다고 해도, 도 3 에 나타내는 바와 같이, 본 발명에 관련된 광학 적층체 (30) 는, 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 편면에 제 1 점착층 (11) 을 개재하여 제 1 편광 필름 (15) 이 접착되고, 유리 셀 (35) 의 타면에는 제 2 점착층 (21) 을 개재하여 제 2 편광 필름 (25) 이 접착된 구성으로 된다. 그리고, 제 1 편광 필름 (15) 은 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성으로 이루어지고, 제 1 점착층 (11) 은 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 인 것으로 구성되고, 제 1 편광 필름 (15) 은 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 측에서, 상기 제 1 점착층 (11) 을 개재하여 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 편면에 접착된다.

이 광학 적층체 (30) 에 있어서, 제 1 편광 필름 (15) 및 제 2 편광 필름 (25) 의 어느 쪽을 전면측 (시인측) 으로 하고, 어느 쪽을 배면측 (백라이트측) 으로 하는지는 임의이지만, 일반적으로는, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 을 갖는 제 1 편광 필름 (15) 을 배면측으로 하는 것이 바람직하다. 이 경우에는, 도 4 에 나타내는 바와 같이, 전면측이 되는 제 2 편광 필름 (25) 의 점착층 (21) 과는 반대측의 보호 필름 (24) 의 외측에 표면 처리층 (27) 을 형성하는 것이 바람직하고, 또, 배면측이 되는 제 1 편광 필름 (15) 에 있어서의 보호 필름 (14) 의 외측에는, 먼저 도 2 를 참조하여 설명한 것과 동일한 휘도 향상 필름 (17) 을 적층할 수 있다. 도 3 에 있어서, 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 편면 (도면의 하측) 에 배치된 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 은, 도 1 에 나타낸 것과 동일하고, 또 도 4 에 있어서, 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 편면 (도의 하측) 에 배치된 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 은, 도 2 에 나타낸 것과 동일하므로, 이들에 대해서는 각각 도 1 및 도 2 와 동일 부분에 동일한 부호를 붙이고, 상세한 설명은 생략한다.

액정 표시용 유리 셀 (35) 은 유리 기판을 포함하는 것이고, 통상, 2 장의 유리 기판 사이에 액정 화합물을 충전한 것이 액정 표시 장치에 사용된다. 액정 표시용 유리 셀 (35) 에 있어서의 액정 표시 모드는, TN 이나 STN 외에 IPS (In-Plane Switching), VA (Vertical Alignment), OCB (Optically Compensated Birefringence) 등, 이 분야에서 알려져 있는 각종의 것인 것이 바람직하다. 유리 기판의 재료로서는, 예를 들어, 소다라임 유리, 저알칼리 유리, 무알칼리 유리 등을 들 수 있다.

제 2 편광 필름 (25) 의 외측에 필요에 따라 형성되는 표면 처리층 (27) 은 표시 특성이나 표면 물성을 높이기 위해, 예를 들어, 형광등 등의 외부 광원으로부터 조사된 광선의 반사를 줄이고, 액정 표시 장치의 시인성을 높이기 위한 것이다. 구체적으로는, 표면에 요철을 형성하여 반사광을 산란시키는 방현 (AG) 층, 광의 간섭을 이용하는 반사 방지 (AR) 층, 도막에 의해 반사율을 낮추는 저반사 (LR) 층 등을 들 수 있다. 또, 편광 필름의 표면에 직접 하드 코트층이 형성되어 있는 경우나, 상기와 같은 방현층이나 반사 방지층, 저반사층 등의 위에 추가로 하드 코트층이 형성되어 있는 경우, 그 하드 코트층도 표면 처리층 (27) 이 될 수 있다.

제 1 편광 필름 (15) 및 제 2 편광 필름 (25) 은 통상 각각의 투과축이 소정의 각도를 이루도록, 예를 들어, TN 모드나 IPS 모드, VA 모드에서는 직교하도록 점착층을 개재하여 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 양면에 부착된다.

제 2 편광 필름 (25) 과 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 접합에 사용되는 제 2 점착층 (21) 은, 먼저 도 1 을 참조하여 설명한 제 1 점착층 (11) 과 동일하게, 아크릴 수지에 가교제를 배합하여 얻어지는 점착제를 경화시켜 이루어지는 것일 수 있다. 아크릴 수지나 가교제에 대해서는, 제 1 점착제와 동일한 설명이 적합하다. 또, 제 2 점착층 (21) 을 형성하는 점착제에도, 제 1 점착층과 동일하게, 실란계 화합물을 배합해 두는 것이 바람직하다.

[광학 적층체의 제 1 실시형태]

광학 적층체의 제 1 실시형태에 대해, 주로 도 3 을 참조하고, 필요에 따라 도 4 도 참조하면서 설명한다. 이 형태에서는, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름 (15) 을, 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 측에 형성된, 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 인 제 1 점착층 (11) 을 개재하여 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 편면에 접착하고, 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 타면에는, 편광자 (23) 의 양면에 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름 (21, 23) 이 접합된 제 2 편광 필름 (25) 을 제 2 점착층 (21) 을 개재하여 접착하고, 또한 제 2 점착층 (21) 은 그 겔 분율이 30 ∼ 70 중량% 가 되도록 하는 것이 바람직하다.

이 형태에 있어서, 제 1 편광 필름 (15) 및 제 2 편광 필름 (25) 중 어느 쪽을 전면측 (시인측) 으로 하고, 어느 쪽을 배면측 (백라이트측) 으로 하는지는 임의이지만, 일반적으로는 편광자 (23) 의 양면에 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름 (22, 24) 이 접합된 구조인 제 2 편광 필름 (25) 을 전면측으로 하는 것이 바람직하다. 이 경우에는, 도 4 에 나타내는 바와 같이, 전면측이 되는 제 2 편광 필름 (25) 의 점착층 (21) 과는 반대측의 보호 필름 (24) 의 외측에 표면 처리층 (27) 을 형성하는 것이 바람직하고, 또, 배면측이 되는 제 1 편광 필름 (15) 에 있어서의 보호 필름 (14) 의 외측에는, 먼저 도 2 를 참조하여 설명한 것과 동일한 휘도 향상 필름 (17) 을 적층할 수 있다.

제 2 편광 필름 (25) 에 대해 설명한다. 편광 필름은 자연광 등의 입사광에 대해, 편광을 출사하는 기능을 갖는 광학 필름이다. 편광 필름에는 어느 방향의 진동면을 갖는 직선 편광을 흡수하고, 그것에 직교하는 진동면을 갖는 직선 편광을 투과시키는 성질을 갖는 직선 편광 필름, 직선 편광 필름에 위상차 필름을 적층한 타원 편광 필름 등이 있다. 제 2 편광 필름 (25) 으로서 직선 편광 필름을 포함하는 것이 바람직하게 사용된다. 그래서, 제 2 편광 필름 (25) 을 구성하는 편광자 (23) 의 구체예로서, 제 1 편광 필름 (15) 을 구성하는 편광자 (13) 와 동일하게, 1 축 연신된 폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드나 2 색성 염료 등의 2 색성 색소가 흡착 배향되어 있는 편광자를 들 수 있다.

이 편광자 (23) 는, 그 양면에 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름 (22, 24) 이 접합되어 있다. 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름으로서 구체적으로는, 트리아세틸셀룰로오스 필름이나 디아세틸셀룰로오스 필름을 들 수 있는데, 그 중에서도 트리아세틸셀룰로오스 필름이 바람직하게 사용된다. 보호 필름 (22, 24) 의 두께는 통례적으로 30 ∼ 120㎛ 정도이다.

광학 적층체의 제 1 실시형태에 있어서, 제 2 점착층 (21) 은 그 겔 분율이 30 ∼ 70 중량%, 나아가서는 40 중량% 이상, 또 65 중량% 이하가 되도록 하는 것이 바람직하다. 겔 분율은, 먼저 제 1 점착제에 대해 설명한 것과 동일한 방법으로 측정할 수 있다. 제 2 점착층 (21) 의 겔 분율이 30 중량% 이상이면, 고온 고습하에서의 접착성이 향상되어, 유리 기판과 점착층 사이에 들뜸이나 박리가 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있고, 게다가 리워크성이 향상되는 경향이 있으므 로 바람직하다. 한편, 그 겔 분율이 70 중량% 이하이면, 그 점착층에 접합되어 있는 제 2 편광 필름 (25) 의 치수가 변화해도 그 치수 변화에 점착층이 추종되어 변동되므로, 액정 셀의 주연부의 밝기와 중심부의 밝기 사이에 차이가 없어져, 백색 결함이나 색불균일이 억제되는 경향이 있으므로 바람직하다.

제 2 점착층 (21) 의 겔 분율 조정도, 점착제에 대한 가교제의 배합량을 조절함으로써 실시할 수 있다. 역시 아크릴 수지의 종류 등에 따라서 제 2 점착층 (21) 의 겔 분율을 30 ∼ 70 중량% 로 할 수 있는 가교제의 양은 상이하므로, 제 2 점착층 (21) 을 구성하는 아크릴 수지의 불휘발분 100 중량부 (2 종류 이상 사용하는 경우에는 그 합계량) 에 대한 가교제의 배합량을 0.1 ∼ 3 중량부 정도의 범위로부터 아크릴 수지의 종류에 맞춰 적절히 선택하면 된다.

광학 적층체의 제 1 실시형태에 있어서 바람직하다고 하는 규정에 따르면, 제 1 점착층 (11) 의 겔 분율은 제 2 점착층 (21) 의 겔 분율보다 적어도 5 중량% 큰 값이 되지만, 양자의 차이가 10 중량% 이상, 나아가서는 15 중량% 이상이 되도록 하는 것이 더욱 바람직하다.

광학 적층체의 제 1 실시형태를 구성하는 제 2 점착층 (21) 에 있어서는, 아크릴 수지로서 제 1 점착층 (11) 에 대해 설명한, (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 극성 관능기를 갖는 모노머에서 유래하는 구조 단위를 함유하는 아크릴 수지, 특히 중량 평균 분자량 (Mw) 이 1,000,000 ∼ 2,000,000 인 아크릴 수지 (제 1 아크릴 수지로 한다) 에 추가하여, 그것과는 상이한 제 2 아크릴 수지를 조합하여 사용하는 것도 유효하다. 이 경우, 제 2 아크 릴 수지는 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, GPC 에 의한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 (Mw) 이 통상 50,000 ∼ 500,000 의 범위에 있는 것이 바람직하다. 이 중량 평균 분자량이 50,000 이상이면, 고온 고습하에서의 접착성이 향상되고, 유리 기판과 점착층 사이에 들뜸이나 박리가 발생될 가능성이 낮아지는 경향이 있고, 게다가 리워크성이 향상되는 경향이 있으므로 바람직하고, 또, 이 중량 평균 분자량이 500,OO0 이하이면, 그 점착층에 접합되어 있는 제 2 편광 필름 (25) 의 치수가 변화해도 그 치수 변화에 점착층이 추종되어 변동되므로, 액정 셀의 주연부의 밝기와 중심부의 밝기 사이에 차이가 없어져, 백색 결함이나 색불균일이 억제되는 경향이 있으므로 바람직하다.

제 1 아크릴 수지와 제 2 아크릴 수지를 혼합하여 사용하는 경우, 양자의 합계 100 중량부를 기준으로, 제 2 아크릴 수지가 통상 5 ∼ 50 중량부, 나아가서는 20 ∼ 40 중량부 정도의 비율이 되도록 하는 것이 바람직하다. 아크릴 수지 전체 100 중량부에 대한 제 2 아크릴 수지의 양이 5 중량부 이상이면, 그 점착층에 접합되어 있는 제 2 편광 필름 (25) 의 치수가 변화해도 그 치수 변화에 점착층이 추종되어 변동되므로, 액정 셀의 주연부의 밝기와 중심부의 밝기 사이에 차이가 없어져, 백색 결함이나 색불균일이 억제되는 경향이 있으므로 바람직하고, 또 제 2 아크릴 수지량이 50 중량부 이하이면, 고온 고습하에서의 접착성이 향상되어 유리 기판과 점착층 사이에 들뜸이나 박리가 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있고, 게다가 리워크성이 향상되는 경향이 있으므로 바람직하다.

제 2 점착층 (21) 의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 30㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또 10㎛ 이상인 것이 바람직하다. 점착층의 두께가 30㎛ 이하이면, 고온 고습하에서의 접착성이 향상되어, 유리 기판과 점착층 사이에 들뜸이나 박리가 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있고, 게다가 리워크성이 향상되는 경향이 있으므로 바람직하고, 그 두께가 10㎛ 이상이면, 그곳에 접합되어 있는 편광 필름의 치수가 변화해도 그 치수 변화에 점착층이 추종되어 변동되므로, 액정 셀의 주연부의 밝기와 중심부의 밝기 사이에 차이가 없어져, 백색 결함이나 색불균일이 억제되는 경향이 있으므로 바람직하다. 제 2 점착층 (21) 의 두께는 25㎛ 이하, 또 15㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다.

[광학 적층체의 제 2 실시형태]

다음으로, 광학 적층체의 제 2 실시형태에 대해, 역시 주로 도 3 을 참조하고, 필요에 따라 도 4 도 참조하면서 설명한다. 이 형태에서는, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름 (15) 을, 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 측에 형성된, 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 인 제 1 점착층 (11) 을 개재하여 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 편면에 적층하고, 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 타면에도, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (22)/편광자 (23)/보호 필름 (24) 의 구성으로 이루어지는 제 2 편광 필름 (25) 을, 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (22) 측에 형성된, 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 인 제 2 점착층 (21) 을 개재하여 적층한다.

이 형태에 있어서의 제 2 편광 필름 (25) 에 대해서는, 먼저 도 1 을 참조하 여 편광 필름 (15) 에 대해 언급한 것과 동일한 설명이 적용된다. 또 제 2 점착층 (21) 에 대해서도, 도 1 을 참조하여 점착층 (11) 에 대해 서술한 것과 동일한 설명이 적용된다.

이 광학 적층체에 있어서는, 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 표리에서 기본적으로 대칭 구조가 되므로, 어느 쪽을 전면측 (시인측) 으로 하고, 어느 쪽을 배면측 (백라이트측) 으로 해도 된다. 도 4 에서는, 제 2 편광 필름 (25) 을 전면측으로 하고 있다. 그리고, 전면측이 되는 제 2 편광 필름 (25) 에 있어서의 점착층 (21) 과는 반대측 보호 필름 (24) 의 외측에는, 표면 처리층 (27) 을 형성하는 것이 바람직하다. 또, 배면측이 되는 제 1 편광 필름 (15) 에 있어서의 보호 필름 (14) 의 외측에는, 휘도 향상 필름 (17) 을 적층할 수 있다.

[광학 적층체의 제조 방법]

도 3 에 나타내는 광학 적층체는, 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 편면에 제 1 점착층 (11) 을 개재하여, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름 (15) 을 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 측에서 점착하고, 상기 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 타면에는 제 2 점착층 (21) 을 개재하여, 제 2 편광 필름 (25) 를 점착하는 방법에 의해 제조할 수 있다.

그리고, 상기한 광학 적층체의 제 1 실시형태의 제조에 대해서는, 제 1 점착층 (11) 은 그 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 가 되도록 조제하여 제 1 편광 필름 (15) 의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 표면에 형성하고, 제 2 점착층 (21) 은 그 겔 분율이 30 ∼ 70 중량% 가 되도록 조제하여 제 2 편광 필름 (25) 의 편면에 형성하여, 각각의 점착층을 개재하여, 제 1 편광 필름 (15) 및 제 2 편광 필름 (25) 을 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 양면에 부착시키는 방법을 채용할 수 있다. 도 4 에 나타내는 바와 같이 휘도 향상 필름 (17) 을 제 1 편광 필름 (15) 의 보호 필름 (14) 외측에 형성하는 경우에는, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름 (15) 의 단계에서, 그 보호 필름 (14) 의 외측에 점착제 등을 개재하여 휘도 향상 필름 (17) 을 접합해 두는 것이 유리하다. 또, 제 2 편광 필름 (25) 의 편측에 표면 처리층 (27) 을 형성하는 경우에는, 일방의 보호 필름 (24) 의 편면에 표면 처리층 (27) 을 형성한 상태에서, 제 2 편광 필름 (25) 을 제조해 두고, 이것을 제 2 점착층 (21) 을 개재하여 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 편면에 접합하는 방법을 채용할 수도 있고, 광학 적층체를 제조한 후, 마지막으로, 표면 처리층 (27) 이 형성된 필름을 제 2 편광 필름 (25) 의 표면에 접합하는 방법을 채용할 수도 있지만, 일반적으로는 전자의 방법이 유리하다.

구체적으로는 예를 들어, 이하의 방법에 의해 광학 적층체의 제 1 실시형태인 것을 제조할 수 있다. 먼저, 앞의 점착제가 형성된 편광 필름의 제조 방법에 나타낸 방법에 준하여, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성인 제 1 편광 필름 (15) (필요에 따라 보호 필름 (14) 의 외측에 휘도 향상 필름 (17) 이 형성되어 있다) 의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 표면에 제 1 점착층 (11) 을 형성하고 제 1 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 을 제조한다. 별도로, 제 2 편광 필름 (25) 에도, 그 편측 보호 필름 (22) 의 표면 (제 2 편광 필름 (25) 이 표면 처리층 (27) 을 갖는 경우에는, 그 표면 처리층과 반대측의 면) 에, 위에 준한 방법으로 제 2 점착층 (21) 을 형성하고, 제 2 점착제가 형성된 편광 필름 (20) 을 제조한다. 이들 제 1 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 및 제 2 점착제가 형성된 편광 필름 (20) 을, 각각의 점착층측에서 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 각 면에 부착시킨다.

별도 방법으로서 다음과 같은 방법을 채용할 수도 있다. 먼저, 상기에 준한 방법으로 박리 필름 위에 제 1 점착층 (11) 을 형성하고, 별도의 박리 필름 위에 제 2 점착층 (21) 을 형성한다. 제 1 점착층 (11) 은 제 1 편광 필름 (15) 의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 상에 전사하고, 제 2 점착층은 제 2 편광 필름 (25) 상에 전사한다. 그 후 박리 필름을 벗겨내고, 제 1 점착층 (11) 과 제 1 편광 필름 (15) 의 적층체, 및 제 2 점착층 (21) 과 제 2 편광 필름 (25) 의 적층체를 얻는다. 제 1 점착층 (11) 을 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 편면에, 제 2 점착층 (21) 을 액정 표시용 유리 셀 (35) 의 타면에 각각 접합한 후, 표면 처리층 (27) 을 제 2 편광 필름 (25) 의 표면에 적층한다.

이 경우에는 예를 들어, 표면 처리층 (27) 이 형성된 필름을 준비해 두고, 이것을 제 2 편광 필름 (25) 의 표면에 접합하는 것이 된다.

광학 적층체의 제 2 실시형태인 것은, 제 2 편광 필름 (25) 으로서, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (22)/편광자 (23)/보호 필름 (24) 의 구성인 것을 채용하고, 제 2 점착층 (21) 으로서 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 인 것을 채용하며, 그 이외는 상기에 준한 방법으로 제조할 수 있다.

[편광 필름의 세트]

본 발명에 의한 편광 필름의 세트는, 도 3 을 참조하면서 광학 적층체의 제 1 실시형태로서 위에서 설명한, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름 (15) 과, 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 측에 형성된 제 1 점착층 (11) 을 갖는 제 1 점착제가 형성된 편광 필름 (10), 및, 편광자 (23) 의 양면에 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름 (22, 24) 이 접합된 제 2 편광 필름 (25) 과, 그 편면에 형성된 제 2 점착층 (21) 을 갖는 제 2 점착제가 형성된 편광 필름 (20) 으로 이루어진다. 그리고 제 1 점착층 (11) 은 그 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 로 되어 있고, 제 2 점착층 (21) 은 그 겔 분율이 30 ∼ 70 중량% 로 되어 있다.

[편광 필름의 세트의 제조 방법]

이 편광 필름의 세트는, 구체적으로는 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름 (15) 의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 측에 제 1 점착층 (11) 을 형성하여 제 1 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 으로 하고, 별도로, 편광자 (22) 의 양면에 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름 (22, 24) 이 접합된 제 2 편광 필름 (25) 의 편면에 제 2 점착층을 형성하여 제 2 점착제가 형성된 편광 필름 (20) 으로 하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 도 4 에 나타내는 바와 같이 휘도 향상 필름 (17) 을 제 1 편광 필름 (15) 측에 형성하는 경우에는, 비정성 고리형 폴리올레핀 계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성인 제 1 편광 필름 (15) 의 단계에서, 그 보호 필름 (14) 의 외측에 점착제 등을 개재하여 휘도 향상 필름 (17) 을 접합해 두는 것이 유리하다. 또, 제 2 편광 필름 (25) 의 편측에 표면 처리층 (27) 을 형성하는 경우에는, 일방의 보호 필름 (24) 의 편면에 표면 처리층 (27) 을 형성한 상태에서 제 2 편광 필름 (25) 을 제조하는 것이 유리하다. 제 1 점착층 (11) 은 그 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 가 되도록 조제하여, 제 1 편광 필름 (15) 의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 표면에 형성하고, 제 2 점착층 (21) 은 그 겔 분율이 30 ∼ 70 중량% 가 되도록 조제하여, 제 2 편광 필름 (25) 의 편면 (제 2 편광 필름 (25) 이 표면 처리층 (27) 을 갖는 경우에는 그 표면 처리층과 반대측) 에 형성한다.

각각의 점착층은, 제 1 편광 필름 (15) 의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 표면 혹은 제 2 편광 필름 (25) 의 편면에 점착제의 용액을 직접 도포하는 방법에 의해 형성할 수 있는데, 위에서 점착제가 형성된 편광 필름의 제조 방법 및 광학 적층체의 제조 방법의 예로서 설명한 바와 같이, 박리 필름 위에 점착제의 용액을 도포하고 용매를 제거하는 방법에 의해 점착층을 형성하고, 이것을 각각의 편광 필름 표면에 전사하는 방법에 의해 형성하는 것이 유리하다. 후자의 경우, 제 1 점착층 (11) 은, 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 가 되도록 조제되고 유기 용매로 희석된 점착제를 박리 필름 위에 도포하고, 유기 용매를 제거한 상태에서, 제 1 편광 필름 (15) 의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 표면에 부착된다. 또한 제 2 점착층 (21) 은, 겔 분율이 30 ∼ 70 중량% 가 되도록 조제되고 유기 용매로 희석된 점착제를 박리 필름 위에 도포하고, 유기 용매를 제거한 상태에서, 제 2 편광 필름 (25) 의 편면에 부착된다.

어느 경우에서도, 점착층은 편광 필름에 부착하기 전 또는 부착한 후에, 충분한 기간 숙성시켜 가교제를 반응시켜 둔다.

또한, 광학 적층체의 제 2 실시형태로서 설명한, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름 (15) 과, 그 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (12) 측에 형성된 제 1 점착층 (11) 을 갖는 제 1 점착제가 형성된 편광 필름 (10), 및, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (22)/편광자 (23)/보호 필름 (24) 의 구성으로 이루어지는 제 2 편광 필름 (25) 과, 그 편면에 형성된 제 2 점착층 (21) 을 갖는 제 2 점착제가 형성된 편광 필름 (20) 의 조합도, 별도의 편광 필름의 세트가 될 수 있다. 다만 이 경우에는, 2 개의 점착제가 형성된 편광 필름 (10, 20) 이, 표면 처리층이나 휘도 향상 필름 등의 부가적인 층을 형성하는 경우는 별도로 하고, 기본적으로 동일한 구성이 되므로 더욱 자세한 설명은 불필요할 것이다.

[액정 표시 장치]

본 발명의 광학 적층체는, 투과형의 액정 표시 장치로서 유리하게 사용된다. 이 경우에는, 도 3 에 나타내는 구조이면, 제 1 편광 필름 (15) 의 외측 또는 제 2 편광 필름 (25) 의 외측, 바람직하게는 제 1 편광 필름 (15) 의 액정 표시용 유리 셀 (35) 과 반대측에 백라이트가 형성되고, 또 도 4 에 나타내는 구조이면, 휘도 향상 필름 (17) 의 액정 표시용 유리 셀 (35) 과 반대측에 백라이트가 형성되 어 액정 표시 장치가 된다.

본 발명의 광학 적층체에 있어서, 혹은 편광 필름의 세트를 각각 액정 표시용 유리 셀에 접합한 상태에 있어서, 편광 필름을 박리한 후에도, 점착층과 접하고 있던 유리 기판의 표면에는 풀 잔류물이나 흐림 등이 거의 발생되지 않으므로, 편광 필름 박리 후의 액정 표시용 유리 셀에 다시 편광 필름을 재부착하는 것이 용이하다. 즉, 이른바 리워크성이 우수하다.

이 광학 적층체로 형성되는 액정 표시 장치는, 예를 들어, 노트형, 데스크탑형, PDA (Personal Digital Assistance) 등을 포함하는 퍼스널 컴퓨터용 디스플레이, 텔레비젼, 차재용 디스플레이, 전자 사전, 디지털 카메라, 디지털 비디오 카메라, 전자 탁상 계산기, 시계 등에 사용할 수 있다.

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들의 예에 의해 한정되는 것은 아니다. 예 중, 사용량 내지 함유량을 나타내는 「부」및 「%」는, 특별히 언급이 없는 한 중량 기준이다.

아크릴 수지의 불휘발분은 JIS K 5407 에 준한 방법으로 측정한 값이다. 구체적으로는, 점착제 용액을 임의의 중량으로 샬레에 넣고, 방폭 (放爆) 오븐으로 115℃ 에서 2 시간 건조시킨 후의 잔류 불휘발분 중량을, 처음에 측정한 용액의 중량에 대한 비율로 나타낸 것이다. 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 측정은, GPC 장치에, 칼럼으로서 토소 (주) 제조의 "TSK gel G6000HXL" 2 개와 "TSK gel GMH_HR-H(S)" 2 개를 순서대로 직렬로 연결하여 배치하고, 용출액으로서 테트라 히드로푸란을 이용하여, 시료 농도 5㎎/㎖, 시료 도입량 100㎕, 온도 40℃, 유속 1㎖/분의 조건으로, 표준 폴리스티렌 환산에 의해 실시하였다.

먼저, 아크릴 수지의 제조예를 나타낸다.

[중합예 1]

냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반기를 구비한 반응기에, 아세트산에틸 169.8 부, 아크릴산부틸 97.0 부 및 아크릴산 3.0 부의 혼합 용액을 주입하고, 질소 가스로 장치 내의 공기를 치환하여 산소 불함유로 하면서 내부 온도를 55℃ 로 승온시킨 후, 아조비스이소부티로니트릴 (중합 개시제) 0.14 부를 아세트산에틸 5 부에 녹인 용액을 전량 첨가하였다.

그 후 내부 온도 54 ∼ 56℃ 에서 12 시간 보온하고, 마지막에 아세트산에틸을 첨가하여 아크릴 수지의 농도가 20% 가 되도록 조절하였다. 얻어진 아크릴 수지는 GPC 에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 Mw 가 1,540,000, Mw/Mn 이 4.69 였다. 이것을 아크릴 수지 Al 로 한다.

[중합예 2]

모노머 조성을 아크릴산부틸 98.7 부, 아크릴산 1.1 부, 및 아크릴산2에틸헥실 0.2 부로 변경한 것 이외에는, 중합예 1 과 동일하게 하여 아크릴 수지 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴 수지는 GPC 에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 Mw 가 1,390,000, Mw/Mn 이 3.53 이었다. 이것을 아크릴 수지 A2 로 한다.

[중합예 3]

냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반기를 구비한 반응기에, 아세트산에틸 81.8 부, 아크릴산부틸 98.9 부 및 아크릴산 1.1 부의 혼합 용액을 주입하고, 질소 가스로 장치 내의 공기를 치환하여 산소 불함유로 하면서 내부 온도를 55℃ 로 승온시킨 후, 아조비스이소부티로니트릴 (중합 개시제) 0.14 부를 아세트산에틸 10 부에 녹인 용액을 전량 첨가하였다.

개시제 첨가 1 시간 후에, 모노머를 제외한 아크릴 수지의 농도가 35% 가 되도록, 첨가 속도 17.3 부/hr 로 아세트산에틸을 연속적으로 반응기에 첨가하면서, 내부 온도 54 ∼ 56℃ 에서 12 시간 보온하고, 마지막에 아세트산에틸을 첨가하여, 아크릴 수지의 농도가 20% 가 되도록 조절하였다. 얻어진 아크릴 수지는 GPC 에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 Mw 가 1,200,000, Mw/Mn 이 3.9 였다. 이것을 아크릴 수지 A3 으로 한다.

[중합예 4]

중합예 1 에서 사용한 것과 동일한 반응기에, 아세트산에틸 222 부, 아크릴산부틸 35 부, 메타크릴산부틸 44 부, 아크릴산메틸 20 부 및 아크릴산2-히드록시에틸 1 부를 주입하고, 질소 가스로 장치 내의 공기를 치환한 후, 내부 온도가 75℃ 가 되도록 승온시켰다. 다음으로, 아조비스이소부티로니트릴 (중합 개시제) 0.55 부를 아세트산에틸 12.5 부에 녹인 용액을 전량 첨가한 후, 내부 온도를 69 ∼ 71℃ 로 유지하면서 8 시간 보온하여 반응을 완결하였다. 얻어진 아크릴 수지는 GPC 에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이 90,000 이었다. 이것을 아크릴 수지 A4 로 한다.

다음으로, 위에서 제조한 아크릴 수지를 이용하여, 점착제를 제조한 예를 나 타낸다. 여기에서는, 가교제 및 실란계 화합물로서 각각 다음의 것을 사용하였다 (모두 상품명).

가교제

콜로네이트 L:톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체인 아세트산에틸 용액 (고형분 농도 75%), 닛폰 폴리우레탄 공업 (주) 로부터 입수.

TAZM:트리메틸올프로판 트리-β-아지리디닐프로피오네이트 (액체), 소고 약공 (주) 로부터 입수.

실란계 화합물

X-41-1805:메르캅토기를 갖는 실란 올리고머 (액체), 신에츠 화학 공업 (주) 로부터 입수.

[점착제의 제조예 1]

중합예 1 에서 얻은 아크릴 수지 A1 의 불휘발분 100 부에 대해, 가교제 "콜로네이트 L" 을 고형분으로 5 부, 및 실란계 화합물 "X-41-1805" 를 O.1 부 혼합하여 점착제 용액으로 하였다. 이 점착제 용액을 이형 처리가 실시된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름〔상품명 "PET 3811", 린텍 (주) 로부터 입수; 세퍼레이터라고 부른다〕의 이형 처리면에 어플리케이터를 이용하여 건조 후의 두께가 15㎛ 가 되도록 도포하고, 100℃ 에서 1 분간 건조시켜, 시트 형상의 점착제를 얻었다. 이것을 점착제 1 로 한다.

[점착제의 제조예 2]

중합예 2 에서 얻은 아크릴 수지 A3 의 불휘발분 100 부에 대해, 가교제 "콜 로네이트 L" 을 고형분으로 1.5 부, 및 실란계 화합물 "X-41-1805" 를 0.1 부 혼합하여 점착제 용액으로 하였다. 이 점착제 용액을 위와 동일한 세퍼레이터의 이형 처리면에 아플리케이터를 이용하여 건조 후의 두께가 25㎛ 가 되도록 도포하고, 100℃ 에서 1 분간 건조시켜 시트 형상의 점착제를 얻었다. 이것을 점착제 2 로 한다.

[점착제의 제조예 3]

중합예 3 에서 얻은 아크릴 수지 A3 을 불휘발분으로서 70 부, 및 중합예 4 에서 얻은 아크릴 수지 A4 를 불휘발분으로서 30 부의 비율로 혼합하고, 아크릴 수지의 아세트산에틸 용액으로 하였다.

얻어진 용액의 고형분 100 부에 대해, 가교제 "콜로네이트 L" 을 고형분으로 2.3 부, 및 실란계 화합물 "X-41-1805" 를 0.1 부 혼합하여 점착제 용액으로 하였다. 이 점착제 용액을, 위와 동일한 세퍼레이터의 이형 처리면에 아플리케이터를 이용하여 건조 후의 두께가 25㎛ 가 되도록 도포하고, 100℃ 에서 1 분간 건조시켜 시트 형상의 점착제를 얻었다.

이것을 점착제 3 으로 한다.

[점착제의 제조예 4]

중합예 3 에서 얻은 아크릴 수지 A3 의 불휘발분 100 부에 대해, 가교제 "콜로네이트 L" 을 고형분으로 2 부와, "TAZM" 을 0.02 부, 및 실란계 화합물 "X-41-1805" 를 0.1 부 혼합하여 점착제 용액으로 하였다. 이 점착제 용액을 위와 동일한 세퍼레이터의 이형 처리면에, 아플리케이터를 이용하여 건조 후의 두께가 15 ㎛ 가 되도록 도포하고, 100℃ 에서 1 분간 건조시켜, 시트 형상의 점착제를 얻었다. 이것을 점착제 4 로 한다.

점착제 1 ∼ 4 에 대해, 아크릴 수지의 조성, 가교제와 실란계 화합물의 배합량, 얻어진 점착제의 겔 분율, 및 도공 막두께를 표 1 에 정리하였다.

[표 1]

	고분자량 아크릴 수지	저분자량 아크릴 수지	가교제		실란계 화합물 X-41-1805	도공막 두께	겔 분율
			콜로네이트 L	TAZM
점착제 1	A1/100 부	-	5.0 부	-	0.1 부	15㎛	80.2%
점착제 2	A2/100 부	-	1.5 부	-	0.1 부	25㎛	82.9%
점착제 3	A3/70 부	A4/30 부	2.3 부	-	0.1 부	25㎛	61.8%
점착제 4	A3/100 부	-	2.0 부	0.02 부	0.1 부	15㎛	75.5%

다음으로, 점착제가 형성된 편광 필름을 제조하고, 그것을 유리 기판에 적용하여 광학 적층체를 제조한 실시예 및 비교예를 나타낸다. 여기에서는, 도 3 에 나타낸 부호를 참조하면서, 광학 적층체 (1) 를 얻을 때까지의 공정을 나타낸다. 먼저, 액정 표시용 유리 셀의 편면에 노르보르넨계 수지 필름/폴리비닐알코올계 편광자/트리아세틸셀룰로오스 보호 필름의 구성인 제 1 편광 필름을 접착하고, 타면에는 트리아세틸셀룰로오스 보호 필름/폴리비닐알코올계 편광자/트리아세틸셀룰로오스 보호 필름의 구성인 제 2 편광 필름을 접착하는 예를 나타낸다.

[실시예 1]

(a) 점착제가 형성된 편광 필름의 제조

노르보르넨계 수지 필름/폴리비닐알코올계 편광자/트리아세틸셀룰로오스 보호 필름의 구성인 제 1 편광 필름 (15) 을 준비하고, 그 노르보르넨계 수지 필름 (12) 표면에 출력 600W, 이동 속도 10m/분의 조건으로 코로나 방전 처리를 실시한 후, 그 코로나 방전 처리면에 라미네이터를 이용하여, 먼저 얻은 시트 형상의 세퍼레이터가 형성된 점착제 (1) (겔 분율 80.2%, 막두께 15㎛) 를 그 점착제측에서 부착시키고, 추가로 온도 23℃, 상대 습도 65% 의 조건으로 10 일간 숙성시켜, 제 1 편광 필름 (15) 의 노르보르넨계 수지 필름 (12) 표면에 제 1 점착층 (11) 을 형성시켜, 제 1 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 으로 하였다.

별도로, 트리아세틸셀룰로오스 보호 필름/폴리비닐알코올계 편광자/트리아세틸셀룰로오스 보호 필름의 구성이고, 일방의 보호 필름 표면에 반사 방지층이 형성되어 있는 제 2 편광 필름 (25) 을 준비하고, 그 반사 방지층이 형성되어 있지 않은 측의 보호 필름 표면에 라미네이터를 이용하여, 위에서 얻은 시트 형상의 세퍼레이터가 형성된 점착제 (3) (겔 분율 61.8%, 막두께 25㎛) 를 그 점착제측에서 부착시키고, 추가로 온도 23℃, 상대 습도 65% 의 조건으로 10 일간 숙성시켜, 제 2 편광 필름 (25) 의 편측 보호 필름 (22) 면에 제 2 점착층 (21) 을 형성시켜, 제 2 점착제가 형성된 편광 필름 (20) 으로 하였다.

(b) 광학 적층체의 제조

액정 표시용 유리 기판〔코닝사 제조의 "1737" (상품명)〕(35) 의 일방의 면에, 상기 제 1 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 을, 그 점착층 (11) 으로부터 세퍼레이터를 벗겨 접합하고, 유리 기판의 타방의 면에는, 상기 제 2 점착제가 형성된 편광 필름 (20) 을 그 점착층 (21) 으로부터 세퍼레이터를 벗겨 접합하였다. 이 때, 제 1 편광 필름 (15) 과 제 2 편광 필름 (25) 은 크로스니콜이 되도록 접착하였다. 이렇게 하여, 반사 방지층/제 2 편광 필름 (25)/제 2 점착층 (21)/유 리 기판 (35)/제 1 점착층 (11)/(노르보르넨계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성인 제 1 편광 필름 (15)) 이 순서대로 적층되어 이루어지는 광학 적층체 (30) 를 제조하였다. 또한, 2 장의 편광 필름은 각각 30㎝×22㎝ (15 형) 의 사각형으로 하였다.

(c) 내구성 등의 평가

위의 광학 적층체에 대해, 온도 80℃ 의 건조 조건 하에서 96 시간 보관하는 내열 시험을 실시한 후에, 백색 결함의 발현 상태를 육안으로 관찰하였다. 또, 위와 동일한 조건으로 내열 시험을 실시한 경우와, 온도 60℃, 상대 습도 90% 에서 96 시간 보관하는 내습열 시험을 실시한 경우와, 70℃ 로 가열한 상태로부터 -30℃ 로 강온되고, 이어서 70℃ 로 승온시키는 과정을 1 사이클 (1 시간) 로 하여, 이것을 100 사이클 반복하는 내히트 쇼크 시험 (표에서는 내(耐) HS 시험으로 약기) 을 실시한 경우의 각각에 대해, 시험 후의 광학 적층체에 있어서의 내구성을 평가하였다. 결과는 각각 이하의 요령으로 분류하고, 표 2 에 정리하였다.

<백색 결함의 발현 상태>

제 1 편광 필름측으로부터 광을 입사시켰을 때의 백색 결함의 발현 상태를, 이하의 4 단계로 평가하였다.

◎:백색 결함을 전혀 볼 수 없다.

○:백색 결함이 거의 눈에 띄지 않는다.

△:백색 결함이 약간 눈에 띈다.

×:백색 결함이 현저하게 확인된다.

<내구성 평가>

내열 시험, 내습열 시험, 내히트 쇼크 시험을 실시한 후의 광학 적층체 각각 에 대해, 이하의 4 단계로 내구성을 평가하였다.

◎:들뜸, 박리, 발포 등의 외관 변화를 전혀 볼 수 없다.

○:들뜸, 박리, 발포 등의 외관 변화를 거의 볼 수 없다.

△:들뜸, 박리, 발포 등의 외관 변화가 약간 눈에 띈다.

×:들뜸, 박리, 발포 등의 외관 변화가 현저하게 확인된다.

(d) 리워크성의 평가

(a) 에서 제조한 2 종류의 점착제가 형성된 편광 필름 각각으로부터 25㎜×150㎜ 크기의 시험편을 재단하였다. 이 시험편을, 부착 장치〔후지 플라스틱 기계 (주) 제조의 "라미파카" (상품명)〕를 이용하여 액정 표시용 유리 셀 기판에 접착하고, 50℃, 5kg/㎠ (490.3kPa) 에서 20 분간 오토 클레이브 처리를 실시하였다. 다음으로, 70℃ 에서 2 시간 가열 처리하고, 이어서 50℃ 의 오븐 중에서 48 시간 보관한 후, 온도 23℃, 상대 습도 50% 의 분위기 중에서, 이 접착 시험편으로부터 편광 필름을 300㎜/분의 속도로 180˚ 방향으로 박리하여 유리판의 표면을 관찰하였다. 그 결과, 2 종류의 점착제가 형성된 편광 필름 모두, 유리판 표면에 풀 잔류물이 확인되지 않고, 흐림 등도 거의 확인되지 않는 상태로, 양호한 리워크성을 나타냈다.

[실시예 2]

노르보르넨계 수지 필름/폴리비닐알코올계 편광자/트리아세틸셀룰로오스 보 호 필름의 구성인 제 1 편광 필름 (15) 의 노르보르넨계 수지 필름 (12) 표면에 부착시키는 점착제를, 먼저 얻은 시트 형상의 세퍼레이터가 형성된 점착제 (2) (겔 분율 82.9%, 막두께 25㎛) 로 변경하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 점착제가 형성된 편광 필름을 제조하고, 추가로 광학 적층체를 제조하였다. 이 광학 적층체에 대해 실시예 1 의 (c) 와 동일한 평가를 실시하고, 결과를 표 2 에 함께 나타냈다. 또, 여기에서 제조한 제 1 편광 필름 (15) 의 노르보르넨계 수지 필름 (12) 면에 세퍼레이터가 형성된 점착제 (2) 를 적용한 점착제가 형성된 편광 필름에 대해 실시예 1 의 (d) 와 동일하게 하여 리워크성의 평가를 실시한 결과, 유리판 표면에 풀 잔류물이 확인되지 않고, 흐림 등도 거의 확인되지 않은 상태로, 양호한 리워크성을 나타냈다.

[실시예 3]

제 1 편광 필름 (15) 의 노르보르넨계 수지 필름 (12) 표면에 부착시키는 점착제 및 제 2 편광 필름 (25) 의 반사 방지층이 형성되어 있지 않은 측의 보호 필름 표면에 부착시키는 점착제를, 모두 점착제의 제조예에 나타낸 점착제 (1) (겔 분율 80.2%, 막두께 15㎛) 로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 제조하여 평가하였다. 결과를 표 2 에 함께 나타냈다.

[비교예 1]

제 1 편광 필름 (15) 의 노르보르넨계 수지 필름 (12) 표면에 부착시키는 점착제 및 제 2 편광 필름 (25) 의 반사 방지층이 형성되어 있지 않은 측의 보호 필름 표면에 부착시키는 점착제를, 모두 점착제의 제조예에 나타낸 점착제 (3) (겔 분율 61.8%, 막두께 25㎛) 로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 제조하여 평가하였다. 결과를 표 2 에 함께 나타냈다.

[비교예 2]

제 1 편광 필름 (15) 의 노르보르넨계 수지 필름 (12) 표면에 부착시키는 점착제를 점착제의 제조예에 나타낸 점착제 (3) (겔 분율 61.8%, 막두께 25㎛) 로 하고, 제 2 편광 필름 (25) 의 반사 방지층이 형성되어 있지 않은 측의 보호 필름 표면에 부착시키는 점착제를 점착제의 제조예에 나타낸 점착제 (1) (겔 분율 80.2%, 막두께 l5㎛) 로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 제조하여 평가하였다. 결과를 표 2 에 함께 나타냈다.

[표 2]

	제 1 점착층	제 2 점착층	내열 시험		내습열 시험	내 HS 시험
			백색 결함	내구성	내구성	내구성
실시예 1	점착제 1	점착제 3	◎	◎	◎	◎
실시예 2	점착제 2	점착제 3	○	◎	◎	◎
실시예 3	점착제 1	점착제 1	△	◎	◎	◎
비교예 1	점착제 3	점착제 3	◎	×	×	×
비교예 2	점착제 3	점착제 1	△	×	×	×

비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름을 갖는 제 1 편광 필름의 당해 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에 형성하는 제 1 점착층을, 겔 분율이 높고, 따라서 응집력이 큰 점착제 1 또는 점착제 2 로 구성한 실시예 1 ∼ 3 은, 이 점착층이 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름에 접착하고 있으므로 접착력이 높아져, 높은 내구성을 나타냈다. 또, 셀룰로오스계 보호 필름을 갖는 통상적인 편광 필름 (제 2 편광 필름) 의 당해 셀룰로오스계 보호 필름측에 형성하는 제 2 점착층을, 겔 분율이 낮고, 따라서 응집력이 작은 점착제 (3) 으로 구성한 실시예 1 및 2 는, 제 2 점착층측에서 유리면과의 사이의 응력을 완화시킬 수 있으므로 백색 결함도 억제할 수 있었다.

제 2 편광 필름측에도, 겔 분율이 높고, 따라서 응집력이 큰 점착제 (1) 를 사용한 실시예 3 은, 제 2 편광 필름의 열에 의한 치수 변화에 수반되어 백색 결함이 약간 눈에 띄지만, 용도나 액정 패널 메이커의 요구에 따라서는 충분히 사용할 만한 것이었다.

이것에 대해, 양방의 점착층을 모두 겔 분율이 낮고, 따라서 응집력이 작은 점착제 (3) 로 구성한 비교예 1 의 광학 적층체에서는, 응집력이 작은 점착제 (3) 를 사용하고 있으므로, 백색 결함에 있어서 양호한 결과를 나타냈지만, 내구성에 있어서 열등한 것이 되었다. 한편, 제 1 편광 필름측에 겔 분율이 낮은 점착제 (3) 를 이용하여 제 2 편광 필름측에 겔 분율이 높은 점착제 (1) 를 사용한 비교예 2 에서는, 제 1 편광 필름측에 사용한 응집력이 작은 점착제 (3) 에서 기인하여 내구성에 있어서 열등한 결과를 나타냈다.

다음으로, 액정 표시용 유리 셀의 양면에, 노르보르넨계수지 필름/폴리비닐알코올계 편광자/트리아세틸셀룰로오스 보호 필름의 구성인 편광 필름을 접착하는 예를 나타낸다.

[실시예 4]

(a) 점착제가 형성된 편광 필름의 제조

노르보르넨계 수지 필름/폴리비닐알코올계 편광자/트리아세틸셀룰로오스 보호 필름의 구성인 제 1 편광 필름 (15) 을 준비하고, 그 노르보르넨계 수지 필름 (12) 표면에 출력 600W, 이동 속도 10m/분의 조건으로 코로나 방전 처리를 실시한 후, 그 코로나 방전 처리면에 라미네이터를 이용하여, 앞의 점착제의 제조예에 나타낸 시트 형상의 세퍼레이터가 형성된 점착제 (1) (겔 분율 80.2%, 막두께 15㎛) 를 그 점착제측에서 부착시키고, 추가로 온도 23℃, 상대 습도 65% 의 조건으로 10 일간 숙성시켜, 제 1 편광 필름 (15) 의 노르보르넨계 수지 필름 (12) 표면에 제 1 점착층 (11) 을 형성시켜, 제 1 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 으로 하였다.

별도로, 노르보르넨계 수지 필름/폴리비닐알코올계 편광자/트리아세틸셀룰로오스 보호 필름의 구성이며, 트리아세틸셀룰로오스 보호 필름 표면에 반사 방지층이 형성되어 있는 제 2 편광 필름 (25) 을 준비하고, 그 노르보르넨계 수지 필름 (22) 표면에 출력 600W, 이동 속도 10m/분의 조건으로 코로나 방전 처리를 실시한 후, 그 코로나 방전 처리면에 라미네이터를 이용하여, 앞의 점착제의 제조예에 나타낸 시트 형상의 세퍼레이터가 형성된 점착제 (1) (겔 분율 80.2%, 막두께 15㎛) 를 그 점착제측에서 접합시키고, 추가로 온도 23℃, 상대 습도 65% 의 조건으로 10 일간 숙성시켜, 제 2 편광 필름 (25) 의 편측 노르보르넨계 보호 필름 (22) 면에 제 2 점착층 (21) 을 형성시켜, 제 2 점착제가 형성된 편광 필름 (20) 으로 하였다.

(b) 광학 적층체의 제조

액정 표시용 유리 기판〔코닝사 제조의 "l737" (상품명)〕(35) 의 일방의 면에 상기 제 1 점착제가 형성된 편광 필름 (10) 을 그 점착층 (11) 으로부터 세퍼레이터를 벗겨 접합하고, 유리 기판의 타방의 면에는 상기 제 2 점착제가 형성된 편 광 필름 (20) 을 그 점착층 (21) 으로부터 세퍼레이터를 벗겨 접합하였다. 이 때, 제 1 편광 필름 (15) 과 제 2 편광 필름 (25) 은 크로스니콜이 되도록 접착하였다. 이렇게 하여, 반사 방지층/(보호 필름 (24)/편광자 (23)/노르보르넨계 수지 필름 (22) 의 구성인 제 2 편광 필름 (25))/제 2 점착층 (21)/유리 기판 (35)/제 1 점착층 (11)/(노르보르넨계 수지 필름 (12)/편광자 (13)/보호 필름 (14) 의 구성인 제 1 편광 필름 (15)) 이 순서대로 적층되어 이루어지는 광학 적층체 (30) 를 제조하였다. 또한, 2 장의 편광 필름은 각각 30㎝×22㎝ (15 형) 의 사각형으로 하였다.

(c) 내구성 등의 평가

위에서 제조한 광학 적층체에 대해, 실시예 1 의 (c) 와 동일한 방법으로 평가를 실시하고, 결과를 표 3 에 정리하였다.

(d) 리워크성의 평가

(a) 에서 제조한 2 종류의 점착제가 형성된 편광 필름 각각에 대해, 실시예 1 의 (d) 와 동일한 방법으로 리워크성의 평가를 실시하였다. 그 결과, 2 종류의 점착제가 형성된 편광 필름 모두, 유리판 표면에 풀 잔류물이 확인되지 않고, 흐림 등도 거의 확인되지 않는 상태로, 양호한 리워크성을 나타냈다.

[실시예 5]

제 1 편광 필름 (15) 및 제 2 편광 필름 (25) 의 각각 노르보르넨계 수지 필름 (12, 22) 표면에 부착시키는 점착제를, 앞의 점착제의 제조예에 나타낸 시트 형상의 세퍼레이터가 형성된 점착제 (4) (겔 분율 75.5%, 막두께 15㎛) 로 변경하는 것 이외에는, 실시예 4 와 동일하게 하여 점착제가 형성된 편광 필름을 제조하고, 추가로 광학 적층체를 제조하였다. 이 광학 적층체에 대해, 실시예 4 의 (c) 와 동일한 평가를 실시하여, 결과를 표 3 에 함께 나타냈다.

또 여기에서 제조한 2 종류의 점착제가 형성된 편광 필름 각각에 대해, 실시예 4의 (d) 와 동일하게 하여 리워크성의 평가를 실시하였다. 그 결과, 2 종류의 점착제가 형성된 편광 필름 모두, 유리판 표면에 풀 잔류물이 확인되지 않고, 흐림 등도 거의 확인되지 않는 상태로, 양호한 리워크성을 나타냈다.

[비교예 3]

제 2 편광 필름 (25) 의 노르보르넨계 수지 필름 (22) 표면에 부착시키는 점착제를, 앞의 점착제의 제조예에 나타낸 시트 형상의 세퍼레이터가 형성된 점착제 (3) (겔 분율 61.8%, 막두께 25㎛) 로 변경하는 것 이외에는, 실시예 4 와 동일하게 하여 점착제가 형성된 편광 필름을 제조하고, 추가로 광학 적층체를 제조하였다. 이 광학 적층체에 대해, 실시예 4 의 (c) 와 동일한 평가를 실시하고, 결과를 표 3 에 함께 나타냈다. 또, 여기에서 새롭게 제조한 점착제가 형성된 편광 필름에 대해, 실시예 4 의 (d) 와 동일하게 하여 리워크성의 평가를 실시하였다. 그 결과, 유리판 표면에 풀 잔류물이 확인되지 않고, 흐림 등도 거의 확인되지 않는 상태로, 양호한 리워크성을 나타냈다.

[비교예 4]

제 1 편광 필름 (15) 의 노르보르넨계 수지 필름 (12) 표면에 부착시키는 점착제를, 앞의 점착제의 제조예에 나타낸 시트 형상의 세퍼레이터가 형성된 점착제 (3) (겔 분율 61.8%, 막두께 25㎛) 로 변경하는 것 이외에는, 실시예 4 와 동일하게 하여 점착제가 형성된 편광 필름을 제조하고, 추가로 광학 적층체를 제조하였다. 이 광학 적층체에 대해, 실시예 4 의 (c) 와 동일한 평가를 실시하고, 결과를 표 3 에 함께 나타냈다. 또, 여기서 새롭게 제조한 점착제가 형성된 편광 필름에 대해, 실시예 4 의 (d) 와 동일하게 하여 리워크성의 평가를 실시하였다. 그 결과, 유리판 표면에 풀 잔류물이 확인되지 않고, 흐림 등도 거의 확인되지 않는 상태로, 양호한 리워크성을 나타냈다.

[비교예 5]

제 1 편광 필름 (15) 및 제 2 편광 필름 (25) 의 각각 노르보르넨계 수지 필름 (12, 22) 표면에 부착시키는 점착제를, 각각 비교예 3 및 4 에서 사용한 것과 동일한 시트 형상의 세퍼레이터가 형성된 점착제 (3) (겔 분율 61.8%, 막두께 25㎛) 로 변경하는 것 이외에는, 실시예 4 와 동일하게 하여 점착제가 형성된 편광 필름을 제조하고, 추가로 광학 적층체를 제조하였다. 이 광학 적층체에 대해, 실시예 4 의 (c) 와 동일한 평가를 실시하여, 결과를 표 3 에 함께 나타냈다.

[표 3]

노르보르넨계 보호 필름/유리 셀/노르보르넨계 보호 필름

	제 1 점착층	제 2 점착층	내열 시험		내습열 시험	내 HS 시험
			백색 결함	내구성	내구성	내구성
실시예 4	점착제 1	점착제 1	◎	◎	◎	◎
실시예 5	점착제 4	점착제 4	◎	◎	◎	◎
비교예 3	점착제 1	점착제 3	◎	×	×	×
비교예 4	점착제 3	점착제 1	◎	×	×	×
비교예 5	점착제 3	점착제 3	◎	×	×	×

액정 표시용 유리 셀의 양면에, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름을 갖 는 편광 필름을 당해 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 점착층을 개재하여 적층할 때, 각각의 점착층을 겔 분율이 높고, 따라서 응집력이 큰 점착제 (1) 또는 점착제 (4) 로 구성한 실시예 4 및 5 는, 접착력이 높아져 높은 내구성을 나타냈다. 이것에 대해, 일방의 점착층 또는 양방의 점착층을, 겔 분율이 낮고, 따라서 응집력이 작은 점착제 (3) 로 구성한 비교예 3 ∼ 5 는, 백색 결함에 있어서 양호한 결과를 나타냈지만, 내구성에 있어서 열등한 것이 되었다.

산업상이용가능성

본 발명의 점착제가 형성된 편광 필름 또는 편광 필름의 세트를 적용한 광학 적층체는, 대형화되어도 백색 결함이 적고, 내구성에도 우수하므로, 액정 표시 장치에 바람직하게 사용할 수 있다. 예를 들어, TN 액정 셀 등의 광학 적층체에 바람직하다. 또, 이 광학 적층체를 STN 액정 셀에 사용하면, 색불균일의 발생을 억제할 수 있다.

Claims (28)

1. 비정성 (非晶性) 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 편광 필름과, 상기 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름의 외측에 형성된 점착층을 갖고, 상기 점착층은 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 인, 점착제가 형성된 편광 필름.
2. 제 1 항에 있어서,

   상기 점착층은 아크릴 수지에 가교제가 배합된 점착제로 형성되어 있는, 점착제가 형성된 편광 필름.
3. 제 2 항에 있어서,

   상기 점착제는 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴산계 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 아크릴 수지를 함유하는, 점착제가 형성된 편광 필름.
4. 제 3 항에 있어서,

   상기 극성 관능기는 유리 (遊離) 카르복실기, 수산기, 아미노기 및 에폭시 고리로 이루어지는 군에서 선택되는, 점착제가 형성된 편광 필름.
5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,

   상기 점착제는 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 중량 평균 분자량이 1,000,000 ∼ 2,000,OO0 인 아크릴 수지를 함유하는, 점착제가 형성된 편광 필름.
6. 제 2 항에 있어서,

   상기 가교제는 이소시아네이트계 화합물을 함유하는, 점착제가 형성된 편광 필름.
7. 제 2 항에 있어서,

   상기 점착제는 추가로 실란계 화합물을 함유하는, 점착제가 형성된 편광 필름.
8. 제 1 항에 있어서,

   상기 점착층은 20㎛ 이하의 두께를 갖는, 점착제가 형성된 편광 필름.
9. 제 1 항에 있어서,

   상기 보호 필름의 외측에 휘도 향상 필름이 적층되어 있는, 점착제가 형성된 편광 필름.
10. 액정 표시용 유리 셀의 편면에, 제 1 항에 기재된 점착제가 형성된 편광 필름이 그 점착층측에서 접착되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 광학 적층체.
11. 액정 표시용 유리 셀의 편면에, 제 1 점착층을 개재하여, 비정성 (非晶性) 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름이 상기 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 접착되고, 상기 유리 셀의 타면에는, 편광자의 양면에 아세틸셀룰로오스계의 보호 필름이 접합된 제 2 편광 필름이 제 2 점착층을 개재하여 접착되어 이루어지며, 상기 제 1 점착층은 그 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 이고, 상기 제 2 점착층은 그 겔 분율이 30 ∼ 70 중량% 인, 광학 적층체.
12. 제 11 항에 있어서,

    상기 제 2 편광 필름은 상기 제 2 점착층과 반대측의 면에 표면 처리층을 갖는, 광학 적층체.
13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서,

    상기 제 1 편광 필름의 보호 필름 외측에, 휘도 향상 필름이 적층되어 있는, 광학 적층체.
14. 제 11 항에 있어서,

    상기 제 1 점착층 및 제 2 점착층은, 각각 아크릴 수지에 가교제가 배합된 점착제로 형성되어 있는, 광학 적층체.
15. 제 14 항에 있어서,

    상기 제 1 점착층 및 제 2 점착층을 구성하는 점착제는, (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴산계 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함하며, 중량 평균 분자량이 1,000,000 ∼ 2,000,000 인 제 1 아크릴 수지를 함유하는, 광학 적층체.
16. 제 15 항에 있어서,

    상기 제 2 점착층을 구성하는 점착제는, 상기 제 1 아크릴 수지에 추가하여, (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 중량 평균 분자량이 50,000 ∼ 500,000 인 제 2 아크릴 수지를 함유하는, 광학 적층체.
17. 제 14 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,

    상기 제 1 점착층 및 제 2 점착층을 구성하는 점착제는, 추가로 실란계 화합물을 함유하는, 광학 적층체.
18. 액정 표시용 유리 셀의 편면에, 제 1 점착층을 개재하여, 비정성 (非晶性) 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 제 1 편 광 필름이 상기 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 접착되고, 상기 유리 셀의 타면에는, 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 제 2 편광 필름이 상기 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에서 접착되어 이루어지며, 제 1 점착층 및 제 2 점착층은 모두 그 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 인, 광학 적층체.
19. 제 18 항에 있어서,

    상기 제 2 편광 필름은 상기 제 2 점착층과 반대측의 면에 표면 처리층을 갖는, 광학 적층체.
20. 제 18 항에 있어서,

    상기 제 1 편광 필름의 보호 필름 외측에, 휘도 향상 필름이 적층되어 있는, 광학 적층체.
21. 제 18 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서,

    상기 제 1 점착층 및 제 2 점착층은 각각 아크릴 수지에 가교제가 배합된 점착제로 형성되어 있는, 광학 적층체.
22. 제 21 항에 있어서,

    상기 제 1 점착층 및 제 2 점착층을 구성하는 점착제는, (메트)아크릴산알킬 에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴산계 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함하고, 중량 평균 분자량이 1,000,000 ∼ 2,000,000 인 제 1 아크릴 수지를 함유하는, 광학 적층체.
23. 제 21 항 또는 제 22 항에 있어서,

    상기 제 1 점착층 및 제 2 점착층을 구성하는 점착제는 추가로 실란계 화합물을 함유하는, 광학 적층체.
24. 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 제 1 편광 필름과 상기 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 외측에 형성된 제 1 점착층을 갖는 제 1 점착제가 형성된 편광 필름, 및

    상기 편광자의 양면에 아세틸 셀룰로오스계의 보호 필름이 접합된 제 2 편광 필름과 그 편면에 형성된 제 2 점착층을 갖는 제 2 점착제가 형성된 편광 필름으로 이루어지고,

    상기 제 1 점착층은 그 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 이며,

    상기 제 2 점착층은 그 겔 분율이 30 ∼ 70 중량% 인

    액정 표시 장치용, 편광 필름의 세트.
25. 제 24 항에 있어서,

    상기 제 2 점착제가 형성된 편광 필름은 상기 제 2 점착층과 반대측의 면에 표면 처리층을 갖는, 편광 필름의 세트.
26. 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름/편광자/보호 필름의 구성으로 이루어지는 편광 필름의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름측에 점착층을 형성할 때, 상기 점착층은 그 겔 분율이 75 ∼ 95 중량% 가 되도록 조제하여 상기 편광 필름의 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 표면에 형성된, 점착제가 형성된 편광 필름의 제조 방법.
27. 제 26 항에 있어서,

    상기 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름의 표면에 점착층을 형성하는 것에 앞서, 상기 비정성 고리형 폴리올레핀계 수지 필름의 표면에 코로나 방전 처리를 실시하는, 점착제가 형성된 편광 필름의 제조 방법.
28. 제 27 항에 있어서,

    상기 코로나 방전 처리는 200 ∼ 1,000W 의 출력으로 실시되는, 점착제가 형성된 편광 필름의 제조 방법.

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