KR20090009717A - 안정화제 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용한 열가소성폴리머 조성물, 열가소성 폴리머의 안정화 방법 - Google Patents

안정화제 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용한 열가소성폴리머 조성물, 열가소성 폴리머의 안정화 방법 Download PDF

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KR20090009717A
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Abstract

비스페놀모노에스테르로 주로 이루어지고, 비스페놀계 화합물을 함유하는 안정화제로서, 그 안정화제를 액체 크로마토그래피 분석하여 얻어진 크로마토그래프에 있어서, 상기 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적을 100 으로 하였을 때, 비스페놀계 화합물의 에리어 면적이 0.15 ∼ 70 인 안정화제, 및 그 제조 방법, 그리고 당해 안정화제를 함유하는 열가소성 폴리머 조성물, 당해 안정화제를 사용한 열가소성 폴리머의 안정화 방법에 의해 열가소성 폴리머에 배합함으로써, 열가소성 폴리머의 가공 안정성을 종래와 비교하여 더욱 향상시킬 수 있는 안정화제 및 그 제조 방법을 제공할 수 있다.
Figure P1020080069422
안정화제, 열가소성 폴리머, 및 열가소성 폴리머 조성물.

Description

안정화제 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용한 열가소성 폴리머 조성물, 열가소성 폴리머의 안정화 방법{STABILIZER AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME, THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITION USING THE SAME, AND METHOD OF STABILIZING THERMOPLASTIC POLYMER}
본 발명은 안정화제 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용한 열가소성 폴리머 조성물, 열가소성 폴리머의 안정화 방법에 관한 것이다.
폴리프로필렌, 폴리스티렌 등의 열가소성 폴리머의 가공 안정성, 탄성, 접착성, 내충격성, 내착색성, 내열성 등의 물성을 개량하기 위하여, 하기 식 (1)
Figure 112008051339430-PAT00001
(식 (1) 중, R1 및 R2 는, 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, R3 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, R4 는, 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르가 안정화제로서 배 합되어 왔다 (예를 들어, 일본 공개특허공보 평1-168643호 (특허 문헌 1), 일본 공개특허공보 평3-88841호 (특허 문헌 2) 를 참조).
일반적으로, 안정화제 중에 미량의 불순물이 존재함으로써 가공 안정성을 비롯한 안정화 성능에 악영향을 미칠 가능성이 있기 때문에, 불순물을 함유하지 않도록 고순도로 정제된 안정화제가 시판, 사용되고 있다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 평4-327558호 (특허 문헌 3) 에 개시된 바와 같은 정제 방법을 사용하여, 거의 순수하게 정제된 비스페놀모노에스테르가 안정화제로서 시판, 사용되고 있다.
본 발명은 열가소성 폴리머에 배합함으로써, 열가소성 폴리머의 가공 안정성을 종래와 비교하여 더욱 향상시킬 수 있는 안정화제 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
본 발명의 안정화제는, 하기 식 (1)
Figure 112008051339430-PAT00002
(식 (1) 중, R1 및 R2 는, 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, R3 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, R4 는, 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르로 주로 이루어지고, 하기 식 (2)
Figure 112008051339430-PAT00003
(식 (2) 중, R1 ∼ R3 은 상기 서술과 동일하다) 로 나타내는 비스페놀계 화합물을 함유하는 안정화제로서, 그 안정화제를 액체 크로마토그래피 분석하여 얻어 진 크로마토그래프에 있어서, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적을 100 으로 하였을 때, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물의 에리어 면적이 0.15 ∼ 70 인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 안정화제는, 안정화제 100 중량부 당의 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르 및 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물의 합계량이 95 중량부 이상인 것이 바람직하다.
본 발명은 상기 서술한 본 발명의 안정화제를 제조하는 방법으로서, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르와, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 액체 크로마토그래피 분석하여 얻어진 크로마토그래프에 있어서, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적을 100 으로 하였을 때, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물의 에리어 면적이 0.15 ∼ 70 이 되도록, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르와, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물의 혼합량을 조정하는 안정화제의 제조 방법에 대해서도 제공한다.
이러한 본 발명의 안정화제의 제조 방법에 있어서, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르 100 중량부에 대하여, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물을 0.1 ∼ 45 중량부 혼합하는 것이 바람직하다.
본 발명은 또한, 상기 서술한 본 발명의 안정화제를 제조하는 방법으로서, 하기 식 (2)
Figure 112008051339430-PAT00004
로 나타내는 비스페놀계 화합물과, 하기 식 (3)
Figure 112008051339430-PAT00005
(상기 식 (3) 중, R4 는 상기 서술과 동일하고, R 은 수산기, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 4 의 알콕시기 또는 하기 식 (4)
Figure 112008051339430-PAT00006
(상기 식 (4) 중, R4 는 상기 서술과 동일하다) 로 나타내는 기를 나타낸다) 으로 나타내는 카르복실산계 화합물을 에스테르화 반응시키는 공정을 포함하고, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물 1 몰에 대하여, 상기 식 (3) 으로 나타내는 카르복실산계 화합물을 0.3 ∼ 0.6 몰 사용하는 안정화제의 제조 방법에 대해서도 제공한다.
본 발명은 또한, 열가소성 폴리머와, 당해 열가소성 폴리머 100 중량부에 대하여, 0.01 ∼ 5 중량부의 상기 서술한 본 발명의 안정화제를 함유하는 열가소성 폴리머 조성물에 대해서도 제공한다.
본 발명은 나아가, 열가소성 폴리머 100 중량부에 대하여, 상기 서술한 본 발명의 안정화제를 0.01 ∼ 5 중량부 배합하는 열가소성 폴리머의 안정화 방법에 대해서도 제공한다.
본 발명에 의하면, 열가소성 폴리머에 배합함으로써, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물을 각각 단독으로 사용한 경우와 비교하여, 열가소성 폴리머의 가공 안정성을 상승적 (相乘的) 으로 향상시킬 수 있는 안정화제를 제공할 수 있다. 또, 이와 같은 본 발명의 안정화제를 이용함으로써, 종래보다 가공 안정성이 개선된 열가소성 폴리머 조성물, 그리고 종래보다 가공 안정성을 개선할 수 있는 열가소성 폴리머의 안정화 방법에 대해서도 제공할 수 있다.
이 발명의 상기 및 다른 목적, 특징, 국면 및 이점은, 첨부한 도면과 관련하여 이해되는 이 발명에 관한 다음의 상세한 설명으로부터 분명해질 것이다.
바람직한 실시형태의 설명
본 발명의 안정화제는, 하기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르를 함유한다.
Figure 112008051339430-PAT00007
본 발명의 안정화제에 사용되는 비스페놀모노에스테르를 나타내는 상기 식 (1) 중, R1 및 R2 는, 독립적으로 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다. 당해 알킬기로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이 소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, tert-펜틸기 등을 들 수 있다. 특히, R1 은, 3 급 탄소를 갖는 알킬기, 즉 tert-부틸기 또는 tert-펜틸기인 것이 바람직하다.
본 발명의 안정화제에 사용되는 비스페놀모노에스테르를 나타내는 상기 식 (1) 중, R3 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타낸다. 당해 알킬기로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기를 들 수 있고, 그 중에서도 메틸기가 특히 바람직하다.
본 발명의 안정화제에 사용되는 비스페놀모노에스테르를 나타내는 상기 식 (1) 중, R4 는, 수소 또는 메틸기를 나타낸다.
본 발명의 안정화제에 사용되는 비스페놀모노에스테르의 구체예로는, 2,4-디-tert-펜틸-6-〔1-(3,5-디-tert-펜틸-2-히드록시페닐)에틸〕페닐아크릴레이트, 2-tert-부틸-6-〔1-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)메틸]-4-메틸페닐아크릴레이트, 2-〔1-(2-히드록시-3,5-디-tert-펜틸페닐)에틸〕-4,6-디-tert-펜틸페닐메타크릴레이트, 2,4-디-tert-부틸-6-〔1-(3,5-디-tert-부틸-2-히드록시페닐)에틸〕페닐아크릴레이트, 2,4-디-tert-부틸-6-〔1-(3,5-디-tert-부틸-2-히드록시페닐)에틸〕페닐메타크릴레이트, 2-tert-부틸-6-[1-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)에틸〕-4-메틸페닐아크릴레이트, 2-tert-부틸-6-〔1-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)프로필〕-4-메틸페닐아크릴레이트, 2-tert-부틸-6-〔1-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-프로필페닐)에틸〕-4-프로필페닐아크릴레이트, 2-tert-부틸-6-〔1-(3-tert-부틸 -2-히드록시-5-이소프로필페닐)에틸]-4-이소프로필페닐아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 우수한 가공 안정화 효과를 열가소성 폴리머에 부여할 수 있기 때문에, 2,4-디-tert-펜틸-6-〔1-(3,5-디-tert-펜틸-2-히드록시페닐)에틸〕페닐아크릴레이트, 2-tert-부틸-6-〔1-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)메틸]-4-메틸페닐아크릴레이트가 바람직하다.
식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르는, 하기 식 (2)
Figure 112008051339430-PAT00008
(상기 식 (2) 중, R1 ∼ R3 은 상기 서술과 동일하다) 로 나타내는 비스페놀계 화합물과, 카르복실산 또는 그 유도체의 반응에 의해 제조할 수 있다. 비스페놀모노에스테르는, 상기 반응 후에, 예를 들어 일본 공개특허공보 평4-327558호 (특허 문헌 3) 에 개시된 정제 방법 (즉, 탄소수 6 ∼ 12 의 방향족 탄화수소류에서 선택되는 제 1 용매와, 탄소수 1 ∼ 8 의 알코올류 및 탄소수 2 ∼ 3 의 지방족 니트릴류에서 선택되는 제 2 용매의 혼합 용매 중에서의 정석 (晶析)) 에 의해 정제된 것임이 바람직하다.
상기 정제에 사용되는 제 1 용매인 탄소수 6 ∼ 12 의 방향족 탄화수소로는, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 쿠멘, 시멘, 클로르벤젠 등을 들 수 있다. 이들 방향족 탄화수소류는, 상기 중에서 선택되는 어느 하나를 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 그 중에서도, 톨루엔 또 는 자일렌이 바람직하게 사용되고, 자일렌이 특히 바람직하다.
상기 정제에 사용되는 제 2 용매인 탄소수 1 ∼ 8 의 알코올류로는, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, n-펜탄올, n-옥탄올, 2-에틸헥산올, 시클로헥산올 등을 들 수 있다. 또 탄소수 2 ∼ 3 의 지방족 니트릴류로는, 아세토니트릴, 프로피오니트릴을 들 수 있다. 이들 알코올류 및 지방족 니트릴류는, 상기 중에서 선택되는 어느 하나를 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
본 발명의 안정화제에 있어서의 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르는, 물론 시판되는 것을 사용해도 되고, 구체적으로는, 스미라이저 (등록 상표) GS (F) (스미토모 화학 주식회사 제조), 스미라이저 (등록 상표) GS (스미토모 화학 주식회사 제조), 스미라이저 (등록 상표) GM (스미토모 화학 주식회사 제조) 등을 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 안정화제는, 상기 서술한 비스페놀모노에스테르에 더하여, 추가로 하기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물을 함유한다. 이 비스페놀계 화합물은, 상기 서술한 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르를 제조할 때의 원료로서도 사용되는 것이다.
Figure 112008051339430-PAT00009
본 발명의 안정화제에 사용되는 비스페놀계 화합물을 나타내는 상기 식 (2) 중, R1 ∼ R3 은, 각각 상기 식 (1) 중에 있어서의 R1 ∼ R3 과 동일한 의미이다.
본 발명의 안정화제에 사용되는 비스페놀계 화합물의 구체예로는, 예를 들어 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-펜틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-펜틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-프로필리덴비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-tert-부틸-4-프로필페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-tert-부틸-4-이소프로필페놀) 등을 들 수 있고, 그 중에서도 우수한 가공 안정화 효과를 열가소성 폴리머에 부여할 수 있기 때문에, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-펜틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀) 이 특히 바람직하다.
상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물은, 예를 들어, 대응하는 2,4-디알킬페놀을 알데히드류와 축합시킴으로써 제조할 수 있다. 상기 비스페놀계 화합물은, 상기 축합 반응 후, 예를 들어 탄소수 6 ∼ 12 의 방향족 탄화수소류에서 선택되는 제 1 용매와, 탄소수 1 ∼ 8 의 알코올류 및 탄소수 2 ∼ 3 의 지방족 니트릴류에서 선택되는 제 2 용매와 물의 혼합 용매 중에서의 정석에 의해 정제된 것임이 바람직하다. 또, 비스페놀계 화합물은, 물론 시판되는 것을 사용해도 된다.
본 발명의 안정화제는, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르와, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물을, 액체 크로마토그래피 분석하여 얻어진 크로마토그래프에 있어서, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적을 100 으로 하였을 때, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물의 에리어 면적이 0.15 ∼ 70 을 만족하도록 함유한다. 상기 비스페놀계 화합물의 에리어 면적이 상기 범위 내에 있음으로써, 열가소성 폴리머의 가공 안정성을 향상시킬 수 있게 된다. 또한, 상기 비스페놀계 화합물의 함유량은, 상기 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적 100 에 대하여, 0.15 ∼ 50 의 범위 내인 것이 바람직하고, 0.18 ∼ 40 의 범위 내인 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 안정화제는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 종래 공지된 적절한 첨가제가 첨가되어 있어도 물론 된다. 이와 같은 첨가제로는, 예를 들어 자외선 흡수제, 광 안정화제, 산화 방지제, 금속 불활성화제, 조핵제, 활제, 대전 방지제, 난연제, 충전제, 안료, 가소제, 안티 블로킹제, 계면 활성제, 가공 보조제, 발포제, 유화제, 광택제, 스테아르산칼슘, 하이드로탈사이트 등의 중화제, 결착제 등을 들 수 있다.
본 발명의 안정화제는, 상기 서술한 바와 같은 첨가제가 첨가된 경우에도, 안정화제 100 중량부 당, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르 및 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물의 합계량이 90 중량부 이상인 것이 바람직하고, 95 중량부 이상인 것이 보다 바람직하다. 안정화제 100 중량부 당, 상기 비스페놀모노에스테르 및 상기 비스페놀계 화합물의 합계량이 90 중량부 미만인 경우에는, 가공 안정화 효과가 불충분해질 우려가 있기 때문이다.
본 발명의 안정화제의 형상은 특별히 제한되지 않지만, 통상 분말상, 과립상, 펠릿상, 플레이크상 등인 것이 바람직하다.
본 발명의 안정화제는, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르와, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물 (및 필요에 따라 상기 서술한 적절한 첨가제) 의 혼합물이면, 그 제조 방법은 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어 일본 공개특허공보 평4-264051호에 기재된 방법에 있어서, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물에 대하여, 하기 식 (3)
Figure 112008051339430-PAT00010
(상기 식 (3) 중, R4 는 상기 서술과 동일하고, R 은 수산기, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 4 의 알콕시기 또는 하기 식 (4)
Figure 112008051339430-PAT00011
(상기 식 (4) 중, R4 는 상기 서술과 동일하다) 로 나타내는 기를 나타낸다) 으로 나타내는 카르복실산계 화합물을 에스테르화 반응시키는 공정을 포함하는, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물을 함유하는 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르를 얻는 방법에 의해 바람직하게 제조할 수 있다. 본 발명은 이와 같은 본 발명의 안정화제의 제조 방법에 대해서도 제공하는 것이다. 상기 에스테르화 반응시키는 공정을 포함하는 본 발명의 안정화제의 제조 방법에 있어서, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물 1 몰에 대하여, 상기 식 (3) 으로 나타내는 카르복실산계 화합물을 0.3 ∼ 0.6 몰, 바람직하게는 0.4 ∼ 0.6 몰 사용한다.
또 본 발명은 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르와, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 액체 크로마토그래피 분석하여 얻어진 크로마토그래프에 있어서, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적을 100 으로 하였을 때, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물의 에리어 면적이 0.15 ∼ 70 이 되도록, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르와, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물의 혼합량을 조정하는, 안정화제의 제조 방법에 대해서도 제공한다. 이 경우, 예를 들어 단리 정제된 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물과 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르를 헨쉘 믹서, 슈퍼 믹서, 하이스피드 믹서 등의 혼합기로 혼합함으로써, 상기 서술한 본 발명의 안정화제를 제조한다. 또한, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물은, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르 100 중량부에 대하여, 0.1 ∼ 45 중량부 혼합하는 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 25 중량부 혼합하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 안정화제에 상기 서술한 적절한 첨가제를 혼합하는 방법으로는, 예를 들어, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물 및 첨가제를 용기 회전식 혼합기, 교반식 혼합기 등의 혼합기로 혼합하는 방법, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르와 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물 및 첨가제를, 탄소수 6 ∼ 12 의 방향족 탄화 수소류, 탄소수 1 ∼ 8 의 알코올류 및 탄소수 2 ∼ 3 의 지방족 니트릴류에서 선택되는 1 종 이상의 용매에 용해 또는 분산시킨 후, 용매를 감압 제거하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 안정화제는, 상기와 같이 혼합하는 것만으로도 좋지만, 나아가 과립상으로 성형하면, 분진 등이 잘 생기지 않기 때문에 바람직하다. 구체적으로는, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르 및 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물, 필요에 따라 상기 서술한 적절한 첨가제를 결착제와 함께, 혼합 (이하, 당해 혼합물을「본 혼합물」이라고 하는 경우가 있다), 조립 (造粒) 하여 과립상 안정화제를 얻는 방법, 본 혼합물을 롤러 컴팩터와 같은 압축 조립기로 압축 조립하여 플레이크상의 안정화제를 얻는 방법, 또는 본 혼합물을 단축 또는 다축의 압출기로 용융 압출하거나, 또는 디스크 펠릿터와 같은 반건식 압출기로 압출하여, 펠릿상의 안정화제를 얻는 방법 등이 예시된다.
본 발명은 열가소성 폴리머에 배합함으로써, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르, 상기 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물을 각각 단독으로 사용한 경우와 비교하여, 열가소성 폴리머의 가공 안정성을 상승적으로 향상시킬 수 있는 안정화제를 제공할 수 있다. 여기서, 가공 안정성이 향상된 것은, 본 발명의 안정화제를 배합한 열가소성 폴리머 조성물을 혼련하여 펠릿상으로 성형한 후, 이 펠릿에 대하여 멜트 인덱서를 사용하여 용융유량 (melt flow rate, MFR) 치를 측정함으로써 평가할 수 있다.
여기서, 본 발명의 안정화제를 배합하는 열가소성 폴리머로는 특별히 제한되 지는 않고, 예를 들어, 폴리프로필렌 호모폴리머, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-에틸렌-α올레핀 3 원 공중합체 등의 폴리프로필렌계 수지, 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌 (HD-PE), 저밀도 폴리에틸렌 (LD-PE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌-MMA 공중합체 등의 폴리에틸렌계 수지, 메틸펜텐 폴리머, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 3 원 공중합체, 하이임펙트 폴리스티렌 등의 폴리스티렌계 수지, 염소화폴리에틸렌, 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 메타크릴 수지, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 불소 수지, 폴리아세탈, 그래프트화 폴리페닐렌에테르 수지, 폴리페닐렌술파이드 수지, 폴리우레탄, 폴리아미드, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리술폰, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르술폰, 방향족 폴리에스테르 수지, 디알릴프탈레이트 프리폴리머, 실리콘 수지, 1,2-폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체 등을 들 수 있고, 그 중에서도 성형 가공성의 양호함 때문에, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리스티렌계 수지가 바람직하고, 특히 폴리프로필렌계 수지, 폴리스티렌계 수지가 바람직하다.
여기서, 폴리프로필렌계 수지란, 프로필렌에서 유래하는 구조 단위를 함유하는 폴리올레핀을 의미하고, 구체적으로는 결정성 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-α-올 레핀 공중합체, 프로필렌 단독 중합체 성분 또는 주로 프로필렌으로 이루어지는 공중합체 성분과, 프로필렌과 에틸렌 및/또는 α-올레핀의 공중합체 성분으로 이루어지는 폴리프로필렌계 블록 공중합체 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서 열가소성 폴리머로서 폴리프로필렌계 수지를 사용하는 경우, 폴리프로필렌계 수지는 1 종류로 사용해도 되고, 2 종 이상을 블렌드하여 사용해도 된다.
α-올레핀으로는, 통상, 탄소 원자수 4 ∼ 12 의 α-올레핀이고, 예를 들어 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센 등을 들 수 있고, 더욱 바람직하게는 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐이다.
프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체로는, 예를 들어 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-헥센 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-옥텐 랜덤 공중합체 등을 들 수 있다.
프로필렌-에틸렌-α-올레핀 공중합체로는, 예를 들어 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-헥센 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-옥텐 공중합체 등을 들 수 있다.
프로필렌 단독 중합체 성분 또는 주로 프로필렌으로 이루어지는 공중합체 성분과, 프로필렌과 에틸렌 및/또는 α-올레핀의 공중합체 성분으로 이루어지는 폴리프로필렌계 블록 공중합체에 있어서의 주로 프로필렌으로 이루어지는 공중합체 성분으로는, 예를 들어 프로필렌-에틸렌 공중합체 성분, 프로필렌-1-부텐 공중합체 성분, 프로필렌-1-헥센 공중합체 성분 등을 들 수 있고, 프로필렌과 에틸렌 및/또 는 α-올레핀의 공중합체 성분으로는, 예를 들어 프로필렌-에틸렌 공중합체 성분, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체 성분, 프로필렌-에틸렌-1-헥센 공중합체 성분, 프로필렌-에틸렌-1-옥텐 공중합체 성분, 프로필렌-1-부텐 공중합체 성분, 프로필렌-1-헥센 공중합체 성분, 프로필렌-1-옥텐 공중합체 성분 등을 들 수 있다. 또한, 프로필렌과 에틸렌 및/또는 α-올레핀의 공중합체 성분에 있어서의 에틸렌 및/또는 탄소 원자수 4 ∼ 12 의 α-올레핀의 함유량은, 통상 0.01 ∼ 20 중량％ 이다.
또, 프로필렌 단독 중합체 성분 또는 주로 프로필렌으로 이루어지는 공중합체 성분과, 프로필렌과 에틸렌 및/또는 α-올레핀의 공중합체 성분으로 이루어지는 폴리프로필렌계 블록 공중합체로는, 예를 들어 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체, (프로필렌)-(프로필렌-에틸렌) 블록 공중합체, (프로필렌)-(프로필렌-에틸렌-1-부텐) 블록 공중합체, (프로필렌)-(프로필렌-에틸렌-1-헥센) 블록 공중합체, (프로필렌)-(프로필렌-1-부텐) 블록 공중합체, (프로필렌)-(프로필렌-1-헥센) 블록 공중합체, (프로필렌-에틸렌)-(프로필렌-에틸렌-1-부텐) 블록 공중합체, (프로필렌-에틸렌)-(프로필렌-에틸렌-1-헥센) 블록 공중합체, (프로필렌-에틸렌)-(프로필렌-1-부텐) 블록 공중합체, (프로필렌-에틸렌)-(프로필렌-1-헥센) 블록 공중합체, (프로필렌-1-부텐)-(프로필렌-에틸렌) 블록 공중합체, (프로필렌-1-부텐)-(프로필렌-에틸렌-1-부텐) 블록 공중합체, (프로필렌-1-부텐)-(프로필렌-에틸렌-1-헥센) 블록 공중합체, (프로필렌-1-부텐)-(프로필렌-1-부텐) 블록 공중합체, (프로필렌-1-부텐)-(프로필렌-1-헥센) 블록 공중합체 등을 들 수 있다.
또 본 발명에 있어서 열가소성 폴리머로서 폴리프로필렌계 수지를 사용하는 경우, 바람직하게는, 결정성 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 단독 중합체 성분 또는 주로 프로필렌으로 이루어지는 공중합체 성분과, 프로필렌과 에틸렌 및/또는 탄소 원자수 4 ∼ 12 의 α-올레핀의 공중합체 성분으로 이루어지는 폴리프로필렌계 블록 공중합체이다. 더욱 바람직하게는, 프로필렌 단독 중합체 성분 또는 주로 프로필렌으로 이루어지는 공중합체 성분과, 프로필렌과 에틸렌 및/또는 탄소 원자수 4 ∼ 12 의 α-올레핀의 공중합체 성분으로 이루어지는 폴리프로필렌계 블록 공중합체이다.
본 발명의 안정화제는, 상기 서술한 열가소성 폴리머 100 중량부에 대하여, 0.01 ∼ 5 중량부 배합하는 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 2 중량부 배합하는 것이 보다 바람직하다. 본 발명의 안정화제의 배합량이 열가소성 폴리머 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 미만인 경우에는, 가공 안정화 효과가 불충분해질 우려가 있고, 또한 본 발명의 안정화제의 배합량이 열가소성 폴리머 100 중량부에 대하여 5 중량부를 초과하는 경우에는, 폴리머 표면에 안정화제가 나타나는 블리드 현상이 일어나기 쉬워지는 경향이 있기 때문이다.
열가소성 폴리머에 본 발명의 안정화제를 배합하는 방법은, 공지된 방법이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 열가소성 폴리머와 안정화제를 드라이 블렌드한 후, 압출기로 용융 압출하는 방법, 안정화제를, 예를 들어 시클로헥산 등의 용제에 용해시킨 용액을 용액 중합 종료 후의 폴리머 용액에 첨가하고, 탈용매함으로써 안정화제가 배합된 열가소성 폴리머를 얻는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명은 또한, 열가소성 폴리머와, 당해 열가소성 폴리머 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 5 중량부의 상기 서술한 본 발명의 안정화제를 함유하는 열가소성 폴리머 조성물에 관해서도 제공한다. 이와 같은 본 발명의 열가소성 폴리머 조성물은, 상기 서술한 바와 같이, 종래와 비교하여 가공 안정성이 개선된 것이다.
본 발명은 또한, 열가소성 폴리머 100 중량부에 대하여, 상기 서술한 본 발명의 안정화제를 0.01 ∼ 5 중량부 배합하는 열가소성 폴리머의 안정화 방법에 관해서도 제공한다. 이와 같은 본 발명의 열가소성 폴리머의 안정화 방법에 의하면, 상기 서술한 바와 같이, 종래와 비교하여 열가소성 폴리머의 가공 안정성을 향상시킬 수 있다.
예
이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 보다 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들에 한정되지는 않는다.
<실시예 1>
비스페놀모노에스테르로서 2,4-디-tert-펜틸-6-〔1-(3,5-디-tert-펜틸-2-히드록시페닐)에틸〕페닐아크릴레이트 (스미라이저 GS (F), 스미토모 화학 주식회사 제조) 99.92g, 및 비스페놀계 화합물로서 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-펜틸페놀) 을 0.08g 을 막자사발로 혼합하여, 분말상의 안정화제 A 를 조제하였다. 안정화제 A 에 대하여 액체 크로마토그래피 분석을 실시한 바, 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적 100 에 대한 비스페놀계 화합물의 에리어 면적은 0.17 이었다.
또한, 액체 크로마토그래피 분석은, 칼럼으로서 Sumipax A-210EC (3mmφ × 15cm, 충전제의 직경 : 5㎛) 를 사용하고, 이동상으로서 물과 아세토니트릴의 혼합 용액을 사용하여, 이동상 중의 아세토니트릴의 비율을 75％ 로부터 0.42％/분씩 증가시켜, 아세토니트릴 100％ 가 된 후 20 분 유지하는 조건하에서, 280nm 의 UV 검출기를 사용하여 유지 시간을 측정하는 방법을 사용하였다.
<실시예 2>
비스페놀모노에스테르를 99.9g, 비스페놀계 화합물을 0.1g 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 분말상의 안정화제 B 를 조제하였다. 안정화제 B 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 액체 크로마토그래피 분석을 실시한 바, 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적 100 에 대한 비스페놀의 에리어 면적은 0.19 였다.
<실시예 3>
비스페놀모노에스테르를 99.5g, 비스페놀계 화합물을 0.5g 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 분말상의 안정화제 C 를 조제하였다. 안정화제 C 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 액체 크로마토그래피 분석을 실시한 바, 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적 100 에 대한 비스페놀의 에리어 면적은 0.77 이었다.
<실시예 4>
비스페놀모노에스테르를 98g, 비스페놀계 화합물을 2g 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 분말상의 안정화제 D 를 조제하였다. 안정화제 D 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 액체 크로마토그래피 분석을 실시한 바, 비 스페놀모노에스테르의 에리어 면적 100 에 대한 비스페놀의 에리어 면적은 3.68 이었다.
여기서, 도 1 은, 실시예 4 에서 얻어진 안정화제 D 의 액체 크로마토그래프를 나타내고 있다. 도 1 에 나타내는 바와 같이, 안정화제 D 의 액체 크로마토그래프에서는, 유지 시간 48.642 분, 58.325 분의 시점에서 2 개의 피크 (피크 1, 피크 2) 가 관찰된다. 이 2 개의 피크에 대한 면적, 높이 및 면적％ 를 표 1 에 나타낸다.
Figure 112008051339430-PAT00012
<실시예 5>
비스페놀모노에스테르를 80g, 비스페놀계 화합물을 20g 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 분말상의 안정화제 E 를 조제하였다. 안정화제 E 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 액체 크로마토그래피 분석을 실시한 바, 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적 100 에 대한 비스페놀의 에리어 면적은 36.2 였다.
<실시예 6>
비스페놀모노에스테르를 70g, 비스페놀계 화합물을 30g 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 분말상의 안정화제 F 를 조제하였다. 안정화제 F 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 액체 크로마토그래피 분석을 실시한 바, 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적 100 에 대한 비스페놀의 에리어 면적은 60.6 이었다.
<비교예 1>
비스페놀모노에스테르를 99.95g, 비스페놀계 화합물을 0.05g 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 분말상의 안정화제 G 를 조제하였다. 안정화제 G 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 액체 크로마토그래피 분석을 실시한 바, 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적 100 에 대한 비스페놀의 에리어 면적은 0.12 였다.
<실시예 7>
열가소성 폴리머로서, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 (MI : 9 ∼ 10g/10 분) (230℃, 2.16kg) (스미토모 화학 주식회사 제조) 100 중량부에, 실시예 1 에서 얻어진 안정화제 A 를 0.2 중량부, 스테아르산칼슘을 0.05 중량부 드라이 블렌드하고, 30mm 직경의 단축 압출기 (VS30-28 형 압출기, 타나베 플라스틱사 제조) 를 사용하여 210℃, 스크루 회전수 50rpm 으로 혼련하여, 폴리프로필렌 조성물의 펠릿을 얻었다.
얻어진 펠릿 5g 을 멜트 인덱서 (L217-E14011, 테크노·세븐사 제조) 로, 280℃ 로 가열한 실린더 내에 15 분간 체류시킨 후, 280℃, 2.16kg 의 조건하에서 MFR 치를 측정하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
<실시예 8 ∼ 12 및 비교예 2>
실시예 7 에서 사용한 안정화제 A 대신, 실시예 2 ∼ 5 및 비교예 1 에서 얻은 안정화제 B ∼ G 를 사용한 것 이외에는, 실시예 7 과 동일하게 실시하였다. MFR 을 측정한 결과를 표 3 에 나타낸다.
<비교예 3>
실시예 7 에서 사용한 안정화제 A 대신, 스미라이저 GS (F) (스미토모 화학 주식회사 제조) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 7 과 동일하게 실시하였다. 또한, 도 2 는, 비교예 3 에서 사용한 스미라이저 GS (F) 의 액체 크로마토그래프를 나타내고 있다. 도 2 에 나타내는 바와 같이, 스미라이저 GS (F) 의 액체 크로마토그래프에서는, 유지 시간 58.260 분의 시점에 1 개의 피크 (피크 3) 가 관찰될 뿐이다. 이 1 개의 피크에 대한 면적, 높이 및 면적％ 를 표 2 에 나타낸다. 또, MFR 을 측정한 결과를 표 3 에 나타낸다 (표 3 중, 안정화제명을「GS」라고 기재하고 있다).
Figure 112008051339430-PAT00013
<비교예 4>
실시예 7 에서 사용한 안정화제 A 대신, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-펜틸페놀) 을 사용한 것 이외에는, 실시예 7 와 동일하게 실시하였다. MFR 을 측정한 결과를 표 3 에 나타낸다 (표 3 중, 안정화제명을「EB」라고 기재하고 있다).
<비교예 5>
안정화제를 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 7 과 동일하게 실시하였다. MFR 을 측정한 결과를 표 3 에 나타낸다.
Figure 112008051339430-PAT00014
표 3 중,「비스페놀계 화합물의 에리어 면적」이란, 액체 크로마토그래피 분석에 있어서의, 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적을 100 으로 하였을 때의, 비스페놀계 화합물의 에리어 면적을 의미한다. 또한, 비교예 4 에 있어서는, 안정화제 중에 비스페놀모노에스테르를 함유하지 않기 때문에,「비스페놀계 화합물의 에리어 면적」을 기재하고 있지 않다. 또 표 3 에는, 가공 안정성으로서, MFR 치에 덧붙여, 비교예 3 의 MFR 치를 100 으로 하였을 때의 상대치를 나타내었다. MFR 치가 작을수록 가공 안정성이 우수한 것을 의미한다.
<실시예 13>
비스페놀모노에스테르로서 2-tert-부틸-6-[1-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)메틸]-4-메틸페닐아크릴레이트 (스미라이저 GM, 스미토모 화학 주식회사 제조) 99.92g, 및 비스페놀 화합물로서 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀) 을 0.08g 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 분말상의 안정화제 H 를 조제하였다. 안정화제 H 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 액체 크로마토그래피 분석을 실시한 바, 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적 100 에 대한 비스페놀의 에리어는 0.21 이었다.
<실시예 14>
비스페놀모노에스테르를 98.0g, 및 비스페놀 화합물을 2.0g 사용한 것 이외에는 실시예 13 과 동일하게 하여, 분말상의 안정화제 I 를 조제하였다. 안정화제 I 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 액체 크로마토그래피 분석을 실시한 바, 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적 100 에 대한 비스페놀의 에리어는 3.56 이었다.
여기서, 도 3 은, 실시예 14 에서 얻어진 안정화제 I 의 액체 크로마토그래프를 나타내고 있다. 도 3 에 나타내는 바와 같이, 안정화제 I 의 액체 크로마토그래프에서는, 유지율 31.966 분, 42.193 분의 시점에서 2 개의 피크가 관찰된다. 이 2 개의 피크에 대한 면적, 높이 및 면적％ 를 표 4 에 나타낸다.
Figure 112008051339430-PAT00015
<실시예 15>
비스페놀모노에스테르를 80.0g, 및 비스페놀 화합물을 20.0g 사용한 것 이외에는 실시예 13 와 동일하게 하여, 분말상의 안정화제 J 를 조제하였다. 안정화제 J 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 액체 크로마토그래피 분석을 실시한 바, 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적 100 에 대한 비스페놀의 에리어는 42.7 이었다.
<비교예 6>
비스페놀모노에스테르를 99.95g, 및 비스페놀 화합물을 0.05g 사용한 것 이외에는 실시예 13 과 동일하게 하여, 분말상의 안정화제 K 를 조제하였다. 안정화제 K 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 액체 크로마토그래피 분석을 실시한 바, 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적 100 에 대한 비스페놀의 에리어는 0.14 였다.
<실시예 16 ∼ 18>
실시예 7 에서 사용한 안정화제 A 대신, 실시예 13 ∼ 15 및 비교예 6 에서 얻은 안정화제 H ∼ K 를 사용한 것 이외에는, 실시예 7 과 동일하게 실시하였다. MFR 을 측정한 결과를 표 6 에 나타낸다.
<비교예 7>
실시예 7 에서 사용한 안정화제 A 대신, 스미라이저 GM (스미토모 화학 주식회사 제조) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 7 과 동일하게 실시하였다. 또한, 도 4 는 비교예 7 에서 사용한 스미라이저 GM 의 액체 크로마토그래프를 나타내고 있다. 도 4 에 나타내는 바와 같이, 스미라이저 GM 의 액체 크로마토그래프에서는, 유지 시간 41.918 분의 시점에 1 개의 피크가 관찰될 뿐이다. 이 1 개의 피크에 대한 면적, 높이 및 면적％ 를 표 5 에 나타낸다. 또 MFR 을 측정한 결과를 표 6 에 나타낸다 (표 6 중, 안정화제명을「GM」이라고 기재하고 있다).
Figure 112008051339430-PAT00016
<비교예 8>
실시예 7 에서 사용한 안정화제 A 대신, 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀) 을 사용한 것 이외에는 실시예 7 과 동일하게 실시하였다. MFR 을 측정한 결과를 표 6 에 나타낸다 (표 6 중, 안정화제명을「MDP」라고 기재하고 있다).
Figure 112008051339430-PAT00017
이 발명을 상세하게 설명하여 나타내었는데, 이는 예시를 위한 것일 뿐으로, 한정으로 받아들여서는 안되며, 발명의 범위는 첨부된 청구의 범위에 의해 해석되어야함이 명백히 이해될 것이다.
도 1 은, 실시예 4 에서 얻어진 안정화제 D 의 액체 크로마토그래프이다.
도 2 는, 비교예 3 에서 사용한 스미라이저 GS (F) (스미토모 화학 주식회사 제조) 의 액체 크로마토그래프이다.
도 3 은, 실시예 14 에서 얻어진 안정화제 I 의 액체 크로마토그래프이다.
도 4 는, 비교예 7 에서 사용한 스미라이저 GM 의 액체 크로마토그래프이다.

Claims (7)

  1. 하기 식 (1)
    Figure 112008051339430-PAT00018
    (식 (1) 중, R1 및 R2 는, 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, R3 은, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, R4 는, 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다)
    로 나타내는 비스페놀모노에스테르로 주로 이루어지고, 하기 식 (2)
    Figure 112008051339430-PAT00019
    (식 (2) 중, R1 ∼ R3 은 상기 서술과 동일하다)
    로 나타내는 비스페놀계 화합물을 함유하는 안정화제로서,
    그 안정화제를 액체 크로마토그래피 분석하여 얻어진 크로마토그래프에 있어서, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적을 100 으로 하였을 때, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물의 에리어 면적이 0.15 ∼ 70 인 안정화제.
  2. 제 1 항에 있어서, 안정화제 100 중량부 당의 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르 및 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물의 합계량이 95 중량부 이상인 안정화제.
  3. 제 1 항에 기재된 안정화제를 제조하는 방법으로서,
    상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르와, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 액체 크로마토그래피 분석하여 얻어진 크로마토그래프에 있어서, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르의 에리어 면적을 100 으로 하였을 때, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물의 에리어 면적이 0.15 ∼ 70 이 되도록, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르와, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물의 혼합량을 조정하는 안정화제의 제조 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 식 (1) 로 나타내는 비스페놀모노에스테르 100 중량부에 대하여, 상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물을 0.1 ∼ 45 중량부 혼합하는 안정화제의 제조 방법.
  5. 제 1 항에 기재된 안정화제를 제조하는 방법으로서,
    하기 식 (2)
    Figure 112008051339430-PAT00020
    로 나타내는 비스페놀계 화합물과, 하기 식 (3)
    Figure 112008051339430-PAT00021
    (상기 식 (3) 중, R4 는 상기 서술과 동일하고, R 은 수산기, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 4 의 알콕시기 또는 하기 식 (4)
    Figure 112008051339430-PAT00022
    (상기 식 (4) 중, R4 는 상기 서술과 동일하다)
    로 나타내는 기를 나타낸다)
    으로 나타내는 카르복실산계 화합물을 에스테르화 반응시키는 공정을 포함하고,
    상기 식 (2) 로 나타내는 비스페놀계 화합물 1 몰에 대하여, 상기 식 (3) 으로 나타내는 카르복실산계 화합물을 0.3 ∼ 0.6 몰 사용하는 안정화제의 제조 방법.
  6. 열가소성 폴리머 100 중량부에 대하여, 제 1 항에 기재된 안정화제를 0.01 ∼ 5 중량부 함유하는 열가소성 폴리머 조성물.
  7. 열가소성 폴리머 100 중량부에 대하여, 제 1 항에 기재된 안정화제를 0.01 ∼ 5 중량부 배합하는 열가소성 폴리머의 안정화 방법.
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