KR20080112219A

KR20080112219A - 미백용 피부외용제 및 피부의 미백방법

Info

Publication number: KR20080112219A
Application number: KR1020087021724A
Authority: KR
Inventors: 유코 후쿠시마; 겐 이타쿠라
Original assignee: 코세 코퍼레이션
Priority date: 2006-03-14
Filing date: 2007-03-13
Publication date: 2008-12-24
Also published as: HK1126959A1; CN101400333A; JP5399701B2; TWI445552B; CN101400333B; KR101308871B1; TW200800282A; JPWO2007105706A1; WO2007105706A1

Abstract

본 발명은 자당 리놀레산 에스테르를 유효성분으로서 함유하는 미백용 피부외용제에 관한 것이다.

Description

미백용 피부외용제 및 피부의 미백방법{Skin-whitening agent for external application to the skin, and method for whitening the skin}

본 발명은, 신규한 미백용 피부외용제 및 피부의 미백방법에 관한 것이다.

종래, 고급 지방산의 에스테르류는, 계(system)의 안정화에 기여하는 제(agent), 예를 들면, 계면활성제 등으로서, 피부외용제에 널리 사용되고 있다. 예를 들면, 제제 안정성의 향상을 목적으로서, 지방산 에스테르류가 배합된 피부외용제가 제안되어 있다(특허문헌 1). 또한, 탄소수 12~22의 포화 또는 불포화 지방산을 포함하는 자당 에스테르형의 비이온 계면활성제를 막의 성분으로서 함유하는 활성성분 담체가 개시되고, 화장품으로의 이용도 제안되어 있다(특허문헌 2).

또한, 고급 지방산 및 그의 유도체 등 그 자체를, 미백제 등의 유효성분으로서 피부외용제에 배합하는 것도 제안되어, 예를 들면, 탄소수 18~22이고, 또한 분자구조 중 불포화수가 2 이상인 리놀레산 등의 지방산, 그의 염, 또는 그의 1가 또는 2가 알코올과의 에스테르를 활성성분으로서 함유하는 미백 화장료가 제안되어 있다(특허문헌 3). 또한, 리놀레산 등의 지방산 등과, 감초로부터 추출된 유용성(油溶性) 추출물을 함유하는 미백 화장료(특허문헌 4)가 제안되어 있다.

특허문헌 1: 일본국 특허공개 평9-294927호 공보

특허문헌 2: 일본국 특허 제3414752호 공보

특허문헌 3: 일본국 특허공개 소63-284109호 공보

특허문헌 4: 일본국 특허공개 평5-194176호 공보

발명의 개시

발명이 해결하고자 하는 과제

그러나, 리놀레산(linoleic acid), 그의 염 또는 그의 알코올과의 에스테르를 실제로 피부외용제에 배합하면, 경시적으로 변취·변색을 일으키기 쉬워, 보존 안정성의 측면에서 문제가 있다.

따라서, 본 발명은 경시에 따른 변취·변색이 없어(또는 적어), 보존 안정성이 양호한 동시에, 리놀레산을 배합한 경우와 동일한 우수한 미백효과를 나타내는 피부외용제를 제공하는 것을 과제로 한다.

과제를 해결하기 위한 수단

본 발명자들은, 리놀레산과 같은 우수한 미백효과를 나타내는 화합물을 탐색한 결과, 자당과 리놀레산이 에스테르 결합한 자당 리놀레산 에스테르는, 리놀레산과 동일한 우수한 미백효과를 나타내는 것을 발견하였다. 또한, 자당 리놀레산 에스테르는, 유리 지방산보다도 현격히 경피 흡수효과가 높고, 또한 제제 중에서의 안정성에도 우수하다는 지견(知見)을 얻어, 이들 지견을 토대로 하여 추가적으로 검토를 거듭해, 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해, 자당 리놀레산 에스테르를 유효성분으로서 함유하는 미백용 피부외용제를 제공한다.

본 발명의 피부외용제에 사용되는 상기 자당 리놀레산 에스테르의 1분자 중 에스테르 결합의 수에 대해서는, 특별히 제한되지 않고, 모노에스테르체, 디에스테르체, 및 트리, 테트라 또는 그 이상의 복수의 에스테르 결합을 갖는 폴리에스테르체(이하, 3 이상의 에스테르 결합을 포함하는 에스테르체를 「폴리에스테르체」라고 하는 경우가 있다) 중 어느 것이어도 되며, 또한 이들로부터 선택되는 2종 이상의 혼합물이어도 된다. 본 발명의 바람직한 태양으로서, 상기 자당 리놀레산 에스테르가, 디에스테르체를 20 질량% 이상 포함하는 상기 미백용 피부외용제; 상기 자당 리놀레산 에스테르가, 모노에스테르체를 20 질량% 이상 포함하는 상기 미백용 피부외용제; 및 상기 자당 리놀레산 에스테르가, 디에스테르체를 20 질량% 이상, 및 모노에스테르체를 20 질량% 이상 포함하는 상기 미백용 피부외용제;가 제공된다.

또한, 본 발명의 미백용 피부외용제는, 추가적으로, 자당 리놀레산 에스테르 이외의 미백제 중 1종 이상을 함유하고 있는 것이 바람직하고, 상기 미백제가 아스코르브산 및 그의 유도체, 알부틴(arbutin) 및 엘라그산(ellagic acid)으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.

또한, 다른 관점으로부터는, 본 발명에 의해, 자당 리놀레산 에스테르를 유효성분으로서 사용하는 피부의 미백방법; 및 자당 리놀레산 에스테르를 첨가하는 것을 포함하는 미백용 화장료의 제조방법;이 제공된다.

발명의 효과

본 발명에 의하면, 경시에 따른 변취·변색이 없어(또는 적어), 보존 안정성이 양호한 동시에, 리놀레산을 배합한 경우와 동일한 우수한 미백효과를 나타내는 피부외용제를 제공할 수 있다.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

이하, 본 발명에 대해서 상세하게 설명한다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「~」는 그 전후의 수치를 포함하는 범위를 의미하는 것으로 한다. 또한, 수치에 대해서, 「이상」은 그 수치 및 그 수치를 초과하는 범위를 의미하고, 및 「이하」는 그 수치 및 그 수치 미만의 범위를 의미한다.

본 발명은, 자당 리놀레산 에스테르를 유효성분으로서 함유하는 미백용 피부외용제에 관한 것이다. 자당은, 리놀레산의 카르복실기와 에스테르 결합 가능한 8개의 수산기를 갖는다. 본 발명에 사용하는 자당 리놀레산 에스테르는, 모노에스테르체, 디에스테르체, 및 폴리에스테르체 중 어느 것이어도 되고, 이들 중 2종 또는 3종을 소정의 비율로 포함하는 혼합물이어도 된다. 또한, 자당 중 어느 위치의 수산기가 리놀레산의 카르복실기와 에스테르 결합하고 있어도 된다.

상기 자당 리놀레산 에스테르는, 일반적인 에스테르화 반응에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 자당, 리놀레산 또는 리놀레산의 알코올에스테르(예를 들면 리놀레산 메틸) 및 탄산수소칼륨 등의 촉매를, 디메틸설폭시드(DMSO) 등의 유기용매 중에 용해하고, 에스테르화 반응을 진행시킨다. 그 후, DMSO 등의 유기용매를 제거하고, 목적에 따라, 수세(水洗) 등 함으로써 얻어진다. 촉매 중화용으로 무수 구연산 등을 첨가해도 된다. 에스테르화 반응 진행시에는, 필요에 따라, 가열 또는 냉각해도 되고, 또한 반응액을 교반해도 된다. 자당 및 리놀레산의 첨가량을 조정함으로써, 또는 온도 등의 반응조건을 조정함으로써, 예를 들면 모노에스테르체, 디에스테르체 및 폴리에스테르체를, 소정의 비율로 포함하는 자당 리놀레산 에스테르가 얻어진다. 모노에스테르체, 디에스테르체 및 각종 폴리에스테르체를 단리하는 경우나, 상이한 조성비의 자당 리놀레산 에스테르를 조제하는 경우는, 에스테르화 반응에 의해 얻어진 모노에스테르체, 디에스테르체 및 폴리에스테르체의 혼합물을, 칼럼크로마토그래피 등으로 정제하는 것이 바람직하다. 또한, 얻어지는 생성물 중에는, 미반응의 자당이 포함되는 경우도 있으나, 그대로 피부외용제 중에 배합해도 되고, 상기 정제법 등으로 제거한 후 배합해도 된다.

자당과 리놀레산의 에스테르체 중, 세포독성이 낮은 점 및 미백효과가 높은 점에서, 디에스테르체가 바람직하고, 디에스테르체를 많이 함유하는 자당 리놀레산 에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 사용하는 자당 리놀레산 에스테르는, 디에스테르체를 20 질량% 이상 함유하고 있는 것이 바람직하고, 30 질량% 이상 함유하고 있는 것이 보다 바람직하며, 50 질량% 이상 함유하고 있는 것이 더욱 바람직하다. 한편, 모노에스테르체는, 세포독성의 관점으로부터는, 디에스테르체에 떨어지나, 미백효과는 가장 높으므로, 사용하는 자당 리놀레산 에스테르 중에 어느 정도 함유되어 있는 것이 바람직하다. 사용하는 자당 리놀레산 에스테르는, 모노에스테르체를 20 질량% 이상 함유하고 있는 것이 바람직하고, 30 질량% 이상 함유하고 있는 것이 보다 바람직하며, 40 질량% 이상 함유하고 있는 것이 더욱 바람직하다.

자당 리놀레산 에스테르는, 그 에스테르화의 정도나, 모노, 디 및 폴리에스테르체 등의 조성비에 따라서, 상온에 있어서의 상태가 상이하여, 고체~페이스트상의 형태로 존재한다. 예를 들면, 모노에스테르체의 비율이 높아지면, 상온에서 고체가 되고, 디 또는 폴리에스테르체의 비율이 높아지면 페이스트상이 된다. 이 형태는 어느 것이어도 되고, 피부외용제의 제형에 따라서 배합하기 쉬운 형태가 되도록, 모노, 디 및 폴리에스테르체의 비율을 조정해도 된다.

본 발명의 미백용 피부외용제 중 자당 리놀레산 에스테르 함유량의 바람직한 범위는, 피부외용제의 제형이나 자당 리놀레산 에스테르의 모노, 디 및 폴리에스테르체 등의 조성비에 따라서 변동하나, 일반적으로는, 피부외용제의 전 질량 중, 0.01~20 질량%인 것이 바람직하고, 0.1~5 질량%인 것이 보다 바람직하다. 자당 리놀레산 에스테르의 함유량이 상기 범위이면, 자당 리놀레산 에스테르의 배합에 기인하는 끈적거리는 느낌을 발생하지 않고, 우수한 미백효과를 갖는 피부외용제가 된다. 또한, 상기한 바와 같이, 피부외용제의 제형에 따라 자당 리놀레산 에스테르 함유량의 바람직한 범위도 변동하고, 예를 들면, 화장수의 형태에서는 0.01~3 질량%가 바람직하고, 0.1~1 질량%가 보다 바람직하다. 또한, 유액의 형태에서는 0.01~15 질량%가 바람직하고, 0.5~10 질량%가 보다 바람직하다. 또한, 크림의 형태에서는 0.01~20 질량%가 바람직하고, 0.5~15 질량%가 보다 바람직하다.

또한, 본 발명의 피부외용제는 유화형 피부외용제여도 되고, 이와 같은 경우는, W/O형 및 O/W형 중 어느 것이어도 된다. 자당 리놀레산 에스테르는, 수상 및 유상 중 어느 것에도 첨가 가능해, 피부외용제의 조제를 용이하게 하는 점에서도 유용한 제이다.

본 발명에 있어서, 자당 리놀레산 에스테르는, 미백용 피부외용제의 유효성분, 즉, 미백제로서 사용된다. 또한, 본 명세서에 있어서 「미백」의 용어는, 피부를 희게 하는 효과뿐 아니라, 피부의 흑화를 억제하는 효과도 포함하는 의미에서 사용하는 것으로 한다, 예를 들면, 기미, 주근깨 등의 색소침착을 개선하는 효과뿐 아니라, 색소침착을 억제하는 효과도 포함하는 것으로 한다. 자당 리놀레산 에스테르가 미백효과를 나타내는 메커니즘의 상세에 대해서는 명확하지 않으나, 자당 리놀레산 에스테르가, 멜라닌의 합성을 촉진하는 티로시나아제 단백질에 대해 분해 촉진능을 갖는 것에 기인하는 것으로 추찰된다.

본 발명의 피부외용제는, 자당 리놀레산 에스테르와 함께, 다른 약효성분을 함유하고 있어도 된다. 특히, 다른 미백제와 조합하면 미백효과가 보다 높아지므로 바람직하고, 더욱이 자당 리놀레산 에스테르의 상기 추정 메커니즘과는 상이한 메커니즘에 의해 미백효과를 나타내는 미백제와 조합하면, 그 효과를 상승적(相乘的)으로 높일 수 있으므로 바람직하다. 여기서, 피부 흑화의 메커니즘의 개략은, 자외선이나 케라티노사이트로부터 분비되는 멜라노사이트 활성화 인자 등의 자극에 의해, 멜라노사이트 내에서 티로시나아제 유전자의 발현이 높아져 티로시나아제 단백질이 합성되고, 이 티로시나아제 단백질의 효소반응에 의해, 티로신으로부터 멜라닌이 합성되며, 그 후, 멜라닌이 케라티노사이트로 전달되어, 피부의 색이 검어지는 것으로 생각되고 있다. 종래 공지의 미백제로서, 이하의 메커니즘에 의해 미백효과를 나타내는 제가 각각 알려져 있다;

(1) 멜라노사이트 활성화 인자가 멜라노사이트에 작용하는 것을 저해한다,

(2) 멜라노사이트 내의 티로시나아제 단백질의 활성을 저해한다,

(3) 티로시나아제 단백질의 분해를 촉진한다,

(4) 티로신으로부터 멜라닌으로의 합성시 산화를 억제한다.

상기한 바와 같이, 자당 리놀레산 에스테르는, (3)의 메커니즘에 의해 멜라닌의 합성을 억제하여, 미백효과를 나타내는 것으로 추찰된다. 따라서, (1), (2) 및 (4)의 메커니즘에 의해 미백효과를 나타내는 미백제와 조합하는 것이 바람직하고, 메커니즘의 관련성에서, (2) 또는 (4)의 메커니즘에 의해 미백효과를 나타내는 미백제와 조합하는 것이 보다 바람직하다. (1)의 메커니즘에 의해 미백효과를 나타내는 미백제로서는, t-AMCHA(t-4-아미노메틸-시클로헥산카르복실산), 카모밀라 ET 등을 들 수 있다. (2)의 메커니즘에 의해 미백효과를 나타내는 미백제로서는, 알부틴, 엘라그산, 루시놀(4-n-부틸 레조르시놀), t-AMCHA, 아스코르브산 및 그의 유도체를 들 수 있다. (4)의 메커니즘에 의해 미백효과를 나타내는 미백제로서는, 아스코르브산 및 그의 유도체를 들 수 있다. 그 중에서도, 알부틴, 엘라그산, 아스코르브산 및 그의 유도체로부터 선택되는 1종 이상과 조합하는 것이 바람직하다. 아스코르브산의 유도체 중 바람직한 예로서는, 아스코르브산 인산 에스테르 마그네슘염, 아스코르브산 인산 에스테르 나트륨염, 아스코르브산 팔미트산 에스테르, 아스코르브산 글루코시드, 아스코르브산 에틸을 들 수 있다.

본 발명의 피부외용제에는, 상기 필수성분 외에, 화장료나 의약부외품, 외용 의약품 등에 통상 사용되는 각종 성분, 즉, 물, 알코올, 유제, 계면활성제, 증점제, 분체, 킬레이트제, pH 조정제, 각종 약효제, 동식물·미생물 유래의 추출물, 항료 등을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 적절히 첨가할 수 있다. 각종 악효제로서는, 예를 들면, 항산화제, 세포 부활제, 항염증제, 자외선 방지제 등을 들 수 있고, 이들 약효제를 병용하여, 본 발명의 효과를 더욱 높이거나, 또는 다른 효과를 더욱 부가해도 된다.

본 발명의 피부외용제의 형태에 대해서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 유액, 크림, 화장수, 팩, 세정료, 메이크업 화장료, 분산액, 연고, 액제, 에어졸, 첩부제, 파프제, 리니먼트제 등, 어느 형태의 화장료여도, 외용 의약품 등이어도 된다.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하나, 본 발명의 범위는 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[예 1: 자당 리놀레산 에스테르의 조제]

먼저, 반응용기에 자당을 76 질량부, 리놀레산 메틸을 64 질량부, 디메틸설폭시드(DMSO)를 190 질량부 및 촉매(탄산수소화 칼륨)를 2~2.5 질량부를 넣고, 자당과 리놀레산의 에스테르화 반응을 진행시켰다. 반응 종료 후, 촉매 중화용으로 무수 구연산을 첨가하고, DMSO를 제거한 후, 수세하여 생성물(시료 1)을 얻었다.

이 생성물을, 역상 칼럼크로마토그래피(용리액은 에탄올→헥산)에 의해 분획하고, 각각의 분획을 혼합 등 함으로써, 표 1에 나타내는 조성의 시료 2~4를 각각 얻었다.

얻어진 시료 1~4에 대해서, 이야트로스캔(Iatroscan) 분석법(TLC/FID 분석 법)에 의해, 모노에스테르, 디에스테르, 및 폴리에스테르의 조성을 조사하고, 전체를 100으로 했을 때의 질량%로 구한 결과를 표 1에 나타내었다. 또한, 분석에는, 가부시키가이샤 야트론의 박층 자동검출장치 이야트로스캔 TH-10을 사용하였다.

[예 2: 멜라닌 생산 억제효과]

2장의 6웰 샬레에 배지를 적량 채취하고, 마우스 유래 B16 흑색종 세포를 파종하여, 37℃, 이산화탄소 농도 5 v/v% 중에서 정치하였다. 다음날, 각 시료를 최종농도가 소정의 농도가 되도록 에탄올에 용해한 검체 조제액을 첨가 혼화하였다. 또한, 대조는 용액(에탄올)만을 첨가 혼합하였다. 배양 5일째에 배지를 교환하고, 재차 검체 조제액을 첨가하였다. 다음날, 배지를 철거하고, 1장의 샬레에 대해서 세포를 인산 완충액으로 세정한 후 회수하여, B16 흑색종 배양세포의 백색화도를 이하의 기준으로 육안으로 평가하였다.

(판정기준)

++: 대조에 비해 극히 백색이다.

+: 대조에 비해 명확하게 백색이다.

±: 대조에 비해 약간 백색이다.

-: 대조와 동일한 흑색이다.

나머지 1장의 샬레에 대해서, 세포를 포르말린 고정 후, 1% 크리스탈 바이올렛 용액을 첨가하고, 염색하였다. 각 검체농도에 대한 생존 세포수(A) 및 대조의 세포수(B)를 모노셀룰레이터로 측정하고, (A)/(B)%의 비율에 의해 세포 생존율을 산출하였다.

각 시료 각각의 농도에 있어서 백색화도의 평가, 및 세포 생존율을 하기 표 2에 나타낸다.

상기 결과로부터, 자당 리놀레산 에스테르의 시료 1~4는 모두, 리놀레산과 동등한 높은 멜라닌 생산 억제능을 나타내었다. 특히, 모노에스테르체의 비율이 20 질량% 이상인 시료 2, 디에스테르체의 비율이 20 질량% 이상인 시료 3, 및 쌍방의 비율이 20 질량% 이상인 시료 1은, 특히 높은 멜라닌 생산 억제능을 나타내었다.

[예 3: 인간 UV 야기 색소침착 억제시험]

예 1에서 조제한 시료 1을 1 질량% 배합한 크림 1, 및 시료 1을 1 질량% 및 알부틴을 3 질량% 배합한 크림 2를 각각 조제하였다. 또한, 비교용으로, 알부틴만을 3 질량% 배합한 크림 3과, 시료 1 및 알부틴의 양쪽을 배합하지 않은 블랭크 크림을 각각 조제하였다. 각 크림의 조성을 표 3에 각각 나타낸다. 이하의 제조방법에 의해 각각 조제하였다.

A. 성분 4~7을 혼합하고, 70℃에서 가열 용해한다.

B. 성분 1~3을 혼합한 후 70℃로 가온하고, A를 넣어 유화(乳化)한 후, 성분 8~11을 첨가 혼합한다.

C. 성분 12~14를 혼합 용해하고, B에 첨가하여 균일하게 혼합한다.

D. C를 용기에 충전하여 시험용 크림을 얻었다.

피험자의 상완 내측부의 4개소에, 약 1 MED의 자외선을 3일간(1일째~3일째까지) 조사하여, 인공적으로 색소침착을 형성하였다.

또한, 각각의 크림을 4개소의 조사부에 7일간(조사 1일째~7일째까지), 1일 2회 도포를 행하였다.

또한, 인간 UV 야기 색소침착 억제능에 대해서는, 육안 판정을 조사 및 크림 도포로부터 7일째에, 색차 측정 판정을 3일째와 7일째에 각각 하기의 방법으로 판정하여, 평가를 행하였다.

·육안 판정

3명의 숙련 판정자가, 복수의 피험자에 대해서, 블랭크 크림의 도포부위와, 크림 1~3을 각각 도포한 도포부위의 합계 4개소의 색소침착의 정도를 비교하고, 그 차를 3단계(+1, 0, -1: 단 「-1」의 평가가 가장 자외선에 의한 색소침착의 정도가 높고, 「0」, 「+1」이 됨에 따라 색소침착의 정도가 낮아, 통상의 피부색에 근접했다는 평가이다)로 평가하였다. 판정자 평가 수치의 평균값(단, 블랭크 크림의 도포부위의 평균값을 0으로 하여 환산한 평균값)을 육안 포인트로 하였다. 또한, 판정은, 상기 작업을 7일간 행한 후에 실시하였다. 결과를 하기 표 4에 나타낸다.

·색차 측정 판정

미놀타 색채 색차계 CR-200을 사용하여, 블랭크 크림의 도포부위와, 크림 1~3을 각각 도포한 부위의 색차를 측정하였다. 측정은, 상기 작업을 3일간 행한 후와, 7일간 행한 후에 실시하였다. 결과를 하기 표 5에 나타낸다.

상기 표 4 및 표 5에 나타낸 결과로부터, 자당 리놀레산 에스테르인 시료 1을 함유하는 크림 1 및 2는, 모두 우수한 인간 UV 야기 색소침착 억제능을 나타내는 것을 이해할 수 있다. 특히, 자당 리놀레산 에스테르 및 알부틴의 쌍방을 함유하는 크림 2는, 알부틴만을 함유하는 크림 3과 비교해서, 현격히 우수한 인간 UV 야기 색소침착 억제능을 나타내는 것을 이해할 수 있다.

[예 4: 칙칙함 개선효과의 평가]

하기 표 6에 나타내는 조성의 화장수를 이하의 방법으로 각각 조제하였다.

A. 성분 1~11을 균일하게 혼합 용해하고, 70℃로 가온하였다.

B. 성분 12~17을 균일하게 혼합 용해하고, 70℃로 가온하였다.

C. B에 A를 첨가하여 호모믹서로 교반하고, 용기에 충전하여 화장수를 얻었다.

하기 표 7에 나타내는 조성의 크림을 이하의 방법으로 각각 조제하였다.

A. 성분 1~11을 70℃에서 가온 용해하고, 균일하게 혼합하였다.

B. 성분 12~20을 70℃에서 가온 용해하고, 균일하게 혼합하였다.

C. A에 B를 첨가하여 호모믹서로 교반, 유화 후, 용기에 충전하여 W/O형 크림을 얻었다.

조제한 각 화장수 및 각 W/O형 크림에 대해서, 이하의 방법 및 기준에 따라 평가하였다.

(시험방법: 칙칙함 개선효과)

화장수 1~6 및 W/O형 크림 4~7에 관하여, 1품당 35~59세의 여성 10명을 패널로 하고, 매일 아침과 저녁 2회, 12주간에 걸쳐 세안 후에 피험 화장수 또는 크림의 적량을 안면 왼쪽 절반에 도포하게 하였다. 동시에, 비교용 화장수 7~8 및 비교용 W/O형 크림 8~10에 관하여, 상기와 동일한 방법으로 적량을 안면 오른쪽 절반에 도포하게 하였다. 도포에 의한 칙칙함 개선효과를, 이하의 각각의 기준에 따라 평가하였다.

(평가기준)

칙칙함 개선효과

<평가> <내용>

유효 피부의 칙칙함이 눈에 띄지 않게 되었다.

약간 유효 피부의 칙칙함이 그다지 눈에 띄지 않게 되었다.

무효 사용전과 변화가 없었다.

<판정>

◎: 유효 및 약간 유효가 9명 이상

○: 유효 및 약간 유효가 6명 이상 8명 이하

△: 유효 및 약간 유효가 3명 이상 5명 이하

×: 유효 및 약간 유효가 2명 이하

평가결과를 표 6 및 표 7에 각각 나타낸다.

(피부의 보습감과 유연성에 관한 평가방법)

화장수 1~8 및 W/O형 크림 4~10의 각 시료에 대해, (가) 피부의 보습감, (나) 피부의 유연성에 대해서 상기 10명의 여성 패널원에 의해 관능검사를 행하였다. 관능검사는, 매일 아침과 저녁 2회, 12주간에 걸쳐 사용한 후, 샘플별로, 하기 절대평가기준을 토대로 7단계로 평가를 행하고, 그 평점의 평균값을 추가적으로 하기 판정기준을 토대로 판정하였다.

<절대평가기준>

(평점) : (평가)

6 : 매우 좋음

5 : 좋음

4 : 약간 좋음

3 : 보통

2 : 약간 나쁨

1 : 나쁨

0 : 매우 나쁨

<판정기준>

(평점의 평균값) : (판정)

5.0 이상 : ◎(매우 양호)

3.5 이상, 5.0 미만 : ○(양호)

1.0 이상, 3.5 미만 : △(약간 불량)

1.0 미만 : ×(불량)

평가결과를 표 6 및 표 7에 각각 병기한다.

(보존 안정성 시험(변취·변색))

화장수 1~8 및 W/O형 크림 4~10의 각 시료에 대해, 5℃ 및 40℃의 항온조에, 각각 3개월간 보존한 후, 날이 지남에 따른 냄새와 색의 변화를 비교하였다. 평가는 5℃ 보존의 샘플을 기준으로 하고, 이에 대해 40℃ 보존의 샘플을 비교하여, 하기의 평가기준에 따라 평가하였다.

(평가기준)

◎: 기준품과 변화(변취, 변색)가 없다.

○: 기준품과 비교해서 약간 변화(변취, 변색)가 있으나, 문제없다.

×: 기준품에 비해 명확하게 변화(변취, 변색)가 있어, 문제이다.

결과를 표 6 및 표 7에 각각 나타낸다.

표 6 및 표 7의 결과로부터 명확하듯이, 본 발명품인 화장수 1~6 및 W/O형 크림 4~7은, 칙칙함 개선효과, 보존 안정성, 피부의 보습성, 피부의 유연성이 우수한 것으로, 사용감도 양호한 것이었다. 한편, 비교품인 화장수 7~8 및 W/O형 크림 8~10은, 전체 평가항목에 대해서 본 발명품과 동등한 것은 없었다.

예를 들면, 화장수 7 및 8에서는, 자당 리놀레산 에스테르 대신에, 자당과 스테아르산이 에스테르 결합한 자당 디스테아르산 에스테르, 및 자당과 팔미트산이 에스테르 결합한 자당 디팔미트산 에스테르를 각각 배합하였으나, 화장수 1~6과 같은 칙칙함 개선효과는 얻어지지 않았다.

또한, W/O형 크림 8 및 9에서는, 자당 리놀레산 에스테르 대신에, 자당 디스테아르산 에스테르 및 자당 디팔미트산 에스테르를 각각 배합하였으나, 동일하게, 크림 4~7과 같은 칙칙함 개선효과가 얻어지지 않았다.

또한, W/O형 크림 10에서는, 자당 리놀레산 에스테르 대신에, 리놀레산을 배합하였으나, 특히 변취, 변색이 관찰되어, 보존 안정성에 문제가 있었다.

[예 5: 자외선 방지 미용액의 조제]

표 8에 나타내는 조성의 미용액을, 하기 방법에 의해 조제하였다.

B. 성분 12~18을 70℃에서 가온 용해하고, 균일하게 혼합하였다.

C. B에 A를 첨가하여 호모믹서로 교반하고, 용기에 충전하여 미용액을 얻었다.

조제한 자외선 방지 미용액은 미백효과가 우수하고, 사용감도 양호하였다. 또한, 경시에 따른 변색·변취도 관찰되지 않았다.

[예 6: 클렌징 크림의 조제]

표 9에 나타내는 조성의 클렌징 크림을, 하기 방법에 의해 조제하였다.

A. 성분 1~12를 70℃에서 가온 용해하고, 균일하게 혼합하였다.

B. 성분 13~17을 70℃에서 가온 용해하고, 균일하게 혼합하였다.

C. B에 A를 첨가하여 호모믹서로 교반, 유화 후, 용기에 충전하여 클렌징 크림을 얻었다.

조제한 클렌징 크림은 미백효과가 우수하고, 사용감도 양호하였다. 또한, 경시에 따른 변색·변취도 관찰되지 않았다.

[예 7: 팩의 조제]

하기 표 10에 나타내는 조성의 팩을, 하기 방법에 의해 조제하였다.

A. 성분 4~8을 혼합하여, 70℃에서 가열 용해한다.

B. 성분 1~3을 혼합한 후 70℃로 가온하고, A를 넣어 유화한 후, 성분 9~11을 첨가 혼합한다.

C. B에 성분 12를 첨가하여 중화하고, 성분 13~15를 첨가하여 혼합한다.

D. C를 용기에 충전하여 팩을 얻었다.

조제한 팩은 미백효과가 우수하고, 사용감도 양호하였다. 또한, 경시에 따른 변색·변취도 관찰되지 않았다.

[예 8: 리퀴드 파운데이션의 조제]

(성분) 질량%

(1) 액상 라놀린 2.0

(2) 유동 파라핀 5.0

(3) 스테아르산 2.0

(4) 세탄올 1.0

(5) 자기 유화형 모노스테아르산 글리세릴 1.0

(6) 파라메톡시 계피산-2-에틸헥실 8.0

(7) 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 2.0

(8) 시료 3(예 1에서 조제) 0.5

(9) 파라옥시 안식향산 메틸 0.1

(10) 글리세린 5.0

(11) 트리에탄올 아민 1.0

(12) 카르복시메틸셀룰로오스 0.2

(13) 벤토나이트 0.5

(14) 정제수 잔량

(15) 산화티탄 6.0

(16) 미립자 산화아연 5.0

(17) 마이카 2.0

(18) 탈크 4.0

(19) 착색 안료 4.0

(20) 황금 추출물 *1 0.5

(21) 항료 적량

*1 이치마루 파르코스사제

(제법)

A. 성분 (1)~(8)을 혼합 용해한다.

B. A에 성분 (15)~(19)를 첨가하고, 균일하게 혼합하여 70℃로 유지한다.

C. 성분 (9)~(14)를 균일하게 용해하여, 70℃로 유지한다.

D. C에 B를 첨가하여, 균일하게 유화한다.

E. D를 냉각 후, 성분 (20), (21)을 첨가하여 리퀴드 파운데이션을 얻었다.

예 8의 리퀴드 파운데이션은 보존 안정성이 우수하고, 또한 피부 흡수가 매우 좋은 사용감이 우수한 리퀴드 파운데이션이었다. 또한, 상기 리퀴드 파운데이션을 피부에 도포함으로써, 우수한 미백효과가 있었다.

[예 9: 자외선 차단 유액의 조제]

(성분) 질량%

(1) 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산 1.0

(2) 디메틸폴리실록산 5.0

(3) 옥타메틸시클로테트라실록산 20.0

(4) 이소노난산 이소트리데실 5.0

(5) 파라메톡시 계피산-2-에틸헥실 5.0

(6) 수소첨가 레시틴 *1 1.0

(7) 시료 4(예 1에서 조제) 0.5

(8) 파라옥시 안식향산 메틸 0.1

(9) 실리콘처리 미립자 산화티탄 10.0

(10) 실리콘처리 미립자 산화아연 10.0

(11) 폴리스티렌 분말 3.0

(12) 트리메틸실록시 규산 0.5

(13) 디프로필렌글리콜 3.0

(14) 에틸알코올 10.0

(15) 정제수 잔량

(16) 염화나트륨 0.2

(17) 산사나무 추출물 *2 1.0

(18) 향료 적량

*1 닛코 케미컬즈사제 닛콜 레시놀 S-10E

*2 마루젠 제약사제

(제법)

A. 성분 (1)~(12)를 혼합한다.

B. 성분 (13)~(16)을 혼합한다.

C. A에 B를 첨가하여, 균일하게 유화한다.

D. C에 성분 (17), (18)을 첨가하여 자외선 차단 유액을 얻었다.

예 9의 자외선 차단 유액은 보존 안정성이 우수하고, 또한 피부 흡수가 매우 좋은 사용감이 우수한 것이었다. 또한, 상기 자외선 차단 유액을 피부에 도포함으로써, 우수한 미백효과가 있었다.

본 발명에 의하면, 미백효과가 우수하고, 경시 안정성도 양호한, 유액, 크림, 화장수, 팩, 세정료, 메이크업 화장료 등의 피부외용제를 제공할 수 있다.

Claims

자당 리놀레산 에스테르를 유효성분으로서 함유하는 미백용 피부외용제.
제1항에 있어서,

상기 자당 리놀레산 에스테르가, 디에스테르체를 20 질량% 이상 포함하는 미백용 피부외용제.
제1항에 있어서,

상기 자당 리놀레산 에스테르가, 모노에스테르체를 20 질량% 이상 포함하는 미백용 피부외용제.
제1항에 있어서,

상기 자당 리놀레산 에스테르가, 모노에스테르체를 20 질량% 이상, 및 디에스테르체를 20 질량% 이상 포함하는 미백용 피부외용제.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,

자당 리놀레산 에스테르 이외의 미백제 중 1종 이상을 추가적으로 함유하는 미백용 피부외용제.
제5항에 있어서,

상기 미백제가, 아스코르브산 및 그의 유도체, 알부틴 및 엘라그산으로부터 선택되는 1종 이상인 미백용 피부외용제.
자당 리놀레산 에스테르를 유효성분으로서 사용하는 피부의 미백방법.