KR20080026316A - 캐소드 활물질 및 이를 채용한 리튬 전지 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 캐소드 활물질 및 이를 채용한 리튬 전지에 관한 것으로서, 초기 비가역용량을 감소시켜 전극특성을 개선할 수 있는 캐소드 활물질 및 이를 채용한 리튬 전지에 관한 것이다. 본 발명은 하기 화학식 1의 복합물; 및 전이금속 산화물;을 포함하는 캐소드 활물질을 제공한다:
<화학식 1>
xLi2MO3-(1-x)LiMeO2
식중, 0<x≤0.8이고, M 및 Me는 서로 독립적으로 금속 이온을 나타낸다

Description

캐소드 활물질 및 이를 채용한 리튬 전지{Cathode active material and lithium battery using the same}
도 1은 비교예 1에 따른 활물질의 충방전 곡선과 실시예 2에 따른 혼합전극의 충방전 곡선을 도시하고 있다.
도 2는 비교예 1에 따른 활물질과 실시예 1 및 실시예 2에 따른 혼합전극의 사이클 특성을 도시하고 있다.
도 3은 비교예 1에 따른 활물질과 실시예 1 및 실시예 2에 따른 혼합전극의 초기 충전량 대비 사이클별 방전량의 비율을 도시하고 있다.
본 발명은 캐소드 활물질 및 이를 채용한 리튬 전지에 관한 것으로서, 초기 비가역용량을 감소시켜 전극특성을 개선할 수 있는 캐소드 활물질 및 이를 채용한 리튬 전지에 관한 것이다.
일반적으로 리튬 전지용 캐소드 활물질로서는 LiNiO2, LiCoO2, LiMn2O4, LiFePO4, LiNixCo1-xO2(x=1, 2), Ni1-x-yCoxMnyO2(0≤x≤0.5, 0≤y≤0.5) 등의 전이금속 화합물 또는 이들과 리튬과의 산화물들이 사용되고 있으며, 고용량이 요구되는 흐름에 따라 복합계 산화물이 대안으로서 제시되고 있다.
이와 같은 복합계 산화물 중 하나인 xLi2MO3-(1-x)LiMeO2은 기본적으로 Li2MO3와 LiMeO2의 복합체로 구성된다. 상기 복합체를 구성하는 Li2MO3에서 Mn이 사용되 Li2MnO3의 예를 보면, 하기 반응식에 나타낸 바와 같이 Mn이 4+의 산화수를 가지므로 충전시 추가 산화되지 못하여 산소가 리튬과 함께 Li2O의 형태로 탈리되는 과정을 거치게 된다. 방전시에는 탈리된 산소가 가역적으로 재료 내부로 들어갈 수 없기 때문에 리튬만이 재료 내부에 삽입되며, 동시에 Mn은 3+로 환원된다. 따라서 초기 충전시에는 2개의 Li이 탈리되고, 방전시에는 1개의 Li이 삽입되는 원리에 의해 이론적 초기 효율이 50%에 머물게 된다.
(충전) Li2Mn4+O3 - Li2O → Mn4+O2
(방전) Mn4+O2 + Li → LiMn3+O2
더욱이 xLi2MO3-(1-x)LiMeO2 복합계 시스템의 경우, 고용량을 구현하기 위해 Li2MO3의 함량비를 50% 이상으로 증가시키고 있으므로, 이와 같은 비가역 용량 감소 문제는 시급한 해결과제로 대두되고 있다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 초기 충전 과정에서 비가역 용량의 감소를 억제할 수 있는 캐소드 활물질을 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 상기 캐소드 활물질을 채용한 리튬 전지를 제공하는 것이다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,
하기 화학식 1의 복합물; 및
전이금속 산화물;을 포함하는 캐소드 활물질을 제공한다:
<화학식 1>
xLi2MO3-(1-x)LiMeO2
식중, 0<x≤0.8이고, M은 Mn, Ti, 및 Zr로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 금속이고, Me는 Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Al, Mg, Zr 및 B로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 금속이다.
본 발명의 일구현예에 따르면, 상기 전이금속 산화물은 리튬 비함유 전이금속 산화물이 바람직하다.
본 발명의 일구현예에 따르면, 상기 전이금속 산화물은 바나듐 함유 산화물, 망간 함유 산화물, 철 함유 산화물, 티타늄 함유 산화물, 코발트 함유 산화물, 니켈 함유 산화물, 몰리브덴 함유 산화물 및 텅스텐 함유 산화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상이 바람직하다.
본 발명의 일구현예에 따르면, 상기 전이금속 산화물은 바나듐 함유 산화물 또는 망간 함유 산화물이 바람직하다.
본 발명의 일구현예에 따르면, 상기 전이금속 산화물은 VOx 또는 V2O5가 바람직하다.
본 발명의 일구현예에 따르면, 상기 전이금속 산화물의 함량은 캐소드 활물질의 총중량에 대하여 50중량% 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 일구현예에 따르면, 상기 전이금속 산화물의 함량은 캐소드 활물질 총중량에 대하여 3 내지 20중량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 일구현예에 따르면, 상기 화학식 1의 복합물에서 x는 0.1 내지 0.6의 범위가 바람직하다.
상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,
상기 캐소드 활물질을 채용한 리튬 전지를 제공한다.
이하에서 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다.
본 발명에 따른 캐소드 활물질은 복합계 캐소드의 전기화학적 특성을 향상시키기 위하여 전기화학적으로 활성인 전이금속 산화물을 첨가한 것을 특징으로 하며, 초기 방전시 캐소드 내부에 삽입될 수 없었던 리튬을 활용함으로써 초기 충전량 대비 비가역 용량감소 비율을 크게 감소시켜 음극과의 전지설계시 유리하게 적용할 수 있게 된다. 또한, 위험성이 높은 산소 발생 등을 억제하게 되므로 안전성의 확보에도 보다 효율적으로 대처할 수 있게 된다.
본 발명에 따른 캐소드 활물질은 하기 화학식 1의 복합계 시스템에 전이금속 을 첨가하여 얻어진다:
<화학식 1>
xLi2MO3-(1-x)LiMeO2
식중, 0<x≤0.8이고, M 및 Me는 서로 독립적으로 금속 이온을 나타낸다
상기 화학식 1의 복합물에 첨가되는 전이금속은 상기 복합계 시스템에서 충전과정에서는 반응에 참여하지 않으나, 방전 과정에서 환원이 이루어지므로 충전과정에서 탈리된 리튬을 추가적으로 받아들여 초기 방전시 캐소드 내부에 삽입될 수 없었던 리튬을 활용할 수 있게 되고, 이는 결국 비가역 용량의 감소비율을 억제하게 된다.
상기 복합계 물질로서 xLi2Mn4+O3-(1-x)LiMeO2 을 사용하고, 상기 전이금속으로서 V2O5를 사용하는 경우, 본 발명에 따른 캐소드 활물질은 다음과 같은 반응을 거치게 된다.
(충전) xLi2Mn4 +O3-(1-x)LiMeO2 - (1-x)Li - xLi2O + yV2O5
→ xMn4 +O2-(1-x)MeO2 + yV2O5
(방전) xMn4 +O2-(1-x)MeO2 + yV2O5 + (1+z)Li
-> xLiMn3 +O2-(1-x)LiMeO2 + zLiㅇyV2O5
단, 0<y<1, 0<z<1
상기 반응식에서, 초기 충전시 Mn은 +4의 산화수를 가지므로 추가 산화될 수 없으며, 리튬은 산소와 함께 탈리된다. 첨가물로서 가해진 V2O5는 초기 충전 과정에서는 반응에 참여하지 않으나, 방전 과정에서는 환원(+5 -> +3)이 이루어지며, Mn도 마찬가지로 +4의 산화수에서 +3으로 환원이 이루어진다. 이와 같은 환원 공정에 따라 충전시 탈리된 Li이 이들과 결합하게 되며, V2O5가 첨가됨으로써 리튬이 캐소드 내부로 삽입되는 함량을 추가적으로 증가시키게 된다. 따라서 초기 충전시에는 2개의 리튬이 탈리되고, 방전시에는 1개의 리튬이 삽입되는 원리에 의해 50% 미만에 불과한 상기 화학식 1의 복합물 구성성분 Li2MnO3의 이론적 초기 효율을 상기 전이금속을 첨가함으로써 그 이상으로 증가시키게 된다.
본 발명에 따른 캐소드 활물질에서, 상기 화학식 1의 복합물에 첨가되는 전이금속으로서는 리튬 비함유 전이금속 산화물을 첨가할 수 있으며, 예를 들어 바나듐 함유 산화물, 망간 함유 산화물, 철 함유 산화물, 티타늄 함유 산화물, 코발트 함유 산화물, 니켈 함유 산화물, 몰리브덴 함유 산화물 및 텅스텐 함유 산화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 전이 금속 산화물을 첨가할 수 있다. 이론적으로 반응이 이루어지는 전압이 높은 바나듐 산화물 혹은 망간 산화물을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 바나듐 산화물로서는 VOx (2≤x<2.5)또는 V2O5를 예로 들 수 있다.
이와 같은 전이금속 화합물은 상기 캐소드 활물질의 총중량을 기준으로 50중 량% 이하, 바람직하게는 3 내지 20중량%이 함량으로 사용할 수 있다. 상기 함량이 50중량%를 초과하는 경우에는 활물질의 함량이 감소하여 용량 등이 감소할 수 있어 바람직하지 않다.
본 발명에 따른 캐소드 활물질에 사용되는 상기 화학식 1의 복합물은 연소 합성법을 통해 제조할 수 있으며, 예를 들어 금속염, 예를 들어 탄산염, 아세트산염 형태의 출발물질을 산 수용액에 용해시켜 졸을 형성하고, 수분을 증발시켜 얻어진 겔을 연소시킨 후, 추가 열처리에 의해 목적하는 하기 화학식 1의 복합물 분말을 형성하게 된다.
이와 다른 방법으로서, 상기 화학식 1의 복합물은 LiOH 및/또는 KOH를 사용하는 염기 조건 하에 열수 공정으로 제조할 수 있으며, 이와 같은 공정은 가압 조건, 예를 들어 5 내지 35기압 및 100 내지 150℃의 온도 범위를 갖는 가압 오토클레이브에서 6 내지 12시간 정도 수행하는 것이 바람직하다.
상기 화학식 1의 복합물을 제조하는 구체적인 공정 및 물성 등은 미국특허 6,677,082호 및 미국특허공개 2006/0051673호에 개시되어 있고, 인용에 의해 본 명세서에 통합되어 있다.
<화학식 1>
xLi2MO3-(1-x)LiMeO2
식중, 0<x≤0.8이고, M은 Mn, Ti, 및 Zr로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 금속이고, Me는 Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Al, Mg, Zr 및 B 로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 금속이다.
상기 화학식 1의 복합물에서 Me는 Ni, Co, Mn 및 Cr으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 금속을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 화학식 1의 복합물에서 x는 Li2MO3과 LiMeO2의 몰비를 결정하는 요소로 작용하며, 0<x≤0.8의 범위를 가지고, 바람직하게는 0.1 내지 0.6의 범위를 갖는다. 상기 x가 0.8을 초과하는 경우에는 전기전도도 저하와 같은 문제가 있어 바람직하지 않다.
상기 본 발명에 따른 캐소드 활물질을 채용한 리튬 전지는 다음과 같이 제조할 수 있다.
먼저, 상기 본 발명에 따른 캐소드 활물질, 도전제, 결합제 및 용매를 혼합하여 캐소드 활물질 조성물을 준비한다. 상기 캐소드 활물질 조성물을 알루미늄 집전체상에 직접 코팅 및 건조하여 캐소드 극판을 준비한 후, 이어서 상기 캐소드 활물질 조성물을 별도의 지지체상에 캐스팅한 다음, 이 지지체로부터 박리하여 얻은 필름을 상기 알루미늄 집전체 상에 라미네이션하여 캐소드 극판을 제조하는 것도 가능하다.
상기 도전제로는 카본 블랙을 사용하며, 결합제로는 비닐리덴 플루오라이드/헥사플루오로프로필렌 코폴리머, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리테트라플루오로에틸렌 및 그 혼합물, 스티렌 부타디엔 고무계 폴리머를 사용하며, 용매로는 N-메틸피롤리돈, 아세톤, 물 등을 사용한 다. 이 때 캐소드 활물질, 도전제, 결합제 및 용매의 함량은 리튬 전지에서 통상적으로 사용하는 수준이다.
상술한 캐소드 극판 제조시와 마찬가지로, 애노드 활물질, 도전제, 결합제 및 용매를 혼합하여 애노드 활물질 조성물을 제조하며, 이를 구리 집전체에 직접 코팅하거나, 별도의 지지체상에 캐스팅하고 이 지지체로부터 박리시킨 애노드 활물질 필름을 구리 집전체에 라미네이션하여 애노드 극판을 얻는다. 이 때 애노드 활물질, 도전제, 결합제 및 용매의 함량은 리튬 전지에서 통상적으로 사용하는 수준이다.
상기 애노드 활물질로는 리튬 금속, 리튬 합금, 탄소재 또는 그래파이트를 사용한다. 애노드 활물질 조성물에서 도전제, 결합제 및 용매는 캐소드의 경우와 동일한 것을 사용할 수 있다. 경우에 따라서는 상기 캐소드 전극 활물질 조성물 및 애노드 전극 활물질 조성물에 가소제를 더 부가하여 전극판 내부에 기공을 형성하는 것도 가능하다.
상기 캐소드와 애노드는 세퍼레이터에 의해 분리될 수 있으며, 상기 세퍼레이터로는 리튬 전지에서 통상적으로 사용되는 것이라면 모두 사용가능하다. 특히 전해질의 이온 이동에 대하여 저저항이면서 전해액 함습 능력이 우수한 것이 바람직하다. 예를 들어, 유리 섬유, 폴리에스테르, 테프론, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 그 조합물중에서 선택된 재질로서, 부직포 또는 직포 형태이여도 무방하다. 이를 보다 상세하게 설명하면 리튬 이온 전지의 경우에는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등과 같은 재료로 된 권취가능한 세퍼레이터를 사용 하며, 리튬 이온 폴리머 전지의 경우에는 유기전해액 함침 능력이 우수한 세퍼레이터를 사용하는데, 이러한 세퍼레이터는 하기 방법에 따라 제조가능하다.
즉, 고분자 수지, 충진제 및 용매를 혼합하여 세퍼레이터 조성물을 준비한 다음, 상기 세퍼레이터 조성물을 전극 상부에 직접 코팅 및 건조하여 세퍼레이터 필름을 형성하거나, 또는 상기 세퍼레이터 조성물을 지지체 상에 캐스팅 및 건조한 후, 상기 지지체로부터 박리시킨 세퍼레이터 필름을 전극 상부에 라미네이션하여 형성할 수 있다.
상기 고분자 수지는 특별히 한정되지는 않으며, 전극판의 결합제에 사용되는 물질들이 모두 사용가능하다. 예를 들면 비닐리덴플루오라이드/헥사플루오로프로필렌 코폴리머, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리메틸메타크릴레이트 및 그 혼합물을 사용할 수 있다. 특히, 헥사플루오로프로필렌 함량이 8 내지 25중량%인 비닐리덴플루오라이드/헥사플루오로프로필렌 코폴리머를 사용하는 것이 바람직하다.
상술한 바와 같은 캐소드 극판과 애노드 극판 사이에 세퍼레이터를 배치하여 전지 구조체를 형성한다. 이러한 전지 구조체를 와인딩하거나 접어서 원통형 전지 케이스나 또는 각형 전지 케이스에 넣은 다음, 본 발명의 유기 전해액을 주입하면 리튬 이온 전지가 완성된다.
또한 상기 전지 구조체를 바이셀 구조로 적층한 다음, 이를 유기 전해액에 함침시키고, 얻어진 결과물을 파우치에 넣어 밀봉하면 리튬 이온 폴리머 전지가 완성된다.
상기 리튬 전지를 구성하는 유기 전해액으로서는 리튬염, 및 고유전율 용매와 저비점 용매로 이루어진 혼합 유기용매를 사용할 수 있다.
본 발명에 사용되는 고유전율 용매로는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예컨대, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 부틸렌 카보네이트와 같은 환상형 카보네이트 또는 감마-부티로락톤 등을 사용할 수 있다.
또한, 저비점 용매 역시 당업계에 통상적으로 사용되는 것으로서, 디메틸 카보네이트, 에틸메틸 카보네이트. 디에틸 카보네이트, 디프로필 카보네이트와 같은 사슬형 카보네이트, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄 또는 지방산 에스테르 유도체 등을 사용할 수 있으며, 특별히 제한되지는 않는다.
상기 고유전율 용매와 저비점 용매의 혼합 부피비는 1:1 내지 1:9인 것이 바람직하며, 상기 범위를 벗어나는 때에는 방전용량 및 충방전수명 측면에서 바람직하지 못하다.
또한 상기 리튬염은 리튬 전지에서 통상적으로 사용되는 것이라면 모두 다 사용가능하며, LiClO4, LiCF3SO3, LiPF6, LiN(CF3SO2), LiBF4, LiC(CF3SO2)3, 및 LiN(C2F5SO2)2로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물이 바람직하다.
유기 전해액중 상기 리튬염의 농도는 0.5 내지 2M 정도인 것이 바람직한데, 리튬염의 농도가 0.5M 미만이며 전해액의 전도도가 낮아져서 전해액 성능이 떨어지고, 2.0M을 초과하는 때에는 전해액의 점도가 증가하여 리튬 이온의 이동성이 감소 되는 문제점이 있어 바람직하지 않다.
이하에서는 본 발명을 실시예 및 비교예를 들어 보다 상세히 설명하나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
비교예 1
리튬 카보네이트 0.024몰을, 니켈 아세테이트 0.008몰, 코발트 아세테이트 0.0016몰 및 망간 아세테이트 0.0224몰과 함께 묽은 질산 수용액 50ml에 용해시킨 후, 구연산 수용액 50ml 및 에틸렌글리콜 30ml를 첨가하여 졸을 제조하였다. 이어서 60℃의 핫 플레이트에서 12시간 이상 교반 및 가열하여 물을 증발시킨 후, 겔의 연소반응을 핫 플레이트에서 동일하게 실시하여 연소를 통해 겔을 완전히 분해시켰다. 다음으로 공기를 흘려 주면서 약 950℃의 온도에서 약 5시간 동안 열처리한 후, 스테인레스판 위에서 켄칭하여 목적하는 복합물 0.6Li[Li1/3Mn2/3]O2-0.4LiNi0.5Co0.1Mn0.4O2를 분말상으로 제조하였다.
최종 합성된 분말은 활물질과 도전제(Ketjen Black, EC-600JD)를 균일하게 혼합한 후, PVDF 바인더 용액을 첨가하여 활물질:도전제:바인더가 93:3:4의 중량비가 되도록 슬러리를 제조하였다. 15㎛ 두께의 알루미늄 호일 위에 제조된 슬러리를 코팅한 후 건조하여 캐소드 극판을 제조하고, 추가 진공 건조하여 코인셀(CR2016 type)을 제조하였다. 제조된 코인셀을 사용하여 충방전 실험을 실시하였으며, 상기 코인셀 제조시 대극으로서는 금속 리튬을 사용하였으며, 전해질로는 1.3M LiPF6을 포함하는 에틸렌카보네이트(EC):디에틸카보네이트(DEC)=3:7의 혼합용매를 사용하였 다. 충방전 조건은 충전시 4.6V까지 20mA/g로 정전류 충전 후 정전압을 가하여 전류가 2mA/g까지 떨어질 때까지 유지하였다. 방전은 2V까지 20mA/g의 정전류방전시켰다. 상기 충방전 시험 결과를 도 1 내지 도 3에 도시하였다.
실시예 1
상기 비교예 1에서 얻어진 복합물 0.6Li[Li1/3Mn2/3]O2-0.4LiNi0.5Co0.1Mn0.4O2의 활물질, 바나듐 산화물(VOx) 나노와이어 및 도전제(케첸블랙)를 복합물:바나듐산화물:도전제=83.7:9.3:3 중량비로 혼합하여 균일한 혼합물을 만들었다. 이어서 PVDF 바인더 용액을 첨가하여 복합물:바나듐산화물:도전제:바인더가 83.7:9.3:3:4의 무게비가 되도록 슬러리를 제조하였다. 전극제조, 충방전 셀 제조 및 측정방법은 비교예 1과 동일하게 실시하였다. 충방전 결과는 도 2 및 도 3에 도시하였으며, 도 2는 충방전 사이클 특성을 보여주고 있고, 도 3은 사이클에 따른 방전용량이 초기 충전용량 대비 몇 % 유지되고 있는지를 보여준다.
실시예 2
비교예 1에서 얻어진 복합물0.6Li[Li1/3Mn2/3]O2-0.4LiNi0.5Co0.1Mn0.4O2의 활물질, 바나듐 산화물(V2O5) 분말 및 도전제(케첸블랙)를 복합물:바나듐산화물:도전제=83.7:9.3:3 중량비로 혼합하여 균일한 혼합물을 만들었다. 이어서 PVDF 바인더 용액을 첨가하여 복합물:바나듐산화물:도전제:바인더가 83.7:9.3:3:4의 무게비가 되도록 슬러리를 제조하였다. 전극제조, 충방전 셀 제조 및 측정방법은 비교예 1과 동일하게 실시하였다. 충방전 결과는 도 1 내지 도 3에 도시하였으며, 도 1은 상기 V2O5가 캐소드 활물질 대비 10중량%의 중량비로 포함된 경우의 초기 충방전 곡선을 도시하며, 도 2는 충방전 사이클 특성을 보여주고 있고, 도 3은 사이클에 따른 방전용량이 초기 충전용량 대비 몇 % 유지되고 있는지를 보여준다.
본 발명에 따른 캐소드 활물질의 개선된 전기 화학적 특성은 도 2 및 도 3으로부터 알 수 있으며, 특히 도 2를 보면 방전용량은 바나듐 산화물을 활물질 대비 10중량%의 함량으로 혼합한 경우와 혼합하지 않은 경우가 큰 차이를 나타내고 있지 않음을 확인할 수 있으며, 이는 상기 바나듐 산화물이 캐소드 전극 내에서 전기화학적으로 활성임을 알 수 있다. 이는 도 1에 도시한 바와 같이 저전압 구간에서 나타나고 있는 바나듐 이온의 산화 및 환원에 의한 전위 평탄 영역에서도 알 수 있다. 더욱이 초기 충전 용량에 대비한 방전 용량의 비율은 도 3에서 볼 수 있는 바와 같이 큰 폭으로 개선되었음을 알 수 있다.
즉 초기 충방전 효율이 비교예 1의 83%와 비교하여 VOx 나노와이어를 활물질 대비 10중량% 혼합하면 91%로, V2O5를 10중량% 혼합하면 94%로 크게 향상되었다. 또한 두번째 사이클에서도 이 값들은 V2O5가 혼합된 경우 89%로 높게 유지되었으나, 비교예 1의 캐소드의 경우에는 78%까지 감소하였다.
본 발명에 따른 캐소드 활물질은 복합계 시스템에 전기화학적으로 활성인 전이금속을 첨가함으로써 초기 비가역용량의 감소를 억제할 수 있으며, 전지 내부에서 발생하는 산소의 발생을 억제하여 안정성을 개선하는 것도 가능하다. 이와 같은 본 발명에 따른 캐소드 활물질을 채용한 리튬 전지는 대극과의 설계를 용이하게 하여 고용량 캐소드 재료의 유용성을 보다 증가시키게 된다.

Claims (16)

  1. 하기 화학식 1의 복합물; 및
    전이금속 산화물;을 포함하는 캐소드 활물질을 포함하는 캐소드:
    <화학식 1>
    xLi2MO3-(1-x)LiMeO2
    식중, 0<x≤0.8이고,
    M은 Mn, Ti, 및 Zr로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 금속이고,
    Me는 Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Al, Mg, Zr 및 B로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 금속이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 전이금속 산화물이 리튬 비함유 전이금속 산화물인 것을 특징으로 하는 캐소드.
  3. 제1항에 있어서, 상기 전이금속 산화물이 바나듐 함유 산화물, 망간 함유 산화물, 철 함유 산화물, 티타늄 함유 산화물, 코발트 함유 산화물, 니켈 함유 산화물, 몰리브덴 함유 산화물 및 텅스텐 함유 산화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 캐소드.
  4. 제1항에 있어서, 상기 전이금속 산화물이 바나듐 함유 산화물 또는 망간 함유 산화물인 것을 특징으로 하는 캐소드.
  5. 제1항에 있어서, 상기 전이금속 산화물이 VOx(2≤x<2.5) 또는 V2O5인 것을 특징으로 하는 캐소드.
  6. 제1항에 있어서, 상기 전이금속 산화물의 함량이 캐소드 활물질의 총중량에 대하여 50중량% 이하인 것을 특징으로 하는 캐소드.
  7. 제1항에 있어서, 상기 전이금속 산화물의 함량이 캐소드 활물질 총중량에 대하여 3 내지 20중량%인 것을 특징으로 하는 캐소드.
  8. 제1항에 있어서, 상기 Me가 Cr, Mn, Co 및 Ni로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 금속인 것을 특징으로 하는 캐소드.
  9. 제1항에 있어서, 상기 x가 0.1 내지 0.6의 범위인 것을 특징으로 하는 캐소드.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 캐소드;
    애노드; 및
    유기 전해액을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 전지.
  11. 제10항에 있어서, 상기 애노드가 애노드 활물질, 도전제, 결합제 및 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 전지.
  12. 제10항에 있어서, 상기 애노드 활물질이 리튬 금속, 리튬 합금, 탄소재 또는 그래파이트인 것을 특징으로 하는 리튬 전지.
  13. 제10항에 있어서, 세파레이터를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 전지.
  14. 제10항에 있어서, 상기 유기 전해액이 리튬염, 고유전율 용매 및 저비점 용매 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 전지.
  15. 제14항에 있어서, 상기 고유전율 용매가 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 부틸렌 카보네이트와 같은 환상형 카보네이트, 감마-부티로락톤 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 리튬 전지.
  16. 제14항에 있어서, 상기 저비점 용매가 디메틸 카보네이트, 에틸메틸 카보네 이트. 디에틸 카보네이트, 디프로필 카보네이트, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 지방산 에스테르 유도체 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 리튬 전지.
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CN2007101471971A CN101150189B (zh) 2006-09-20 2007-08-30 正极活性材料和使用其的锂电池
EP07115698A EP1903627B1 (en) 2006-09-20 2007-09-05 Cathode active material for a lithium battery
JP2007242935A JP5441328B2 (ja) 2006-09-20 2007-09-19 カソード活物質及びこれを採用したリチウム電池

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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101009623B1 (ko) * 2006-12-18 2011-01-21 유겐카이샤 구사카 라레메탈 겐쿠쇼 비수이차전지용 음극재료 및 그것을 이용한 비수이차전지
WO2011105833A3 (ko) * 2010-02-24 2012-03-01 주식회사 엘지화학 출력 향상을 위한 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
WO2013002513A2 (ko) * 2011-06-30 2013-01-03 주식회사 엘지화학 향상된 레이트 특성의 이차전지용 양극 활물질
KR101328986B1 (ko) * 2007-06-12 2013-11-13 삼성에스디아이 주식회사 복합 활물질을 포함하는 캐소드 및 이를 채용한 리튬 전지
KR20140034606A (ko) * 2012-09-12 2014-03-20 삼성에스디아이 주식회사 복합양극활물질, 이를 채용한 양극과 리튬전지 및 그 제조방법
KR20140110703A (ko) * 2013-03-08 2014-09-17 삼성전자주식회사 탄소 코팅 형성 방법
US9450241B2 (en) 2012-08-23 2016-09-20 Samsung Sdi Co., Ltd. Composite cathode active material, and cathode and lithium battery including the material

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1935850A3 (en) * 2006-12-18 2008-07-02 Samsung SDI Co., Ltd. Composition for negative electrodes and non-aqueous rechargeable battery prepared using Same
US8835027B2 (en) * 2007-09-21 2014-09-16 Uchicago Argonne, Llc Positive electrodes for lithium batteries
KR101430616B1 (ko) * 2007-12-18 2014-08-14 삼성에스디아이 주식회사 캐소드 및 이를 채용한 리튬 전지
US8187752B2 (en) * 2008-04-16 2012-05-29 Envia Systems, Inc. High energy lithium ion secondary batteries
FR2932175B1 (fr) * 2008-06-05 2011-06-03 Commissariat Energie Atomique Materiau d'electrode positive forme d'un oxyde de type lamellaire pour accumulateur au lithium.
JP5392813B2 (ja) * 2008-10-31 2014-01-22 日産自動車株式会社 リチウムイオン電池とその使用方法
JP5282966B2 (ja) * 2009-05-27 2013-09-04 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池
CN102576869B (zh) * 2009-09-30 2016-01-20 户田工业株式会社 正极活性物质颗粒粉末及其制造方法、以及非水电解质二次电池
US9281526B1 (en) * 2009-12-02 2016-03-08 Hrl Laboratories, Llc Batteries with replenishable storage capacities
JP2013516746A (ja) * 2010-01-11 2013-05-13 アンプリウス、インコーポレイテッド 可変容量電池アセンブリ
JP5149926B2 (ja) * 2010-03-05 2013-02-20 株式会社日立製作所 リチウムイオン二次電池用正極、リチウムイオン二次電池、これを搭載した乗り物および電力貯蔵システム
JP5382061B2 (ja) 2010-06-22 2014-01-08 日亜化学工業株式会社 非水電解液二次電池用正極組成物及び該正極組成物を用いた正極スラリー
JP2012099316A (ja) * 2010-11-01 2012-05-24 Toyota Industries Corp リチウムイオン二次電池用正極活物質およびリチウムイオン二次電池
JP2012142155A (ja) 2010-12-28 2012-07-26 Sony Corp リチウム二次電池、正極活物質、正極、電動工具、電動車両および電力貯蔵システム
JP2012142154A (ja) 2010-12-28 2012-07-26 Sony Corp リチウムイオン二次電池、電動工具、電動車両および電力貯蔵システム
FR2970376B1 (fr) 2011-01-07 2013-01-25 Commissariat Energie Atomique Materiau d'electrode positive biphase pour accumulateur au lithium et son procede de synthese
KR101288973B1 (ko) * 2011-05-04 2013-07-24 삼성전자주식회사 전극활물질, 그 제조방법 및 이를 채용한 전극 및 리튬전지
CN102226298B (zh) * 2011-06-17 2012-12-05 北京理工大学 一种金属氧化物纳米线的制备方法
WO2013052494A1 (en) * 2011-10-03 2013-04-11 A123 Systems, Inc. Cathode materials including an oxygen-gettering compound and an ion-storage compound
KR101382797B1 (ko) * 2012-03-22 2014-04-08 삼성정밀화학 주식회사 리튬이온 이차전지용 양극활물질 및 그것을 포함하는 리튬이온 이차전지
KR20130127859A (ko) * 2012-05-15 2013-11-25 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차전지용 양극 슬러리 조성물 및 이를 포함하는 리튬이차전지 및 리튬이차전지의 제조방법
JP5958119B2 (ja) * 2012-06-27 2016-07-27 日亜化学工業株式会社 非水電解液二次電池用正極組成物
JP5708610B2 (ja) * 2012-10-04 2015-04-30 日産自動車株式会社 リチウムイオン電池
KR102007411B1 (ko) * 2013-01-07 2019-10-01 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질, 이를 포함하는 양극과 리튬 전지, 및 상기 양극 활물질의 제조방법
US10224538B2 (en) 2013-01-16 2019-03-05 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive electrode for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same
KR20140095901A (ko) * 2013-01-25 2014-08-04 삼성에스디아이 주식회사 고전압용 리튬 이차전지
US9748561B2 (en) * 2013-03-08 2017-08-29 Samsung Electronics Co., Ltd. Methods of forming carbon coatings
US9595708B2 (en) 2013-03-14 2017-03-14 Ovonic Battery Company, Inc. Composite cathode materials having improved cycle life
WO2014142957A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Ovonic Battery Company, Inc. Composite cathode materials having improved cycle life
KR102223228B1 (ko) * 2013-05-08 2021-03-04 바스프 에스이 구형 입자들, 그것의 제조 및 용도
KR101848189B1 (ko) * 2013-10-04 2018-04-11 아사히 가세이 가부시키가이샤 전해액 및 리튬 이온 이차전지
CN104466170B (zh) * 2014-12-02 2017-06-30 中南大学 一种表面包覆Li2TiO3的钴酸锂基复合正极材料及其制备方法
DE102015226359A1 (de) 2015-12-21 2017-06-22 Volkswagen Aktiengesellschaft Performancesteigerung von Hochenergiekathodenmaterialien durch SiOx-Partikel
JP7295837B2 (ja) * 2017-07-07 2023-06-21 シーエスアイアール 二重活性カソード材料

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1605582A (en) * 1923-10-29 1926-11-02 Nat Carbon Co Inc Depolarizing composition and process of making the same
JP3601124B2 (ja) * 1995-09-22 2004-12-15 株式会社デンソー 非水溶液を用いる二次電池の正極活物質、および正極。
KR100326457B1 (ko) * 1999-03-10 2002-02-28 김순택 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법
JP4177529B2 (ja) * 1999-08-30 2008-11-05 松下電器産業株式会社 非水電解質二次電池用負極、および非水電解質二次電池
WO2001090249A1 (fr) * 2000-05-24 2001-11-29 Mitsubishi Paper Mills Limited Composition geliforme, compositions geliformes a conduction ionique contenant ladite composition en tant que base et batteries et elements electrochimiques obtenus a l'aide desdites compositions
US6677082B2 (en) * 2000-06-22 2004-01-13 The University Of Chicago Lithium metal oxide electrodes for lithium cells and batteries
US6680143B2 (en) * 2000-06-22 2004-01-20 The University Of Chicago Lithium metal oxide electrodes for lithium cells and batteries
JP4384380B2 (ja) * 2000-09-25 2009-12-16 三星エスディアイ株式会社 リチウム二次電池用正極活物質の製造方法
CA2320661A1 (fr) * 2000-09-26 2002-03-26 Hydro-Quebec Nouveau procede de synthese de materiaux limpo4 a structure olivine
US6753112B2 (en) * 2000-12-27 2004-06-22 Kabushiki Kaisha Toshiba Positive electrode active material and non-aqueous secondary battery using the same
US6878490B2 (en) * 2001-08-20 2005-04-12 Fmc Corporation Positive electrode active materials for secondary batteries and methods of preparing same
US7393476B2 (en) * 2001-11-22 2008-07-01 Gs Yuasa Corporation Positive electrode active material for lithium secondary cell and lithium secondary cell
US7695867B2 (en) * 2002-03-22 2010-04-13 Lg Chem, Ltd. Method for regulating terminal voltage of cathode during overdischarge and cathode active material for lithium secondary battery
JP2004179160A (ja) * 2002-11-26 2004-06-24 Samsung Sdi Co Ltd リチウム−硫黄電池用正極
US7491467B2 (en) * 2002-12-17 2009-02-17 Mitsubishi Chemical Corporation Negative electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery using the same
US20040121234A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 3M Innovative Properties Company Cathode composition for rechargeable lithium battery
US20040185346A1 (en) 2003-03-19 2004-09-23 Takeuchi Esther S. Electrode having metal vanadium oxide nanoparticles for alkali metal-containing electrochemical cells
JP4061586B2 (ja) * 2003-04-11 2008-03-19 ソニー株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池
JP5236878B2 (ja) * 2003-05-28 2013-07-17 ナショナル リサーチ カウンシル オブ カナダ リチウムセルおよびバッテリー用の酸化リチウム電極
DE602004004956T2 (de) * 2003-08-20 2007-11-08 Samsung SDI Co., Ltd., Suwon Elektrolyt für wiederaufladbare Lithium-Batterie und wiederaufladbare Lithium-Batterie enthaltend denselben
KR101065307B1 (ko) * 2004-01-19 2011-09-16 삼성에스디아이 주식회사 리튬이차전지용 캐소드 활물질 및 이를 이용한 리튬이차전지
EP1711971B1 (en) * 2004-02-07 2017-04-19 LG Chem, Ltd. Electrode additives coated with electro conductive material and lithium secondary comprising the same
ES2620809T3 (es) * 2004-09-03 2017-06-29 Uchicago Argonne, Llc Electrodos compuestos de óxido de manganeso par baterías de litio
US7635536B2 (en) 2004-09-03 2009-12-22 Uchicago Argonne, Llc Manganese oxide composite electrodes for lithium batteries
KR100695109B1 (ko) * 2005-02-03 2007-03-14 삼성에스디아이 주식회사 유기전해액 및 이를 채용한 리튬 전지
US7892676B2 (en) * 2006-05-11 2011-02-22 Advanced Lithium Electrochemistry Co., Ltd. Cathode material for manufacturing a rechargeable battery
JP4337875B2 (ja) * 2006-12-29 2009-09-30 ソニー株式会社 正極合剤、ならびに非水電解質二次電池およびその製造方法
JP5407117B2 (ja) * 2007-06-26 2014-02-05 日産自動車株式会社 リチウムイオン電池

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101009623B1 (ko) * 2006-12-18 2011-01-21 유겐카이샤 구사카 라레메탈 겐쿠쇼 비수이차전지용 음극재료 및 그것을 이용한 비수이차전지
KR101328986B1 (ko) * 2007-06-12 2013-11-13 삼성에스디아이 주식회사 복합 활물질을 포함하는 캐소드 및 이를 채용한 리튬 전지
WO2011105833A3 (ko) * 2010-02-24 2012-03-01 주식회사 엘지화학 출력 향상을 위한 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
US9240592B2 (en) 2010-02-24 2016-01-19 Lg Chem, Ltd. Positive-electrode active material for elevation of output and lithium secondary battery including the same
WO2013002513A2 (ko) * 2011-06-30 2013-01-03 주식회사 엘지화학 향상된 레이트 특성의 이차전지용 양극 활물질
WO2013002513A3 (ko) * 2011-06-30 2013-04-04 주식회사 엘지화학 향상된 레이트 특성의 이차전지용 양극 활물질
US8852806B2 (en) 2011-06-30 2014-10-07 Lg Chem, Ltd. Positive active material for secondary battery of improved rate capability
US9450241B2 (en) 2012-08-23 2016-09-20 Samsung Sdi Co., Ltd. Composite cathode active material, and cathode and lithium battery including the material
KR20140034606A (ko) * 2012-09-12 2014-03-20 삼성에스디아이 주식회사 복합양극활물질, 이를 채용한 양극과 리튬전지 및 그 제조방법
US10079384B2 (en) 2012-09-12 2018-09-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Composite cathode active material, cathode and lithium battery including the composite cathode active material, and method of preparing the composite cathode active material
KR20140110703A (ko) * 2013-03-08 2014-09-17 삼성전자주식회사 탄소 코팅 형성 방법

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