KR20070110940A - (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법 및 장치 - Google Patents

(고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법 및 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 환경 오염 문제를 발생시키지 않고, 작은 에너지로 수율이 양호하게 다양한 품종의 양질의 고무 강화 스티렌계 수지 조성물을 회수할 수 있도록 한다. 또한, 본 발명은 스티렌계 수지 (A)를 가소화하는 가소화 공정, (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)를 혼합하여 크림상 물질 (D)를 얻는 응고 공정, 상기 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A)가 존재하는 압출기 내에 상기 크림상 물질 (D)를 공급하여 상기 압출기 내에서 혼합하여 혼합물 (E)를 얻는 혼합 공정, 상기 혼합물 (E)로부터 수분을 제거하여 상기 압출기 내로부터 배수하는 배수 공정, 상기 수분 제거 후의 혼합물을 탈휘하여 휘발분을 상기 압출기 내로부터 배출하는 탈휘 공정을 실시하여 상기 압출기 내로부터 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물을 회수하는 것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법을 제공한다.
(고무 강화)스티렌계 수지 조성물, 크림상 물질, 라텍스, 응고제

Description

(고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법 및 장치{METHOD AND APPARATUS FOR RECOVERING (RUBBER-REINFORCED) STYRENE RESIN COMPOSITION}
본 발명은, (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스로부터 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물을 회수하는 방법에 관한 것이다. 상세하게는 미분의 비산이나 대량의 배수를 발생시키지 않고, 환경 오염의 문제를 발생시키지 않으며, 작은 에너지로 수율이 양호하게 다양한 품종의 양질의 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물을 회수하는 방법에 관한 것이다.
(고무 강화)스티렌계 수지 라텍스란, 고무 강화 스티렌계 수지 라텍스 및/또는 스티렌계 수지 라텍스를 나타낸다. 마찬가지로 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물이란, 고무 강화 스티렌계 수지 조성물 및/또는 스티렌계 수지 조성물을 나타낸다.
ABS 수지 펠릿의 제조에 사용되는 고무 강화 스티렌계 수지 조성물은, 종래 고무 강화 스티렌계 수지 라텍스를 응고시켜 슬러리화하고, 세정ㆍ탈수한 후, 건조함으로써 제조되었다.
그러나, 종래의 방법에서는, 세정ㆍ탈수 공정에서 대량의 배수가 발생하고, 건조 공정에서 대량의 에너지를 필요로 하고, 배기 가스가 발생하고, 미분이 발생 하여 비산한다는 등의 문제점이 있으며, 그 결과 생산성이 악화되고, 환경 오염 대책 비용이 높아진다는 등의 결점이 있었다.
이 때문에 하기의 방법이 제안되어 있다.
(1) 응고→세정ㆍ탈수→압착 탈수 압출ㆍ펠릿화
고무 강화 스티렌계 수지 라텍스를 응고시켜 슬러리화하고, 세정ㆍ탈수한 후, 압출기에 공급하여 압착 탈수하며, 그대로 압출기로부터 압출하여 펠릿화하는 방법이다.
이 방법에서는 건조 공정이 없기 때문에, 건조를 위한 에너지를 절약할 수 있고, 배기 가스가 적다는 등의 이점이 있지만, 별도로 응고, 탈수, 세정 등의 공정이 필요로 되며, 여전히 탈수ㆍ세정 공정에서 배출되는 대량의 배수 처리가 필요하다. 또한, 압착 탈수에 적합한 수지에는 제한이 있기 때문에, 폭넓은 품종을 모두 적용할 수 없다는 결점도 있다.
(2) 압출기 응고→탈수ㆍ건조→펠릿화(도 3)
압출기 (10X) 내에서 고무 강화 스티렌계 수지 라텍스를 응고시켜 슬러리화하고, 탈수ㆍ건조하여 펠릿화하는 방법이다(USP3993292호 참조).
일반적으로 분자량이 높은 수지나 고무 성분이 많은 수지는 용융 점도가 높아지기 때문에, 이 방법으로 이들 수지를 처리하는 경우, 압출기 (1OX) 내에서 용융 압출할 때 매우 큰 동력을 필요로 하고, 발열이 크기 때문에 수지 온도가 높아지는 경우가 있었다. 그 결과, 압출기 (10X)로부터 토출되는 수지의 충격 강도가 저하되거나, 색조가 악화된다는 등의 결점이 발생하는 경우가 있었다.
또한, 응고된 수지가 충분히 용융되지 않은 상태에서 세정ㆍ배수되기 때문에, 입경이 작은 수지가 기계적 필터 (61)을 거쳐서 물과 함께 배출되고, 그 회수에 대규모 설비가 필요로 되는 경우도 있다.
또한, 압출기 (10X)의 통 직경에 대한 통 길이(L/D)가 길어지기 때문에, 운전 조작성이나 기계 보수의 면에서 난점이 있다.
또한, 응고 공정과 용융 수지의 압출 공정을 단일 압출기 내에서 행하기 때문에, 양쪽 모두에 적합한 최적 회전수를 선정할 수 없는 경우가 있고, 이 경우 어떠한 타협적인 회전수로 운전해야만 한다. 그 결과 안정적인 운전이 곤란하거나, 과대한 회전수 때문에 수지의 물성이 악화된다는 결점이 발생하는 경우가 있었다.
(3) 응고→세정ㆍ탈수→가소화 수지 혼합ㆍ압착 탈수 압출ㆍ펠릿화
고무 강화 스티렌계 수지 라텍스를 응고시켜 슬러리화하고, 세정ㆍ탈수하여 습식 분말로서 회수한 후, 이 습식 분말을 스티렌계 수지를 가소화하고 있는 압출기 내에 공급하고, 상기 압출기 내에서 상기 가소화한 스티렌계 수지와 혼합하고, 수분을 탈수하여 배출하고, 휘발분을 탈휘하여 배출하여 펠릿화하는 방법이다(일본 특허 제3597070호 참조).
이 방법에서는 상기 (1)과 마찬가지로 건조 공정이 없기 때문에, 건조를 위한 에너지를 절약할 수 있고, 배기 가스가 적다는 등의 이점은 있으며, (1)에 비해 압착 탈수 조작의 안정성이나 자유도의 면에서 우수한 경우가 있지만, 여전히 별도로 응고, 탈수 세정 등의 공정을 필요로 하고, 상기 공정에서 대량의 배수 처리가 필요하다는 결점이 있다.
본 발명은 미분의 비산이나 대량의 배수를 발생시키지 않고, 환경 오염 문제를 발생시키지 않고, 별도로 응고, 탈수, 세정의 공정을 구비하지 않고도, 작은 에너지로 수율이 양호하게 다양한 품종의 양질의 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물을 회수하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 [1] 내지 [9]와 같이 구성된다.
[1] 구성 1:
스티렌계 수지 (A)를 가소화하는 가소화 공정,
(고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)를 혼합하여 크림상 물질 (D)를 얻는 응고 공정,
상기 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A)가 존재하는 압출기 내에 상기 크림상 물질 (D)를 공급하고, 상기 압출기 내에서 혼합하여 혼합물 (E)를 얻는 혼합 공정,
상기 혼합물 (E)로부터 수분을 제거하여 상기 압출기 내로부터 배수하는 배수 공정,
상기 수분 제거 후의 혼합물을 탈휘하여 휘발분을 상기 압출기 내로부터 배출하는 탈휘 공정
을 실시하여 상기 압출기 내로부터 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물을 회수하는 것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
여기서, (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)란, 고무 강화 스티렌계 수지 라텍스 (B) 및/또는 스티렌계 수지 라텍스 (B)를 나타낸다. 마찬가지로 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물이란, 고무 강화 스티렌계 수지 조성물 및/또는 스티렌계 수지 조성물을 나타낸다. 이하 동일하다.
크림상 물질 (D)란 페이스트상의 (고무 강화)스티렌계 수지를 말하며, 실온 조건에서 장기간(예: 1일간) 정치하여도 고체와 액체로 분리되지 않은 상태의 (고무 강화)스티렌계 수지를 말한다. (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)를 응고시켜 크림상 물질 (D)로 하고, 이 시점에서 분리되는 물이 없기 때문에, 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A)와 압출기 내에서 양호하게 혼합할 수 있다.
[2] 구성 2:
구성 1에 있어서,
상기 크림상 물질 (D)의 공급 위치보다 상류측의 상기 압출기 내에서 상기 가소화 공정을 실시하는
것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
이 회수 방법은, 도 2에 예시하는 회수 장치를 사용하여 실현될 수 있다.
[3] 구성 3:
구성 1에 있어서,
가소화 장치로 상기 가소화 공정을 실시하여 해당 가소화한 스티렌계 수지 (A)를 상기 크림상 물질 (D)의 공급 위치보다 상류측의 상기 압출기 내에 공급하는
것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
이 회수 방법은, 도 1에 예시하는 회수 장치로 실현될 수 있다.
[4] 구성 4:
구성 1 내지 3 중 어느 하나에 있어서,
상기 응고 공정에서의 응고 온도가 상기 (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)의 수지의 비카트 연화 온도를 Tm ℃로 했을 때, (Tm-70) ℃ 이상인
것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
응고 온도가 (Tm-70) ℃ 미만인 경우에는, 스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)의 혼합물 중에 크림상이 아닌 부분이 다수 존재하게 되며, 그 결과 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A)와 양호하게 혼합할 수 없는 부분이 다수 존재하게 된다.
[5] 구성 5:
구성 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서,
상기 응고 공정에서 얻어져 압출기 내에 공급되는 크림상 물질 (D)의 고형분 농도가 15 내지 40 질량％의 범위인
것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
크림상 물질 (D)의 고형분 농도가 15 질량％보다 적은 경우에는, 스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)의 혼합물 중에 크림상이 아닌 분리된 물이 다수 존재하게 되는 경우가 있으며, 그 결과 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A)와 양호하게 혼합할 수 없는 부분이 다수 존재하게 된다. 크림상 물질 (D)의 고형분 농도가 40％를 초과하는 경우에는, 점성이 지나치게 커져, 스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)의 혼합물을 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A) 중에 공급하는 것이 곤란해진다.
[6] 구성 6:
구성 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서,
상기 크림상 물질 (D)의 공급 위치보다 하류측에서 상기 압출기 내에 100 ℃ 이상의 세정수를 공급하고, 2축 스크류 방식의 기계적 필터를 사용하여 상기 세정수 및 상기 혼합물 (E) 중의 수분을 상기 압출기 내로부터 배출하는
것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
[7] 구성 7:
구성 6에 있어서,
상기 기계적 필터의 후단에 기액 분리조를 설치하고, 상기 기액 분리조에서 기상부의 압력을 제어하면서 배수하는
것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
[8] 구성 8:
주압출기, 스티렌계 수지를 가소화하기 위한 보조 압출기, 응고 장치를 갖고,
상기 주압출기는 최상류측의 위치에 보조 압출기용의 제1 공급구를 갖고, 상기 제1 공급구의 하류측에 상기 응고 장치용의 제2 공급구를 갖고, 그 하류측에 순서대로 세정수의 급수구, 세정수의 배수구, 휘발분 제거용의 탈휘구를 갖고,
상기 제1 공급구에는 상기 보조 압출기의 토출구를 연결하고,
상기 제2 공급구에는 상기 응고 장치의 토출구를 연결하고,
상기 보조 압출기 내에서 가소화한 스티렌계 수지를 상기 제1 공급구로부터 상기 주압출기에 공급함과 동시에, 상기 응고 장치 내에서 크림화한 (고무 강화)스티렌계 수지를 상기 제2 공급구로부터 공급하여 혼합하고, 상기 혼합물을 상기 주압출기 내에서 용융하면서 상기 급수구로부터 공급하는 세정수로 세정하고, 세정 후의 수분을 상기 배수구로부터 기계적 필터를 통해 배수하고, 수분 배수 후의 혼합물을 부압으로 탈휘하여 휘발분을 상기 탈휘구로로부터 배출하는
것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 장치.
이 회수 장치의 일례를 도 1에 나타낸다.
[9] 구성 9:
구성 8에 있어서,
상기 기계적 필터의 후단에 기액 분리조를 설치함과 동시에, 상기 기액 분리조로 기상부의 압력을 제어하면서 배수하는 배수 장치를 설치한 것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 장치.
<발명의 효과>
구성 1의 회수 방법에서는, 스티렌계 수지 (A)를 가소화하는 가소화 공정, (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)를 혼합하여 크림상 물질 (D)를 얻는 응고 공정, 상기 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A)가 존재하는 압출기 내에 상기 크림상 물질 (D)를 공급하고, 상기 압출기 내에서 혼합하여 혼합물 (E)를 얻는 혼합 공정, 상기 혼합물 (E)로부터 수분을 제거하여 상기 압출기 내로부터 배수하는 배수 공정, 상기 수분 제거 후의 혼합물을 탈휘하여 휘발분을 상기 압출기 내로부터 배출하는 탈휘 공정을 실시하여 상기 압출기 내로부터 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물을 회수하기 때문에, 대규모 설비를 사용하지 않아도, 미분의 비산이나 대량의 배수를 발생시키지 않고, 환경 오염 문제를 발생시키지 않으며, 작은 에너지로 수율 양호하게 다양한 품종의 양질의 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물을 회수할 수 있다.
구성 2의 회수 방법에서는, 구성 1에 있어서, 상기 크림상 물질 (D)의 공급 위치보다 상류측의 상기 압출기 내에서 상기 가소화 공정을 실시하기 때문에, 스티렌계 수지 (A)를 가소화하기 위한 별도의 설비를 필요로 하지 않는다.
구성 3의 회수 방법에서는, 구성 1에 있어서, 가소화 장치로 상기 가소화 공정을 실시하여 해당 가소화한 스티렌계 수지 (A)를 상기 크림상 물질 (D)의 공급 위치보다 상류측의 상기 압출기 내에 공급하기 때문에, 스티렌계 수지 (A)의 가소화와, 해당 가소화한 스티렌계 수지 (A)와 슬러리 (D)를 혼합ㆍ용융하는 혼합 공정을 각각의 장치 내에서 행할 수 있고, 이 때문에 각각 최적인 조건을 설정하여 운전할 수 있다. 따라서, 다양한 품종의 양질의 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물을 회수할 수 있다.
구성 4의 회수 방법에서는, 구성 1 내지 3 중 어느 하나에 있어서, 상기 응고 공정에서의 응고 온도를 상기 (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)의 수지의 비카트 연화 온도를 Tm ℃로 했을 때, (Tm-70) ℃ 이상으로 하기 때문에, 가소화된 스티렌계 수지 (A)와 크림상 물질 (D)를 양호하게 혼합할 수 있다.
구성 5의 회수 방법에서는, 구성 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 상기 응고 공정에서 얻어져 압출기 내에 공급되는 크림상 물질 (D)의 고형분 농도를 15 내지 40 질량％의 범위로 하기 때문에, 가소화된 스티렌계 수지 (A)와 크림상 물질 (D)를 양호하게 혼합할 수 있다.
구성 6의 회수 방법에서는, 구성 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 상기 크림상 물질 (D)의 공급 위치보다 하류측에서 상기 압출기 내에 100 ℃ 이상의 세정수를 공급하고, 2축 스크류 방식의 기계적 필터를 사용하여 상기 세정수 및 상기 혼합물 (E) 중의 수분을 상기 압출기 내로부터 배출하기 때문에, 가소화된 스티렌계 수지 (A)와 크림상 물질 (D)의 혼합ㆍ용융물로부터, 수지 성분을 거의 포함하지 않는 수분을 양호하게 제거할 수 있다.
구성 7의 회수 방법에서는, 구성 6에 있어서, 상기 기계적 필터의 후단에 기액 분리조를 설치하고, 상기 기액 분리조에서 기상부의 압력을 제어하면서 배수하기 때문에, 압출기 내에서 수지와 물을 분리할 때, 물을 가압하에 유지하여 증발시키지 않고 액체로서 분리하는 것이 가능하다.
구성 8의 회수 장치는, 구성 3(및 구성 3을 인용하는 구성 4 내지 6)의 회수 방법을 실현할 수 있는 장치의 구체예를 제공할 수 있다.
구성 9의 회수 장치는, 구성 7의 회수 방법을 실현할 수 있는 장치의 구체예를 제공할 수 있다.
[도 1] 실시예의 펠릿의 제조에 사용한 회수 장치의 설명도. 구성 3에 대응한다.
[도 2] 본 발명의 구성 2의 회수 장치의 설명도.
[도 3] 비교예의 펠릿의 제조에 사용한(또는 종래의) 회수 장치의 설명도.
[도 4] 도 1의 장치에서, 보조 압출기 (20)과 응고 장치 (30)과 주압출기 (10)을 간략화하여 나타냄과 동시에, 보조 압출기 (20)의 전단 부분, 응고 장치 (30)의 전단 부분, 기계적 필터의 후단 부분을 함께 나타내는 설명도.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 간단한 설명>
10: 본 발명의 회수 장치의 주압출기
10B: 본 발명의 회수 장치의 주압출기
10X: 종래의 회수 장치의 압출기
20: 보조 압출기
30: 응고 장치
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
1. 원료, 조건:
(가) 스티렌계 수지 (A):
스티렌계 수지 (A)로서는, 예를 들면 폴리스티렌, 스티렌-메틸메타크릴레이트(MS 수지), 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(AS 수지), 스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트(MAS 수지), 스티렌-아크릴로니트릴-N-페닐말레이미드 등의 경질 수지상 중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS 수지), 에틸렌-프로필렌계 변성 스티렌-아크릴로니트릴 수지(AES 수지), 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 수지(MBS 수지), 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(MABS 수지), 하이임팩트 폴리스티렌 수지(HIPS 수지), 아크릴 고무계 변성 스티렌-아크릴로니트릴 수지(AAS 수지) 등의 수지상 중합체를 들 수 있다.
제품 물성 조정을 위해, 매트릭스체가 되는 스티렌계 수지 (A)로서 AS 수지를 사용하는 경우, 가소화된 AS 수지의 온도는 100 내지 200 ℃, 바람직하게는 110 내지 160 ℃의 범위이다.
(나) (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B):
(고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)로서는, 유화 중합에 의해 얻어지는 하기의 중합체 라텍스를 들 수 있다. 예를 들면 스티렌-부타디엔 고무(SBR) 등의 고무상 중합체나, 폴리스티렌, 스티렌-메틸메타크릴레이트(MS 수지), 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(AS 수지), 스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트(MAS 수지), 스티렌-아크릴로니트릴-N-페닐말레이미드 등의 경질 수지상 중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS 수지), 에틸렌-프로필렌계 변성 스티렌-아크릴로니트릴 수지(AES 수지), 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 수지(MBS 수지), 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(MABS 수지), 하이임팩트 폴리스티렌 수지(HIPS 수지), 아크릴 고무계 변성 스티렌-아크릴로니트릴 수지(AAS 수지) 등의 수지상 중합체 등의 라텍스를 들 수 있다.
본 발명의 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법은, 유화 중합법으로 얻어진 수지 라텍스 또는 수지를 재유화하여 얻어진 수지 라텍스와, 물성, 외관, 기타 성능의 조정이나 개량을 위해 배합되는 수지를 혼합할 때 유용하다. 구체적으로는 스티렌계 수지 (A)/(고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)로서, AS 수지 /ABS 수지 라텍스, MAS 수지 라텍스/MABS 수지 라텍스, AS 수지/ASA 수지 라텍스, AS 수지/AES 수지 라텍스, AS 수지/AS 수지 라텍스 등을 들 수 있다.
(고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)로서 ABS 수지 라텍스를 사용하는 경우, 그 수지 농도는 25 내지 45 질량％, 응고제의 첨가량은 ABS 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부의 범위가 바람직하다. 이에 따라, (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)를 혼합하여 응고시켜 얻어지는 크림상 물질 (D)의 고형분 농도를 15 내지 40 질량％, 바람직하게는 20 내지 40 질량％, 더욱 바람직하게는 25 내지 35 질량％로 할 수 있다. 크림상 물질 (D)의 고형분 농도가 15％보다 적은 경우에는, 스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)의 혼합물 중에 크림상이 아닌 분리된 물이 다수 존재하는 경우가 있으며, 그 결과 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A)와 양호하게 혼합할 수 없는 부분이 다수 존재하게 된다. 크림상 물질 (D)의 고형분 농도가 40％를 초과하는 경우에는, 점성이 지나치게 커져, 스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)의 혼합물을 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A) 중에 공급하는 것이 곤란해진다. 크림상 물질 (D)의 고형분 농도가 바람직한 범위인 20 내지 40 질량％이면, 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A)와의 혼합이 양호하고, 더욱 바람직한 범위인 25 내지 35 질량％이면, 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A)와의 혼합이 더욱 양호하다.
(다) 응고제 (C):
응고제 (C)로서는, 중합체 라텍스의 응고에 통상적으로 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면 염산, 황산, 질산 등의 무기산, 아세트산이나 포름산 등의 유기산, 이들 산의 금속염을 들 수 있다. 이 금속염으로서는, 예를 들면 염화칼슘, 염화알루미늄, 황산알루미늄, 황산마그네슘 등의 무기염, 아세트산칼슘, 아세트산알루미늄 등의 유기염을 들 수 있다. 금속염은 고체의 상태로 사용할 수도 있고, 물 등에 용해시켜 사용할 수도 있지만, 3 내지 25 중량％의 수용액으로서 사용하는 것이 바람직하다. 상기 응고제는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
응고제 (C)의 첨가량은, (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)의 고형분 농도와 (고무 강화)스티렌계 수지의 응석값(flocculation value)을 고려하여 결정되지만, 통상적으로 (고무 강화)스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부, 바람직하게는 1 내지 8 중량부이다. 응고제의 첨가량이 1 중량부보다 적은 경우에는, (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)를 충분히 응고시킬 수 없는 경우가 있다. 이 경우, 상술한 바와 같이, 스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)의 혼합물 중에 크림상이 아닌 분리된 물이 다수 존재하는 경우가 있으며, 그 결과 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A)와 양호하게 혼합할 수 없는 부분이 다수 존재하게 된다. 10 중량부를 초과하는 경우에는, 응고제의 필요량을 초과하기 때문에 낭비가 발생하는 경우가 있다. 또한, 상술한 바와 같이, 스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)의 혼합물의 점성이 지나치게 커져, 스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)의 혼합물을 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A) 중에 공급하는 것이 곤란해지는 경우도 있다. 여기서, 상기 "응석값"이란, 소정의 고형분 농도를 갖는 (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)와, 상이한 고형분 농도를 갖는 응고제 (C)를 혼합 하고, 일정 시간이 경과한 후 침전 생성이 확인된 경우의 침전이 발생하는 최저 농도(혼합 후의 농도)를 말한다.
(라) 응고 온도:
(고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)를 혼합하여 크림상 물질 (D)를 얻는 응고 온도는, (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)의 수지의 비카트 연화 온도를 Tm ℃로 했을 때, (Tm-70) ℃ 이상이다. 응고 온도가 (Tm-70) ℃보다 저온이면, 응고물이 페이스트상으로 굳어지지 않고 점도가 낮은 액상의 상태가 되기 때문에, 가소화되어 있는 스티렌계 수지 (A)와 혼합시킬 수 없는 경우가 있다. 응고 온도의 상한값은, (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스를 안정적으로 가열 승온시킬 수 있는지의 제약으로 결정되며, 90 ℃ 정도이다.
또한, 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A)가 존재하는 압출기 내에 (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)를 혼합하여 응고시켜 얻어지는 크림상 물질 (D)를 공급한 후의 혼합물의 온도는, 스티렌계 수지 (A)의 비카트 연화 온도를 Tn ℃로 했을 때, Tn ℃ 내지 (Tn+100) ℃의 가소화된 스티렌계 수지 (A)와, (Tm-70) ℃ 이상에서 응고한 크림상 물질 (D)의 배합비에 의해 결정되지만, Tn ℃보다 낮아지지 않도록 하는 것이 바람직하다.
(마) 세정수:
가소화되어 있는 스티렌계 수지 (A)에 크림상 물질 (D)를 혼합하는 혼합 공정에서는, 혼합하여 용융되어 있는 수지에 100 ℃ 이상의 고온고압수, 또는 100 내지 200 ℃의 증기를 공급하여, 유화제 등의 중합 보조제, 응고제 등을 세정하는 세 정수로 할 수 있고, 후단의 배수 공정에서 해당 세정수와 함께 혼합물 (E) 중의 수분을 분리ㆍ배수하도록 할 수도 있다. 이와 같이 고온고압의 물 또는 증기를 공급하면, 크림상 물질 (D) 중의 응고물을 가열하여 가소화를 촉진하는 효과도 갖게 할 수 있다. 이 고온고압수 또는 증기의 공급량(질량)은, 수지의 2배 이하인 것이 바람직하다. 또한, 증기의 온도는 바람직하게는 110 내지 180 ℃, 더욱 바람직하게는 120 내지 160 ℃이다. 110 ℃보다 저온에서는 열에너지가 작기 때문에, 수지를 가소화시키는 효과가 불충분하다는 결점이 있고, 180 ℃보다 고온에서는 증기의 압력이 높아지기 때문에 고압의 설비가 필요로 되며, 취급도 어려워진다는 결점이 있다.
(바) 혼합비:
스티렌계 수지 (A)와 (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)의 혼합비는, (B)가 고무 강화 스티렌계 수지 라텍스인 경우, 혼합 후의 수지 조성물 중의 고무 성분 함유량이 10 내지 35 질량％인 것이 바람직하다. (B)가 고무 성분을 함유하지않는 경우에는, 혼합 후의 (B) 성분의 비율이 10 내지 80 질량％인 것이 바람직하다.
2. 회수 장치:
본 발명을 실시하는 회수 장치를 도 1, 2, 4를 사용하고, 도 3을 참조하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 도 1, 2, 4로 한정되지 않는다. 또한, 설명에서는 스티렌계 수지 (A)로서 AS 수지를 예로 들고, 고무 강화 스티렌계 수지 라텍스 (B)로서 ABS 수지 라텍스를 예로 들고 있지만, 이것으로 한정되지 않는다.
도 1의 회수 장치:
우선, 도 1의 회수 장치를 설명한다. 이 회수 장치는, 후술하는 실시예 1 내지 3에서 사용된다. 이 회수 장치는 주압출기 (10), 스티렌계 수지 (A)를 가소화하기 위한 보조 압출기 (20), 고무 강화 스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)를 혼합하여 크림상으로 하기 위한 응고 장치 (30)을 갖는다.
주압출기 (10)은 교합 2축 방식이며, 스크류 직경이 40 ㎜, 통 길이/통 직경(L/D)이 40, 모터 정격이 75 kw, 최대 회전수가 700 rpm이다.
보조 압출기 (20)은 교합 2축 방식이며, 스크류 직경이 30 ㎜, 통 길이/통 직경(L/D)이 18, 모터 정격이 37 kw, 최대 회전수가 900 rpm이다. 보조 압출기 (20)은 통 길이/통 직경(L/D)이 작고, 주압출기로의 압입 압력도 낮기 때문에, 초고속 회전ㆍ고플로우 운전이 가능하다. 또한, 비교적 소형의 장치여도 충분하다.
응고 장치 (30)은 교합 2축 방식의 압출기이며, 스크류 직경이 30 ㎜, 통 길이/통 직경(L/D)이 8, 모터 정격이 1.5 kw, 최대 회전수가 120 rpm이다.
주압출기 (10)에는, 최상류측의 위치에 보조 압출기 (20)용의 제1 공급구 (101)이 설치됨과 동시에, 제1 공급구 (101)의 하류측에 응고 장치 (30)용의 제2 공급구 (102)가 설치되어 있다. 또한, 그 하류측에 순서대로 세정수의 급수구 (103), 세정수의 배수구 (104), 휘발분 제거용의 복수의 탈휘구 (105a), (105b)가 설치되어 있다. 또한, 주압출기 (10)의 선단의 다이 플레이트는, 5 Φ*20 구멍(직경 5 ㎜(5 Φ)의 관통 구멍을 20개 가짐)의 다이 플레이트이다.
제1 공급구 (101)에는 보조 압출기 (20)의 토출구가 연결되어 있고, 제2 공 급구 (102)에는 응고 장치 (30)의 토출구가 연결되어 있다. 또한, 급수구 (103)에는 세정수(또는 증기)의 공급 배관이 연결되어 있고, 배수구 (104)에는 기계적 필터 (41)이 연결되어 있다. 또한, 탈휘구 (105a), (105b)에는 진공 흡인 장치(벤트) (43), (43)이 연결되어 있다. 또한, 상기 배수구 (104) 및 기계적 필터 (41)은 복수단으로 할 수도 있다. 즉, 주압출기 (10) 내의 수지의 진행 방향으로 순서대로 복수개 배치할 수도 있다. 또한, 상기 탈휘구 (105a), (105b) 및 진공 흡인 장치 (43), (43)은 도시한 예에서는 2단이지만, 3단 이상으로 설치할 수도 있다.
보조 압출기 (20)에는, 스티렌계 수지 (A)인 부분의 AS 수지와 첨가제가 투입되어, 용융(가소화)된다. 이 가소화된 용융 상태 또는 반용융 상태의 매트릭스체가 공급구 (101)로부터 주압출기 (10) 내에 공급된다.
도 4에 도시한 바와 같이, 응고 장치 (30)에는 계 외로부터 공급되어 리액터 (301)에서 유화 중합되어 탱크 (302)에 일단 저류된 ABS 수지 라텍스(=고무 강화 스티렌계 수지 라텍스 (B))가, 펌프 (303)의 압력으로 순서대로 공급된다. 또한, 응고 장치 (30)에는, 응고제 (C)가 순서대로 투입된다.
응고 장치 (30) 내에 공급된 ABS 수지 라텍스와 응고제는, 통 내를 스크류에 의해 가압하여 진행함으로써 크림상이 되고, 이 크림상 물질이 상기 펌프 (303)의 압력으로 주압출기 (10) 내에 압출된다. 즉, 가소화되어 있는 AS 수지(=스티렌계 수지 (A))와 접촉하여 혼합된다.
이와 같이 하여, AS 수지(=스티렌계 수지 (A))와 응고된 ABS 수지 라텍스(=크림상 물질 (D))가 주압출기 (10) 내에서 혼합되어 용융 상태가 된다. 이 용융 상태의 혼합물에 고온고압의 세정수(또는 증기)가 급수구 (103)으로부터 공급된다. 이 세정수는, 상기 크림상 물질 (D)에 포함되어 있었던 수분과 함께, 배수구 (104)로부터 기계적 필터 (41)에 의해 배출된다.
기계적 필터 (41)의 후단에는, 도 4에 도시한 바와 같이 기액 분리조 (411)이 설치되어 있다. 이 기액 분리조 (411)의 배수 라인에는 제어 밸브 (412a)가 설치되어 있으며, 그 개폐 정도, 즉 배수량을 기액 분리조 (411) 내의 액면 수준이 소정 수준으로 유지되도록, 수준 제어기 (412)에 의해 제어되어 있다. 또한, 기액 분리조 (411)의 배기 라인에는 제어 밸브 (415a)가 설치되어 있고, 그 개폐 정도, 즉 배기량을 기액 분리조 (411) 내의 기상부의 압력이 소정 압력으로 유지되도록, 압력 제어기 (415)에 의해 제어되어 있다. 여기서, 기상부에서 유지되어야 하는 소정 압력이란, 기계적 필터 (41)에 의해 주압출기 (10) 내로부터 물을 분리 제거할 때의 압력을, 그 온도의 물의 증기압 이상의 압력으로 유지하는 압력이며, 이에 따라 물을 증발시키지 않고 액상으로 분리하는 것이 가능해진다. 또한, 제어 밸브 (412a)를 거쳐 배출된 물로부터는, 다소 누설된 수지가 오토 필터 (413)으로 회수되고, 미분 회수 탱크 (414)를 거쳐 펌프로 응고 장치 (30)의 입구로 되돌려진다. 또한, 오토 필터 (413)에서 수지를 제거한 여과액은 배수된다.
이와 같이 하여, 상기 세정수 및 크림상 물질 (D)에 포함되어 있던 수분이 제거된 혼합물은, 진공 흡인 장치 (43)에 의해 진공 흡인된다. 이에 따라, 휘발분은 탈휘구 (105), (105b)로부터 배출된다.
이렇게 하여 수분은 제거되며, 탈휘된 혼합물이 주압출기 (10)의 선단의 다 이 플레이트로부터 스트랜드상으로 토출되어 냉각 수조 (71)에서 냉각되고, 절단기 (72)로 절단하여 펠릿화된 후, 진동체 (73)에서 미세한 부착물이 제거되어, 사이클론으로 회수된다.
도 2의 회수 장치:
이어서, 도 2의 회수 장치를 설명한다. 도 2의 회수 장치는 개략도 1의 회수 장치와 동일하기 때문에, 도 1과 동일한 구성에는 동일한 부호를 붙여 나타내고, 상이한 구성을 중심으로 설명한다. 또한, 응고 장치 (30)이나 기계적 필터 (41)에 도 4에 도시한 각 기구가 부설되어 있는 것도, 도 1의 회수 장치의 경우와 동일하다.
도 2의 회수 장치에는 도 1의 보조 압출기 (20)이 없다. 즉, 시스템 구성이 간이화되어 있다. 도 2의 회수 장치에서는, 주압출기 (10B)의 최상류부역에서 매트릭스체(AS 수지와 첨가제)를 가소화하고, 이 가소화된 매트릭스체가 존재하는 영역에 응고 장치 (30)용의 공급구 (102)를 설치하고 있다. 이와 같이 구성하고 있기 때문에, 도 2에서는 주압출기 (10B)의 통 길이가 도 1의 주압출기 (10)의 통 길이보다 길다.
도 3의 회수 장치(비교예의 회수 장치):
도 3의 회수 장치는, 본 발명의 회수 방법을 행하는 장치에서는 없지만, 후술하는 비교예에서 사용하기 때문에 간단히 설명한다.
도 3의 장치는, 주압출기 (10X)에 세정 증기용의 복수의 공급구(도시되지 않음)와, 세정수 배출용의 복수의 배수구(도시되지 않음)를 설치하고, 복수의 기계적 필터 (61)이나 진공 흡인 장치 (43)을 배치하여 이루어진다.
주압출기 (10X)는 비교합 2축 방식(USP3993292호에서 사용되고 있는 것과 동일한 형태의 비교합 방식)이며, 스크류 직경이 40 ㎜, 통 길이/통 직경(L/D)이 72, 모터 정격이 75 kw, 최대 회전수가 900 rpm이다.
도 3의 장치는, 원재료(ABS 수지 라텍스와 응고제)를 주압출기 (10X)에 투입하여 가소화하면서 진행시키고, 세정용의 증기를 공급하여 세정함과 동시에 배수하며, 탈휘하여 토출하도록 한 장치이다. 원재료의 용융과 세정 및 탈휘를 동일한 통 내에서 행하기 때문에, 각각에 대하여 최적인 회전수를 선택할 수 없다. 이 때문에 각 공정을 최적으로 제어할 수 없으며, 토출되는 수지의 품질이 충분하지 않은 경우가 있다. 예를 들면, 용융 수지 온도가 지나치게 고온이 되어 수지의 열화(분자 절단)가 진행되고, MFR이 높아짐과 동시에 충격 강도가 저하되거나, 색조에서 bL(황색미)이 강해진다는 등의 문제점이 있는 경우가 있었다. 매트릭스체에 따른 고무 성분량의 조정을 행할 수 없기 때문에, 후속 공정에서 조정할 필요가 있다는 번잡함이 발생하는 경우도 있다.
이하, 실시예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하로 한정되지 않는다. 또한, 실시예 중 부 및 ％는, 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다. 실시예 중의 각 평가는 다음과 같이 하여 측정한 값이다.
[평가 방법]
(1) MFR: ISO1133에 기초하여, 온도 220 ℃, 하중 98 N으로 측정하였다.
(2) 샤르피 충격 강도: 얻어진 수지 펠릿을 사출 성형기(니가따 뎃꼬 제조 NN30B)로 성형하고, ISO179에 기초하여 측정하였다.
(3) 색조: 상기 사출 성형기로 3.2×40×80 ㎜의 시험편을 성형하고, 색차계(가드너(Gardner)사 제조, TCS-II(광원 C, 반사법 d-8))를 사용하여 평가하였다.
[원재료]
(1) 스티렌계 수지 (A):
테크노 폴리머사 제조, 산렉스 SAN-C(멜트 플로우레이트: 25 g/10분(220 ℃, 98 N), AN 함량: 26 ％)를 사용하였다.
(2) (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B):
B-1: 부타디엔 고무 라텍스 50부(고형분 환산), 스티렌 36.5부, 아크릴로니트릴 13.5부를 사용하여 공지된 방법에 따라 ABS 수지 라텍스를 제조하였다. 얻어진 ABS 수지 라텍스의 고형분은 33 ％, 수지 중의 고무 성분은 50 ％, 매트릭스부(아세톤 가용부)의 AN％는 27 ％, 극한 점도는 0.41 dl/g, 그래프트율은 55 ％였다.
B-2: 부타디엔 고무 라텍스 40부(고형분 환산), 스티렌 43.8부, 아크릴로니트릴 16.2부를 사용하여 공지된 방법에 따라 ABS 수지 라텍스를 제조하였다. 얻어진 ABS 수지 라텍스의 고형분 34.5 ％, 수지 중의 고무 성분 40 ％, 매트릭스부(아세톤 가용부)의 AN％는 27 ％, 극한 점도는 0.45 dl/g, 그래프트율은 62 ％였다.
[실시예 1 내지 3, 비교예 1, 2]
도 1의 장치를 사용하여 실시예 1 내지 3의 펠릿을 제조하였다. 실시예 1 내지 3의 성분이나 제조 공정의 상세한 내용(운전 조건 등)을 표 1에 나타낸다.
도 3의 장치를 사용하여 비교예 1 내지 2의 펠릿을 제조하였다. 비교예 1 내지 2의 성분이나 제조 공정의 상세한 내용(운전 조건 등)을 표 2에 나타낸다.
또한, 비교예 1, 2의 각 펠릿에 AS 펠릿을 배합하여 단축 압출기로 혼련, 펠릿화하고, 고무 함유량을 실시예 1 내지 3과 동일하게 한 물성 평가용의 비교예 펠릿 11, 12, 21을 얻었다. 여기서,
비교예 펠릿 11은 비교예 1의 펠릿을 실시예 1과 동일한 고무 함유량으로 한 펠릿이고,
비교예 펠릿 12는 비교예 1의 펠릿을 실시예 2와 동일한 고무 함유량으로 한 펠릿이고,
비교예 펠릿 21은 비교예 2의 펠릿을 실시예 3과 동일한 고무 함유량으로 한 펠릿이다.
상기 실시예 1, 2, 3과 비교예 11, 12, 21의 각 펠릿의 품질을 평가하였다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.
[평가의 결과]
1) 비교예 1, 2는 표 1, 표 2로부터 분명한 바와 같이, 수분 동반 수지 회수량의 양이 실시예 1 내지 3보다 많고, 수율이 악화되었다.
2) 비교예 11, 12, 21은 표 1, 표 2로부터 분명한 바와 같이, 비교예 1, 2에서 선단 수지 온도가 높아지는 결과로서, 표 3으로부터 분명한 바와 같이 MFR이 높아지고, 샤르피 충격 강도가 저하되며, 색조가 황색미가 증가하고 백색도가 낮아졌 다.
또한, 도 2의 장치를 사용하여 실시예품을 제조함과 동시에, 상기와 마찬가지로 비교예품을 제조하여 비교한 경우에도, 상기와 대략 동일한 결과를 얻을 수 있었다.
Figure 112007073215335-PCT00001
Figure 112007073215335-PCT00002
Figure 112007073215335-PCT00003
본 발명은, 다양한 품종의 양질의 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물을 미분의 비산이나 대량의 배수를 발생시키지 않고, 환경 오염 문제를 발생시키지 않으며, 작은 에너지로 수율이 양호하게 제조하는 용도에 사용할 수 있다.

Claims (9)

  1. 스티렌계 수지 (A)를 가소화하는 가소화 공정,
    (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)와 응고제 (C)를 혼합하여 크림상 물질 (D)를 얻는 응고 공정,
    상기 가소화 공정 후의 스티렌계 수지 (A)가 존재하는 압출기 내에 상기 크림상 물질 (D)를 공급하여 상기 압출기 내에서 혼합하여 혼합물 (E)를 얻는 혼합 공정,
    상기 혼합물 (E)로부터 수분을 제거하여 상기 압출기 내로부터 배수하는 배수 공정,
    상기 수분 제거 후의 혼합물을 탈휘하여 휘발분을 상기 압출기 내로부터 배출하는 탈휘 공정
    을 실시하여 상기 압출기 내로부터 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물을 회수하는 것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 크림상 물질 (D)의 공급 위치보다 상류측의 상기 압출기 내에서 상기 가소화 공정을 실시하는 것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
  3. 제1항에 있어서, 가소화 장치로 상기 가소화 공정을 실시하여 해당 가소화된 스티렌계 수지 (A)를 상기 크림상 물질 (D)의 공급 위치보다 상류측의 상기 압출기 내에 공급하는 것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 응고 공정에서의 응고 온도가 상기 (고무 강화)스티렌계 수지 라텍스 (B)의 수지의 비카트 연화 온도를 Tm ℃로 했을 때, (Tm-70) ℃ 이상인 것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 응고 공정에서 얻어져 압출기 내에 공급되는 크림상 물질 (D)의 고형분 농도가 15 내지 40 질량％의 범위인 것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 크림상 물질 (D)의 공급 위치보다 하류측에서 상기 압출기 내에 100 ℃ 이상의 세정수를 공급하고, 2축 스크류 방식의 기계적 필터를 사용하여 상기 세정수 및 상기 혼합물 (E) 중의 수분을 상기 압출기 내로부터 배출하는 것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 기계적 필터의 후단에 기액 분리조를 설치하고, 상기 기액 분리조에서 기상부의 압력을 제어하면서 배수하는 것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 방법.
  8. 주압출기, 스티렌계 수지를 가소화하기 위한 보조 압출기, 응고 장치를 갖고,
    상기 주압출기는 최상류측의 위치에 보조 압출기용의 제1 공급구를 갖고, 상기 제1 공급구의 하류측에 상기 응고 장치용의 제2 공급구를 갖고, 그 하류측에 순서대로 세정수의 급수구, 세정수의 배수구, 휘발분 제거용의 탈휘구를 갖고,
    상기 제1 공급구에는 상기 보조 압출기의 토출구를 연결하고,
    상기 제2 공급구에는 상기 응고 장치의 토출구를 연결하고,
    상기 보조 압출기 내에서 가소화된 스티렌계 수지를 상기 제1 공급구로부터 상기 주압출기에 공급함과 동시에, 상기 응고 장치 내에서 크림화한 (고무 강화)스티렌계 수지를 상기 제2 공급구로부터 공급하여 혼합하고, 상기 혼합물을 상기 주압출기 내에서 용융하면서 상기 급수구로부터 공급하는 세정수로 세정하고, 세정 후의 수분을 상기 배수구로부터 기계적 필터를 통해 배수하고, 수분 배수 후의 혼합물을 부압으로 탈휘하여 휘발분을 상기 탈휘구로부터 배출하는
    것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 장치(이 회수 장치의 일례를 도 1에 나타냄).
  9. 제8항에 있어서, 상기 기계적 필터의 후단에 기액 분리조를 설치함과 동시에, 상기 기액 분리조에서 기상부의 압력을 제어하면서 배수하는 배수 장치를 설치 한 것을 특징으로 하는 (고무 강화)스티렌계 수지 조성물의 회수 장치.
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