KR20070100150A - 전극 피복용 유리, 전기 배선 형성 유리판 및 플라즈마디스플레이 장치 - Google Patents

전극 피복용 유리, 전기 배선 형성 유리판 및 플라즈마디스플레이 장치 Download PDF

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아사히 가라스 가부시키가이샤
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Abstract

(과제) 플라즈마 디스플레이 장치의 전면 기판 등의 휨를 작게 할 수 있는 전극 피복용 유리.
(해결 수단) 몰％ 로, B2O3 30∼47％, SiO2 25∼42％, ZnO 5∼17％, Li2O＋Na2O＋K2O 9∼17％ 로 본질적이 이루어지고, Li2O 및 Na2O 중 어느 일방 또는 양방과 K2O 를 함유하며, Li2O 가 0∼2.5％ 이고, PbO 를 함유하지 않는 전극 피복용 유리. Na2O/K2O 가 0.25 미만이고, Li2O 가 0.1∼2.5％ 인 상기 전극 피복용 유리. Na2O/K2O 가 0.25∼1 이고, Li2O 가 0∼1.5％ 인 상기 전극 피복용 유리.
전극 피복용 유리, 플라즈마 디스플레이 장치

Description

전극 피복용 유리, 전기 배선 형성 유리판 및 플라즈마 디스플레이 장치{GLASS FOR COATING ELECTRODE, GLASS PLATE WITH ELECTRIC WIRING AND PLASMA DISPLAY PANEL}
특허문헌 1 : 일본 공개특허공보 2003-331724호
본 발명은, 유리 기판 상에 ITO (주석이 도핑된 산화인듐), 산화주석 등의 투명 전극 등이 형성되어 있는 경우에 이들 전극을 절연 피복하는 데에 바람직한 전극 피복용 유리, 전기 배선 형성 유리판 및 플라즈마 디스플레이 장치 (PDP) 에 관한 것이다.
PDP 는 대표적인 대화면 풀컬러 표시 장치이다.
PDP 는, 표시면으로서 사용되는 전면 기판과 다수의 스트라이프 형상 또는 와플 형상의 격벽이 형성된 배면 기판을 대향시켜서 밀봉하고, 그들 기판 간에 방전 가스를 봉입하여 제조된다.
전면 기판은, 전면 유리 기판 상에 면 방전을 발생시키는 복수의 표시 전극쌍이 형성되어 있고, 그들 전극쌍이 투명 유리에 의하여 피복되어 있는 것이다.
배면 기판은, 배면 유리 기판 상에 상기 표시 전극쌍과 직교하는 어드레스 전극이 형성되고, 그 어드레스 전극이 유리 (통상적으로는 착색 유리) 에 의하여 피복되고, 그 위에 격벽, 형광체층이 형성되어 있는 것이다.
전면 기판 및 배면 기판에서의 유리에 의한 전극 피복은, 유리 분말을 함유하는 그린 시트를 전극 상에 전사 후 소성하거나, 유리 분말을 함유하는 페이스트를 전극 상에 도포 후 소성하는 등의 방법에 의하여 실시된다.
그러나, 이러한 소성을 실시함으로써 이들 기판에 휨이 발생되는 경우가 있고, 이 문제를 해결하기 위하여 소성 후의 냉각을 특수한 방법으로 실시하는 것이 제안되어 있다 (특허문헌 1 참조).
종래의 전극 피복용 유리는 앞서 서술한 바와 같은 휨을 발생시키기 쉬운 것으로 여겨지지만, PDP 의 제조시에 예를 들어 특허문헌 1 에서 제안되어 있는 방법을 취함으로써 휨의 문제가 해결된 것으로 생각된다.
그러나, 휨이 잘 발생되지 않는 전극 피복용 유리가 얻어지면 PDP 의 제조시에 이러한 특수한 방법을 취할 필요가 없어질 것이 기대된다.
본 발명은 이러한 문제를 해결할 수 있는 전극 피복용 유리, 전기 배선 형성 유리판 및 PDP 의 제공을 목적으로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명은, 하기 산화물 기준의 몰％ 표시로, B2O3 30∼47％, SiO2 25∼42％, ZnO 5∼17％, Li2O＋Na2O＋K2O 9∼17％ 로 본질적으로 이루어지고, Li2O 및 Na2O 중 어느 일방 또는 양방과 K2O 를 함유하며, Li2O 를 함유하는 경우 그 함유량이 2.5％ 이하이고, PbO 를 함유하지 않는 전극 피복용 유리 (본 발명의 유리) 를 제공한다.
또한, 본 발명의 유리로서, Na2O/K2O 가 0.25 미만이고, Li2O 가 0.1∼2.5％ 인 전극 피복용 유리 (제 1 유리) 를 제공한다.
또한, 본 발명의 유리로서, Na2O/K2O 가 0.25∼1 이고, Li2O 를 함유하는 경우 그 함유량이 1.5％ 이하인 전극 피복용 유리 (제 2 유리) 를 제공한다.
또한, 본 발명의 유리로서, Na2O/K2O 가 1 초과이고, Li2O 를 함유하지 않는 전극 피복용 유리 (제 3 유리) 를 제공한다.
또한, 본 발명의 유리로서, Na2O 가 4∼8％, K2O 가 5∼10％, MgO, CaO, SrO 또는 BaO 를 함유하는 경우 그들 함유량의 합계가 11％ 이하, CuO, CeO2 또는 CoO 를 함유하는 경우 그들 함유량의 합계가 3％ 이하이고, B2O3, SiO2, ZnO, Li2O, Na2O, K2O, MgO, CaO, SrO, BaO, CuO, CeO2 및 CoO 의 함유량의 합계가 90％ 이상인 전극 피복용 유리 (제 4 유리) 를 제공한다.
또한, 유리판 상에 전기 배선 패턴이 형성되어 있고, 그 전기 배선 패턴이 상기 전극 피복용 유리에 의하여 피복되어 있는 전기 배선 형성 유리판을 제공한 다.
또한, 표시면으로서 사용되는 전면 유리 기판, 배면 유리 기판 및 격벽에 의하여 셀이 구획 형성되어 있는 PDP 로서, 전면 유리 기판 상의 투명 전극이 상기 전극 피복용 유리에 의하여 피복되어 있는 PDP 를 제공한다.
본 발명자는, B2O3 를 30∼47몰％, SiO2 를 30∼42몰％, ZnO 를 5∼17몰％ 및 K2O 를 각각 함유하는 여러 가지 조성의 무연 유리를 PDP 용 유리 기판 상에 도포 후 소성하고, 유리층이 형성된 기판의 휨을 후술하는 방법으로 측정한 결과, 유리층이 형성되어 있지 않은 기판면이 오목 형상으로 되었을 때를 휨이 음, 동 기판면이 볼록 형상으로 되었을 때를 휨이 양으로 하여, Li2O 및 Na2O 를 모두 함유하지 않는 것은 휨이 크고, 또한, Li2O 의 함유량을 증가시키면 휨이 증가되는 것을 알아내어, 본 발명에 이르렀다.
또한, Li2O 를 함유하지 않는 유리에 대하여, Na2O 와 K2O 의 몰비 (Na2O/K2O) 가 0 으로부터 1 까지 증가되는 것에 따라서 휨은 음의 값으로부터 양의 값으로 단조롭게 증가되고, Na2O/K2O 가 1 을 초과하면 그 증가율이 작아지는 것을 알아내어, 본 발명의 바람직한 양태에 이르렀다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 유리는 통상적으로, 분말화하여 전극 피복에 사용된다. 또한, 분말화는 통상적으로, 유리를 분쇄 후 분급하여 실시된다.
유리 페이스트를 사용하여 전극 피복을 실시하는 경우, 분말화된 본 발명의 유리 (이하, 본 발명의 유리 분말이라고 한다.) 는 비히클과 혼련되어 유리 페이스트로 된다. 이 유리 페이스트는, 예를 들어 투명 전극 등의 전극이 형성되어 있는 유리 기판에 도포, 소성되고, 당해 전극을 피복하는 유리층이 형성된다. 또한, PDP 전면 기판의 제조에 있어서는 소성은 전형적으로는 600℃ 이하의 온도에서 실시된다.
그린 시트를 사용하여 전극 피복을 실시하는 경우, 본 발명의 유리 분말은 수지와 혼련되고, 얻어진 혼련물은 폴리에틸렌 필름 등의 지지 필름 상에 도포되어 그린 시트로 된다. 이 그린 시트는 예를 들어 유리 기판 상에 형성된 전극 상에 전사 후, 소성되고, 당해 전극을 피복하는 유리층이 형성된다.
본 발명의 유리 분말의 질량 평균 입경 (D50) 은 0.5㎛ 이상인 것이 바람직하다. 0.5㎛ 미만에서는 분말화에 필요한 시간이 너무 길어질 우려가 있다. 보다 바람직하게는 0.7㎛ 이상이다. 또한, 상기 질량 평균 입경은 4㎛ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 3㎛ 이하이다.
본 발명의 유리 분말의 최대 입경은 20㎛ 이하인 것이 바람직하다. 20㎛ 초과에서는, 두께를 통상적으로 30㎛ 이하로 하는 것이 요구되는 PDP 의 전극 피복 유리층의 형성에 사용하고자 하면 당해 유리층의 표면에 요철이 발생되고, PDP 의 화상이 일그러질 우려가 있다. 보다 바람직하게는 10㎛ 이하이다.
본 발명 유리의 50∼350℃ 에서의 평균 선팽창 계수 (α) 는 65×10－7∼90× 10－7/℃ 인 것이 바람직하고, 전형적으로는 65×10－7∼85×10－7/℃ 이다.
본 발명 유리의 연화점 (Ts) 은 630℃ 이하인 것이 바람직하다. 630℃ 초과에서는, 600℃ 이하 온도에서의 소성에 의해서는 치밀한 소성층 (유리층) 을 얻기 어렵게 될 우려가 있다. 보다 바람직하게는 600℃ 이하이다.
본 발명의 유리는 그 1MHz 에서의 비유전율 (ε) 을 낮게 하고자 하는 경우, 예를 들어 8 미만으로 하고자 하는 경우에 바람직하고, 그 ε 는 전형적으로는 6∼7 이다.
후술하는 방법으로 본 발명의 유리로 이루어지는 유리층이 형성된 기판을 측정하여 얻어진 휨 (W) 은, －50∼50㎛ 범위에 있는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 ―30∼30㎛ 이다. 이하에서는, 휨이라는 용어는 원칙적으로 휨이 오목 형상인지 볼록 형상인지를 문제로 하지 않고, 그 크기 (W 의 절대치) 를 문제로 하는 경우에 사용한다.
다음으로, 본 발명 유리의 조성에 대하여 설명한다. 또한, 이하에서는 몰％ 를 간단히 ％ 로 표시한다.
B2O3 는 유리를 안정화시키거나, 또는 Ts 를 낮추는 성분으로서, 필수이다. 30％ 미만에서는 유리화가 곤란해진다. 바람직하게는 32％ 이상이다. 47％ 초과에서는 Ts 가 오히려 높아지거나, 또는 분상이 일어나기 쉬워진다. 바람직하게는 45％ 이하, 보다 바람직하게는 42％ 이하, 전형적으로는 40％ 이하이다.
SiO2 는 유리의 골격을 이루는 성분으로서, 필수이다. 25％ 미만에서는 유리화되기 어려워진다. 바람직하게는 30％ 이상, 보다 바람직하게는 32％ 이상이다. 42％ 초과에서는 Ts 가 너무 높아진다. 바람직하게는 40％ 이하, 보다 바람직하게는 38％ 이하이다.
ZnO 는 Ts 를 낮추거나, 또는 α 를 작게 하는 성분으로서, 필수이다. 5％ 미만에서는 Ts 가 높아진다. 바람직하게는 10％ 이상이다. 17％ 초과에서는 소성시에 결정이 석출되기 쉬워진다. 바람직하게는 15％ 이하, Ts 를 보다 낮추고자 하는 등의 경우에는 전형적으로는 12％ 이하이다.
Li2O, Na2O 및 K2O 는 유리화되기 쉽게 하거나, 또는 Ts 를 낮추는 성분으로서, Li2O 및 Na2O 중 어느 일방 또는 양방과 K2O 를 함유해야 한다.
이들 3성분 함유량의 합계 R2O 가 9％ 미만에서는 Ts 가 높아진다. 전형적으로는 10％ 이상이다. R2O 가 17％ 초과에서는 α 가 커진다. 전형적으로는 15％ 이하이다.
Li2O 및 Na2O 를 모두 함유하지 않거나, 또는 K2O 를 함유하지 않는 것이면, 휨이 커진다.
Li2O 를 함유하는 경우 그 함유량이 2.5％ 초과에서는 휨이 커진다.
Na2O 및 K2O 함유량의 합계는 전형적으로는 10.5％ 이상이다.
본 발명의 유리는 본질적으로 상기 성분으로 이루어지지만, 본 발명의 목적 을 손상시키지 않는 범위에서 그 외의 성분을 함유해도 된다. 그 경우에서의 상기 성분 이외의 성분 함유량의 합계는 바람직하게는 12％ 이하, 보다 바람직하게는 10％ 이하, 전형적으로는 5％ 이하이다.
예를 들어, Ts 를 낮추거나, 또는 α 를 작게 하는 것 등을 위하여 MgO, CaO, SrO 또는 BaO 를, 이들 4성분 함유량의 합계 RO 가 11％ 이하의 범위에서 함유해도 되는 경우가 있다. 11％ 초과에서는 유리화가 곤란해질 우려가 있다. RO 는 전형적으로는 7％ 이하이다.
또한, 소성시에서의 탈 바인더가 부족하여 소성 후의 유리 중에 카본이 잔류해 그 유리가 착색되는 현상을 억제하고자 하는 경우 등에는, CuO, CeO2 또는 CoO 를 이들 3성분의 함유량 합계가 3％ 까지 함유해도 되는 경우가 있다. 상기 합계가 3％ 초과에서는 유리의 착색이 오히려 현저해진다. 전형적으로는 1.5％ 이하이다.
이들 3성분 중 어느 것을 함유하는 경우, CuO 를 1.5％ 이하의 범위에서 함유하는 것이 전형적이다.
또한, 소결성 향상 등을 위하여 Bi2O3 를 5％ 까지 함유해도 되지만, Bi2O3 에는 자원 문제 등이 존재하기 때문에, 이 관점에서는 Bi2O3 는 함유하지 않는 것으로 하는 것이 바람직하다.
이 외에, Al2O3, TiO2, ZrO2, SnO2, MnO2 등의 성분이 예시된다. 이들 성분은 통상적으로, α, Ts, 화학적 내구성, 유리의 안정성, 유리 피복층의 투과율 등의 조정, 은발색 현상의 억제 등의 목적으로 첨가된다.
또한, 본 발명의 유리는 PbO 를 함유하지 않는다.
상기 제 1 유리는 Na2O/K2O 가 0.25 미만이고, Li2O 를 0.1∼2.5％ 함유함으로써 W 의 절대치를 예를 들어 40㎛ 이하로 하고자 하는 것이다.
Na2O/K2O 가 0 즉 Na2O 를 함유하지 않는 경우, Li2O 는 1∼2％ 인 것이 바람직하고, 전형적으로는 1.3∼1.7 이다. Na2O/K2O 가 0 초과 0.04 이하인 경우도 동일하다.
Na2O/K2O 가 0.04 초과 0.2 이하인 경우, Li2O 는 전형적으로는 0.5∼1.5％ 이다.
Na2O/K2O 가 0.2 초과 0.25 미만인 경우, Li2O 는 전형적으로는 0.1∼1.3％ 이다.
Na2O 를 함유하는 경우의 전형적인 함유량은 3.5％ 이하이다.
또한, K2O 의 전형적인 함유량은 9∼14％ 이다.
제 1 유리는 소결성을 높여서 유리층의 투명성을 향상시키고자 하는 경우 등에 바람직한 양태이다.
상기 제 2 유리는 Na2O/K2O 가 0.25∼1 이고, Li2O 를 함유하는 경우 그 함유량을 1.5％ 이하로 함으로써 W 의 절대치를 예를 들어 40㎛ 이하로 하고자 하는 것이다.
Na2O/K2O 가 0.25 이상 0.4 미만인 경우, W 의 절대치를 보다 작게 하고자 하면 Li2O 를 함유하는 것이 바람직하고, 그 전형적인 함유량은 0.1∼1.3％ 이다.
Na2O/K2O 가 0.4 이상 1 이하인 경우, Li2O 는 함유하지 않는 것이 바람직하고, 함유한다고 하더라도 0.5％ 이하인 것이 바람직하다.
Na2O 의 전형적인 함유량은 2∼8％, K2O 의 전형적인 함유량은 5∼13％ 이다.
제 2 유리는, 은전극 피복에 사용하였을 때에 일어나기 쉬운 소성시의 이른바 은발색을 억제하고자 하는 경우 등에 바람직한 양태이다.
상기 제 3 유리는 Na2O/K2O 가 1 초과이고, Li2O 를 함유하지 않는 것으로 함으로써 W 의 절대치를 예를 들어 50㎛ 이하로 하고자 하는 것이다. 또한, Na2O/K2O 는 전형적으로는 2 이하이다.
Na2O 의 전형적인 함유량은 5∼10％ 이다.
상기 제 4 유리는, B2O3, SiO2, ZnO, Li2O, Na2O, K2O, MgO, CaO, SrO, BaO, CuO, CeO2 및 CoO 의 각 성분 이외의 성분을, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 합계로 10％ 이하 함유해도 되고, 바람직하게는 그 합계는 5％ 이하이다.
제 4 유리는 전형적으로는 Li2O 를 함유하지 않는다.
본 발명의 유리는 앞에서도 서술한 바와 같이 ε 를 낮게 하여 예를 들어 ε 를 6∼7 로 하고자 하는 경우 등에 바람직한 것이지만, ε 를 그만큼 낮게는 하고 싶지 않은 경우에는 다음과 같은 유리 (유리 A), 즉, 하기 산화물 기준의 몰％ 표시로, B2O3 33∼42％, SiO2 5∼12％, ZnO 28∼45％, Li2O＋Na2O＋K2O 3∼8％, Li2O 0∼4％, MgO＋CaO＋SrO＋BaO 5∼20％, BaO 5∼15％, CuO＋CeO2＋CoO 0∼3％ 로 실질적으로 이루어지고, PbO 를 함유하지 않는 유리가 바람직한 양태이며, 그 ε 는 전형적으로는 8∼9 이다.
이하에서, 유리 A 의 조성에 대하여 설명한다.
B2O3 는 유리를 안정화시키거나, 또는 Ts 를 낮추는 성분으로서, 필수이다. 33％ 미만에서는 유리화가 곤란해지거나, 또는 Ts 가 높아진다. 전형적으로는 34％ 이상이다. 42％ 초과에서는 유리화가 오히려 곤란해진다. 바람직하게는 42％ 이하, 전형적으로는 40％ 이하이다.
SiO2 는 유리의 골격을 이루는 성분으로서, 필수이다. 5％ 미만에서는 유리화가 곤란해진다. 전형적으로는 7％ 이상이다. 12％ 초과에서는 Ts 가 너무 높아진다. 전형적으로 11％ 이하이다.
ZnO 는 Ts 를 낮추거나, 또는 α 를 작게 하는 성분으로서, 필수이다. 28％ 미만에서는 Ts 가 높아진다. 45％ 초과에서는 유리화가 곤란해지거나, 또는 소성시에 결정이 석출되기 쉬워진다. 바람직하게는 42％ 이하이다. ZnO 는 전형적으로는 30∼40％ 이다.
Li2O, Na2O 및 K2O 는 유리화되기 쉽게 하거나, 또는 Ts 를 낮추는 효과를 갖는 성분으로서, 어느 1종 이상을 함유해야 한다. 이들 3성분의 함유량의 합계 R2O 가 3％ 미만에서는 상기 효과가 작다. 전형적으로는 4％ 이상이다. R2O 가 8％ 초과에서는 α 가 커진다.
Li2O 를 함유하는 경우 그 함유량이 4％ 초과에서는 휨이 커진다. 전형적으로는 3％ 이하이다.
Na2O 를 함유하는 경우 그 함유량은 전형적으로는 4％ 이하이다.
K2O 는 2％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 2％ 미만에서는 휨이 커질 우려가 있다. 이 경우, K2O 의 함유량은 전형적으로는 6％ 이하이다.
BaO 는 Ts 를 낮추는 성분으로서, 필수이다. 5％ 미만에서는 Ts 가 높아진다. 전형적으로는 6％ 이상이다. 15％ 초과에서는α 가 커진다. 전형적으로는 13％ 이하이다.
휨을 작게 하고자 하는 경우, B2O3 가 38％ 이하, ZnO 가 32％ 이상 또한 BaO 가 11％ 이하인 것이 바람직하다.
MgO, CaO 및 SrO 는 모두 필수는 아니지만, Ts 를 낮추거나, 또는 α 를 작게 하는 것 등을 위하여, 이들 3성분과 BaO 함유량의 합계 RO 가 20％ 가 될 때까지는 함유해도 된다. 20％ 초과에서는 유리화가 곤란해질 우려가 있다. RO 는 전형적으로는 8∼18％ 이다.
CaO 를 함유하는 경우 그 함유량은 5％ 이하인 것이 바람직하다. 5％ 초과에서는 소성시에 결정이 석출되기 쉬워진다.
CuO, CeO2 및 CoO 는 모두 필수는 아니지만, 소성시에서의 탈 바인더가 부족하여 소성 후의 유리 중에 카본이 잔류해 그 유리가 착색되는 현상을 억제하고자 하는 경우 등에는, 어느 1종 이상을 이들 3성분의 함유량 합계가 3％ 이하인 범위에서 함유하는 것이 바람직하다. 상기 합계가 3％ 초과에서는 유리의 착색이 오히려 현저해진다. 전형적으로는 1.5％ 이하이다.
이들 3성분 중 어느 하나를 함유하는 경우, CuO 를 1.5％ 이하의 범위에서 함유하는 것이 전형적이고, 0.3∼1％ 범위가 예시된다.
유리 A 는 실질적으로 상기 성분으로 이루어지지만, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 그 외의 성분을 함유해도 된다. 그 경우에서의 상기 성분 이외의 성분 함유량의 합계는 바람직하게는 10％ 이하, 전형적으로는 5％ 이하이다.
그러한 성분으로서, Al2O3, TiO2, ZrO2, SnO2, MnO2 등이 예시된다. 이들 성분은 통상적으로, α, Ts, 화학적 내구성, 유리의 안정성, 유리 피복층의 투과율 등의 조정, 은발색 현상의 억제 등의 목적으로 첨가된다.
또한, PbO 는 함유하지 않는다.
또한, Bi2O3 는 소결성 향상 등을 위하여 5％ 이하의 범위에서 함유해도 되지만, 자원 문제 등이 존재하기 때문에 Bi2O3 는 함유하지 않는 것이 보다 바람직하 다.
본 발명의 전기 배선 형성 유리판으로는 PDP 전면 기판이 전형적이고, 이 경우에서의 전기 배선은 표시 전극쌍 등에 의하여 구성된다.
본 발명의 전기 배선 형성 유리판에 있어서 전극 피복용 유리에 의하여 피복되어 있는 부분의 최대 직경은 전형적으로는 14㎝ 이상이고, 이러한 것에 있어서 휨 억제의 효과가 현저해지는 경우가 많다. 또한, 상기 최대 직경이란 예를 들어 상기 부분이 직사각형인 경우에는 그 2개의 대각선의 길이가 큰 쪽을 말하고, 42인치 이상의 PDP 에 사용할 때는 106㎝ 이상이다.
본 발명의 PDP 는, 전극 피복용 유리로서 본 발명의 유리를 사용하는 것 이외에는 주지의 방법에 따라 제조할 수 있다.
실시예
표의 B2O3 로부터 CoO 또는 CuO 까지의 란에 몰％ 표시로 나타낸 조성이 되도록 원료를 조합(調合), 혼합하였다. 이것을, 백금 도가니를 사용하여 1250℃ 로 각각 가열하고 60분간 용융시켰다.
예 1∼9 는 제 1 유리의 실시예, 예 10∼36 은 제 2 유리의 실시예, 예 37∼40 은 제 3 유리의 실시예, 예 41∼48 은 비교예, 예 A1∼A6 은 유리 A 의 실시예, 예 A7 은 유리 A 의 비교예이다. 또한, 예 8, 9, 32∼36, 39, 40 에 대해서는 앞서 서술한 바와 같은 용융은 실시하지 않고, 그들 Ts, α, ε 및 W 의 값은 조성으로부터 추측하여 구하였다.
앞서 서술한 바와 같이 하여 얻어진 용융 유리의 일부를 스테인리스 강제 형틀에 흘려 넣어, 서냉시켰다. 서냉된 유리를 길이 20㎜, 직경 5㎜ 의 원주상으로 가공하고, 이것을 시료로서 브루커 AXS사 제조 수평 시차 검출 방식 열팽창계 TD5010SA-N 을 사용하여 상기 α 를 측정하였다. 결과를 표에 나타낸다 (단위 : 10－7/℃).
남은 용융 유리의 일부를 스테인리스 강제 롤러에 흘려 넣어 플레이크화하였다. 얻어진 유리 플레이크를 알루미나제 볼 밀로 16시간 건식 분쇄 후, 기류 분급을 실시하여, D50 이 2∼4㎛ 인 유리 분말을 제작하였다.
이 유리 분말을 시료로 하여 시차열 분석 장치 (DTA) 를 사용하여 상기 Ts 를 측정하였다. 결과를 표에 나타낸다 (단위 : ℃).
상기 용융 유리의 잔부를 스테인리스 강제 형틀에 흘려 넣어, 서냉시켰다. 서냉된 유리를 직경 40㎜, 두께 3㎜ 의 원반상으로 가공하고 그 양면에 전극으로서 알루미늄을 증착시킨 것을 샘플로 하고, 요코가와 휴렛패커드사 제조 LCR 미터 4192A 를 사용하여 전극 접촉법에 따라 상기 ε 를 측정하였다. 결과를 표에 나타낸다.
또한, 상기 유리 분말 100g 을, α-테르피네올 등에 에틸셀룰로오스를 10질량％ 용해시킨 유기 비히클 25g 과 혼련하여 페이스트 잉크 (유리 페이스트) 를 제작하고, 크기가 100㎜×100㎜ (최대 직경 : 141㎜), 두께가 1.8㎜ 인 유리 기판 (아사히가라스사 제조 PD200) 상에, 소성 후의 막두께가 20㎛ 가 되도록 균일하게 스크린 인쇄하고, 120℃ 에서 10분간 건조시켰다. 그 후, 이 유리 기판을 승온 속도 매분 10℃ 로 570℃ 까지 가열하여 그 온도로 30분간 유지해서 소성을 실시하여, 유리 기판 상에 유리층을 형성하였다.
이 유리층 부착 유리 기판의 대각선 상의 길이 10O㎜ 부분에 대하여, 그 휨를 표면 조도계를 사용하여 측정하였다. 결과를 표에 나타낸다 (단위 : ㎛). 이 휨 (W) 은 ±50㎛ 이내인 것이 바람직하다. 또한, 예 28∼31, 38 의 W 값은 조성으로부터의 추측치이다.
Figure 112007026382349-PAT00001
Figure 112007026382349-PAT00002
Figure 112007026382349-PAT00003
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산업상 이용 가능성
PDP 의 투명 전극 등을 피복하는 유리로서 이용할 수 있다.
본 발명의 유리를 사용하여 PDP 전면 기판의 전극 피복을 실시함으로써, 전 면 기판의 휨을 작게 할 수 있다.

Claims (20)

  1. 하기 산화물 기준의 몰％ 표시로, B2O3 30∼47％, SiO2 25∼42％, ZnO 5∼17％, Li2O＋Na2O＋K2O 9∼17％ 로 본질적으로 이루어지고, Li2O 및 Na2O 중 어느 일방 또는 양방과 K2O 를 함유하고, Li2O 를 함유하는 경우 그 함유량이 2.5％ 이하이고, PbO 를 함유하지 않는 전극 피복용 유리.
  2. 제 1 항에 있어서,
    Na2O/K2O 가 0.25 미만이고, Li2O 가 0.1∼2.5％ 인 전극 피복용 유리.
  3. 제 2 항에 있어서,
    K2O 가 9∼14％ 인 전극 피복용 유리.
  4. 제 2 항에 있어서,
    Na2O 가 0∼3.5％ 인 전극 피복용 유리.
  5. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    Na2O 를 함유하지 않고, Li2O 가 1∼2％ 인 전극 피복용 유리.
  6. 제 1 항에 있어서,
    Na2O/K2O 가 0.25∼1 이고, Li2O 를 함유하는 경우 그 함유량이 1.5％ 이하인 전극 피복용 유리.
  7. 제 6 항에 있어서,
    K2O 가 5∼13％ 인 전극 피복용 유리.
  8. 제 6 항에 있어서,
    Na2O 가 2∼8％ 인 전극 피복용 유리.
  9. 제 6 항, 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
    Na2O/K2O 가 0.4 이상이고, Li2O 를 함유하지 않는 전극 피복용 유리.
  10. 제 1 항에 있어서,
    Na2O/K2O 가 1 초과이고, Li2O 를 함유하지 않는 전극 피복용 유리.
  11. 제 10 항에 있어서,
    Na2O 가 5∼10％ 인 전극 피복용 유리.
  12. 제 10 항에 있어서,
    Na2O/K2O 가 2 이하인 전극 피복용 유리.
  13. 제 1 항에 있어서,
    Na2O 가 4∼8％, K2O 가 5∼10％, MgO, CaO, SrO 또는 BaO 를 함유하는 경우 그들 함유량의 합계가 11％ 이하, CuO, CeO2 또는 CoO 를 함유하는 경우 그들 함유량의 합계가 3％ 이하이고, B2O3, SiO2, ZnO, Li2O, Na2O, K2O, MgO, CaO, SrO, BaO, CuO, CeO2 및 CoO 의 함유량의 합계가 90％ 이상인 전극 피복용 유리.
  14. 제 13 항에 있어서,
    Li2O 를 함유하지 않는 전극 피복용 유리.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    Na2O＋K2O 가 10.5％ 이상인 전극 피복용 유리.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    Bi2O3 를 함유하지 않는 전극 피복용 유리.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,
    50∼350℃ 에서의 평균 선팽창 계수가 65×10－7∼90×10－7/℃ 인 전극 피복용 유리.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
    연화점이 630℃ 이하인 전극 피복용 유리.
  19. 유리판 상에 전기 배선 패턴이 형성되어 있고, 그 전기 배선 패턴이 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항의 전극 피복용 유리에 의하여 피복되어 있는 전기 배선 형성 유리판.
  20. 표시면으로서 사용되는 전면 유리 기판, 배면 유리 기판 및 격벽에 의하여 셀이 구획 형성되어 있는 플라즈마 디스플레이 장치로서, 전면 유리 기판 상의 투명 전극이 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항의 전극 피복용 유리에 의하여 피복되어 있는 플라즈마 디스플레이 장치.
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