KR20070054654A - 스코치 지연 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 스코치 방지, 더욱 구체적으로는 니트록시드 및 1 종 이상의 유기 과산화물을 포함하며 열가소성 조성물 및/또는 탄성체의 가교전 스코치 지연에 사용할 수 있는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 가교성 조성물 및 가교 방법에 관한 것이다.

Description

스코치 지연 조성물 {SCORCH-DELAYING COMPOSITION}
본 발명은 과산화물에 의한 열가소성 및/또는 탄성 조성물의 가교전 스코치 방지에 관한 것이며, 그 요지는 더욱 구체적으로는 스코치 지연을 가능하게 하는 니트록시드 및 1 종 이상의 유기 과산화물을 포함하는 조성물이다.
탄성 및/또는 열가소성 재료를 과산화물을 사용하여 가교 (경화) 시키는 용도에서는, 제조 단계에서 스코치라 불리는 조기 가교가 커다란 문제이다. 상기 제조 단계는 일반적으로 구성성분들을 혼합하고, 임의로는 이것을 종종 고온에서 압출하는 것으로 이루어진다. 이 제조 단계의 조작 조건은 매우 종종 과산화물 개시제의 부분 분해를 초래하며, 따라서 조기 가교 반응이 일어나서 혼합물체 내에 겔 입자가 형성된다. 상기 겔 입자의 존재는 최종 제품의 불완전성 (불균일성 또는 표면 거칠음) 을 초래한다. 과도한 스코치는 재료의 가소성을 저하시켜 재료를 더이상 변형시킬 수 없어서 배치 전체의 손실을 초래한다. 또한, 과도한 스코치는 압출 조작의 완전한 정지를 초래할 수 있다. 게다가, 유기 과산화물 스코치 시간은 사용자로 하여금 저온에서 혼합을 수행하게 하여, 긴 혼합 시간이 강요된다.
상기 문제를 해결하기 위해서, 각종 용액이 제안되었다. 즉, 반감기가 긴 개시제를 사용하는 것이 제안되었다. 이 해결안의 단점은 긴 경화 시간 및 높은 에너지 비용에 기인한 낮은 생산성이다.
스코치 경향을 약화시키기 위해서 특정한 첨가제를 혼입시키는 것도 제안되었다. 즉, 영국 특허 GB 1 535 039 에는 과산화물로 가교된 폴리에틸렌 기재 조성물에 스코치 억제제로서 유기 하이드로퍼옥사이드를 사용하는 것이 기재되어 있다. 특허 US 3 954 907 의 요지는 비닐 단량체의 사용이었다. 특허 US 3 202 648 에는 아질산염의 사용이 기재되어 있다. 특허 US 3 335 124 에는 방향족 아민, 페놀 화합물, 메르캅토티아졸 화합물, 황화물, 히드로퀴논 및 디알킬 디티오카르바메이트 화합물의 사용이 기재되어 있다.
그러나, 스코치 저항 시간을 연장하기 위한 상기 언급한 종래 기술의 첨가제 사용은 경화 시간 및/또는 최종 가교 밀도에 악영향을 미친다. 따라서, 생산성 및/또는 최종 제품의 특성을 저하시킨다.
특허 EP 0837 080 에는 그라프트화 조작 동안에 가교를 회피시키는 역할을 하는 니트록시드 존재하에서 관능성 단량체, 특히 말레산 무수물을 열가소성 중합체에 그라프트시키는 방법이 기재되어 있다.
국제 출원 WO 02/28950 에는 하나 이상의 불포화를 함유하는 니트록시드 및 유기 과산화물을 포함하는 스코치 지연 조성물이 기재되어 있다. 유기 과산화물 대 니트록시드의 질량비는 1 내지 50 이다.
국제 출원 WO 02/28946 에는 니트록시드, 가교 촉진제 및 유기 과산화물을 포함하는 스코치 지연 조성물이 기재되어 있다.
일본 특허 출원 JP 11-49865 에는 폴리에틸렌 가교 동안의 스코치 지연 조성물 중의 니트록시드류 첨가제가 기재되어 있다. 이러한 니트록시드는 하기 화학식 I 에 해당한다:
Figure 112007020154283-PCT00001
(식 중, R1, R2, R5 및 R6 은 탄소수 1 내지 4 의 알킬기를 나타내고, R3 및 R4 는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기를 나타내거나 또는 결합하여 -CH2-CHX-CH2- 기를 나타내고, X 는 히드록실, 메톡시, 시아노, 페닐카르보닐옥시, 카르복실 또는 메톡시카르보닐기일 수 있다).
화합물 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (TEMPO 로 명명됨) 및 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (HTEMPO 로 명명됨) 가 스코치 방지 효과가 현저하기 때문에 바람직하다.
화학식 I 의 니트록시드는 유기 과산화물과의 혼합물 형태로 사용된다. 언급되는 20 가지 내외의 유기 과산화물 중에서, 화학식 I 의 화합물과 배합되는 디쿠밀 퍼옥사이드 (DCP 로도 명명됨) 및 비스 (α-tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠이 스코치 지연제로서 바람직하다.
유기 과산화물과 화학식 I 의 화합물은 1:0.02 내지 1:1, 유리하게는 1:0.1 내지 1:0.5 범위의 중량비로 사용된다. 이러한 비를 벗어나서, 과산화물에 대 한 화학식 I 의 화합물의 함량이 1:0.02 미만이면, 스코치 감소 효과가 덜 현저하고; 1:1 을 초과하면, 가교 밀도의 상당한 감소가 기록된다. 유기 과산화물의 중량비는 보통은 폴리에틸렌 100 중량부당 0.3 내지 5 부, 유리하게는 1 내지 3 부를 나타낸다.
즉, 특허 출원 JP 11-49865 의 표 1 은 500 g 의 저밀도 폴리에틸렌에 12.5 g 의 DCP 와 2.5 g (0.5 %) 또는 5 g (1.0 %) 의 TEMPO 또는 HTEMPO 를 첨가하면, 12.5 g 의 DCP 를 단독으로 첨가한 것에 비해서, 시간 A (최대 페어의 10 % 에 도달하는데 필요한 시간) 및 시간 B (0.4 ㎏f·㎝ 의 페어값에 도달하는데 필요한 시간) 의 형태로 표시되는 145 ℃ 에서의 스코치 시간을 증가시킬 수 있음을 보여준다.
반대로, 500 g 의 저밀도 폴리에틸렌에 12.5 g 의 DCP 와 2.5 g (0.5 %) 또는 5 g (1.0 %) 의 TEMPO 또는 HTEMPO 를 첨가하면, DCP 를 단독으로 첨가한 것에 비해서, 180 ℃ 에서의 최대 페어값의 형태로 표시되는 가교 밀도의 매우 현저한 감소를 일으킨다.
가교 동안에 이러한 화합물의 사용은 비록 스코치 저항 시간의 연장을 야기하지만, 최종 가교 밀도의 감소는 커다란 문제를 나타낸다. 실제로, 가교 밀도는 최종 물품의 기계적 특성의 표시이다. 따라서, 가교 밀도의 감소는 십중팔구 기계적 특성의 저하를 나타낸다. 몇몇 경우에는, 경제적인 관점 및 보다 많은 양의 분해 생성물의 형성을 희생시켜서, 가교 시스템 (과산화물) 의 양을 증가시킴으로써 상기 가교 밀도의 감소를 보충하는 것이 생각될 수 있다.
놀랍게도, 본 출원인은 니트록시드 및 1 종 이상의 유기 과산화물을 포함하는 조성물에서 니트록시드를 소량 사용함으로써 상기 가교 밀도의 감소를 회피할 수 있다는 것을 발견하였다. 1 종 이상의 유기 과산화물에 적은 비율의 니트록시드를 배합하면, 최종 가교 밀도에 대한 악영향 없이, 과산화물에 의한 열가소성 및/또는 탄성 조성물의 가교 동안에 스코치를 지연시킬 수 있는 조성물이 형성된다. 따라서, 양호한 특성의 최종 제품을 고생산성으로 형성시키는 경화/가교 조성물을 수득할 수 있다. 게다가, 가교 고무 물품에서의 잔류 니트록시드의 존재는 상기 물품에 향상된 내노화성을 부여한다.
따라서, 본 발명의 요지는 존재하는 니트록시드의 양에 대해서 유기 과산화물(들)을 1:0.01 내지 1:0.1 범위의 중량비로 사용하는 것을 특징으로 하는, 니트록시드 및 1 종 이상의 유기 과산화물을 포함하는 스코치 지연 조성물이다.
유리하게는, 존재하는 니트록시드의 양에 대해서 상기 과산화물(들)을 1:0.025 내지 1:0.075 범위의 중량비로 사용한다.
유리하게는, 존재하는 니트록시드의 양에 대해서 상기 과산화물(들)을 1:0.03 내지 1:0.05 범위의 중량비로 사용한다.
니트록시드는 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (일반적으로 명칭 TEMPO 로 시판됨), 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (일반적으로 명칭 4-히드록시-TEMPO 로 시판됨), 4-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (통상적으로 4-메톡시-TEMPO 로 명명됨), 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (통상적으로 4-옥소-TEMPO 로 명명됨), 2,2,5,5-테트라메틸-1-피롤리디닐옥시, 비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트 (Ciba Specialty Chemical company 에서 상품명 CXA 5415 로 시판됨), 1-피페리디닐옥시-4,4'-(1,10-디옥소-1,10-데칸디일)비스(옥시))비스(2,2,6,6-테트라메틸-) (통상적으로 디-TEMPO 세바케이트로 명명됨), 2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘-1-옥실 모노포스포네이트, 3-카르복시-2,2,5,5-테트라메틸피롤리디닐옥시 (통상적으로 3-카르복스프록실로 명명됨) 로 이루어진 군에서 선택된다.
4-히드록시-TEMPO 및 디-TEMPO 세바케이트와 같은 니트록시드가 특히 바람직하다.
유기 과산화물(들)은 디쿠밀 퍼옥사이드, 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠; 1,1'-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산; n-부틸-4,4'-디(tert-부틸퍼옥시)발레레이트; 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥산에서 선택된다.
1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 1,1'-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 또는 n-부틸-4,4'-디(tert-부틸퍼옥시)발레레이트와 같은 유기 과산화물이 특히 바람직하다.
한가지 구현예에 따르면, 상기 조성물은 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 및 4-히드록시-TEMPO 를 1:0.01 내지 1:0.1, 바람직하게는 1:0.025 내지 1:0.075 범위의 질량비로 포함한다.
한가지 구현예에 따르면, 상기 조성물은 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 및 디-TEMPO 세바케이트를 1:0.01 내지 1:0.1, 바람직하게는 1:0.025 내지 1:0.075 범위의 질량비로 포함한다.
한가지 구현예에 따르면, 상기 조성물은 1,1'-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 및 4-히드록시-TEMPO 를 1:0.01 내지 1:0.1, 바람직하게는 1:0.025 내지 1:0.075 범위의 질량비로 포함한다.
한가지 구현예에 따르면, 상기 조성물은 n-부틸-4,4'-디(tert-부틸퍼옥시)발레레이트 및 4-히드록시-TEMPO 를 1:0.01 내지 1:0.1, 바람직하게는 1:0.025 내지 1:0.075 범위의 질량비로 포함한다.
한가지 구현예에 따르면, 상기 조성물은 n-부틸-4,4'-디(tert-부틸퍼옥시)발레레이트 및 디-TEMPO 세바케이트를 1:0.01 내지 1:0.1, 바람직하게는 1:0.025 내지 1:0.075 범위의 질량비로 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 사용하기 전에, 예를 들면 이관능성 비닐 단량체, 이관능성 알릴 단량체, 다관능성 비닐 단량체 또는 다관능성 알릴 단량체와 같은 이관능성 또는 다관능성일 수 있는 하나 이상의 이중 결합을 함유하는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 가교 촉진제와 혼합할 수 있다. 이러한 화합물은 국제 출원 WO 02/28946 에 기재되어 있으며, 스코치 저항 또는 가교 밀도에 대한 부정적인 영향없이 가교 속도를 가속화시킬 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 과산화물에 의해서 가교될 수 있는 열가소성 및/또는 탄성 중합체의 가교 방법에서 가교를 제어하는데 사용할 수 있다.
본 발명은 또한 과산화물에 의해서 가교될 수 있는 열가소성 중합체 및/또는 탄성 중합체, 니트록시드 및 1 종 이상의 유기 과산화물을 포함하며, 상기 유기 과산화물(들)의 양 (중량 기준) 이 존재하는 니트록시드의 양에 대해서 1:0.01 내지 1:0.1, 바람직하게는 1:0.025 내지 1:0.075 범위인 가교성 조성물을 제공한다.
유기 과산화물(들)은 바람직하게는 중합체 100 중량부당 0.2 내지 5 부, 유리하게는 1 내지 4 부를 나타낸다. 니트록시드 및 과산화물은 바람직하게는 스코치 지연 조성물에 사용되는 것이다.
가교성 조성물은 추가로 상기 정의한 바와 같은 가교 촉진제를 함유할 수 있다.
본 발명은 또한 과산화물에 의해서 가교될 수 있는 열가소성 중합체 및/또는 탄성 중합체를 니트록시드 및 1 종 이상의 유기 과산화물의 존재하에서 혼합함으로써 가교의 제어를 가능하게 하는, 상기 중합체를 포함하는 가교성 조성물의 가교 방법을 제공하며, 여기에서, 상기 유기 과산화물(들)의 양 (중량 기준) 은 존재하는 니트록시드의 양에 대해서 1:0.01 내지 1:0.1, 바람직하게는 1:0.025 내지 1:0.075 범위이다.
본 발명은 또한 상기 정의한 가교성 조성물로부터 수득되는 전기 케이블 또는 전선과 같은 성형품 또는 압출품을 제공한다.
본 발명에서 고려되는 열가소성 및/또는 탄성 중합체는 열가소성 및/또는 탄성 특성을 가지며 가교제의 작용하에서 가교 (경화) 될 수 있는 천연 또는 합성 중합체로서 정의될 수 있다. 가교 작용 및 가교성 중합체는 문헌 [Rubber World, "Elastomer Crosslinking with Diperoxyketals", October 1983, pages 26-32] 및 [Rubber and Plastic News, "Organic Peroxides for Rubber Crosslinking", 29 September 1980, pages 46-50] 에 기재되어 있다. 본 발명에 적합한 폴리올레핀은 문헌 [Modern Plastics Encyclopedia 89, pages 63-67, 74-75] 에 기재되어 있다. 중합체 및/또는 탄성체의 예로는, 저밀도 선형 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 염소화 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼중합체 (EPDM), 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 실리콘 고무, 천연 고무 (NR), 폴리이소프렌 (IR), 폴리부타디엔 (BR), 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 (NBR), 스티렌-부티디엔 공중합체 (SBR), 클로로술폰화 폴리에틸렌 또는 플루오로엘라스토머를 언급할 수 있다.
또한, 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체를 언급할 수 있다.
상기 언급한 구성성분 외에도, 본 발명에 따른 스코치 지연 조성물 및 가교성 조성물은 산화방지제, 안정화제, 가소제 및 불활성 충전제, 예를 들면 실리카, 점토 또는 탄산칼슘을 포함할 수 있다.
본 발명의 방법에 따르면, 가교 온도는 140 내지 250 ℃, 바람직하게는 160 내지 220 ℃ 이다.
유리하게는, 가교 방법은 상기 가교성 조성물에 대해서 정의한 바와 같은 니트록시드 및 1 종 이상의 유기 과산화물의 존재하에서 수행된다.
가교성 조성물의 성형품 또는 압출품으로의 전환은 가교 동안에 또는 가교후에 수행될 수 있다.
이하, 실시예에 의해서 본 발명을 설명하나, 이들 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.
실시예에서는 하기의 약어를 사용하였다:
EPDM: Enichem 에서 시판되는 에틸렌-프로필렌-디엔 삼중합체
OHT: 4-히드록시-TEMPO
SDT: 디-TEMPO 세바케이트
Luperox F: 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠
Luperox 230: n-부틸-4,4'-디(tert-부틸퍼옥시)발레레이트
Luperox 231: 1,1'-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산
Luperox 101: 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥산
테스트한 혼합물의 가교 밀도 (MH) 및 가교 시간 (t90) 은 Monsanto ODR 2000 E 유량계 (Alpha Technologies, 진동호 3°, 진동 주파수 100 사이클/분) 로 170 또는 180 ℃ 에서 측정하였다.
스코치 시간 (ts5) 은 Mooney MV 2000 점도계 (Alpha Technologies) 로 110 또는 130 ℃ 에서 측정하였다.
MH: N.m 으로 표시되는, 유량계로 기록한 곡선으로부터 수득한 최대 페어값. 이것은 가교 밀도 수준을 나타낸다.
t90: 최대 페어의 90 % 에 도달하는데 필요한 시간. 이것은 min:s 로 표 시되는 가교 시간이다.
ts5: 소정 온도에서 명목상 페어를 5 Mooney 단위 증가시키는데 필요한 시간. 이것은 min:s 로 표시되는 스코치 시간이다. 선택되는 온도는 전형적으로 혼합 조작이 일어나는 온도, 즉 Luperox F 및 Luperox 101 은 130 ℃, 및 Luperox 231 및 Luperox 230 은 110 ℃ 이다.
실시예는 모두 하기의 절차에 따라서 수행하였다.
300 g 의 EPDM 화합물을 롤러형 혼합기내에서 가교 시스템의 존재하에 80 ℃ 에서 5 분간 혼합하였다. 유기 과산화물 및 니트록시드 함량은 중합체 100 중량부당 중량부 (phr) 또는 밀리중량부 (mphr) 로 표시하였다. 이어서, 시료를 유량계 또는 점도계 챔버내에 놓고, MH, t90 및 ts5 의 측정을 수행하였다.
결과를 하기 표 1 에 나타냈다.
실시예 가교 시스템 (중합체 100 부당 부) 가교 밀도 가교 시간 스코치 시간
과산화물의 양 (phr) 니트록시드의 양 (mphr) MH (n.m) t90 (min:s) ts5 (min:s)
1 (비교예) 3.2 Luperox F - 2.8 5:02 6:52
2 3.2 Luperox F 80 OHT 2.8 5:03 16:20
3 3.2 Luperox F 230 OHT 2.7 5:05 29:11
4 3.2 Luperox F 110 SDT 2.7 5:01 19:25
5 (비교예) 2.7 Luperox 101 - 2.3 6:30 7:55
6 2.7 Luperox 101 80 OHT 2.3 6:33 18:24
7 2.7 Luperox 101 110 SDT 2.3 6:28 19:54
8 (비교예) 4 Luperox 231 - 2.0 0:56 2:26
9 4 Luperox 231 80 OHT 2.0 0:56 6:28
10 4 Luperox 231 110 SDT 2.0 0:59 7:45
11 (비교예) 4 Luperox 230 - 2.1 3:00 6:52
12 4 Luperox 230 80 OHT 2.1 3:02 28:26
13 4 Luperox 230 110 SDT 2.1 3:05 33:06
MH 및 t90 의 측정은 실시예 1 내지 7 에서는 180 ℃ 에서, 그리고 실시예 8 내지 13 에서는 170 ℃ 에서 수행하였다.

Claims (11)

  1. 유기 과산화물이 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 1,1'-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 또는 n-부틸-4,4'-디(tert-부틸퍼옥시)발레레이트이고, 존재하는 니트록시드의 양에 대해서 유기 과산화물(들)을 1:0.01 내지 1:0.1 범위의 중량비로 사용하는 것을 특징으로 하는, 니트록시드 및 1 종 이상의 유기 과산화물을 포함하는 스코치 지연 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 존재하는 니트록시드의 양에 대해서 유기 과산화물(들)을 1:0.025 내지 1:0.075 범위의 중량비로 사용하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 니트록시드가 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시, 4-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시, 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시, 2,2,5,5-테트라메틸-1-피롤리디닐옥시, 비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트, 1-피페리디닐옥시-4,4'-(1,10-디옥소-1,10-데칸디일)비스(옥시))비스(2,2,6,6-테트라메틸-), 2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘-1-옥실 모노포스포네이트, 3-카르복시-2,2,5,5-테트라메틸피롤리디닐옥시인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 니트록시드가 4-히드록시 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 또는 1-피페리디닐옥시-4,4'-(1,10-디옥소-1,10-데칸디일)비스(옥시))비스(2,2,6,6-테트라메틸-)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 과산화물에 의해서 가교될 수 있는 열가소성 중합체 및/또는 탄성 중합체를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 과산화물이 중합체 100 중량부당 0.2 내지 5 부, 바람직하게는 1 내지 4 부를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, 중합체가 저밀도 선형 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 염소화 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼중합체 (EPDM), 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 실리콘 고무, 천연 고무 (NR), 폴리이소프렌 (IR), 폴리부타디엔 (BR), 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 (NBR), 스티렌-부티디엔 공중합체 (SBR), 클로로술폰화 폴리에틸렌 또는 플루오로엘라스토머, 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 과산화물에 의해서 가교될 수 있는 열가소성 중합체 및/또는 탄성 중합체를 포함하는 가교성 조성물의 가교 방법으로서, 상기 중합체를 니트록시드 및 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 1,1'-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 또는 n-부틸-4,4'-디(tert-부틸퍼옥시)발레레이트에서 선택되는 1 종 이상의 유기 과산화물의 존재하에서 혼합하고, 상기 유기 과산화물(들)의 양 (중량 기준) 은 존재하는 니트록시드의 양에 대해서 1:0.01 내지 1:0.1 범위인 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 140 내지 250 ℃, 바람직하게는 160 내지 220 ℃ 의 온도에서 혼합물을 제조하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, 성형품 또는 압출품으로의 전환을 가교 동안에 또는 가교후에 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 과산화물에 의해서 가교될 수 있는 열가소성 및/또는 탄성 중합체의 가교 방법에서 가교 제어를 위한 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
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