JPH1149865A - エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及びポリマー組成物 - Google Patents
エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及びポリマー組成物Info
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- JPH1149865A JPH1149865A JP20621797A JP20621797A JPH1149865A JP H1149865 A JPH1149865 A JP H1149865A JP 20621797 A JP20621797 A JP 20621797A JP 20621797 A JP20621797 A JP 20621797A JP H1149865 A JPH1149865 A JP H1149865A
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- ethylene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 架橋時のスコーチを防止し、架橋度の高いエ
チレン系ポリマーを提供する。 【解決手段】 有機過酸化物と下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ5及びＲ6は炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜４のアルキル基あるいは
Ｒ3とＲ4が結合した−ＣＨ2−ＣＨＸ−ＣＨ2−（式中Ｘ
はヒドロキシ基、メトキシ基、シアノ基、フェニルカル
ボニルオキシ基、カルボキシル基あるいはメトキシカル
ボニル基である）を表す。）で示される化合物とからな
るエチレン系ポリマーの架橋用組成物、それを用いた架
橋方法、及びそれを用いたポリマー組成物。
チレン系ポリマーを提供する。 【解決手段】 有機過酸化物と下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ5及びＲ6は炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜４のアルキル基あるいは
Ｒ3とＲ4が結合した−ＣＨ2−ＣＨＸ−ＣＨ2−（式中Ｘ
はヒドロキシ基、メトキシ基、シアノ基、フェニルカル
ボニルオキシ基、カルボキシル基あるいはメトキシカル
ボニル基である）を表す。）で示される化合物とからな
るエチレン系ポリマーの架橋用組成物、それを用いた架
橋方法、及びそれを用いたポリマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン系ポリマ
ーを加熱して架橋させる際に、スコーチを防止し且つ架
橋度の向上を行うことができるエチレン系ポリマーの架
橋用組成物、架橋方法及びその架橋用組成物を用いたポ
リマー組成物に関する。ここで得られた架橋エチレン系
ポリマーは電力ケーブルの絶縁材料として有用である。
ーを加熱して架橋させる際に、スコーチを防止し且つ架
橋度の向上を行うことができるエチレン系ポリマーの架
橋用組成物、架橋方法及びその架橋用組成物を用いたポ
リマー組成物に関する。ここで得られた架橋エチレン系
ポリマーは電力ケーブルの絶縁材料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】従来、有機過酸化物を架橋剤として架橋
エチレン系ポリマー成型品を製造する場合、成形加工中
にスコーチ（早期架橋、焼け）が起きるのを抑制するた
めスコーチ防止剤を添加することが知られている。例え
ば、スコーチ防止剤としてα−メチルスチレンダイマー
（特開平４−２１８５４６号公報）、あるいはジイソプ
ロペニルベンゼン（特開平９−１７８９４４号公報）な
どが知られている。
エチレン系ポリマー成型品を製造する場合、成形加工中
にスコーチ（早期架橋、焼け）が起きるのを抑制するた
めスコーチ防止剤を添加することが知られている。例え
ば、スコーチ防止剤としてα−メチルスチレンダイマー
（特開平４−２１８５４６号公報）、あるいはジイソプ
ロペニルベンゼン（特開平９−１７８９４４号公報）な
どが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
スコーチ防止剤はある程度の防止効果はあるが、未だ十
分に満足できるものではない。近年、架橋エチレン系ポ
リマー成型品の生産性の向上が要望され、具体的にはス
コーチ防止による作業性の改善が要望されている。本発
明の目的は、スコーチ防止効果が高く、且つ成型品の架
橋度も高いエチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方
法及びポリマー組成物を提供することである。
スコーチ防止剤はある程度の防止効果はあるが、未だ十
分に満足できるものではない。近年、架橋エチレン系ポ
リマー成型品の生産性の向上が要望され、具体的にはス
コーチ防止による作業性の改善が要望されている。本発
明の目的は、スコーチ防止効果が高く、且つ成型品の架
橋度も高いエチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方
法及びポリマー組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の従
来法の問題点を長期にわたって研究した結果、特定のス
コーチ防止剤を見いだして本発明を完成した。即ち、第
一の発明は、有機過酸化物と下記一般式（１）
来法の問題点を長期にわたって研究した結果、特定のス
コーチ防止剤を見いだして本発明を完成した。即ち、第
一の発明は、有機過酸化物と下記一般式（１）
【化２】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ5及びＲ6は炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜４のアルキル基あるいは
Ｒ3とＲ4が結合した−ＣＨ2−ＣＨＸ−ＣＨ2−（式中Ｘ
はヒドロキシ基、メトキシ基、シアノ基、フェニルカル
ボニルオキシ基、カルボキシル基あるいはメトキシカル
ボニル基である）を表す。）で示される化合物とからな
るエチレン系ポリマーの架橋用組成物である。
ル基、Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜４のアルキル基あるいは
Ｒ3とＲ4が結合した−ＣＨ2−ＣＨＸ−ＣＨ2−（式中Ｘ
はヒドロキシ基、メトキシ基、シアノ基、フェニルカル
ボニルオキシ基、カルボキシル基あるいはメトキシカル
ボニル基である）を表す。）で示される化合物とからな
るエチレン系ポリマーの架橋用組成物である。
【０００５】第二の発明は、エチレン系ポリマーと第一
の発明の架橋用組成物とを混合して加熱することを特徴
とするエチレン系ポリマーの架橋方法である。第三の発
明は、エチレン系ポリマーと第一の発明の架橋用組成物
とを主成分とするポリマー組成物である。
の発明の架橋用組成物とを混合して加熱することを特徴
とするエチレン系ポリマーの架橋方法である。第三の発
明は、エチレン系ポリマーと第一の発明の架橋用組成物
とを主成分とするポリマー組成物である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に於て一般式（１）で示さ
れる化合物としては、具体的には例えば、ジ−ｔ−ブチ
ルニトロキサイド、２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジニルオキシ、２，２，６，６−テトラブチルピペリ
ジニルオキシ、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジニルオキシ、４−メトキシ−２，２，
６，６−テトラエチルピペリジニルオキシ、４−ベンゾ
イルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
ルオキシ、４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジニルオキシ、４−メトキシカルボニル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルオキシ、４
−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル
オキシ、４−シアノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジニルオキシ１，１，３，３−テトラメチル−２，
３−ジヒドロキシ−１Ｈ−イソインドール−２−イルオ
キシ等が挙げられる。これらの内２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジニルオキシと４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニルオキシはスコー
チ防止の効果が大きく好ましい。
れる化合物としては、具体的には例えば、ジ−ｔ−ブチ
ルニトロキサイド、２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジニルオキシ、２，２，６，６−テトラブチルピペリ
ジニルオキシ、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジニルオキシ、４−メトキシ−２，２，
６，６−テトラエチルピペリジニルオキシ、４−ベンゾ
イルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
ルオキシ、４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジニルオキシ、４−メトキシカルボニル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルオキシ、４
−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル
オキシ、４−シアノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジニルオキシ１，１，３，３−テトラメチル−２，
３−ジヒドロキシ−１Ｈ−イソインドール−２−イルオ
キシ等が挙げられる。これらの内２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジニルオキシと４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニルオキシはスコー
チ防止の効果が大きく好ましい。
【０００７】本発明に用いる有機過酸化物は具体的に
は、例えば、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミル
ペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシ）２，５−ジメチルヘキシン−３、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、イソプロピルクミル−ｔ−ブチル
ペルオキシド、ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシド類、あ
るいは１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルペルオキシ）シクロドデカン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、エ
チル−３，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレー
ト、３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−１，２，
４，５−テトラオキシシクロノナンなどのペルオキシケ
タール類、ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレー
ト、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペ
ルオキシアセテートなどのペルオキシエステル類が挙げ
られる。
は、例えば、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミル
ペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシ）２，５−ジメチルヘキシン−３、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、イソプロピルクミル−ｔ−ブチル
ペルオキシド、ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシド類、あ
るいは１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルペルオキシ）シクロドデカン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、エ
チル−３，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレー
ト、３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−１，２，
４，５−テトラオキシシクロノナンなどのペルオキシケ
タール類、ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレー
ト、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペ
ルオキシアセテートなどのペルオキシエステル類が挙げ
られる。
【０００８】これらの有機過酸化物の内、ジクミルペル
オキシド（以下、ＤＣＰと略記する。）及びビス（α-t
-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンは、一般式
（１）の化合物との組み合わせにより、高い架橋度とス
コーチの防止が両立できることから特に好ましい。
オキシド（以下、ＤＣＰと略記する。）及びビス（α-t
-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンは、一般式
（１）の化合物との組み合わせにより、高い架橋度とス
コーチの防止が両立できることから特に好ましい。
【０００９】本発明で使用されるエチレン系ポリマーと
しては、例えばポリエチレン、エチレンプロピレンコポ
リマー（ＥＰＲ）、エチレンブテンコポリマー、エチレ
ンペンテンコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー
（ＥＶＡ）、エチレンプロピレンジエンコポリマー（Ｅ
ＰＤＭ）、塩素化ポリエチレン、エチレンエチルアクリ
レートコポリマー（ＥＥＡ）、エチレンメチルメタクリ
レートコポリマー、エチレングリシジルメタクリレート
コポリマー（ＥＧＭＡ）、エチレンアクリロニトリルコ
ポリマーなどが挙げられる。これらの内、ポリエチレ
ン、エチレンプロピレンコポリマー、エチレン酢酸ビニ
ルコポリマー、エチレンエチルアクリレートコポリマ
ー、エチレングリシジルメタクリレートコポリマーにお
いて、架橋度向上の効果が優れている。
しては、例えばポリエチレン、エチレンプロピレンコポ
リマー（ＥＰＲ）、エチレンブテンコポリマー、エチレ
ンペンテンコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー
（ＥＶＡ）、エチレンプロピレンジエンコポリマー（Ｅ
ＰＤＭ）、塩素化ポリエチレン、エチレンエチルアクリ
レートコポリマー（ＥＥＡ）、エチレンメチルメタクリ
レートコポリマー、エチレングリシジルメタクリレート
コポリマー（ＥＧＭＡ）、エチレンアクリロニトリルコ
ポリマーなどが挙げられる。これらの内、ポリエチレ
ン、エチレンプロピレンコポリマー、エチレン酢酸ビニ
ルコポリマー、エチレンエチルアクリレートコポリマ
ー、エチレングリシジルメタクリレートコポリマーにお
いて、架橋度向上の効果が優れている。
【００１０】本発明において有機過酸化物と一般式
（１）で示される化合物の配合割合は通常、重量比で
１：０．０２〜１：１が用いられる。有機過酸化物に対
する一般式（１）の化合物の配合割合が１：０．０２未
満では、スコーチ抑制の効果が充分でなく、また１：１
より大きくても架橋度が低下する傾向となり好ましくな
い。そして特に好ましい範囲は１：０．１〜１：０．５
である。
（１）で示される化合物の配合割合は通常、重量比で
１：０．０２〜１：１が用いられる。有機過酸化物に対
する一般式（１）の化合物の配合割合が１：０．０２未
満では、スコーチ抑制の効果が充分でなく、また１：１
より大きくても架橋度が低下する傾向となり好ましくな
い。そして特に好ましい範囲は１：０．１〜１：０．５
である。
【００１１】また架橋時においては、有機過酸化物の配
合量はエチレン系ポリマー１００重量部に対し通常０．
３〜５重量部、好ましくは１〜３重量部である。この際
有機過酸化物が０．３重量部未満では架橋度の向上の効
果の点で充分ではなく、また５重量部を越えると架橋度
が上がりすぎてもろくなる傾向にある。また、一般式
（１）で示される化合物の配合量はエチレン系ポリマー
１００重量部に対し通常０．１〜２重量部、好ましくは
０．２〜１重量部の範囲である。この際一般式（１）で
示される化合物が、０．１重量部未満では、架橋度の点
で充分でなく、また２重量部を越えても架橋度が低下す
る傾向となり、好ましくない。
合量はエチレン系ポリマー１００重量部に対し通常０．
３〜５重量部、好ましくは１〜３重量部である。この際
有機過酸化物が０．３重量部未満では架橋度の向上の効
果の点で充分ではなく、また５重量部を越えると架橋度
が上がりすぎてもろくなる傾向にある。また、一般式
（１）で示される化合物の配合量はエチレン系ポリマー
１００重量部に対し通常０．１〜２重量部、好ましくは
０．２〜１重量部の範囲である。この際一般式（１）で
示される化合物が、０．１重量部未満では、架橋度の点
で充分でなく、また２重量部を越えても架橋度が低下す
る傾向となり、好ましくない。
【００１２】また本発明の架橋用組成物やポリマー組成
物を用いてエチレン系ポリマーの架橋を行う際に、架橋
プロセスに一般に用いられる種々の添加剤、例えば酸化
防止剤、顔料、紫外線安定剤、充填剤、可塑剤、滑剤、
架橋助剤などを適宜加えることができる。
物を用いてエチレン系ポリマーの架橋を行う際に、架橋
プロセスに一般に用いられる種々の添加剤、例えば酸化
防止剤、顔料、紫外線安定剤、充填剤、可塑剤、滑剤、
架橋助剤などを適宜加えることができる。
【００１３】例えば、酸化防止剤としては、４，４’−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系化合物、り
ん系化合物あるいはビス（２−メチル−４−（３−ｎ−
アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）スルフィド、２，２’−チオジエチレンビス−
（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、ジラウリルチオプロピオネー
ト、ジステアリルチオプロピオネート等の硫黄系化合物
などが挙げられる。これらの酸化防止剤の配合量は、エ
チレン系ポリマー１００重量部に対して通常０．０５〜
１重量部が用いられる。酸化防止剤は、本来架橋反応を
抑制する働きを有するものであるが、本発明のエチレン
系ポリマーの架橋用組成物は、これらの共存下において
もスコーチ防止の効果を達成することができる。
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系化合物、り
ん系化合物あるいはビス（２−メチル−４−（３−ｎ−
アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）スルフィド、２，２’−チオジエチレンビス−
（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、ジラウリルチオプロピオネー
ト、ジステアリルチオプロピオネート等の硫黄系化合物
などが挙げられる。これらの酸化防止剤の配合量は、エ
チレン系ポリマー１００重量部に対して通常０．０５〜
１重量部が用いられる。酸化防止剤は、本来架橋反応を
抑制する働きを有するものであるが、本発明のエチレン
系ポリマーの架橋用組成物は、これらの共存下において
もスコーチ防止の効果を達成することができる。
【００１４】本発明においてエチレン系ポリマーの架橋
用組成物の架橋温度は一般に１１０〜２２０℃、適度な
架橋時間を得るために、好ましくは１３０〜２００℃が
用いられる。
用組成物の架橋温度は一般に１１０〜２２０℃、適度な
架橋時間を得るために、好ましくは１３０〜２００℃が
用いられる。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体
的に説明する。有機過酸化物及び添加物の略号は以下の
化合物を意味する。 ＤＣＰ：ジクミルペルオキシド（日本油脂製、商品名：
パークミルＤ、純度９９％） ＴＥＭＰＯ：２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
ルオキシ ＨＴＥＭＰＯ：４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジニルオキシ
的に説明する。有機過酸化物及び添加物の略号は以下の
化合物を意味する。 ＤＣＰ：ジクミルペルオキシド（日本油脂製、商品名：
パークミルＤ、純度９９％） ＴＥＭＰＯ：２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
ルオキシ ＨＴＥＭＰＯ：４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジニルオキシ
【００１６】実施例１ ＤＣＰ １２．５ｇとＴＥＭＰＯ ５ｇを混合してエチレ
ン系ポリマーの架橋用組成物を得た。低密度ポリエチレ
ン（日本ユニカー（株）製、商品名：ＮＵＣ−９０２
５） ５００ｇと前記架橋用組成物とを加熱ロールを用
いて約１１０℃で約２０分間混練りした。得られたポリ
マー組成物は均一であり、表面状態に異常は認められな
かった。それをキュラストメーター（東洋ボールドウイ
ン社製；ＪＳＲキュラストメーターIII型）で加熱試験
し、１８０℃で最大トルク値を測定した。そしてそれと
は別に１４５℃においてスコーチ時間を測定した。スコ
ーチ時間Ａは１８０℃での最大トルク値の１０％まで最
小値から上昇した時間（この値は成形における樹脂の処
理時間の目安を示す）とした。またスコーチ時間Ｂはト
ルク値が０．４ｋｇｆ・ｃｍに達するまでの時間（この
値は樹脂が実質的に架橋を開始した時間を示す）とし
た。これらの結果を表１に示した。
ン系ポリマーの架橋用組成物を得た。低密度ポリエチレ
ン（日本ユニカー（株）製、商品名：ＮＵＣ−９０２
５） ５００ｇと前記架橋用組成物とを加熱ロールを用
いて約１１０℃で約２０分間混練りした。得られたポリ
マー組成物は均一であり、表面状態に異常は認められな
かった。それをキュラストメーター（東洋ボールドウイ
ン社製；ＪＳＲキュラストメーターIII型）で加熱試験
し、１８０℃で最大トルク値を測定した。そしてそれと
は別に１４５℃においてスコーチ時間を測定した。スコ
ーチ時間Ａは１８０℃での最大トルク値の１０％まで最
小値から上昇した時間（この値は成形における樹脂の処
理時間の目安を示す）とした。またスコーチ時間Ｂはト
ルク値が０．４ｋｇｆ・ｃｍに達するまでの時間（この
値は樹脂が実質的に架橋を開始した時間を示す）とし
た。これらの結果を表１に示した。
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例２ 実施例１において、ＴＥＭＰＯの添加量を変えた他は実
施例１に準じて操作を行った。その結果を表１に示し
た。
施例１に準じて操作を行った。その結果を表１に示し
た。
【００１９】実施例３、４ 実施例１において、ＴＥＭＰＯの代わりにＨＴＥＭＰＯ
を使用する他は実施例１に準じて操作を行った。その結
果を表１に示した。
を使用する他は実施例１に準じて操作を行った。その結
果を表１に示した。
【００２０】比較例１ 実施例１において、ＴＥＭＰＯを用いない他は実施例１
に準じて操作を行った。その結果を表１に示した。
に準じて操作を行った。その結果を表１に示した。
【００２１】比較例２ 実施例１において、ＴＥＭＰＯの代わりにα−メチルス
チレンダイマー（表中ＳＤと記す）を使用する他は実施
例１に準じて操作を行った。その結果を表１に示した。
表１の結果より、本発明の架橋方法ではスコーチ時間が
長く、特にスコーチ時間Ｂの実質的に架橋を開始する時
間が長くなっている。このことは成型加工の際成型機へ
の樹脂の付着を防止できることを示している。
チレンダイマー（表中ＳＤと記す）を使用する他は実施
例１に準じて操作を行った。その結果を表１に示した。
表１の結果より、本発明の架橋方法ではスコーチ時間が
長く、特にスコーチ時間Ｂの実質的に架橋を開始する時
間が長くなっている。このことは成型加工の際成型機へ
の樹脂の付着を防止できることを示している。
【００２２】
【発明の効果】本発明のエチレン系ポリマーの架橋用組
成物は、エチレン系ポリマーと配合された状態で、運
搬、貯蔵することもできる。このような使われ方は、架
橋作業を簡素化する。本発明のエチレン系ポリマーの架
橋用組成物を用いるエチレン系ポリマーの架橋方法は、
以下に述べる特徴を有している。即ち、架橋において、
有機過酸化物単独で架橋したときと比べてスコーチ時間
が長い。また、混練時において重合反応を起こす虞れも
ない。更に酸化防止剤の共存下でも同様に上記効果を得
ることができる。また本発明により得られた架橋エチレ
ン系ポリマーは架橋度（ゲル分率）が高く、電気特性
（交流破壊強度）も良好であるので、電力ケーブルの被
覆材料として優れている。
成物は、エチレン系ポリマーと配合された状態で、運
搬、貯蔵することもできる。このような使われ方は、架
橋作業を簡素化する。本発明のエチレン系ポリマーの架
橋用組成物を用いるエチレン系ポリマーの架橋方法は、
以下に述べる特徴を有している。即ち、架橋において、
有機過酸化物単独で架橋したときと比べてスコーチ時間
が長い。また、混練時において重合反応を起こす虞れも
ない。更に酸化防止剤の共存下でも同様に上記効果を得
ることができる。また本発明により得られた架橋エチレ
ン系ポリマーは架橋度（ゲル分率）が高く、電気特性
（交流破壊強度）も良好であるので、電力ケーブルの被
覆材料として優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｐ
Claims (3)
- 【請求項１】 有機過酸化物と下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ5及びＲ6は炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜４のアルキル基あるいは
Ｒ3とＲ4が結合した−ＣＨ2−ＣＨＸ−ＣＨ2−（式中Ｘ
はヒドロキシ基、メトキシ基、シアノ基、フェニルカル
ボニルオキシ基、カルボキシル基あるいはメトキシカル
ボニル基である）を表す。）で示される化合物とからな
るエチレン系ポリマーの架橋用組成物。 - 【請求項２】 エチレン系ポリマーと請求項１に記載の
架橋用組成物とを混合して加熱することを特徴とするエ
チレン系ポリマーの架橋方法。 - 【請求項３】 エチレン系ポリマーと請求項１に記載の
架橋用組成物とを主成分とするポリマー組成物。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP20621797A JPH1149865A (ja) | 1997-07-31 | 1997-07-31 | エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及びポリマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20621797A JPH1149865A (ja) | 1997-07-31 | 1997-07-31 | エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及びポリマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH1149865A true JPH1149865A (ja) | 1999-02-23 |
Family
ID=16519716
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP20621797A Pending JPH1149865A (ja) | 1997-07-31 | 1997-07-31 | エチレン系ポリマーの架橋用組成物、架橋方法及びポリマー組成物 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JPH1149865A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2814749A1 (fr) * | 2000-10-03 | 2002-04-05 | Atofina | Composition retardant le grillage |
| WO2002028946A1 (fr) * | 2000-10-03 | 2002-04-11 | Atofina | Composition comprenant un nitroxyde, un promoteur et eventuellement un initiateur de radicaux libres |
| FR2875502A1 (fr) * | 2004-09-22 | 2006-03-24 | Arkema Sa | Composition retardant le grillage |
| US7226964B2 (en) | 2003-04-03 | 2007-06-05 | Arkema France | Composition comprising a nitroxide, a promoter and optionally a free-radical initiator |
| US7262250B2 (en) | 2000-10-03 | 2007-08-28 | Arkema France | Scorch-retardant composition |
| JP2017067931A (ja) * | 2015-09-29 | 2017-04-06 | 住友理工株式会社 | 電子写真機器用導電性組成物および電子写真機器用導電性ロール |
| KR20170095237A (ko) * | 2014-12-09 | 2017-08-22 | 알케마 인코포레이티드 | 액체 등급 및 용융성 고체 등급의 스코치 보호 과산화물 |
| WO2019003885A1 (ja) * | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Nok株式会社 | ゴム組成物および燃料電池セパレータ用シール材 |
-
1997
- 1997-07-31 JP JP20621797A patent/JPH1149865A/ja active Pending
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7262250B2 (en) | 2000-10-03 | 2007-08-28 | Arkema France | Scorch-retardant composition |
| WO2002028946A1 (fr) * | 2000-10-03 | 2002-04-11 | Atofina | Composition comprenant un nitroxyde, un promoteur et eventuellement un initiateur de radicaux libres |
| FR2814749A1 (fr) * | 2000-10-03 | 2002-04-05 | Atofina | Composition retardant le grillage |
| WO2002028950A3 (fr) * | 2000-10-03 | 2002-07-04 | Atofina | Composition retardant le grillage |
| FR2819517A1 (fr) * | 2000-10-03 | 2002-07-19 | Atofina | Composition comprenant un nitroxyde, un promoteur et eventuellement un initiateur de radicaux libres |
| JP2004510860A (ja) * | 2000-10-03 | 2004-04-08 | アトフィナ | 早期架橋を遅らせる組成物 |
| KR100735589B1 (ko) | 2000-10-03 | 2007-07-04 | 아르끄마 프랑스 | 니트로옥시드, 촉진제, 및 임의로 자유 라디칼 개시제를포함하는 조성물 |
| WO2002028950A2 (fr) * | 2000-10-03 | 2002-04-11 | Atofina | Composition retardant le grillage |
| US7226964B2 (en) | 2003-04-03 | 2007-06-05 | Arkema France | Composition comprising a nitroxide, a promoter and optionally a free-radical initiator |
| US7829634B2 (en) | 2004-09-22 | 2010-11-09 | Arkema France | Scorch-delaying composition |
| JP2008513592A (ja) * | 2004-09-22 | 2008-05-01 | アルケマ フランス | 早期架橋を遅らせる組成物 |
| WO2006032765A1 (fr) * | 2004-09-22 | 2006-03-30 | Arkema France | Composition retardant le grillage |
| FR2875502A1 (fr) * | 2004-09-22 | 2006-03-24 | Arkema Sa | Composition retardant le grillage |
| KR101184239B1 (ko) * | 2004-09-22 | 2012-09-21 | 아르끄마 프랑스 | 스코치 지연 조성물 |
| KR20230038811A (ko) * | 2014-12-09 | 2023-03-21 | 알케마 인코포레이티드 | 액체 등급 및 용융성 고체 등급의 스코치 보호 과산화물 |
| KR20170095237A (ko) * | 2014-12-09 | 2017-08-22 | 알케마 인코포레이티드 | 액체 등급 및 용융성 고체 등급의 스코치 보호 과산화물 |
| JP2018506598A (ja) * | 2014-12-09 | 2018-03-08 | アーケマ・インコーポレイテッド | スコーチ防止性のペルオキシドの液体状および溶融性固体状グレード |
| CN110734601A (zh) * | 2014-12-09 | 2020-01-31 | 阿科玛股份有限公司 | 液体和可熔固体等级的焦烧保护的过氧化物 |
| US11118028B2 (en) | 2014-12-09 | 2021-09-14 | Arkema Inc. | Liquid and meltable solid grades of scorch protected peroxides |
| CN110734601B (zh) * | 2014-12-09 | 2022-12-09 | 阿科玛股份有限公司 | 液体和可熔固体等级的焦烧保护的过氧化物 |
| JP2017067931A (ja) * | 2015-09-29 | 2017-04-06 | 住友理工株式会社 | 電子写真機器用導電性組成物および電子写真機器用導電性ロール |
| WO2019003885A1 (ja) * | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Nok株式会社 | ゴム組成物および燃料電池セパレータ用シール材 |
| CN110799586A (zh) * | 2017-06-28 | 2020-02-14 | Nok株式会社 | 橡胶组合物及燃料电池隔板用密封材料 |
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