KR20070032220A - 인쇄용 잉크 및 그 잉크를 사용한 도막의 제조 방법 - Google Patents

인쇄용 잉크 및 그 잉크를 사용한 도막의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

오목판 오프셋 인쇄에 의한 연속 인쇄에 있어서 인쇄 패턴의 형상 변동을 저감시킬 수 있는 인쇄 잉크가 제공된다. 그와 같은 인쇄 잉크는 잉크를 오목상 패턴을 갖는 인쇄판에 충전하고, 충전된 잉크를 표면에 실리콘 고무 시트를 갖는 인쇄용 블랭킷에 전사한 후, 인쇄용 블랭킷으로부터 피전사체에 잉크를 전사하는 오목판 오프셋 인쇄법에 사용하는 인쇄용 잉크가 무기 분말 또는 유기 분말로 구성되는 분말 성분, 아크릴 수지 및 메타크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 수지 성분 및 용제 성분을 적어도 함유할 때, 용제 성분이 디올계 용제를 1 종 또는 2 종 이상 함유한다.
인쇄 잉크, 오프셋 인쇄

Description

인쇄용 잉크 및 그 잉크를 사용한 도막의 제조 방법{PRINTING INK AND PROCESS FOR PRODUCING PAINTED FILM USING THE SAME}
도 1a ∼ 도 1d 는 오목판 오프셋 인쇄법의 개략도이다.
본 발명은 반도체 디바이스에 미세하고 또한 고정밀도의 전극 패턴을 형성하는 오목판 오프셋 인쇄에서의 사용에 바람직한 인쇄용 잉크 및 그 잉크를 사용한 도막(塗膜)의 제조 방법에 관한 것이다.
전자 회로 기판이나 표시 디바이스 등의 반도체 디바이스에 있어서의 전극 등의 형성에는 종래부터 포토리소그래피법이 이용되어 왔는데, 이 포토리소그래피법은 제조 공정이 복잡하고, 또 재료 손실이 많고, 패턴 형성에 필요한 노광 장치 등의 제조 설비에 막대한 비용이 들어 제조 비용이 매우 높아진다는 문제가 있었다. 또한, 패턴 형성시의 현상 처리 등에서 생기는 폐액을 처리하는 비용도 비싸고, 더욱이 이 폐액에 대해서는 환경 보호의 관점에서도 문제가 있었다.
그래서, 저비용으로 또한 유해한 폐액 등을 발생시키지 않는 패턴 형성 방법에 관한 연구가 다양하게 이루어지고 있다. 그 중에서도, 오목판 오프셋 인쇄 법은 미세 패턴을 높은 정밀도로 형성하는 것이 가능한 점에서, 포토리소그래피법의 대체법으로서 주목받고 있다. 오목판 오프셋 인쇄법에서는 인쇄용 블랭킷으로부터 유리 기판 등의 피전사체에 인쇄용 잉크를 100% 전사시키므로, 인쇄용 블랭킷 표면에는 실리콘 고무 시트를 사용하고, 인쇄용 잉크에는 블랭킷 표면의 실리콘 고무에 용해되기 쉬운, 예를 들면 용제를 첨가하고, 이 용제를 실리콘 고무에 용해시키고, 인쇄용 잉크와 실리콘 고무 계면의 계면 장력을 저하시킴으로써 실리콘 고무로부터 인쇄용 잉크를 박리되기 쉽게 하여 인쇄용 잉크를 블랭킷으로부터 피전사체 상에 전사시키고 있다. 실리콘 고무에 용해되기 쉬운 용제로는, α-테르피네올과 같은 알코올류나 부틸카르비톨아세테이트와 같은 알킬에테르류가 사용되고 있었다. 그러나, 장시간 연속 인쇄를 실시하면, 블랭킷 표면의 실리콘 고무 시트에 인쇄용 잉크에 함유되는 용제가 서서히 침투하여 실리콘 고무 시트가 팽윤되므로, 인쇄 패턴의 형상이 변동되어 인쇄의 재현성이 저하되는 문제점이 있었다.
상기 문제를 해결하는 방책으로서, 도전성 잉크 조성물을 인쇄용 블랭킷 표면으로부터 유리 기판의 표면에 전이시킨 후 블랭킷의 표면을 가열하고, 이어서, 블랭킷의 표면을 냉각시키는 방법이 개시되어 있다 (예를 들면, 특허 문헌 1 (일본 공개특허공보 2002-245931호, 청구항 1) 참조). 또, 인쇄용 블랭킷 표면에 규소계 엘라스토머를 이용한 것을 사용하고, 인쇄용 잉크로서 잉크 중에 저분자량 폴리실록산을 함유시킨 것을 사용하고, 또한 인쇄 잉크를 인쇄용 블랭킷으로부터 피전사체에 전사한 후, 블랭킷의 표면을 가열하여 블랭킷에 흡수된 인쇄 잉크의 용제를 증산 (蒸散) 시키고, 이어서, 블랭킷의 표면을 냉각시키는 방법이 개시되어 있 다 (예를 들면, 특허 문헌 2 (일본 공개특허공보 2004-66804호, 청구항 1) 참조). 이 특허 문헌 1 및 2 에 나타나는 방법에 의해, 잉크의 용제에 의해 블랭킷이 팽윤되는 문제를 해소할 수 있다.
그러나, 상기 특허 문헌 1 및 2 에 나타나는 방법에서는, 통상의 오목판 오프셋 인쇄에 가열 및 냉각 공정이 부가되어 있기 때문에 공정이 번잡하고, 또 인쇄에 의해 블랭킷 표면의 실리콘 고무 시트에 잉크 중의 용제가 침투하는 것을 방지할 수는 없어 근본적인 문제 해소는 되지 않고 있다.
본 발명의 목적은 오목판 오프셋 인쇄에 의한 연속 인쇄에 있어서 인쇄 패턴의 형상 변동을 저감시킬 수 있는 인쇄용 잉크 및 그 잉크를 사용한 도막의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 제 1 양태는 잉크를 오목상 패턴을 갖는 인쇄판에 충전하고, 충전된 잉크를 표면에 실리콘 고무 시트를 갖는 인쇄용 블랭킷에 전사한 후, 인쇄용 블랭킷으로부터 피전사체에 잉크를 전사하는 오목판 오프셋 인쇄법에 사용하는 인쇄용 잉크의 개량이다. 그 특징 구성은 잉크가 무기 분말 또는 유기 분말로 구성되는 분말 성분, 아크릴 수지 및 메타크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 수지 성분 및 용제 성분을 적어도 함유하고, 용제 성분이 디올계 용제를 1 종 또는 2 종 이상 함유하는 것에 있다.
상기 제 1 양태에 관련된 발명에서는, 디올계 용제는 인쇄용 잉크 중의 수지 성분을 용해하는 것이 가능하고, 또한 인쇄용 블랭킷 표면의 실리콘 고무 시트를 팽윤시키지 않으므로, 인쇄용 잉크에 사용함으로써, 오목판 오프셋 인쇄에 의한 연속 인쇄에 있어서 인쇄 패턴의 형상 변동을 저감시킬 수 있다.
본 발명의 제 2 양태는 상기 제 1 양태에 관련된 발명으로서, 무기 분말이 금속 분말, 금속 산화물, 금속 질화물 또는 이들을 혼합한 혼합 분말인 인쇄용 잉크이다.
본 발명의 제 3 양태는 상기 제 1 양태에 관련된 발명으로서, 수지 성분이 폴리메틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리프로필아크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리이소부틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸메타크릴레이트, 폴리프로필메타크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트, 폴리이소부틸메타크릴레이트 및 이들의 공중합체로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상인 인쇄용 잉크이다.
본 발명의 제 4 양태는 상기 제 1 양태에 관련된 발명으로서, 디올계 용제가 탄소수 6 ∼ 12 인 디올로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 화합물을 함유하는 인쇄용 잉크이다.
본 발명의 제 5 양태는 상기 제 1 양태에 관련된 발명으로서, 인쇄판이 라인폭 W : 10 ∼ 1000㎛, 깊이 D : 5 ∼ 50㎛, 피치 P : 10 ∼ 1000㎛ 의 복수의 오목상 패턴을 갖는 평면 오목판으로 이루어지고, 인쇄용 블랭킷이 표면에 두께 0.1 ∼ 3㎜ 의 실리콘 고무 시트가 장착된 블랭킷 롤로 이루어지고, 피전사체가 유리 기판으로 이루어지고, 인쇄용 잉크를 평면 오목판에 충전하고, 충전된 잉크를 블랭킷 롤에 전사한 후, 블랭킷 롤로부터 유리 기판에 잉크를 전사함으로써, 유리 기판 표면에 소정의 패턴을 갖는 도막을 인쇄하는 오목판 오프셋 인쇄를 유리 기판 2 ∼ 1000 장에 대하여 연속 인쇄했을 때, 얻어진 각 1 ∼ 1000 장의 인쇄된 유리 기판에 대하여, 각 유리 기판의 소정 위치에 있어서의 3 ∼ 12 개소의 라인폭 W 를 각각 측정했을 때의 측정값의 평균값이 0.9W ∼ 1.1W 의 범위 내이고, 또한 측정값의 표준 편차값이 1 ∼ 5 의 범위 내인 인쇄용 잉크이다.
본 발명의 제 6 양태는 상기 제 1 양태 내지 제 5 양태 중 어느 하나에 관련된 인쇄용 잉크를 오목상 패턴을 갖는 인쇄판에 충전하고, 충전된 잉크를 표면에 실리콘 고무 시트를 갖는 인쇄용 블랭킷에 전사한 후, 인쇄용 블랭킷으로부터 피전사체에 잉크를 전사하는 것을 특징으로 하는 도막의 제조 방법이다.
본 발명의 제 7 양태는 잉크를 오목상 패턴을 갖는 인쇄판에 충전하고, 충전된 잉크를 표면에 실리콘 고무 시트를 갖는 인쇄용 블랭킷에 전사한 후, 인쇄용 블랭킷으로부터 피전사체에 잉크를 전사하는 오프셋 인쇄법에 사용하는 인쇄용 잉크의 개량이다. 그 특징 구성은 잉크가 무기 분말 또는 유기 분말로 구성되는 분말 성분, 수지 성분 및 용제 성분을 적어도 함유하고, 수지 성분이 아크릴-스티렌계 공중합체, 아크릴-우레탄계 공중합체, 아크릴-에폭시계 공중합체, 우레탄아크릴레이트 또는 에폭시아크릴레이트를 함유하고, 또한 용제 성분이 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, γ-부틸락톤, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프 로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 폴리에스테르폴리올 [탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다염기산·탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다가 알코올], 폴리에스테르폴리올 [탄소수가 8 ∼ 15 인 방향족 다염기산·탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다가 알코올] 및 수산기 함유 액상 아크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것에 있다.
상기 제 7 양태에서는, 상기 열거한 수지 성분은 높은 응집력을 가지며, 피전사체로의 전사시에 있어서의 잉크 내부에서의 응집 파괴를 억제할 수 있고, 상기 열거한 용제 성분은 인쇄용 잉크 중의 수지 성분을 용해하는 것이 가능하고, 인쇄용 블랭킷에 전사했을 때 용제 성분의 일부가 인쇄용 블랭킷 표면의 실리콘 고무 시트 중에 흡수되어 잉크와 블랭킷 사이에 용제가 풍부한 경계층 (잉크와 블랭킷의 접착력을 약하게 하는 경계층 : Weak Boundary Layer ; 이하 WBL 이라고 한다) 을 형성하므로, 잉크를 블랭킷 상에 남기지 않고 전사할 수 있고, 또한 블랭킷을 가열하지 않고 블랭킷 표면으로부터 흡수된 용제가 휘발되므로, 오프셋 인쇄에 의한 연속 인쇄에 있어서 인쇄 패턴의 형상 변동을 저감시킬 수 있다.
본 발명의 제 8 양태는 상기 제 1 양태에 관련된 발명으로서, 무기 분말이 금속 분말, 금속 산화물, 금속 질화물 또는 이들을 혼합한 혼합 분말인 인쇄용 잉 크이다.
본 발명의 제 9 양태는 상기 제 1 양태에 관련된 발명으로서, 인쇄판이 라인폭 W : 10 ∼ 1000㎛, 깊이 D : 5 ∼ 50㎛, 피치 P : 10 ∼ 1000㎛ 의 복수의 오목상 패턴을 갖는 평면 오목판 또는 원통 오목판으로 이루어지고, 인쇄용 블랭킷이 표면에 두께 0.1 ∼ 3㎜ 의 실리콘 고무 시트가 장착된 블랭킷 롤로 이루어지고, 피전사체가 유리 기판으로 이루어지고, 인쇄용 잉크를 평면 오목판 또는 원통 오목판에 충전하고, 충전된 잉크를 블랭킷 롤에 전사한 후, 블랭킷 롤로부터 유리 기판에 잉크를 전사함으로써, 유리 기판 표면에 소정의 패턴을 갖는 도막을 인쇄하는 오목판 오프셋 인쇄를 유리 기판 2 ∼ 1000 장에 대하여 연속 인쇄했을 때, 얻어진 각 1 ∼ 1000 장의 인쇄된 유리 기판에 대하여, 각 유리 기판의 소정 위치에 있어서의 3 ∼ 12 개소의 라인폭 W 를 각각 측정했을 때의 측정값의 평균값이 0.9W ∼ 1.1W 의 범위 내이고, 또한 측정값의 표준 편차값이 1 ∼ 5 의 범위 내인 인쇄용 잉크이다.
본 발명의 제 10 양태는 상기 제 7 양태 내지 제 9 양태 중 어느 하나에 관련된 인쇄용 잉크를 오목상 패턴을 갖는 인쇄판에 충전하고, 충전된 잉크를 표면에 실리콘 고무 시트를 갖는 인쇄용 블랭킷에 전사한 후, 인쇄용 블랭킷으로부터 피전사체에 잉크를 전사하는 것을 특징으로 하는 도막의 제조 방법이다.
또한, 상기 제 1 양태 ∼ 제 6 양태에 관련된 발명과, 상기 제 7 양태 ∼ 제 10 양태에 관련된 발명을 적절하게 조합해도 되는 것은 말할 필요도 없다.
바람직한 실시 형태
다음으로 본 발명을 실시하기 위한 최선의 형태를 도면에 기초하여 설명한다.
본 발명자들은 인쇄용 잉크에 사용되는 용제에 대하여, 용제가 인쇄용 블랭킷 표면의 실리콘 고무 시트에 미치는 영향에 관해서 예의 검토한 결과, 용제로서 일반적으로 사용되고 있는 알코올류나 알킬에테르류 대신에, 디올계 용제를 사용함으로써, 인쇄용 잉크 중의 수지 성분을 용해하는 것이 가능하고, 또한 인쇄용 블랭킷 표면의 실리콘 고무 시트를 팽윤시키지 않는 것을 확인하여 본 발명에 이르렀다.
본 발명의 인쇄용 잉크는 잉크를 오목상 패턴을 갖는 인쇄판에 충전하고, 충전된 잉크를 표면에 실리콘 고무 시트를 갖는 인쇄용 블랭킷에 전사한 후, 인쇄용 블랭킷으로부터 피전사체에 잉크를 전사하는 오목판 오프셋 인쇄법에 사용하는 인쇄용 잉크의 개량이다. 그 특징 구성은 잉크가 무기 분말 또는 유기 분말로 구성되는 분말 성분, 아크릴 수지 및 메타크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 수지 성분 및 용제 성분을 적어도 함유하고, 용제 성분이 디올계 용제를 1 종 또는 2 종 이상 함유하는 것에 있다. 잉크 100 중량% 로 할 때, 수지 성분 5 ∼ 20 중량%, 용제 성분 7.5 ∼ 30 중량% 의 비율로 배합하는 것이 바람직하다. 디올계 용제는 인쇄용 잉크 중의 수지 성분을 용해하는 것이 가능하고, 또한 인쇄용 블랭킷 표면의 실리콘 고무 시트를 팽윤시키지 않기 때문에, 본 발명의 인쇄용 잉크를 사용함으로써, 오목판 오프셋 인쇄에 의한 연속 인쇄에 있어서 인쇄 패턴의 형상 변동을 저감시킬 수 있다는 이점이 있다. 디 올계 용제로는, 탄소수 6 ∼ 12 인 디올로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올 등을 들 수 있다.
본 발명의 인쇄용 잉크에 함유되는 분말 성분은 무기 분말 또는 유기 분말이다. 구체적으로는, 유기 안료, 무기 안료, 광휘성 안료, 유기 염료를 들 수 있다. 또 금속 분말, 금속 산화물, 금속 질화물 또는 그들의 혼합 분말은 도전성 패턴의 인쇄에 사용할 수 있기 때문에 특히 바람직하다. 유기 안료로는, 아조계, 폴리아조계, 안트라퀴논계, 퀴나크리돈계, 이소인돌린계, 이소인돌리논계, 프탈로시아닌계, 페릴렌계, DPP 계, 형광 안료 등을 들 수 있다. 무기 안료로는, 아세틸카본, 카본나노튜브, 플러렌, 그라파이트와 같은 탄소 분말, 합성 실리카, 산화 크롬, 산화 철, 산화 티탄, 산화 코발트, 티탄블랙, 소성 안료, 황화 아연 등을 들 수 있다. 광휘성 안료로는, 펄 안료, 플레이크 안료, 알루미늄 안료, 브론즈 안료 등을 들 수 있다. 유기 염료로는, 알코올 가용성 염료, 유용성(油溶性) 염료, 형광 염료, 집광성(集光性) 염료 등을 들 수 있다.
본 발명의 인쇄용 잉크에 함유되는 수지 성분은 아크릴 수지 및 메타크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상이 포함된다. 아크릴 수지로는, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리프로필아크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리이소부틸아크릴레이트를 들 수 있다. 메타크릴 수지로는, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸메타크릴레이트, 폴리프로필메타크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트, 폴리이소부틸메타크릴레이트를 들 수 있다. 또, 상기 열거한 아크릴 수지나 메타크릴 수지의 공중합체를 단독 또는 병용해도 된다.
또, 본 발명의 인쇄용 잉크는 분산제를 추가로 함유해도 된다. 분산제를 추가로 함유함으로써 도공한 층 표면이 평활해지는 효과가 얻어진다. 잉크 100 중량% 로 할 때 분산제를 3 ∼ 10 중량% 의 비율로 배합하는 것이 바람직하다. 또, 형성하는 라인의 에지부에 있어서의 샤프니스가 높아진다. 분산제로는, 카르복실산계나 인산 에스테르계, 폴리카르복실산 고분자 음이온 알릴에테르코폴리머, 폴리아민-지방산 축합물, 고분자 계면 활성제, 고분자 지방산, 지방산 에스테르 축합체를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 인쇄용 잉크를 사용한 오목판 오프셋 인쇄법을 설명한다.
먼저, 도 1a 에 나타내는 바와 같이, 원하는 오목상 패턴 (10a) 을 갖는 평면 오목판 (10) 을 인쇄판으로서 준비하고, 이 평면 오목판 (10) 표면에 본 발명의 인쇄용 잉크 (11) 를 소정량 공급한다. 공급한 인쇄용 잉크 (11) 는 스퀴지 (12) 를 평면 오목판 (10) 표면에 대고 슬라이드시킴으로써, 오목상 패턴 (10a) 에 매립한다. 다음으로, 도 1b 에 나타내는 바와 같이, 표면에 실리콘 고무 시트 (13a) 가 장착된 블랭킷 롤 (13) 을 인쇄용 블랭킷으로서 준비하고, 이 블랭킷 롤 (13) 을 잉크 (11) 가 오목상 패턴 (10a) 에 매립된 평면 오목판 (10) 상에 압접(壓接)하고, 이 상태에서 블랭킷 롤 (13) 을 회전시키고, 평면 오목판 (10) 상에서 슬라이드시킴으로써, 평면 오목판 (10) 의 오목상 패턴 (10a) 에 매립된 잉크 (11) 의 일부를 블랭킷 롤 (13) 의 실리콘 수지 시트 (13a) 표면에 전사한다. 이 때의 전사율은 평면 오목판의 오목상 패턴이나 잉크에 함유되는 성분이나 그 비율, 블랭킷의 압접의 강약에 따라서도 다른데, 거의 50 ∼ 60% 정도의 비율이다. 마지막으로, 도 1c 에 나타내는 바와 같이, 잉크 (11) 를 전사한 블랭킷 롤 (13) 을 유리 기판 (14) 과 같은 피전사체에 압접하고, 이 상태에서 블랭킷 롤 (13) 을 회전시키고, 유리 기판 (14) 상에서 슬라이드시킴으로써, 도 1d 에 나타내는 바와 같이, 유리 기판 (14) 표면에 원하는 패턴이 전사된다. 또한, 블랭킷 롤 표면에는 실리콘 고무 시트 대신에 실리콘 수지 시트를 장착해도 된다. 용제에 디올계 용제를 사용한 본 발명의 인쇄용 잉크 (11) 는 용제가 블랭킷 롤 (13) 표면에 사용한 실리콘 고무 시트 (13a) 에 침투하기 어렵고, 실리콘 고무 시트 (13a) 를 팽윤시키지 않기 때문에, 연속 인쇄에 있어서 인쇄 패턴의 형상 변동을 저감시킬 수 있다.
본 발명의 인쇄용 잉크는 인쇄판이 라인폭 W : 10 ∼ 1000㎛, 깊이 D : 5 ∼ 50㎛, 피치 P : 10 ∼ 1000㎛ 의 복수의 오목상 패턴을 갖는 평면 오목판으로 이루어지고, 인쇄용 블랭킷이 표면에 두께 0.1 ∼ 3㎜ 의 실리콘 고무 시트가 장착된 블랭킷 롤로 이루어지고, 피전사체가 유리 기판으로 이루어질 때, 잉크를 평면 오목판에 충전하고, 충전된 잉크를 블랭킷 롤에 전사한 후, 블랭킷 롤로부터 유리 기판에 잉크를 전사함으로써, 유리 기판 표면에 소정의 패턴을 갖는 도막을 인쇄하는 오목판 오프셋 인쇄를 유리 기판 2 ∼ 1000 장에 대하여 연속 인쇄했을 때, 얻어진 각 1 ∼ 1000 장의 인쇄된 유리 기판에 대하여, 각 유리 기판의 소정 위치에 있어서의 3 ∼ 12 개소의 라인폭 W 를 각각 측정했을 때의 측정값의 평균값이 0.9W ∼ 1.1W, 바람직하게는 0.95W ∼ 1.05W 의 범위 내이고, 또한 측정값의 표준 편차값이 1 ∼ 5, 바람직하게는 1 ∼ 3 의 범위 내가 되는 것이 적합하다. 인쇄 패턴의 형상 변동이 상기 범위 내이면, 오목판 오프셋 인쇄에 의한 장시간 연속 인쇄에서의 사용에 적합하고, 인쇄의 재현성이 우수한 잉크를 제공할 수 있다. 여기에서 연속 인쇄란, 0.5 ∼ 1 장/분의 속도로 인쇄한 경우를 가리킨다.
(실시예)
다음으로, 본 발명의 실시예를 비교예와 함께 상세하게 설명한다.
<실시예 A1 ∼ A23, 비교예 A1>
다음의 표 1 ∼ 표 5 에 나타내는 분말 성분, 수지 성분, 용제 성분 및 분산제를 믹서로 혼합하고, 추가로 3 개 롤 밀로 5 ∼ 10Pa·s 정도 혼련함으로써, 페이스트상 인쇄용 잉크를 얻었다.
오목판 오프셋 인쇄에 사용하는 인쇄판으로서 라인폭 100㎛, 깊이 25㎛, 피치 360㎛ 의 복수의 오목상 패턴을 갖는 42 알로이제 평면 오목판을, 피전사체로서 유리 기판을 각각 준비하였다. 또, 인쇄용 블랭킷으로서 표면에 두께 0.3㎜ 의 실리콘 수지 시트가 장착된 블랭킷 롤을 사용하였다. 먼저, 평면 오목판 표면에 얻어진 인쇄용 잉크를 소정량 공급하고, SUS 제 스퀴지를 사용하여 평면 오목판의 오목상 패턴에 잉크를 매립하였다. 다음으로, 블랭킷 롤을 평면 오목판 상에 압접한 상태에서 회전시키고, 평면 오목판 상에서 슬라이드시킴으로써, 평면 오목판의 오목상 패턴에 매립된 잉크의 일부를 블랭킷 롤의 실리콘 수지 시트 표면에 전사하였다. 마지막으로, 블랭킷 롤을 유리 기판에 압접한 상태에서 회전시키고, 유리 기판 상에서 슬라이드시킴으로써, 유리 기판 표면에 소정의 패턴을 갖는 인쇄 기판을 얻었다. 상기 오목판 오프셋 인쇄를 기판 500 장에 대하여 연속 인쇄하였다.
실시예 A1 실시예 A2 실시예 A3 실시예 A4 실시예 A5 실시예 A6
분 말 은 분말 (0.2∼0.6㎛) 83 중량부 Bi2O3-B2O3 계 유리 분말 (0.6∼0.9㎛) 2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 폴리부틸메타크릴레이트 6 중량부 좌동 4.5 중량부 폴리메틸메타크릴레이트 4.5 중량부 폴리에틸메타크릴레이트 4.5 중량부 폴리프로필메타크릴레이트 4.5 중량부 폴리이소부틸메타크릴레이트 4.5 중량부
용 제 2-메틸-2,4-펜탄디올 9 중량부 2-에틸-1,3-헥산디올 10.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 10.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 10.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 10.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 10.5 중량부
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 A7 실시예 A8 실시예 A9 실시예 A10 실시예 A11 실시예 A12
분 말 은 분말 (0.2∼0.6㎛) 83 중량부 Bi2O3-B2O3 계 유리 분말 (0.6∼0.9㎛) 2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 폴리이소부틸메타크릴레이트 4.5 중량부 폴리에틸아크릴레이트 4.5 중량부 폴리메틸아크릴레이트 4.5 중량부 폴리프로필아크릴레이트 4.5 중량부 폴리부틸아크릴레이트 4.5 중량부 폴리이소부틸아크릴레이트 4.5 중량부
용 제 2-에틸-1,3-헥산디올 10.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 10.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 10.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 10.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 10.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 10.5 중량부
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 A13 실시예 A14 실시예 A15 실시예 A16
분 말 은 코팅 구리 분말 (0.2∼0.6㎛) 83 중량부 Bi2O3-B2O3 계 유리 분말 (0.6∼0.9㎛) 2 중량부 산화 망간 분말 (0.02∼0.06㎛) 50 중량부 Bi2O3-B2O3 계 유리 분말 (0.6∼0.9㎛) 25 중량부 산화 코발트 분말 (0.02∼0.06㎛) 50 중량부 Bi2O3-B2O3 계 유리 분말 (0.6∼0.9㎛) 25 중량부 산화 크롬 분말 (0.02∼0.06㎛) 50 중량부 Bi2O3-B2O3 계 유리 분말 (0.6∼0.9㎛) 25 중량부
수 지 폴리이소부틸메타크릴레이트 4.5 중량부 폴리이소부틸메타크릴레이트 7.5 중량부 폴리이소부틸메타크릴레이트 7.5 중량부 폴리이소부틸메타크릴레이트 7.5 중량부
용 제 2-메틸-2,4-펜탄디올 10.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 17.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 17.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 17.5 중량부
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동
실시예 A17 실시예 A18 실시예 A19 실시예 A20
분 말 산화 철 분말 (0.02∼0.06㎛) 50 중량부 Bi2O3-B2O3 계 유리 분말 (0.6∼0.9㎛) 25 중량부 티탄블랙 분말 (제무코사 제조) (0.02∼0.06㎛) 50 중량부 Bi2O3-B2O3 계 유리 분말 (0.6∼0.9㎛) 25 중량부 카본블랙 분말 30 중량부 티탄블랙 분말 (제무코사 제조) (0.02∼0.06㎛) 40 중량부
수 지 폴리이소부틸메타크릴레이트 7.5 중량부 폴리이소부틸메타크릴레이트 7.5 중량부 폴리이소부틸메타크릴레이트 21 중량부 폴리이소부틸메타크릴레이트 18 중량부
용 제 2-메틸-2,4-펜탄디올 17.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 17.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 49 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 42 중량부
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동
실시예 A21 실시예 A22 실시예 A23 비교예 A1
분 말 ε형 구리 프탈로시아닌 분말 5 중량부 브롬화 구리 프탈로시아닌 분말 5 중량부 안트라퀴논 분말 5 중량부 은 분말 (0.2∼0.6㎛) 85 중량부
수 지 폴리이소부틸메타크릴레이트 28.5 중량부 폴리이소부틸메타크릴레이트 28.5 중량부 폴리이소부틸메타크릴레이트 28.5 중량부 폴리부틸메타크릴레이트 6 중량부
용 제 2-메틸-2,4-펜탄디올 66.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 66.5 중량부 2-메틸-2,4-펜탄디올 66.5 중량부 부틸카르비톨아세테이트ㆍα-테르피네올 9 중량부
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동
<비교 시험 1>
실시예 A1 ∼ A23 및 비교예 A1 에서 얻어진 각 500 장의 인쇄 기판 중, 1 장째, 100 장째, 200 장째, 300 장째, 400 장째 및 500 장째의 기판에 대하여, 각 기판의 소정 위치에 있어서의 9 개소의 선폭을 각각 측정하고, 측정값의 평균값과 표준 편차값을 산출하였다. 그 결과를 표 6 ∼ 표 8 에 나타낸다.
Figure 112006065643318-PAT00001
Figure 112006065643318-PAT00002
Figure 112006065643318-PAT00003
표 6 ∼ 표 8 로부터 명확한 바와 같이, 비교예 A1 에서는 연속 인쇄의 매수에 따라 각 기판의 소정 위치에 있어서의 9 개소의 선폭의 평균값이 변동되고 있어 인쇄 안정성이 떨어지는 결과가 되었다. 또 연속 인쇄가 500 장째에는 인쇄 불량을 일으키고 있었다. 한편, 본 발명의 인쇄용 잉크를 사용한 실시예 A1 ∼ 실시예 A23 에서는 선폭의 평균값이 안정되어 있어 연속 인쇄에서의 사용에 바람직한 것을 알았다.
본 발명의 인쇄용 잉크는 무기 분말 또는 유기 분말로 구성되는 분말 성분, 아크릴 수지 및 메타크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 수지 성분 및 용제 성분을 적어도 함유할 때, 용제 성분이 디올계 용제를 1 종 또는 2 종 이상 함유하는 것을 특징으로 한다. 디올계 용제는 인쇄용 잉크 중의 수지 성분을 용해하는 것이 가능하고, 또한 인쇄용 블랭킷 표면의 실리콘 고무 시트를 팽윤시키지 않으므로, 본 발명의 인쇄용 잉크를 사용함으로써, 오목판 오프셋 인쇄에 의한 연속 인쇄에 있어서 인쇄 패턴의 형상 변동을 저감시킬 수 있다는 이점이 있다.
다음으로, 본 발명을 실시하기 위한 최선의 형태를 도면에 기초하여 설명한다.
본 발명자는 인쇄용 잉크에 사용되는 수지 성분과 용제 성분에 대하여, 수지 성분의 용제 성분으로의 용해, 그리고 용제가 인쇄용 블랭킷 표면의 실리콘 고무 시트에 미치는 영향에 관해서 예의 검토한 결과, 수지 성분으로서 아크릴-스티렌계 공중합체, 아크릴-우레탄계 공중합체, 아크릴-에폭시계 공중합체, 우레탄아크릴레이트 또는 에폭시아크릴레이트가 높은 응집력을 가지며, 피전사체로의 전사시에 있어서의 잉크 내부에서의 응집 파괴를 억제할 수 있고, 용제 성분으로서 일반적으로 사용되고 있는 알코올류나 알킬에테르류 대신에, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, γ-부틸락톤, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 폴리에스테르폴리올 [탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다염기산·탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다가 알코올], 폴리에스테르폴리올 [탄소수가 8 ∼ 15 인 방향족 다염기산·탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다가 알코올] 및 수산기 함유 액상 아크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 사용함으로써, 인쇄용 잉크 중의 상기 열거한 수지 성분을 용해하는 것이 가능하고, 인쇄용 블랭킷에 전사했을 때 용제 성분의 일부가 인쇄용 블랭킷 표면의 실리콘 고무 시트 중에 흡수되어 잉크와 블랭킷 사이에 WBL 을 형성하므로, 잉크를 블랭킷 상에 남기지 않고 전사할 수 있고, 또한 블랭킷을 가열하지 않고 블랭킷 표면으로부터 흡수된 용제가 휘발되는 것을 확인하여 본 발명에 이르렀다.
본 발명의 인쇄용 잉크는 잉크를 오목상 패턴을 갖는 인쇄판에 충전하고, 충전된 잉크를 표면에 실리콘 고무 시트를 갖는 인쇄용 블랭킷에 전사한 후, 인쇄용 블랭킷으로부터 피전사체에 잉크를 전사하는 오프셋 인쇄법에 사용하는 인쇄용 잉크의 개량이다. 그 특징 구성은 잉크가 무기 분말 또는 유기 분말로 구성되는 분말 성분, 수지 성분 및 용제 성분을 적어도 함유하고, 수지 성분이 아크릴-스티렌계 공중합체, 아크릴-우레탄계 공중합체, 아크릴-에폭시계 공중합체, 우레탄아크릴레이트 또는 에폭시아크릴레이트를 함유하고, 또한 용제 성분이 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, γ-부틸락톤, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 폴리에스테르폴리올 [탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다염기산·탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다가 알코올], 폴리에스테르폴리올 [탄소수가 8 ∼ 15 인 방향족 다염기산·탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다가 알코올] 및 수산기 함유 액상 아크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것에 있다. 잉크 100 중량% 로 할 때, 수지 성분 5 ∼ 20 중량%, 용제 성분 7.5 ∼ 30 중량% 의 비율로 배합하는 것이 바람직하다. 상기 열거한 용제 성분은 인쇄용 잉크 중의 수지 성분을 용해하는 것이 가능하고, 인쇄용 블랭킷에 전사했을 때 용제 성분의 일부가 인쇄용 블랭킷 표면의 실리콘 고무 시트 중에 흡수되어 잉크와 블랭킷 사이에 WBL 을 형성하므로, 잉크를 블랭킷 상에 남기지 않고 전사할 수 있고, 또한 블랭킷을 가열하지 않고 블랭킷 표면으로부터 흡수된 용제가 휘발되므로, 본 발명의 인쇄용 잉크를 사용함으로써, 오프셋 인쇄에 의한 연속 인쇄에 있어서 인쇄 패턴의 형상 변동을 저감시킬 수 있다는 이점이 있다.
본 발명의 인쇄용 잉크에 함유되는 분말 성분은 무기 분말 또는 유기 분말이다. 구체적으로는, 유기 안료, 무기 안료, 광휘성 안료, 유기 염료를 들 수 있다. 또 금속 분말, 금속 산화물, 금속 질화물 또는 그들의 혼합 분말은 도전성 패턴의 인쇄에 사용할 수 있기 때문에 특히 바람직하다. 유기 안료로는, 아조계, 폴리아조계, 안트라퀴논계, 퀴나크리돈계, 이소인돌린계, 이소인돌리논계, 프탈로시아닌계, 페릴렌계, DPP 계, 형광 안료 등을 들 수 있다. 무기 안료로는, 아세틸카본, 카본나노튜브, 풀러렌, 그라파이트와 같은 탄소 분말, 합성 실리카, 산화 크롬, 산화 철, 산화 티탄, 티탄블랙, 소성 안료, 황화 아연, 산화 루테늄, 산화 코발트, 산화 망간, 산화 구리 등을 들 수 있다. 광휘성 안료로는, 펄 안료, 플레이크 안료, 알루미늄 안료, 브론즈 안료 등을 들 수 있다. 유기 염료로는, 알코올 가용성 염료, 유용성 염료, 형광 염료, 집광성 염료 등을 들 수 있다.
본 발명의 인쇄용 잉크에 함유되는 수지 성분은 폴리메틸아크릴레이트 등의 폴리아크릴산 에스테르, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 폴리메타크릴산 에스테르와, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 에폭시 수지를 공중합시킨 아크릴-스티렌계 공중합체, 아크릴-우레탄계 공중합체, 아크릴-에폭시계 공중합체, 폴리아크릴산 에스테르나 폴리메타크릴산 에스테르의 일부를 우레탄, 에폭시로 치환한 우레탄아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트가 함유된다. 또, 이들 수지 성분의 분자량은 수백 ∼ 수백만의 올리고머로부터 폴리머의 범위에서 바람직하게 사용된다. 저분자량의 수지 성분은 잉크의 건조 억제에 유효하고, 고분자량의 수지 성분은 잉크 내부에서의 응집 파괴를 억제할 수 있다. 즉, 전사성의 향상에 유효하다. 따라서, 잉크 중에 저분자량으로부터 고분자량으로 폭넓은 분자량의 수지를 함유시킴으로써, 잉크의 건조 억제와 전사성 향상을 동시에 만족시킬 수 있다. 아크릴-스티렌계 공중합체, 아크릴-우레탄계 공중합체, 아크릴-에폭시계 공중합체, 우레탄아크릴레이트 또는 에폭시아크릴레이트는 높은 응집력을 가지며, 피전사체로의 전사시에 있어서의 잉크 내부에서의 응집 파괴를 억제할 수 있다. 상기 아크릴-스티렌계 공중합체 등을 단독 또는 2 종 이상 사용해도 된다.
본 발명의 인쇄용 잉크에 함유되는 용제 성분 중, 폴리에스테르폴리올 [탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다염기산·탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다가 알코올] 로는, 폴리[(1,9-노난디올)-alt-(아디프산)], 폴리[(3-메틸-1,5-펜탄디올 ; 트리메틸올프로판)-alt-(아디프산)], 폴리[(3-메틸-1,5-펜탄디올)-alt-(세바크산)] 을 들 수 있다. 또 폴리에스테르폴리올 [탄소수가 8 ∼ 15 인 방향족 다염기산·탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다가 알코올] 로는, 폴리[(3-메틸-1,5-펜탄디올)-alt-(테레프탈산)], 폴리[(3-메틸-1,5-펜탄디올)-alt-(이소프탈산)] 을 들 수 있다. 또한, 수산기 함유 액상 아크릴 수지로는, 폴리 2-히드록시에틸아크릴레이트, 폴리 2-히드록시프로필아크릴레이트, 폴리 2-히드록시부틸아크릴레이트, 폴리 2-히드록시메타크릴레이트를 들 수 있다.
또, 본 발명의 인쇄용 잉크는 분산제를 추가로 함유해도 된다. 분산제를 추가로 함유함으로써 도공한 층 표면이 평활해지는 효과가 얻어진다. 잉크 100 중량% 로 할 때 분산제를 3 ∼ 10 중량% 의 비율로 배합하는 것이 바람직하다. 또, 형성하는 라인의 에지부에 있어서의 샤프니스가 높아진다. 분산제로는, 카르복실산계나 폴리카르복실산형 고분자 음이온, 알릴에테르코폴리머, 폴리아민-지방산 축합물, 고분자 계면 활성제, 고분자 지방산, 인산 에스테르계, 지방산 에스테르 축합체 등을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 인쇄용 잉크를 사용한 오프셋 인쇄법을 설명한다.
먼저, 도 1a 에 나타내는 바와 같이, 원하는 오목상 패턴 (10a) 을 갖는 평면 오목판 (10) 을 인쇄판으로서 준비하고, 이 평면 오목판 (10) 표면에 본 발명의 인쇄용 잉크 (11) 를 소정량 공급한다. 공급한 인쇄용 잉크 (11) 는 스퀴지 (12) 를 평면 오목판 (10) 표면에 대고 슬라이드시킴으로써, 오목상 패턴 (10a) 에 매립한다. 다음으로, 도 1b 에 나타내는 바와 같이, 표면에 실리콘 고무 시트 (13a) 가 장착된 블랭킷 롤 (13) 을 인쇄용 블랭킷으로서 준비하고, 이 블랭킷 롤 (13) 을 잉크 (11) 가 오목상 패턴 (10a) 에 매립된 평면 오목판 (10) 상에 압접하고, 이 상태에서 블랭킷 롤 (13) 을 회전시키고, 평면 오목판 (10) 상에서 슬라이드시킴으로써, 평면 오목판 (10) 의 오목상 패턴 (10a) 에 매립된 잉크 (11) 의 일부를 블랭킷 롤 (13) 의 실리콘 고무 시트 (13a) 표면에 전사한다. 이 때의 전사율은 평면 오목판의 오목상 패턴이나 잉크에 함유되는 성분이나 그 비율, 블랭킷의 압접의 강약에 따라서도 다른데, 거의 20 ∼ 60% 정도의 비율이다. 전사한 본 발명의 잉크 (11) 에 함유되는 용제 성분의 일부가 블랭킷 롤 (13) 표면의 실리콘 고무 시트 (13a) 중에 흡수되어 잉크와 실리콘 고무 시트 (13a) 사이에 용제가 풍부한 경계층 (WBL) 을 형성하므로, 나중에 계속되는 공정에서, 잉크를 블랭킷 상에 남기지 않고 피전사체에 전사할 수 있다. 마지막으로, 도 1c 에 나타내는 바와 같이, 잉크 (11) 를 전사한 블랭킷 롤 (13) 을 유리 기판 (14) 과 같은 피전사체에 압접하고, 이 상태에서 블랭킷 롤 (13) 을 회전시키고, 유리 기판 (14) 상에서 슬라이드시킴으로써, 도 1d 에 나타내는 바와 같이, 유리 기판 (14) 표면에 원하는 패턴이 전사된다. 또한, 블랭킷 롤 표면에는 실리콘 고무 시트 대신에 실리콘 수지 시트를 장착해도 된다. 본 발명의 인쇄용 잉크 (11) 는 수지 성분이 높은 응집력을 가지며, 피전사체로의 전사시에 있어서의 잉크 내부에서의 응집 파괴를 억제할 수 있고, 용제 성분은 인쇄용 잉크 중의 수지 성분을 용해하는 것이 가능하고, 인쇄용 블랭킷에 전사했을 때 용제 성분의 일부가 인쇄용 블랭킷 표면의 실리콘 고무 시트 중에 흡수되어 잉크와 블랭킷 사이에 WBL 을 형성하므로, 잉크를 블랭킷 상에 남기지 않고 전사할 수 있고, 또한 블랭킷을 가열하지 않고 블랭킷 표면으로부터 흡수된 용제가 휘발되므로, 연속 인쇄에 있어서 인쇄 패턴의 형상 변동을 저감시킬 수 있다.
또한, 용제 성분인 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 또는 에틸렌글리콜모노부틸에테르는 도 1b 에 나타내는 잉크 (11) 의 일부를 블랭킷 롤 (13) 의 실리콘 고무 시트 (13a) 표면에 전사하고 나서, 도 1c 에 나타내는 유리 기판 (14) 표면에 원하는 패턴을 전사할 때까지의 간격에 따라 그 배합 비율을 변화시키는 것이 바람직하다. 즉, 잉크를 롤에 전사하고 나서, 피전사체에 잉크를 전사할 때까지의 시간이 길 때, 예를 들면 대형 장치에서의 사용에는 비점이 높은 디에틸렌글리콜모노부틸에테르를 단독으로, 혹은 디에틸렌글리콜모노부틸에테르의 비율을 많이 사용하고, 잉크를 롤에 전사하고 나서, 피전사체에 잉크를 전사할 때까지의 시간이 짧을 때, 예를 들면 소형 장치에서의 사용에는 비점이 낮은 에틸렌글리콜모노부틸에테르를 단독으로, 혹은 에틸렌글리콜모노부틸에테르의 비율을 많이 사용한다.
본 발명의 인쇄용 잉크는 인쇄판이 라인폭 W : 10 ∼ 1000㎛, 깊이 D : 5 ∼ 50㎛, 피치 P : 10 ∼ 1000㎛ 의 복수의 오목상 패턴을 갖는 평면 오목판 또는 원통 오목판으로 이루어지고, 인쇄용 블랭킷이 표면에 두께 0.1 ∼ 3㎜ 의 실리콘 고무 시트가 장착된 블랭킷 롤로 이루어지고, 피전사체가 유리 기판으로 이루어질 때, 인쇄용 잉크를 평면 오목판 또는 원통 오목판에 충전하고, 충전된 잉크를 블랭킷 롤에 전사한 후, 블랭킷 롤로부터 유리 기판에 잉크를 전사함으로써, 유리 기판 표면에 소정의 패턴을 갖는 도막을 인쇄하는 오목판 오프셋 인쇄를 유리 기판 2 ∼ 1000 장에 대하여 연속 인쇄했을 때, 얻어진 각 1 ∼ 1000 장의 인쇄된 유리 기판에 대하여, 각 유리 기판의 소정 위치에 있어서의 3 ∼ 12 개소의 라인폭 W 를 각각 측정했을 때의 측정값의 평균값이 0.9W ∼ 1.1W, 바람직하게는 0.95W ∼ 1.05W 의 범위 내이고, 또한 측정값의 표준 편차값이 1 ∼ 5, 바람직하게는 1 ∼ 3 의 범위 내가 되는 것이 적합하다. 인쇄 패턴의 형상 변동이 상기 범위 내이면, 오목판 오프셋 인쇄에 의한 장시간 연속 인쇄에서의 사용에 적합하고, 인쇄의 재현성이 우수한 잉크를 제공할 수 있다. 여기에서 연속 인쇄란, 0.5 ∼ 1 장/분의 속도로 인쇄한 경우를 가리킨다.
(실시예)
다음으로 본 발명의 실시예를 비교예와 함께 상세하게 설명한다.
<실시예 B1 ∼ B122, 비교예 B1>
다음의 표 9 ∼ 표 32 에 나타내는 분말 성분, 수지 성분, 용제 성분 및 분산제를 믹서로 혼합하고, 추가로 3 개 롤 밀을 사용하여 5 ∼ 10Pa·s 정도 혼련함으로써, 인쇄용 잉크를 얻었다.
오프셋 인쇄에 사용하는 인쇄판으로서 라인폭 100㎛, 깊이 25㎛, 피치 360㎛ 의 복수의 오목상 패턴을 갖는 42 알로이제 평면 오목판을, 피전사체로서 유리 기판을 각각 준비하였다. 또, 인쇄용 블랭킷으로서 표면에 두께 0.3㎜ 의 실리콘 고무 시트가 장착된 블랭킷 롤을 사용하였다. 먼저, 평면 오목판 표면에 얻어진 인쇄용 잉크를 소정량 공급하고, SUS 제 블레이드를 사용하여 평면 오목판의 오목상 패턴에 잉크를 매립하였다. 다음으로, 블랭킷 롤을 평면 오목판 상에 압접한 상태에서 회전시키고, 평면 오목판 상에서 슬라이드시킴으로써, 평면 오목판의 오목상 패턴에 매립된 잉크의 일부를 블랭킷 롤의 실리콘 고무 시트 표면에 전사하였다. 마지막으로, 블랭킷 롤을 유리 기판에 압접한 상태에서 회전시키고, 유리 기판 상에서 슬라이드시킴으로써, 유리 기판 표면에 소정의 패턴을 갖는 인쇄 기판을 얻었다. 상기 오프셋 인쇄를 기판 500 장에 대하여 연속 인쇄를 실시하였다.
실시예 B1 실시예 B2 실시예 B3 실시예 B4 실시예 B5 실시예 B6
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
용 제 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 7.5 중량부 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 7.5 중량부 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 7.5 중량부 에틸렌글리콜모노부틸에테르 7.5 중량부 에틸렌글리콜모노페닐에테르 7.5 중량부 γ-부틸락톤 7.5 중량부
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B7 실시예 B8 실시예 B9 실시예 B10 실시예 B11 실시예 B12
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
용 제 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 7.5 중량부 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 7.5 중량부 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 7.5 중량부 에틸렌글리콜모노부틸에테르 7.5 중량부 에틸렌글리콜모노페닐에테르 7.5 중량부 γ-부틸락톤 7.5 중량부
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B13 실시예 B14 실시예 B15 실시예 B16 실시예 B17 실시예 B18
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
용 제 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 7.5 중량부 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 7.5 중량부 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 7.5 중량부 에틸렌글리콜모노부틸에테르 7.5 중량부 에틸렌글리콜모노페닐에테르 7.5 중량부 γ-부틸락톤 7.5 중량부
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B19 실시예 B20 실시예 B21 실시예 B22 실시예 B23 실시예 B24
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
용 제 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 7.5 중량부 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 7.5 중량부 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 7.5 중량부 에틸렌글리콜모노부틸에테르 7.5 중량부 에틸렌글리콜모노페닐에테르 7.5 중량부 γ-부틸락톤 7.5 중량부
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B25 실시예 B26 실시예 B27 실시예 B28 실시예 B29 실시예 B30
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
용 제 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 7.5 중량부 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 7.5 중량부 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 7.5 중량부 에틸렌글리콜모노부틸에테르 7.5 중량부 에틸렌글리콜모노페닐에테르 7.5 중량부 γ-부틸락톤 7.5 중량부
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B31 실시예 B32 실시예 B33 실시예 B34 실시예 B35 실시예 B36
분 말 산화 구리/Bi2O3-B2O3 계 유리 50 중량부/25 중량부 산화 철/Bi2O3-B2O3 계 유리 50 중량부/25 중량부 산화 Co/Bi2O3-B2O3 계 유리 50 중량부/25 중량부 산화 Cr/Bi2O3-B2O3 계 유리 50 중량부/25 중량부 산화 Mn/Bi2O3-B2O3 계 유리 50 중량부/25 중량부 산화 Ru/Bi2O3-B2O3 계 유리 50 중량부/25 중량부
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 12.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
용 제 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 12.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B37 실시예 B38 실시예 B39 실시예 B40 실시예 B41 실시예 B42
분 말 티탄블랙 (제무코 제조) 75 중량부 티탄블랙 (제무코 제조) 60 중량부 카본블랙 60 중량부 ε형 구리 프탈로시아닌 (청색 안료) 5 중량부 브롬화 구리 프탈로시아닌 (녹색 안료) 5 중량부 안트라퀴논 (적색 안료) 5 중량부
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 12.5 중량부 아크릴-스티렌 공중합체 20 중량부 좌동 아크릴-스티렌 공중합체 47.5 중량부 좌동 좌동
용 제 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 12.5 중량부 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 20 중량부 좌동 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 47.5 중량부 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B43 실시예 B44 실시예 B45 실시예 B46 실시예 B47
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 디에틸렌글리콜디메틸에테르 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B48 실시예 B49 실시예 B50 실시예 B51 실시예 B52
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 에틸렌글리콜디부틸에테르 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B53 실시예 B54 실시예 B55 실시예 B56 실시예 B57
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 프로필렌글리콜모노메틸에테르 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B58 실시예 B59 실시예 B60 실시예 B61 실시예 B62
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 프로필렌글리콜모노에틸에테르 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B63 실시예 B64 실시예 B65 실시예 B66 실시예 B67
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 프로필렌글리콜모노부틸에테르 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B68 실시예 B69 실시예 B70 실시예 B71 실시예 B72
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 디프로필렌글리콜모노메틸에테르 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B73 실시예 B74 실시예 B75 실시예 B76 실시예 B77
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 디프로필렌글리콜모노프로필에테르 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B78 실시예 B79 실시예 B80 실시예 B81 실시예 B82
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 디프로필렌글리콜모노부틸에테르 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B83 실시예 B84 실시예 B85 실시예 B86 실시예 B87
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B88 실시예 B89 실시예 B90 실시예 B91 실시예 B92
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 트리에틸렌글리콜 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B93 실시예 B94 실시예 B95 실시예 B96 실시예 B97
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B98 실시예 B99 실시예 B100 실시예 B101 실시예 B102
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B103 실시예 B104 실시예 B105 실시예 B106 실시예 B107
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 트리에틸렌글리콜모노부틸에테르 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B108 실시예 B109 실시예 B110 실시예 B111 실시예 B112
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B113 실시예 B114 실시예 B115 실시예 B116 실시예 B117
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 폴리[(1,9-노난디올)-alt-(아디프산)] : 쿠라레사 제조 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
실시예 B118 실시예 B119 실시예 B120 실시예 B121 실시예 B122
분 말 Ag (0.2∼0.6㎛)/ Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
수 지 아크릴-스티렌 공중합체 7.5 중량부 아크릴-우레탄 공중합체 7.5 중량부 아크릴-에폭시 공중합체 7.5 중량부 에폭시아크릴레이트 7.5 중량부 우레탄아크릴레이트 7.5 중량부
용 제 폴리[(3-메틸-1,5-펜탄디올)-alt-(테레프탈산)] : 쿠라레사 제조 7.5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
분 산 제 카르복실산계 분산제 5 중량부 좌동 좌동 좌동 좌동
비교예 B1
분말 Ag (0.2∼0.6㎛)/Bi2O3-B2O3 계 유리 83 중량부/2 중량부
수지 이소부틸메타크릴레이트 7.5 중량부
용제 디에틸렌글리콜디부틸에테르아세테이트 7.5 중량부
분산제 카르복실산계 분산제 5 중량부
<비교 시험 2>
실시예 B1 ∼ B122 및 비교예 B1 에서 얻어진 각 500 장의 인쇄 기판 중, 1 장째, 100 장째, 200 장째, 300 장째, 400 장째 및 500 장째의 기판에 대하여, 각 기판의 소정 위치에 있어서의 9 개소의 선폭을 각각 측정하고, 측정값의 평균값과 표준 편차값을 산출하였다. 그 결과를 표 33 ∼ 표 46 에 나타낸다.
Figure 112006065643318-PAT00004
Figure 112006065643318-PAT00005
Figure 112006065643318-PAT00006
Figure 112006065643318-PAT00007
Figure 112006065643318-PAT00008
Figure 112006065643318-PAT00009
Figure 112006065643318-PAT00010
Figure 112006065643318-PAT00011
Figure 112006065643318-PAT00012
Figure 112006065643318-PAT00013
Figure 112006065643318-PAT00014
Figure 112006065643318-PAT00015
Figure 112006065643318-PAT00016
Figure 112006065643318-PAT00017
표 33 ∼ 표 46 으로부터 명확한 바와 같이, 비교예 B1 에서는 연속 인쇄의 매수에 따라 각 기판의 소정 위치에 있어서의 9 개소의 선폭의 평균값이 변동되고 있어 인쇄 안정성이 떨어지는 결과가 되었다. 또 연속 인쇄가 500 장째에는 인쇄 불량을 일으키고 있었다. 한편, 본 발명의 인쇄용 잉크를 사용한 실시예 B1 ∼ B122 에서는 선폭의 평균값이 안정되어 있어 연속 인쇄에서의 사용에 바람직한 것을 알았다.
본 발명의 인쇄용 잉크는 무기 분말 또는 유기 분말로 구성되는 분말 성분, 수지 성분 및 용제 성분을 적어도 함유할 때, 수지 성분이 아크릴-스티렌계 공중합체, 아크릴-우레탄계 공중합체, 아크릴-에폭시계 공중합체, 우레탄아크릴레이트 또는 에폭시아크릴레이트를 함유하고, 또한 용제 성분이 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, γ-부틸락톤, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 폴리에스테르폴리올 [탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다염기산·탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다가 알코올], 폴리에스테르폴리올 [탄소수가 8 ∼ 15 인 방 향족 다염기산·탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다가 알코올] 및 수산기 함유 액상 아크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 열거한 수지 성분은 높은 응집력을 가지며, 피전사체로의 전사시에 있어서의 잉크 내부에서의 응집 파괴를 억제할 수 있고, 상기 열거한 용제 성분은 인쇄용 잉크 중의 수지 성분을 용해하는 것이 가능하고, 인쇄용 블랭킷에 전사했을 때 용제 성분의 일부가 인쇄용 블랭킷 표면의 실리콘 고무 시트 중에 흡수되어 잉크와 블랭킷 사이에 WBL 을 형성하므로, 잉크를 블랭킷 상에 남기지 않고 전사할 수 있고, 또한 블랭킷을 가열하지 않고 블랭킷 표면으로부터 흡수된 용제가 휘발되므로, 오프셋 인쇄에 의한 연속 인쇄에 있어서 인쇄 패턴의 형상 변동을 저감시킬 수 있다는 이점이 있다.

Claims (10)

  1. 잉크를 오목상 패턴을 갖는 인쇄판에 충전하고, 상기 충전된 잉크를 표면에 실리콘 고무 시트를 갖는 인쇄용 블랭킷에 전사한 후, 상기 인쇄용 블랭킷으로부터 피전사체에 잉크를 전사하는 오목판 오프셋 인쇄법에 사용하는 인쇄용 잉크에 있어서,
    상기 잉크가 무기 분말 또는 유기 분말로 구성되는 분말 성분, 아크릴 수지 및 메타크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 수지 성분 및 용제 성분을 적어도 함유하고,
    상기 용제 성분이 디올계 용제를 1 종 또는 2 종 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 인쇄용 잉크.
  2. 제 1 항에 있어서,
    무기 분말이 금속 분말, 금속 산화물, 금속 질화물 또는 이들을 혼합한 혼합 분말인 인쇄용 잉크.
  3. 제 1 항에 있어서,
    수지 성분이 폴리메틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리프로필아크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리이소부틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸메타크릴레이트, 폴리프로필메타크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이 트, 폴리이소부틸메타크릴레이트 및 이들의 공중합체로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상인 인쇄용 잉크.
  4. 제 1 항에 있어서,
    디올계 용제가 탄소수 6 ∼ 12 인 디올로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 화합물을 함유하는 인쇄용 잉크.
  5. 제 1 항에 있어서,
    인쇄판이 라인폭 W : 10 ∼ 1000㎛, 깊이 D : 5 ∼ 50㎛, 피치 P : 10 ∼ 1000㎛ 의 복수의 오목상 패턴을 갖는 평면 오목판으로 이루어지고, 인쇄용 블랭킷이 표면에 두께 0.1 ∼ 3㎜ 의 실리콘 고무 시트가 장착된 블랭킷 롤로 이루어지고, 피전사체가 유리 기판으로 이루어지고,
    인쇄용 잉크를 상기 평면 오목판에 충전하고, 상기 충전된 잉크를 상기 블랭킷 롤에 전사한 후, 상기 블랭킷 롤로부터 상기 유리 기판에 잉크를 전사함으로써, 상기 유리 기판 표면에 소정의 패턴을 갖는 도막(塗膜)을 인쇄하는 오목판 오프셋 인쇄를 유리 기판 2 ∼ 1000 장에 대하여 연속 인쇄했을 때, 얻어진 각 1 ∼ 1000 장의 인쇄된 유리 기판에 대하여, 각 유리 기판의 소정 위치에 있어서의 3 ∼ 12 개소의 라인폭 W 를 각각 측정했을 때의 측정값의 평균값이 0.9W ∼ 1.1W 의 범위 내이고, 또한 측정값의 표준 편차값이 1 ∼ 5 의 범위 내인 인쇄용 잉크.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 인쇄용 잉크를 오목상 패턴을 갖는 인쇄판에 충전하고, 상기 충전된 잉크를 표면에 실리콘 고무 시트를 갖는 인쇄용 블랭킷에 전사한 후, 상기 인쇄용 블랭킷으로부터 피전사체에 잉크를 전사하는 것을 특징으로 하는 도막의 제조 방법.
  7. 잉크를 오목상 패턴을 갖는 인쇄판에 충전하고, 상기 충전된 잉크를 표면에 실리콘 고무 시트를 갖는 인쇄용 블랭킷에 전사한 후, 상기 인쇄용 블랭킷으로부터 피전사체에 잉크를 전사하는 오프셋 인쇄법에 사용하는 인쇄용 잉크에 있어서,
    상기 잉크가 무기 분말 또는 유기 분말로 구성되는 분말 성분, 수지 성분 및 용제 성분을 적어도 함유하고,
    상기 수지 성분이 아크릴-스티렌계 공중합체, 아크릴-우레탄계 공중합체, 아크릴-에폭시계 공중합체, 우레탄아크릴레이트 또는 에폭시아크릴레이트를 함유하고, 또한 상기 용제 성분이 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, γ-부틸락톤, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 폴리에 스테르폴리올 [탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다염기산·탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다가 알코올], 폴리에스테르폴리올 [탄소수가 8 ∼ 15 인 방향족 다염기산·탄소수가 2 ∼ 12 인 지방족 다가 알코올] 및 수산기 함유 액상 아크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 인쇄용 잉크.
  8. 제 7 항에 있어서,
    무기 분말이 금속 분말, 금속 산화물, 금속 질화물 또는 이들을 혼합한 혼합 분말인 인쇄용 잉크.
  9. 제 7 항에 있어서,
    인쇄판이 라인폭 W : 10 ∼ 1000㎛, 깊이 D : 5 ∼ 50㎛, 피치 P : 10 ∼ 1000㎛ 의 복수의 오목상 패턴을 갖는 평면 오목판 또는 원통 오목판으로 이루어지고, 인쇄용 블랭킷이 표면에 두께 0.1 ∼ 3㎜ 의 실리콘 고무 시트가 장착된 블랭킷 롤로 이루어지고, 피전사체가 유리 기판으로 이루어지고, 인쇄용 잉크를 상기 평면 오목판 또는 원통 오목판에 충전하고, 상기 충전된 잉크를 상기 블랭킷 롤에 전사한 후, 상기 블랭킷 롤로부터 상기 유리 기판에 잉크를 전사함으로써, 상기 유리 기판 표면에 소정의 패턴을 갖는 도막을 인쇄하는 오목판 오프셋 인쇄를 유리 기판 2 ∼ 1000 장에 대하여 연속 인쇄했을 때, 얻어진 각 1 ∼ 1000 장의 인쇄된 유리 기판에 대하여, 각 유리 기판의 소정 위치에 있어서의 3 ∼ 12 개소의 라인폭 W 를 각각 측정했을 때의 측정값의 평균값이 0.9W ∼ 1.1W 의 범위 내이고, 또한 측정값의 표준 편차값이 1 ∼ 5 의 범위 내인 인쇄용 잉크.
  10. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 인쇄용 잉크를 오목상 패턴을 갖는 인쇄판에 충전하고, 상기 충전된 잉크를 표면에 실리콘 고무 시트를 갖는 인쇄용 블랭킷에 전사한 후, 상기 인쇄용 블랭킷으로부터 피전사체에 잉크를 전사하는 것을 특징으로 하는 도막의 제조 방법.
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