CN1970657A - 印刷用油墨及使用有该油墨的涂膜的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种印刷油墨,其在利用凹版胶印印刷的连续印刷中,可以降低印刷图案的形状变动。所述印刷油墨是凹版胶印印刷法中使用的印刷用油墨,在凹版胶印印刷法中,该将油墨填充在具有凹状图案的印刷版中,将已填充的油墨向表面具有硅橡胶片材的印刷用橡皮布转印后,从印刷用橡皮布向被转印体转印油墨,所述印刷油墨至少含有由无机粉末或有机粉末构成的粉末成分、包含选自丙烯酸树脂及甲基丙烯酸树脂构成的群组的一种或两种以上的树脂成分及溶剂成分时,溶剂成分包含一种或两种以上二醇类溶剂。

Description

刷用油墨及使用有该油墨的涂膜的制造方法
技术领域
本发明涉及一种印刷用油墨及使用该油墨的涂膜的制造方法,该印刷用油墨适用于在半导体设备上形成微细且高精度的电极图案的凹版胶印印刷。
背景技术
电路基板或显示设备等半导体设备中的电极等的形成,一直以来使用光刻法,但该光刻法由于制造工序复杂、材料损耗大、图案形成中必须的曝光装置等的制造设备需要莫大的费用,因此存在制造成本非常高的问题。而且,处理图案形成时的显像处理等中产生的废液的成本也高,且就该废液而言,还存在环境保护方面的问题。
因此,对低成本且不产生有害的废液等的图案形成方法进行了各种研究。其中,凹版胶印印刷法由于可以高精度地形成微细的图案,因此,其作为替代光刻法的方法受到关注。在凹版胶印印刷法中,为了使印刷用油墨从印刷用橡皮布向玻璃基板等被转印体100%转印,印刷用橡皮布表面使用硅橡胶片材,在印刷用油墨中加入容易溶解于橡皮布表面的硅橡胶的例如溶剂,使该溶剂溶解于硅橡胶,使印刷用油墨和硅橡胶界面的界面张力降低,由此,容易从硅橡胶剥离印刷用油墨,使印刷用油墨从橡皮布转印在被转印体上。容易溶解于硅橡胶的溶剂,使用α-萜品醇类的醇类和丁醚乙酸酯类的烷基醚类。但是,当进行长时间连续印刷时,由于包含于印刷用油墨中的溶剂慢慢浸透橡皮布表面的硅橡胶片材,硅橡胶片材会膨润,因此,存在印刷图案的形状变动、印刷的再现性下降的问题。
解决上述问题的方法,已有文献报道:使导电性油墨组合物从印刷用橡皮布表面转移到玻璃基板的表面后,加热橡皮布的表面,然后将橡皮布的表面冷却的方法(参照例如专利文献1(特开2002-245931号公报,权项1)。)。另外,还有文献报道:使用印刷用橡皮布表面使用了硅类弹性体的物质,使用油墨中含有低分子量聚硅氧烷的物质作为印刷用油墨,且将印刷油墨从印刷用橡皮布向被转印体转印后,加热橡皮布的表面,使橡皮布中吸收的印刷油墨的溶剂蒸发,然后将橡皮布的表面冷却的方法(参照例如专利文献2(特开2004-66804号公报,权项1)。)。根据该专利文献1及2所述的方法,可以解除因油墨的溶剂导致的橡皮布膨润的问题。
但是,上述专利文献1及2所述的方法,因在通常的凹版胶印印刷中附加了加热及冷却工序而变得工序烦杂,而且不能防止因印刷而导致油墨中的溶剂浸透橡皮布表面的硅橡胶片材中,没有解除根本问题。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种在利用凹版胶印印刷的连续印刷中可以降低印刷图案的形状变动的印刷油墨及使用了该油墨的涂膜的制造方法。
本发明的第一方式,是用于凹版胶印印刷法的印刷用油墨的改良,在该凹版胶印印刷法中,将油墨填充在具有凹状图案的印刷版中,将已填充的油墨向表面具有硅橡胶片材的印刷用橡皮布转印后,从印刷用橡皮布向被转印体转印油墨。其特征构成在于,油墨至少含有:由无机粉末或有机粉末构成的粉末成分、包含选自丙烯酸树脂及甲基丙烯酸树脂构成的群组的一种或两种以上的树脂成分及溶剂成分,所述溶剂成分包含一种或两种以上二醇类溶剂。
在所述第一方式的发明中,由于二醇类溶剂可以溶解印刷用油墨中的树脂成分,且不会使印刷用橡皮布表面的硅橡胶片材膨润,因此,通过用于印刷用油墨,在利用凹版胶印印刷的连续印刷中可以降低印刷图案的形状变动。
本发明的第二方式,是所述第一方式发明的印刷用油墨,无机粉末为金属粉末、金属氧化物、金属氮化物或将这些混合而成的混合粉末。
本发明的第三方式,是所述第一方式发明的印刷用油墨,树脂成分为选自由聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丁酯及这些的共聚物构成的群组的一种或两种以上。
本发明的第四方式,是所述第一方式发明的印刷用油墨,二醇类溶剂包含选自由碳数6~12的二醇构成的群组的一种或两种以上的化合物。
本发明的第五方式,是所述第一方式发明的印刷用油墨,印刷版由具有线宽W:10~1000μm、深度D:5~50μm、间距P:10~1000μm的多个凹状图案的平面凹版构成,印刷用橡皮布由表面安装有厚0.1~3mm的硅橡胶片材的橡皮布辊构成,被转印体由玻璃基板构成,将印刷用油墨填充在所述平面凹版中,将已填充的油墨向橡皮布辊转印后,从橡皮布辊向玻璃基板转印油墨,由此对2~1000片玻璃基板连续进行在玻璃基板表面印刷具有规定图案的涂膜的凹版胶印印刷,此时,对得到的各1~1000片的已印刷的玻璃基板,分别测定各玻璃基板的规定位置上的3~12处的线宽W,此时的测定值的平均值在0.9W~1.1W的范围内,且测定值的标准偏差值在1~5的范围内。
本发明的第六方式,是一种涂膜的制造方法,其特征在于,将所述第一方式~第五方式中的任一项所述的印刷用油墨填充在具有凹状图案的印刷版中,将已填充的油墨向表面具有硅橡胶片材的印刷用橡皮布转印后,从印刷用橡皮布向被转印体转印油墨。
本发明的第七方式,是一种用于凹版胶印印刷法的印刷用油墨的改良,在该凹版胶印印刷法中,将油墨填充在具有凹状图案的印刷版中,将已填充的油墨向表面具有硅橡胶片材的印刷用橡皮布转印后,从印刷用橡皮布向被转印体转印油墨。其特征构成在于,油墨至少含有:由无机粉末或有机粉末构成的粉末成分、树脂成分及溶剂成分,树脂成分包含丙烯酸-苯乙烯类共聚物、丙烯酸-尿烷类共聚物、丙烯酸-环氧类共聚物、丙烯酸尿烷酯或丙烯酸环氧酯,且溶剂成分包含选自由二乙二醇一丁基醚、乙二醇一丁基醚、二乙二醇二甲基醚、γ-丁内酯、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、乙二醇一苯基醚、乙二醇二丁基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇一丁基醚、二丙二醇一甲基醚、二丙二醇一丙基醚、二丙二醇一丁基醚、三丙二醇一甲基醚、三乙二醇、三乙二醇一甲基醚、三乙二醇一乙基醚、三乙二醇一丁基醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、聚酯多醇[碳数2~12的脂肪族多元酸·碳数2~12的脂肪族多元醇]、聚酯多醇[碳数8~15的芳香族多元酸·碳数2~12的脂肪族多元醇]及含羟基液态丙烯酸树脂构成的群组的一种或两种以上。
在所述第七方式中,上述列举过的树脂成分具有高的凝聚力,可以抑制向被转印体转印时在油墨内部的凝聚破坏,上述列举过的溶剂成分可以溶解印刷用油墨中的树脂成分,向印刷用橡皮布转印时,溶剂成分的一部分吸收在印刷用橡皮布表面的硅橡胶片材中,由于在油墨和橡皮布之间形成溶剂充裕的弱边界层(使油墨和橡皮布的粘结力减弱的弱边界层:WeakBoundary Layer;以下称为WBL。),因此,可以将油墨没有残留地转印在橡皮布上,而且,由于不加热橡皮布就可以使吸收的溶剂从橡皮布表面挥发,因此,在利用胶印印刷的连续印刷中可以降低印刷图案的形状变动。
本发明的第八方式,是所述第七方式发明的印刷用油墨,无机粉末为金属粉末、金属氧化物、金属氮化物或将这些混合而成的混合粉末。
本发明的第九方式,是所述第一方式发明的印刷用油墨,印刷版由具有线宽W:10~1000μm、深度D:5~50μm、间距P:10~1000μm的多个凹状图案的平面凹版或圆筒凹版构成,印刷用橡皮布由表面安装有厚0.1~3mm的硅橡胶片材的橡皮布辊构成,被转印体由玻璃基板构成,将印刷用油墨填充在平面凹版或圆筒凹版中,将已填充的油墨向橡皮布辊转印后,从橡皮布辊向玻璃基板转印油墨,由此对2~1000片玻璃基板连续进行在玻璃基板表面印刷具有规定图案的涂膜的凹版胶印印刷,此时,对得到的各1~1000片的已印刷的玻璃基板,分别测定各玻璃基板的规定位置上的3~12处的线宽W,此时的测定值的平均值在0.9W~1.1W的范围内,且测定值的标准偏差值在1~5的范围内。
本发明的第十方式是一种涂膜的制造方法,其特征在于,将所述第七~第九方式任一项所述的印刷用油墨填充在具有凹状图案的印刷版中,将已填充的油墨向表面具有硅橡胶片材的印刷用橡皮布转印后,从印刷用橡皮布向被转印体转印油墨。
需要说明的是,当然也可以将上述第一方式~第六方式的发明和上述第七方式~第十方式的发明适当组合。
附图说明
图1A~图1D是凹版胶印印刷法的概略图。
具体实施方式
下面,基于附图对实施本发明的最佳方式进行说明。
本发明者在用于印刷用油墨的溶剂方面,对于溶剂对印刷用橡皮布表面的硅橡胶片材的影响进行了专心致志的研究,结果发现,通过使用二醇类溶剂替代通常使用的醇类和烷基醚类作为溶剂,可以溶解印刷用油墨中的树脂成分,而且,确认不会使印刷用橡皮布表面的硅橡胶片材膨润,于是,完成了本发明。
本发明的印刷用油墨,是用于凹版胶印印刷法的印刷用油墨的改良,在该凹版胶印印刷法中,将油墨填充在具有凹状图案的印刷版中,将已填充的油墨向表面具有硅橡胶片材的印刷用橡皮布转印后,从印刷用橡皮布向被转印体转印油墨。其特征构成在于,其油墨至少含有:由无机粉末或有机粉末构成的粉末成分、包含选自丙烯酸树脂及甲基丙烯酸树脂构成的群组中的一种或两种以上的树脂成分及溶剂成分,溶剂成分包含一种或两种以上二醇类溶剂。设定油墨为100重量%时,优选以树脂成分5~20重量%、溶剂成分7.5~30重量%的比例进行配合。由于二醇类溶剂可以溶解印刷用油墨中的树脂成分,且不会使印刷用橡皮布表面的硅橡胶片材膨润,因此,通过使用本发明的印刷用油墨,具有在利用凹版胶印印刷的连续印刷中可以降低印刷图案的形状变动的优点。二醇类溶剂优选包含选自由碳数6~12的二醇构成的群组中的一种或两种以上的化合物。具体例如有:2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇等。
本发明的印刷用油墨中含有的粉末成分是无机粉末或有机粉末。具体例如有:有机颜料、无机颜料、光亮性颜料、有机染料。另外,由于金属粉末、金属氧化物、金属氮化物或这些的混合粉末可以用于导电性图案的印刷,因此特别适宜使用。有机颜料例如有:偶氮类、多偶氮类、蒽醌类、喹吖酮类、异吲哚满类、异吲哚啉酮类、酞菁类、紫苏烯类、DPP类、荧光颜料等。无机颜料例如有:乙酰碳、碳纳米管、富勒烯、石墨类的碳粉末、合成硅石、氧化铬、氧化铁、氧化钛、氧化钴、钛黑、烧结颜料、硫化锌等。光亮性颜料例如有:珠光颜料、雪花颜料、铝颜料、青铜色颜料等。有机染料例如有:醇可溶性染料、油溶性染料、荧光染料、聚光性染料等。
本发明的印刷用油墨中含有的树脂成分,包含选自丙烯酸树脂及甲基丙烯酸树脂构成的群组中的一种或两种以上。丙烯酸树脂例如有:聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸异丁酯。甲基丙烯酸树脂例如有:聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丁酯。另外,也可以单独或同时使用上述列举过的丙烯酸树脂和甲基丙烯酸树脂的共聚物。
另外,本发明的印刷用油墨还可以进一步包含分散剂。通过进一步包含分散剂,其效果可以使涂敷过的层表面变得平滑。设定油墨为100重量%时,优选以3~10重量%的比例配合分散剂。另外,形成的线的边缘部中的清晰度增高。适宜使用羧酸类和磷酸酯类、多羧酸高分子阴离子烯丙基醚共聚物、多胺-脂肪酸缩合物、高分子表面活性剂、高分子脂肪酸、脂肪酸酯缩合物作为分散剂。
下面,对使用了本发明的印刷用油墨的凹版胶印印刷法进行说明。
首先,如图1A所示,准备具有所希望的凹状图案10a的平面凹版10作为印刷版,对该平面凹版10表面定量供给本发明的印刷用油墨11。供给的印刷用油墨11,通过使刮板(squeegee)12在平面凹版10表面滑动,嵌入凹状图案10a。然后,如图1B所示,准备表面安装有硅橡胶片材13a的橡皮布辊13作为印刷用橡皮布,将该橡皮布辊13压接在油墨11嵌入凹状图案10a的平面凹版10上,在该状态使橡皮布辊13旋转,在平面凹版10上滑动,由此,将嵌入在平面凹版10的凹状图案10a的油墨11的一部分转印在橡皮布辊13的硅树脂片材13a的表面。这时的转印率,因平面凹版的凹状图案和油墨中包含的成分和其比率、橡皮布的压接的强弱而不同,大致为50~60%左右的比例。最后,如图1C所示,将转印了油墨11的橡皮布辊13压接在玻璃基板14类的被转印体上,在该状态使橡皮布辊13旋转,在玻璃基板14上滑动,由此,如图1D所示,在玻璃基板14表面上转印所希望的图案。需要说明的是,橡皮布辊表面也可以安装硅树脂片材替代硅橡胶片材。溶剂中使用了二醇类溶剂的本发明的印刷用油墨11,由于溶剂不易浸透橡皮布辊13表面使用的硅橡胶片材13a,不会使硅橡胶片材13a膨润,因此,在连续印刷中可以降低印刷图案的形状变动。
本发明的印刷用油墨,当其印刷版由具有线宽W:10~1000μm、深度D:5~50μm、间距P:10~1000μm的多个凹状图案的平面凹版构成、印刷用橡皮布由表面安装有厚0.1~3mm的硅橡胶片材的橡皮布辊构成、被转印体由玻璃基板构成时,将油墨填充在平面凹版中,将已填充的油墨向橡皮布辊转印后,从橡皮布辊向玻璃基板转印油墨,由此对2~1000片玻璃基板连续进行在玻璃基板表面印刷具有规定图案的涂膜的凹版胶印印刷,此时,对得到的各1~1000片的已印刷的玻璃基板,分别测定各玻璃基板的规定位置中的3~12处的线宽W,这时的测定值的平均值为0.9W~1.1W、优选在0.95W~1.05W的范围内,且测定值的标准偏差值为1~5、优选1~3的范围内适宜。当印刷图案的形状变动为上述范围时,可以提供适用于利用凹版胶印印刷进行长时间连续印刷、印刷的再现性优良的油墨。在此所谓的连续印刷,是指以0.5~1片/分钟的速度进行印刷的情况。
实施例
下面,将本发明的实施例和比较例一起进行详细说明。
<实施例A1~A23、比较例A1>
将下面表1~表5所示的粉末成分、树脂成分、溶剂成分及分散剂用混合器进行混合,进一步用三辊磨机进行5~10Pa·s程度轧浆,由此得到糊状的印刷用油墨。
分别准备具有线宽100μm、深25μm、间距360μm的多个凹状图案的42合金制平面凹版作为用于凹版胶印印刷的印刷版,玻璃基板作为被转印体。另外,使用表面安装有厚0.3mm的硅树脂片材的橡皮布辊作为印刷用橡皮布。首先,将得到的印刷用油墨定量供给平面凹版表面,使用SUS制刮板将油墨嵌入平面凹版的凹状图案。然后,使橡皮布辊在压接于平面凹版上的状态进行旋转,使其在平面凹版上滑动,由此,将嵌入平面凹版的凹状图案的油墨的一部分转印在橡皮布辊的硅树脂片材的表面。最后,使橡皮布辊在压接于玻璃基板的状态进行旋转,在玻璃基板上滑动,由此,得到玻璃基板表面具有规定的图案的印刷基板。通过上述凹版胶印印刷对500片基板进行连续印刷。
【表1】
  实施例A1   实施例A2   实施例A3   实施例A4   实施例A5   实施例A6
粉末   银粉末(0.2-0.6μm)83重量份Bi2O3-B2O3类玻璃粉末(0.6-0.9μm)2重量份 同左 同左 同左 同左 同左
树脂 聚甲基丙烯酸丁酯6重量份 同左4.5重量份   聚甲基丙烯酸甲酯4.5重量份   聚甲基丙烯酸乙酯4.5重量份   聚甲基丙烯酸丙酯4.5重量份   聚甲基丙烯酸异丁酯4.5重量份
溶剂 2-甲基-2,4-戊二醇9重量份   2-乙基-1,3-己二醇10.5重量份   2-甲基-2,4-戊二醇10.5重量份   2-甲基-2,4-戊二醇10.5重量份   2-甲基-2,4-戊二醇10.5重量份   2-甲基-2,4-戊二醇10.5重量份
  分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
【表2】
实施例A7 实施例A8 实施例A9 实施例A10 实施例A11 实施例A12
粉末 银粉末(0.2-0.6μm)83重量份Bi2O3-B2O3类玻璃粉末(0.6-0.9μm)2重量份 同左 同左 同左 同左 同左
树脂 聚甲基丙烯酸异丁酯4.5重量份 聚丙烯酸乙酯4.5重量份 聚丙烯酸甲酯4.5重量份 聚丙烯酸丙酯4.5重量份 聚丙烯酸丁酯4.5重量份 聚丙烯酸异丁酯4.5重量份
溶剂 2-乙基-1,3-己二醇10.5重量份 2-甲基-2,4-戊二醇10.5重量份 2-甲基-2,4-戊二醇10.5重量份 2-甲基-2,4-戊二醇10.5重量份 2-甲基-2,4-戊二醇10.5重量份 2-甲基-2,4-戊二醇10.5重量份
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
【表3】
实施例A13 实施例A14 实施例A15 实施例A16
粉末 银涂层铜粉末(0.2-0.6μm)83重量份Bi2O3-B2O3类玻璃粉末(0.6-0.9μm)2重量份 氧化锰粉末(0.02-0.06μm)50重量份Bi2O3-B2O3类玻璃粉末(0.6-0.9μm)25重量份 氧化钴粉末((0.02-0.06μm)50重量份Bi2O3-B2O3类玻璃粉末(0.6-0.9μm)25重量份 氧化铬粉末(0.02-0.06μm)50重量份Bi2O3-B2O3类玻璃粉末(0.6-0.9μm)25重量份
树脂 聚甲基丙烯酸异丁酯4.5重量份 聚甲基丙烯酸异丁酯7.5重量份 聚甲基丙烯酸异丁酯7.5重量份 聚甲基丙烯酸异丁酯7.5重量份
溶剂 2-甲基-2,4-戊二醇10.5重量份 2-甲基-2,4-戊二醇17.5重量份 2-甲基-2,4-戊二醇17.5重量份 2-甲基-2,4-戊二醇17.5重量份
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左
【表4】
实施例A17 实施例A18 实施例A19 实施例A20
粉末 氧化铁粉末(0.02-0.06μm)50重量份Bi2O3-B2O3类玻璃粉末(0.6-0.9μm)25重量份 钛黑粉末(ヅエムコ社制)(0.02-0.06μm)50重量份Bi2O3-B2O3类玻璃粉末(0.6-0.9μm)25重量份 碳黑粉末30重量份 钛黑粉末(ジエムコ社制)(0.02-0.06μm)40重量份
树脂 聚甲基丙烯酸异丁酯7.5重量份 聚甲基丙烯酸异丁酯7.5重量份 聚甲基丙烯酸异丁酯21重量份 聚甲基丙烯酸异丁酯18重量份
溶剂 2-甲基-2,4-戊二醇17.5重量份 2-甲基-2,4-戊二醇17.5重量份 2-甲基-2,4-戊二醇49重量份 2-甲基-2,4-戊二醇42重量份
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左
【表5】
实施例A21 实施例A22 实施例A23 比较例A1
粉末 ε型铜酞菁粉末5重量份 溴化铜酞菁粉末5重量份 蒽醌粉末5重量份 银粉末(0.2-0.6μm)85重量份
树脂 聚甲基丙烯酸异丁酯28.5重量份 聚甲基丙烯酸异丁酯28.5重量份 聚甲基丙烯酸异丁酯28.5重量份 聚甲基丙烯酸丁酯6重量份
溶剂 2-甲基-2,4-戊二醇66.5重量份 2-甲基-2,4-戊二醇66.5重量份 2-甲基-2,4-戊二醇66.5重量份 丁醚乙酸酯·α-萜品醇9重量份
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左
<比较试验1>
在实施例A1~A23及比较例A1得到的各500片印刷基板中,对于第1片、第100片、第200片、第300片、第400片及第500片基板,分别测定各基板的规定位置上的9处的线宽,算出测定值的平均值和标准偏差值。其结果如表6~表8所示。
【表6】
实施例A1  实施例A2  实施例A3  实施例A4 实施例A5 实施例A6 实施例A7 实施例A8  实施例A9
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片 102.5  7.9  101.7  6.7  100.4  4.8  101.7  5.0  102.1  4.2  101.2 4.3  101.8  4.3  100.9  4.4  101.8  3.9
第100片 95.3  4.2  92.4  4.9  82.1  4.0  91.6  4.3  92.1  3.9  92.7 4.4  99.4  5.0  98.3  4.5  97.2  4.2
第200片 96.7  4.5  93.5  4.4  99.3  4.6  98.5  3.5  92.3  4.2  90.4 4.2  97.1  4.8  94.2  3.9  91.0  4.4
第300片 94.1  4.1  91.9  4.1  92.1  3.9  95.5  4.7  98.1  3.8  99.3 4.2  93.0  4.8  97.6  4.2  96.2  4.3
第400片 95.2  4.7  92.2  4.3  99.0  3.6  94.4  4.9  99.9  4.8  92.3 4.9  94.4  3.6  90.9  4.4  93.3  4.8
第500片 94.5  4.4  94.0  3.9  92.4  4.6  91.9  4.7  95.0  4.1  94.3 4.0  98.2  4.9  99.7  4.5  98.7  4.6
【表7】
实施例A10  实施例A11  实施例A12  实施例A13 实施例A14 实施例A15 实施例A16 实施例A17  实施例A18
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ace. σ Ave. σ
第1片 101.7  4.1  101.9  5.0  102.0  3.9  102.3  4.9  102.0  4.1  100.9  4.0  100.4  4.9  102.9  3.6  101.2  4.3
第100片 91.4  4.9  91.5  3.7  94.3  4.7  98.9  4.1  90.4  3.7  93.5  4.7  90.3  4.4  91.0  4.2  96.4  3.7
第200片 96.2  4.4  99.4  4.4  93.7  4.0  99.6  3.6  98.3  3.9  94.6  4.0  99.3  4.9  97.8  3.8  93.7  3.8
第300片 96.8  3.8  97.5  4.0  98.3  3.6  97.9  4.4  92.5  4.7  94.6  3.7  92.0  4.5  90.5  4.5  99.1  4.3
第400片 92.4  4.5  96.2  4.2  94.3  4.6  91.6  4.1  91.9  3.5  91.8  4.0  98.2  4.7  95.1  4.5  95.4  4.2
第500片 91.6  4.7  90.7  4.9  90.9  4.9  94.0  4.4  99.1  4 5  94.8  4.6  96.7  3.9  96.7  3.6  99.1  4.2
【表8】
实施例A19 实施例A20  实施例A21  实施例A22  实施例A23 实施例A1
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片 101.6  3.8 102.6  4.8  101.1  4.9  102.9  4.4  101.7  4.9 102.5  7.9
第100片 97.2  4.1 93.9  4.3  94.6  4.7  99.7  3.5  90.2  4.9 90.3  6.2
第200片 97.0  4.2 99.2  3.7  93.2  4.1  96.8  3.9  99.0  4.4 96.7  5.5
第300片 97.7  4.8 90.2  4.9  93.5  4.1  99.6  4.6  95.2  4.9 99.1  6.1
第400片 97.0  3.6 95.6  4.1  91.0  4.6  99.6  4.4  93.1  4.0 110.3  8.7
第500片 97.5 4.1 93.9 3.6 90.4 3.5 90.1 4.6 95.6 4.0 印刷不合格
由表6~表8可知,在比较例A1中,由于连续印刷的片数不同而导致各基板的规定位置中的9处的线宽的平均值发生变动,其印刷稳定性差。而且连续印刷第500片时发生了印刷不合格。另一方面,在使用有本发明的印刷用油墨的实施例A1~实施例A23中,线宽的平均值稳定,优选用于连续印刷。
本发明的印刷用油墨的特征在于,其至少含有由无机粉末或有机粉末构成的粉末成分、包含选自丙烯酸树脂及甲基丙烯酸树脂构成的群组中的一种或两种以上的树脂成分及溶剂成分时,其溶剂成分包含一种或两种以上二醇类溶剂。由于二醇类溶剂可以溶解印刷用油墨中的树脂成分,且不会使印刷用橡皮布表面的硅橡胶片材膨润,因此,通过使用本发明的印刷用油墨,具有在利用凹版胶印印刷的连续印刷中可以降低印刷图案的形状变动的优点。
下面,基于附图对用于实施本发明的最佳方式进行说明。
本发明者关于用于印刷用油墨的树脂成分和溶剂成分,对树脂成分向溶剂成分的溶解、以及溶剂对印刷用橡皮布表面的硅橡胶片材的影响进行了专心致志的研究,结果发现,作为树脂成分的丙烯酸-苯乙烯类共聚物、丙烯酸-尿烷类共聚物、丙烯酸-环氧类共聚物、丙烯酸尿烷酯或丙烯酸环氧酯具有高的凝聚力,可以抑制向被转印体转印时在油墨内部的凝聚破坏,通过使用选自由二乙二醇一丁基醚、乙二醇一丁基醚、二乙二醇二甲基醚、γ-丁内酯、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、乙二醇一苯基醚、乙二醇二丁基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇一丁基醚、二丙二醇一甲基醚、二丙二醇一丙基醚、二丙二醇一丁基醚、三丙二醇一甲基醚、三乙二醇、三乙二醇一甲基醚、三乙二醇一乙基醚、三乙二醇一丁基醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、聚酯多醇[碳数2~12的脂肪族多元酸·碳数2~12的脂肪族多元醇]、聚酯多醇[碳数8~15的芳香族多元酸·碳数2~12的脂肪族多元醇]及含羟基液态丙烯酸树脂构成的群组中的一种或两种以上,替代通常使用的醇类和烷基醚类作为溶剂成分,可以溶解印刷用油墨中上述列举过的树脂成分,向印刷用橡皮布转印时,溶剂成分的一部分吸收在印刷用橡皮布表面的硅橡胶片材中,由于在油墨和橡皮布之间形成WBL,因此,可以将油墨没有残留地转印在橡皮布上,而且,确认不加热橡皮布就可以使吸收的溶剂从橡皮布表面挥发,于是,完成了本发明。
本发明的印刷用油墨,是用于凹版胶印印刷法的印刷用油墨的改良,在该凹版胶印印刷法中,将油墨填充在具有凹状图案的印刷版中,将已填充的油墨向表面具有硅橡胶片材的印刷用橡皮布转印后,从印刷用橡皮布向被转印体转印油墨。其特征构成在于,其油墨至少含有:由无机粉末或有机粉末构成的粉末成分、树脂成分及溶剂成分,其树脂成分包含丙烯酸-苯乙烯类共聚物、丙烯酸-尿烷类共聚物、丙烯酸-环氧类共聚物、丙烯酸尿烷酯或丙烯酸环氧酯,且溶剂成分包含选自由二乙二醇一丁基醚、乙二醇一丁基醚、二乙二醇二甲基醚、γ-丁内酯、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、乙二醇一苯基醚、乙二醇二丁基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇一丁基醚、二丙二醇一甲基醚、二丙二醇一丙基醚、二丙二醇一丁基醚、三丙二醇一甲基醚、三乙二醇、三乙二醇一甲基醚、三乙二醇一乙基醚、三乙二醇一丁基醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、聚酯多醇[碳数2~12的脂肪族多元酸·碳数2~12的脂肪族多元醇]、聚酯多醇[碳数8~15的芳香族多元酸·碳数2~12的脂肪族多元醇]及含羟基液态丙烯酸树脂构成的群组中的一种或两种以上。设定油墨为100重量%时,优选以树脂成分5~20重量%、溶剂成分7.5~30重量%的比例进行配合。由于上述列举过的溶剂成分可以溶解印刷用油墨中的树脂成分,向印刷用橡皮布转印时,溶剂成分的一部分吸收在印刷用橡皮布表面的硅橡胶片材中,在油墨和橡皮布之间形成WBL,因此,可以将油墨没有残留地转印在橡皮布上,而且,由于不加热橡皮布就可以使吸收的溶剂从橡皮布表面挥发,因此,通过使用本发明的印刷用油墨,具有在利用胶印印刷的连续印刷中可以降低印刷图案的形状变动的优点。
本发明的印刷用油墨中含有的粉末成分是无机粉末或有机粉末。具体例如有:有机颜料、无机颜料、光亮性颜料、有机染料。另外,由于金属粉末、金属氧化物、金属氮化物或这些的混合粉末可以用于导电性图案的印刷,因此特别适宜。有机颜料例如有:偶氮类、多偶氮类、蒽醌类、喹吖酮类、异吲哚满类、异吲哚啉酮类、酞菁类、紫苏烯类、DPP类、荧光颜料等。无机颜料例如有:乙酰碳(アセチルカ一ボン)、碳纳米管、富勒烯、石墨类的碳粉、合成硅石、氧化铬、氧化铁、氧化钛、钛黑、烧结颜料、硫化锌、氧化钌、氧化钴、氧化锰、氧化铜等。光亮性颜料例如有:珠光颜料、片状颜料、铝颜料、青铜色颜料等。有机染料例如有:醇可溶性染料、油溶性染料、荧光染料、聚光性染料等。
本发明的印刷用油墨中含有的树脂成分,包含使聚丙烯酸甲酯等聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等聚甲基丙烯酸酯与聚苯乙烯、聚氨酯、环氧树脂共聚而成的丙烯酸-苯乙烯类共聚物、丙烯酸-尿烷类共聚物、丙烯酸-环氧类共聚物、将聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的一部分用尿烷基、环氧基取代而成的丙烯酸尿烷酯、丙烯酸环氧酯。另外,这些树脂成分的分子量适宜在从数百~数百万的低聚物到聚合物的范围内使用。低分子量的树脂成分可以有效抑制油墨的干燥,高分子量的树脂成分可以抑制在油墨内部的凝聚破坏。亦即,可以有效提高转印性。因而,油墨中通过含有从低分子量到高分子量的范围较宽的分子量的树脂,可以同时满足油墨的干燥抑制和转印性提高。丙烯酸-苯乙烯类共聚物、丙烯酸-尿烷类共聚物、丙烯酸-环氧类共聚物、丙烯酸尿烷酯或丙烯酸环氧酯具有高的凝聚力,可以抑制向被转印体转印时在油墨内部的凝聚破坏。上述丙烯酸-苯乙烯类共聚物等可以单独使用,也可以两种以上混合使用。
在本发明的印刷用油墨中含有的溶剂成分中,聚酯多醇[碳数2~12的脂肪族多元酸·碳数2~12的脂肪族多元醇]例如有:聚[(1,9-壬二醇)-alt-(己二酸)]、聚[(3-甲基-1,5-戊二醇;三羟甲基丙烷)-alt-(己二酸)]、聚[(3-甲基-1,5-戊二醇)-alt-(癸二酸)]。另外,聚酯多醇[碳数8~15的芳香族多元酸·碳数2~12的脂肪族多元醇]例如有:聚[(3-甲基-1,5-戊二醇)-alt-(对苯二酸)]、聚[(3-甲基-1,5-戊二醇)-alt-(间苯二酸)]。另外,含羟基液态丙烯酸树脂例如有:聚丙烯酸2-羟乙酯、聚丙烯酸2-羟丙酯、聚丙烯酸2-羟丁酯、聚甲基丙烯酸2-羟基酯。
另外,本发明的印刷用油墨还可以进一步包含分散剂。通过进一步包含分散剂,其效果可以使涂敷过的层表面变得平滑。设定油墨为100重量%时,优选以3~10重量%的比例配合分散剂。另外,形成的线的边缘部中的清晰度增高。适宜使用羧酸类和多羧酸型高分子阴离子、烯丙基醚共聚物、多胺-脂肪酸缩合物、高分子表面活性剂、高分子脂肪酸、磷酸酯类、脂肪酸酯缩合物等作为分散剂。
下面,对使用了本发明的印刷用油墨的胶印印刷法进行说明。
首先,如图1A所示,准备具有所希望的凹状图案10a的平面凹版10作为印刷版,在该平面凹版10表面定量供给本发明的印刷用油墨11。供给的印刷用油墨11,通过使刮板12在平面凹版10表面滑动,嵌入凹状图案10a。然后,如图1B所示,准备表面安装有硅橡胶片材13a的橡皮布辊13作为印刷用橡皮布,将该橡皮布辊13压接在油墨11嵌入凹状图案10a的平面凹版10上,在该状态使橡皮布辊13旋转,在平面凹版10上滑动,由此,将嵌入了平面凹版10的凹状图案10a的油墨11的一部分转印在橡皮布辊13的硅橡胶片材13a的表面。这时的转印率,因平面凹版的凹状图案和油墨中包含的成分和其比率、橡皮布的压接的强弱而不同,大致为20~60%左右的比例。由于转印的本发明的印刷用油墨中含有的溶剂成分的一部分吸收在橡皮布辊13表面的硅橡胶片材13a中,在油墨和硅橡胶片材13a之间形成溶剂充裕的弱界面层(WBL),因此,在后续的工序中,可以将油墨没有残留地转印在被转印体上。最后,如图1C所示,将转印了油墨11的橡皮布辊13压接在玻璃基板14类的被转印体上,在该状态使橡皮布辊13旋转,在玻璃基板14上滑动,由此,如图1D所示,在玻璃基板14表面上转印所希望的图案。需要说明的是,橡皮布辊表面也可以安装硅树脂片材替代硅橡胶片材。本发明的印刷用油墨11,其树脂成分具有高的凝聚力,可以抑制向被转印体转印时在油墨内部的凝聚破坏,其溶剂成分可以溶解印刷用油墨中的树脂成分,向印刷用橡皮布转印时,溶剂成分的一部分吸收在印刷用橡皮布表面的硅橡胶片材中,由于在油墨和橡皮布之间形成WBL,因此,可以将油墨没有残留地转印在橡皮布上,而且,由于不加热橡皮布就可以使吸收的溶剂从橡皮布表面挥发,因此,在连续印刷中可以降低印刷图案的形状变动。
需要说明的是,作为溶剂成分的二乙二醇一丁基醚或乙二醇一丁基醚,优选在将如图1B所示的油墨11的一部分转印在橡皮布辊13的硅橡胶片材13a的表面后,根据将所希望的图案转印到如图1C所示的玻璃基板14表面的间隔,使其配合比例变化。亦即,在将油墨转印在辊上后,向转印体转印油墨为止的时间长时,例如大型装置中单独使用沸点高的二乙二醇一丁基醚或使二乙二醇一丁基醚的使用比例大;在将油墨转印在辊上后,向转印体转印油墨为止的时间短时,例如小型装置中单独使用沸点低的乙二醇一丁基醚或使乙二醇一丁基醚的使用比例大。
本发明的印刷用油墨,当其印刷版由具有线宽W:10~1000μm、深度D:5~50μm、间距P:10~1000μm的多个凹状图案的平面凹版或圆筒凹版构成、印刷用橡皮布由表面安装有厚0.1~3mm的硅橡胶片材的橡皮布辊构成、被转印体由玻璃基板构成时,将油墨填充在平面凹版或圆筒凹版中,将已填充的油墨向橡皮布辊转印后,从橡皮布辊向玻璃基板转印油墨,由此对2~1000片玻璃基板连续进行在玻璃基板表面印刷具有规定图案的涂膜的凹版胶印印刷,此时,对得到的各1~1000片的已印刷的玻璃基板,分别测定各玻璃基板的规定位置中的3~12处的线宽W,这时的测定值的平均值为0.9W~1.1W、优选0.95W~1.05W的范围内,且测定值的标准偏差值为1~5、优选1~3的范围内适宜。当印刷图案的形状变动为上述范围时,可以提供适用于利用凹版胶印印刷进行长时间连续印刷、印刷的再现性优良的油墨。在此所谓的连续印刷,是指以0.5~1片/分钟的速度进行印刷的情况。
实施例
下面,将本发明的实施例和比较例一起进行详细说明。
<实施例B1~B23、比较例B1>
将下面表9~表32所示的粉末成分、树脂成分、溶剂成分及分散剂用混合器进行混合,进一步用三辊磨机进行5~10Pa·s程度轧浆,由此得到印刷用油墨。
分别准备具有线宽100μm、深25μm、间距360μm的多个凹状图案的42合金制平面凹版作为用于胶印印刷的印刷版,玻璃基板作为被转印体。另外,使用表面安装有厚0.3mm的硅橡胶片材的橡皮布辊作为印刷用橡皮布。首先,将得到的印刷用油墨定量供给平面凹版表面,使用SUS制刮板将油墨嵌入平面凹版的凹状图案。然后,使橡皮布辊在压接于平面凹版上的状态进行旋转,使其在平面凹版上滑动,由此,将嵌入平面凹版的凹状图案的油墨的一部分转印在橡皮布辊的硅橡胶片材的表面。最后,使橡皮布辊在压接于玻璃基板的状态进行旋转,在玻璃基板上滑动,由此,得到玻璃基板表面具有规定的图案的印刷基板。通过上述胶印印刷对500片基板进行连续印刷。
【表9】
实施例B1 实施例B2 实施例B3 实施例B4 实施例B5 实施例B6
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
溶剂 二乙二醇一丁基醚7.5重量份 二乙二醇一甲基醚7.5重量份 二乙二醇一乙基醚7.5重量份 乙二醇一丁基醚7.5重量份 乙二醇一苯基醚7.5重量份 γ-丁内酯7.5重量份
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
【表10】
实施例B7 实施例B8 实施例B9 实施例B10 实施例B11 实施例B12
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
溶剂 二乙二醇一丁基醚7.5重量份 二乙二醇一甲基醚7.5重量份 二乙二醇一乙基醚7.5重量份 乙二醇一丁基醚7.5重量份 乙二醇一苯基醚7.5重量份 γ-丁内酯7.5重量份
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
【表11】
实施例B13 实施例B14 实施例B15 实施例B16 实施例B17 实施例B18
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
溶剂 二乙二醇一丁基7.5重量份 二乙二醇一甲基醚7.5重量份 二乙二醇一乙基醚7.5重量份 乙二醇一丁基醚7.5重量份 乙二醇一苯基醚7.5重量份 γ-丁内酯7.5重量份
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
【表12】
实施例B19 实施例B20 实施例B21 实施例B22 实施例B23 实施例B24
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸环氧酯7.5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
溶剂 二乙二醇一丁基醚7.5重量份 二乙二醇一甲基醚7.5重量份 二乙二醇一乙基醚7.5重量份 乙二醇一丁基醚7.5重量份 乙二醇一苯基醚7.5重量份 γ-丁内酯7.5重量份
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
【表13】
实施例B25 实施例B26 实施例B27 实施例B28 实施例B29 实施例B30
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸尿烷酯7.5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
溶剂 二乙二醇一丁基醚7.5重量份 二乙二醇一甲基醚7.5重量份 二乙二醇一乙基醚7.5重量份 乙二醇一丁基醚7.5重量份 乙二醇一苯基醚7.5重量份 γ-丁内酯7.5重量份
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
【表14】
实施例B31 实施例B32 实施例B33 实施例B34 实施例B35 实施例B36
粉末 氧化铜/Bi2O3-B2O3类玻璃50重量份/25 氧化铁/Bi2O3-B2O3类玻璃50重量份 氧化Co/Bi2O3-B2O3类玻璃50重量份 氧化Cr/Bi2O3-B2O3类玻璃50重量份 氧化Mn/Bi2O3-B2O3类玻璃50重量份 氧化Ru/Bi2O3-B2O3类玻璃50重量份
重量份 /25重量份 /25重量份 /25重量份 /25重量份 /25重量份
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物12.5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
溶剂 二乙二醇一丁基醚12.5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
【表15】
实施例B37 实施例B38 实施例B39 实施例B40 实施例B41 实施例B42
粉末 钛黑(ジエムコ制)75重量份 钛黑(ヅエムコ制)60重量份 碳黑60重量份 ε型铜酞菁(蓝色颜料)5重量份 溴化铜酞菁(绿色颜料)5重量份 蒽醌(红色颜料)5重量份
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物12.5重量份 丙烯酸-苯乙烯共聚物20重量份 同左 丙烯酸-苯乙烯共聚物47.5重量份 同左 同左
溶剂 二乙二醇一丁基醚12.5重量份 二乙二醇一丁基醚20重量份 同左 二乙二醇一丁基醚47.5重量份 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左 同左
【表16】
实施例B43 实施例B44 实施例B45 实施例B46 实施例B47
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 二乙二醇二甲基醚7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表17】
实施例B48 实施例B49 实施例B50 实施例B51 实施例B52
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 乙二醇二丁基醚7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表18】
实施例B53 实施例B54 实施例B55 实施例B56 实施例B57
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 丙二醇一甲基醚7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表19】
实施例B58 实施例B59 实施例B60 实施例B61 实施例B62
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 丙二醇一乙基醚7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表20】
实施例B63 实施例B64 实施例B65 实施例B66 实施例B67
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 丙二醇一丁基醚7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表21】
实施例B68 实施例B69 实施例B70 实施例B71 实施例B72
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 二丙二醇一甲基醚7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表22】
实施例B73 实施例B74 实施例B75 实施例B76 实施例B77
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 二丙二醇一丙基醚7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表23】
实施例B78 实施例B79 实施例B80 实施例B81 实施例B82
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 二丙二醇一丁基醚7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表24】
实施例B83 实施例B84 实施例B85 实施例B86 实施例B87
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 三丙二醇一甲基醚7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表25】
实施例B88     实施例B89 实施例B90 实施例B91 实施例B92
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 三乙二醇7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表26】
实施例B93 实施例B94 实施例B95 实施例B96 实施例B97
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 三乙二醇一甲基醚7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表27】
实施例B98 实施例B99 实施例B100 实施例B101 实施例B102
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 三乙二醇一乙基醚7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表28】
实施例B103 实施例B104 实施例B105 实施例B106 实施例B107
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 三乙二醇一丁基醚7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表29】
实施例B108 实施例B109 实施例B110 实施例B111 实施例B112
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表30】
实施例B113 实施例B114 实施例B115 实施例B116 实施例B117
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
丙烯酸-苯乙烯共聚 丙烯酸-尿烷共聚物 丙烯酸-环 丙烯酸环氧 丙烯酸尿烷
物7.5重量份 7.5重量份 氧共聚物7.5重量份 酯7.5重量份 酯7.5重量份
溶剂 聚 [(1,9-壬二醇)-alt-(己二酸)]:クテレ社制7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表31】
实施例B118 实施例B119 实施例B120 实施例B121 实施例B122
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份 同左 同左 同左 同左
树脂 丙烯酸-苯乙烯共聚物7.5重量份 丙烯酸-尿烷共聚物7.5重量份 丙烯酸-环氧共聚物7.5重量份 丙烯酸环氧酯7.5重量份 丙烯酸尿烷酯7.5重量份
溶剂 聚[(3-甲基-1,5-戊二醇)-alt-(对苯二酸)]:クデレ社制7.5重量份 同左 同左 同左 同左
分散剂 羧酸类分散剂5重量份 同左 同左 同左 同左
【表32】
比较例B1
粉末 Ag(0.2-0.6μm)/Bi2O3-B2O3类玻璃83重量份/2重量份
树脂 甲基丙烯酸异丁酯7.5重量份
溶剂 二乙二醇二丁基醚乙酸酯7.5重量份
分散剂 羧酸类分散剂5重量份
<比较试验2>
在实施例B1~B122及比较例B1得到的各500片印刷基板中,对于第1片、第100片、第200片、第300片、第400片及第500片基板,分别测定各基板的规定位置上的9处的线宽,算出测定值的平均值和标准偏差值。其结果如表33~表46所示。
【表33】
 实施例B1  实施例B2 实施例B3  实施例B4 实施例B5 实施例B6 实施例B7   实施例B8   实施例B9
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片  101.8  4.8  102.2  4.5 102.1  4.3  101.8  4.5 102.7  3.9 102.4  5.0 101.6  4.7  101.7  3.9  101.7 4.9
第100片  94.5  4.5  94.7  3.7 93.1  4.3  93.1  4.7 95.1  3.9 97.0  4.7 96.1  4.8  92.8  3.6  93.7 4.2
第200片  92.7  4.2  92.9  4.8 93.9  4.1  96.8  3.9 94.7  5.0 95.6  3.7 95.3  4.0  93.0  4.1  92.2 4.9
第300片  96.6  3.6  92.4  4.0 92.9  4.2  95.9  3.6 96.1  4.9 92.7  4.9 93.9  4.4  93.9  4.6  93.0 4.8
第400片  94.3  4.6  95.7  3.7 95.0  4.1  94.6  4.1 92.9  4.4 96.8  4.5 95.5  4.3  92.4  3.7  96.3 4.8
第500片  96.5  3.7  96.4  3.8 93.7  3.9  93.5  4.4 96.5  4.1 95.1  4.9 93.2  4.3  93.3  4.3  94.3 3.9
【表34】
  实施例B10  实施例B11  实施例B12  实施例B13  实施例B14 实施例B15  实施例B16   实施例B17  实施例B18
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片   102.2 4.5  102.5  4.9  101.0 3.7  101.3 5.0  102.1 4.0  101.5  4.7  102.5  4.4   102.2 4.5  101.9  4.3
第100片   93.3 4.6  94.6  4.4  92.9 3.7  94.1 4.5  93.4 4.6  92.8  4.7  96.4  3.9   96.6 5.0  92.7  4.9
第200片   92.7 4.4  95.2  3.9  95.0 4.8  95.3 3.9  92.5 4.7  95.9  3.7  94.8  4.4   95.3 4.1  93.6  4.5
第300片   96.2 4.8  94.5  4.5  96.9 3.6  92.5 4.1  96.7 4.6  93.9  4.8  92.2  4.4   93.2 4.6  94.0  4.0
第400片   96.2 4.4  93.3  4.5  92.7 3.6  95.1 3.8  95.7 3.7  96.3  4.9  96.0  4.5   93.7 4.7  95.0  3.8
第500片   95.0 4.8  92.0  4.5  93.3 3.7  94.4 3.8  93.1 4.2  93.9  4.1  93.5  4.1   96.3 3.9  97.0  4.3
【表35】
  实施例B19   实施例B20 实施例B21   实施例B22   实施例B23   实施例B24   实施例B25   实施例B26   实施例B27
单位[μm]   Ave.  σ   Ave.  σ  Ave.  σ   Ave.  σ   Ave. σ   Ave.  σ   Ave. σ   Ave.  σ   Ave.  σ
第1片   101.2  4.9   101.8  4.9  102.8  4.4   101.0  4.4   102.7 4.4   102.3  3.9   101.6 5.0   102.4  5.0   102.9  4.1
第100片   93.0  4.5   96.3  4.6  92.4  4.6   93.6  4.0   92.5 4.7   92.3  4.3   92.0 4.0   93.8  3.6   95.3  4.5
第200片   94.1  3.6   95.4  3.7  94.1  4.8   94.8  4.4   94.6 4.5   93.7  4.0   96.2 4.0   95.0  4.8   94.0  4.7
第300片   92.3  4.5   92.6  4.8  93.5  4.7   96.8  4.7   93.4 4.4   92.7  4.4   92.5 4.2   95.6  4.8   92.8  3.8
第400片   95.3  5.0   95.0  3.8  94.6  3.6   93.9  5.0   93.8 3.8   95.5  3.7   93.0 3.8   96.8  4.0   94.6  4.5
第500片   95.3  3.8   92.8  3.8  93.6  4.5   92.1  4.6   95.2 3.9   95.7  4.3   93.6 4.9   93.9  4.1   94.0  4.7
【表36】
  实施例B28   实施例B29   实施例B30   实施例B31   实施例B32   实施例B33   实施例B34   实施例B35   实施例B36
单位[μm]   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave. σ   Ave.  σ
第1片   101.1  3.9   101.8  4.5   101.6  4.9   102.0  4.0   102.2  4.5   101.9  4.6   101.1  4.5   102.8 4.3   101.1  3.8
第100片   96.0  4.9   95.5  4.4   95.4  4.3   93.9  4.6   94.3  3.7   93.6  4.1   92.6  4.0   96.5 4.0   93.4  4.0
第200片   95.9  4.5   96.5  3.7   92.6  3.9   94.4  3.9   93.2  4.0   92.2  4.9   95.9  4.1   92.9 4.0   94.6  4.0
第300片   93.0  4.0   96.8  4.6   94.5  4.1   96.4  4.8   94.1  4.5   92.7  4.4   94.5  5.0   96.9 3.8   95.2  4.8
第400片   96.5  4.3   94.3  4.3   95.7  4.2   94.0  4.4   92.0  4.7   95.0  4.4   92.7  3.9   93.5 4.8   96.9  3.6
第500片   95.0  4.2   93.6  3.6   92.1  4.2   96.7  3.9   95.9  4.4   92.4  3.7   96.3  4.0   96.2 4.0   95.4  4.7
【表34】
  实施例B10   实施例B11   实施例B12   实施例B13   实施例B14   实施例B15   实施例B16   实施例B17   实施例B18
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片   102.2  4.5   102.5  4.9   101.0  3.7   101.3  5.0   102.1  4.0   101.5  4.7   102.5  4.4   102.2  4.5   101.9  4.3
第100片   93.3  4.6   94.6  4.4   92.9  3.7   94.1  4.5   93.4  4.6   92.8  4.7   96.4  3.9   96.6  5.0   927  4.9
第200片   92.7  4.4   95.2  3.9   95.0  4.8   95.3  3.9   92.5  4.7   95.9  3.7   94.8  4.4   95.3  4.1   93.6  4.5
第300片 96.2 4.8 94.5 4.5 96.9 3.6 92.5 4.1 96.7 4.6 93.9 4.8 92.2 4.4 93.2 4.6 94.0 4.0
第400片   96.2  4.4   93.3  4.5   92.7  3.6   95.1  3.8   95.7  3.7   96.3  4.9   96.0  4.5   93.7  4.7   95.0  3.8
第500片   95.0  4.8   92.0  4.5   93.3  3.7   94.4  3.8   93.1  4.2   93.9  4.1   93.5  4.1   96.3  3.9   97.0  4.3
【表35】
  实施例B19   实施例B20   实施例B21   实施例B22   实施例B23 实施例B24   实施例B25   实施例B26   实施例B27
单位[μm]   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave. σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ
第1片   101.2  4.9   101.8  4.9   102.8  4.4   101.0  4.4   102.7  4.4   102.3  3.9   101.6  5.0   102.4  5.0   102.9  4.1
第100片   93.0  4.5   96.3  4.6   92.4  4.6   93.6  4.0   92.5  4.7   92.3  4.3   92.0  4.0   93.8  3.6   95.3  4.5
第200片   94.1  3.6   95.4  3.7   94.1  4.8   94.8  4.4   94.6  4.5   93.7  4.0   96.2  4.0   95.0  4.8   94.0  4.7
第300片   92.3  4.5   92.6  4.8   93.5  4.7   96.8  4.7   93.4  4.4   92.7  4.4   92.5  4.2   95.6  4.8   92.8  3.8
第400片   95.3  5.0   95.0  3.8   94.6  3.6   93.9  5.0   93.8  3.8   95.5  3.7   93.0  3.8   96.8  4.0   94.6  4.5
第500片   95.3  3.8   92.8  3.8   93.6  4.5   92.1  4.6   95.2  3.9   95.7  4.3   93.6  4.9   93.9  4.1   94.0  4.7
【表36】
  实施例B28   实施例B29   实施例B30   实施例B31   实施例B32   实施例B33   实施例B34   实施例B35   实施例B36
单位[μm]   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ
第1片   101.1  3.9   101.8  4.5   101.6  4.9   102.0  4.0   102.2  4.5   101.9  4.6   101.1  4.5   102.8  4.3   101.1  3.8
第100片   96.0  4.9   95.5  4.4   95.4  4.3   93.9  4.6   94.3  3.7   93.6  4.1   92.6  4.0   96.5  4.0   93.4  4.0
第200片   95.9  4.5   96.5  3.7   92.6  3.9   94.4  3.9   93.2  4.0   92.2  4.9   95.9  4.1   92.9  4.0   94.6  4.0
第300片   93.0  4.0   96.8  4.6   94.5  4.1   96.4  4.8   94.1  4.5   92.7  4.4   94.5  5.0   96.9  3.8   95.2  4.8
第400片   96.5  4.3   94.3  4.3   95.7  4.2   94.0  4.4   92.0  4.7   95.0  4.4   92.7  3.9   93.5  4.8   96.9  3.6
第500片   95.0  4.2   93.6  3.6   92.1  4.2   96.7  3.9   95.9  4.4   92.4  3.7   96.3  4.0   96.2  4.0   95.4  4.7
【表37】
  实施例B37   实施例B38   实施例B39   实施例B40   实施例B41   实施例B42
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片 102.1 4.1 101.4 4.6 102.7 4.0 102.7 4.0 101.4 4.8 103.0 4.0
第100片   94.7  4.5   95.4  3.6   92.0  3.7   94.0  4.3   93.9  4.1   93.8  4.9
第200片   95.5  3.9   96.0  4.4   92.3  4.9   95.0  3.8   96.3  3.6   96.9  5.0
第300片 94.0 3.9 94.1 3.9 92.4 4.8 93.6 3.7 94.4 4.8 93.9 4.9
第400片   95.2  3.7   92.3  4.2   93.5  4.5   94.6  3.7   93.9  4.4   94.4  4.9
第500片   93.2  3.7   96.1  3.6   94.5  5.0   93.3  4.8   92.1  4.8   92.8  4.7
【表38】
  实施例B43   实施例B44   实施例B45   实施例B46   实施例B47   实施例B48   实施例B49   实施例B50   实施例B51
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片   101.7  4.2   101.3  4.1   101.4  3.8   101.5  4.6   102.4  3.7   102.1  3.6   102.2  4.9   102.7  4.6   102.4  3.9
第100片   93.9  4.8   96.4  4.7   93.9  4.0   96.4  4.1   96.2  4.5   93.3  3.6   95.9  4.8   96.4  3.9   93.5  4.3
第200片   92.8  4.2   96.4  4.5   96.5  3.8   96.3  5.0   95.3  4.4   93.7  4.7   95.0  3.6   96.7  4.0   92.2  4.3
第300片   92.9  4.0   92.9  3.7   96.2  4.6   93.9  4.4   93.9  4.8   94.0  4.8   93.0  4.6   94.7  4.4   93.0  4.2
第400片   95.8  4.6   93.4  4.6   95.9  4.0   94.0  4.6   93.3  3.9   94.5  4.2   96.7  3.9   95.7  3.7   96.2  4.1
第500片   94.0  4.8   92.6  4.9   93.4  4.0   92.4  3.8   95.4  4.7   92.0  4.3   95.4  4.3   93.0  4.8   92.9  4.0
【表39】
  实施例B52   实施例B53   实施例B54   实施例B55   实施例B56   实施例B57   实施例B58   实施例B59   实施例B60
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片   101.2  5.0   101.2  4.5   101.9  4.7   102.2  3.9   101.1  4.2   102.0  4.9  102.5  4.2   102.8  4.8   101.6  4.5
第100片   92.6  4.6   93.7  4.3   95.5  4.9   93.3  4.5   93.8  4.7   93.1  4.0  94.7  4.2   95.1  4.6   95.7  3.8
第200片   95.7  4.9   93.0  4.9   95.0  4.5   95.5  3.9   92.8  4.6   93.9  4.8  96.3  3.9   92.6  4.2   95.6  4.2
第300片   94.6  4.1   93.7  4.2   93.5  4.9   93.4  3.8   92.1  3.7   94.0  4.5  95.9  4.0   95.3  4.3   96.8  4.7
第400片   92.4  4.5   93.9  4.6   94.4  4.1   92.8  4.0   93.1  4.2   93.0  3.6  93.2  4.7   94.2  4.6   94.9  4.1
第500片   96.6  4.5   92.9  4.6   93.7  3.7   93.5  4.9   95.4  3.9   93.2  3.6  95.3  4.5   94.8  4.1   92.1  4.8
【表40】
  实施例B61   实施例B62   实施例B63   实施例B64   实施例B65   实施例B66   实施例B67   实施例B68   实施例B69
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片   101.5  4.0   102.5  4.4   102.5  4.9   102.7  4.7   102.1  3.9   101.5  4.5   102.8  4.1   102.4  4.7  102.1  3.8
第100片   94.6  3.7   92.6  4.5   94.9  4.3   94.4  3.9   94.4  4.0   95.4  3.9   91.9  3.8   96.6  4.7   95.2  3.9
第200片   95.1  4.1   92.8  4.7   93.3  4.1   96.5  4.0   94.1  3.9   94.2  3.7   93.3  4.0   92.4  3.6   95.5  3.7
第300片   93.4  3.7   93.5  3.8   92.6  4.7   96.7  3.6   94.9  3.6   95.5  4.5   94.4  4.2   95.3  4.8   93.5  3.6
第400片   93.2  3.8   92.7  3.9   96.2  4.2   96.5  4.4   92.5  4.2   94.2  3.9   96.5  4.5   95.1  4.0   95.2  4.7
第500片   93.0  4.3   96.2  3.9   96.3  4.6   92.6  4.9   94.3  4.7   93.0  4.9   92.3  3.6   92.4  4.7   93.4  4.4
【表41】
  实施例B70   实施例B71   实施例B72   实施例B73   实施例B74   实施例B75   实施例B76   实施例B77   实施例B78
单位[μm]   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ   Ave.  σ
第1片   101.9  4.2   101.9  3.6   101.9  4.0   102.1  3.9   101.9  4.7   101.4  4.8   101.7  4.2   103.0  5.0   101.9  3.7
第100片   95.2  4.3   92.0  3.7   93.7  3.6   95.7  4.4   93.6  3.8   94.2  4.7   95.6  3.9   92.6  4.5   96.3  3.8
第200片   93.6  4.3   93.7  4.9   95.6  4.4   95.6  3.9   95.7  3.9   94.4  3.9   93.9  3.6   95.8  3.7   96.3  4.8
第300片   94.0  4.0   93 2  4.4   91.9  4.9   95.3  3.7   94.8  4.9   95.8  4.9   94.0  3.8   94.4  4.3   94.5  4.4
第400片   95.7  4.6   95.6  4.2   96.4  4.0   94.0  4.9   92.8  4.0   96.6  4.8   92.2  4.5   92.9  4.4   96.4  4.8
第500片   94.5  3.8   93.9  4.1   95.4  3.7   93.1  4.9   94.6  4.8   96.4  4.5   94.4  4.8   95.5  4.6   92.2  3.7
【表42】
  实施例B79   实施例B80   实施例B81   实施例B82   实施例B83   实施例B84   实施例B85   实施例B86   实施例B87
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片  102.7  4.5   102.9  4.2   101.2  4.9   102.4  4.7   102.5  4.4   101.8  4.0   102.9  4.7   102.8  4.1   101.4  4.6
第100片  94.6  4.7   92.3  4.5   95.8  3.9   94.6  4.6   93.8  4.5   94.6  4.8   92.9  4.1   94.9  4.5   92.7  4.9
第200片  96.1  3.9   92.7  4.3   94.9  4.5   96.3  4.9   96.8  4.3   94.5  4.2   95.4  4.5   94.7  4.2   94.8  4.6
第300片  96.5  4.7   92.3  3.8   96.6  4.4   96.5  4.0   94.6  4.0   92.5  3.6   96.1  4.4   92.0  4.6   96.3  4.0
第400片  94.9  3.9   96.0  3.9   92.2  4.4   93.0  4.4   95.2  3.8   96.6  4.5   96.6  3.6   93.0  4.3   96.0  3.6
第500片  94.4  3.7   95.5  4.6   92.6  4.6   94.6  4.0   92.9  4.3   95.6  4.6   96.6  3.6   95.7  3.8   94.6  3.8
【表43】
  实施例88   实施例B89   实施例B90   实施例B91   实施例B92   实施例B93   实施例B94   实施例B95   实施例B96
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片   102.5  4.7   101.2  4.0   101.3  4.7   101.8  4.2   102.7  4.1   101.6  4.4   102.7  4.0   101.3  4.9   102.4  4.2
第100片   93.3  4.7   94.9  4.5   94.2  4.9   96.6  4.1   96.2  4.6   95.5  4.5   93.6  4.8   94.9  4.0   94.4  4.5
第200片   92.3  4.6   94.1  4.9   95.6  4.8   93.6  4.6   95.1  4.1   92.4  4.3   92.9  3.8   95.0  4.4   93.6  3.7
第300片   91.9  4.5   96.1  3.6   95.4  3.6   93.9  4.0   94.4  4.4   94.9  4.0   94.2  4.7   93.5  4.0   95.0  4.0
第400片   95.6  3.8   94.2  4.9   95.0  4.7   96.6  4.9   92.2  4.9   94.5  4.1   91.9  3.6   96.1  3.9   94.5  3.7
第500片   94.5  5.0   92.8  4.9   92.6  4.7   93.8  4.5   95.1  4.3   94.5  4.8   96.5  3.9   92.3  4.0   95.4  4.5
【表44】
  实施例B97   实施例B98   实施例B99   实施例B100   实施例B101   实施例B102   实施例B103   实施例B104   实施例B105
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片   102.7  4.6   101.1  3.9   101.9  4.0  101.9  4.4   101.5  4.4   102.3  3.6   101.8  4.3   101.7  4.8   102.2  4.1
第100片   94.1  4.9   93.2  4.4   92.7  5.0  93.7  4.9   96.8  4.3   94.7  3.9   95.0  3.8   95.1  3.7   96.7  3.8
第200片   95.1  4.0   93.5  4.0   93.1  3.7  92.2  3.9   93.3  4.8   96.2  4.4   92.4  4.3   94.8  4.3   94.3  4.1
第300片   94.8  3.7   93.2  3.6   93.1  3.9  92.0  5.0   95.8  4.5   94.8  3.6   93.4  4.9   94.9  3.7   93.3  4.9
第400片   92.5  4.2   95.1  4.5   93.5  4.0  93.6  4.4   93.8  4.5   95.4  3.8   94.8  5.0   92.1  3.9   94.4  4.3
第500片   95.6  4.8   96.5  4.2   92.2  3.6  93.2  4.9   94.9  4.8   95.3  4.1   95.5  3.8   95.9  4.0   92.3  3.7
【表45】
  实施例B106   实施例B107   实施例B108   实施例B109   实施例110   实施例B111   实施例B112   实施例B113   实施例B114
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片   102.5  4.5   101.2  3.6   102.6  4.4   102.3  3.9   103.0  4.4   101.8  4.2   101.6  4.5   101.7  4.1   101.4  4.3
第100片   94.1  4.2   94.4  4.6   96.8  3.7   95.4  4.4   95.6  4.9   95.0  4.9   93.2  4.2   92.7  4.3   96.5  4.2
第200片   92.6  4.7   94.9  4.2   91.9  4.6   96.6  3.8   92.3  4.5   92.4  3.8   92.6  4.5   93.3  4.6   94.2  4.6
第300片   94.6  3.6   93.2  3.6   94.8  4.0   95.9  5.0   95.5  3.8   96.3  4.5   95.1  4.3   95.2  4.4   92.5  3.7
第400片   93.4  4.3   92.4  3.8   93.9  3.8   96.5  3.7   92.2  4.3   95.6  3.8   95.4  4.3   92.4  3.6   95.8  3.7
第500片   95.0  4.9   95.9  4.1   92.0  4.2   95.4  3.6   96.5  4.5   93.8  3.9   94.6  3.6   96.8  4.8   92.8  4.5
【表46】
  实施例B115   实施例B116   实施例B117   实施例B118   实施例B119   实施例B120   实施例B121   实施例B122   实施例B1
单位[μm] Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ Ave. σ
第1片   102.5  4.9   101.1  4.9   102.3  4.1   102.4  4.9   102.1  3.6   102.0  4.8   102.4  4.3   101.6  4.7   102.4  3.2
第100片   96.5  4.7   96.0  4.6   92.5  4.2   92.7  4.5   96.1  4.2   95.0  3.9   95.6  4.5   95.7  4.1   90.2  5.2
第200片   92.1  3.7   92.2  4.2   93.4  3.9   96.8  5.0   96.5  3.8   94.7  4.0   92.2  3.8   95.1  4.5   96.3  6.4
第300片   95.6  4.7   96.4  3.8   92.8  4.6   93.6  4.7   96.4  4.7   94.3  4.4   96.5  4.8   92.4  4.8   99.8  8.3
第400片   93.4  4.9   96.1  4.7   94.5  4.1   95.5  4.4   92.8  4.3   95.3  3.6   93.9  3.9   92.3  4.8   114.7  9.8
第500片   95.6  4.6   96.6  4.5   96.8  4.9   93.6  4.2   93.3  3.7   93.1  4.1   94.7  4.8   96.4  3.6 印刷不合格
由表33~表46可知,在比较例B1中,由于连续印刷的片数不同而导致各基板的规定位置中的9处的线宽的平均值发生变动,其印刷稳定性差。而且连续印刷第500片时发生了印刷不合格。另一方面,在使用有本发明的印刷用油墨的实施例B1~B122中,线宽的平均值稳定,优选用于连续印刷。
本发明的印刷用油墨的特征在于,其至少含有由无机粉末或有机粉末构成的粉末成分、树脂成分及溶剂成分时,其树脂成分包含丙烯酸-苯乙烯类共聚物、丙烯酸-尿烷类共聚物、丙烯酸-环氧类共聚物、丙烯酸尿烷酯或丙烯酸环氧酯,且溶剂成分包含选自由二乙二醇一丁基醚、乙二醇一丁基醚、二乙二醇二甲基醚、γ-丁内酯、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、乙二醇一苯基醚、乙二醇二丁基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇一丁基醚、二丙二醇一甲基醚、二丙二醇一丙基醚、二丙二醇一丁基醚、三丙二醇一甲基醚、三乙二醇、三乙二醇一甲基醚、三乙二醇一乙基醚、三乙二醇一丁基醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、聚酯多醇[碳数2~12的脂肪族多元酸·碳数2~12的脂肪族多元醇]、聚酯多醇[碳数8~15的芳香族多元酸·碳数2~12的脂肪族多元醇]及含羟基液态丙烯酸树脂构成的群组中的一种或两种以上。上述列举过的树脂成分具有高的凝聚力,可以抑制向被转印体转印时在油墨内部的凝聚破坏,上述列举过的溶剂成分可以溶解印刷用油墨中的树脂成分,向印刷用橡皮布转印时,溶剂成分的一部分吸收在印刷用橡皮布表面的硅橡胶片材中,由于在油墨和橡皮布之间形成WBL,因此,可以将油墨没有残留地转印在橡皮布上,而且,由于不加热橡皮布就可以使吸收的溶剂从橡皮布表面挥发,因此,具有在利用胶印印刷的连续印刷中可以降低印刷图案的形状变动的优点。

Claims (10)

1、一种印刷用油墨,其使用于将油墨填充在具有凹状图案的印刷版中,将所述已填充的油墨向表面具有硅橡胶片材的印刷用橡皮布转印后,从所述印刷用橡皮布向被转印体转印油墨的凹版胶印印刷法,其特征在于,
所述油墨至少含有:由无机粉末或有机粉末构成的粉末成分、包含选自丙烯酸树脂及甲基丙烯酸树脂构成的群组的一种或两种以上的树脂成分及溶剂成分,
所述溶剂成分包含一种或两种以上二醇类溶剂。
2、如权利要求1所述的印刷用油墨,其中,无机粉末为金属粉末、金属氧化物、金属氮化物或将这些混合而成的混合粉末。
3、如权利要求1所述的印刷用油墨,其中,树脂成分为选自由聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丁酯及这些的共聚物构成的群组的一种或两种以上。
4、如权利要求1所述的印刷用油墨,其中,二醇类溶剂包含选自由碳数6~12的二醇构成的群组的一种或两种以上的化合物。
5、如权利要求1所述的印刷用油墨,其中,印刷版由具有线宽W:10~1000μm、深度D:5~50μm、间距P:10~1000μm的多个凹状图案的平面凹版构成,印刷用橡皮布由表面安装有厚0.1~3mm的硅橡胶片材的橡皮布辊构成,被转印体由玻璃基板构成,
将印刷用油墨填充在所述平面凹版中,将所述已填充的油墨向所述橡皮布辊转印后,从所述橡皮布辊向所述玻璃基板转印油墨,由此对2~1000片玻璃基板连续进行在所述玻璃基板表面上印刷具有规定的图案的涂膜的凹版胶印印刷,此时,
对得到的各1~1000片已印刷的玻璃基板,分别测定各玻璃基板的规定位置上的3~12处的线宽W,此时的测定值的平均值在0.9W~1.1W的范围内,且测定值的标准偏差值在1~5的范围内。
6、一种涂膜的制造方法,其特征在于,将如权利要求1~5中任一项所述的印刷用油墨填充在具有凹状图案的印刷版中,将所述已填充的油墨向表面具有硅橡胶片材的印刷用橡皮布转印后,从所述印刷用橡皮布向被转印体转印油墨。
7、一种印刷用油墨,其使用于将油墨填充在具有凹状图案的印刷版中,将所述已填充的油墨向表面具有硅橡胶片材的印刷用橡皮布转印后,从所述印刷用橡皮布向被转印体转印油墨的凹版胶印印刷法,其特征在于,
所述油墨至少含有:由无机粉末或有机粉末构成的粉末成分、树脂成分及溶剂成分,
所述树脂成分包含丙烯酸-苯乙烯类共聚物、丙烯酸-尿烷类共聚物、丙烯酸-环氧类共聚物、丙烯酸尿烷酯或丙烯酸环氧酯,且所述溶剂成分包含选自由二乙二醇一丁基醚、乙二醇一丁基醚、二乙二醇二甲基醚、γ-丁内酯、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、乙二醇一苯基醚、乙二醇二丁基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇一丁基醚、二丙二醇一甲基醚、二丙二醇一丙基醚、二丙二醇一丁基醚、三丙二醇一甲基醚、三乙二醇、三乙二醇一甲基醚、三乙二醇一乙基醚、三乙二醇一丁基醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、聚酯多醇[碳数2~12的脂肪族多元酸·碳数2~12的脂肪族多元醇]、聚酯多醇[碳数8~15的芳香族多元酸·碳数2~12的脂肪族多元醇]及含羟基液态丙烯酸树脂构成的群组的一种或两种以上。
8、如权利要求7所述的印刷用油墨,其中,无机粉末为金属粉末、金属氧化物、金属氮化物或将这些混合而成的混合粉末。
9、如权利要求7所述的印刷用油墨,其中,印刷版由具有线宽W:10~1000μm、深度D:5~50μm、间距P:10~1000μm的多个凹状图案的平面凹版或圆筒凹版构成,印刷用橡皮布由表面安装有厚0.1~3mm的硅橡胶片材的橡皮布辊构成,被转印体由玻璃基板构成,将印刷用油墨填充在所述平面凹版或圆筒凹版中,将所述已填充的油墨向所述橡皮布辊转印后,从所述橡皮布辊向所述玻璃基板转印油墨,由此对2~1000片玻璃基板连续进行在所述玻璃基板表面印刷具有规定图案的涂膜的凹版胶印印刷,此时,对得到的各1~1000片已印刷的玻璃基板,分别测定各玻璃基板的规定位置上的3~12处的线宽W,此时的测定值的平均值在0.9W~1.1W的范围内,且测定值的标准偏差值在1~5的范围内。
10、一种涂膜的制造方法,其特征在于,将如权利要求7~9中任一项所述的印刷用油墨填充在具有凹状图案的印刷版中,将所述已填充的油墨向表面具有硅橡胶片材的印刷用橡皮布转印后,从所述印刷用橡皮布向被转印体转印油墨。
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