TW201518429A - 紅外線吸收性網版印刷墨 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種網版印刷墨，其係包含銻摻雜氧化錫及展色劑之紅外線吸收性網版印刷墨，其特徵為前述銻摻雜氧化錫含有氧化錫與氧化銻，且滿足下述(a)及/或(b)：(a)藉由X射線繞射測量所得之2θ=27°附近之波峰之半值寬度(△2θ)為0.30以下；及/或(b)以前述銻摻雜氧化錫之重量為基準，前述氧化銻之含有量為0.5~10.0重量%，且，將藉由X射線繞射測量所得之2θ=27°附近之波峰之峰值除以半值寬度(△2θ)而得之值之結晶化度為58427以上。

Description

紅外線吸收性網版印刷墨

本發明係關於紅外線吸收性網版印刷墨，特別係關於防偽造用之紅外線吸收性網版印刷墨。

至今已探討有使用紅外線吸收性網版印刷墨而對紙幣、有價證券等部分地施予網版印刷(screen printing)。又，希望於布質標籤、汽車計數器、塑膠片、藍光光碟等之非紙製構件上亦使用紅外線吸收性網版印刷墨之網版印刷。

紅外線吸收性網版印刷墨係對一般所使用之網版印刷墨添加紅外線吸收劑而構成。

紅外線吸收劑已知有花青系化合物、酞花青系化合物等之紅外線吸收性有機材料；或碳黑、氧化鎢、氧化鉛等之紅外線吸收性無機材料。

例如，專利文獻1中，作為紅外線吸收劑係記述有多次甲基系化合物、花青系化合物、酞花青系化合物、苯二硫醇金屬錯合物負離子與花青系色素正離子之相對離子結合體等之紅外線吸收性有機材料；及複合鎢氧化 物、氧化錫、氧化銦、氧化銦錫(ITO)等之紅外線吸收性無機材料。

又，專利文獻2中記述包含酞花青系化合物作為紅外線吸收劑之網版印刷墨。

並且，專利文獻3中記述包含銻摻雜氧化錫作為紅外線吸收劑之防偽造用紅外線吸收性墨。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2012-121170號公報

[專利文獻2]日本特開2008-230229號公報

[專利文獻3]日本特開2010-006999號公報

然而，含有紅外線吸收性有機材料作為紅外線吸收劑之網版印刷墨，由於此材料之顏色為多彩性，故可調合成各種色彩之墨，但被指出有墨之耐氣候性低之問題。

另一方面，使用含有碳黑作為紅外線吸收性無機材料之網版印刷墨，其耐氣候性雖比起含紅外線吸收性有機材料之墨較為優異，但由於碳黑係具有濃暗色系色調之顏料，故墨之色彩僅侷限於黑色系或低亮度者。因此，在使用碳黑作為紅外線吸收性無機材料時，與具有其 他色彩之顏料或染料混合仍無法調合成具有豐富變化色彩之網版印刷墨。其中尤其係不可能調合成亮色，特別係淡色系之亮色網版印刷墨。假使為了提高含有碳黑之網版印刷墨之亮度，而添加氧化鈦、氧化鋅等之白色顏料，則因白色顏料具有反射紅外線之特性，而造成墨之紅外線吸收性受到阻礙，進而會對作為防偽造用墨之機能產生不良影響。

又，包含氧化鎢、氧化鉛等之金屬氧化物作為紅外線吸收性無機材料之網版印刷墨，其透明度雖高，但紅外線吸收效果較弱，在形成墨或印刷物時則有無法取得充分紅外線吸收效果之問題。

又，金屬氧化物之中亦已知氧化銦錫(ITO)具有較高吸收效果。然而、由於銦為稀有金屬，故ITO之成本較高。

又，金屬氧化物之中亦已知氧化銻錫(ATO)在透明性及耐氣候性上優異，但由於存在各業界之規定(例如，化學物質排出移動量登記制度(PRTR)、玩具安全基準等)，而希望減低銻之量。又，因銻亦係為稀有金屬，故希望減少ATO中所包含之銻之量而抑制含ATO墨之製造成本。

就此，故有探討先前銻摻雜氧化錫所包含之氧化銻之量之餘地。又，目前亦尚未進行關於先前之包含銻摻雜氧化錫之網版印刷墨之詳細探討。

因此，本發明係以提供紅外線吸收性、透明 性、耐氣候性、安全性及成本皆優，且與各種色彩之著色劑組合可呈現豐富變化之色彩之防偽造用網版印刷墨為目的。

為了解決上述課題，本發明採用以下之解決手段：

[1]一種網版印刷墨，其係包含銻摻雜氧化錫及展色劑之紅外線吸收性網版印刷墨，其特徵為前述銻摻雜氧化錫含有氧化錫與氧化銻，且滿足下述(a)及/或(b)：(a)藉由X射線繞射測量所得之2θ=27°附近之波峰之半值寬度(△2θ)為0.30以下；及/或(b)以前述銻摻雜氧化錫之重量為基準，前述氧化銻之含有量為0.5~10.0重量%，且，將藉由X射線繞射測量所得之2θ=27°附近之波峰之峰值除以半值寬度(△2θ)而得之值之結晶化度為58427以上。

[2]如[1]之紅外線吸收性網版印刷墨，其係防偽造用。

[3]如[1]或[2]之紅外線吸收性網版印刷墨，其中於前述(a)中，前述半值寬度(△2θ)為0.21以下。

[4]如[1]或[2]之紅外線吸收性網版印刷墨，其中於前述(b)中，以前述銻摻雜氧化錫之重量為基準，前述氧化銻之含有量為2.8~9.3重量%。

[5]如[1]或[2]之紅外線吸收性網版印刷墨，其中前述結晶化度為78020以上。

[6]如[1]~[5]中任一項之紅外線吸收性網版印刷墨，其中前述銻摻雜氧化錫之平均粒徑為200μm以下。

[7]如[1]~[6]中任一項之紅外線吸收性網版印刷墨，其中前述紅外線吸收性網版印刷墨為油性墨。

[8]如[1]~[7]中任一項之紅外線吸收性網版印刷墨，其中更包含補助劑。

[9]如[8]之紅外線吸收性網版印刷墨，其中前述補助劑為消泡劑或調平劑。

[10]如[1]~[9]中任一項之紅外線吸收性網版印刷墨，其中更包含著色劑。

[11]一種取得印刷物之方法，其係使用如[1]~[10]中任一項之紅外線吸收性網版印刷墨，以網版印刷取得印刷物。

[12]一種印刷物，其係具備藉由如[1]~[10]中任一項之紅外線吸收性網版印刷墨所印刷之印刷部。

由於本發明所使用之銻摻雜氧化錫顏料為無機顏料，且難以引起紫外線等之光線所導致之劣化，故根據本發明即可取得具有高耐氣候性及紅外線吸收性之網版印刷墨。

又，包含銻摻雜氧化錫顏料之本發明之網版 印刷墨因亮度高且呈現淡白色，故藉由與其他著色劑混合，可提供各式各樣之色彩，特別係明亮色彩。即，依據本發明，可製作以碳黑等之先前之紅外線吸收性無機材料所無法實現之淡色系紅外線吸收性網版印刷墨，故可製成防偽造效果及設計性皆優之紙幣、有價證券、卡片等之印刷物。

又，與錫摻雜氧化銦顏料相比，銻摻雜氧化錫顏料之製造成本較低。並且，依據本發明，可將與先前之銻摻雜氧化錫顏料相比，氧化銻含有率較低之銻摻雜氧化錫顏料使用於網版印刷墨。因此，依據本發明，可提供在廣泛業界中遵守與銻之使用量相關之安全規定，且同時經濟性優異之防偽造用之網版印刷墨。

[圖1]圖1為展示製造銻摻雜氧化錫之本發明之方法之一態樣之步驟圖。

[圖2]圖2(A)為展示實施例1之銻摻雜氧化錫(氧化銻含有率0.7重量%、有通風燒成‧冷卻)之X射線繞射之結果圖，圖2(B)為展示實施例2之銻摻雜氧化錫(氧化銻含有率2.8重量%、有通風燒成‧冷卻)之X射線繞射之結果圖。

[圖3]圖3(A)為展示實施例3之銻摻雜氧化錫(氧化銻含有率5.3重量%、有通風燒成‧冷卻)之X射線繞 射之結果圖，圖3(B)為展示實施例4之銻摻雜氧化錫(氧化銻含有率9.3重量%、有通風燒成‧冷卻)之X射線繞射之結果圖。

[圖4]圖4(A)為展示實施例5之銻摻雜氧化錫(市售品之通風燒成‧冷卻、200[℃/小時]以上之冷卻速度、氧化銻含有率2.7重量%)之X射線繞射之結果圖，圖4(B)為展示實施例6之銻摻雜氧化錫(市售品之通風燒成‧冷卻、未滿200[℃/小時]之冷卻速度、氧化銻含有率2.7重量%)之X射線繞射之結果圖。

[圖5]圖5為展示實施例7之銻摻雜氧化錫(偏錫酸與三氧化銻之混合物之通風燒成‧冷卻、氧化銻含有率4.2重量%)之X射線繞射之結果圖。

[圖6]圖6(A)為展示比較例1之銻摻雜氧化錫(氧化銻含有率9.9重量%、市售品)之X射線繞射之結果圖，圖6(B)為展示比較例2之銻摻雜氧化錫(氧化銻含有率2.8重量%、無通風燒成‧冷卻)之X射線繞射之結果圖。

[圖7]圖7為概略展示結晶化度之算出方法之概念圖。

[圖8]圖8為展示在200nm~2500nm之波長下，氧化銻含有率對反射率造成之影響之圖。

[圖9]圖9為展示在200nm~2500nm之波長及2.7~2.8重量%之氧化銻含有率下，通風燒成步驟對反射率產生之影響之圖。

[圖10]圖10為展示在200nm~2500nm之波長下，通風燒成步驟對市售之銻摻雜氧化錫原料之反射率及銻含有率產生之影響之圖。

[圖11]圖11為展示在200nm~2500nm之波長下，通風燒成步驟對偏錫酸與三氧化銻之混合物之反射率產生之影響之圖。

[圖12]圖12為展示在350nm~1500nm之波長下之藍‧紅‧黃(CMY)三色版墨(process ink)之反射率之圖。

<網版印刷墨>

本發明之墨包含銻摻雜氧化錫及展色劑。又，本發明之墨係可使用於利用銻摻雜氧化錫之紅外線吸收性而防止印刷物之偽造用者。

本發明之墨適合於網版印刷所使用之任意之乾燥方式。一般而言，網版印刷墨之乾燥方式可大致區分為浸透所致之乾燥、蒸發所致之乾燥、及聚合所致之乾燥。此等乾燥方式在網版印刷時，可各別單獨利用或組合後利用。

浸透所致之乾燥係指墨中之低黏度展色劑成分因浸透於被印刷物，而墨之黏度上昇，墨在表觀上乾燥，且係利用於紙、不織布等之高吸收性被印刷物之網版 印刷。墨在轉移至高吸收性被印刷物後，墨隨即藉由例如毛細管現象而浸透於被印刷物。因此，為了促進浸透所致之乾燥，以因應被印刷物之表面特性及內部構造選擇展色劑成分為佳。

蒸發所致之乾燥係指藉由蒸發展色劑中所包含之溶劑而使墨乾燥，且係利用於將溶劑使用作為展色劑之網版印刷。作為蒸發所致之乾燥，例如可舉出，溶劑從墨膜中自然蒸發；常溫送風、熱風送風等所成之墨之外部乾燥；紅外線等所成之墨之電磁波加熱等。一般而言，溶劑從墨膜中自然蒸發係使用於在室溫下可蒸發之低沸點溶劑。另一方面，墨之熱風乾燥係使用在約200℃~約250℃下蒸發之高沸點溶劑。尚且，在使用如水般之蒸發潛熱為大之劑時，以藉由利用高能量效率之乾燥設備，進行蒸發所致之乾燥為佳。

聚合所致之乾燥係指因墨中之展色劑成分之聚合而墨受到乾燥。作為聚合所致之乾燥，例如可舉出，展色劑成分之氧化聚合所致之乾燥、展色劑成分之光或電子線聚合所致之硬化、展色劑成分之熱聚合所致之乾燥等。

將聚合所致之乾燥適用於本發明之墨時，可將本發明之墨調製作為氧化聚合型墨、紫外線硬化型墨、或氧化聚合型‧紫外線硬化型併用墨。

在此，氧化聚合型墨(以下，略稱為「油性墨」)係藉由展色劑成分之氧化聚合而可硬化之墨。一般 而言，油性墨包含樹脂、交聯劑或乾燥促進劑、乾性油或半乾性油、溶劑等。

紫外線硬化型墨(以下，略稱為「UV墨」)係藉由展色劑成分之光聚合而可硬化之墨。一般而言，UV墨包含光聚合性樹脂、光聚合起始劑等。

氧化聚合型‧紫外線硬化型併用墨(以下，略稱為「油性‧UV併用墨」)係具備油性墨與UV墨之兩方之硬化特性之墨。

又，本發明之墨不僅包含銻摻雜氧化錫及展色劑，亦可含有補助劑及/或著色劑。藉由調整墨中之展色劑及/或補助劑之種類及含有量，於網版印刷時，可適當分別使用上述之乾燥方式或組合使用。

以下說明關於本發明之墨所包含之銻摻雜氧化錫、展色劑、補助劑及著色劑。

〔銻摻雜氧化錫〕

銻摻雜氧化錫為對氧化錫摻雜銻之物質。又，銻摻雜氧化錫亦可為包含氧化錫與氧化銻之顏料之形態。

本發明之銻摻雜氧化錫包含氧化錫與氧化銻。以銻摻雜氧化錫之重量為基準，氧化銻之含有量係以約0.5重量%以上、約1.0重量%以上、約1.5重量%以上、約2.0重量%以上、約2.5重量%以上、或約2.8重量%以上為佳，又，此含有量係以約10.0重量%以下、約9.5重量%以下、約9.3重量%以下、約8.0重量%以下、 約7.0重量%以下、約6.0重量%以下、約5.5重量%以下、約5.0重量%以下、約4.0重量%以下、約3.5重量%以下、或約3.0重量%以下為佳。又，以銻摻雜氧化錫之重量為基準，氧化銻之含有量係以約2.5~約9.3重量%、約2.8~約9.3重量%、約2.8~約5.5重量%、或約2.8~約3.5重量%為較佳。

先前之銻摻雜氧化錫為了取得具有充分導電性之透明導電材料，必須包含超過10重量%之氧化銻。另一方面，本發明之銻摻雜氧化錫係如上述般，與先前之銻摻雜氧化錫相比，可減低氧化銻之使用量。

但，氧化銻被認為係藉由進入氧化錫之結晶格子中而發揮吸收紅外線之作用，故若單純地減少其使用量，即會導致其分紅外線吸收效果降低。

因此，本發明之銻摻雜氧化錫為了抑制紅外線吸收效果之降低，其藉由X射線繞射測量所得之2θ=27°附近之半值寬度(△2θ)為0.35以下，且/或將藉由X射線繞射測量所得之2θ=27°附近之波峰之峰值除以半值寬度(△2θ)而得之值之結晶化度為18092以上。

紅外線吸收效果係藉由氧化銻固溶(進入)於主成分之氧化錫之結晶格子中而產生之效果。即，在製造銻摻雜氧化錫時，而使主成分之氧化錫中含有氧化銻。

因此，在氧化錫之結晶格子中適當地固溶有氧化銻時，本發明之銻摻雜氧化錫藉由適宜地維持結晶構造，故銻摻雜氧化錫中之氧化銻含有量即使為微量(例 如，至少0.5重量%)，仍可發揮紅外線吸收效果。此時，例如，於X射線繞射測量中，可在2θ=27°附近發現尖銳波峰。

另一方面，例如如先前之銻摻雜氧化錫般，若在氧化錫之結晶格子中存在未固溶之氧化銻作為雜質時，則認為雜質不會賦予紅外線吸收效果。

此時，未賦予紅外線吸收效果之部分之氧化銻則直接殘留作為無用之原料(雜質)。因此，在製造銻摻雜氧化錫時，造成氧化銻之使用量增加至必須量以上。就此，本發明之發明者等對於此雜質進行重複研究之結果，在銻摻雜氧化錫之半值寬度(△2θ)為寬，且/或結晶化度(物質在結晶化時之相對於物質全體之結晶化部分之比例)為低時，作為雜質之氧化銻變多，另一方面在半值寬度(△2θ)為窄，且/或結晶化度為高場合時，則作為雜質之氧化銻變少。

尚且，作為除去作為雜質之氧化銻並同時提升銻摻雜氧化錫之結晶性之手段，例如可舉出，後述之通風燒成、後述之氣化純化等。

因此，本發明為了將氧化銻之使用量抑制至所必須之最低限度，而提供半值寬度(△2θ)變狹窄，且/或結晶化度經提高之銻摻雜氧化錫。於此點上，若狹窄化半值寬度(△2θ)或提高結晶化度時，雜質變少，可有效地將氧化銻作成固溶狀態，且可使紅外線吸收效果提升。

因此，X射線繞射測量中，藉由將2θ=27°附 近之半值寬度(△2θ)調整至0.35以下，且/或2θ=27°附近之結晶化度調整至18092以上，即使降低氧化銻之使用量，仍可發揮充分之紅外線吸收效果。

尚且，在本說明書中，測定X射線繞射時，使用市售之X射線繞射裝置，可選擇任意之掃描速度，但累積次數設定為一次。

在本發明之銻摻雜氧化錫中，為了使氧化銻之使用量下降並同時使紅外線吸收效果充分地發揮，故2θ=27°附近之半值寬度(△2θ)係以為0.30以下、0.25以下、0.21以下、0.20以下，或0.19以下為佳。

又，本發明之銻摻雜氧化錫在2θ=27°附近之結晶化度係以58427以上，尤其係以78020以上為佳。

若將銻摻雜氧化錫之結晶化度設在58427以上，特別設在78020以上，則可更減少雜質，且有效地將氧化銻作成固溶狀態，而使紅外線吸收效果更提升。因此，藉由本發明，即便使氧化銻之使用量下降，仍可充分地發揮紅外線吸收效果。

又，使上述銻摻雜氧化錫溶解於含有丙烯酸聚合物及聚矽氧之漆後，塗布於基材且進行乾燥而形成具有70μm厚度及11.6重量%之銻摻雜氧化錫之固形分重量比之塗膜時，以JIS K5602測定此塗膜之日光反射率，則由380~780nm之波長區域之平均反射率扣除在780~1100nm之波長區域之平均反射率而得到之值係在約3.00%以上為佳。

與此相關，若由在380~780nm之波長區域的平均反射率扣除在780~1100nm之波長區域之平均反射率而得到之值在3.00%以上，則銻摻雜氧化錫之可見光吸收性相對變低，即銻摻雜氧化錫之可見光透明性相對地變高。因此，不被束縛於銻摻雜氧化錫所呈現之色彩，能以更廣泛之用途使用銻摻雜氧化錫。

又，由在380~780nm之波長區域之平均反射率扣除在780~1100nm之波長區域之平均反射率而得之值係以約4.80%以上、或約4.85%以上為佳，另外以約99%以下、約90%以下、或約80%以下為更佳。

本發明所使用之紅外線吸收顏料可為由上述之銻摻雜氧化錫所構成之紅外線吸收顏料。

根據本發明所使用之紅外線吸收顏料，可在紅外線吸收顏料中實現上述銻摻雜氧化錫之作用‧效果。因此，不僅可降低氧化銻之使用量且同時充分地發揮紅外線吸收效果，又可提供遵守規定之安全基準等之高品質之紅外線吸收顏料。

本發明之印刷物係具備由上述之紅外線吸收墨所印刷之印刷部的印刷物。

根據本發明之印刷物，由於具備由上述之紅外線吸收油墨而印刷之文字、圖形等之印刷部，故可作成使氧化銻之使用量下降，同時亦可充分地發揮紅外線吸收效果的印刷物。另外，不僅提供高品質之印刷物，亦可提供關懷環境之印刷物。

本發明之印刷物，在印刷部所含有之銻摻雜氧化錫之固形分重量比為11.6重量%時，在780~1100nm之紅外線波長區域之反射率之峰值係以28.776%以下為佳。

如此，藉由作成為紅外線之反射率低的印刷物，在可使印刷部所包含之氧化銻下降的同時，亦可充分地發揮紅外線吸收效果。

本發明之銻摻雜氧化錫係可例如藉由以下之方法而製造。

〔銻摻雜氧化錫之製造方法〕

本發明之銻摻雜氧化錫之製造方法，包含將銻摻雜氧化錫原料在通氣下進行燒成的通風燒成步驟。

於本發明中，通風燒成或冷卻係不僅包含使燒成或冷卻環境流通之同時進行燒成或冷卻，亦包含在不遮斷外氣之開放空間(以下，亦稱為「開放系統」)下進行燒成或冷卻。

本發明之銻摻雜氧化錫之製造方法係可將銻摻雜氧化錫之半值寬度變得比先前製品更窄，且/或將銻摻雜氧化錫之結晶化度變得比先前製品更高。

本發明之銻摻雜氧化錫之製造方法係藉由包含通風燒成步驟，而可製造即使氧化銻之使用量降低，仍可充分地發揮紅外線吸收效果的銻摻雜氧化錫。

在本說明書中，「銻摻雜氧化錫原料」係藉 由通風燒成而成為本發明之銻摻雜氧化錫之原料，例如為滿足下述(i)~(v)至少1項之原料。

(i)錫化合物與銻化合物之混合物；(ii)藉由將上述(i)之混合物在封閉系統(遮斷外氣之密閉空間)下進行燒成而得之生成物；(iii)將上述(ii)之生成物在封閉系統下進行冷卻而得之生成物；(iv)藉由將錫化合物及銻化合物使用作為原料之共沈澱燒成法而得之粗銻摻雜氧化錫；及(v)藉由X射線繞射測量所得之2θ=27°附近之半值寬度(△2θ)超過0.35，且/或、將藉由X射線繞射測量所得之2θ=27°附近之波峰之峰值除以半值寬度(△2θ)而得之值之結晶化度為未滿18092之粗銻摻雜氧化錫。

由上述(ii)及(iii)可明確得知，先前係在封閉系統下進行燒成步驟及冷卻步驟，故先前之銻摻雜氧化錫中，未固溶於氧化錫之結晶格子中之氧化銻係作為雜質存在，不僅無法賦予紅外線吸收效果，又成為氧化銻較多之銻摻雜氧化錫。

因此，本件發明者等係發現藉由進行通風燒成步驟及之後之冷卻步驟，可達成去除多餘之氧化銻的效果。然後，藉由本發明之製造方法而得之銻摻雜氧化錫係半值寬度變窄，且/或結晶化度變高，而此係認為係因為雜質之氧化銻較少的緣故。另一方面，認為在銻摻雜氧化錫之中，若多餘的氧化銻存在，則在以X射線繞射之測量 時X射線被散射而導致波峰變低。

尚且，本說明書將至少包含通風燒成步驟、及其後之通風冷卻步驟之銻摻雜氧化錫之製造方法稱為「氣化純化法」。

又，關於固溶於結晶格子中之氧化銻，在本發明之製造方法中由於係藉由通風燒成步驟，除去其之一部分，同時適當地維持結晶結構，故可維持高紅外線吸收效果。因此，藉由經過通風燒成步驟，可以使氧化銻之使用量下降，且同時取得高紅外線吸收效果。

作為「錫化合物」，例如可舉出，偏錫酸、錫酸鈉三水合物、錫化三鈮、氧化六苯丁錫(Fenbutatin Oxide)、氧化錫、氫化錫。

作為「銻化合物」，例如可舉出，氧化銻、銻化銦、銻化氫(stibine)。

根據需求，本發明之銻摻雜氧化錫之製造方法在通風燒成步驟之後亦可包含以下之步驟：使取得之銻摻雜氧化錫在通風下冷卻之通風冷卻步驟；及/或使取得之銻摻雜氧化錫以200[℃/小時]以上之冷卻速度進行冷卻之冷卻步驟。

通氣冷卻步驟係例如可對爐中送入空氣而進行(具體而言，由冷卻裝置之設定而可設定為在幾小時後冷卻到幾次)。

若假設密閉冷卻步驟(所謂之自然冷卻)所 需時間為10小時，則在通氣冷卻步驟以比此更短的時間(例如5小時左右)冷卻即可。因此，通氣冷卻步驟係比自然冷卻更積極地進行冷卻。

通風冷卻步驟或單純冷卻步驟中，冷卻速度係以200[℃/小時]以上、215[℃/小時]以上或216[℃/小時]以上為佳。

又，本發明之銻摻雜氧化錫之製造方法係以在通風燒成步驟之前包含以下之混合步驟及封閉燒成步驟為佳：混合錫化合物與銻化合物而取得混合物之混合步驟；及在封閉系統下燒成混合物而取得銻摻雜氧化錫原料之封閉燒成步驟。

並且，本發明之銻摻雜氧化錫之製造方法係以在封閉燒成步驟與通風燒成步驟之間包含在封閉系統下冷卻銻摻雜氧化錫原料之封閉冷卻步驟為佳。

藉由混合步驟、封閉燒成步驟、及封閉冷卻步驟，而可取得分別滿足上述(i)~(iii)之銻摻雜氧化錫原料。

以下參照圖1並說明關於本發明之一實施形態之銻摻雜氧化錫之製造方法之各步驟。

〔原料混合步驟：階段S100〕

於此步驟中，混合成為銻摻雜氧化錫之原料的錫化合 物與銻化合物。具體而言，混合粉末狀之偏錫酸(H₂SnO₃)與粉末狀之三氧化銻(Sb₂O₃)。調配之比例係設為「偏錫酸(H₂SnO₃)=90重量%、三氧化銻(Sb₂O₃)=10重量%」之比例，將水作為媒體以球磨機進行解碎混合。又，三氧化銻之含有量係以10重量%為佳，但5~20重量%之程度亦可。

〔第1乾燥步驟：階段S102〕

於此步驟中，將在先前之原料混合步驟(階段S100)混合之材料，以320℃使其乾燥。藉此，可除去在先前原料混合步驟(階段S100)混合材料時所使用之水。

〔第1粉碎步驟：階段S104〕

於此步驟中，將在先前之第1乾燥步驟(階段S102)所乾燥之材料加以粉碎。具體而言，將已乾燥的材料以微粉碎機粉碎至粉末狀。

〔封閉燒成步驟：階段S106〕

於此步驟中，燒成在先前之第1粉碎步驟(階段S104)所粉碎之材料。具體而言，將在先前之第1粉碎步驟(階段S104)所粉碎之材料，在封閉系統中以1000~1300℃進行1小時以上之燒成。在封閉燒成步驟中，由於係以封閉系統進行燒成，故氧化銻之含有率(固溶比率) 係維持在10重量%之程度。

〔封閉冷卻步驟：階段S107〕

於此步驟中，冷卻在先前之封閉燒成步驟(階段S106)所燒成之材料。具體而言，封閉燒成步驟結束就同時開始冷卻，將已燒成之材料在封閉系統進行冷卻。藉此，生成錫(Sn)與銻(Sb)複合之銻摻雜氧化錫原料。銻摻雜氧化錫原料係經由封閉燒成步驟(階段S106)及封閉冷卻步驟(階段S107)而生成。尚且，冷卻係自然冷卻即可，但亦可與後述通風冷卻步驟相同，將已燒成的材料在通風下進行冷卻。

〔第1微粉碎步驟：階段S108〕

根據需求而施行此步驟，亦可粉碎在先前之封閉冷卻步驟(階段S107)所冷卻之材料。具體而言，將水作為媒體，同時使用珠磨機，可將燒成後之材料粉碎至粒徑(雷射繞射散射法之中徑)100nm之程度。尚且，在省略此步驟時，亦可在比此步驟更先前之步驟(例如階段S106、階段S107等)中所使用之裝置內，連續地進行此後之步驟。

〔第2乾燥步驟：階段S110〕

根據需求而施行此步驟，可將在先前之第1微粉碎步驟(階段S108)已粉碎的材料，藉由加熱至320℃而使其 乾燥。藉此，可除去在先前之第1微粉碎步驟(階段S108)粉碎材料時所使用之水。尚且，在省略此步驟時，亦可在比此步驟更先前之步驟(例如階段S106、階段S107等)中所使用的裝置內，連續地進行此後之步驟。

〔第2粉碎步驟：階段S112〕

根據需求而施行此步驟，可粉碎在先前之第2乾燥步驟(階段S110)所乾燥之材料。具體而言，可將已乾燥的材料以微粉碎機粉碎至粉末狀。又，在省略此步驟的情況，亦可在比此步驟更先前之步驟(例如階段S106、階段S107等)中所使用之裝置內，連續地進行此後之步驟。

〔通風燒成步驟：階段S114〕

於此步驟中，燒成先前之第2粉碎步驟(階段S112)中已粉碎之材料。具體而言，在爐中且通風下(爐內部保持通風之狀態)燒成先前之第2粉碎步驟(階段S112)中已粉碎之材料。於此步驟中，燒成溫度可在1000℃以上、1050℃以上、1100℃以上、或1150℃以上，又，此燒成溫度可在1300℃以下、1250℃以下、或1200℃以下。於此步驟中，燒成時間可在1小時以上、2小時以上、3小時以上、4小時以上、5小時以上、6小時以上、7小時以上或8小時以上，又，此燒成時間可在12小時以下、11小時以下、10小時以下或9小時以下。藉 由此通風燒成步驟，在通風下再度燒成由封閉燒成步驟所生成之銻摻雜氧化錫原料。又，通風燒成步驟中，由於係在通風下進行燒成，故可使氧化錫(SnO₂)中之多餘之氧化銻氣化而消失。且，最終之氧化銻之含有量(固溶比率)成為約0.5~10.0重量%。

〔通風冷卻步驟：階段S116〕

於此步驟中，使先前之通風燒成步驟(階段S114)中已燒成之銻摻雜氧化錫在通風下冷卻。

具體而言，通風燒成步驟一結束就同時開始冷卻，藉由在300分鐘內將燒成爐內之溫度降為室溫(例如20~25℃左右)，再度使燒成之銻摻雜氧化錫冷卻。尚且，通風冷卻步驟係在通風下進行。

尚且，於實施形態中，在進行氣化純化法時，可於通風燒成步驟(階段S114)之後進行通風冷卻步驟(階段S116)。

〔第2微粉碎步驟：階段S118〕

於此步驟中，粉碎先前之通風冷卻步驟(階段S116)中已冷卻之純化後材料。具體而言，將水作為媒體，同時使用珠磨機，將純化後之材料粉碎至粒徑(雷射繞射散射法之中徑)100nm之程度。

〔洗淨步驟：階段S120〕

於此步驟中，藉由水洗，去除先前之第2微粉碎步驟(階段S118)已進行粒度調整之材料之雜質。雜質係原材料中所包含之微量電解質(例如，鈉(Na)、鉀(K)等)，是否充分地除去雜質則係可以導電性來確認。

〔第3乾燥步驟：階段S122〕

於此步驟中，藉由加熱在先前之洗淨步驟(階段S120)已洗淨之材料至145℃而使其乾燥。藉此，可除去在先前之洗淨步驟(階段S120)洗淨材料時所使用之水，並可使洗淨後之材料乾燥。

〔完工粉碎步驟：階段S124〕

於此步驟中，粉碎先前之第3乾燥步驟(階段S122)所乾燥之材料。具體而言，將已乾燥之材料藉由微粉碎機，進行完工粉碎直至粒徑(雷射繞射散射法之中徑)為數10nm~100μm之程度。

且，藉由經過上述之各步驟，而製造成本發明之銻摻雜氧化錫。

[展色劑]

展色劑係使銻摻雜氧化錫及/或著色劑分散而附著於被印刷物之媒體。

本發明之墨中亦可含有印刷所使用之既知之展色劑成分。本發明之墨由於可形成作為油性墨、UV 墨、或油性‧UV併用墨，故於以下說明適宜於油性墨之展色劑及適宜於UV墨之展色劑。

(適宜於油性墨之展色劑)

適宜於油性墨之展色劑，例如可單獨使用樹脂、溶劑等或可組合複數者使用。以下說明關於樹脂及溶劑。

〔樹脂〕

因應接著性、顏料之分散性、網版印刷適性、調平性等之所欲之墨特性，油性墨中亦可含有印刷所使用之既知之樹脂。例如，可使油性墨中含有下述(I)~(XVI)之樹脂。

(I)丙烯酸樹脂

丙烯酸樹脂為具有源自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯之重複單位之聚合物。又，丙烯酸樹脂因耐氣候性、接著性及流動性優異，特別適宜於平光加工用墨。丙烯酸樹脂係可使用於例如，壓克力成形品、氯化乙烯、聚碳酸酯等之於塑膠被印刷物上之網版印刷。

丙烯酸樹脂區分為熱可塑性樹脂與熱硬化性樹脂。熱可塑性丙烯酸樹脂係以丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯為主成分之樹脂。熱硬化性丙烯酸樹脂係對熱可塑性丙烯酸樹脂之側鏈導入反應性官能基者，可藉由三聚氰胺樹脂、環氧樹脂等之反應而硬化。

取得丙烯酸樹脂用之單體，例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、己基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、硬脂醯基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯等。在此，「(甲基)丙烯酸酯」係意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

(II)乙烯基樹脂

乙烯基樹脂係使具有乙烯基CH₂=CH-、亞乙基CH₂=C=等之末端雙鍵之單體進行聚合而得之樹脂或其變性樹脂、或此等單體之共聚物。乙烯基樹脂係例如在被印刷物為由氯化乙烯所形成者時之網版印刷中，可提高墨之耐氣候性及印刷適性。一般而言，乙烯基樹脂係使用作為消光加工或半消光加工用墨。

乙烯基樹脂係例如可舉出，氯化乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、二氯亞乙烯樹脂、聚乙烯基醇、聚乙烯基縮醛、氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化乙烯-二氯亞乙烯共聚物等。

(III)聚酯樹脂

聚酯樹脂為聚羧酸與聚醇之縮聚物。聚酯樹脂由於接 著性及耐氣候性優異，故例如可使用於將聚酯膜、膜開關、交通機關之方向指示牌等作為被印刷物之印刷上。

聚酯樹脂係例如可舉出，聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丙二酯、聚對酞酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯等。

(IV)硝化綿及纖維素衍生物

硝化綿係藉由以硝酸與硫酸之混合物處理纖維素而得之纖維素之硝酸酯，亦稱為硝酸纖維素。硝化綿係根據其之硝化度而對溶劑之溶解性不同，且根據其聚合度而溶融黏度相異。

又，纖維素衍生物係例如可舉出，纖維素、乙基纖維素、乙醯丁酸纖維素、乙醯丙酸纖維素、乙酸纖維素、乙基纖維素等。

硝化綿及纖維素衍生物因可提升墨之印刷適性及乾燥性，故例如可使用於紙或塑膠用網版印刷墨。

(V)環氧樹脂

環氧樹脂係於分子內具有環氧基之熱硬化性樹脂。藉由使環氧樹脂中之環氧基交聯，而可使環氧樹脂硬化。作為環氧樹脂之硬化方法，例如可舉出，使環氧樹脂與三聚氰胺樹脂或酚樹脂併用而在高溫下熱硬化之方法、對環氧樹脂添加胺化合物、聚醯胺、酸酐等之硬化劑而在低溫使其硬化之方法等。

一般而言，環氧樹脂由於耐氣候性及耐藥品性優良，故可適用於金屬、玻璃、塗裝板、印刷基板等使用作為被印刷物之印刷上。

環氧樹脂係例如可舉出，雙酚A或F與環氧氯丙烷之共聚物、藉由使對酚與甲醛之反應生成物之苯酚酚醛再與環氧氯丙烷反應而得之多官能環氧樹脂、藉由使o-甲酚與甲醛之反應生成物之甲酚酚醛再與環氧氯丙烷反應而得之多官能環氧樹脂等。

(VI)天然樹脂與其衍生物

天然樹脂係例如可舉出，松油、琥珀、蟲膠、硬瀝青等。一般而言，天然樹脂係包含樹脂酸作為不揮發性成分。樹脂酸係例如可舉出，松脂酸、新松脂酸、長葉松酸、海松酸、異海松酸、脫氫松脂酸、殼腦酸、油桐酸等。

合成樹脂係例如可舉出，松香、酚樹脂、變性醇酸樹脂、石油樹脂、松香變性馬來酸樹脂、環化橡膠等。

松香係藉由精製松油而得，且大致可區分為松脂膠、木松香及妥爾油松香之3種類。一般而言，松香具有70~80℃之軟化點及170~180之酸價。又，為了使墨膜之強度提升，松香係與其他合成樹脂併用為佳。

酚樹脂係藉由酚與醛之縮合而取得之樹脂，大致可區分為酚醛型樹脂、甲階酚醛樹脂、100%酚樹脂 及變性酚樹脂之4種類。可使墨中含有此等4種類之樹脂，但若考量到展色劑之耐性時，則以100%酚樹脂或變性酚樹脂為佳。

100%酚樹脂係使烷基酚與甲醛在酸或鹼觸媒之存在下進行縮合而得之樹脂。100%酚樹脂可形成具有耐水性、耐磨擦性及耐藥品性之乾燥被膜。

變性酚樹脂係藉由使酚與福馬林之縮合物，與松香、松香酯、乾性油等之變性成分反應而取得之樹脂。變性酚樹脂因應變性成分之種類或量，而可控制樹脂之溶解性及軟化點或被膜之耐性。尤其，以變性成分係使用松香之變性酚樹脂為佳。

為了調整墨之耐水性、固著性(ink-setting)、黏性或顏料分散性，松香變性酚樹脂係以具有5~40之酸價及/或130~190℃之軟化點為佳。

變性醇酸樹脂係藉由使多元酸與多元醇之縮合物，與脂肪酸、松香、乾性油、半乾性油等之變性成分反應而得之樹脂。變性醇酸樹脂由於顏料之濕潤性、乾燥性及耐乳化性優異，故以使用於將金屬、玻璃、塗裝板等使用作為被印刷物之網版印刷上為佳。

多元酸係例如可舉出無水酞酸、異酞酸等。多元醇係例如可舉出丙三醇、季戊四醇等。脂肪酸係可舉出如亞麻仁油、脫水蓖麻油、大豆油等。而關於乾性油則於後述。

變性醇酸樹脂之具體例係可舉出如酚變性醇 酸樹脂、環氧變性醇酸樹脂、胺基甲酸酯變性醇酸樹脂、聚矽氧變性醇酸樹脂、丙烯酸變性醇酸樹脂、乙烯變性醇酸樹脂、中和酸醇酸樹脂等。

石油樹脂係藉由使碳數為5以上之不飽和烯烴進行聚合而取得之樹脂。石油樹脂係具有80~130℃之軟化點，且對於石油系溶劑或乾性油之溶解性、耐乳化性及在成本上優異。

松香變性馬來酸樹脂係藉由使松香與無水馬來酸與多元醇進行反應而得之樹脂。藉由調整無水馬來酸之量、或多元醇之種類或量，而可控制松香變性馬來酸樹脂之軟化點及酸價。多元醇係例如可舉出丙三醇、季戊四醇等。松香變性馬來酸樹脂係以具有80~140℃之軟化點及/或15~200之酸價為佳。

環化橡膠係藉由以氯化錫處理天然橡膠而取得之樹脂。環化橡膠係具有120~140℃之軟化點，且與乾性油或溶劑之溶解性優良。又，為了調整墨被膜之硬度，環化橡膠係以與松香變性酚樹脂併用為佳。

(VII)聚醯胺樹脂

聚醯胺樹脂係藉由聚合脂肪酸與聚胺之縮聚合而得之熱可塑性樹脂。一般而言，聚醯胺樹脂在接著性、可撓性、耐黏連性及光澤性上優異。

(VIII)氯化橡膠

氯化橡膠係藉由氯化天然橡膠或合成橡膠而得之樹脂粉體。一般而言，氯化橡膠包含約64質量%以上之氯，容易溶解於甲苯等之芳香族烴溶劑，對於酸及鹼為安定者，且在與顏料之濕濡性、發色性、速乾性及耐熱性上優良。

(IX)氯化聚丙烯

氯化聚丙烯係藉由氯化聚丙烯而得之溶劑可溶性樹脂。一般而言，包含約66質量%以上之氯之氯化聚丙烯為粉體，且具有與氯化橡膠類似之性質，故可與甲苯等之芳香族烴溶劑一同使用。另一方面，包含約45質量%以下之氯之氯化聚丙烯為液體，且由於對未處理聚丙烯之密著性優良，故例如可與二軸延伸聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等併用而使用於用以網版印刷墨。

(X)胺基甲酸酯樹脂

胺基甲酸酯樹脂為聚異氰酸酯化合物與聚醇化合物之混合物，或藉由聚異氰酸酯化合物與聚醇化合物之縮合反應而具有胺基甲酸酯鍵之聚合物。在此，聚異氰酸酯化合物與聚醇化合物之縮合反應前之預聚物亦包含作為「胺基甲酸酯樹脂」者。因此，使聚異氰酸酯化合物與聚醇化合物之一者預先被含有於本發明之墨中，在印刷前在將另一者添加至墨亦可。

聚異氰酸酯化合物係例如可舉出，甲伸苯基 二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等之芳香族二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等之脂肪族二異氰酸酯等。

聚醇化合物係例如可舉出，聚醚聚醇、聚合物聚醇、聚酯聚醇等。聚醚聚醇係例如可舉出，丙二醇、乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、乙二胺、芳香族二胺、二乙烯三胺、山梨糖醇、蔗糖、聚氧丙烯三醇等。聚合物聚醇係例如可在聚醚聚醇中使丙烯腈或苯乙烯共聚合而得。聚酯聚醇係藉由例如己二酸、酞酸等之羧酸，與乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等之多元醇進行脫水縮合而取得。

(XI)丁醛樹脂

丁醛樹脂係藉由聚乙烯基醇與丁基醛進行反應而而得之樹脂。丁醛樹脂不僅可形成強靭之被膜，且其可撓性、及對玻璃或金屬之接著性亦優。

(XII)苯乙烯系樹脂

苯乙烯系樹脂為將苯乙烯骨架包含作為重複單位之聚合物。一般而言，苯乙烯系樹脂係可溶於苯、甲苯、甲基乙基酮、乙酸酯等，但不溶於水、醇、脂肪族烴等。又，苯乙烯系樹脂由於對酸及鹼為安定，且溶融流動性優良，故可使用作為適宜於含有機溶劑墨之展色劑。

形成苯乙烯系樹脂用之單體係例如可舉出苯 乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。又，苯乙烯系樹脂不僅可使用此等單體之聚合物，亦可使用苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物等。

(XIII)馬來酸系樹脂

馬來酸系樹脂為具有源自馬來酸、無水馬來酸或馬來酸酯之重複單位之聚合物。藉由調整馬來酸系樹脂中之含有源自馬來酸、無水馬來酸或馬來酸酯之重複單位之比率，而可提升對有機溶劑之溶解性、或對墨之被印刷物之浸透性。因此，馬來酸系樹脂在油性墨中為泛用性高之樹脂。

形成馬來酸系樹脂用之單體，例如可舉出馬來酸、無水馬來酸、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單丙酯、馬來酸單丁酯、馬來酸單己酯、馬來酸單辛酯、馬來酸單2-乙基己酯、馬來酸單月桂酯、馬來酸單硬脂醯酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯等。

(XIV)其他樹脂

可作為適宜於油性墨之展色劑使用之其他樹脂，例如可舉出，丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、巴豆酸與其酯化合物、伊康酸與其酯化合物、檸康酸與其酯化合物、丙烯晴等之含不飽和鍵化合物之聚合物；離子聚合物樹脂；高密度聚乙烯樹脂；聚丙烯樹脂；環氧丙烯酸酯樹脂；酚樹 脂；不飽和聚酯樹脂等之聚酯樹脂；酚變性醇酸樹脂、環氧變性醇酸樹脂、苯乙烯變性醇酸樹脂、丙烯酸變性醇酸樹脂、胺基醇酸樹脂等之醇酸樹脂；聚碳酸酯樹脂；聚酮；聚乙酸乙烯酯；羥基乙基纖維素等。

(XV)其他共聚物

形成上述(I)~(XIV)所示之樹脂用之單體係能以任意之組合使其共聚合。適宜於油性墨之共聚物，例如可使用，氯化乙烯-馬來酸共聚物、氯化乙烯-乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、異丁烯-無水馬來酸共聚物、丙烯腈-丙烯酸苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物等。

(XVI)水性墨用樹脂

在使用水作為溶劑時，以使墨中含有水性墨用樹脂為佳。因應對於被印刷物之密著性、乾燥性、耐熱性、光澤性等之所欲之墨特性，水性墨中亦可含有印刷所使用之既知之水性墨用樹脂。

又，水性墨用樹脂之酸價，在為了確保水性墨中之樹脂之溶解性時，以100mgKOH/g以上、或130mgKOH/g以上為佳，又，此酸價在為了確保墨塗膜之耐水性時，以300mgKOH/g以下、或250mgKOH/g以下為 佳。

在此，水性墨所包含之樹脂在印刷時與印刷後係產生相異之作用。具體而言，水性墨所包含之樹脂在印刷時係使銻摻雜氧化錫分散於水中，相對於此，在印刷後係則係使銻摻雜氧化錫固著於被印刷物而防止溶出至水中。因此，水性墨所包含之樹脂係以水溶性樹脂、膠體分散樹脂、或乳化樹脂之形態為佳。以下說明關於此等之形態。

水溶性樹脂係為可溶解於水中而形成水溶液之樹脂。因此，水溶性樹脂之構造係以設計成具有親水性部分為佳。此時，具有親水性部分之樹脂可為具有羥基、醚基、醯胺基等之親水性基之非離子型樹脂；羧基、磺酸基、磷酸酯基等之親水性基在鹼物質受到中和之負離子型樹脂；或、一級、二級、三級或四級胺基等之親水性基在乙酸等之酸中受到中和之正離子型樹脂。

例如，使負離子型樹脂乾燥時，由於中和所使用之鹼物質與水一同地揮發，故在已乾燥之塗膜中殘留中和前之樹脂。鹼物質係例如可舉出，氫氧化鈉、氫氧化銨等之無機鹼化合物；丁基胺、二丁基胺、三乙基胺、三丁基胺、單乙醇胺、三乙醇胺等之有機胺化合物等。

又，使正離子型樹脂乾燥時，中和所使用之酸係與一同地揮發，故在已乾燥之塗膜中殘留中和前之樹脂。

例如，上述列舉之樹脂之水溶性為低時，可 對此樹脂導入親水性部分而使此樹脂變為非離子型、負離子型或正離子型樹脂，而將此樹脂作成為水溶性化。一般而言，經水溶性化之樹脂之水分散體為透明。

膠體分散樹脂係樹脂在水中以膠體之形態分散之樹脂分散體。一般而言，膠體分散樹脂在水中時，樹脂之親油性部分係為被親水性部分所包圍之狀態，即所謂之半溶解狀態。因此，膠體狀分散體中之樹脂係藉由布朗運動而安定地分散。

一般而言，膠體分散樹脂具有約0.01μm~約0.1μm之樹脂粒徑。又，膠體分散樹脂由於具有水溶性樹脂與乳化樹脂之中間性質，故在印刷適性與塗膜物性之平衡上優異。

例如，膠體分散樹脂係在存在有界面活性劑等之乳化劑之水溶液中進行聚合時，其係與負離子型或正離子型樹脂同樣地，藉由使樹脂之一部離子化而得。又，在聚合時一同使用水與醇而取得膠體分散樹脂亦佳。

膠體分散樹脂係可使用例如上述列舉之樹脂與乳化劑之水分散體。

乳化樹脂係藉由在存在有界面活性劑等之乳化劑之水溶液中進行聚合而得之樹脂分散體。乳化樹脂係為在分散體中之樹脂大致為粒子之形態，因粒子彼此之電性相斥，而安定地分散於水溶液中。一般而言，乳化樹脂在採用乳化聚合時，在水中具有約0.1μm~約1μm之樹脂粒徑，在採用懸濁聚合時，在水中具有約1μm~約10μm 之樹脂粒徑。又，乳化樹脂大致為白濁。

一般而言，乳化樹脂與水溶性樹脂相比，由於可將墨之固形分量提高，故容易控制乾燥性及塗膜物性。又，乳化樹脂係例如可使用上述列舉之樹脂與乳化劑之水分散體。

尚且，上述(I)~(XVI)中列舉之樹脂係可各別單獨使用或將2種類以上併用後使用。又，形成上述列舉之樹脂用之單體係可作為預聚物而含有於本發明之墨中。並且，本發明之墨亦可含有上述列舉之樹脂以外之樹脂。

〔溶劑〕

可在考量溶劑之沸點、溶劑與樹脂之相溶性、墨之乾燥性、對被印刷物之浸透性等，而選擇本發明之墨所使用之溶劑。溶劑係例如可舉出礦物油等之石油系溶劑；甲苯、茬、溶劑石油腦等之芳香族系溶劑；乙酸乙酯等之酯；n-丁基醚、二噁烷等之醚；甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二丙酮醇、環己酮、異佛爾酮等之酮；乙醇、異丙醇等之醇；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇等之二醇；乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、溶纖劑乙酸酯、乙酸丁基溶纖劑、丁基卡必醇；三氯乙烯、o-二氯苯等之鹵素系溶劑；纖維素溶劑；水等。

一般而言，在油性墨中係使用具有180℃以上之沸點，較佳為具有200℃以上之沸點之石油油系溶劑。 石油油系溶劑係以礦物油為佳。

礦物油係可舉出如錠子油、機油、煤油、非芳香族系石油溶劑等。尤其，礦物油係以不與水相溶且具有180℃以上之沸點之非芳香族系石油溶劑為佳。非芳香族系石油溶劑係例如可舉出，n-十二烷礦油等。非芳香族系石油溶劑之具體例係可舉出如0號Solvent、AF Solvent 5號、AF Solvent 6號、AF Solvent 7號(皆為新日本石油股份有限公司製)等。

又，水為水性墨之必須成分。水係能與銻摻雜氧化錫、樹脂、單體、有機溶劑、著色劑、補助劑等一同地形成水性分散體。使用作為水性墨之溶劑之水，例如可舉出，純水、去離子水、蒸餾水、飲料水、自來水、海水、地下水、農業用水、工業用水、軟水、硬水、輕水、重水等。

上述列舉之溶劑係可各別單獨使用或將2種以上組合使用。

(適宜於UV墨之展色劑)

適宜於UV墨之展色劑係例如可舉出，單體、寡聚物、黏合劑聚合物等之光聚合性樹脂；光聚合起始劑等。於以下說明關於單體及寡聚物、黏合劑聚合物、以及光聚合起始劑。

〔單體‧寡聚物〕

單體可為過往之光聚合所使用之具有乙烯性不飽和鍵之化合物。又，寡聚物係可藉由將具有乙烯性不飽和鍵之化合物進行寡聚物化而得。

寡聚物係控制UV墨基本物性之樹脂。另一方面，單體係主要作用為稀釋劑，可使用在調整墨之黏度、硬化性、接著性等之性質。

具有乙烯性不飽和鍵之化合物係例如可舉出，(甲基)丙烯酸系化合物；馬來酸系化合物；以胺基甲酸酯系、環氧系、聚酯系、聚醇系、植物油系化合物等進行變性之具有乙烯性不飽和雙鍵之化合物等。

具體而言，具有乙烯性不飽和鍵之化合物係例如可舉出，環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯、經丙烯醯化之胺、丙烯醯基飽和樹脂及丙烯醯基丙烯酸酯、雙酚A型環氧(甲基)丙烯酸酯之酸酐加成丙烯酸酯、苯酚酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯之酸酐加成丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯之酸酐加成丙烯酸酯等之對具有羥基之丙烯酸酯加成酸酐而成之具有羧基之丙烯酸酯、對具有羥基之胺基甲酸酯丙烯酸酯加成酸酐而成之具有羧基之丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙三醇環氧丙烯酸酯、聚丙三醇聚丙烯酸酯等之水溶性丙烯酸酯、丙烯醯基嗎啉等。

此等之中，亦以與黏合劑聚合物相溶且高親 油性之具有乙烯性不飽和鍵之化合物為佳，例如，以具有碳數6~24之長鏈烷基之具有乙烯性不飽和鍵之化合物、經聚丁二醇變性之具有乙烯性不飽和鍵之化合物、經植物油變性之具有乙烯性不飽和鍵之化合物等為佳。

〔黏合劑聚合物〕

黏合劑聚合物係為可將著色劑固定於被印刷物之樹脂。黏合劑聚合物之重量平均分子量係以約1000~約3,000,000為佳。

黏合劑聚合物係例如可舉出，聚酯、酞酸二烯丙酯聚合物、聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸酯、聚酯-三聚氰胺聚合物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸半酯共聚物、乙烯基萘-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯基萘-馬來酸共聚物、及此等之鹽等。

上述列舉之單體、寡聚物及黏合劑聚合物係可各別單獨使用或將2種以上組合後使用。

〔光聚合起始劑〕

光聚合起始劑係藉由紫外線照射而產生活性氧等之自由基之化合物。本發明之UV墨中亦可含有印刷所使用之既知之光聚合起始劑。

光聚合起始劑並非係受到限定者，例如可舉出，苯乙酮、α-胺基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、p-二甲基胺基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基二甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-甲基丙基)酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基-苯基酮、2-甲基-2-嗎啉基(4-硫代甲基苯基)丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮等之苯乙酮類；安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香-n-丙基醚、安息香異丙基醚、安息香-n-丁基醚、安息香異丁基醚、安息香二甲基縮酮、安息香過氧化物等之安息香類；2,4,6-三甲氧基安息香二苯基膦氧化物等之醯基膦氧化物類；苄基及甲基苯基-乙醛酸酯(glyoxyester)；二苯甲酮、甲基-4-苯基二苯甲酮、o-苄醯基苄酸酯、2-氯二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4-苄醯基-4’-甲基-二苯基硫化物、丙烯醯基二苯甲酮、3,3’4,4’-四(t-丁基過氧基羰基)二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等之二苯甲酮類；2-甲基噻吨酮、2-異丙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮等之噻吨酮類；米其勒酮、4,4’-二乙基胺基二苯甲酮等之胺基二苯甲酮類；四甲基秋蘭姆單硫化物；偶氮雙異丁腈；二-tert-丁基過氧化物；10-丁基-2-氯吖啶酮；2-乙基蒽醌；9,10-菲醌；樟腦醌等。

又，亦可將4-二甲基胺基安息香酸乙酯、4- 二甲基胺基安息香酸異戊酯等之光聚合起始助劑與上述光聚合起始劑併用。

〔補助劑〕

本發明之墨中亦可含有印刷所使用之既知之補助劑。補助劑係例如可舉出，蠟、分散劑、潤滑劑、消泡劑、調平劑、可塑劑、交聯劑、水溶化劑、乾性油及半乾性油、乾燥促進劑、體質顏料、氧化聚合觸媒、其他之添加劑等。以下說明關於此等之補助劑。

〔蠟〕

蠟係防止印刷面之擦傷用之補助劑。具體而言，蠟係可對墨被膜之表面賦予耐磨擦性、防黏紙性、滑動性、防擦傷性等之性質者。本發明之墨中亦可含有印刷所使用之既知之蠟。

蠟係例如可舉出棕櫚蠟、木蠟、羊毛脂、褐煤蠟、石蠟、微晶蠟等之天然蠟；費托蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、聚四氟乙烯蠟、聚醯胺蠟、聚矽氧化合物等之合成蠟；合成蠟之氟化物等。蠟在添加至熱固墨時，以聚四氟乙烯蠟為佳。

〔分散劑〕

分散劑係提升墨之調平性、安定性及分散性用之補助劑。具體而言，分散劑係為了達成提升由展色劑成分所成 之銻摻雜氧化錫或著色劑之濕潤、或使銻摻雜氧化錫或著色劑吸附於展色劑成分，且/或，防止分散於墨中之銻摻雜氧化錫或著色劑之再凝集所使用者。

分散劑係例如可舉出低分子分散劑、高分子分散劑、顏料衍生物、耦合劑等。

低分子分散劑係為具有對銻摻雜氧化錫或著色劑之配向性或吸附性高之部分、及具有與展色劑之親和性為高之部分之低分子量物質，亦稱為界面活性劑或濕潤劑。

低分子分散劑係例如可舉出，皂、α-磺基脂肪酸酯鹽(MES)、烷基苯磺酸鹽(ABS)、直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)、烷基硫酸鹽(AS)、烷基醚硫酸酯鹽(AES)、烷基硫酸三乙醇胺等之負離子性化合物；烷基三甲基銨鹽、氯化二烷基二甲基銨、氯化烷基吡啶等之正離子性化合物；胺基酸、烷基羧基甜菜鹼、磺基甜菜鹼、卵磷脂等之兩性化合物；脂肪酸二乙醇醯胺、聚氧乙烯烷基醚(AE)、聚氧乙烯烷基苯基醚(APE)等之非離子性化合物等。

高分子分散劑係為具有吸附於銻摻雜氧化錫或著色劑之表面上之錨定基(anchor group)，與在展色劑中發揮立體障礙效果之阻障基(barrier group)之高分子量物質。一般而言，由於容易在高分子分散劑中導入複數之錨定基，故高分子分散劑能與銻摻雜氧化錫或著色劑之進行多點吸附。又，高分子分散劑與低分子分散劑相 比，因其阻障基之體積變大，故銻摻雜氧化錫或著色劑之分散安定性提高。

高分子分散劑係可任意使用具有對應於錨定基與阻障基之部分之聚合物。例如，含有機溶劑墨中係以使用聚丙烯酸之部分烷基酯、聚烯烴聚胺等之非水系高分子分散劑為佳。又，水性墨中係以使用萘磺酸鹽之福馬林縮合物、聚苯乙烯磺酸鹽、聚丙烯酸鹽、乙烯化合物與羧酸含有單體之共聚物之鹽、羧基甲基纖維素等之水系高分子分散劑為佳。

顏料衍生物係藉由對顏料骨架導入羧基、碸、三級胺基等之極性基而取得者。顏料衍生物之顏料骨架部分係容易與對應之顏料吸附，另一方面，經導入之極性基係與展色劑或其他分散劑之親和性優異。

顏料衍生物係可因應本發明之墨所包含之顏料之骨架，藉由既知之方法而合成。例如，二烷基胺基亞甲基銅酞花青、胺鹽銅酞花青等係使用於用以形成含有酞花青作為著色劑之墨。

耦合劑係為吸附於銻摻雜氧化錫或著色劑之表面，或與之化學鍵結，而提升銻摻雜氧化錫或著色劑與展色劑之接著性之材料。耦合劑係例如可舉出矽烷耦合劑、鈦酸酯耦合劑等。

矽烷耦合劑係為於分子內具有與有機材料反應鍵結之有機官能基、及與無機材料反應鍵結之水解性基之有機矽化合物。一般而言，有機官能基係例如可舉出乙 烯基、環氧基、甲基丙烯醯氧基、胺基等，且水解性基係例如可舉出烷氧基、氯基、乙醯氧基等。

水解性基由於係與銻摻雜氧化錫或著色劑鍵結，且有機官能基具有與展色劑成分之親和性或反應性，故矽烷耦合劑可使銻摻雜氧化錫或著色劑與展色劑成分之接著性提升。

例如，水解性基為甲氧基、乙氧基等之烷氧基時，因烷氧基之水解而得之矽醇基會自我縮合，或與矽烷耦合劑以外之成分之羥基進行反應。因此，矽烷耦合劑係以使用在為了提升於表面具有羥基之著色劑(例如，包含玻璃、二氧化矽、氧化鋁等之無機顏料)之分散性上為佳。

具體而言，矽烷耦合劑係例如可舉出，乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、p-苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、雙(三乙氧基矽基丙基)四硫化物、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。

鈦酸酯耦合劑係為於分子內具有與有機材料反應鍵結之有機官能基、及與無機材料反應鍵結之水解性基之有機鈦化合物。又，亦可將在關於矽烷耦合劑中所說 明之有機官能基及水解性基組合至鈦酸酯耦合劑。

一般而言，鈦酸酯耦合劑由於對水之溶解性為低，故以使鈦酸酯耦合劑溶解於有機溶劑中溶解後使用為佳。

〔潤滑劑〕

潤滑劑係為了潤滑塗膜面用之補助劑。例如，對墨添加潤滑劑時，於網版印刷時防止磨擦熱之產生，故可防止刮板、網版或被印刷物之磨耗等。

本發明之墨中亦可含有印刷所使用之既知之潤滑劑。潤滑劑係例如可舉出，潤滑油、油脂、固體潤滑劑等。又，亦以併用上述蠟與潤滑劑為佳。以下說明關於潤滑油、油脂及固體潤滑劑。

潤滑油係可使用上述蠟以外之油，例如可使用錠子油、機油、引擎油、煤油、非芳香族系石油溶劑、蓖麻油等。

油脂係藉由使鈣、鈉、鋰、鋁之皂、或皂土等之非皂物質分散於潤滑油而得者。依據需求，亦可將聚四氟乙烯、氧化鈣、聚矽氧樹脂等添加至油脂。

固體潤滑劑係例如可使用石墨、二硫化鉬、聚四氟乙烯、銀、鉛等。固體潤滑劑可為塊、粉末、顆粒等之形態。

〔消泡劑〕

消泡劑係為了抑制墨中之泡之產生，或減少墨中產生之泡所使用之補助劑。例如，消泡劑係可使用於墨之製造、儲藏、循環、移動或印刷時。

又，由於水之表面張力為高，故適宜於水性墨之展色劑比起適宜於含有機溶劑墨之展色劑還容易發泡。因此，為了抑制水性墨之發泡，以對水性墨添加消泡劑為佳。

消泡劑係例如可單獨使用聚矽氧化合物、聚矽氧烷、聚乙二醇、聚烷氧基化合物等，或可將複數組合後使用。

具體而言，消泡劑係例如可舉出，Byk-Chemie公司製之BYK(註冊商標)-019、BYK(註冊商標)-022、BYK(註冊商標)-024、BYK(註冊商標)-065、及BYK(註冊商標)-088；日信化學工業公司製之Surfynol DF-37、Surfynol DF-75、Surfynol DF-110D、及Surfynol DF-210；美國之Air Products and Chemicals公司製之EnviroGem(註冊商標)AE03；德國之Evonik Tego Chemie公司所市售之FOAMEX835等。

〔調平劑〕

調平劑係添加至墨中而使墨之表面張力降低，使塗膜之表面平滑性提升之添加劑。調平劑係例如可舉出，聚矽氧系聚合物、聚丙烯酸酯系聚合物、聚乙烯醚系聚合物等。任一之聚合物皆係提升墨之調平性所使用者。

有此相關，於其構造內具有複數雙鍵之調平劑係以使用於UV墨為佳。又，以將於其構造內具有至少一個雙鍵，例如具有2個、3個或4個雙鍵之聚矽氧系聚合物作為調平劑使用為佳。

並且，於其構造內具有界面活性劑之構造之調平劑係使用於水性墨為佳。一般而言，「具有界面活性劑之構造」係指調平劑具有疏水性部分與親水性部分之兩者。例如，聚矽氧系聚合物之一部分若受到聚醚變性，則成為具有界面活性劑之構造之調平劑。

例如，聚矽氧系聚合物係可舉出二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷，又再導入有聚醚、聚酯、芳烷基等之有機變性聚矽氧烷等。又，聚丙烯酸酯系聚合物係可舉出如聚烷基丙烯酸酯等。並且，聚乙烯醚系聚合物係可舉出如聚烷基乙烯醚等。

具體而言，調平劑係例如可舉出，Surflon「S-381」、「S-382」、「SC-101」、「SC-102」、「SC-103」及「SC-104」(皆為旭硝子股份有限公司製)；Fluorad「FC-430」、「FC-431」及「FC-173」(皆為住友3M公司製)；Eftop「EF352」、「EF301」及「EF303」(皆為新秋田化成股份有限公司製)；「BYK-310」、「BYK-323」、「BYK-320」、「BYK-377」、「BYK-UV3510」、「BYK-Silclean3700」、「BYK-UV3500」及「BYK-UV3570」」(皆為BicChemy Japan公司製)等。

〔可塑劑〕

可塑劑係調整墨之膜形成性或墨塗膜之柔軟性用之補助劑。一般而言，可塑劑為液體之形態。又，可塑劑之重量平均分子量可為約30,000以下、或約5000以下，並且此重量平均分子量可為約200以上、或約300以上。在此，重量平均分子量係為聚苯乙烯換算之值。

可塑劑係例如可舉出，環烷油、石蠟油等之脂肪族烴油；液狀聚丁二烯、液狀聚異丙烯等之液狀聚二烯；聚苯乙烯；聚-α-甲基苯乙烯；α-甲基苯乙烯-乙烯基苯乙烯共聚物；氫化松香之季戊四醇酯；聚萜烯樹脂；酯樹脂等。

〔交聯劑〕

交聯劑係為了使複數之物質進行化學性鍵結所必須之補助劑，亦稱為膠化劑或硬化劑。例如，交聯包括鏈狀高分子變成網目狀構造；異氰酸酯基與羥基之反應所成之胺基甲酸酯鍵之形成；一級胺與環氧基之反應所成之二級胺之形成與於此之後二級胺與環氧基之反應等。

一般而言，交聯劑可單獨使用如聚異氰酸酯化合物、聚醇化合物、環氧化合物、胺化合物、噁唑林化合物、福馬林化合物、二乙烯基化合物、三聚氰胺化合物等，或可將複數組合後使用。

具體而言，交聯劑係例如可舉出，甲伸苯基 二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四甲基伸茬基二異氰酸酯、聚甲烯聚苯基聚異氰酸酯等之異氰酸酯化合物；三羥甲基丙烷-參-β-N-吖丙啶基丙酸酯、季戊四醇丙烷-參-β-N-吖丙啶基丙酸酯等之吖丙啶化合物；丙三醇聚環氧丙基醚、三羥甲基丙烷聚環氧丙基醚等之環氧化合物；三異丙氧化鋁、二異丙氧化單-sec-丁氧基鋁、三-sec-丁氧化鋁、二異丙氧化乙基乙醯乙酸鋁、參乙基乙醯乙酸鋁等之鋁醇鹽類；鋁螫合物化合物；硬脂酸鋁、辛酸鋁等之金屬皂；金屬皂之寡聚物或螫合物化合物；皂土等。

〔水溶化劑〕

水溶化劑係將銻摻雜氧化錫、著色劑、或展色劑成分作成為水溶性用之補助劑，大致上使用於水性墨之製造。

作為適宜於銻摻雜氧化錫或著色劑之水溶化劑，於上述分散劑之中，亦可使用於分子內具有對銻摻雜氧化錫或著色劑之配向性或吸附性為高之部分、及與水之親和性為高之部分者。

用以將展色劑成分作成為水溶性之水溶化劑係如上述膠體分散樹脂或上述乳化樹脂中所說明般，可為界面活性劑等之乳化劑。

〔乾性油‧半乾性油〕

乾性油及半乾性油係藉由空氣氧化作用而聚合進而硬 化之油系材料。乾性油係指具有130以上之碘價之植物油或源自植物油之成分。又，半乾性油係指具有100~130之碘價之植物油或源自植物油之成分。

乾性油係例如可舉出，亞麻仁油、桐油(tung oil)、罌粟油、紫蘇油、核桃油、蘇子油(荏油)、紅花油、葵花籽油等之植物油；對此等之植物油之碳鏈加成無水馬來酸而得之馬來酸化油；此等植物油之脂肪酸酯；將此等植物油作為原料而得之聚合油；脫水蓖麻油；於石油精製中可萃取之烯烴、二烯烴等之石油系合成油等。

半乾性油係例如可舉出，大豆油、菜籽油、棉實油、玉米油、芝麻油等之植物油；此等植物油之脂肪酸酯；將此等植物油作為原料而得之聚合油等。

可使用作為乾性油及半乾性油之其他植物油，例如可舉出，木麻油、臭氣油、橄欖油、可可油、木棉籽油、榧子油、芥子油、杏仁油、桐油(lumbang oil)、蘿蔔子油、晁模油(大風子油)、苦茶油、皂腳油、米糠油、棕櫚油、蓖麻油、葡萄子油、扁桃油、松子油、椰子油、花生油(落花生油)等。

由乾燥性、柔軟性、聚合性及成本之觀點，植物油之中亦以亞麻仁油、桐油或大豆油為佳。亞麻仁油係由亞麻之種子所得之微黃色之油，且具有175~195之碘價及189~195之皂化值。桐油係由油桐屬植物之種子所得之油，且具有160~173之碘價及190~196之皂化值。大豆油係由大豆所得之油，且具有123~142之碘價 及188~195之皂化值。

植物油之脂肪酸酯係為植物油與脂肪酸之酯化合物。植物油之脂肪酸酯係例如可舉出，脂肪酸單烷基酯化合物等。

形成脂肪酸酯用之脂肪酸係以碳數16~20之飽和或不飽和脂肪酸為佳，例如可舉出，硬脂酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻仁油酸、桐酸等。

又，源自形成脂肪酸酯用之醇之烷基係以碳數1~10之烷基為佳，例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、tert-丁基、2-乙基己基等。

將植物油作為原料而取得之聚合油係例如可舉出熟油(stand oil)、2種類以上之植物油之共聚物等。

熟油係使植物油在高溫下聚合並增黏而成之油。為了使顏料之濕濡性、及墨之流動性或乾燥性提升，熟油係以為熟亞麻仁油佳。

熟亞麻仁油係藉由使亞麻仁油在300℃附近之高溫聚合而得。為了改良墨之低溫時之流動性、或對被印刷物之轉移性，亦可使用亞麻仁油熟油。

2種類以上之植物油之共聚物係例如可舉出，大豆油與桐油、亞麻仁油與桐油等之共聚物。又，作為共聚合油，亦可使用使單數或複數之植物油與苯乙烯反應而成之苯乙烯油、使單數或複數之植物油與環戊二烯反應而成之環戊二烯共聚合油等。

上述列舉之乾性油或半乾性油可各別單獨使用，或亦將2種以上合併後使用。

〔乾燥促進劑〕

乾燥促進劑係促進油性墨用樹脂、乾性油及/或半乾性油之氧化聚合所致之乾燥之補助劑。具體而言，乾燥促進劑可促進墨被膜之表面及內部之硬化。乾燥促進劑係例如可舉出乾性油或半乾性油所包含之脂肪酸之金屬鹽、有機羧酸之金屬鹽、無機酸之金屬鹽等。

乾燥促進劑係可在液體乾燥劑或膏狀乾燥劑之形態下使用。液體乾燥劑係在高沸點溶劑中溶解有乾燥促進劑之液體。另一方面，膏狀乾燥劑係將乾燥促進劑及體質顏料與展色劑一同地進行磨碾而得之膏。又，亦可將液體乾燥劑及膏狀乾燥劑之兩者添加至油性墨。

形成乾燥促進劑用之有機羧酸係例如可舉出，乙酸、丙酸、丁酸、異戊酸、己酸、2-乙基丁酸、環烷酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己酸、異辛酸、異壬酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、新癸酸、叔碳酸、Secanoic acid、妥爾油脂肪酸、亞麻仁油脂肪酸、大豆油脂肪酸、二甲基己酸、3,5,5-三甲基己酸、二甲基辛酸等。

有機羧酸係以乾性油或半乾性油所包含之脂肪酸為佳。又，將乾燥促進劑使用作為液體乾燥劑時，有機羧酸係以環烷酸為佳。另一方面，將乾燥促進劑使用作 為膏狀乾燥劑時，有機羧酸則係以乙酸為佳。

無機酸係例如可舉出鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氟化氫酸等。將乾燥促進劑使用作為膏狀乾燥劑時，無機酸係以硼酸為佳。

形成上述酸之金屬鹽用之金屬係例如可舉出鈣、鈷、鉛、鐵、錳、鋅、釩、鈰、鋯、鈉等。在為了促進墨被膜之表面乾燥時，則以鈷及錳為佳，另一方面，在為了促進墨被膜之內部乾燥時，則鈣及鋅為佳。因此，將鈷或錳與鈣或鋅予以併用亦佳。

〔體質顏料〕

體質顏料係為了調整墨之黏度所使用之顏料，其折射率小且著色力低。因此，體質顏料係在墨之黏度高且擦拭困難時使用為佳。本發明之墨中亦可含有印刷所使用之既知之體質顏料。

體質顏料係例如可舉出硫酸鋇、碳酸鈣、硫酸鈣、高嶺土、滑石、二氧化矽、玉米澱粉、二氧化鈦、或此等之混合物等。

〔氧化聚合觸媒〕

氧化聚合觸媒係對油性墨用樹脂乾性油及/或半乾性油之氧化聚合產生觸媒作用之補助劑。又，亦可將膠化劑或乾燥促進劑使用作為氧化聚合觸媒。

並且，氧化聚合觸媒係例如可舉出硼酸鈷、 辛酸鈷、辛酸錳、辛酸鋯、環烷酸鈷、一氧化鉛等之金屬化合物；1,10-啡啉、5-甲基-啡啉等之啡啉系化合物；2,2’-雙吡啶等。

〔其他添加劑〕

因應需求，本發明之墨中亦可含有顏料分散劑；乾燥延遲劑；防氧化劑；防蹭背劑；或非離子系界面活性劑等之界面活性劑。

上述列舉之補助劑可各別單獨使用或亦可將2種以上組合使用。

〔著色劑〕

著色劑係賦予墨色彩之成分。本發明之墨中亦可含有印刷所使用之既知之著色劑。著色劑係例如可舉出無機顏料、有機顏料、染料、調色劑(toner)用有機色素等。

無機顏料係例如可舉出，鉻黃、鋅黃、普魯士藍、硫酸鋇、鎘紅、氧化鈦、鋅華、礬土白、碳酸鈣、群青、石墨、鋁粉、鐵紅、鋇亞鐵酸鋇、銅與鋅之合金粉、玻璃粉、碳黑等。

有機顏料係例如可舉出，β-萘酚系顏料、β-萘酚酸系顏料、β-萘酚酸系苯胺化物系顏料、乙醯乙酸苯胺系顏料、吡唑琳酮系顏料等之溶性偶氮顏料；β-萘酚系顏料、β-萘酚酸苯胺系顏料、乙醯乙酸苯胺系單偶氮、乙醯乙酸苯胺系雙偶氮、吡唑琳酮系顏料等之不溶性偶氮顏 料；銅酞花青藍、鹵化(例如，氯或溴化)銅酞花青藍、磺化銅酞花青藍、無金屬酞花青等之酞花青系顏料；喹吖啶酮系顏料、雙噁嗪系顏料、還原系顏料(threne dye)(皮蒽酮、蒽嵌蒽醌、陰丹酮、蒽素嘧啶、黃士酮、硫靛、蒽醌、Perynone、苝等)、異吲哚啉酮系顏料、金屬錯合物系顏料、喹啉黃系顏料等之多環式或雜環式顏料等。

染料係例如可舉出，偶氮染料、偶氮染料與鉻之錯鹽、蒽醌染料、靛染料、酞花青染料、呫噸系染料、噻嗪系染料等。

在此，有機顏料為包含色澱顏料者。一般而言，色澱顏料係藉由將染料染入於無機顏料或體質顏料而得者，根據無機顏料或體質顏料之水不溶性，而色澱顏料亦具有水不溶性。色澱顏料係例如可舉出可從BASF公司取得之法那爾(FANAL、註冊商標)彩色系列等。

調色劑用有機色素係可被含有於調色劑中之有機色素，除著色劑之一般特性以外，尚具有帶電性。調色劑用有機色素係可使用染料或有機顏料，但由透明性及著色力之觀點，則以染料為佳。

並且，上述說明之著色劑以外，亦可將機能性顏料、機能性染料等之其他機能性材料調配至本發明所使用之墨中。在此，機能性材料可無機亦可為有機，又亦可為對墨賦予機能性之添加劑。

機能性材料係例如可舉出，變色材料(chromic material)、磁性顏料、紫外線吸收劑、光可變材料、珍珠顏料等。一般而言，變色材料係受到光‧熱‧電等之能量而反應且呈現色彩，且在該能量受到遮蔽或喪失時，則退色之材料。變色材料係例如可舉出螢光顏料、激發發光顏料、感溫變色材料、光變色材料、應力發光體等。

尚且，上述列舉之著色劑係可各別單獨使用或將2種類以上合併後使用。

<紅外線吸收性網版印刷墨之組成及黏度>

紅外線吸收性油性墨所含之各成分之調配比率在將油性墨之黏度調整至約10~1000Poise時，著色劑為0~約35重量%，展色劑為約50~75重量%，補助劑為0~約5重量%，且銻摻雜氧化錫為約0.3~30重量%。

又，油性墨之黏度在調整至約10~1000Poise時，油性墨之展色劑含之相對於樹脂之溶劑重量比可為約1.7以上、或約2以上，又此重量比可為約10以下、或約4以下。

紅外線吸收性UV墨所含之各成分之調配比率在將UV墨之黏度調整至約10~1000Poise時，著色劑為0~約50重量%，展色劑為約10~85重量%，補助劑為0~約5重量%，且銻摻雜氧化錫為約0.3~30重量%。

又，在將UV墨之黏度調整至約10~1000Poise時，UV墨之展色劑所含之相對於樹脂之光聚合起始劑之重量比可為約0.05以上或約0.1以上，又此重量 比可為約0.3以下、約0.2以下或約0.15以下。

本發明之實施形態中，亦可併用油性墨與UV墨而形成油性‧UV併用墨。此時，調配適宜於油性墨之展色劑與適宜於UV墨之展色劑。

例如，對溶劑以外之油性墨用展色劑添加銻摻雜氧化錫及/或著色劑，因應需求亦添加由植物油、礦物油等之油成分所構成之溶劑、自由基聚合性單體及/或寡聚物、或顏料分散劑，藉由以珠磨機或三輥磨等之分散機進行磨碾分散而取得墨用粉碎基質(mill base)。並且，對墨用粉碎基質添加光聚合起始劑，因應需求再加入其他材料，即可取得本發明之油性‧UV併用墨。

油性‧UV併用墨所包含之各成分之調配比率，在將油性‧UV併用墨之黏度調整至約10~1000Poise時，油性墨展色劑為約30~50重量%，UV墨展色劑為約30~50重量%，補助劑為0~約5重量%，且銻摻雜氧化錫為約0.3~30重量%。

尚且，油性墨展色劑係在上述說明作為適宜於油性墨之展色劑者，UV墨展色劑係在上述說明作為適宜於UV墨之展色劑者。又，油性‧UV併用墨中亦可添加著色劑。

本發明之油性墨、UV墨或油性‧UV併用墨之黏度，在約5~35℃之溫度中，可在約1000mPa‧s以上、約2000mPa‧s以上、約3000mPa‧s以上、約4000mPa‧s以上、或約5000mPa‧s以上，又，此黏度可 在約100Pa‧s以下、約50Pa‧s以下、約25Pa‧s以下、約10Pa‧s以下、或約7Pa‧s以下。並且，此黏度係以約5000mPa‧s以上為佳，又以約7Pa‧s以下為佳。

<墨之製造方法>

本發明之墨係藉由使銻摻雜氧化錫與因應需求之補助劑及/或著色劑一同地分散於展色劑中而得。

製造本發明之墨之方法之其一態樣係包含以下之階段：(1a)將銻摻雜氧化錫及/或著色劑與因應需求之補助劑一同地調配至展色劑而取得調配物之調配階段；(1b)預混合上述調配物而得到粉碎基質之預混合階段；(1c)磨碾上述粉碎基質而得到粗墨之磨碾階段；(1d)對上述粗墨添加銻摻雜氧化錫、著色劑、展色劑及/或補助劑而取得墨之調整階段；(1e)再度磨碾上述墨而完工上述墨之研磨階段；及(1f)將上述墨填充至容器之填充階段。

階段(1a)係可在混合槽等之容器中，使用溶解器、單軸混合機、雙軸混合機等之混合機，藉由將銻摻雜氧化錫及/或著色劑混合至展色劑中而施行。銻摻雜氧化錫或著色劑係為已乾燥之固體或粉體時，藉由階段(1a)而可防止銻摻雜氧化錫或著色劑之飛散。

階段(1b)係為了在磨碾調配物前，使銻摻 雜氧化錫及/或著色劑均勻地粉碎，並以展色劑濕潤，而使其均勻地分散於展色劑中而施行者。雖亦可省略階段(1b)，但若實行階段(1b)，即可有效率地施行其後之階段(1c)。階段(1b)係可藉由單軸混合機、雙軸混合機等之混合機實行。

階段(1c)係為了達成與階段(1b)相比，銻摻雜氧化錫及/或著色劑之更為高度之濕潤及分散而施行者。又，藉由階段(1c)，可均勻展色劑中之分散物質之粒徑。

階段(1c)係可藉由三輥軋機、珠磨機、球磨機、砂磨機、研磨機等之研墨機(ink mill)而實行。例如，在使用三輥軋機時，在輥之通過時由於粉碎基質成為薄膜，故可使粗墨脫氣。又，在使用三輥軋機時，由於粗大粒子殘留於第一輥上，故可將分散物質予以分級。珠磨機係適宜於製造較低黏度之墨。

階段(1d)係為了對銻摻雜氧化錫、著色劑、展色劑及/或補助劑添加粗墨，而調整墨之最終組成、黏度、色調或乾燥度而施行者。階段(1d)係可藉由單軸混合機、雙軸混合機等之混合機而施行。尚且，亦可省略階段(1d)。

本發明之墨所包含之各成分係可藉由階段(1a)及/或(1d)而調整至最終希望之調配比率。因此，在階段(1a)及(1d)之至少1階段中，將銻摻雜氧化錫添加至展色劑中即可。又，在調製包含銻摻雜氧化錫 且不包含著色劑之墨時，於階段(1a)或(1d)中亦可不使用著色劑。

階段(1e)係為了從墨去除氣泡或異物而將墨作成可使用之狀態而施行者。階段(1e)係可藉由雙輥軋機、三輥軋機等之研墨機而施行。

階段(1f)係為了將墨填充至罐、瓶、包裝袋等之容器中而施行者。一般而言，階段(1f)係可藉由研墨機所具備之計量填充器而施行。

於上述態樣中，可製造油性墨、UV墨、及油性‧UV併用墨等之網版印刷墨。尚且，在調製油性‧UV併用墨時，可將油性展色劑及UV展色劑之兩者使用作為展色劑，且可將油性墨用補助劑及UV墨用補助劑之兩方使用作為補助劑。

製造本發明之墨之方法之其他態樣係包含以下之階段：(2a)將著色劑及展色劑，與因應希望之銻摻雜氧化錫及補助劑一同沖混(flashing)，而取得粉碎基質之沖混階段；(2b)磨碾上述粉碎基質而取得粗墨之磨碾階段；(2c)對上述粗墨添加銻摻雜氧化錫、著色劑、展色劑及/或補助劑而取得墨之調整階段；(2d)再度磨碾上述墨而完工上述墨之研磨階段；及(2e)將上述墨填充至容器之充填階段。

階段(2a)係在著色劑含有水時，為了省略 乾燥著色劑之階段以及上述階段(1a)及(1b)而施行者。階段(2a)中，沖混係指藉由混練含水著色劑與展色劑，而使著色劑從水相轉移至展色劑相之操作。階段(2a)係藉由捏合機等之沖混機(flusher)而施行。

階段(2b)~(2e)係各別可與階段(1c)~(1f)同樣地實行。

<紅外線吸收性網版印刷墨中之銻摻雜氧化錫之粒徑>

紅外線吸收性網版印刷墨中之銻摻雜氧化錫之平均粒徑在考量到墨對於網版印刷之適性，可在200μm以下、150μm以下、100μm以下、75μm以下、50μm以下、25μm以下、20μm以下、15μm以下、10μm以下、5μm以下、2.5μm以下、1μm以下、0.5μm以下、0.1μm以下、0.05μm以下、或0.025μm以下，又，此平均粒徑可在0.01μm以上、或0.015μm以上。尚且，平均粒徑係指雷射繞射‧散射法之中徑。

將墨中之銻摻雜氧化錫之平均粒徑調整至0.01μm~200μm之範圍之手段並非受到限定者，認為可使用於銻摻雜氧化錫之製造時粉碎銻摻雜氧化錫之手段，與網版印刷墨之製造時使銻摻雜氧化錫分散於展色劑之手段之組合。例如，藉由上述階段S118或S124，銻摻雜氧化錫被充分地粉碎。又，藉由上述階段(1b)、(1c)、(2a)或(2b)，銻摻雜氧化錫被充分地分散於展色劑中。

<網版印刷>

使用本發明之墨以網版印刷即可取得印刷物。網版印刷係使墨裝乘在網版上，藉由刮板(squeezee)之滑動(sliding)從網版擠出墨而進行印刷之印刷方式。網版係藉由在框上裝上紗(screen)，以防染(resist)法在紗上設置劃線部與非劃線部而形成。一般而言，非劃線部係藉由防染法以樹脂等阻塞。

框係可由例如，金屬(例如，鋁、中空鋁等)、木材等所形成。框之尺寸可因應所欲之印刷物之尺寸而決定，例如可為20mm×30mm、50mm×100mm、100mm×200mm、2m×4m等。

紗係可由例如，特多龍、尼龍、不銹鋼等所形成。一般而言，紗係經由接著劑而貼附於框上。貼於框上之紗之張力，在紗為特多龍或尼龍時係以約8~10kg/cm²為佳，且紗為不銹鋼時係以約10~13kg/cm²為佳。

又，紗係以60網目以上、100網目以上、150網目以上、200網目以上、或225網目以上為佳，又以500網目以下、400網目以下、或300網目以下為佳。尚且，「網目」為每1吋紗(約2.54cm)之絲之隻數。

本發明之網版印刷墨對於被印刷物之轉移量係可藉由調整網版之開口部之長度及比例而控制。例如，在使用70網目之紗時，網版之開度「M」(開口部之長 度)可為約292μm，開度面積「O」(相對於網版之開口部之比例)可為約65%。又，在使用270網目之紗時，網版可為M=約59μm，O=約39%。並且，在使用495網目之紗時，網版可為M=約21μm，O=約17%。因此，紗之網目變得越多，墨之轉移量則越減少，但可提升網版印刷之精度及原稿之再現性。

在網版之紗上以防染法形成印刷圖型時，防染樹脂可使用包含聚乙烯基醇(PVA)之樹脂。

刮板在網版印刷之中係藉由加壓版表面並同時滑動而將墨從版上印轉至被印刷物上所用之器具。刮板係可藉由以金屬材或木材固定例如約10mm厚度之橡膠片(例如，胺基甲酸酯橡膠片)而製成。

橡膠片為了可承受溶劑且不傷及網版，則以軟質橡膠形成者為佳。例如，橡膠片之蕭爾硬度可為約60°~80°。又，刮板係可因應橡膠片之形狀而形成作為平刮板、角柱刮板或劍形刮板。

被印刷物係可由例如，紙、布質、玻璃、金屬、樹脂、陶瓷等所形成，且可為時鐘、計量器之顯示板、瓶等之具有三次元曲面之形態、或紙幣、卡片、板等之具有二次元曲面之形態。並且，網版印刷不僅可形成印刷物，亦可利用於例如，布質上之印染、香料之印刷、印刷配線基板之形成等。

將位於網版之紗上之墨印轉至被印刷物時，為了可使墨適當地轉移，以網版與被印刷物之間隔成為約 5~10mm般地配置網版及被印刷物為佳。

於網版印刷時，墨之吐出量係藉由對網版之厚度乘上開度面積「O」之面積而大致決定。一般而言，於網版印刷時，墨膜厚為約5μm以上或約10以上，且此膜厚為約200μm以下、約150μm以下、約100μm以下、約50μm以下、或約30μm以下。

如上述所說明般，於網版印刷時，由於存在有遮蔽進行轉移之墨層之紗，故墨容易發泡。又，於紗中因存在絲之交差部，故於印刷物中產生墨轉移量之差距，因此印刷面之平滑性(即，調平性)容易下降。故，為了防止墨之發泡且提升調平性，以使本發明之墨中含有上述所說明之消泡劑及/或調平劑為佳。

如上述所說明般，網版印刷與其他印刷方式相比，其製版步驟及印刷步驟為簡便，且墨之組成及性質亦廣泛，故可適用於各種用途及小批量印刷。

尚且，近年來為了連續地施行網版印刷，亦採用使用圓筒狀網版之開放網版印刷(opening screen printing)。本發明之墨不僅可藉由過往之網版印刷進行印刷，亦能以輪轉網版印刷進行印刷。

<印刷物>

本發明之墨具有紅外線吸收性。因此，以紅外線相機等之紅外光檢測器觀察藉由將本發明之墨印刷於基材上而得之印刷物時，由於印刷有本發明之墨之部分會吸收紅外 線，而比起其他部分呈現更黑，故可檢測出紅外線吸收之對比。例如，藉由比較規定之紅外線吸收之對比與觀察對象之紅外線吸收之對比，即可判定印刷物之真偽。

[實施例] <銻摻雜氧化錫之製作>

使用之材料係如以下所示：偏錫酸：日本化學產業股份有限公司製之偏錫酸

三氧化銻：PATOX-CF(註冊商標；日本精鑛股份有限公司製)

銻摻雜氧化錫原料(市售品)：日揮觸媒化成股份有限公司製之ELCOM(註冊商標)P-特殊品(氧化銻之含有量：9.9重量%，無通風燒成，無通風冷卻)

所使用之燒成爐為裝有冷卻裝置之梭式燒成爐(司電氣爐製作所製)。

[實施例1]

使用118.8g之偏錫酸及1g之三氧化銻，且如圖1所記述般地施行階段100~階段124。

具體而言，如下述表1中記載般，藉由包含混合步驟(S100)、封閉燒成步驟(S106)、封閉冷卻步驟(S107)、通風燒成步驟(S114)及通風冷卻步驟(S116)之方法，而取得氧化銻含有量為0.7重量%之銻 摻雜氧化錫。

尚且，通風燒成步驟(S114)係將已通風之爐內之溫度設定在約1100℃，且施行長約8小時。又，通風冷卻步驟(S116)係以約200[℃/小時]以上之冷卻速度下施行。

[實施例2~7以及比較例1及2]

如下述表1中記載般地進行實施例2~7以及比較例1及2。實施例2~4係藉由使偏錫酸及三氧化銻之重量、及/或通風燒成步驟(S114)之時間變化，而使取得之銻摻雜氧化錫中之氧化銻含有量變化。

另一方面，比較例2中係與實施例1同樣地進行混合步驟(S100)、封閉燒成步驟(S106)及封閉冷卻步驟(S107)，但並未進行通風燒成步驟(S114)及通風冷卻步驟(S116)，而取得具有與實施例2相同之氧化銻含有量之生成物。

比較例1中係準備市售品之銻摻雜氧化錫原料。另一方面，實施例5及6係將比較例1之市售品供給至通風燒成步驟(S114)及通風冷卻步驟(S116)。通風冷卻步驟(S116)之冷卻速度在實施例5中為200[℃/h]以上，在實施例6中則未滿200[℃/h]。

實施例7中係將偏錫酸與三氧化銻之單純混合物供給至通風燒成步驟(S114)及通風冷卻步驟(S116)。

〔生成物中之氧化銻含有量之測量方法〕

生成物中之氧化銻含有量之測量係以螢光X射線分析裝置RIX-1000(股份有限公司理學製)之階段分析法進行。又，測量條件係將銻摻雜氧化錫作成粉末而進行測量。粉末係以粒徑(雷射繞射散射法之中徑)在120nm之條件下進行測量。

〔生成物之X射線繞射測量〕

而後，對於實施例及比較例之各生成物進行X射線繞射，從其測量結果算出結晶化度之值。

如表1所示般，圖2~5係展示實施例之銻摻雜氧化錫所成之X射線繞射之結果圖，圖6係展示比較例之X射線繞射之結果圖。尚且，於各圖中，縱軸表示照射X射線時之反射光之「強度(CPS)」，橫軸表示「2θ(deg)」。

〔CPS〕

在此，「CPS(Count Per Second)」係表示、對測量對象物照射X射線時之每1秒之光子之反射量，亦可解釋成反射光之強度(Level)。

〔2θ〕

又，「2θ」係表示對測量對象物照射X射線時之照射 角度。尚且，設為「2θ」之理由係如果照射X射線的角度(入射角)為θ，則因為反射角亦為θ，所以合計此入射角和反射角的角度成為2θ。

〔結晶化度之算出方法〕

結晶化度係基於X射線繞射(XRD)之測量結果所算出者。使用機器及測量條件係如以下所示。

(1)使用機器：股份有限公司理學製MultiFlex(X射線繞射裝置)

(2)測量條件：掃描速度：4.0°/min.

線源：40kV、30mA

累積次數：1次

例如，圖2(B)之圖係展示來自實施例2之銻摻雜氧化錫之X射線繞射結果之圖。實施例2之銻摻雜氧化錫，其反射光之強度大幅上昇地點(波形升起之地點)係持續在複數處所產生。

具體而言，「2θ=27°」附近之地點、「2θ=34°」附近之地點、「2θ=38°」附近之地點、「2θ=52°」附近之地點、「2θ=55°」附近之地點、「2θ=58°」附近之地點。

且，反射光之強度上昇之地點中，使用反射光之強度為最高地點之2θ(deg)與強度(CPS)之測量值算出結晶化度。銻摻雜氧化錫中反射光之強度為最高地點為「2θ=27°」附近之地點。

圖7為概略展示結晶化度之算出方法之概念圖。

結晶化度係表示物質在結晶化時之相對於物質全體之結晶化部分之比例，在此，定義為結晶化度=CPS/△2θ(半值寬度)。即，結晶化度係以2θ=27°附近之地點上之數值而定義者。藉此，可從X射線繞射(XRD)之測量結果算出結晶化度。又，圖示之圖中，越具有排列整齊之晶體結構、雜質越少，其波形之波峰就越大、波形之尖端越尖銳。

〔CPS〕

CPS由於反射光之強度(level)，故圖示之例中係成為波形之高度。

〔△2θ〕

又，△2θ係成為對應由X射線繞射測量所得之CPS之最大值(峰值)之一半值之半值寬度之廣度(在圖7中，長度A1與長度A2係相同長度)。

因此，CPS值越大(波形之波峰越高)，結晶化度之值就變得越大。又，△2θ之值越小(半值寬度越窄)，結晶化度之值就變得越大。

在此，在對於作為檢查對象的材料照射X射線時，根據照射X射線之角度，有發生反射光之角度與不發生反射光之角度。發生反射光之角度係依物質成為固定 者，如為相同物質，則波形之上昇或下降之傾向係大致上一致。在本實施形態中，於各實施例及各比較例，因為使用相同物質之銻摻雜氧化錫，所以CPS值為最大之2θ之位置係統一在「2θ=27°」。

關於實施例1~7以及比較例1及2，將2θ=27°附近之半值寬度(△2θ)、2θ=27°附近之強度(CPS)、結晶化度(CPS/△2θ)及X射線繞射線圖之圖面號碼表示在下述表1。

圖2(A)之圖係表示來自實施例1之銻摻雜氧化錫之X射線繞射結果之圖。實施例1之銻摻雜氧化錫係在「2θ=27°」附近之地點，反射光之強度最高，CPS之最大值為12000左右。關於△2θ，CPS之值在成為波峰之波形之下擺部分之寬度，與上述實施例2~4相比較，亦幾乎不變。因此，實施例1係認為具有充分之結晶度之銻摻雜氧化錫。但，氧化銻之含有量為0.7重量%，在氧化錫之晶格中所固溶之氧化銻量少，故相較於實施例2~4而言，被認為紅外線吸收效果低。

圖3(A)及(B)之圖係各別表示來自實施例3及4之銻摻雜氧化錫之X射線繞射結果之圖。在實施例3及4之銻摻雜氧化錫，反射光強度最高的地點亦為「2θ=27°」附近之地點。

又，圖4(A)及(B)之圖，係各別表示來自實施例5及6之銻摻雜氧化錫之X射線繞射結果之圖，且圖5之圖係表示來自實施例7之銻摻雜氧化錫之X射線 繞射結果之圖。在實施例5~7之銻摻雜氧化錫，反射光強度最高的地點亦為「2θ=27°」附近之地點。

實施例2~4之銻摻雜氧化錫，皆係CPS之最大值在15000之程度，關於在反射光之強度最高之地點出現之波形，亦係成為前端尖銳、下擺部分之寬度狹窄之尖銳波形。

圖6(A)之圖係表示來自比較例1之市售品之X射線繞射結果之圖。比較例1之市售品係反射光之強度最高處係在「2θ=27°」附近之地點，但CPS值與上述實施例1~7之物相比為極端地小(2000程度)。又，關於△2θ，CPS之值在成為波峰之波形之下擺部分之寬度，與上述實施例1~7相比較，亦變得較寬。此係推定原因係因為未使用氣化純化法而製造的銻摻雜氧化錫，故雜質較多所致。

圖6(B)之圖係表示來自比較例2之生成物之X射線繞射結果之圖。比較例2之生成物係反射光之強度最高處在「2θ=27°」附近之地點，但CPS值與上述實施例1~7之物相比為小(CPS=6860.0)。又，關於△2θ，CPS之值係成為波峰的波形之下擺部分之寬度，與上述實施例1~7相比較，亦變得較寬。此係推定原因係因為未使用上述的氣化純化法而製造之銻摻雜氧化錫，故雜質較多。而此亦可由，無論比較例2係與實施例2是否為相同之氧化銻含有量，但與實施例2相比，比較例2之結晶化度為低一事可知。

〔紅外線吸收效果之測量〕

紅外線吸收效果之測量係使用分光光度計藉由測量光反射率而施行。使用機器、測量條件及測量方法係如以下所示。

(1)使用機器：日本分光股份有限公司製 分光光度計V570

(2)試料作成條件：在丙烯酸/聚矽氧系漆(胺基甲酸酯技研工業公司製 水性Safecoat # 800透明)95份中，添加實施例及比較例之紅外線吸收顏料5份，使用行星式分散研磨機使其分散而作成紅外線吸收墨，在厚度200μm之PET薄膜上以膜塗佈器進行塗佈，使其乾燥，在乾燥狀態下形成膜厚70μm之印刷部分，而作成塗佈薄膜(試料印刷物)。

(3)測量方法：在塗佈薄膜之背面安裝標準白色板，測量在200~2500nm之波長範圍之反射率。尚且，關於實施例及比較例之紅外線吸收顏料，皆係將粒徑(在雷射繞射散射法之中徑)設在120nm下測量。

又，將標準白色板之反射率射定成約100%之標準值。

尚且，上述測量方法係依據「JISK5602塗膜之日光反射率之求取法」。另外，關於印刷部所包含之紅外線吸 收顏料之固形分重量比(顏料比)，係使用以下的方式來計算。上述(2)記載之丙烯酸/聚矽氧系漆中係除了樹脂等之固形分以外，尚包含乾燥時揮發而消失的溶劑等。由於丙烯酸/聚矽氧系漆之固形分重量比為40重量%，故丙烯酸/聚矽氧系漆之固形分為38份，紅外線吸收顏料為5份，紅外線吸收顏料之固形分重量比為11.6重量%。又，剩餘之88.4重量%為樹脂及/或其他添加劑。

關於實施例1~7以及比較例1及2，將200nm~2500nm之波長與反射率之關係表示於第8~11圖，且在380nm~780nm及/或780nm~1100nm之波長區域中，將平均反射率、最大反射率以及顯現最大反射率的波長，表示在下述表1。

由圖8可知，有氧化銻固溶於氧化錫之晶格中之銻摻雜氧化錫係顯現出紅外線吸收效果。

又，在使用於一般的真偽判定之近紅外線範圍(波長為780~1100nm之領域)，期望紅外線吸收效果高，特別係在一般性印刷條件之銻摻雜氧化錫顏料之固形分重量比為11.6重量%時，若反射率為30%以下，則在以紅外線相機等之真偽判定裝置觀察印刷物時，含有銻摻雜氧化錫之印刷部與其他部分之差別大，因在10人中有10人可區別，故容易被使用在真偽判定而為理想。有關於此，如圖8所示，具有2.8重量%以上之氧化銻含有率之實施例2~4，於此領域下保持反射率30%以下。

由圖9可知，即使作成具有2.7~2.8重量% 之氧化銻含有率，未經過通風燒成步驟之比較例2，係比起已經過通風燒成步驟的實施例2、5及6，紅外線吸收效果低。亦即，通風燒成步驟係提高銻摻雜氧化錫之結晶性，藉此，可使紅外線吸收效果提高。此係在下述表1中，藉由對比實施例2、5及6與比較例2之結晶性而可證明。

又，實施例5及6係除了通風冷卻步驟(S116)之冷卻速度以外，幾乎在相同條件下進行。然而，如下述表1所示，以200[℃/小時]以上之冷卻速度進行的實施例5，相較於以未滿200[℃/小時]之冷卻速度進行之實施例6，半值寬度(△2θ)更窄，而且結晶化度更高。與此相關，即使因通風燒成而將在氧化錫之晶格中未固溶之多餘氧化銻與雖為微量但已固溶於該晶格中的氧化銻亦一起除去，但藉由在通風燒成後積極地冷卻，仍預料可維持該晶格。故，認為在通風冷卻步驟將冷卻速度調整至200[℃/小時]以上，則係有助於銻摻雜氧化錫之結晶性提高。

由圖10可知，即使是氧化銻之含有率為9.9重量%之市售品之銻摻雜氧化錫顏料(比較例1)，經過通風燒成步驟，則成為具有充分的紅外線吸收效果，且成為氧化銻之含有率為2.7重量%的銻摻雜氧化錫(實施例5)。亦即，藉由通風燒成步驟，可除去未固溶於晶格中的多餘氧化銻(即，不賦予紅外線吸收效果的雜質)。

由第11圖可知，即使省略封閉燒成步驟及封 閉冷卻步驟，亦即係即使單僅進行混合步驟、通風燒成步驟及通風冷卻步驟，亦可得到具有充分紅外線吸收效果的銻摻雜氧化錫。

在此，於下述表1中，若對比實施例1~7，則實施例1~6係相對於實施例7，可見光波長範圍(380nm~780nm)之平均反射率與紅外線波長區域(780~1100nm)之平均反射率之差異大。因此，可知實施例1~6之銻摻雜氧化錫係與實施例7之銻摻雜氧化錫相比，不被銻摻雜氧化錫之呈現顏色所束縛，可使用於廣泛用途上。

因此，藉由使用通風燒成步驟而製造銻摻雜氧化錫，可以必要最低限度之氧化銻之含有量而使結晶性提高，可製造具有充分的紅外線吸收效果之銻摻雜氧化錫。

並且，取得之銻摻雜氧化錫係氧化銻之含有量雖為9.3重量%以下但仍可取得與氧化銻之含有量為9.9重量%的銻摻雜氧化錫略同等或其以上之紅外線吸收效果。

<網版印刷墨之製作> 〔油性墨之製作〕

對乙烯系樹脂(乙烯系墨H型半色調、十條化學股份有限公司製)10重量份添加包含茬之溶劑(乙烯系標準溶劑)30重量份，在混合機(Pony Mixer股份有限公司井上製作所製)進行攪拌，再添加矽系消泡劑(JA-750X、十條化學股份有限公司製)與矽系調平劑(JA-200、十條化學股份有限公司製)之混合物3重量份，進行混合而取得混合物。

於混合機(Pony Mixer股份有限公司井上製作所製)中，將取得之混合物使用作為氧化聚合型漆95重量份使用，與實施例2之紅外線吸收顏料5重量份混合並攪拌而製成油性墨。

〔UV墨之製作〕

在70℃之烤箱中加熱溶解聚酯系胺基甲酸酯丙烯酸酯(UX-4101、日本化藥公司製)72重量份。於加熱溶解之UX-4101中添加N-乙烯基甲醯胺(Beamset-770、荒川化學工業公司製)18重量份，於混合機(Pony Mixer股份有限公司井上製作所製)中以70℃之溫度進行加熱攪拌，使2種成分溶解而取得混合物。對混合物添加光聚合起始劑(Irgacure 184、汽巴日本股份有限公司製)9重量份，在70℃之溫度下再次進行攪拌。停止加熱後，添加消泡劑 (DKQ1-1183、東麗道康寧股份有限公司製)1重量份，在室溫下攪拌而製成紫外線硬化型漆。

對95重量份之上述紫外線硬化型漆混合實施例2之紅外線吸收顏料5重量份後，在混合機(Pony Mixer股份有限公司井上製作所製)中進行攪拌而製成UV墨。

〔網版印刷墨之紅外線吸收效果〕

紅外線吸收墨係使用上述油性墨及上述UV墨。使用280網目之版，以絲網版印刷機(O.P.M.-SS-A：恩田商事股份有限公司製)，在印刷速度30m/s下將此等之墨分別印刷於上質紙(日本製紙製白老上質紙)上，使其乾燥而取得2種印刷物。

使用紅外線相機(ANMO公司製Dino-Lite Pro)觀察上述2種印刷物時，紅外線吸收墨之印刷面因吸收紅外光線而看起來較黑，未印刷紅外線吸收墨之面(例如，原紙部分、一般三色版墨之印刷部分等)因紅外線穿透或反射，故看起來較白。

〔網版印刷墨之色調與紅外線吸收性之關係〕

準備以下所示之基材及墨：基材：一般紙(王子製紙股份有限公司製OK PRINCE上質 重量90kg)

三色版墨(3色)： 藍色(C)：SuperTek GT系列 藍(股份有限公司T&K TOKA製)

紅色(M)：SuperTek GT系列 紅(股份有限公司T&K TOKA製)

黃色(Y)：SuperTek GT系列 黃(股份有限公司T&K TOKA製)

依照以下之印刷試樣製作條件，於基材上分別印刷上述3色之三色版墨，而取得分別對應各色之3種類之印刷試樣：

(印刷試樣製作條件)

印刷機：平凸印刷機RI TESTER(股份有限公司IHI機械系統製)

墨裝盛量：0.125cc

墨膜厚：約1μm

根據以下之測量條件，測量3種類之印刷試樣之光反射率：

(測量條件)

測量裝置：紫外可視分光光度計U-4000(股份有限公司日立製作所製)

測量項目：反射率(%)

測量波長：350~2500nm

將藍(C)、紅(M)及黃(Y)三色版墨之350~1500nm之波長區域中之反射率展示於圖12。

圖12為展示藉由CMY三色版墨之平凸印刷而得之印刷物之反射率之圖。然而，認為若整合著色劑濃度、膜厚及測量條件，則藉由網版印刷而得之印刷物之反射率係與藉由平凸印刷而得之印刷物之反射率相同。因此，藉由組合圖12所示之CMY三色版墨之反射率圖與圖8~11所示之實施例1~7之反射率圖，即可預想將本發明之網版印刷墨使用作為一般色墨時之色調與紅外線吸收性之關係。

例如，圖12中，紅及黃三色版墨並未吸收紅外線波長區域(780~1100nm)之光。另一方面，圖8~11所示之實施例1~7之反射率圖中，因可見光波長區域(380nm~780nm)之平均反射率比紅外線波長區域之平均反射率還低，故認為比起可見光吸收較多之紅外光。因此，可知若使本發明所使用之銻摻雜氧化錫被含有於紅或黃墨，或將本發明之網版刷墨使用作為紅或黃墨時，則不會對紅色或黃色之色調產生影響，且可賦予墨紅外線吸收性。

又，由圖12亦可認為藍三色版墨僅吸收些許紅外線波長區域(780~1100nm)之光。然而，圖8~11中，與實施例1~7之紅外線吸收墨所吸收之紅外光之比例相比，藍三色版墨吸收紅外光之比例係低致甚至不用考慮之程度。因此，可知使本發明所使用之銻摻雜氧化錫被含有於藍墨中，或即使將本發明之網版印刷墨使用作為藍墨，則不會對藍色之色調產生影響，且可賦予墨紅外線吸 收性。

並且，實施例1~7中取得之包含銻摻雜氧化錫但不包含著色劑之紅外線吸收墨係不該當於黑、藍、紅或黃墨。有關於此，實施例1~7中取得之包含銻摻雜氧化錫但不包含著色劑之紅外線吸收墨，由於其亮度高且呈現淡白色，故認為不會對黑、藍、紅或黃墨之色調產生之影響為少。因此，可理解成實施例1~7中取得之包含銻摻雜氧化錫但不包含著色劑之紅外線吸收墨係適宜作為網版印刷之專色墨或機能性墨。此時，可將圖8~11所示之實施例1~7之反射率圖視作展示本發明之專色墨之光反射特性之圖。

本發明並未受到上述實施形態及實施例所限制，且可伴隨各種之改變或取代而實施者。又，上述實施形態及實施例中舉出之構成或材料皆僅為較佳之例示，應理解可將此等適宜改變而實施者。

Claims (12)

1. 一種網版印刷墨，其係包含銻摻雜氧化錫及展色劑之紅外線吸收性網版印刷墨，其特徵為前述銻摻雜氧化錫含有氧化錫與氧化銻，且滿足下述(a)及/或(b)：(a)藉由X射線繞射測量所得之2θ=27°附近之波峰之半值寬度(△2θ)為0.30以下；及/或(b)以前述銻摻雜氧化錫之重量為基準，前述氧化銻之含有量為0.5~10.0重量%，且，將藉由X射線繞射測量所得之2θ=27°附近之波峰之峰值除以半值寬度(△2θ)而得之值之結晶化度為58427以上。
2. 如請求項1之紅外線吸收性網版印刷墨，其係防偽造用。
3. 如請求項1或2之紅外線吸收性網版印刷墨，其中於前述(a)中，前述半值寬度(△2θ)為0.21以下。
4. 如請求項1或2之紅外線吸收性網版印刷墨，其中於前述(b)中，以前述銻摻雜氧化錫之重量為基準，前述氧化銻之含有量為2.8~9.3重量%。
5. 如請求項1或2之紅外線吸收性網版印刷墨，其中前述結晶化度為78020以上。
6. 如請求項1~5中任一項之紅外線吸收性網版印刷墨，其中前述銻摻雜氧化錫之平均粒徑為200μm以下。
7. 如請求項1~6中任一項之紅外線吸收性網版印刷墨，其中前述紅外線吸收性網版印刷墨為油性墨。
8. 如請求項1~7中任一項之紅外線吸收性網版印刷墨，其中更包含補助劑。
9. 如請求項8之紅外線吸收性網版印刷墨，其中前述補助劑為消泡劑或調平劑。
10. 如請求項1~9中任一項之紅外線吸收性網版印刷墨，其中更包含著色劑。
11. 一種取得印刷物之方法，其係使用如請求項1~10中任一項之紅外線吸收性網版印刷墨，以網版印刷取得印刷物。
12. 一種印刷物，其係具備藉由如請求項1~10中任一項之紅外線吸收性網版印刷墨所印刷之印刷部。