KR20070004638A - 염료 혼합물 - Google Patents

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시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
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Abstract

본 발명은 염료의 혼합물, 이들을 포함하는 염료 조성물 및 텍스타일 물질, 특히 강한 광견뢰도 요건에 부합되어야 하는 소수성 텍스타일 물질, 예를 들면, 폴리에스테르를 염색 또는 날염하기 위한 임의로 UV 흡수제와 배합된 상기 혼합물 및 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 염료 혼합물로 염색된 섬유는 고온 광견뢰도가 뛰어나고, 전반적인 견뢰도 특성이 양호하다.
염료 혼합물, 염료 제제, UV 흡수제, 소수성 텍스타일 물질, 광견뢰도, 폴리에스테르

Description

염료 혼합물{Dye mixtures}
본 발명은 염료의 혼합물, 이들을 포함하는 염료 조성물 및 텍스타일 물질, 특히 강한 광견뢰도 요건에 부합되어야 하는 소수성 텍스타일 물질을 염색 또는 날염하기 위한 임의로 UV 흡수제와 배합된 상기 혼합물 및 조성물의 용도에 관한 것이다.
지난 5 내지 10년 동안, 자동차 직물 산업은 시험 요건, 특히 광견뢰도 시험 요건에서 많은 변화가 있어 왔다. 2002년전까지, 크라이슬러(Chrysler), 포드(Ford) 및 GM은 SAE J1885 광견뢰도 시험 방법에 응하였다. 이러한 시험 방법은 황색 발색단보다 청색 발색단을 분해하는 광 스펙트럼을 나타낸다. 따라서, 자동차 산업에 요구되는 직물은 벤조트리아졸 UV 흡수제가 청색 발색단을 보다 강하게 보호하기 때문에 광견뢰도를 위해 염료 및 벤조트리아졸 UV 흡수제를 포함하는 혼합물로 거의 보편적으로 염색되었다.
제너랄 모터스(GM) 및 포드는 지난 수년동안 몇몇 새로운 시험 방법을 실시하였다. 또한 일본의 자동차 산업은 최근에 미국에 직물 염색 공장을 세우고 이전에 미국에서 사용하지 않은 시험 방법을 실시하였다. 최근에 실시된 시험 방법의 예는 실내 장식물용 GM2751M, 헤드라이너용 GM2746M, GM9538P 야외 풍화 시험 방법 및 GMW3414 가속 시험 방법에 명시된 광견뢰도에 대한 GM 요건 뿐만 아니라 기타 고온 광견뢰도 시험 방법, 예를 들면, 도요타(Toyota)의 TSL2606G 및 혼다(Honda)의 JASO M346/93을 포함한다.
시험 방법에서 대부분의 변화는 노출 온도, 노출 시간 면에서 시험의 중함이 증가하고, 이들은 전형적으로는 몇몇 형태의 크세논 벌브로부터의 복사인 광원의 여과를 감소시킨다. 이들 시험에 사용되는 광 견본은 또한 황색 발색단에 대하여 보다 유해하다. 이들 인자의 모두는 유색 텍스타일 직물, 예를 들면, 자동차 직물에 사용되는 전통 염색 화학 물질의 실패 비율을 크게 증가시킨다.
또한, 직물 구조는 보다 낮은 섬유 횡단면, 예를 들면, 4.0 데니어/필라멘트의 높은 횡단면으로부터 0.19 데니어/필라멘트의 낮은 횡단면으로 기울고 있다. 이들 저데니어 직물에 대하여, 섬유 매쓰에 대한 노출된 표면적의 비율은 급격하게 증가한다.
이는 해소하기 매우 어려운 색 바램 및 농도 손실을 나타내는 직물을 초래한다.
흥미로운 직물은 주로 폴리에스테르 섬유, 나일론 섬유 및 이들의 혼합물, 특히 의자 장식물, 헤드라이너, 카펫 및 자동차 유리의 도어 패널과 같은 직물에 사용되는 것 뿐만 아니라 테라스 및 풀 사이드 가구와 같은 야외용으로 사용되는 것으로 이루어진다.
이들 직물은 통상적으로 흡착 방법, 패드 스팀 방법, 패드 베이크 및/또는 서머졸 방법에 의해 수성 매질에서 염색된다.
놀랍게도, 특정 염료 혼합물로 염색된 섬유가 구성 염료로 염색된 섬유와 비 교하여 고온 광견뢰도가 뛰어나고, 전반적인 견뢰도가 특성이 양호하며, 이들 혼합물 및 선택된 UV 흡수제를 포함하는 염료 조성물로 염색된 섬유가 현재와 미래에서 매우 강력한 광견뢰도 요건에 부합될 수 있는 염색된 직물을 제조하는데 사용될 수 있음을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 한 측면은
(A) 화학식 II의 염료, 화학식 III의 염료, 화학식 IV의 염료, 화학식 V의 염료, 화학식 VI의 염료, 또는 2개 이상의 화학식 II 내지 VI의 염료의 혼합물과 함께 화학식 I의 염료의 황색 염색 혼합물, 또는 화학식 II의 염료 및/또는 화학식 III의 염료와 함께 화학식 IV의 염료의 황색 염색 혼합물,
(B) 화학식 VIII의 염료의 혼합물과 함께 화학식 VIIa 내지 VIIf의 염료의 혼합물을 포함하는 적색 염색 혼합물,
(C) 화학식 Xa + Xb의 염료의 혼합물 및 임의로 화학식 XI의 염료와 함께 화학식 IX의 염료를 포함하는 청색 염색 혼합물, 또는 화학식 XIII + Xa의 염료의 혼합물과 함께 화학식 IX의 염료를 포함하는 청색 염색 혼합물, 또는
(D) 화학식 I의 염료 및 화학식 IV의 염료를 포함하는 흑색 염색 혼합물, 또는 화학식 II의 염료, 화학식 VIIa 내지 VIIf의 염료의 혼합물 또는 화학식 Xa + Xb의 염료의 혼합물과 함께 화학식 I의 염료 및/또는 화학식 II의 염료를 포함하는 혼합물을 포함하는 흑색 염색 혼합물을 포함하는 염색 혼합물이다.
Figure 112006059381691-PCT00001
Figure 112006059381691-PCT00002
Figure 112006059381691-PCT00003
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Figure 112006059381691-PCT00005
Figure 112006059381691-PCT00006
화학식 VIIa + VIIb
Figure 112006059381691-PCT00007
화학식 VIIc + VIId
Figure 112006059381691-PCT00008
화학식 VIIe + VIIf
Figure 112006059381691-PCT00009
Figure 112006059381691-PCT00010
Figure 112006059381691-PCT00011
화학식 Xa + Xb
Figure 112006059381691-PCT00012
Figure 112006059381691-PCT00013
화학식 XIII + Xa
Figure 112006059381691-PCT00014
위의 화학식 VIII에서,
R1, R2 및 R3 중의 하나는 Cl이고, 각각의 경우에 다른 2개의 치환체는 둘 다 H이다.
(A) 화학식 II의 염료와 함께 화학식 I의 염료의 황색 염색 혼합물,
(B) 하나 이상의 화학식 VIII의 염료와 함께 화학식 VIIa 내지 VIIf의 염료의 혼합물을 포함하는 적색 염색 혼합물,
(C) 화학식 Xa + Xb의 염료의 혼합물 및/또는 화학식 XI의 염료와 함께 화학식 IX의 염료를 포함하는 청색 염색 혼합물, 또는
(D) 화학식 II의 염료, 화학식 VIIa 내지 VIIf의 염료의 혼합물 또는 화학식 Xa + Xb의 염료의 혼합물과 함께 화학식 I의 염료를 포함하는 흑색 염색 혼합물을 포함하는 염료 혼합물이 바람직하다.
화학식 I
Figure 112006059381691-PCT00015
화학식 II
Figure 112006059381691-PCT00016
화학식 VIIa + VIIb
Figure 112006059381691-PCT00017
화학식 VIIc + VIId
Figure 112006059381691-PCT00018
화학식 VIIe + VIIf
Figure 112006059381691-PCT00019
화학식 VIII
Figure 112006059381691-PCT00020
화학식 IX
Figure 112006059381691-PCT00021
화학식 Xa + Xb
Figure 112006059381691-PCT00022
화학식 XI
Figure 112006059381691-PCT00023
(A) 화학식 II의 염료와 함께 화학식 I의 염료의 황색 염색 혼합물 또는
(B) 화학식 VIII의 염료 하나 이상과 함께 화학식 VIIa 내지 VIIf의 염료의 혼합물을 포함하는 적색 염색 혼합물 또는
(C) 화학식 Xa + Xb의 염료의 혼합물과 함께 화학식 IX의 염료 및/또는 화학식 XI의 염료를 포함하는 청색 염색 혼합물 또는
(D) 화학식 II의 염료 또는 화학식 VIIa 내지 VIIf의 염료의 혼합물 또는 화학식 Xa + Xb의 염료의 혼합물과 함께 화학식 I의 염료를 포함하는 흑색 염색 혼합물을 포함하는 염료 혼합물이 바람직하다.
염료 혼합물이 단독으로 사용되는 경우, 통상적으로 이들은 혼합물(A), (B), (C) 및 (D) 중 2개, 3개 또는 4개 모두를 포함하는 이색 또는 삼색 배합물로 사용될 수 있다.
추가로, 염료 혼합물(A), (B), (C) 및 (D) 중의 어느 하나, 또는 이의 임의배합물은 서로 또는 추가의 염료와 함께 사용할 수 있다.
본 발명의 한 양태는 염료 혼합물(A), (B), (C) 및 (D) 중의 어느 하나 또는 이의 임의 배합물과 배합된 화학식 XIV의 염료의 혼합물, 화학식 XV의 염료, 화학식 XVI의 염료, 화학식 XVII의 염료, 화학식 XVIIIa + XVIIIb의 염료의 혼합물, 화학식 XIX의 염료, 화학식 XXa + XXb의 염료의 혼합물 또는 이의 임의 배합물을 포함한다.
Figure 112006059381691-PCT00024
Figure 112006059381691-PCT00025
Figure 112006059381691-PCT00026
Figure 112006059381691-PCT00027
화학식 XVIIIa + XVIIIb
Figure 112006059381691-PCT00028
Figure 112006059381691-PCT00029
화학식 XXa + XXb
Figure 112006059381691-PCT00030
위의 화학식 XIV에서,
R4 및 R5 중의 하나는 H이고, 다른 하나는 (CH2)2O(CH2)2OCOCH3 또는 (CH2)2O(CH2)2OH이다.
바람직한 양태에서, 상기 염료 중의 하나 이상은 적색 염색 혼합물(B)에 더하여 또는 이에 대한 대체물로서 사용된다.
본 발명의 또 다른 양태는 염료 혼합물(A), (B), (C) 및 (D) 중의 어느 하나 또는 이의 임의 배합물과 배합된 화학식 XXI의 염료 및/또는 화학식 XXII의 염료를 포함한다.
Figure 112006059381691-PCT00031
Figure 112006059381691-PCT00032
바람직한 양태에서, 상기 염료 중의 하나 이상은 황색 염색 혼합물(A)에 더하여 또는 이에 대한 대체물로서 사용된다.
본 발명의 또 다른 양태는 염료 혼합물(A), (B), (C) 및 (D) 중의 어느 하나 또는 이의 임의 배합물과 배합된 화학식 Xa의 염료 단독 또는 화학식 XIIa - XIIc의 염료의 혼합물과 함께 화학식 IX의 염료를 포함한다.
화학식 IX
Figure 112006059381691-PCT00033
Figure 112006059381691-PCT00034
화학식 XIIa - XIIc
Figure 112006059381691-PCT00035
바람직한 양태에서, 상기 염료 중의 하나 이상은 청색 염색 혼합물(C)에 더하여 또는 이에 대한 대체물로서 사용된다.
염료 혼합물(A), (B), (C) 및 (D)에 사용되는 개개 염료의 양은 정확한 색상 및 기타 목적하는 효과에 따라 매우 다양할 수 있다.
염료 혼합물(A)는 일반적으로 하나 이상의 화학식 II 내지 VI의 염료 10 내지 95중량%, 바람직하게는 40 내지 90중량%와 배합된 화학식 I의 염료 5 내지 90중량%, 바람직하게는 10 내지 60중량%를 포함한다. 화학식 II의 염료 60 내지 90중량%와 배합된 화학식 I의 염료 10 내지 40중량%를 포함하는 혼합물이 바람직하다.
염료 혼합물(B)은 일반적으로 화학식 VIII의 염료 혼합물 1 내지 99중량%, 바람직하게는 5 내지 60중량%와 배합된 화학식 VIIa 내지 VIIf의 염료 혼합물 1 내지 99중량%, 바람직하게는 40 내지 95중량%를 포함한다.
염료 혼합물(C)는 일반적으로 화학식 Xa + Xb의 염료 혼합물 1 내지 99중량 %, 바람직하게는 20 내지 85중량% 및 임의로 화학식 XI의 염료 0 내지 60중량%와 배합된 화학식 IX의 염료 1 내지 99중량%, 바람직하게는 15 내지 80중량%, 또는 화학식 XIIa - XIIc의 염료 혼합물 또는 화학식 XIII + Xa의 염료의 혼합물과 배합된 화학식 Xa의 염료 1 내지 99중량%, 바람직하게는 20 내지 80중량%와 배합된 화학식 IX의 염료 1 내지 99중량%, 바람직하게는 15 내지 80중량%를 포함한다. 화학식 Xa + Xb의 염료 혼합물 20 내지 70중량% 및 화학식 XI의 염료 5 내지 40중량%와 배합된 화학식 IX의 염료 20 내지 65중량%를 포함하는 혼합물이 바람직하고, 단 화학식 IX, Xa + Xb 및 XI의 염료의 합은 100중량%이다.
염료 혼합물(D)는 일반적으로 화학식 II의 염료 0 내지 60중량%, 바람직하게는 15 내지 45중량% 및 화학식 VIIa 내지 VIIf, VII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIIIa + XVIIIb, XIX 또는 XXa + XXb의 염료 2 내지 25중량%, 바람직하게는 5 내지 14중량% 및 화학식 Xa + Xb의 염료 혼합물 15 내지 80중량%, 바람직하게는 25 내지 60중량%와 배합된 화학식 I의 염료 및/또는 화학식 IV의 염료 1 내지 40중량%, 바람직하게는 3 내지 20중량%를 포함한다.
상기 화학식의 개개 염료 및 화학식 Vlla 내지 Vllf, VIII, Xa + Xb, XIV, XVIIIa + XVIIIb 및 XXa + XXb의 염료 혼합물은 모두 그 자체가 공지되거나 염료 제제의 형태로 대부분의 경우에 Ciba Specialty Chemicals Corporation으로부터 시판된다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물은 당해 분야에 공지된 각종 방법으로, 예를 들면, 롤러-밀링기 상에 균질해질때까지 2개 이상의 개개 무수 염료를 간단하게 혼 합하여 제조할 수 있다.
또는, 개개 조 염료 또는 프레스케이크의 혼합물을 물 중에서 분산제의 존재하에 연마하고, 혼합한 다음, 임의로 건조시켜 염료 혼합물 및 분산제를 포함하는 염료 제제를 수득할 수 있다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물을 사용 전에 염료 제제로 전환시키는 것이 유익하다. 한 양태에서, 염료의 혼합물을 연마한다. 이러한 연마는 바람직하게는 밀, 예를 들면, 볼, 진동, 비드 또는 샌드 밀 또는 혼련기에서 수행한다. 연마한 후, 염료 입자 크기는 바람직하게는 약 0.1 내지 10㎛, 특히 약 1㎛이다.
연마는 바람직하게는 비이온성 또는 음이온성일 수 있는 분산제의 존재하에 수행한다. 비이온성 분산제는, 예를 들면, 알킬렌 옥사이드, 예를 들면, 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드와 알킬화 가능한 화합물, 예를 들면, 지방 알코올, 지방 아민, 지방 산, 페놀, 알킬페놀 및 카복스아미드와의 반응 생성물이다. 음이온성 분산제는, 예를 들면, 리그닌설포네이트 및 이의 염, 알킬- 또는 아킬아릴-설포네이트, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 설페이트, 나프탈렌설폰산 및 포름알데하이드의 축합 생성물의 알칼리 금속 염, 폴리비닐 설포네이트 및 에톡실화 노볼락이다.
따라서, 건조된 염료의 혼합물을 분산제로 연마하거나 페이스트 형태로 분산제와 혼련시킨 다음, 진공하에 또는 분무화에 의해 건조한다. 이렇게 수득한 제제를 물을 첨가한 후 날염 페이스트 및 염욕을 제조하기 위해 사용할 수 있다.
개개 염료가 이미 염료 제제의 형태인 경우, 2개 이상의 개개 무수 염료 제 제의 혼합물을 간단하게 롤러 밀링기상에서 균질해질때까지 혼합할 수 있다.
따라서, 본 발명은 염료 혼합물 및 분산제의 전체 중량을 기준으로 하여, 본 발명에 따르는 하나 이상의 염료 혼합물 10 내지 60중량% 및 분산제 40 내지 90중량%를 포함하는 염료 제제를 제공한다.
염료 제제는 액체 또는 고체 형태로 존재할 수 있으며, 이 경우, 액체 제제는 바람직하게는 수성 염료 분산액이고, 고체 제제는 분말 또는 과립으로서 존재한다.
바람직한 수성 염료 제제는 각각 염료 제제를 기준으로 하여 본 발명에 따르는 하나 이상의 염료 혼합물 5 내지 50중량% 및 분산제 10 내지 25중량%를 포함하고, 나머지는 물 및 통상의 양의 추가의 보조제이다.
바람직한 분산제는 상기 비이온성 및 음이온성 분산제이다.
본 발명에 따르는 염료 제제에서 추가의 보조제는, 예를 들면, 산화제로서 작용하는 보조제, 예를 들면, 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트, 또는 살진균제, 예를 들면, 나트륨 o-페닐페녹사이드 및 나트륨 펜타클로로페녹사이드를 포함할 수 있다. 습윤제, 동결방지제, 방진제 또는 친수성화제를 포함할 수 있다.
특정 적용에서, 고체 제제, 예를 들면, 분말 또는 과립 제제가 바람직하다. 바람직한 고체 염료 제제는 본 발명에 따르는 하나 이상의 염료 혼합물 30 내지 50중량% 및 분산제 70 내지 50중량%를 포함한다.
이들은 임의로 보조제, 예를 들면, 습윤제, 산화제, 보존제 및 방진제를 추가로 포함할 수 있다.
고체 제제를 제조하는 바람직한 방법은, 예를 들면, 진공 건조, 동결 건조, 드럼 건조기 상에서의 건조 또는 바람직하게는 스프레이 건조에 의해 상기 액체 염료 제제로부터 액체를 제거하는 것으로 이루어진다.
염색액을 제조하기 위해, 상기한 바와 같이 제조한 필요량의 염료 제제를 염색을 위한 적합한 액비가 수득되는 정도로 염색 매질, 바람직하게는 물로 희석한다. 또한, 염색액에 일반적으로 추가의 염색 보조제, 예를 들면, 캐리어, 분산제 및 습윤제를 가해야 한다.
본 발명의 또 다른 측면은 단독으로 또는 기타 염료 및 임의로 하나 이상의 UV 흡수제와 배합된 하나 이상의 염료 혼합물(A), (B), (C) 또는 (D)을 포함하는 염료액이다. 바람직하게는 염료액은 하나 이상의 UV 흡수제를 포함한다.
한 양태에서, UV 흡수제는 s-트리아진 UV 흡수제, 벤조트리아졸 UV 흡수제, 벤조페논 UV 흡수제 또는 이들의 혼합물이다.
바람직한 s-트리아진 UV 흡수제는 이의 내용이 본 명세서 내에서 참조문헌으로 인용되는 미국 특허 제4,831,068호, 제5,182,389호, 제5,575,958호, 제5,649, 980호, 제5,871,669호 및 제5,997,769호에 공지된 흡수제를 포함한다.
한 양태에서, s-트리아진 UV 흡수제는 화학식 1 또는 2의 화합물 또는 화학식 2 + 3의 혼합물이다.
Figure 112006059381691-PCT00036
Figure 112006059381691-PCT00037
Figure 112006059381691-PCT00038
바람직하게는 s-트리아진 UV 흡수제은 화학식 1의 화합물 또는 화학식 2 + 3의 혼합물이다.
또 다른 양태에서, UV 흡수제는 벤조트리아졸 UV 흡수제이다. 바람직한 벤조트리아졸 UV 흡수제는 화학식 4의 화합물을 포함한다.
Figure 112006059381691-PCT00039
위의 화학식 4에서,
R6은 할로겐, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시이고,
R7 및 R8은 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, CF3, C1-C12 알킬 또는 Cl-C12 알콕시이다.
바람직한 할로겐은 염소이다.
상기 화합물 및 이를 포함하는 수성 분산액은 이의 내용이 본 명세서 내에서 참조문헌으로 인용되는 미국 특허 제5,009,669호에 공지되어 있다.
화학식 4a의 벤조트리아졸 UV 흡수제 화합물이 특히 바람직하다.
Figure 112006059381691-PCT00040
상기 화학식 1, 2, 3 및 4a의 화합물은 그 자체가 공지되어 있고, 수성 분산액의 형태로 Ciba Specialty Chemicals Corporation으로부터 시판된다. 화학식 4의 화합물은 그 자체가 공지되고 대부분의 경우 Ciba Specialty Chemicals Corporation으로부터 시판되거나, 이들은 공지된 방법으로 제조할 수 있다.
한 양태에서, 화학식 1의 s-트리아진 UV 흡수제 또는 화학식 2 + 3의 혼합물은 화학식 4a의 벤조트리아졸 UV 흡수제와 배합물로 사용된다.
화학식 1의 s-트리아진 UV 흡수제 또는 화학식 2 + 3의 혼합물이 화학식 4a의 벤조트리아졸 UV 흡수제 또는 벤조페논 UV 흡수제와 배합물로 사용되는 경우, 혼합물은 일반적으로 s-트리아진 UV 흡수제 5 내지 85중량%, 바람직하게는 15 내지 55중량% 및 벤조트리아졸 또는 벤조페논 UV 흡수제 15 내지 95중량%, 바람직하게는 45 내지 85중량%를 포함한다.
UV 흡수제의 양은 직물의 전체 중량을 기준으로 하여 약 0.02 내지 3중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 1.5중량%, 특히 0.06 내지 1중량%로 다양할 수 있다. 벤조트리아졸 UV 흡수제 단독의 사용이 종종 현 표준 부합에 충분하나, 하나 이상의 s-트리아진 UV 흡수제 및 벤조트리아졸 UV 흡수제를 포함하는 혼합물이 열 및 광 분해로부터 염색된 텍스타일을 보호하는 최상의 적용 범위의 광 스펙트럼을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 이러한 UV 흡수제의 배합물은 본 발명의 염료 혼합물의 염색물이 가장 엄격한 광견뢰도 시험 표준을 초월하게 한다.
합성 소수성 텍스타일 물질은 본질적으로 선형 방향족 폴리에스테르, 예를 들면, 테레프탈산 및 글리콜, 특히 에틸렌 글리콜의 폴리에스테르, 또는 테레프탈산 및 1,4-비스(하이드록시메틸)사이클로헥산의 축합 생성물; 폴리카보네이트, 예를 들면, α,α-디메틸-4,4-디하이드록시-디페닐메탄 및 포스겐의 폴리카보네이트로 이루어진다.
텍스타일 물질에 대한 본 발명에 따르는 염료 조성물의 적용은 공지된 염색 방법에 따라 수행한다. 예를 들면, 폴리에스테르 섬유 물질을 70 내지 145℃의 온도에서 염색 보조제, 예를 들면, 통상의 음이온성 또는 비이온성 분산제 및 임의로 통상의 팽윤제(캐리어)의 존재하에 수성 분산액으로부터 흡착 방법으로 염색한다. 80 내지 135℃의 온도 범위가 바람직하다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물 및 염료 제제는 패드 베이크 및/또는 서머졸 방법에 따라, 흡착 방법으로 및 연속 방법으로 염색하는데 적합하고 각종 날염 방법에 적합하다. 흡착 방법이 바람직하다. 액비는 장치의 성질, 기재 및 제조(make-up) 형태에 따라 다르다. 그러나, 폭넓은 범위내, 예를 들면, 1:4 내지 1:100, 바람직하게는 1:6 내지 1:25의 범위내에서 선택될 수 있다.
바람직하게는, 염료, 염료 보조제 혼합물, UV 흡수제 및 임의의 추가 첨가제를 포함하고, pH 4.5 내지 5.5로 조절된 욕을 섬유 물질을 통해 5분 동안 60 내지 80℃에서 순환시킨다. 온도를 15 내지 35분 동안 110 내지 135℃로 상승시키고, 염색액을 15 내지 90분 동안 이러한 온도에서 방치한다. 또는, 염료, 염료 보조제 혼합물, UV 흡수제 및 임의의 추가 첨가제를 포함하는 욕을 pH 8.5 내지 11의 알칼리성으로 조절하고, pH 완충액의 존재하에 상기 기술한 바와 같이 염색을 수행할 수 있다.
염색액을 60 내지 80℃로 냉각시키고, 염색물을 물로 세정한 다음, 필요한 경우, 통상의 방법으로 알칼리성 매질에서 환원 고착시켜 염색을 완결한다. 염색물을 다시 세정하고, 건조한다. 이는 합성 섬유 물질, 특히 선형 폴리에스테르 섬유 상에 색이 짙고 균일한 염색물을 생성하고, 또한 양호한 광견뢰도 및 마찰 견뢰 도가 뛰어나다.
사용되는 텍스타일 물질은 각종 공정 형태, 예를 들면, 섬유, 사 또는 부직포 뿐만 아니라 직물 또는 편물의 형태일 수 있다.
한 양태에서, 염료 혼합물의 수성 분산액은 염료를 페이스팅하고, 혼합물 및 물을 혼합기에서 분산시키고, 목적하는 추가의 성분, 예를 들면, 금속이온 봉쇄제, 동결방지제, 소포제, 보존제 및 살균제를 가하고, 1 내지 30시간, 바람직하게는 1 내지 10시간 동안 분산시켜 제조한다. 분산은 유익하게는 고전단력의 작용을 통해, 예를 들면, 볼, 샌드 또는 비드 밀에서 연마하여 수행한다. 연마한 다음, 안정화제 또는 증점제 및 필요한 경우, 추가의 물의 수용액을 가하고, 균일하게 분산될때까지 교반한다.
본 발명에 따라 생성된 제제를 합성 섬유, 특히 폴리에스테르 섬유를 함유하는 텍스타일 물질의 염색에 사용한다. 염색 방법은 통상의 방법으로 수행한다. 즉, 본 발명에 따르는 고체 또는 액체 제제를 교반하면서 수성 욕에 서서히 가하고, 생성된 염색액을 염색을 위해 준비한다.
언급된 소수성 물질의 날염은 통상의 방법으로 본 발명의 염료 혼합물을 날염 페이스트에 혼입하고, 이를 사용하여 직물을 날염하고, 날염된 직물을 140 내지 230℃의 온도에서 임의로 캐리어의 존재하에 과열 스팀 또는 건열로 처리하여 염료를 고착시킴으로써 수행할 수 있다.
통상의 날염 증점제, 예를 들면, 개질 또는 개질되지 않은 천연 생성물, 예를 들면, 알기네이트, 브리티쉬(British) 검, 아리비아 고무, 결정 검, 로커스트 빈 가루, 트라가칸트, 카복시메틸셀룰로즈, 하이드록시에틸셀룰로즈, 전분 또는 합성 생성물, 예를 들면, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산 또는 이의 공중합체, 또는 폴리비닐 알코올은 날염 페이스트에 사용될 수 있다.
하나 이상의 UV 흡수제와 배합된 상기 하나 이상의 염료 혼합물을 포함하는 본 발명에 따르는 염료액은 상기 언급된 물질, 특히 폴리에스테르 물질에, 매우 양호한 사용 견뢰도 특성, 예를 들면, 특히 양호한 광견뢰도, 보다 특히 매우 양호한 고온 광견뢰도, 열고착 견뢰도, 주름 견뢰도, 염소 견뢰도 및 습윤 견뢰도, 예를 들면, 수 견뢰도, 발한 견뢰도 및 세탁 견뢰도를 갖는 균일한 색 농도를 부여한다. 놀랍게도, 하나 이상의 UV 흡수제와 배합된 상기 하나 이상의 염료 혼합물로 염색된 섬유가 구성 염료로 염색된 섬유와 비교하여 열 및 광 안정성이 뛰어나고, 이렇게 염색된 섬유가 현재와 미래에 가장 엄격한 고온 광견뢰도 요건에 부합될 수 있는 염색된 직물을 제조하는데 사용될 수 있음을 발견하였다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물은 기타 염료와 함께 혼합 색상의 제제에 만족스럽게 사용될 수 있다. 이와 관련하여, 본 발명에 따르는 염료 혼합물은 특히 3색 염색 또는 날염 기술에서 적합한 성분으로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따르는 염료 조성물은 또한 초임계 CO2로부터 소수성 텍스타일 물질을 염색하는데 매우 적합하다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물은 합성 소수성 섬유 물질, 보다 특히 소수성 텍스타일 물질을 염색 또는 날염하는데 사용된다. 따라서, 본 발명의 또 다른 측면은 합성 소수성 섬유 물질을 임의로 하나 이상의 UV 흡수제의 존재하에 단독으로 또는 기타 염료와 배합된 하나 이상의 염료 혼합물(A), (B), (C) 또는 (D)로 염색함을 포함하는, 합성 소수성 섬유 물질의 염색 또는 날염 방법이다. 바람직하게는 하나 이상의 UV 흡수제가 사용된다. 염료 혼합물 및 UV 흡수제와 관련하여 바람직한 것은 상기 기술한 바와 같다. 소수성 섬유 물질은 바람직하게는 폴리에스테르 텍스타일 물질이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따르는 방법으로 염색 또는 날염된 소수성 섬유 물질, 특히 폴리에스테르 텍스타일 물질에 관한 것이다.
다음의 실시예는 본 발명의 특정 양태를 기술하나, 본 발명을 이로 한정하고자 하는 것은 아니다. 기술된 양태에 대하여 본 발명의 범위 또는 범주를 벗어나지 않으면서 설명에 따라 다양한 변화가 행해질 수 있다. 따라서, 이들 실시예는 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. 오히려, 본 발명의 범위는 첨부된 특허청구범위 및 이의 등가물에 의해 결정되어야 한다. 이들 실시예에서 주어진 모든 부는 달리 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
실시예 1
1. A. 분말 염료 혼합물의 일반적인 실험실 제조 방법
1) 적절한 크기의 날진(Nalgene) 병을 수득한다 - 요구되는 혼합물보다 대략 50% 큰 것.
2) 실험 혼합 명, 배합, 날짜 등으로 병을 표지한다.
3) 각각의 염료 또는 염료와 기타 성분을 정확하게 계량(±0.1% 정밀도)하고 날진 병에 넣는다.
4) 배합물을 혼합하기에 충분한 혼합 매질; 스틸 볼, 스틸 로드, 자기 로드 등을 가한다. 스틸 볼은 가장 적은 공격성이고 로드는 보다 공격성이다.
5) 외관상 충분히 혼합될때까지 혼합 배합물을 롤러-밀링기 상에서 12 내지 48시간 동안 롤링한다.
6) 혼합 콘시스턴시를 혼합 절차 동안 수회 샘플링하고 샘플 마다의 색의 농도/강도 콘시스턴시를 시험하여 체크한다.
2. B. 텍스타일 물질의 일반적인 실험실 염색 방법
염색 방법에 요구되는 직물 제조, 세정 및 중화:
1. 탈이온수를 사용하여 (실온에서) 0.15% Cibaflow SF*, 1.00% Cibafluid UA*, 0.25% Invatex EDTA 30A*, 0.50% Unividine DLS*, 상기 기술한 X% UV 흡수제, 본 발명에 따르는 Y% 염료 혼합물(예비 분산), 2.00% 아세트산 56% (pH 4.5-5.5), 및 최종 액비에 대한 용적을 증가시키는 Zml 냉수를 포함하는 염욕을 제조한다.
* = 제조원 Ciba Specialty Chemicals Corporation
혼합물에 염색할 물질을 가하고, 실험실 염색기에 넣는다.
2. 기계 온도는 120°F(49℃)이어야 한다. 염색 용기에 염색할 기재를 부하한다. 10분 동안 120°F(49℃)에서 러닝한다.
3. 2 내지 4°F(1 내지 2℃)/min으로 265 내지 280°F(122 내지 130℃)로 가열하고, 색의 농도 및 직물에 따라 30 내지 60분 유지시킨다.
4. 160°F(71℃)로 냉각하고, 욕을 적하하고/직물을 제거한다.
5. 2분 깨끗한 고온 수돗물 세정한다.
6. 견뢰도를 개선시키고자 하는 경우, 스팀 욕 또는 핫 플레이트 상에서 리덕션 클리어(reduction clear)를 수행한다:
a. 염색과 동일한 액비로 맑은 냉수를 함유하는 새로운 욕 용적을 제조한다. 소다회 4.0g/l 및 직물을 가하고, 160°F(71℃)로 가열한다.
b. 차아황산나트륨 4.0g/l을 가하고, 15분 동안 혼합한다. 욕을 적하하고 직물을 제거한다.
c. 직물에 2분 깨끗한 고온 수돗물 세정한다. 욕을 적하하고/직물을 제거한다.
d. 깨끗한 고온 수돗물 200ml을 준비하고, 0.5% 아세트산-56%(기재 중량을 기준으로 함)을 가한다. 2분 동안 교반하고, 잠깐 깨끗한 냉수 세정한다. 추출하고, 직물을 건조한다.
C. 텍스타일 물질, 특히 폴리에스테르 또는 폴리에스테르 블렌드의 일반적인 실험실 패드-날염 또는 패트 스팀 염색 방법
염색 방법에 요구되는 직물 제조, 세정 및 중화:
1. 탈이온수를 사용하여 (실온에서) 3.0g/l Cibaflow SF*, 0.50g/l Invatex EDTA 30A*, 상기 기술한 X% UV 흡수제, 본 발명에 따르는 Y% 염료 혼합물(예비 분산), 3.0g/l 아세트산 56% (pH 4.5-5.5), 및 최종 액 용적에 대한 용적을 증가시키 는 Zml 냉수를 포함하는 염욕을 제조한다.
* = 제조원 Ciba Specialty Chemicals Corporation
2. 염색할 물질을 준비하고, 실험실 염색기에 넣는다.
3. 패드 압력, 속도 및 스티머 온도[350°F(177℃) 8분 동안]을 설정한다.
4. 패드 액을 가하고, 샘플을 패딩한다.
5. 2분 깨끗한 고온 수돗물 세정한다.
6. 견뢰도를 개선시키고자 하는 경우, 스팀 욕 또는 핫 플레이트 상에서 리덕션 클리어를 수행한다:
a. 10/1 액비로 깨끗한 냉수의 새로운 욕 용적을 준비한다. 소다회 4.0g/l을 가하고, 160°F(71℃)로 가열한다.
b. 차아황산나트륨 4.0g/l을 가하고, 15분 동안 러닝한다. 욕을 적하하고 직물을 제거한다.
c. 2분 깨끗한 고온 수돗물 세정한다. 욕을 적하하고/직물을 제거한다.
d. 깨끗한 고온 수돗물 200ml을 준비하고, 0.5% 아세트산-56%(기재 중량을 기준으로 함)을 가한다. 2분 동안 교반하고, 잠깐 깨끗한 냉수 세정한다. 추출하고, 건조한다.
D. 텍스타일 물질, 특히 폴리에스테르 또는 폴리에스테르 블렌드의 일반적인 실험실 패드-서머졸 염색 방법
염색 방법에 요구되는 직물 제조, 세정 및 중화:
1. 탈이온수를 사용하여 (실온에서) 3.0g/l Irgapadol PT New, 1.0g/l Ultravol SFN, 0.50g/l Invatex EDTA 30A, 상기 기술한 X% UV 흡수제, 본 발명에 따르는 Y% 염료 혼합물(예비 분산), 3.0g/l 아세트산 56% (pH 4.5-5.5), 및 최종 액 비에 대한 용적을 증가시키는 Zml 냉수를 포함하는 염욕을 제조한다.
* = 제조원 Ciba Specialty Chemicals Corporation
2. 염색할 물질을 준비하고, 실험실 염색기에 넣는다.
3. 패드 압력, 속도 및 예비 건조기 온도[300°F(149℃) 3분 동안]을 설정한다.
4. 패드 액을 가하고, 샘플을 패딩한다. 3분 동안 300°F(149℃)에서 예비 건조하고, 3분 동안 400°F(205℃)에서 서머졸한다.
5. 2분 깨끗한 고온 수돗물 세정한다.
6. 견뢰도를 개선시키고자 하는 경우, 비등 욕 또는 핫 플레이트 상에서 리덕션 클리어를 수행한다:
a. 10/1 액비로 깨끗한 냉수의 새로운 욕 용적을 준비한다. 소다회 4.0g/l을 가하고, 160°F(71℃)로 가열한다.
b. 차아황산나트륨 4.0g/l을 가하고, 15분 동안 러닝한다. 욕을 적하하고 직물을 제거한다.
c. 2분 깨끗한 고온 수돗물 세정한다. 욕을 적하하고/직물을 제거한다.
d. 깨끗한 고온 수돗물 200ml을 준비하고, 0.5% 아세트산-56%(기재 중량을 기준으로 함)을 가한다. 2분 동안 교반하고, 잠깐 깨끗한 냉수 세정한다. 추출하 고, 건조한다.
3. E. 염색된 폴리에스테르(PES) 직물의 광견뢰도의 일반적인 평가 방법
광견뢰도 시험을 Atlas CI4000 내후성 실험으로 수행한다. 내후성 실험 구성은 기재 및 섬유에 존재하는 염료 발색단을 분해하기 충분한 광 및 열 에너지를 제공하는 고강도 크세논 벌브로 이루어진다. 발광 스펙트럼은 GMW3414 시험 방법에서와 같이 일련의 광 필터, 예를 들면, 보로실리케이트 및 소다 석회 필터에 의해 조절한다. 이들 필터는 크세논 방출 스펙트럼을 개질시키고, 일광이 자동차의 유리에 통과하는 경우 나타나는 풍화를 모의힌다. 이러한 이유로, 자동차 창유리는 때때로 TSL2606G 시험에서와 같이 직물 샘플상에서 필터로서 사용된다.
기타 결정적인 풍화 인자, 예를 들면, 챔버 온도 및 습도는 반복 가능한 시험 방법을 충족시키기 위해 CI4000으로 조절한다. 풍화 종말점은 장치에 존재하는 블랙 패널 상에 에너지 흡착에 의해 조절하고, 통상적으로 주울(joules), 킬로주울(kilojoules) 또는 메가주울(megajoules)로 측정한다.
직물의 색상의 분해 평가는 몇몇 방법으로 측정한다. 종종 스펙트럼 비교는 스펙트로미터, 예를 들면, Hunter Lab Ultrascan XE 또는 Xrite CA22를 이용하는 페이딩 샘플과 원래의 비-페이딩 대조물 사이에서 이루어진다. 비색계 소프트웨어, 예를 들면, Helios(제조원: Ciba Specialty Chemicals)를 사용하여 채도 및 색상 차이 또는 캐스트 변화(CIElab 편차) 면에서 통상적으로 색의 농도 변화에 대한 수치를 제공한다. 델타 a(da*) 및 델타 b (db*) 단위 면에서 본 명세서 내에 보고 된 캐스트 변화는 가능한 0에 근접한 것이 바람직하고, 1.00을 초과하거나 -1.00 미만의 등급은 통상적으로 거부된다.
두번째의 중요한 수적인 평가는 색 깊이 손실이다. 하기 표에서 % 상대 강도로서 보고된 허용되는 색 손실의 측정은 전형적인 등급 스케일, 예를 들면, 미국 섬유화학염색학회[American Association of Textile Chemist and Colorist's(AATCC)] 그레이 스케일 색의 농도 변화 등급을 사용하여 측정하고, 여기서, 1 내지 5로 등급을 정하며, 5는 최상은 것을 1은 최저를 나타낸다. 3 등급 이상은 통상적으로 캐스트가 또한 허용되는 것으로 간주되는 경우 허용되는 것으로 간주한다. 이러한 등급은 또한 비색계 소프트웨어로 측정할 수 있다.
실시예 2
표 I에 지시된 양의 염료를 갖는 본 발명에 따르는 미분 염료 혼합물을 실시예 1의 파트 A에서 기술한 바와 같이 제조하였다. 표에서 로마 숫자는 상기 기술된 염료를 나타낸다.
염료 배합 황색 염색 혼합물 A 적색 염색 혼합물 B 청색 염색 혼합물 C 흑색 염색 혼합물 D
I 22 5.6
II 78 32.5
VII 81 9.1
VIII 19
IX 46.5
X 36.5 52.8
XI 17
전체 100 100 100 100
실시예 3
실시예 2에 따르는 염료 혼합물을 하기 표 II 및 III에 나타낸 비로 블렌딩하고, 실시예 1의 파트 B에 기술된 일반적인 방법에 따라 폴리에스테르 텍스타일 직물을 염색하기 위해 사용하였다. 실시예 1의 파트 E에 기술된 바와 같이 평가하였다.
기재: 150/34 둥근 둘 니트 PES UV 흡수제: 화학식 4a 0.75%와 배합된 화학식 2+3 0.6%
배합: 중량% 염료 혼합물 752KJ 후 CIELAB 편차 (%) 상대 강도 AATCC 그레이 스케일 (인스트루먼트)
염료 확인번호 A B C D Da* Db*
12 0.045 0.0041 0.014 -0.11 -1.74 85 3-4
11 0.029 0.0046 0.034 -0.07 -1.13 93 4
13 0.100 0.027 0.180 -0.22 -1.27 84 3-4
10 0.070 0.028 0 0.848 -0.82 -0.67 86 4
1354KJ 노출후 염료 혼합물의 광견뢰도 성능:
기재: 150/34 둥근 둘 니트 PES UV 흡수제: 화학식 2+3 0.8%
배합: 중량% 염료 혼합물 1354KJ 후 CIELAB 편차 (%) 상대 강도 AATCC 그레이 스케일 (인스트루먼트)
염료 확인번호 A B C D Da* Db*
12 0.045 0.0041 0.014 -0.46 -1.11 85 3-4
11 0.029 0.0046 0.034 -0.15 -0.36 82 3-4
13 0.100 0.027 0.180 -0.25 -0.28 85 3-4
10 0.070 0.028 0 0.848 -0.40 -0.04 83 3-4
실시예 4(비교)
현재의 염료를 실시예 1의 파트 B에 기술된 일반적인 방법에 따라 폴리에스테르 텍스타일 직물을 염색하기 위해 사용하였다. 실시예 1의 파트 E에 기술된 바와 같이 평가하였다.
기재: 100/33 둥근 니트 PES UV 흡수제: (각종)
배합: 중량% 염료 혼합물 색상 #9 CIELAB 편차 1354KJ (%) 상대 강도 AATCC 그레이 스케일 (인스트루먼트)
UV 흡수제 염료 VI 염료 XVII 염료 Xa 염료 XII Da* Db*
1.0% 4a 0.144 0.080 0.048 0.011 -1.97 -0.61 80 3
0.80% 2+3 0.144 0.080 0.048 0.011 -0.16 -1.03 80 3
0.50% 2 0.144 0.080 0.048 0.011 -0.81 -1.27 82 3-4

Claims (22)

  1. (A) 화학식 II의 염료, 화학식 III의 염료, 화학식 IV의 염료, 화학식 V의 염료, 화학식 VI의 염료, 또는 2개 이상의 화학식 II 내지 VI의 염료의 혼합물과 함께 화학식 I의 염료의 황색 염색 혼합물, 또는 화학식 II의 염료 및/또는 화학식 III의 염료와 함께 화학식 IV의 염료의 황색 염색 혼합물,
    (B) 화학식 VIII의 염료의 혼합물과 함께 화학식 VIIa 내지 VIIf의 염료의 혼합물을 포함하는 적색 염색 혼합물,
    (C) 화학식 Xa + Xb의 염료의 혼합물 및 임의로 화학식 XI의 염료와 함께 화학식 IX의 염료를 포함하는 청색 염색 혼합물, 또는 화학식 XIII + Xa의 염료의 혼합물과 함께 화학식 IX의 염료를 포함하는 청색 염색 혼합물, 또는
    (D) 화학식 I의 염료 및 화학식 IV의 염료를 포함하는 흑색 염색 혼합물, 또는 화학식 II의 염료, 화학식 VIIa 내지 VIIf의 염료의 혼합물 또는 화학식 Xa + Xb의 염료의 혼합물과 함께 화학식 I의 염료 및/또는 화학식 II의 염료를 포함하는 혼합물을 포함하는 흑색 염색 혼합물을 포함하는 염색 혼합물.
    화학식 I
    Figure 112006059381691-PCT00041
    화학식 II
    Figure 112006059381691-PCT00042
    화학식 III
    Figure 112006059381691-PCT00043
    화학식 IV
    Figure 112006059381691-PCT00044
    화학식 V
    Figure 112006059381691-PCT00045
    화학식 VI
    Figure 112006059381691-PCT00046
    화학식 VIIa + VIIb
    Figure 112006059381691-PCT00047
    화학식 VIIc + VIId
    Figure 112006059381691-PCT00048
    화학식 VIIe + VIIf
    Figure 112006059381691-PCT00049
    화학식 VIII
    Figure 112006059381691-PCT00050
    화학식 IX
    Figure 112006059381691-PCT00051
    화학식 Xa + Xb
    Figure 112006059381691-PCT00052
    화학식 XI
    화학식 XIII + Xa
    Figure 112006059381691-PCT00054
    위의 화학식 VIII에서,
    R1, R2 및 R3 중의 하나는 Cl이고, 각각의 경우에 다른 2개의 치환체는 둘 다 H이다.
  2. 제1항에 있어서,
    (A) 화학식 II의 염료와 함께 화학식 I의 염료의 황색 염색 혼합물,
    (B) 하나 이상의 화학식 VIII의 염료와 함께 화학식 VIIa 내지 VIIf의 염료의 혼합물을 포함하는 적색 염색 혼합물,
    (C) 화학식 Xa + Xb의 염료의 혼합물 및/또는 화학식 XI의 염료와 함께 화학식 IX의 염료를 포함하는 청색 염색 혼합물, 또는
    (D) 화학식 II의 염료, 화학식 VIIa 내지 VIIf의 염료의 혼합물 또는 화학식 Xa + Xb의 염료의 혼합물과 함께 화학식 I의 염료를 포함하는 흑색 염색 혼합물을 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 I
    Figure 112006059381691-PCT00055
    화학식 II
    Figure 112006059381691-PCT00056
    화학식 VIIa + VIIb
    Figure 112006059381691-PCT00057
    화학식 VIIc + VIId
    Figure 112006059381691-PCT00058
    화학식 VIIe + VIIf
    Figure 112006059381691-PCT00059
    화학식 VIII
    Figure 112006059381691-PCT00060
    화학식 IX
    Figure 112006059381691-PCT00061
    화학식 Xa + Xb
    Figure 112006059381691-PCT00062
    화학식 XI
    Figure 112006059381691-PCT00063
  3. 제1항에 있어서, 혼합물(A), (B), (C) 및 (D) 중 2개, 3개 또는 4개 모두를 포함하는 이색 또는 삼색 혼합물인 염색 혼합물.
  4. 제1항에 있어서, 추가의 염료와 배합된 염료 혼합물(A), (B), (C) 및 (D) 중의 어느 하나 또는 이의 임의 배합물을 포함하는 염료 혼합물.
  5. 제4항에 있어서, 추가의 염료로서 염료 혼합물(A), (B), (C) 및 (D) 중의 어느 하나 또는 이의 임의 배합물과 배합된 화학식 XIV의 염료의 혼합물, 화학식 XV의 염료, 화학식 XVI의 염료, 화학식 XVII의 염료, 화학식 XVIIIa + XVIIIb의 염료의 혼합물, 화학식 XIX의 염료, 화학식 XXa + XXb의 염료의 혼합물 또는 이의 배합물을 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 XIV
    Figure 112006059381691-PCT00064
    화학식 XV
    Figure 112006059381691-PCT00065
    화학식 XVI
    Figure 112006059381691-PCT00066
    화학식 XVII
    Figure 112006059381691-PCT00067
    화학식 XVIIIa + XVIIIb
    Figure 112006059381691-PCT00068
    화학식 XIX
    Figure 112006059381691-PCT00069
    화학식 XXa + XXb
    Figure 112006059381691-PCT00070
    위의 화학식 XIV에서,
    R4 및 R5 중의 하나는 H이고, 다른 하나는 (CH2)2O(CH2)2OCOCH3 또는 (CH2)2O(CH2)2OH이다.
  6. 제5항에 있어서, 적색 염색 혼합물(B) 이외에 또는 이의 대체물로서 하나 이상의 화학식 XIV 내지 XXa + XXb의 염료 또는 염료 혼합물을 포함하는 염료 혼합물.
  7. 제4항에 있어서, 추가의 염료로서 염료 혼합물(A), (B), (C) 및 (D) 중의 어 느 하나 또는 이의 임의 배합물과 배합된 화학식 XXI의 염료 및/또는 화학식 XXII의 염료를 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 XXI
    Figure 112006059381691-PCT00071
    화학식 XXII
    Figure 112006059381691-PCT00072
  8. 제4항에 있어서, 추가의 염료로서 염료 혼합물(A), (B), (C) 및 (D) 중의 어느 하나 또는 이의 임의 배합물과 배합된, 화학식 Xa의 염료 단독 또는 화학식 XIIa - XIIc의 염료의 혼합물과 함께 화학식 IX의 염료를 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 IX
    Figure 112006059381691-PCT00073
    화학식 Xa
    Figure 112006059381691-PCT00074
    화학식 XIIa - XIIc
    Figure 112006059381691-PCT00075
  9. 제1항에 있어서,
    염료 혼합물(A)이 하나 이상의 화학식 II 내지 VI의 염료 10 내지 95중량%와 배합된 화학식 I의 염료 5 내지 90중량%를 포함하고,
    염료 혼합물(B)가 화학식 VIII의 염료 혼합물 1 내지 99중량%와 배합된 화학식 VIIa 내지 VIIf의 염료 혼합물 1 내지 99중량%를 포함하고,
    염료 혼합물(C)가 화학식 Xa + Xb의 염료 혼합물 1 내지 99중량% 및 임의로 화학식 XI의 염료 0 내지 60중량%와 배합된 화학식 IX의 염료 1 내지 99중량%, 또는 화학식 XIIa - XIIc의 염료 혼합물 또는 화학식 XIII + Xa의 염료의 혼합물과 배합된 화학식 Xa의 염료 1 내지 99중량%와 배합된 화학식 IX의 염료 1 내지 99중량%를 포함하고,
    염료 혼합물(D)이 화학식 II의 염료 0 내지 60중량% + 화학식 VIIa 내지 VIIf, VII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIIIa + XVIIIb, XIX 또는 XXa + XXb의 염료 2 내지 25중량% 및 화학식 Xa + Xb의 염료 혼합물 15 내지 80중량%와 배합된 화학식 I의 염료 및/또는 화학식 IV의 염료 1 내지 40중량%를 포함하고,
    상기 염료가 제1항에서 정의한 바와 같은 염료 혼합물.
  10. 염료 혼합물 및 분산제의 전체 중량을 기준으로 하여, 제1항에 따르는 하나 이상의 염료 혼합물 10 내지 60중량% 및 분산제 40 내지 90중량%를 포함하는 염료 제제.
  11. 제10항에 있어서, 각각 염료 제제를 기준으로 하여 염료 혼합물 5 내지 50중량% 및 분산제 10 내지 25중량%를 포함하고, 나머지는 물 및 통상의 양의 추가의 보조제인 수성 염료 제제.
  12. 단독으로 또는 기타 염료 및 임의로 하나 이상의 UV 흡수제와 배합된 제1항에 따르는 하나 이상의 염료 혼합물(A), (B), (C) 또는 (D)를 포함하는 염료액.
  13. 제12항에 있어서, 하나 이상의 UV 흡수제를 포함하고, UV 흡수제가 s-트리아진 UV 흡수제, 벤조트리아졸 UV 흡수제, 벤조페논 UV 흡수제 또는 이들의 혼합물인 염료액.
  14. 제13항에 있어서, s-트리아진 UV 흡수제가 화학식 1 또는 2의 화합물 또는 화학식 2 + 3의 혼합물인 염료액.
    화학식 1
    Figure 112006059381691-PCT00076
    화학식 2
    Figure 112006059381691-PCT00077
    화학식 3
    Figure 112006059381691-PCT00078
  15. 제14항에 있어서, s-트리아진 UV 흡수제가 화학식 1의 화합물 또는 화학식 2 + 3의 혼합물인 염료액.
  16. 제13항에 있어서, 벤조트리아졸 UV 흡수제가 화학식 4의 화합물인 염료액.
    화학식 4
    Figure 112006059381691-PCT00079
    위의 화학식 4에서,
    R6은 할로겐, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시이고,
    R7 및 R8은 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, CF3, C1-C12 알킬 또는 Cl-C12 알콕시이다.
  17. 제16항에 있어서, 벤조트리아졸 UV 흡수제가 화학식 4a의 화합물인 염료액.
    화학식 4a
    Figure 112006059381691-PCT00080
  18. 제13항에 있어서, 하나 이상의 UV 흡수제 0.02 내지 3중량%를 포함하는 염료액.
  19. 소수성 섬유 물질을 단독으로 또는 기타 염료 및 임의로 하나 이상의 UV 흡수제와 배합된 제1항에 따르는 착색 유효량의 하나 이상의 염료 혼합물(A), (B), (C) 또는 (D)을 포함하는 염색 또는 날염 조성물과 접촉시킴을 포함하는, 소수성 섬유 재료의 염색 또는 날염 방법.
  20. 제19항에 있어서, 패드 베이크 및/또는 서머졸 방법에 따라 염색하거나, 흡착 방법 또는 연속 방법으로 염색하는 소수성 텍스타일 섬유 물질의 염색 방법.
  21. 제19항에 있어서, 제19항에 따르는 하나 이상의 염료 혼합물을 날염 페이스트에 도입하고, 이를 사용하여 직물을 날염하고, 날염된 직물을 140 내지 230℃의 온도에서 임의로 캐리어의 존재하에 과열 스팀 또는 건열로 처리하여 염료를 고착시킴을 포함하는, 소수성 텍스타일 섬유 물질의 날염 방법.
  22. 제19항에 따르는 방법으로 염색 또는 날염된, 소수성 섬유 물질.
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