MXPA06008173A

MXPA06008173A - Mezclas de tintes.

Info

Publication number: MXPA06008173A
Application number: MXPA06008173A
Authority: MX
Inventors: Margo Roome Atkins
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2004-01-21
Filing date: 2005-01-12
Publication date: 2006-08-31
Also published as: JP4996258B2; CN1910240B; WO2005071016A2; BRPI0506980A; EP1706461A2; WO2005071016A3; JP2008527052A; CN1910240A; KR101148899B1; KR20070004638A; US20090263655A1; US20050155163A1; RU2006130004A

Abstract

La presente invencion describe mezclas de tinte, composiciones de tintes que los comprenden y el uso de estas mezclas y composiciones, opcionalmente en combinacion con absorbedores de UV, para tenir o imprimir materiales textiles, particularmente materiales textiles hidrofobos tal como poliester, que deben cumplir requisitos estrictos de firmeza a la luz. Las fibras tenidas con las mezclas de tintes inventivas exhiben una excepcional firmeza a la luz a alta temperatura y buenas propiedades de firmeza en todas partes.

Description

MEZCLAS DE TINTES Campo de la Invención La presente invención se refiere a mezclas de tintes, a composiciones de tintes que las comprenden y al uso de estas mezclas y composiciones, opcionalmente en combinación con absorbedores de UV, para teñir o imprimir materiales textiles, particularmente materiales textiles hidrófobos que deben cumplir requisitos rigurosos de firmeza a la luz.

Antecedentes de la Invención Durante los últimos cinco a diez años, la industria de telas automotrices ha sufrido cambios significativos en sus requisitos de prueba, particularmente los requisitos de prueba de firmeza a la luz. Antes del 2002, Chrysler, Ford y GM aceptaban el método de prueba de firmeza a la luz SAE J1885. Este método de prueba exhibe un espectro de luz que degrada del cromóforo azul más que el cromóforo amarillo. Por lo tanto, las telas propuestas para la industria automotriz casi se tiñeron universalmente con mezclas que comprendían tintes y absorbedores de UV de benzotriazol para firmeza a la luz puesto que los absorbedores de UV de benzotriazol protegieron más fuertemente los cromóforos azules.

General Motors (GM) y Ford han implementado varios métodos novedosos de prueba en los últimos años. También, recientemente la industria automotriz Japonesa ha construido fábricas de tintes de tela en los Estados Unidos y ha implementado métodos de prueba no usados antes en los Estados Unidos. Los ejemplos de los métodos de prueba recientemente implementados incluyen los requisitos de GM para firmeza a la luz co o se especifica en GM2751M para tapicería, GM2746M para tapizado de techo, el método de prueba a la intemperie GM9538P y el método de prueba acelerada GM 3414, así como otros métodos de prueba de firmeza a la luz en caliente tal como TSL2606G de Toyota y JASO M346/93 de Honda. La mayoría de los cambios en los métodos de prueba incrementan la severidad de la prueba en términos de la temperatura de exposición, duración de exposición, y reducen el filtrado de la fuente de luz, que es típicamente radiación desde una bombilla de xenón de algún tipo. El espectro de luz empleado en estas pruebas también es más perjudicial hacia los cromóforos amarillos. Todos estos factores han incrementado dramáticamente la proporción de falla de las químicas tradicionales de teñido usadas para colorear telas textiles tal como telas automotrices. También las construcciones de las telas están tendiendo a disminuir las secciones transversales de fibra, por ejemplo de una sección transversal alta de 4.0 denier por filamento a un punto bajo de 0.19 denier por filamento. Para estas telas de bajo denier, se incrementa de forma exponencial la relación del área superficial expuesta a la masa de la fibra. Esto da por resultado telas que exhiben desvanecimiento de color y pérdida de resistencia, lo que prueba ser muy difícil de superar. Las telas de interés consisten predominantemente de fibras de poliéster, fibras de nylon y mezclas de las mismas, particularmente aquellas que se van a usar en telas tal como tapicería de asientos, tapizados de techos, alfombrado y paneles de puerta de vehículos automotrices así como aquellas que se van a usar en aplicaciones exteriores tal como muebles para patios y para los lados de las piscinas . Estas telas se tiñen usualmente en un medio acuoso por el método de agotamiento, método de vapor con almohadilla, método de cocción con almohadilla y/o termosol. Ahora, se ha encontrado de manera sorprendente que las fibras teñidas con ciertas mezclas de tintes exhiben una excepcional firmeza a la luz a alta temperatura y exhiben buenas propiedades de firmeza completa con relación a las fibras teñidas con los tintes constituyentes, y aquellas fibras teñidas con composiciones de tintes que comprenden estas mezclas y los absorbedores de UV seleccionados se pueden usar para producir telas teñidas que pueden cumplir con los requisitos más rigurosos de firmeza a la luz, tanto ahora como durante el futuro visible.

Descripción de la Invención De esta manera, un aspecto de la presente invención son mezclas de tintes, que comprenden: (A) una mezcla de teñido amarillo del tinte de la fórmula I junto con el tinte de la fórmula II o el tinte de la fórmula III o el tinte de la fórmula IV o el tinte de la fórmula V el tinte de la fórmula VI o una mezcla de dos o más tintes de las fórmulas (II) - (VI) ; o el tinte de la fórmula IV (IV) junto el tinte de la fórmula II y/o el tinte de la fórmula III (B) una mezcla de teñido rojo que comprende una mezcla de tintes de las fórmulas VlIa-VIIf junto con una mezcla de tintes de la fórmula VIII donde uno de Rl t R y R3 es Cl y, en cada caso, los otros dos sustituyentes son ambos H; o (C) una mezcla de teñido azul que comprende el tinte de la fórmula IX j unto con una mezcla de tintes de las fórmulas Xa y Xb y opcionalmente, también el tinte de la fórmula XI o una mezcla de teñido azul que comprende el tinte de la fórmula IX HO junto con una mezcla de tintes de las fórmulas XIII más Xa (D) una mezcla de teñido negro que comprende el tinte de la fórmula I y el tinte de la fórmula IV o una mezcla que comprende el tinte de la fórmula I y/o el tinte de la fórmula II junto con el tinte de la fórmula II junto con una mezcla de tintes de las fórmulas VlIa-VIIf y junto con una mezcla de tintes de la fórmula Xa y Xb Preferidas son mezclas de tintes que comprenden: (A) una mezcla de teñido amarillo del tinte de la fórmula I junto con el tinte de la fórmula II (B) una mezcla de teñido rojo que comprende una mezcla de tintes de las fórmulas VlIa-VIIf junto con al menos un tinte de la fórmula VIII (C) una mezcla de teñido azul que comprende el tinte de la fórmula IX junto con una mezcla de tintes de las fórmulas Xa y Xb y/o el tinte de la fórmula XI (D) una mezcla de teñido negro que comprende el tinte de la fórmula I junto con el tinte de la fórmula II junto con una mezcla de tintes de las fórmulas VlIa-VIIf junto con una mezcla de tintes de las fórmulas Xa y Xb En tanto que las mezclas de tintes se pueden usar solas, normalmente se usarán en combinaciones dicromáticas o tricromáticas que comprenden dos, tres o hasta cuatro de las mezclas (A) , (B) , (C) y (D) . Adicionalmente, cualquiera de las mezclas de tintes (A) , (B) , (C) o (D) , o cualquier combinación de las mismas, se puede usar no sólo una con otra sino también con tintes adicionales. Una modalidad de esto comprende una mezcla de tintes de la fórmula XIV donde uno de R4 y R5 es H y el otro es (CH2)20(CH2)2OCOCH3 o (CH2) 20 (CH2) 2OH o el tinte de la fórmula XV o el tinte de la fórmula XVI o el tinte de la fórmula XVII o una mezcla de tintes de las fórmulas XVIIIa y XVIIIb (XVIIIa) y (XVIIIb) o el tinte de la fórmula XIX o una mezcla de tintes de la fórmula XXa y XXb o cualquier combinación de los mismos en combinación con cualquiera de las mezclas ' de tintes (A) , (B) , (C) o (D) o cualquier combinasión de los mismos. En una modalidad preferida, al menos uno de los tintes anteriores se usa además de la mezcla (B) de teñido rojo o como un reemplazo para ésta. En otra modalidad de esto, comprende el tinte de la fórmula XXI y/o el tinte de la fórmula XXII en combinación con cualquiera de las mezclas de tintes (A) , (B) , (C) o (D) o cualquier combinación de las mismas. En una modalidad preferida al menos uno de los tintes anteriores se usa además de la mezcla (A) de teñido amarillo o como un reemplazo para ésta. En otra modalidad de esto comprende el tinte de la fórmula IX junto con el tinte de la fórmula Xa solo, o junto con una mezcla de tintes de las fórmulas en combinación con cualquiera de las mezclas de tintes (A) , (B) , (C) o (D) o cualquier combinación de éstas. En una modalidad preferida al menos uno de los tintes anteriores se usa además de la mezcla de teñido azul (C) o como un reemplazo para ésta. La cantidad de los tintes individuales para usarse en la mezcla de tintes (A) , (B) , (C) y (D) puede variar considerablemente dependiendo del tono exacto y de otros efectos deseados. La mezcla de tintes (A) comprende en general de 5 a 90 % en peso, de manera preferente de 10 a 60 % en peso del tinte de la fórmula I en combinación de 10 a 95 % en peso, de manera preferente de 40 a 90 % en peso de al menos un tinte de la fórmula II-VI. Preferida es una mezcla que comprende una mezcla de 10 a 40 % en peso, del tinte de la fórmula I en combinación con de 60 a 90 % en peso del tinte de la fórmula II. La mezcla (B) de tintes comprende en general de 1 a 99 % en peso, de manera preferente de 40 a 95 % en peso de la mezcla de tintes de las fórmulas VlIa-VIIf en combinación con de 1 a 99 % en peso, dé manera preferente de 5 a 60 % en peso de la mezcla de tintes de las fórmulas VIII. La mezcla (C) de tintes comprenden en general de 1 a 99 % en peso, de manera preferente de 15 a 80 % en peso del tinte de la fórmula IX en combinación con de 1 a 99 % en peso, de manera preferente de 20 a 85 % peso de la mezcla de tintes de las fórmulas Xa + Xb y opcionalmente, de 0 a 60 % en peso del tinte de la fórmula XI; o de 1 a 99 % en peso, de manera preferente de 15 a 80 % en peso del tinte de la fórmula IX en combinación de 1 a 99 % en peso, de manera preferente de 20 a 80 % en peso de un tinte de la fórmula Xa en combinación con una mezcla de tintes de la fórmula Xlla-c o una mezcla de tintes de las fórmulas XIII más Xa. Preferida es una mezcla que comprende de 20 a 65 % en peso del tinte de la fórmula IX en combinación con de 20 a 70 % en peso de la mezcla de tinte de la fórmula Xa + Xb más de 5 a 40 % en peso del tinte de la fórmula XI, con la condición que la suma de los tintes de las fórmulas IX, Xa + Xb y XI es 100 % en peso. La mezcla de tintes (D) comprende en general de 1 a 40 % en peso, de manera preferente de 3 a 20 % en peso del tinte de la fórmula I y/o el tinte de la fórmula IV en combinación con de 0 a 60 % en peso, de manera preferente de 15 a 45 % en peso del tinte de la fórmula II más de 2 a 25 % en peso, de manera preferente de 5 a 14 % en peso del tinte de las fórmulas VHa-VIIf, VII, XIV, XV, XVI, XVII, XVI11a + XVIIIb, XIX o XXa + XXb y de 15 a 80 % en peso, de manera preferente de 25 a 65 % en peso de la mezcla de tinte de las fórmulas Xa + Xb. Los tintes individuales de las fórmulas anteriores así como las mezclas de tintes de las fórmulas VlIa-VIIf, VIII, Xa + Xb, XIV, XVIIla + XVIIIb y XXa + XXb son todas bien conocidas per se y están comercialmente disponibles, en la mayoría de los casos de Ciba Specialty Chemicals Corporation, en la forma de preparaciones de tintes. Las mezclas de tintes de acuerdo a la invención se pueden preparar por una variedad de métodos conocidos en la técnica, por ejemplo al mezclar simplemente 2 o más de los tintes secos individuales en una máquina de molino de rodillos hasta que son homogéneos. De manera alternativa, las mezclas de los tintes crudos individuales o tortas de trenzas se pueden moler en agua en la presencia de un dispersante, luego se mezclan y opcionalmente se secan para obtener preparaciones de tintes que comprenden las mezclas de tintes y el dispersante. Es ventajoso convertir las mezclas de tintes de acuerdo a la invención en preparaciones de tintes antes del uso. En una modalidad, las mezclas de tintes se muelen. Esta molienda tomar lugar de manera preferente en molinos, por ejemplo molinos de bola, de cuentas o de arena, o en amasadoras. Después de la molienda, el tamaño de partícula del tinte es de manera preferente de 0.1 a 10 mieras, especialmente cerca de 1 miera. La molienda toma lugar de manera preferente en la presencia de dispersantes, que pueden ser no iónicos, o aniónicos. Los dispersantes no iónicos son por ejemplo productos de reacción de óxidos de alquileno, por ejemplo óxido de etileno u óxido de propileno, con compuestos alquilatables, por ejemplo, alcoholes grasos, aminas grasas, ácidos grasos, fenoles, alquilfenoles y carboxamidas . Los dispersantes aniónicos son por ejemplo sulfonatos de lignina y sales de los mismos, sulfonatos de alquilo o alquilarilo, sulfatos de alquilaril-políglicol-éter, sales de metales alcalinos de los productos de condensación de ácidos naftalensulfónicos y formaldehído, polivinil-sulfonatos y novalacas etoxiladas . De esta manera, la mezcla de tintes secos se muele con un dispersante o se amasa en forma de pasta con un dispersante y entonces se seca in vacuo o por atomización. Las preparaciones obtenidas de esta manera se pueden usar, después de la adición de agua, para preparar pastas de impresión y baños de tinte. Donde los tintes individuales están ya en la forma de preparaciones de tinte, se pueden mezclar simplemente mezclas de 2 o más de las preparaciones individuales de tintes secos en una máquina de molienda por rodillos hasta ser homogéneas. Por lo tanto, la invención también proporciona preparaciones de tintes que comprenden de 10 a 60 % en peso de al menos una mezcla de tintes de acuerdo a la invención, y de 40 a 90 % en peso de dispersante, en base al peso total de la mezcla de tintes y dispersante.

Las preparaciones de tintes se pueden presentar en forma líquida o sólida, caso en el cual las preparaciones líquidas son de manera preferente dispersiones acuosas de tinte y las preparaciones sólidas están presentes como polvos o granulos . Las preparaciones acuosas de tinte preferidas comprenden de 5 a 50 % en peso de al menos una mezcla de tinte de acuerdo a la invención, de 10 a 25 % en peso de dispersante, el resto que es agua y productos auxiliares adicionales en cantidades convencionales, cada uno en base a la preparación de tinte. Los dispersantes preferidos son los dispersantes aniónicos y no iónicos mencionados anteriormente. Los productos auxiliares adicionales en las preparaciones de tintes de acuerdo a la invención pueden comprender, por ejemplo, productos auxiliares que actúan como agentes oxidantes, por ejemplo, m-nitrobencenosulfonato de sodio, o agentes fungicidas, por ejemplo, o-fenilfenóxido de sodio y pentaclorofenóxido de sodio. También es posible que se incluyan agentes humectantes, agentes anti-congelación, agentes a prueba de polvo o agentes de hidrofilización. Para ciertas aplicaciones, las preparaciones sólidas tal como preparaciones granulares o en polvo se prefieren. Las preparaciones sólidas de tintes preferidas comprenden de 30 a 50 % en peso de al menos una mezcla de tintes de acuerdo con la invención, y de 70 a 50 % en peso de un dispersante. Pueden comprender además opcionalmente productos auxiliares, por ejemplo, agentes humectantes, oxidantes, conservadores y a prueba de polvo . Un proceso preferido para producir las preparaciones sólidas consiste en remoción de líquido de las preparaciones líquidas de tinte descritas anteriormente, por ejemplo al secar al vacío, al secar por congelación, al secar en secadoras de tambor, o de manera preferente al secar por aspersión. Para producir licores de teñido, las cantidades necesarias de las preparaciones de tinte producidas como se describe anteriormente se diluyen con el medio de teñido, de manera preferente agua, a un grado tal que se obtiene una relación adecuada de licor para el teñido. Además, los licores tienen en general adicionados a los mismos productos auxiliares adicionales de teñido, tal como portadores, dispersantes, y agentes humectantes. Otro aspecto de la presente invención es un licor de tinte que comprende al menos una de las mezclas de tintes (A) , (B) , (C) o (D) , solo o en combinación con otros tintes, y opcionalmente, al menos un absorbedor de UV. De manera preferente, el licor de tinte comprende al menos un absorbedor de UV. En una modalidad, el absorbedor de UV es un absorbedor de UV de s-triazina, un absorbedor de UV de benzotriazol, un absorbedor de UV de benzofenona, o una mezcla de los mismos. Los absorbedores de UV de s-triazina preferidos incluyen aquellos conocidos de las Patentes de los Estados Unidos Nos . 4,831,068, 5,182,389, 5,575,958, 5,649,980, 5,871,669 y 5,997,769, las descripciones de las cuales se incorporan como referencia en su totalidad. En una modalidad, el absorbedor de UV de s-triazina es de la fórmula 1 o 2 o es una mezcla de las fórmul s 2 + 3.

De manera preferente, el absorbedor de UV de s-triazina es de la fórmula 1 o es la mezcla de las fórmulas 2 + 3. En otra modalidad, el absorbedor de UV es absorbedor de UV de benzotriazol . Los absorbedores de UV de benzotriazol preferidos incluyen compuestos de la fórmula 4. en donde R6 es hidrógeno, C;_.-C?2alquilo o C?-C12alcoxi y R7 y R8 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, halógeno, CF3, C?-C?2alquilo o ?.-C?2alcoxi . El halógeno preferido es cloro. Estos compuestos y dispersiones acuosas que los comprenden se conocen de la Patente de los Estados Unidos No . 5,009,669, la descripción de la cual se incorpora como referencia en su totalidad. El compuesto absorbedor de UV de benzotriazol de la fórmula 4a es especialmente preferido. Los compuestos de las fórmulas 1, 2, 3 y 4a anteriores se conocen per se y están comercialmente disponibles de Ciba Specialty Chemicals Corporation en la forma de dispersiones acuosas. Los compuestos de la fórmula general 4 ya sea se conocen per se y están comercialmente disponibles, en la mayoría de los casos de Ciba Specialty Chemicals Corporation, o se pueden preparar por métodos conocidos . En una modalidad, se emplea una mezcla del absorbedor de- UV de s-triazina de la fórmula 1 o la mezcla de 2 + 3 , en combinación con un absorbedor de UV de benzotriazol de la fórmula 4a. Cuando la mezcla del absorbedor de UV de s-triazina de la fórmula 1 o la mezcla de la fórmula 2 + 3 se emplea en combinación con un absorbedor de UV de benzotriazol de la fórmula 4a o un absorbedor de UV de benzofenona, la mezcla comprende en general de 5 a 85 % en peso, de manera preferente de 15 a 55 % en peso del absorbedor de UV de s-triazina y de 15 a 95 % en peso, de manera preferente de 45 a 85 % en peso del absorbedor de UV de benzotriazol o benzofenona. La cantidad del absorbedor de UV puede variar desde aproximadamente 0.02 % a 3 % en peso, de manera preferente de aproximadamente 0.05 % a 1.5 % en peso, especialmente de 0.06 % a 1 % en peso, en base al peso total de la tela. En tanto que el uso de un absorbedor de UV de benzotriazol solo, es frecuentemente suficiente para cumplir con las normas actuales, se ha encontrado que una mezcla que comprende uno o más absorbedores de UV de s-triazina más un absorbedor de UV de benzotriazol proporciona mayor cobertura del espectro de luz para proteger los textiles teñidos de la degradación por calor y luz . Esta combinación de absorbedores de UV permite teñidos con las mezclas de tinte inventivas para sobrepasar las normas más rigurosas de la prueba de firmeza a la luz. Los materiales textiles hidrófobos sintéticos consisten esencialmente de poliésteres aromáticos lineales, por ejemplo aquellos de ácido tereftálico y glicoles, especialmente etilenglicol, o producto de condensación de ácido tereftálico y 1, 4-bis (hidroximetil) ciciohexano; de policarbonatos, por ejemplo, aquellos de a,a-dimetil-4, 4-dihidroxi-difenilmetano y fosgeno. La aplicación de las composiciones de tinte de acuerdo a la invención a los materiales textiles se efectúa de acuerdo con procedimientos conocidos de teñido. Por ejemplo, los materiales de fibras de poliéster se tiñen en el proceso de agotamiento de una dispersión acuosa en la presencia de auxiliares de teñido tal como dispersantes aniónicos, o no iónicos habituales y opcionalmente agentes de hinchamiento habituales (portadores) a temperaturas de 70 a 145°C. De manera preferente, dentro del intervalo de 80 a 135°C. Las mezclas de tinte y preparaciones de tinte de acuerdo a la invención son adecuadas para teñir de acuerdo con los procesos de termosol y/o cocción en almohadilla, en el proceso de agotamiento y en el proceso continuo y para varios procesos de impresión. Se prefiere el proceso de agotamiento. La relación de licor es dependiente de la naturaleza del aparato, del sustrato y de la forma de construcción. Sin embargo, se puede seleccionar dentro de un amplio intervalo, por ejemplo de 1:4 a 1:100, pero es de manera preferente 1:6 a 1:25. De manera preferente, el baño que contiene el tinte, la mezcla de auxiliar de tinte, absorbedor de UV y cualquier aditivo adicional y que se ha ajustado a pH 4.5-5.5 se hace circular a 60-80 °C a través del material de fibra durante 5 minutos; la temperatura entonces se aumenta a 110-135°C en el transcurso de 15 a 35 minutos y el licor de teñido se deja a esta temperatura durante 15 a 90 minutos. De manera alternativa, el baño que contiene el tinte, la mezcla de auxiliar de tinte, absorbedor de UV y cualquier aditivo adicional se puede ajustar a un pH alcalino de 8.5-11 y entonces llevar a cabo el teñido como antes en la presencia de un amortiguador de pH. Los teñidos se terminan al enfriar el licor de teñido a 60-80°C, enjuagando al teñido con agua y si es necesario, fijándolo por reducción de una manera convencional en un medio alcalino . El teñido entonces se enjuaga nuevamente y se seca. Esto produce en el material de fibra sintética, en particular en las fibras lineales de poliéster, teñidos profundos y nivelados, que además son notables por buena firmeza a la luz y buena firmeza a la frotación. El material textil empleado puede estar en una variedad de formas de procesamiento, por ejemplo en la forma de fibras, hilos o telas protegidas así como en la forma de telas tejidas o telas tejidas por punto. En una modalidad, se prepara una dispersión acuosa de la mezcla de tinte al empastar los tintes, la mezcla de dispersión y el agua en un mezclador y después de cualquier adición de los constituyentes adicionales deseados tal como agentes secuestrantes, anticongelantes, anti-espumas, conservadores y bactericidas, dispersando durante 1 a 30, de manera preferente 1 a 10 horas. La dispersión se efectúa de manera ventajosa a través de la acción de altas fuerzas de corte, por ejemplo por molienda en un molino de bolas, arena o cuentas. Después de la molienda, se puede adicionar una solución acuosa de un agente estabilizante o espesante y si se desea agua adicional y se agita hasta que se dispersa de manera uniforme. La preparación resultante de acuerdo a la invención se usa en el teñido de material textil que contiene fibras sintéticas, en particular fibras de poliéster. El método de teñido se lleva a cabo de una manera convencional, es decir, la preparación sólida o líquida de acuerdo con la invención se adiciona lentamente con agitación a un baño acuoso y el licor de tinte resultante está listo para el teñido.. La impresión de los materiales hidrófobos mencionados se puede llevar a cabo de una manera convencional al incorporar las mezclas de tinte de la invención en una pasta de impresión, al imprimir la tela con la misma y al tratar la tela impresa con la misma a temperaturas entre 140 a 230°C con vapor sobrecalentado o calor seco para fijar los tintes, opcionalmente en la presencia de un portador. Los espesantes habituales de impresión se usarán para la pasta de impresión, por ejemplo productos naturales no modificados o modificados, por ejemplo, alginatos, goma británica, goma arábiga, goma cristal, goma de acacia, goma de tragacanto, carboximetilcelulosa, hidroximetilcelulosa, almidón o productos sintéticos, por ejemplo, poliacrilamídas, ácido poliacrílico o copolímeros de los mismos, o alcoholes polivinílicos . Los licores de tinte de acuerdo a la invención que comprenden al menos una mezcla de tinte descritos anteriormente en combinación con al menos un absorbedor de UV imparten a los materiales mencionados anteriormente, especialmente a material • de poliéster, matices de color uniforme que tienen muy buenas propiedades de firmeza en el uso, tal como, especialmente, buena firmeza a la luz, más especialmente muy buena firmeza a la luz a alta temperatura, firmeza al termofi ado, al plegado, a cloro y a la humectación, tal como firmeza a agua, transpiración y lavado; los teñidos terminados también se distinguen por buena firmeza a la frotación. Se ha encontrado de manera sorprendente que las fibras teñidas con al menos una mezcla de tinte descrita anteriormente en combinación con al menos un absorbedor de UV exhiben una estabilidad excepcional al calor y a la luz con relación a las fibras teñidas con los tintes constituyentes, y que las fibras teñidas de este modo se pueden usar para producir telas teñidas que pueden cumplir con los requisitos más rigurosos de firmeza a la luz a alta temperatura, tanto ahora como en el futuro predecible.

Las mezclas de tinte de acuerdo con la invención también se pueden usar de manera satisfactoria en la preparación de matices mezclados junto con otros tintes. A este respecto, las mezclas de tinte de acuerdo a la invención se pueden usar de manera especial como componentes adecuados en una técnica de impresión o teñido tricromática. Las composiciones de tinte de acuerdo a la invención también son muy adecuadas para teñir material textil hidrófobo a partir de C02 supercrítico . Los materiales de tinte de acuerdo con la invención se usan en el teñido o impresión de materiales de fibras hidrófobas sintéticas, especialmente materiales textiles hidrófobos. De esta manera, otro aspecto de la presente invención es un método para teñir o imprimir materiales de fibras hidrófobas sintéticas, que comprende teñir estos materiales con al menos una de las mezclas de tintes (A) , (B) , (C) o (D) , solas o en combinación con otros tintes, opcionalmente en la presencia de al menos un absorbedor de UV. De manera preferente, se emplea al menos un absorbedor de UV. Las preferencias con respecto a las mezclas de tintes y absorbedores de UV son como se describen anteriormente . El material de fibra hidrófoba es de manera preferente material textil de poliéster. La presente invención también se refiere a material de fibras hidrófobas, especialmente material textil de poliéster, que se ha teñido o impreso por el proceso de acuerdo a la invención. Los siguientes ejemplos describen ciertas modalidades de esta invención, pero la invención no se limita a esto. Se debe entender que se pueden hacer numerosos cambios a las modalidades descritas de acuerdo con la descripción en la presente sin apartarse el espíritu o alcance de la invención. Por lo tanto, estos ejemplos no se proponen para limitar el alcance de la invención. Más bien, el alcance de la invención se va a determinar sólo por las reivindicaciones anexas y sus equivalentes. En todos estos ejemplos, todas las partes dadas están en peso a menos que se indique de otro modo.

Ejemplo 1 1. A. Procedimiento general de laboratorio para elaborar una mezcla en polvo de tintes 1) Obtener una botella de Nalgeno de tamaño aproximado, aproximadamente 50 % mayor que la mezcla necesaria. 2) Marcar la botella con el nombre de la mezcla experimental, formulación, fecha, etc. 3) Pesar exactamente (exactitud de ± 0.1 %) cada tinte o tinte más otros componentes y colocar en la botella de ?algeno. 4) Adicionar medio de mezclado; bolas de acero, varillas de acero, varillas de porcelana, etc., suficiente para mezclar la formulación. Las bolas de acero son menos agresivas y las varillas son más agresivas. 5) Girar la formulación de mezcla en una máquina de molienda por rodillos durante 12-48 horas hasta mezclar completamente juzgado por la apariencia. 6) Verificar consistencia de mezcla al muestrear varias veces durante el procedimiento de mezclado y al probar el matiz/consistencia de resistencia de muestra a muestra . 2. B. Procedimiento general de laboratorio para teñir material textil Preparar, enjuagar y neutralizar tela como se necesite para el proceso de teñido: 1. Preparar baño de tinte (a temperatura ambiente) usando agua desionizada para incluir lo siguiente: 0.15 % de Cibaflow SF* 1.00 % de Cibafluid UA* 0.25 % de Invatex EDTA 30A* 0.50 % de Unividine DLS* X % de Absorbedor de UV como se describe anteriormente Y % de mezcla de tintes de acuerdo a la invención (predispersada) . 2.00 % de ácido acético al 56 % (pH 4.5-5.5) Z ml de agua fría para incrementar volumen a la relación final de licor. * = disponible de Ciba Specialty Chemicals Corporation. Adicionar el material que se va a teñir a la mezcla y tomar la máquina de teñido de laboratorio. 2. La temperatura de la máquina debe de estar a 49°C (120°F) . Cargar el recipiente de teñido con substrato que se va a teñir. Correr durante 10 minutos a 49°C (120°F). 3. Calentar a 122-130°C (265-280°F) a 1-2°C (2-4°F) por minuto y mantener 30-60 minutos dependiendo de la dificultad del matiz y de la tela. 4. Enfriar a 71°C (160°F) y desechar el baño/remover la tela. 5. Dar enjuague con agua caliente limpia de grifo durante 2 minutos. 6. Si se requiere mejorar la firmeza, aclarar la reducción en baño de vapor o placa caliente. a. Preparar nuevo volumen de baño que contiene agua clara, fría a la misma relación de licor como para el teñido. Adicionar 4.0 g/1 de sosa calcinada y la tela y entonces calentar a 71°C (160°F) . b. Adicionar 4.0 g/1 de hidrosulfito de sodio y mezclar durante 15 minutos. Desechar el baño y remover la tela. c. Dar 2 minutos de limpieza, enjuagar con agua caliente de grifo a la tela. Desechar el baño/remover la tela. d. Preparar 200 ml de agua caliente limpia de grifo y adicionar 0.5 % de ácido acético al 56 % (en base al peso del sustrato) . Agitar durante 2 minutos y entonces dar un enjuague breve con agua fría limpia. Extraer y secar la tela.

C. Procedimiento de impresión con almohadilla o vapor con almohadilla, general de laboratorio para teñir material textil, especialmente poliéster o mezclas de poliéster Preparar, enjuagar y neutralizar la tela conforme se necesite para el proceso de teñido: 1. Preparar el baño de tinte (a temperatura ambiente) usando agua desionizada para incluir lo siguiente: 3.0 g/1 de Cibaflo SF* 0.50 g/1 de Invatex EDTA 30A* X % de absorbedor de UV como se describe anteriormente Y % de mezcla de tinte de acuerdo a la invención (predispersada) 3.0 g/1 de ácido acético al 56 % (pH 4.5-5.5) Z ml de agua fría para incrementar el volumen al volumen final de licor * = disponible de Ciba Specialty Chemicals Corporation. 2. Preparar el material que se va a teñir y llevar a la máquina de teñido de laboratorio. 3. Ajustar la presión de la almohadilla, velocidad y temperatura del vapor 177°C (350°F) durante 8 minutos) . 4. Adicionar el licor de la almohadilla y la muestra de la almohadilla. 5. Dar un enjuague con agua limpia caliente de grifo durante 2 minutos . 6. Si se requiere para mejorar la firmeza, limpiar la reducción en baño de vapor o placa caliente; a. Preparar nuevo volumen de baño de agua clara, fría a una relación de licor de 10/1. Adicionar 4.0 g/1 de sosa calcinada y luego calentar a 71°C (160°F) . b. Adicionar 4.0 g/1 de hidrosulfito de sodio y correr durante 15 minutos. Desechar el baño y remover la tela. c. Dar un enjuague con agua caliente, limpia de grifo durante 2 minutos . Desechar el baño/remover la tela. d. Preparar 200 ml de agua caliente, limpia de grifo y adicionar 0.5 % de ácido acético al 56 % (en base al peso del sustrato) . Agitar durante 2 minutos y entonces dar un enjuague breve con agua clara, fría. Extraer y secar.

D . Procedimiento general de laboratorio de termosol con almohadilla para teñir material textil, especialmente poliéster o mezclas de poliéster Preparar, enjuagar y neutralizar la tela como sea necesario para proceso de teñido : 1. Preparar el baño de tinte (a temperatura ambiente) usando agua desionizada al incluir lo siguiente: 3.0 g/1 de Irgapadol PT New 1.0 g/1 de Ultravol SFN 0.50 g/1 de Invatex EDTA 30A X % de Absorbedor de UV como se describe anteriormente , Y % de mezcla de tinte de acuerdo a la invención (pre-dispersada) . 3.0 g/1 de ácido acético al 56 % (pH 4.5-5.5) . Z ml de agua fría para incrementar volumen a relación final de licor. * disponible de Ciba Specialty Chemicals Corporation. 2. Preparar el material que se va a teñir y llevar a la máquina de teñido de laboratorio. 3. Ajustar la presión de la almohadilla, la velocidad y la temperatura del pre-secador (149°C (300°F) durante 3 minutos) . 4. Adicionar él licor de la almohadilla y muestra de la almohadilla. Pre-secar a 149°C (300°F) durante 3 minutos, luego termosol a 205°C (400°F) durante 3 minutos. 5. Dar un enjuague con agua clara, caliente de grifo durante 2 minutos . 6. Si se requiere para mejorar la firmeza, limpiar la reducción en baño de vapor o placa caliente al: a. Preparar nuevo volumen de baño de agua clara, fría a la relación de licor 10/1. Adicionar 4.0 g/1 de sosa calcinada y entonces calentar a 71°C (160°F) . b. Adicionar 4.0 g/1 de hidrosulfito de sodio y correr durante 15 minutos . Desechar el baño y remover la tela. c. Dar enjuague con agua caliente, clara de grifo durante 2 minutos. Desechar el baño/remover la tela. d. Preparar 200 ml de agua caliente, limpia de grifo y adicionar 0.5 % de ácido acético al 56 % (en base al peso del sustrato) . Agitar durante 2 minutos y entonces dar un enjuague breve con agua fría, clara, extraer y secar. 3. E. Procedimiento general para evaluación de firmeza a la luz de telas teñidas de poliéster (PES) La prueba de firmeza a la luz se lleva a cabo en un aparato Weatherometer Atlas CI4000. La configuración de Weatherometer consiste de una bombilla de xenón de alta intensidad que suministra suficiente energía luminosa y calorífica para degradar el substrato y el cromóforo de tinte presente en la fibra. El espectro de emisión de luz se controla por una serie de filtros de luz tal como borosilicato y filtros de cal sodada como en el método de prueba GMW3414. Estos filtros permiten que se modifique el espectro de emisión de xenón y simulan la intemperie que se presenta cuando la luz solar pasa a través del vidrio en un automóvil. Por esta razón, el vidrio de las ventanas automotrices se emplea algunas veces como un filtro sobre las muestras de tela como en la prueba TSL2606G. Se controlan otros factores críticos de intemperie tal como la temperatura de la cámara y humedad, en el CI4000 a fin de suministrar un método de prueba repetible. El punto final de intemperie se controla por la adsorción de energía en un panel negro presente en el aparato y usualmente se mide en julios, kilojulios y megajulios. La evaluación de la degradación del color de la tela se mide por varios métodos. Frecuentemente se hace una comparación espectral entre la muestra desvanecida y el control original sin desvanecer utilizando un espectrómetro tal como Hunter Lab Ultrascan XE o el Xrite CA22. El programa colorimétrico 'de cómputo tal como Helios (suministrado por Ciba Specialty Chemicals) entonces se emplea para dar un valor numérico al cambio de matiz usualmente en términos de un cambio de tono e intensidad de color o cambio de reflejo (desviación CIElab) . El cambio de reflejo reportado aquí en términos de unidades delta a (da*) y delta b (db*) se desea que se tan cercano a cero como sea posible con una evaluación mayor de 1.00 o menor que -1.00 usualmente que se rechaza. La segunda evaluación numérica importante es la pérdida de profundidad de color. La determinación de la pérdida de color aceptable, reportada en las tablas más adelante como por ciento de resistencia relativa, se mide al utilizar una escala típica de evaluación tal como la evaluación de Cambio de Matiz de Escala de Grises de la American Association of Chemist and Colorist's (AATCC) , que corre de 1 a 5 con 5 que es lo mejor y 1 que es lo peor. Una evaluación de 3 o mayor usualmente se considera aceptable si el reflejo también se considera aceptable. Esta evaluación también se puede determinar con el programa colorimétrico de cómputo.

Ejemplo 2 Se prepararon mezclas de tintes finamente dispersadas de acuerdo a la invención que tiene las cantidades de tintes indicadas en la Tabla I, como se describe en el Ejemplo 1, parte A. En todas las tablas, los números Romanos se refieren a los tintes descritos anteriormente .

Ejem lo 1: Tabla I Ejemplo 3 Las mezclas de tinte de acuerdo al Ejemplo 2 se mezclaron en las relaciones indicadas en las Tablas II y III más adelante y se usaron para teñir telas textiles de poliéster de acuerdo al procedimiento general descrito en el Ejemplo 1, parte B. La evaluación fue como se describe en el Ejemplo 1, parte E. 4. Tabla II Desempeño de Firmeza a la Luz de Mezclas de Tintes después de 752kj de exposición: 10 15 20 5. Tabla III Desempeño de Firmeza a la Luz de Mezclas de Tinte después de ^J 1354k de exposición: Ejemplo 4 (Comparativo) Se usaron tintes del estado de la técnica para teñir telas textiles de poliéster de acuerdo al procedimiento general descrito en el Ejemplo 1, parte B. La evaluación fue como se describe en el Ejemplo 1, parte E. 1. Tabla IV

Claims

REIVINDICACIONES Mezcla de tintes, caracterizada porque comprende : (A) una mezcla de teñido amarillo del tinte de la fórmula I junto con el tinte de la fórmula II o el tinte de la fórmula III o el tinte de la fórmula IV rtí^Y o el tinte de la fórmula V o el tinte de la fórmula VI o con una mezcla de dos o más tintes de las fórmulas (II) (VI) ; o el tinte de la fórmula IV junto el tinte de la fórmula II y/o el tinte de la fórmula III (B) una mezcla de teñido rojo que comprende una mezcla de tintes de las fórmulas VlIa-VIIf junto con una mezcla de los tintes de la fórmula VIII donde uno de Rx, R2 y R3 es Cl y, en cada caso, los otros dos sustituyentes son ambos H; (C) una mezcla de teñido azul que comprende el tinte de la fórmula IX con una mezcla de tintes de las fórmulas Xa y Xb y opcionalmente, también el tinte de la fórmula XI o una mezcla de teñido azul que comprende el tinte de la fórmula IX junto con una mezcla de tintes de las fórmulas XIII más Xa (D) una mezcla de teñido negro que comprende el tinte de la fórmula I y el tinte de la fórmula IV o una mezcla que comprende el tinte de la fórmula I y/o el tinte de la fórmula II junto con el tinte de la fórmula II junto con una mezcla de tintes de las fórmulas VlIa-VIIf junto con una mezcla de tintes de la fórmula Xa y Xb
2. Mezcla de tintes de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende: (A) una mezcla de teñido amarillo del tinte de la o (B) una mezcla de teñido rojo que comprende una mezcla de tintes de las fórmulas VlIa-VIIf 5 junto con al menos un tinte de la fórmula VIII (C) una mezcla de teñido azul que comprende el tinte de la fórmula IX junto con una mezcla de tintes de la fórmula Xa y Xb y/o el tinte de la fórmula .XI o (D) una mezcla de teñido negro que comprende el tinte de la fórmula I junto con el tinte de la fórmula II junto con una mezcla de tintes de las fórmulas VlIa-VIIf junto con una mezcla de tintes de las fórmulas Xa y Xb
3. Mezcla de tintes de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque es una mezcla dicromática o tricromática que comprende dos, tres o las cuatro mezclas (A) , (B) , (C) y (D) . 4. Mezcla de tintes de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende cualquiera de las mezclas de tintes (A) , (B) , (C) o (D) , o cualquier combinación de las mismas, en combinación con tintes adicionales . 5. Mezcla de tintes de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque comprende como tintes adicionales : una mezcla de tintes de la fórmula XIV donde uno de R4 y R5 es H y el otro es (CH2) 20 (CH2) 2OCOCH3 o
(CH2)20(CH2)2OH o el tinte de la fórmula XV el tint e de la fórmula XVI o el tinte de la fórmula XVII o una mezcla de tintes de las fórmulas XVIIIa y XVIIIb
(XVIIIa) y (xvnib) o un tinte de la fórmula XIX o una mezcla de tintes de las fórmulas XXa y XXb o cualquier formulación de los mismos, en combinación con cualquiera de las mezclas de tintes (A) , (B) , (C) o (D) o cualquier combinación de las mismas. 6. Mezcla de tintes de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque comprende, además de la mezcla de teñido rojo (B) o como un reemplazo para ésta, al menos uno de los tintes o mezcla de tintes de la fórmula XIV a XXa + XXb. 7. Mezcla de tintes de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque comprende como tintes adicionales : el tinte de la fórmula XXI
(XXI) y/o el tinte de la fórmula XXII en combinación con cualquiera de las mezclas de tintes (A) ,
(B) , (C) o (D) o cualquier combinación de las mismas.
8. Mezcla de tintes de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque comprende como tintes adicionales : el tinte de la fórmula IX junto con el tinte de la fórmula Xa solo, o junto con una mezcla de tintes de las fórmulas en combinación con cualquiera de las mezclas de tintes (A) , (B) , (C) o (D) o cualquier combinación de las mismas.
9. Mezcla de tintes de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la mezcla (A) de tintes comprende de 5 a 90 % en peso del tinte de la fórmula I en combinación con de 10 a 95 % en peso de al menos un tinte de la fórmula II-IV; la mezcla (B) de tintes comprende de 1 a 99 % en peso, de la mezcla de tintes de las fórmulas VlIa-VIIf en combinación con de 1 a 99 % en peso de la mezcla de tintes de las fórmulas VIII; la mezcla (C) de tintes comprende de 1 a 99 % en peso del tinte de la fórmula IX en combinación con de 1 a 99 % en peso de la mezcla de tintes de la fórmula Xa + Xb y, opcionalmente de 0 a 60 % en peso del tinte de la fórmula XI ; o de 1 a 99 % en peso del tinte de la fórmula IX en combinación con de 1 a 99 % en peso de un tinte de la fórmula Xa en combinación con una mezcla de tintes de la fórmula Xlla-c o una mezcla de tintes de las fórmulas XIII más Xa, y la mezcla (D) de tintes comprende de 1 a 40 % en peso del tinte de la fórmula I y/o el tinte de la fórmula IV en combinación con de 0 a 60 % en peso del tinte de la fórmula II más de 2 a 25 % en peso del tinte de las fórmulas VHa-VIIf, VII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIIIa + XVIIIb, XIX o XXa + XXb y de 15 a 80 % en peso de la mezcla de tintes de las fórmulas Xa + Xb, en donde los tintes son como se definen en la reivindicación 1.
10. Preparación de tintes, caracterizada porque comprende de 10 a 60 % en peso de al menos una mezcla de tintes de acuerdo a la reivindicación 1, y de 40 a 90 % en peso de un dispersante, en base al peso total de la mezcla de tintes y el dispersante.
11. Preparación acuosa de tintes de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque comprende de 5 a 50 % en peso de la mezcla de tintes, de 10 a 25 % en peso de un dispersante, el resto que es agua y productos auxiliares adicionales en cantidades convencionales, cada uno en base a la preparación de tintes.
12. Licor de tintes, caracterizado porque comprende al menos una de las mezclas de tintes (A, (B) , (C) o (D) de acuerdo a la reivindicación 1, solas o en combinación con otros tintes, y opcionalmente, al menos un absorbedor de UV.
13. Licor de tintes de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque comprende al menos un absorbedor de UV, en donde el absorbedor de UV es un absorbedor de UV de s-triazina, un absorbedor de UV de benzotriazol, un absorbedor de UV de benzofenona, o una mezcla de los mismos.
14. Licor de tintes de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el absorbedor de UV de s-triazina es de la fórmula 1 o 2 o es una mezcla de las fórmulas 2 + 3
15. Licor de tintes de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el absorbedor de UV de s-triazina es de la fórmula 1 o es la mezcla de las fórmulas 2 + 3.
16. Licor de 'tintes de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el absorbedor de UV de benzotriazol es un compuesto de la fórmula 4. en donde R6 es halógeno, C?-C?2alquilo o Cx-Csalcoxi y R7 y R8 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, halógeno, CF3, C!-C12alquilo o C?-C?2alcoxi .
17. Licor de tintes de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el absorbedor de UV de benzotriazol es el compuesto de la fórmula 4a,
18. Licor de tintes de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque comprende de 0.02 % a 3 % en peso de al menos un absorbedor de UV.
19. Método para teñir o imprimir materiales de fibras hidrófobas, caracterizado porque comprende poner en contacto estos materiales con una composición de teñido o impresión que comprende una cantidad tintóreamente efectiva de al menos una mezcla de tintes (A, (B) , (C) o (D) de acuerdo a la reivindicación 1, solas o en combinación con otros tintes, y opcionalmente, al menos un absorbedor de UV.
20. Método para teñir materiales de fibras textiles hidrófobas de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el teñido es de acuerdo con el proceso de termosol y/o cocción de almohadilla, o en el proceso de agotamiento o en un proceso continuo.
21. Método para teñir materiales de fibras textiles hidrófobas de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque comprende incorporar al menos una mezcla de tintes de acuerdo a la reivindicación 19 en una pasta de impresión, imprimir la tela con la misma y tratar la tela impresa con la misma a temperaturas entre 140 a 230°C con vapor sobrecalentado o calor seco para fijar los tintes, opcionalmente en la presencia de un portador.
22. Material de fibras hidrófobas, caracterizado porque se ha teñido o impreso por el proceso de acuerdo a la reivindicación 19.