KR20070004618A - 수용성 수지, 이것을 함유하는 모발 화장료, 및 실리콘 오일 흡착 보조제 - Google Patents

수용성 수지, 이것을 함유하는 모발 화장료, 및 실리콘 오일 흡착 보조제 Download PDF

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Abstract

예를 들면 음이온성 계면활성제를 함유하는 모발 화장료 등에 사용했을 때, 컨디셔닝 효과를 부여하는 수용성 수지를 제공한다. 수용성 수지는 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 와, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체에 상당하는 구조를 갖는다.

Description

수용성 수지, 이것을 함유하는 모발 화장료, 및 실리콘 오일 흡착 보조제 {WATER-SOLUBLE RESIN, COSMETIC HAIR PREPARATION CONTAINING THE SAME, AND SILICONE OIL ADSORPTION AID}
본 발명은 수용성 수지에 관한 것이고, 특히 음이온성 계면활성제를 함유하는 모발 화장료로서 사용했을 때, 상기 모발 화장료로 처리된 모발에, 헹굴 때의 양호한 손가락 통과성, 건조 후의 매끄러움 및 건조 후의 찰랑거림 등의 컨디셔닝 효과를 부여하는 수용성 수지에 관한 것이다.
샴푸, 모발 린스, 모발 트리트먼트제, 및 모발 스타일링 제품 등의 모발 화장료에는 헹굴 때의 손가락 통과성, 세정 후의 모발의 빗 통과성, 세정 후의 유연성, 그 밖의 감촉성을 향상시키기 위해 컨디셔닝제가 배합된다. 예를 들어, 샴푸에는 컨디셔닝제로서 양이온화 히드록시셀룰로오스, 양이온화 구아검, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴아미드 공중합체 등을 배합하는 것이 알려져 있다.
그러나, 양이온화 히드록시셀룰로오스 등을 배합한 샴푸는 헹굴 때의 양호한 손가락 통과성을 갖지만, 건조 후의 모발이 뻣뻣한 굳은 감촉을 가질 수 있다. 그 때문에, 이것을 향상시키기 위해 오일의 첨가, 계면활성제의 병용 등이 검토되고 있다. 그 중에서도, 실리콘 오일을 첨가함으로써 건조 후의 감촉이 크게 변 화하는 것이 알려져 있다 (예를 들어, JP-A-2003-212733호 참조).
또, 컨디셔닝제는 모발에 흡착되는 것이 필수적이기 때문에, 적당한 흡착성을 가지고, 헹굴 때 씻겨나가지 않는 컨디셔닝 효과를 지속하면서, 끈적끈적함 및 미끈미끈함을 향상시킨 컨디셔닝제로서 아미노산 변성 양이온화 중합체가 제안되고 있다 (예를 들어, JP-A-2003-34704호 참조).
발명의 개시
그러나, 본 발명자들의 검토에 따르면 더욱 높은 컨디셔닝 효과가 필요한 경우가 있었다. 또, 모발 화장료에 실리콘 오일을 첨가하는 경우에도, 모발에 충분한 양의 실리콘 오일을 부착시키기 위해서는 양이온화 히드록시에틸셀룰로오스 등을 다량으로 첨가할 필요가 있다. 결과로서, 모발 화장료는 또한 뻣뻣함도 부여한다. 또, 탈색, 염모 등으로 손상된 모발 (이하, 종종「손상모」 라고 언급된다) 의 경우, 실리콘 오일의 흡착량이 줄어들 수 있으므로, 충분한 컨디셔닝 효과를 얻을 수 없었다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 것으로서, 예를 들어 음이온성 계면활성제를 함유하는 모발 화장료 등에 사용했을 때, 컨디셔닝 효과를 부여하는 수용성 수지를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 감안하여 예의 검토한 결과, 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체와, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체의 공중합체에 상당하는 구조를 갖는 수용성 수지를 함유하는 모발 화장료가 양호한 컨디셔닝 효과를 나타내고, 또 실리콘 오일을 병용한 경우 실리콘 오일의 흡착량이 증가하는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명의 요지는 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 와, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 를 함유하는 단량체 혼합물의 중합물에 상당하는 구조를 갖는 수용성 수지에 있다.
또한, 본 발명의 또 하나의 요지는 상기 수용성 수지와, 음이온성 계면활성제 및 물을 함유하는 모발 화장료에 있다.
본 발명은 구체적으로는 하기의 수단에 의해 달성되었다.
(1) 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 와, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 를 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체에 상당하는 구조를 갖는 수용성 수지.
(2) 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 가 하기 식 (1) 로 나타나는 (1) 에 기재된 수용성 수지:
CH2 = C(R1)-CO-NR2-(CH2)a-OH (1)
(식 중, R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고; R2 는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는 히드록시알킬기를 나타내고; a 는 1 ∼ 4 의 정수이다).
(3) 식 (1) 에 있어서의 a 가 2 인, (2) 에 기재된 수용성 수지.
(4) 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 가 히드록시에틸아크릴아미드 또는 히드록시에틸메타크릴아미드인 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 수용성 수지.
(5) 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 가 하기 식 (2) 로 나타나는 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 기재된 수용성 수지:
CH2 = C(R3)-CO(O)b-(NH)1-b-(CH2)c-N+R4R5R6·X- (2)
(식 중, R3 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고; R4 및 R5 는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 ∼ 24 의 알킬기 또는 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고; R6 은 수소 원자, 탄소 원자수 1 ∼ 24 의 알킬기 또는 아릴기 또는 아르알킬기, 또는 CH2-CH(OH)-CH2-N+R7R8R9·Y- 를 나타내고; R7 ∼ R9 는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 ∼ 24 의 알킬기 또는 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고; X- 및 Y- 는 각각 독립적으로 음이온을 나타내고; b 는 0 또는 1 을 나타내고; c 는 1 ∼ 10 의 정수를 나타낸다).
(6) 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 가 메타크로일옥시에틸-트리메틸암모늄 클로라이드, 아크로일아미노프로필-트리메틸암모늄 클로라이드 및 메타크로일아미노프로필-트리메틸암모늄 클로라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 수용성 수지.
(7) 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 와, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 를 함유하는 단량체 혼합물이, 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 20 ∼ 90 중량% 와, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 10 ∼ 80 중량% 를 함유하는 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 수용성 수지.
(8) 중량 평균 분자량이 5,000 ∼ 5,000,000 인 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 기재된 수용성 수지.
(9) 수용성 수지가 5 중량% 이상의 농도의 수용액을 형성할 수 있는 (1) 내지 (8) 중 어느 하나에 기재된 수용성 수지.
(10) 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 가 히드록시에틸 아크릴아미드이고, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 가 (메트)아크로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드, 아크로일아미노프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 (메트)아크로일아미노프로필트리메틸암모늄 클로라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 (1) 내지 (9) 중 어느 하나에 기재된 수용성 수지.
(11) (1) 내지 (10) 중 어느 하나에 기재된 수용성 수지를 함유하는 모발 화장료.
(12) 추가로 음이온성 계면활성제를 함유하는 (11) 에 기재된 모발 화장료.
(13) 수용성 수지 0.05 ∼ 5 중량% 및 음이온성 계면활성제 5 ∼ 40 중량% 를 함유하는 수용액인 (12) 에 기재된 모발 화장료.
(14) (1) 내지 (10) 중 어느 하나에 기재된 수용성 수지를 포함하는 실리콘 오일 흡착 보조제.
발명의 상세한 설명
이하에서 본 발명의 내용에 대하여 상세하게 설명한다. 또, 본원 명세서에서 「∼」 라는 표현은 그 전후의 위치에 기재되는 수치를 하한치 및 상한치로서 포함하는 의미로 사용된다. 특별히 기술하지 않는 한, 본원에서 언급되는 농도는 25℃ 에서의 농도를 나타내고 있다.
본 발명에 관한 수용성 수지는 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 와, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 를 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체에 상당하는 구조를 갖는다. 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 는 하기 식 (1) 로 나타나는 히드록시알킬 (메트)아크릴아미드 (언급된 바와 같은 "(메트)아크릴" 은 아크릴 및 메타크릴을 나타낸다) 의 단량체가 바람직하다:
CH2 = C(R1)-CO-NR2-(CH2)a-OH (1)
(식 중, R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고; R2 는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는 히드록시알킬기를 나타내고; a 는 1 ∼ 4 의 정수이다).
여기에서, R1 은 수소 원자가 바람직하다. R2 는 수소 원자 또는 메틸기가 바람직하고, 수소 원자가 더욱 바람직하다. a 는 2 가 바람직하다.
식 (1) 로 나타나는 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 로는 N-히드록시에틸 (메트)아크릴아미드, N-히드록시프로필 (메트)아크릴아미드 및 N,N-디히드록시에틸 (메트)아크릴아미드 등의 N-히드록시알킬 (메트)아크릴아미드가 포함된다. 그 중에서도, 단량체의 물 중의 용해도가 높고, 또한 그로부터 얻어진 중합체의 물 중의 용해도가 높다는 점에서 N-히드록시에틸 (메트)아크릴아미드가 바람직하다.
공중합체 중에 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 에 상당하는 구조 단위의 함량은 20 ∼ 90 중량% 가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 80 중량%, 더욱 더 바람직하게는 40 ∼ 70 중량% 이다. 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 에 상당하는 구조 단위는, 아미도 결합 부분에 유래하는 수소 결합의 작용에 의해 모발에 흡착되는 효과를 증대시킨다고 생각된다. 또, 모발 화장료에 음이온성 계면활성제를 사용하는 경우, 상기 음이온성 계면활성제와 상기 화장료 중의 수용성 수지의 복합체가 형성될 수 있어, 모발 화장료를 모발에 적용하는 경우, 또는 세발이나 헹굴 때 상기 복합체가 석출되어 모발에 부착한다고 생각된다. 그러나, 본 발명의 수용성 수지에서는 공중합체 중의 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 에 상당하는 구조 단위가, 병용되고 있는 음이온성 계면활성제와 복합체를 형성한 후에도, 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 에 상당하는 구조 단위가 갖는 친수성에 의해 공중합체의 수용성이 여전히 유지될 수 있다.
히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 에 상당하는 구조 단위의 함량이 20 중량% 이상인 경우, 모발 등의 흡착력을 보다 효과적으로 유지할 수 있고, 건조 후의 매끄러움 및 찰랑거림이 더욱 향상된다. 또, 90 중량% 이하인 경우, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 에 상당하는 구조 단위의 함량이 보다 충분히 유지되어 음이온성 계면활성제와 더욱 충분한 복합체를 형성할 수 있고, 모발의 흡착량이 향상되어, 예를 들어 헹굴 때의 매끄러움 등에 보다 효과적이다.
양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 로는 N,N-디메틸-N,N-디알릴암모늄 클로라이드 등의 디알릴계 4 급 암모늄염; N-메타크릴로일옥시에틸-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드 등의 (메트)아크릴 에스테르계 4 급 암모늄염; N-메타크릴로일아미노프로필-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드 등의 (메트)아크릴아미드계 4 급 암모늄염; L-아르기닌과 글리시딜 메타크릴레이트의 반응물 등의 아미노산계 양이온 종류 등이 포함된다. 이 중에서도, (메트)아크릴 4 급 암모늄염 단량체가 더욱 바람직하다. 특히, 하기 식 (2) 로 나타나는 (메트)아크릴 4 급 암모늄염 단량체가 더욱 바람직하다:
CH2 = C(R3)-CO(O)b-(NH)1-b-(CH2)c-N+R4R5R6·X- (2)
(식 중, R3 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고; R4 및 R5 는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 ∼ 24 의 알킬기 또는 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고; R6 은 수소 원자, 탄소 원자수 1 ∼ 24 의 알킬기 또는 아릴기 또는 아르알킬기, 또는 CH2-CH(OH)-CH2-N+R7R8R9·Y- 를 나타내고; R7 ∼ R9 는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 ∼ 24 의 알킬기 또는 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고; X- 및 Y- 는 각각 독립적으로 음이온을 나타내고; b 는 0 또는 1 을 나타내고; c 는 1 ∼ 10 의 정수를 나타낸다).
R3 은 메틸기가 바람직하다. R4 및 R5 는 각각 독립적으로 메틸기 또는 에틸기가 바람직하고, 메틸기가 더욱 바람직하다. R6 은 메틸기, 에틸기 또는 부틸기가 바람직하고, 메틸기가 더욱 바람직하다. R7 ∼ R9 는 각각 독립적으로 메틸기 또는 에틸기가 바람직하고, 메틸기가 더욱 바람직하다. X- 및 Y- 로 나타나는 음이온으로는 각각 독립적으로 염소 이온, 요오드 이온 또는 브롬 이온이 바람직하다. b 는 0 이 바람직하다. c 는 1 ∼ 5 의 정수가 바람직하고, 3 이 더욱 바람직하다.
식 (2) 로 나타나는 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체의 몇 개를 예시하면, N-(메트)아크릴로일옥시에틸-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드, N-(메트)아크릴로일옥시에틸-N-에틸-N,N-디메틸암모늄=모노에틸 황산염, N-(메트)아크릴로일옥시에틸-N,N,N-트리에틸암모늄=모노에틸 황산염, N-[3-{N'-(메트)아크릴로일옥시에틸-N',N'-디메틸암모늄}-2-히드록시프로필]-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드, N-[3-{N'-(메트)아크릴로일옥시에틸-N',N'-디에틸암모늄}-2-히드록시프로필]-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드 등의 양이온성 기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르; 및 N-(메트)아크릴로일아미노프로필-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드, N-(메트)아크릴로일아미노프로필-N-메틸-N,N-디메틸암모늄=모노에틸 황산염, N-(메트)아크릴로일아미노프로필-N,N-디에틸-N-메틸암모늄 클로라이드, N-(메트)아크릴로일아미노프로필-N,N-디에틸-N-메틸암모늄=모노메틸 황산염, N-[3-{N'-(메트)아크릴로일아미노프로필-N',N'-디메틸암모늄}-2-히드록시프로필]-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드, 및 N-[3-{N'-(메트)아크릴로일아미노프로필-N',N'-디에틸암모늄}-2-히드록시프로필]-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드 등의 양이온성 기를 갖는 (메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
그 중에서도, N-(메트)아크릴로일옥시에틸-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드 및 N-(메트)아크릴로일아미노프로필-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드가 바람직하고, N-(메트)아크릴로일아미노프로필-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드가 더욱 바람직하다.
또, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 의 공중합체에 상당하는 구조는, 예를 들어 하기 식 (3) 으로 나타나는 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체의 전구체를 공중합시킨 후, 양이온화제에 의해 대응하는 양이온성 기를 갖는 구조로 변환함으로써 제조할 수 있다.
CH2 = C(R3)-CO(O)b-(NH)1-b-(CH2)c-NR4R5 (3)
(식 중, R3 ∼ R5, b 및 c 는 식 (2) 에 정의된 바와 동일하며, 바람직한 범위도 또한 동일하다)
양이온성 비닐계 단량체 전구체로는, 예를 들어 N-(메트)아크릴로일옥시에틸-N,N-디메틸아민, N-(메트)아크릴로일옥시에틸-N,N-디에틸아민 등의 3 급 아민을 갖는 (메트)아크릴레이트 에스테르; 및 N-(메트)아크릴로일아미노프로필-N,N-디메틸아민, N-(메트)아크릴로일아미노프로필-N,N-디에틸아민 등의 3 급 아민을 갖는 (메트)아크릴아미드 등이 포함된다.
양이온화제로는 메틸 클로라이드 등의 알킬 할라이드; 3-클로로-2-히드록시프로필-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드 등의 양이온성 기를 갖는 양이온화제 등이 포함된다. 양이온화 반응은, 예를 들어 중합체의 용액에 양이온화제를 첨가하고, 20 ∼ 100℃ 및 1 ∼ 20 시간의 조건에서 반응시킴으로써 실시할 수 있다.
본원에서, 하나 이상의 상이한 유형의 양이온성 비닐계 단량체 또는 그의 전구체를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.
공중합체 중의 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 에 상당하는 구조 단위의 함량은 10 ∼ 80 중량% 인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20 ∼ 70 중량%, 특히 더욱 바람직하게는 30 ∼ 60 중량% 이다. 상기 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 에 상당하는 구조 단위는, 모발 화장료 중의 음이온성 계면활성제와 복합체를 형성할 수 있어, 공중합체를 모발에 부착하기 더욱 쉽게 하는 것으로 생각된다. 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 에 상당하는 구조 단위의 함량이 10 중량% 이상인 경우, 음이온성 계면활성제와 보다 충분한 복합체를 형성할 수 있고, 예를 들어 모발 화장료가 세발된 모발의 헹굴 때의 매끄러움을 유지하는데 더욱 효과적일 수 있다. 구조 단위의 함량이 80 중량% 이하인 경우, 모발 등의 흡착력을 보다 충분히 유지할 수 있기 때문에, 그 결과로서 건조 후의 모발의 매끄러움 및 찰랑거림을 더욱 효과적으로 유지할 수 있다.
공중합체는 추가로 다른 비닐계 단량체에 유래하는 구조 단위를 함유할 수 있다. 그러나, 공중합체 중에 음이온성 관능기가 존재하면 상기 기술한 음이온성 계면활성제와의 복합체 형성의 장해가 되는 경우가 있다. 그러므로, 공중합체 중에 그러한 음이온성 관능기의 양이 가능한 한 적은 것이 바람직하다 (예를 들어, 공중합체 중의 전체 관능기의 10% 이하). 공중합체가 상기 관능기를 실질적으로 함유하지 않는 것이면 더욱 바람직하다. 여기에서, "실질적으로 함유하지 않는다" 라는 용어는, 예를 들어 pH 3 ∼ 8 에서 음이온성을 나타내지 않는 것을 말한다. 다른 비닐계 단량체로는 탄소 원자수 1 ∼ 22 의 알코올과 (메트)아크릴산의 에스테르; 탄소 원자수 1 ∼ 22 의 알킬아민과 (메트)아크릴산의 아미드; 에틸렌 글리콜 또는 1,3-프로필렌 글리콜 등과 (메트)아크릴산의 모노에스테르; 상기 모노에스테르의 히드록실기가 메탄올이나 에탄올 등으로 에테르화됨으로써 모노에스테르에 유래하는 에스테르; (메트)아크릴로일모르폴린 등의 비이온성 단량체; 베타인기를 갖는 (메트)아크릴 에스테르, 베타인기를 갖는 (메트)아크릴아미드 등의 양쪽이온성 단량체; 아민 옥사이드기를 갖는 (메트)아크릴 에스테르, 아민 옥사이드기를 갖는 (메트)아크릴아미드 등의 반극성 단량체 등이 포함된다.
다른 비닐계 단량체에 유래하는 구조 단위의 함량은 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위 내에서 적당히 정할 수 있다. 예를 들어, 수용성 수지의 용해도나, 모발 화장료에 사용하는 경우에는 컨디셔닝 효과 등을 저해하지 않는 범위에서 적당히 정할 수 있다. 다른 비닐계 공중합체의 함량은 30 중량% 이하가 바람직하다.
공중합체 중의 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 에 상당하는 구조 단위, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 에 상당하는 구조 단위, 및 그 외 비닐계 단량체에 유래하는 구조 단위의 함량은 히드록실기나 아미도 결합 부위의 IR 흡수, 히드록실기나 아미도 결합 부위 또는 양이온성 기에 인접하는 메틸기의 1H-NMR, 또는 그들의 13C-NMR 등에 의해 정할 수 있다.
본 발명의 수용성 수지는 상온, 즉 25℃ 에서, 5 중량% 이상의 농도의 수용액을 형성할 수 있는 수지, 즉 5 중량% 이상의 농도의 수용액이 투과율 (550 ㎚) 이 80% 이상이고, 수용액이 균일하며 안정적인 수지가 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 수지는 20 중량% 이상의 농도의 수용액을 형성할 수 있다.
본 발명에 따른 수용성 수지는, 예를 들어 각각의 구조 단위를 부여하는 단량체 또는 그의 전구체를 혼합하고, 용액 중합, 현탁 중합 또는 유화 중합 등의 방법에 의해 공중합시킨 후, 임의로 생성 공중합체의 양이온화 반응을 실시함으로써 제조할 수 있다.
중합은 친수성 용매 중에서 실시하는 것이 바람직하다. 친수성 용매로는 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤 등의 케톤계 용매; 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, n-부탄올, i-부탄올 및 sec-부탄올 등의 알코올계 용매; 및 물이 포함된다. 하나 이상의 상기 용매를 본원에서 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 알코올계 용매 또는 물이 바람직하다.
본원에서 사용가능한 중합 개시제로는 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 디메틸-2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(1-시클로헥산카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸-N-(2-히드록시에틸)-프로피온아미드), 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드 등의 아조 화합물; 벤조일 퍼옥사이드, 디쿠밀 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드 등의 퍼옥사이드; 퍼술페이트; 및 그의 레독스계 작용제 등이 포함되며, 이에 특별히 한정되지 않는다. 중합 개시제의 양은 전체 단량체에 대해서 0.01 ∼ 5 중량% 로 사용하는 것이 바람직하다.
중합은, 예를 들어 질소나 아르곤 등의 비활성 가스 분위기 하에서, 바람직하게는 30 ∼ 120℃, 더욱 바람직하게는 40 ∼ 100℃ 에서 1 ∼ 30 시간 동안 실시할 수 있다. 중합 종료 후에는 형성된 공중합체를 용매 증류 제거, 또는 빈용매의 첨가 등의 적당한 방법으로 반응액으로부터 단리할 수 있다. 상기 공중합체는 그대로, 또는 추가 정제 후, 본 발명에 따른 모발 화장료 등의 제조에 사용할 수 있다. 정제는 재침전, 용매 세정 또는 막 분리 등의 적당한 수단에 의해, 또는 필요에 따라 이들 방법을 조합하여 실시할 수 있다.
본 발명의 공중합체의 중량 평균 분자량은 5,000 ∼ 5,000,000 이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10,000 ∼ 2,000,000 이며, 더욱 더 바람직하게는 20,000 ∼ 1,000,000 이다. 중량 평균 분자량이 5,000 이상인 경우, 모발의 흡착력을 증가시킬 수 있어 컨디셔닝 효과를 보다 효과적으로 유지할 수 있다. 중량 평균 분자량이 5,000,000 이하인 경우, 점도를 적당히 유지할 수 있어 제조상 취급이 보다 용이해진다. 공중합체의 중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피 (예를 들어, 전개 용매로서 물/메탄올/아세트산/나트륨 아세테이트를 사용함) 에 의해 측정할 수 있다.
본 발명의 수용성 수지는 모발의 실리콘 오일 흡착량을 증가시켜, 실리콘 오일 흡착 보조제로서 사용할 수 있다. 모발의 실리콘 오일 흡착량이 70 ppm 이상인 것이 바람직하고, 100 ppm 이상인 것이 더욱 바람직하다.
또, 모발의 실리콘 오일 흡착량은 5,000 ppm 이하가 바람직하고, 2,000 ppm 이하가 더욱 바람직하다. 흡착량이 5,000 ppm 이하인 경우, 건조 후의 모발이 끈적끈적한 것을 억제할 수 있어 바람직하다.
또한, 탈색-처리된 모발의 실리콘 오일 흡착량이 상기 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 모발 화장료는 상기 방법으로 얻어진 수용성 수지를 제형과 소요량 배합함으로써 제조할 수 있다. 모발 화장료 중에 함유되는 다른 성분은 특별히 한정되지 않으며, 본 발명의 목적 및 효과를 저해하지 않는 범위에서 배합할 수 있다. 구체적으로는, 이러한 다른 성분은 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 본 발명의 수용성 수지 이외의 수용성 중합체, 양이온성 중합체, 음이온성 중합체, 비이온성 중합체, 양쪽이온성 중합체, 유분, 펄화제 등이다.
예를 들어, 샴푸 등에 사용하는 경우에는 상기 방법으로 얻어진 수용성 수지를 물에 용해시킴으로써 제조할 수 있다. 이 경우, 음이온성 계면활성제의 농도는 5 ∼ 40 중량% 가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 30 중량% 이고, 수용성 수지의 농도는 0.05 ∼ 5 중량% 가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 1 중량% 이다. 음이온성 계면활성제 및 수용성 수지가 상기 농도 범위인 경우, 얻어진 모발 화장료 중에 음이온성 계면활성제와 수용성 수지의 복합체가 형성되고, 세발이나 헹굴 때 상기 복합체가 석출되어 모발에 부착함으로써 양호한 손가락 통과성을 부여한다.
음이온성 계면활성제의 농도가 5 중량% 이상인 경우, 모발 화장료가 기능을 보다 효과적으로 발휘할 수 있고, 반대로 40 중량% 이하인 경우, 점도를 적당히 유지할 수 있어 보다 취급하기 쉬워진다. 수용성 수지의 농도가 0.05 중량% 이상인 경우, 컨디셔닝 효과를 보다 효과적으로 발현할 수 있어 손가락 통과성 등이 향상된다.
음이온성 계면활성제로는 α-올레핀술폰산염, 고급 알코올 황산 에스테르염, 폴리옥시에틸 알킬 에테르 황산 에스테르염, 파라핀 술포네이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 카르복실산 에스테르염, 알킬술포숙시네이트, N-아실-β-알라닌염, N-아실글루타메이트 및 아실메틸타우리네이트 등의, 모발 화장료에 상용되고 있는 재료가 포함된다. 이들 음이온성 계면활성제의 반대 이온으로는 나트륨, 칼륨, 암모늄, 트리에탄올아민, 디에탄올아민 등이 포함된다. 또, 음이온성 계면활성제는 복수 종류를 병용할 수 있다.
모발 화장료와 배합할 수 있는 그 외의 임의 성분을 하기에 예시한다.
양이온성 계면활성제로서 스테아릴 트리메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐 트리메틸암모늄 클로라이드 등이 포함된다. 양이온성 계면활성제는 감촉을 효과적으로 향상시킬 수 있다. 양이온성 계면활성제의 양은 0.1 ∼ 2 중량% 가 바람직하다.
비이온성 계면활성제로서 알칸올 아미드, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 등이 포함된다. 양쪽이온성 계면활성제로서 알킬아미드 프로필 베타인, 알킬카르복시베타인, 알킬술포베타인 등이 포함된다. 이들의 양은 1 ∼ 10 중량% 가 바람직하다.
본 발명의 수용성 수지 이외의 수용성 중합체로서 메틸 셀룰로오스, 히드록시메틸 셀룰로오스 등이 포함된다. 양이온성 중합체로서 양이온 변성 셀룰로오스 에스테르 유도체, 폴리디메틸디알릴암모늄 할라이드, 디메틸디알릴암모늄 할라이드와 아크릴아미드의 공중합체 등이 포함된다. 음이온성 중합체로서 아크릴산 유도체 (폴리아크릴산 및 그의 염, 아크릴산-아크릴아미드-에틸 아크릴레이트 공중합체 및 그의 염 등), 메타크릴산 유도체, 크로톤산 유도체 등이 포함된다. 비이온성 중합체로서 아크릴산 유도체 (히드록시에틸 아크릴레이트-메톡시에틸 아크릴레이트 공중합체, 폴리아크릴아미드 등) 및 비닐피롤리돈 유도체 (폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체 등) 가 포함된다. 양쪽이온성 중합체로서 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 유도체 (아크릴아미드-아크릴산-디메틸디알릴암모늄 클로라이드 공중합체, 아크릴산-디메틸디알릴암모늄 클로라이드 공중합체 등) 등이 포함된다. 이들의 양은 0.1 ∼ 1 중량% 가 바람직하다.
유분으로서 고급 알코올, 실리콘 오일, 올리브유, 호호바유, 유동 파라핀, 지방산 알킬 에스테르 오일 등이 포함된다. 그 중에서도, 실리콘 오일을 배합하는 경우, 건조 후의 찰랑거림이 더욱 향상된다. 그러므로 실리콘 오일이 특히 유용하다. 실리콘 오일로는 비휘발성 폴리디메틸실록산을 사용하는 것이 바람직하다. 유분의 양은 0.1 ∼ 2 중량% 가 바람직하다.
펄화제로서 에틸렌 글리콜 지방산 등이 포함되고, 현탁제로는 폴리스티렌-유화물 등이 포함된다. 이들의 양은 0.1 ∼ 2 중량% 가 바람직하다.
그 외의 성분으로서, 동식물의 천연 추출물 및 그의 유도체, 염화 나트륨 등의 무기염, 가용화제 (에탄올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 등), 보습제 (글리세린, 소르비톨, 말티톨, 디프로필렌 글리콜, 1,3-부티렌 글리콜, 히알루론산 등), 산화 방지제, 고급 지방산, 증점제, 금속 봉쇄제 (에덴테이트 등), pH 조정제, 자외선 흡수제, 살균제, 방부제, 색소, 향료, 기포 증진제 등이 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 적당히 배합될 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 이용하여 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 그 요지를 일탈하지 않는 한 이하의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
(공중합체 (1) 의 제조)
환류 냉각기, 적하 로트, 온도계, 질소 가스 도입관 및 교반 장치를 구비한 반응기에 증류수 300 중량부를 주입하고, 표 1 (공중합체 (1)) 의 단량체와 증류수 100 중량부의 단량체 혼합액을 적하 로트에 주입했다. 반응기를 질소 치환한 후 70℃ 까지 가열했다. 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드 0.5 중량부를 반응기에 투입한 후, 단량체 혼합물을 1 시간에 걸쳐 적하했다. 적하 종료 후부터 4 시간 동안 반응시킨 후, 반응기를 80℃ 까지 가열하여 추가로 2 시간 반응시켰다.
얻어진 공중합체의 중량 평균 분자량을 겔 투과 크로마토그래피 (장치 :Tosoh 제조 SC8010, SD8022, RI8020, CO8011, PS8010; 칼럼 : Wako Jun-yaku 제조 Wakopack (Wakobeads G-50); 전개 용매 : 물/메탄올/아세트산/나트륨 아세테이트 = 6/4/0.3/0.41) 를 이용하여 측정했다. 결과를 표 1 에 나타냈다.
얻어진 공중합체의 수용성은, 25℃ 에서 5 중량% 수용액 및 20 중량% 수용액을 제조하고, 그의 투과율 (550 ㎚, 10 ㎜ 유리셀) 을 측정함으로써, 하기 기준에 따라 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타냈다.
○ : 80% 이상
△ : 50% 이상 ∼ 80% 미만
× : 50% 미만
Figure 112006055701312-PCT00001
DMC : N-메타크릴로일옥시에틸-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드
DMAPAAC : N-아크릴로일아미노프로필-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드
DMAPMAC : N-메타크릴로일아미노프로필-N,N,N-트리메틸암모늄 클로라이드
DADMAC : N,N-디메틸-N,N-디알릴암모늄 클로라이드
GMAArg : L-아르기닌과 글리시딜 메타크릴레이트의 반응물
HEAA : N-히드록시에틸 아크릴아미드
NMAA : N-메틸올 아크릴아미드
DMAPMAO : N-메타크릴로일아미노프로필-N,N-디메틸아민 옥사이드
HEA : 히드록시에틸 아크릴레이트
(모발 화장료의 제조)
표 2 에 기재된 수지로서 공중합체 (1) 을 사용함으로써, 이러한 조성을 갖는 샴푸를 제조했다. 먼저 실리콘 오일 이외의 성분을 혼합한 후, 생성 혼합물에 실리콘 오일을 배합함으로써 제조를 실시했다. 제조한 샴푸를 사용하여 이하에 기술하는 방법에 의해 버블링, 헹굴 때의 매끄러움, 건조 후의 찰랑거림, 건조 후의 유연성 및 실리콘 오일 흡착량을 평가했다.
Figure 112006055701312-PCT00002
*1: 폴리옥시에틸렌 (3) 라우릴 에테르 나트륨 술페이트, LES-Na (Lion Corporation 의 제품)
*2: 실리콘 오일 에멀션 BY22029 (Dow Corning Toray Co. 의 제품, 농도 : 50%)
*3: 디메틸디알릴암모늄 할라이드와 아크릴아미드의 공중합체 (Merck & Co., Inc. 의 제품)
*4: 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, ARCARD T-28 (Lion Chemical Corporation 의 제품)
(모발 화장료의 평가)
상기 방법에 의해 얻어진 모발 화장료를 후술하는 방법으로 평가했다. 머릿단으로 미처리모를 사용했을 때의 평가 결과를 표 3 에 나타내고, 머릿단으로 손상모를 사용했을 때의 평가 결과를 표 4 에 나타냈다.
<실시예 2 ∼ 9>
(공중합체 (2) ∼ (9) 의 제조)
표 1 (공중합체 (2) ∼ (9)) 에 기재된 단량체 조성을 사용한 것 이외에는 공중합체 (1) 의 제조와 동일한 방식으로 공중합체 (2) ∼ 공중합체 (9) 를 제조했다. 얻어진 공중합체의 중량 평균 분자량을 표 1 에 나타냈다.
(모발 화장료의 제조 및 평가)
실시예 1 에 기재된 방법과 동일한 방식으로 모발 화장료의 제조 및 평가를 실시했다. 평가 결과를 표 3 및 표 4 에 나타낸다.
<실시예 10>
(공중합체 (10) 의 제조)
표 1 (공중합체 (10)) 에 기재된 단량체 조성을 사용하고, 초기 단계에서 반응기에 투입하는 증류수의 양을 500 중량부로 변경한 것 이외에는 공중합체 (1) 의 제조와 동일한 방식으로 공중합체 (10) 을 제조했다. 얻어진 공중합체의 중량 평균 분자량을 표 1 에 나타냈다.
(모발 화장료의 제조 및 평가)
실시예 1 에 기재된 방법과 동일한 방식으로 모발 화장료의 제조 및 평가를 실시했다. 평가 결과를 표 3 및 표 4 에 나타낸다.
<비교예 1>
(공중합체 (11) 의 제조)
표 1 (공중합체 (11)) 에 기재된 단량체 조성을 사용한 것 이외에는 공중합체 (1) 의 제조와 동일한 방식으로 공중합체 (11) 을 제조했다. 얻어진 공중합체의 중량 평균 분자량을 표 1 에 나타냈다.
(모발 화장료의 제조 및 평가)
실시예 1 에 기재된 방법과 동일한 방식으로 모발 화장료의 제조 및 평가를 실시했다. 평가 결과를 표 3 및 표 4 에 나타낸다.
<비교예 2>
(공중합체 (12) 의 제조)
표 1 (공중합체 (12)) 에 기재된 단량체 조성을 사용하고, 용매로서 에탄올을 사용하고, 중합 개시제로서 디메틸-2,2'-아조비스이소부티레이트를 사용한 것 이외에는 공중합체 (1) 의 제조와 동일한 방식으로 공중합체 (12) 를 제조했다. 얻어진 공중합체에 증류수를 첨가하고 에탄올을 증류 제거함으로써 수용액을 얻었다. 얻어진 공중합체의 중량 평균 분자량을 표 1 에 나타냈다.
(모발 화장료의 제조 및 평가)
실시예 1 에 기재된 방법과 동일한 방식으로 모발 화장료의 제조 및 평가를 실시했다. 평가 결과를 표 3 및 표 4 에 나타낸다.
<비교예 3>
(모발 화장료의 제조 및 평가)
표 2 에 기재된 수지로서 양이온화 히드록시에틸 셀룰로오스 (Calgon 제조 JR400) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 에 기재된 방법과 동일한 방식으로 모발 화장료의 제조 및 평가를 실시했다. 평가 결과를 표 3 및 표 4 에 나타낸다.
<비교예 4> (표준)
(모발 화장료의 제조 및 평가)
표 2 에 기재된 수지를 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1 에 기재된 방법과 동일한 방식으로 모발 화장료의 제조 및 평가를 실시했다. 평가 결과를 표 3 및 표 4 에 나타낸다.
<평가 방법>
각 샴푸 조성물을 준비한 머릿단에 도포하여 하기 항목을 각각 평가했다. 사용한 머릿단은 「미처리모」 로서 「뿌리-손질된 인모 흑발 (100%) (미처리모 10 g × 30 ㎝) ; Viewlax 제조」 를 사용했다. 또, 「손상모」 로서 「미처리모」 를 하기 탈색 처리하여 수득된 모발을 사용했다. 탈색 처리는 탈색제로서 Milbon 제조 Promatis Brave Oxitan 6.0 (과산화 수소 6% 크림) ; 12 g, Melos Chemical 제조 Powder Bleach MR2 ; 6 g 의 혼합물을 머릿단 1 개에 도포하고, 30 분 방치한 후 수세하고, 폴리옥시에틸렌 (3) 라우로일 에테르 나트륨 술페이트를 도포하여 세정함으로써 실시했다.
(1) 버블링
머릿단 10 g 을 40℃ 의 유수로 물을 함유시킨 후, 과잉의 수분을 제거하고, 샴푸 1 g 을 도포하여 거품이 일게 한다. 이 경우 버블링의 속도 및 생성된 거품의 미세함 정도를 4 단계로 평가하여 점수를 매겼다.
+2 : 표준 시료 (수지 미첨가품) 에 비해 버블링의 속도 및 생성된 거품의 미세함 텍스쳐가 모두 우수하다.
+1 : 표준 시료에 비해 버블링의 속도 또는 생성된 거품의 미세함 텍스쳐 중 어느 한쪽이 우수하다.
0 : 표준 시료와 동일한 정도이다.
-1 : 표준 시료에 비해 떨어진다.
(2) 헹굴 때의 매끄러움
버블링 평가 후, 40℃ 의 유수 중에서 머릿단을 헹궜을 때의 손가락이 통과할 때의 매끄러움, 및 그의 매끄러움의 지속 상태를 4 단계로 평가했다.
+2 : 표준 시료에 비해 매끄러움이 우수하고, 매끄러움이 1 분 이상 지속된다.
+1 : 표준 시료에 비해 매끄러움 또는 매끄러움 지속성의 어느 한쪽이 우수하다.
0 : 표준 시료와 동일한 정도이다.
-1 : 표준 시료에 비해 떨어진다.
(3) 건조 후의 찰랑거림
헹굴 때의 매끄러움 평가 후의 머릿단을 23℃ 및 60% RH 의 항온실에서 하룻밤 건조시킨 후, 머릿단의 찰랑거림을 4 단계로 평가했다.
+2 : 표준 시료에 비해 찰랑거림이 현저하게 우수하다.
+1 : 표준 시료에 비해 찰랑거림이 우수하다.
0 : 표준 시료와 동일한 정도이다.
-1 : 표준 시료에 비해 떨어진다.
(4) 건조 후의 유연성
찰랑거림을 평가한 머릿단을 사용하여 건조 후의 유연성을 4 단계로 평가했다.
+2 : 표준 시료에 비해 거의 뻣뻣함이 느껴지지 않는다.
+1 : 표준 시료에 비해 뻣뻣함은 적지만 약간 느껴진다.
0 : 표준 시료와 동일한 정도이다.
-1 : 표준 시료에 비해 떨어진다.
(5) 실리콘 오일 흡착
머릿단 10 g 을 40℃ 의 유수로 적신 후, 물방울이 떨어지지 않을 때까지 물을 제거하였다. 샴푸 1 g 을 머릿단에 도포하여 1 분간, 100 회 빗질하여 거품이 일게 한다. 머릿단을 40℃ 의 유수 중에서 30 초간 헹군 후 하룻밤 건조시킨다. 상기 처리를 2 회 반복한 후, 모발에 흡착된 실리콘 오일을 추출하여 추출액의 NMR 측정 (1H-NMR 에 의해 Si-CH3 의 H 를 정량) 에 의해 흡착량을 평가했다.
추출은 머릿단을 클로로포름/메탄올 = 4/1 의 용매에 담궈 초음파 처리하고, 용매를 감압 건조시킨 후, 중클로로포름에 용해하고, 내부 표준으로서 디메틸 테레프탈레이트를 첨가하여 농도를 측정했다.
Figure 112006055701312-PCT00003
Figure 112006055701312-PCT00004
<결과의 평가>
1) 종합적으로 평가하면, 실시예 1 ∼ 5 가 가장 바람직한 결과이고, 실시예 6 및 7 이 다음으로 바람직한 결과, 실시예 8 ∼ 10 이 그 다음으로 바람직한 결과로 얻어졌다.
2) 비교예 1 은 수용성 수지의 제조에 N-메타크릴로일아미노프로필-N,N-디메틸아민 옥사이드를 사용하고 있기 때문에, 수용성 수지의 구조 단위에 히드록실기를 갖고 있지 않다. 상기 이유로, 손상모에서의 실리콘 오일 흡착량이 낮고, 건조 후의 찰랑거림이 떨어진다.
3) 비교예 2 는 수용성 수지의 제조에 히드록시에틸 아크릴레이트를 사용하고 있기 때문에, 수용성 수지의 구조 단위에 아미도 결합을 갖고 있지 않다. 상기 이유로, 미처리모 및 손상모 모두 버블링, 헹굴 때의 매끄러움, 건조 후의 찰랑거림, 건조 후의 유연성, 실리콘 오일 흡착량이 떨어진다.
4) 비교예 3 은 수용성 수지로서 아미도 결합을 갖고 있지 않은 양이온화 히드록시에틸 셀룰로오스를 사용하고 있기 때문에, 미처리모 및 손상모 모두 건조 후의 유연성이 떨어진다.
5) 비교예 4 (표준 시료) 는 수지를 함유하고 있지 않기 때문에, 본 발명의 수용성 수지를 배합한 모발 화장료에 비해 미처리모 및 손상모 모두 버블링, 헹굴 때의 매끄러움, 건조 후의 찰랑거림, 건조 후의 유연성, 실리콘 오일 흡착량이 떨어진다.
본 발명의 수용성 수지는, 예를 들어 음이온성 계면활성제를 주성분으로 포함하는 모발 화장료에 사용한 경우, 수용성 수지가 상기 모발 화장료로 처리된 모발에, 헹굴 때의 양호한 손가락 통과성, 건조 후의 매끄러움, 찰랑거림 및 유연성 등의 컨디셔닝 효과를 부여하여, 본 발명의 공업적 가치는 현저하다.
본 발명의 수용성 수지는 버블링, 헹굴 때의 매끄러움, 건조 후의 찰랑거림, 건조 후의 유연성 및 실리콘 오일 흡착량이 우수하다. 상기 이유로, 모발 화장료에 사용했을 때의 컨디셔닝 효과 등이 우수하다.

Claims (14)

  1. 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 와, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 를 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체에 상당하는 구조를 갖는 수용성 수지.
  2. 제 1 항에 있어서, 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 가 하기 식 (1) 로 나타나는 수용성 수지:
    CH2 = C(R1)-CO-NR2-(CH2)a-OH (1)
    (식 중, R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고; R2 는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는 히드록시알킬기를 나타내고; a 는 1 ∼ 4 의 정수이다).
  3. 제 2 항에 있어서, 식 (1) 에 있어서의 a 가 2 인 수용성 수지.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 가 히드록시에틸 아크릴아미드 또는 히드록시에틸 메타크릴아미드인 수용성 수지.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 가 하기 식 (2) 로 나타나는 수용성 수지:
    CH2=C(R3)-CO(O)b-(NH)1-b-(CH2)c-N+R4R5R6·X- (2)
    (식 중, R3 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고; R4 및 R5 는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 ∼ 24 의 알킬기 또는 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고; R6 은 수소 원자, 탄소 원자수 1 ∼ 24 의 알킬기 또는 아릴기 또는 아르알킬기, 또는 CH2-CH(OH)-CH2-N+R7R8R9·Y- 를 나타내고; R7 ∼ R9 는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 ∼ 24 의 알킬기 또는 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고; X- 및 Y- 는 각각 독립적으로 음이온을 나타내고; b 는 0 또는 1 을 나타내고; c 는 1 ∼ 10 의 정수를 나타낸다).
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 가 메타크로일옥시에틸-트리메틸암모늄 클로라이드, 아크로일아미노프로필-트리메틸암모늄 클로라이드 및 메타크로일아미노프로필-트리메틸암모늄 클로라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 수용성 수지.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 히드록실기 및 아미도 결합 을 갖는 비닐계 단량체 (A) 와, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 를 함유하는 단량체 혼합물이, 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 20 ∼ 90 중량% 와, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 10 ∼ 80 중량% 를 함유하는 수용성 수지.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 중량 평균 분자량이 5,000 ∼ 5,000,000 인 수용성 수지.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 수용성 수지가 5 중량% 이상의 농도의 수용액을 형성할 수 있는 수용성 수지.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 히드록실기 및 아미도 결합을 갖는 비닐계 단량체 (A) 가 히드록시에틸 아크릴아미드이고, 양이온성 기를 갖는 비닐계 단량체 (B) 가 (메트)아크로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드, 아크로일아미노프로필트리메틸암모늄 클로라이드, 및 (메트)아크로일아미노프로필트리메틸암모늄 클로라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상인 수용성 수지.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항의 수용성 수지를 함유하는 모발 화장료.
  12. 제 11 항에 있어서, 추가로 음이온성 계면활성제를 함유하는 모발 화장료.
  13. 제 12 항에 있어서, 수용성 수지 0.05 ∼ 5 중량% 및 음이온성 계면활성제 5 ∼ 40 중량% 를 함유하는 수용액인 모발 화장료.
  14. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항의 수용성 수지를 포함하는 실리콘 오일 흡착 보조제.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070231354A1 (en) * 2005-04-21 2007-10-04 Atsushi Sogabe Water-Soluble Thickener and Cosmetic Preparation Containing Same
US8003088B2 (en) 2005-08-04 2011-08-23 Mitsubishi Chemical Corporation Copolymer and detergent composition employing it
WO2010095717A1 (ja) * 2009-02-20 2010-08-26 三菱化学株式会社 化粧料用組成物および毛髪洗浄料
US8663612B2 (en) * 2009-03-05 2014-03-04 Basf Se Ampholytic ter-polymers for use in personal care compositions
JP2010222535A (ja) * 2009-03-25 2010-10-07 Mitsubishi Chemicals Corp ブロックポリマーとその製造方法、及びブロックポリマーを含有した化粧料組成物
FR2968308B1 (fr) * 2010-12-02 2013-01-04 Seppic Sa Nouveaux epaississants cationiques, resistants aux electrolytes et utilisables sur une large gamme de ph procede pour leur preparation et composition en contenant.
FR2968309B1 (fr) * 2010-12-02 2014-04-11 Seppic Sa Nouveaux epaississants cationiques, utilisables sur une large gamme de ph procede pour leur preparation et composition en contenant.
WO2016112993A1 (de) * 2015-01-16 2016-07-21 Siemens Aktiengesellschaft Optoelektrische messvorrichtung und verfahren zum messen eines elektrischen stromes
JP7205727B2 (ja) * 2019-10-10 2023-01-17 日油株式会社 毛髪洗浄剤組成物

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3273489D1 (en) * 1981-11-30 1986-10-30 Ciba Geigy Ag Mixtures of quaternary polymeric acrylic ammonium salts, quaternary mono- or oligomeric ammonium salts and surfactants, their preparation and their use in cosmetic compositions
JP2912403B2 (ja) 1990-01-31 1999-06-28 三井化学株式会社 製紙用添加剤
US5221530A (en) 1991-06-24 1993-06-22 Helene Curtis, Inc. Mild conditioning shampoo with a high foam level containing an anionic surfactant-cationic acrylate/acrylamide copolymer conditioning agent
US5417965A (en) 1991-06-24 1995-05-23 Helene Curtis, Inc. Stable conditioning shampoo having a high foam level containing a silicone conditioner, a cationic quaternary acrylate copolymer, an anionic surfactant and polyethyleneimine
US6123933A (en) * 1995-07-19 2000-09-26 Mitsubishi Chemical Corporation Hair cosmetic compositions
DE19532229A1 (de) * 1995-08-31 1997-03-06 Roehm Gmbh Vernetzte wasserlösliche Polymerdispersionen
US6375932B1 (en) * 1996-09-10 2002-04-23 Mitsubishi Chemical Corporation Hair cosmetic composition containing amine-oxide polymer
JPH11130822A (ja) * 1997-10-31 1999-05-18 Kao Corp 親水性重合体及びこれを含有する保湿剤
JP2000302649A (ja) 1999-04-26 2000-10-31 Mitsubishi Chemicals Corp 毛髪化粧料
US6569968B1 (en) 1999-08-19 2003-05-27 Kurita Water Industries Ltd. Polymer of a water-soluble radical-polymerizable monomer, process for producing the polymer and flocculant comprising the polymer
US20020172655A1 (en) * 2001-03-01 2002-11-21 Mitsubishi Chemical Corporation Cosmetic-use polymer, cosmetic employing same, and method of preparing same
JP4008289B2 (ja) * 2001-04-19 2007-11-14 東邦化学工業株式会社 コンディショニング効果を提供するカチオン性ポリマー
CN1607934A (zh) * 2001-09-13 2005-04-20 三菱化学株式会社 化妆品用树脂组合物及其化妆品
JP4039829B2 (ja) * 2001-09-13 2008-01-30 三菱化学株式会社 化粧料用樹脂組成物およびそれを用いた化粧料
JP2003146852A (ja) 2001-11-07 2003-05-21 Mitsubishi Chemicals Corp 洗浄剤組成物
JP3843020B2 (ja) * 2002-01-21 2006-11-08 花王株式会社 毛髪洗浄剤
JP3840998B2 (ja) 2002-03-25 2006-11-01 三菱化学株式会社 洗浄剤組成物
JP3789376B2 (ja) * 2002-03-25 2006-06-21 三菱化学株式会社 シリコーン含有毛髪洗浄剤組成物
JP4552402B2 (ja) 2003-08-28 2010-09-29 三菱化学株式会社 水溶性樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料
US20050063918A1 (en) * 2003-09-19 2005-03-24 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Oral composition

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