KR20060127873A - (메타)아크릴로일기-함유 옥세탄 화합물 및 그 제조방법 - Google Patents

(메타)아크릴로일기-함유 옥세탄 화합물 및 그 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20060127873A
KR20060127873A KR1020067013917A KR20067013917A KR20060127873A KR 20060127873 A KR20060127873 A KR 20060127873A KR 1020067013917 A KR1020067013917 A KR 1020067013917A KR 20067013917 A KR20067013917 A KR 20067013917A KR 20060127873 A KR20060127873 A KR 20060127873A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
meth
oxetane compound
general formula
acryloyl group
Prior art date
Application number
KR1020067013917A
Other languages
English (en)
Inventor
히로토시 카마타
카츠토시 모리나카
히로시 우치다
Original Assignee
쇼와 덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쇼와 덴코 가부시키가이샤 filed Critical 쇼와 덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20060127873A publication Critical patent/KR20060127873A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D305/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D305/06—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 (메타)아크릴로일기를 함유하는 화합물과 높은 공중합성을 갖는 일반식(1)으로 표시되는 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물, 및 일반식(5)으로 표시되는 (메타)아크릴로일기를 함유하는 이소시아네이트 화합물과 일반식(6)으로 표시되는 하이드록시기를 함유하는 옥세탄 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물의 제조방법에 관한 것이다. (일반식에서, R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, A는 -OR2- 또는 결합을 나타내고, R2는 주쇄에 산소원자를 함유해도 좋은 2가 탄화수소기를 나타내고, R3는 1~6개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기상 알킬렌기를 나타내고, 또한 R4는 1~6개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타낸다.)
Figure 112006049436365-PCT00021
Figure 112006049436365-PCT00022

Description

(메타)아크릴로일기-함유 옥세탄 화합물 및 그 제조방법{(METH)ACRYLOYL GROUP-CONTAINING OXETANE COMPOUND AND PRODUCTION METHOD THEREOF}
(관련출원의 상호참조)
본 출원은 35 U.S.C. §111(b)의 조항하에 2004년 2월 19일에 출원된 미국 가출원 제60/545,488호의 이익을 35 U.S.C. §119(e)(1)에 따라 주장하는 35 U.S.C. §111(a)의 규정하에 출원된 출원이다.
본 발명은 (메타)아크릴로일기를 함유하는 신규 옥세탄 화합물 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 옥세탄 화합물은 에틸렌성 불포화기를 함유하는 다른 화합물과의 공중합성이 높고 측쇄에 개환 중합반응 및 첨가반응과 같은 다양한 반응에 사용될 수 있는 옥세타닐기를 갖는 다양한 아크릴 공중합체의 합성에 유용하다.
탄소와 산소 사이에 분극된 결합을 갖는 옥세탄 화합물은, 높은 반응성을 나타내는 4원환 에테르 화합물이다. 상기 화합물은 특히 광-유도 또는 열유도 양이온 중합에서 에폭시 화합물보다 중합속도가 빠른 우수한 특성을 갖는다.
더욱이, 변이원성을 갖는 에폭시 화합물과는 달리, 인체에 대한 안전성이 옥세탄 화합물의 주요 특성이다.
최근, 양이온 공중합 이외의 개환 반응에 대한 연구가 진척되었다. 예컨대, Kougyou Zairyou(Engineering Materials) Vol. 49, No. 6 pages 53-60 (2001)는 옥세탄 화합물과 아실 할라이드 화합물, 티올 화합물, 페놀 화합물 및 카르복실산의 반응을 예시하고, 새로운 열-경화성 수지의 가능성을 제안하고 있다. 옥세탄 화합물이 넓은 분야에서 산업적으로 사용되는 것이 기대되고 있다.
많은 다른 옥세탄 화합물이 보고되어 있다. 예컨대, 에폭시 수지의 대용으로서 비스페놀 골격을 갖는 옥세탄 화합물(일본특허공개 평11-130766호 공보), 플루오렌 골격을 갖는 옥세탄 화합물(일본특허공개 제2000-336082호 공보), 노볼락 골격을 갖는 옥세탄 화합물(일본특허공개 제2000-336133호 공보), 나프탈렌 골격을 갖는 옥세탄 화합물(일본특허공개 제2001-31664호 공보) 및 비페닐 골격을 갖는 다관능기 옥세탄 화합물(일본특허공개 제2001-31665호 공보)이 개시되어 있다.
옥세타닐기를 비닐계 공중합체의 측쇄에 도입할 목적으로 에틸렌성 불포화기를 갖는 옥세탄 화합물이 개시되어 있다(일본특허공개 평7-17958호 공보 및 일본특허공개 제2000-26444호 공보).
또한, 옥세타닐기 및 (메타)아크릴기를 모두 갖는 모노머의 합성방법이 일본특허공개 제2000-63371호 공보, 및 일본특허공개 제2003-201286호 공보, 일본특허공개 제2003-137878호 공보 및 일본특허공개 제2003-137877호 공보에 개시되어 있다.
그러나, 이들 옥세탄 화합물이 함유하는 에틸렌성 불포화기는 알케닐 에테르이기 때문에, 상기 화합물은 라디칼 중합성 모노머로서 가장 일반적으로 사용되는 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기(이하, 본 명세서에 있어서 두 개의 기를 총괄하여 "(메타)아크릴로일기(들)"이라고 함)와의 공중합성이 낮아, 옥세타닐기를 비닐계 또는 아크릴계 공중합체의 측쇄로 효과적으로 도입하기 어렵다.
또한, 옥세타닐기와 (메타)아크릴기를 모두 갖는 옥세탄 화합물은 중합성이 개선되나, 다른 폴리머 또는 재료와의 접착성이 열등하고, 실용 물성이 낮은 문제점이 여전히 남아있다.
따라서, 본 발명의 목적은 실용 물성이 높고 (메타)아크릴로일기를 함유하는 화합물과의 공중합성이 우수한 화합물 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
예의 연구한 결과, 본 발명자들은 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물은 (메타)아크릴로일기를 함유하는 이소시아네이트 화합물을 하이드록시기를 함유하는 옥세탄 화합물과 반응시킴으로써 쉽게 얻어질 수 있고, 우레탄 결합을 갖는 이러한 화합물은 다른 재료와의 접착성 등의 실용 물성이 우수하다는 것을 발견하였다. 이들 발견을 기초로 하여, 본 발명자들은 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 하기 1~6에 나타낸 바와 같이 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
1. 하기 일반식(1)으로 표시되는 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물.
Figure 112006049436365-PCT00001
(일반식에서, R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, A는 -OR2- 또는 결합을 나타내고, R2는 주쇄에 산소원자를 함유해도 좋은 2가 탄화수소기를 나타내고, R3는 1~6개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기상 알킬렌기를 나타내고, 또한 R4는 1~6개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타낸다.)
2. 1에 있어서, 하기 일반식(2)으로 표시되는 화합물인 (메타)아크로일기를 함유하는 옥세탄 화합물.
Figure 112006049436365-PCT00002
3. 1에 있어서, 하기 일반식(3)으로 표시되는 화합물인 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물.
Figure 112006049436365-PCT00003
4. 1에 있어서. 하기 일반식(4)으로 표시되는 화합물인 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물.
Figure 112006049436365-PCT00004
5. 하기 일반식(5)으로 표시되는 (메타)아크릴로일기를 함유하는 이소시아네이트기를 하기 일반식(6)으로 표시되는 하이드록시기를 함유하는 옥세탄 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물의 제조방법.
Figure 112006049436365-PCT00005
(일반식에서, R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, A는 -OR2- 또는 결합을 나타내고, R2는 주쇄에 산소원자를 함유해도 좋은 2가 탄화수소기를 나타낸다.)
Figure 112006049436365-PCT00006
(일반식에서, R3는 1~6개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기상 알킬렌기를 나타내고, 또한 R4는 1~6개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타낸다.)
6. 5에 있어서, 3급 아민 또는 주석 화합물을 촉매로서 사용하는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물의 제조방법.
이하 본 발명을 자세히 설명한다.
1. 본 발명의 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물은 하기 일반식(1)으로 표시된다.
Figure 112006049436365-PCT00007
(일반식에서, R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, A는 -OR2- 또는 결합을 나타내고, R2는 주쇄에 산소원자를 함유해도 좋은 2가 탄화수소기를 나타내고, R3는 1~6개의 탄소원자를 갖는 알킬렌기를 나타내고, 또한 R4는 1~6개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 나타낸다.)
R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R1이 수소원자이면, 라디칼 중합속도가 빨라진다. 한편, R1이 메틸기이면, 화합물의 안정성이 증가하여, 양호한 취급성을 제공한다.
A는 -OR2- 또는 결합을 나타낸다. R2는 주쇄에 산소원자를 함유해도 좋은 2가 탄화수소기를 나타낸다. 이러한 2가 탄화수소기의 예로는 2~12개의 탄소원자를 갖는 알킬렌기, 2~12개의 탄소원자를 갖는 옥시알킬렌기 및 6~12개의 탄소원자를 갖는 아릴렌기가 열거된다. 그 구체예로는 -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -CH(CH3)CH2-, -CH2CH2OCH2CH2-, -(CH2CH2O)2CH2CH2-, -(CH2CH2O)3CH2CH2-, -CH2CH(CH3)OCH2CH(CH3)-, -(CH2CH(CH3)O)2CH2CH(CH3)-, -(CH2CH(CH3)O)3CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2-, -(CH2CH2CH2CH2O)2CH2CH2CH2CH2-, -(CH2CH2CH2CH2O)3CH2CH2CH2CH2-, p-페닐렌기 및 m-페닐렌기가 열거된다. 이들 중에서, -(CH2)2-가 바람직하다.
R3는 1~6개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기상 알킬렌기를 나타낸다. R3의 예로는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜틸렌기 및 헥실렌기가 열거된다. 이들 중에서, 메틸렌기 및 에틸렌기가 원료의 입수용이성의 관점에서 특히 바람직하다.
R4는 1~6개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타낸다. R4의 예로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기 및 n-헥실기가 열거된다. 이들 중에서, 메틸기 및 에틸기가 원료의 입수용이성의 관점에서 특히 바람직하다.
일반식(1)으로 표시되는 화합물 중에서, 특히 바람직한 예로는 일반식(2), 일반식(3) 및 일반식(4)으로 표시되는 화합물이 열거된다.
Figure 112006049436365-PCT00008
Figure 112006049436365-PCT00009
Figure 112006049436365-PCT00010
2. (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물의 제조방법
본 발명의 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물은 (메타)아크릴로일기를 함유하는 이소시아네이트 화합물을 하이드록시기를 함유하는 옥세탄 화합물과 반응시켜 얻을 수 있다.
2-1. (메타)아크릴로일기를 함유하는 이소시아네이트 화합물
본 발명에서 사용되는 (메타)아크릴로일기를 함유하는 이소시아네이트 화합물은 하기 일반식(5)으로 표시되는 화합물이다.
Figure 112006049436365-PCT00011
일반식(1)에 정의된 바와 동일하게, R1은 수소원자 및 메틸기를 나타내고, A는 -OR2- 또는 결합을 나타내고, R2는 주쇄에 산소원자를 함유해도 좋은 2가 탄화수소기를 나타낸다.
일반식(5)으로 표시되는 화합물의 예로는 1-(메타)아크릴로일옥시메틸 이소시아네이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸 이소시아네이트, 3-(메타)아크릴로일옥시프로필 이소시아네이트, 4-(메타)아크릴로일옥시부틸 이소시아네이트, 6-(메타)아크릴로일옥시헥실 이소시아네이트, 10-(메타)아크릴로일옥시데실 이소시아네이트, 2-(메타)아크릴로일옥시-2-메틸-에틸 이소시아네이트, 2-(메타)아크릴로일옥시-1-메틸-에틸 이소시아네이트, 2-(메타)아크릴로일옥시-1,1-디메틸-에틸 이소시아네이트, 4-(메타)아크릴로일옥시페닐 이소시아네이트, 3-(메타)아크릴로일옥시페닐 이소시아네이트 및 (메타)아크릴로일 이소시아네이트가 열거된다.
2-2. 하이드록시기를 함유하는 옥세탄 화합물
본 발명에서 사용되는 하이드록시기를 함유하는 옥세탄 화합물은 일반식(6)으로 표시되는 화합물이다.
Figure 112006049436365-PCT00012
일반식(1)에서 정의한 바와 동일한 의미를 갖는 R3는 1~6개의 탄소원자를 갖는 알킬렌기를 나타내고, 일반식(1)에서 정의한 바와 동일한 의미를 갖는 R4는 1~6개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 나타낸다.
일반식(6)으로 표시되는 화합물의 예로는 3-메틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 3-에틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 3-n-프로필-3-하이드록시메틸옥세탄, 3-이소프로필-3-하이드록시메틸옥세탄, 3-메틸-3-하이드록시에틸옥세탄, 3-에틸-3-하이드록시에틸옥세탄, 3-n-프로필-3-하이드록시에틸옥세탄, 3-이소프로필-3-하이드록시에틸옥세탄, 2-메틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 2-에틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 2,3-디메틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 2,4-디메틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 2,3,4-트리메틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 3-에틸-2-메틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 3-에틸-2,4-디메틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 3-메틸-3-(2-하이드록시에톡시메틸)옥세탄 및 3-에틸-3-(2-하이드록시에톡시메틸)옥세탄이 열거된다. 이들 중에서, 3-메틸-3-하이드록시메틸옥세탄 및 3-에틸-3-하이드록시메틸옥세탄이 비용 및 범용성의 관점에서 특히 바람직하다.
2-3. 제조방법
(메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물은 일반식(5)으로 표시되는 (메타)아크릴로일기를 함유하는 이소시아네이트 화합물을 일반식(6)으로 나타내는 하이드록시기를 함유하는 옥세탄 화합물과 반응시켜 얻을 수 있다.
반응촉매로서, 우레탄 결합을 형성하는 공지된 촉매를 사용할 수 있다. 이러한 촉매의 예로는 3급 아민(트리에틸아민, 트리에틸렌디아민 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데센 등) 및 유기 주석 화합물(디부틸주석 디라우레이트 및 주석 옥틸레이트 등)이 열거된다.
반응용제로서, 이소시아네이트기에 대해 불활성인 임의의 유기촉매를 사용할 수 있다. 이러한 촉매의 예로는 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 테트라하이드로퓨란, 디부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르 아세테이트, 메틸 메톡시프로피오네이트, 에틸 메톡시프로피오네이트, 메틸 에톡시프로피오네이트, 에틸 에톡시프로피오네이트, 에틸 아세테이트, 이소아밀 아세테이트, 아세톤, 메틸에틸 케톤, 시클로헥사논, N,N-디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 열거된다.
반응온도는 통상적으로 0~120℃이고, 20~100℃가 바람직하고, 30~80℃가 더욱 바람직하다. 온도가 0℃ 미만이면, 반응속도가 매우 느리다. 온도가 120℃를 초과하면, 중합이 일어나 바람직하지 않다.
반응시 이소시아네이트 화합물:옥세탄 화합물의 몰비는 1:0.90~1.10이고, 1:0.95~1.05가 바람직하다. 몰비가 0.9 미만이면, 반응 생성물이 아크릴 공중합체의 재료로서 사용되는 경우에 보관 안정성이 감소한다. 한편, 몰비가 1.10을 초과하면, 반응 생성물내에 반응하지 않고 과잉으로 잔존하는 옥세탄 화합물이 아크릴 공중합체의 재료로서 사용되는 반응 생성물의 특성을 열화시켜 바람직하지 않다.
(메타)아크릴로일기를 함유하는 이소시아네이트 화합물과 하이드록시기를 함유하는 옥세탄 화합물 사이에 반응의 종료는 적외선분광기를 사용하여 관찰되는 이소시아네이트기의 흡수의 소실로 확인할 수 있다. 반응의 종료 후에 반응용액을 탈염수로 세척하고, 유기용제층을 건조하고, 또한 유기용제를 증발기, 진공펌프 등을 사용해 제거하여 조 생성물을 얻고, 필요에 따라 컬럼 크로마토그래피 등을 통해 정제하여도 좋다.
3. 기타
본 발명의 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물은 화합물의 열안정성의 개선을 위해서 라디칼 중합 억제제를 첨가한 후에 보존되는 것이 바람직하다. 라디칼 중합 억제제의 예로는 벤조퀴논, 페놀, p-메톡시페놀, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 부틸하이드록시아니솔 및 페노티아진이 열거된다.
도1은 실시예1의 화합물에 대한 13C-NMR 측정의 결과를 나타내는 차트이다.
도2은 실시예2의 화합물에 대한 13C-NMR 측정의 결과를 나타내는 차트이다.
이하 본 발명을 실시예를 참조하여 설명하지만, 본 발명이 실시예에 한정된다는 의미는 아니다.
생성물의 순도를 하기의 고성능 액체 크로마토그래피를 사용하여 측정했다.
컬럼: Shodex 5C84E(SHOWA DENKO K.K. 제품),
용리액 조성: 아세토니트릴/물=2/1(체적비)
2mM 테트라-n-부틸암모늄 퍼클로레이트
펌프: LC-10AD(Shimadzu Corporation 제품),
용리액 유속: 1.0ml/분,
온도: 40℃,
검출기: UV 검출기 SPD-M10AVP(Shimadzu Corporation 제품),
검출파장: 210nm.
실시예1: 일반식(2)으로 표시되는 화합물의 제조
100mL의 4구 플라스크에, 10.0g의 2-아크릴로일옥시에틸 이소시아네이트(SHOWA DENKO K.K. 제품)(70.9mmol), 8.24g의 3-에틸-3-하이드록시메틸옥세탄(UBE INDUSTRIES, LTD. 제품, 제품명: Ethanacol EHO)(70.9mmol), 0.04g의 디부틸주석 디라우레이트(TOKYO KASEI KOGYO CO., LTD. 제품) 및 44.5g의 에틸 아세테이트를 넣었다. 온도계 및 콘덴서를 플라스크에 장착하고, 그 플라스크를 오일배스에서 55℃로 가열했다. 교반을 자석교반기를 사용하여 행했다. 4시간의 반응 후에, 이소시아네이트기의 흡수의 소실을 적외선분광기(JASCO Corporation 제품, 제품코드: FT-IR/8000(이하, "FT-IR"라고 약칭함))를 사용하여 확인하고, 반응용액을 탈 염소수로 2번 세척한 후 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조했다. 또한, 에틸 아세테이트를 증발기 및 진공펌프를 사용해 제거하여 94.9%의 순도를 갖는 조 생성물 14.68g을 얻었다.
5.0g의 조 생성물을 실리카겔(Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 제품, 제품명: Wakogel C-200) 및 n-헥산:에틸 아세테이트=2:1(체적비)로 조성된 용매를 사용한 컬럼 크로마토그래피를 통해 정제한 다음 응축했다. 계속해서, 그 생성물을 고성능 액체 크로마토그래피(이하, "LC"라고 약칭함)에 주입하여, 98.0%의 순도를 갖는 정제물을 얻었다.
얻어진 정제물을 중클로로포름 중에서 핵자기공명분석기(JEOL 제품, 상품코드: JNM-AL400)(이하, "NMR"라고 약칭함)를 사용하여 13C-NMR 스펙트럼 측정을 했다. 그 얻어진 13C-NMR 차트를 도1에 나타낸다. 차트의 피크 귀속에서, 정제물은 일반식(2)으로 나타내어지는 것을 확인했다.
Figure 112006049436365-PCT00013
도1의 차트에서 피크 및 귀속을 하기에 나타냈다.
9.0ppm: 10의 메틸기의 탄소원자,
27.7ppm: 9의 메틸렌기의 탄소원자,
41.0ppm: 5의 메틸렌기의 탄소원자,
43.5ppm: 8의 4급 탄소원자,
64.4ppm: 4의 메틸렌기의 탄소원자,
67.6ppm: 7의 메틸렌기의 탄소원자,
78.6ppm: 11 및 12의 메틸렌기의 탄소원자,
128.7ppm: 1의 탄소원자,
132.3ppm: 2의 탄소원자,
157.2ppm: 6의 카르보닐기의 탄소원자,
166.8ppm: 3의 카르보닐기의 탄소원자.
실시예2: 일반식(3)으로 표시되는 화합물의 제조
200mL의 4구 플라스크에, 17.15g의 2-메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트(제품명: karenz MOI, SHOWA DENKO K.K. 제품)(111mmol), 12.85g의 3-에틸-3-하이드록시메틸옥세탄(111mmol), 0.06g의 디부틸주석 디라우레이트 및 70.0g의 에틸 아세테이트를 넣었다. 온도계 및 콘덴서를 플라스크에 장착하고, 그 플라스크를 오일배스에서 55℃로 가열했다. 교반을 자석교반기를 사용하여 행했다. 6시간의 반응 후에, 이소시아네이트기의 흡수의 소실을 FT-IR을 사용하여 확인하고, 반응용액을 탈염수로 2번 세척한 다음 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조했다. 또한, 에틸 아세테이트를 증발기 및 진공펌프를 사용해 제거하여 94.9%의 순도를 갖는 조 생성물 28.06g을 얻었다.
5.0g의 조 생성물을 실시예1과 동일한 방법으로 정제하여 98.3%의 순도를 갖 는 정제물을 얻었다.
상기 정제물을 13C-NMR 스펙트럼 측정했다. 얻어진 13C-NMR 차트를 도2에 나타냈다. 차트의 피크 귀속에서, 정제물은 일반식(3)으로 나타내어지는 것을 확인했다.
Figure 112006049436365-PCT00014
도2의 차트에서 피크 및 귀속을 하기에 나타냈다.
8.1ppm: 11의 메틸기의 탄소원자,
18.3ppm: 3의 메틸기의 탄소원자,
26.8ppm: 10의 메틸렌기의 탄소원자,
40.2ppm: 6의 메틸렌기의 탄소원자,
42.7ppm: 9의 4급 탄소원자,
63.6ppm: 5의 메틸렌기의 탄소원자,
66.7ppm: 8의 메틸렌기의 탄소원자,
77.7ppm: 12 및 13의 메틸렌기의 탄소원자,
125.9ppm: 1의 탄소원자,
135.7ppm: 2의 탄소원자,
156.3ppm: 7의 카르보닐기의 탄소원자,
167.1ppm: 4의 카르보닐기의 탄소원자.
본 발명의 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물은 다른 에틸렌성 불포화 화합물과의 공중합성이 높기 때문에, 상기 화합물은 다양한 아크릴 공중합체의 합성에 사용될 수 있고 에폭시수지를 위한 대체용으로 기대할 수 있다.

Claims (6)

  1. 하기 일반식(1)으로 표시되는 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물.
    Figure 112006049436365-PCT00015
    (여기서 R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, A는 -OR2- 또는 결합을 나타내고, R2는 주쇄에 산소원자를 함유해도 좋은 2가 탄화수소기를 나타내고, R3는 1~6개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기상 알킬렌기를 나타내고, 또한 R4는 1~6개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타낸다.)
  2. 제1항에 있어서, 하기 일반식(2)으로 표시되는 화합물인 (메타)아크로일기를 함유하는 옥세탄 화합물.
    Figure 112006049436365-PCT00016
  3. 제1항에 있어서, 하기 일반식(3)으로 표시되는 화합물인 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물.
  4. 제1항에 있어서. 하기 일반식(4)으로 표시되는 화합물인 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물.
    Figure 112006049436365-PCT00018
  5. 하기 일반식(5)으로 표시되는 (메타)아크릴로일기를 함유하는 이소시아네이트기를 하기 일반식(6)으로 표시되는 하이드록시기를 함유하는 옥세탄 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물의 제조방법.
    Figure 112006049436365-PCT00019
    (여기서 R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, A는 -OR2- 또는 결합을 나타내고, R2는 주쇄에 산소원자를 함유해도 좋은 2가 탄화수소기를 나타낸다.)
    Figure 112006049436365-PCT00020
    (여기서 R3는 1~6개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기상 알킬렌기를 나타내고, 또한 R4는 1~6개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타낸다.)
  6. 제5항에 있어서, 3급 아민 또는 주석 화합물을 촉매로서 사용하는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴로일기를 함유하는 옥세탄 화합물의 제조방법.
KR1020067013917A 2004-02-10 2005-02-09 (메타)아크릴로일기-함유 옥세탄 화합물 및 그 제조방법 KR20060127873A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2004-00032867 2004-02-10
JP2004032867 2004-02-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20060127873A true KR20060127873A (ko) 2006-12-13

Family

ID=36997388

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067013917A KR20060127873A (ko) 2004-02-10 2005-02-09 (메타)아크릴로일기-함유 옥세탄 화합물 및 그 제조방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7659413B2 (ko)
EP (1) EP1713787B1 (ko)
KR (1) KR20060127873A (ko)
CN (1) CN101076523B (ko)
AT (1) ATE453632T1 (ko)
DE (1) DE602005018604D1 (ko)
TW (1) TW200602333A (ko)
WO (1) WO2005075445A2 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11859082B2 (en) 2020-12-31 2024-01-02 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Polymers useful as surface leveling agents

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2902269B2 (ja) 1993-06-30 1999-06-07 レンセラー ポリテクニク インスチチュート オキセタン化合物
JP4003264B2 (ja) 1997-10-23 2007-11-07 東亞合成株式会社 オキセタニル基を有する化合物およびその製造方法ならびに該化合物からなる活性エネルギー線硬化型組成物
DE19714324B4 (de) * 1997-03-25 2004-09-02 Ivoclar Vivadent Ag Hydrolysierbare und polymerisierbare Oxetansilane
JP4200548B2 (ja) 1998-07-09 2008-12-24 Ｊｓｒ株式会社 オキセタン化合物およびその製造方法
US6166100A (en) 1998-07-22 2000-12-26 Kansai Paint Co., Ltd. Cationically polymerizable pigmented composition
JP2000063371A (ja) 1998-08-12 2000-02-29 Osaka Organic Chem Ind Ltd オキセタン環含有（メタ）アクリル酸エステルの製法
JP2000336133A (ja) 1999-05-27 2000-12-05 Ube Ind Ltd 新規なオキセタンスルフォン酸エステルおよびそれを用いたオキセタン化ノボラック樹脂ならびにその製造法
JP4186311B2 (ja) 1999-05-28 2008-11-26 宇部興産株式会社 オキセタン環を有するフルオレン誘導体
JP2001031664A (ja) 1999-07-15 2001-02-06 Toagosei Co Ltd オキセタン環を有するナフタレン誘導体
JP3775465B2 (ja) 1999-07-15 2006-05-17 東亞合成株式会社 オキセタン環を有するビフェニル誘導体
JP2002150836A (ja) * 2000-11-14 2002-05-24 Ube Ind Ltd 高分子固体電解質及びその製造方法
JP2003137877A (ja) 2001-10-29 2003-05-14 Mitsui Chemicals Inc オキセタン環含有（メタ）アクリル酸エステル及びその製造方法
JP4283524B2 (ja) 2001-10-30 2009-06-24 三井化学株式会社 オキセタン環含有（メタ）アクリル酸エステル及びその製法
JP2003137878A (ja) 2001-10-30 2003-05-14 Mitsui Chemicals Inc オキセタン環含有（メタ）アクリル酸エステルおよびその製法
US6953862B2 (en) * 2003-05-06 2005-10-11 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Oxetane compounds containing styrenic functionality

Also Published As

Publication number Publication date
US7659413B2 (en) 2010-02-09
WO2005075445A2 (en) 2005-08-18
EP1713787B1 (en) 2009-12-30
TW200602333A (en) 2006-01-16
WO2005075445A3 (en) 2007-05-10
ATE453632T1 (de) 2010-01-15
CN101076523A (zh) 2007-11-21
EP1713787A2 (en) 2006-10-25
US20070060760A1 (en) 2007-03-15
CN101076523B (zh) 2011-03-30
TWI332952B (ko) 2010-11-11
DE602005018604D1 (de) 2010-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11555022B2 (en) Polyfunctional oxetane-based compound and production method thereof
EP1712537A1 (en) Calixarene compound, process for producing the same, intermediate therefor, and composition thereof
US7939682B2 (en) Fluorine-containing adamantane derivative, fluorine-containing adamantane derivative having polymerizable group, and resin composition containing same
US7151152B2 (en) Crosslinked body and method of producing the same and method of recycling the same
JP7006862B1 (ja) 化合物、組成物、液晶組成物及びデバイス
KR20060127873A (ko) (메타)아크릴로일기-함유 옥세탄 화합물 및 그 제조방법
TW202214825A (zh) 化合物、組成物、液晶組成物、高頻移相器、相控陣列天線、圖像識別裝置、測距裝置、液晶顯示元件、液晶透鏡及立體圖像顯示用雙折射透鏡
JP2005255671A (ja) （メタ）アクリロイル基含有オキセタン化合物及びその製造方法
EP1719769B1 (en) Process for producing alicyclic oxetane compound
US7880023B2 (en) 2-Nitratoethyl oxirane, poly (2-nitratoethyl oxirane) and preparation method thereof
Baran et al. Anionic polymerization of norbornene trisulfide (exo‐3, 4, 5‐trithia‐tricyclo [5.2. 1.02. 6] decane)
US20100130712A1 (en) Adamantane derivative, resin composition using the same, and resin cured product
JP2021178775A (ja) スピロ構造を有する二官能性環状カーボナートの製造方法及びポリヒドロキシウレタンの製造方法
JP7169907B2 (ja) フルオレン化合物及びその製造方法
JP3107608B2 (ja) ポリエーテルの製造方法
JP3902849B2 (ja) ビスエポキシ−１，５，７，１１−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン誘導体を含むエポキシ樹脂組成物
JP2022094498A (ja) 化合物、液晶組成物及び高周波移相器
Liaw et al. Synthesis and characterization of side-chain liquid-crystalline poly (ether carbonate) s containing biphenyl-based mesogenic groups
JP2022060897A (ja) Ａｂａｃ型モノマー配列を有するポリヒドロキシウレタンの製造方法
JP2020093995A (ja) 重合性ケイ皮酸エステル誘導体の製造方法
JP2014047216A (ja) 新規ポリオキサゾリドン樹脂及びその製造法
JPH0411628A (ja) ポリカーボネート化合物の製造方法
JPH0912674A (ja) エポキシ樹脂およびその製造方法
Sikorski et al. 1H NMR spectroscopic studies on the reaction of methoxymethyl isocyanate with alcohols and the side reactions

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application