JPH0411628A - ポリカーボネート化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮東上皇■朋光団 本発明は、一般式（Ｉ） Ｒ’（ＯＨ）ｍ （式中、Ｒ１は炭素数４〜６００の脂肪族炭化水素基を
示し、エーテル結合を含んでいてもよい。ｍは２〜１２
の整数を示す。） で表わされるポリオールと、例えば、ジメチルカーボネ
ートのような一般式（ＩＩ） Ｒ”０ＣＯＯＲ２ （式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基を示す。

） で表わされるカーボネート化合物とから、一般式（ＩＩ
Ｉ） Ｒ’　（ＯＣＯＯ−Ｒ”）ｍ （式中、Ｒ１，ＲＺ及びｍは、前記と同じである。）で
表わされるポリカーボネート化合物を収率よく製造する
方法に関する。

ｌ米■艮歪 カーボネート化合物は、種々の潤滑油又はその成分とし
て有効である。

−ｉに、モノアルコールにジメチルカーボネートのよう
なカーボネート化合物を反応させて、カーボネート化合
物を得ることができることは、既に、知られている。

しかしながら、塩基触媒の存在下に上記の反応を前記ポ
リオール（１）に適用し、反応終了後、未反応のカーボ
ネート化合物（ＩＩ）を加熱留去し、酸にて触媒を中和
する従来の方法によれば、上記未反応のカーボネート化
合物を留去する段階で重合が起こり、目的とするポリカ
ーボネート化合物（ＩＩＩ）を収率よく得ることができ
ない。

が”　しようと　る 本発明は、上記した問題を解決するためになされたもの
であって、前記ポリカーボネート化合物（ＩＩ［）を収
率よく製造する方法を提供することを目的とする。

ｉ　を”′するための 本発明によるポリアルキレングリコールジカーボネート
の製造方法は、 （ａ）　　一般式（１） ％式％） （式中、Ｒ１は炭素数４〜６００の脂肪族炭化水素基を
示し、エーテル結合を含んでいてもよい。ｍは２〜１２
の整数を示す。） で表わされるポリオール及び （ｂ）　　一般式（ＩＩ） Ｒ”０ＣＯＯＲ” （式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基を示す。

） で表わされ、Ｒ２０Ｈの沸点が前記ポリオール（１）よ
りも低く、（ＩＩ）　／　（ｍ　ｘ　（Ｉ）　）のモル
比が２〜５０の範囲の量のカーボネート化合物 を塩基触媒の存在下に加熱し、生成するアルコールを蒸
留によって反応系外に除去して、反応率９５％以上まで
反応させ、次いで、前記塩基触媒を除去した後、未反応
の上記カーボネート化合物を蒸留によって反応系外に除
去することによって、一般式（ＤＩ） Ｒ’　（ＯＣＯＯ−Ｒ”）ｍ （式中、Ｒ１、Ｒ２及びｍは、前記と同じである。）で
表わされるポリカーボネート化合物を得ることを特徴と
する。

本発明の方法において、前記一般式（Ｉ）で表わされる
ポリオールとしては、例えば、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ト
リプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを共重合
したジオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリ
コール、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリト
ールとエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドと
の反応生成物からなるポリオール、プロピレンオキサイ
ド又はエチレンオキサイドとヒドロキシメチルエチレン
オキサイド又はグリセリンとの反応生成物からなるポリ
オール等が好ましく用いられるが、ジエチレングリコー
ル、トリブチレングリコール、ポリブチレングリコール
等も用いられる。

更に、本発明においては、前記ポリオールとして、糖類
、特に、五炭糖又は六炭糖、少糖類、それらの糖アルコ
ール、これら糖類へのエチレンオキサイド及び／又はプ
ロピレンオキサイド付加物等も好適に用いられる。

上記糖類及びそれらの誘導体としては、例えば、アラビ
ノース、キシロース、リボース、デオキシリボース、キ
シルロース、ラムノース、フコース、グルコース、グル
コン酸、ソルビトール、ソルボース、マンノース、ガラ
クトース、フラクトース、マルトース、ラクトース、シ
ュクロース、α−カ′ラクトースーＬ６−α−グルコー
ス−１，２−βフルクトース等を挙げることができる。

また、上記ｔＪｉ類及びそれらの誘導体へのエチレンオ
キサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物として
は、例えば、 Ｈｚ０ （Ｃ３Ｈ，０）ＩＩＨ Ｈ２０ （Ｃ３Ｈ６０）ＩＩＨ Ｈｚ０ （ＣＪ６０）、１Ｈ ＣＩ（２０ （Ｃ，Ｈ６０）、、Ｈ ＨｚＯ （Ｃ３Ｈ６０）、、Ｈ Ｈ３ （Ｃ：１Ｈ６０）、１１（ Ｈ２０ （Ｃ：１ｌ（６０）　、Ｈ Ｃ）＋２０−　（Ｃ，）１６０）　、１Ｈｃｔｔｚ。

（Ｃ：１Ｈ６０）　、Ｈ ＣＨ２Ｏ−（Ｃ３Ｈ６０）　Ｉ、）ｌ Ｏ ＣＨ−０−（Ｃ：１Ｈ６０）　、Ｈ Ｃ）Ｉ−０−（Ｃ３１１，Ｏ）　ＩＩＨＣＨｚＯ−（Ｃ
ｄ２Ｏ）　−Ｈ ＣＨ２Ｏ−（ＣｆｆＨ６０）　、１Ｈ ＣＨ−０−（Ｃ３Ｈ６０）　１ｌＨ ＣＨ−０−（ＣＪｂＯ）ゎＨ ＣＨ−０−（Ｃ３Ｈ６０）ゎＨ ＣＨ−０−（Ｃｄ２Ｏ）　ｎＨ ＣＨ３ （上式中、 ＣＨ２０ ＣＨ−Ｏ ＣＨ−Ｏ ＣＨ−Ｏ ＣＨ−Ｏ ＣＨ２０ ｎは１〜１ （Ｃｄ２Ｏ）、、Ｈ （Ｃ３Ｈ６０）、、Ｈ （Ｃ８Ｈ６０）　、Ｈ （Ｃ３Ｈ６０）ｎＨ （Ｃ３Ｈ６０）　、１Ｈ （Ｃ３Ｈ６０）計 ２の数である。） ＣＨ２０ ＣＨ−Ｏ ＣＨ−Ｏ ＣＨ−Ｏ ＣＨ２０ （Ｃｄ２Ｏ）、、Ｈ （ＣＪ、Ｏ）、Ｈ （Ｃ，Ｈ，０）。Ｈ （Ｃ：１Ｈ６０）Ｉ、Ｈ （ＣｊＨ６０）。Ｈ ＣＨ２０−（Ｃ：１８６０）　、、Ｈ ＣＨ３ ＣＨ−０−（Ｃｄ２Ｏ）　ｎＨ ｃＨ−０−（Ｃ：＋Ｈ６０）　、１Ｈ ｃＨｚＯ−（ＣＪｉ、Ｏ）　ｌｌＨ 等を挙げることができる。

また、前記一般式（ｎ）で表わされるカーボネート化合
物としては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチル
カーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジオクチルカーボネ
ート、ジシクロへキシルカーボネート等が好ましく用い
られる。

本発明においては、カーボネート化反応で生成するアル
コールを反応系外に蒸留にて除去しつつ、カーボネート
化反応を進行させるので、この反応で生成するアルコー
ル、即ち、Ｒ２０１１で表わされるアルコールは、前記
ポリオールよりも沸点が低いことが必要である。

また、カーボネート化合物は、反応において、高重合度
のポリカーボネートの生成を抑制するために、（ＩＩ）
　／　（ｍ　ｘ　（１）　）のモル比が２〜５０の範囲
であるように用いられる。

本発明の方法においては、反応は、上記したポリオール
とカーボネート化合物を反応容器に仕込み、塩基触媒の
存在下に加熱し、生成するアルコ−ルを蒸留によって反
応系外に除去して、反応率９５％以上まで反応させ、次
いで、前記塩基触媒を除去した後、未反応の上記カーボ
ネート化合物を蒸留によって反応系外に除去する。反応
率９５％以上とは、上記生成するアルコールが（ｍＸ（
Ｉ））のモル数の０．９５倍モル以上生成するまで、反
応させることをいう。

上記塩基触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸
水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩や炭酸水素塩、
ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、リチウム
メトキシド、セシウムメトキシド等のアルカリ金属アル
コラード、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド等のア
ルカリ金属化合物が好ましく用いられる。これらのうち
では、特に、アルカリ金属アルコラードが好ましい。こ
のほか、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム等のアルカリ土類金属化合物、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、イミダゾール、テトラメチルアンモニ
ウムハイドロオキシド等の有機アミノ化合物も用いられ
る。これら触媒の使用量は、通常、触媒／（ｍｘ、（１
））モル比が１０−’〜１０−７、好ましくは、１０−
”〜１０−５となる範囲で用いられる。

本発明の方法においては、反応は、通常、５０〜３００
°Ｃ，好ましくは、６０〜２００°Ｃの範囲で行なわれ
る。反応時間は、通常、０．５／２００時間、好ましく
は１〜１００時間である。

反応終了後の触媒の除去は、水洗又は酸で中和すること
によって行なわれる。酸としては、スルホン酸型イオン
交換樹脂等の固体酸、炭酸、炭酸アンモニウム、塩化ア
ンモニウム、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、酢酸、フ
ェノール等の有機酸が用いられる。これらのなかでは、
例えば、スルホン酸型イオン交換樹脂や、炭酸アンモニ
ウムのような弱酸の無機酸が好ましく用いられる。

本発明の方法によれば、このように、塩基触媒を除去し
た後、未反応のカーボネート化合物を減圧下にｆ留によ
って除去することによって、塩基触媒の存在下で未反応
のカーボネート化合物を蒸留によって除去するときに生
じるポリカーボネート（ＩＩＩ）の重合を防止して、高
収率にて目的とするポリカーボネート化合′ＩｊｙＪ（
Ｉ）を得ることができる。

このようにして得られたポリカーボネート化合物は、必
要に応して、活性白土、活性炭等の吸着剤にて処理又は
水洗して、微量の不純物を除去してもよい。特に、かか
る処理によれば、微量のイオン性化合物や極性化合物を
除去できるので、得られたポリカーボネート化合物を安
定に保持することができる。

本発明の方法によれば、前記した反応において、カーボ
ネート化合物としてジメチルカーボネートを用いる場合
、メタノールをジメチルカーボネートとの共沸物として
反応系から除去する代わりに、予め反応系にシクロヘキ
サン、ベンゼン、ヘキサン等を共沸溶剤として加え、メ
タノールをこれら共沸溶剤との共沸物として、反応系外
に除去することもできる。上記共沸溶剤は、ジメチルカ
ーボネートに対して、通常、５〜１００重量％用いられ
る。

この方法によれば、反応において、メタノールを上記共
沸溶剤との共沸物として、反応系外に除去し、反応の終
了後、反応混合物から未反応ジメチルカーボネートを回
収するので、その回収率を高めることができる。

また、別の方法として、前述したように、メタノールを
ジメチルカーボネートとの共沸物として回収した後、こ
の共沸物に前記共沸溶剤を加え、メタノールをこれら共
沸溶剤との共沸物としてジメチルカーボネートから除去
して、ジメチルカーボネートを回収することもできる。

主所Ω四釆 以上のように、本発明の方法によれば、ポリオールとカ
ーボネート化合物との反応の終了後、用いた塩基触媒を
除去した後、未反応のカーボネート化合物を除去するの
で、目的とするポリカーボネート化合物（ＩＩＩ）を高
収率にて得ることができる。

尖施± 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

尚、ポリカーボネートの分析とポリカーボネートの潤滑
油としての性能の評価は以下の試験方法による。

ポリカーボネートのゝ （ａ）　　平均分子量 島津ＧＰＣシステムを用い、ポリスチレン基準にて平均
分子量を求めた。測定条件を下に示す。

カラム：ポリスチレンゲル４本（Ｇ−２０００ＨＸＬ＋
Ｇ−２０００ＨＸＬ十Ｇ−３０００ＨＸＬ＋Ｇ−３００
０ＨＸＬ） 検出器：示差屈折計 温度：４０℃ 溶媒：テトラヒドロフラン 溶出速度：０．７ｍｌ／分 ［有］）赤外線吸収スペクトル 日本分光製赤外分光計Ａ−３０２にてＫＢｒ板間に試料
を塗布して測定した。

（Ｃ）ＮＭＲ分析 一般式（Ｉ［［）で表わされるポリカーボネートにおけ
るｎの値はプロトンＮＭＲ法（日本電子製ＪＮＭ−ＧＸ
２７０）にて求めた。

Ｍ攬迫立旦工■立皿 （ａ）　　動粘度 ＪＩＳ　Ｋ−２２８３による。

（ｂ）　　耐荷重値 ファレックス（Ｆａｌｅｘ）試験機を用い、２５０１ｂ
ｆの荷重で５分間慣らし運転をした後、加重してゆき、
焼付きが生したときの荷重値を求め、これを耐荷重値と
した。

（Ｃ）　　フロンＲ−１３４ａとの相溶性（１）内径１
０胴、深さ２０ｃｍの試験管に試料１ｍｌを採り、ドラ
イアイス−アセトン浴で冷却しながら、これにフロンＲ
−１３４ａをボンベからゆっ（りと導入し、試料の量よ
り多めに溜めた。次に、スパチュラ−を入れて攪拌し、
−２０℃の冷媒浴に移し、試料／フロンＲ−１３４ａの
容積比が１／１になったときの溶解性を調べた。完全に
均一であれば○とし、溶解しないときを×とした。

（２）ポリカーボネートとフロンＲ−１３４ａとの相溶
性を更に詳しく調べるために、ポリカーボネートとフロ
ンＲ−１３４ａとをその割合を種々に変えてガラス管に
封入し、両者が相溶する限界の温度を臨界温度として求
めた。

実施例１ 蒸留塔（１０段シーブトレー式）を備えた１ｐ容量フラ
スコに平均分子量１０００のポリプロピレングリコール
５０９ｇ（０，５１モル）、ジメチルカーポネー）９２
６ｇ（１０，２９モル）及び２８重量％ナトリウムメト
キシドのメタノール溶液０．１ｇ（０，００１モル）を
仕込んだ。

この混合物を常圧下に１２０〜１３０°Ｃに加熱し、生
成するメタノールをジメチルカーボネートとの共沸物と
して留去しつつ、反応を行なったところ、７時間後にメ
タノールの流出が止まった。

生成したメタノールは３１ｇ（０，９８モル）であって
、用いたグリコールの水酸基のモル数に対するメタノー
ルモル％（反応率）は９６％であった。

このようにして得られた反応混合物をアンバーリスト−
１３（オルガノ■製酸量４．５　ｍｍｏｌ　／　ｇ　）
１２ｇを充填したカラムに通し、触媒を中和し、その後
、未反応のジメチルカーボネートを蒸留除去し、カーボ
ネート化合物５５７ｇを得た。

得られたカーボネート化合物は粘稠な液体であって、プ
ロトンＮＭＲ分析の結果、分子両末端がメチルカーボネ
ートのポリプロピレングリコールであった。ＧＰＣによ
る分析の結果、重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ
は１．０であった。１００°Ｃの動粘度は１１．７セン
チストークスであった。ナトリウム残存量は１　ｐｐｍ
であった。

実施例２ 実施例１と同様にして、容量３２の反応器に平均分子量
４００のポリエチレングリコール５０２ｇ（１，２５モ
ル）、ジメチルカーボネート１１３４ｇ（１２，５９モ
ル）及び２８重量％ナトリウムメトキシドのメタノール
溶液０．２ｇ（０，００１モル）を仕込んだ。

この混合物を常圧下に１２０〜１５０°Ｃに加熱し、生
成するメタノールをジメチルカーボネートとの共沸物と
して留去しつつ、反応を行なったところ、１６時間後に
メタノールの流出が止まった。

生成したメタノールは８０ｇ（２，５モル）であって、
メタノール収率は１００％であった。

このようにして得られた反応混合物をアンバーリスト−
１３（オルガノ■製酸量４．５　ｍｍｏｌ／　ｇ　）１
２ｇを充填したカラムに通し、触媒を中和し、その後、
未反応のジメチルカーボネートを蒸留除去し、カーボネ
ート化合物６０９ｇを得た。

得られたカーボネート化合物は粘稠な液体であって、プ
ロトンＮＭＲ及びＧＰＣ分析の結果、ポリエチレングリ
コールジメチルカーボネートを主生成物とするものであ
った。ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量Ｍ
ｎは８５０であり、重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量
Ｍｎは１．２であった。また、１００°Ｃの動粘度は８
．８センチストークスであった。

実施例３ 実施例１と同様にして、容量５！の反応器に平均分子量
１０００のポリプロピレングリコール１２０６ｇ（１，
２１モル）、平均分子量７００のポリプロピレングリコ
ール８４０ｇ（１，２０モル）、ジメチルカーボネート
２１６４ｇ（２４，０モル）及び２８重量％ナトリウム
メトキシドのメタノール溶液０．１４ｇ（０，００３モ
ル）を仕込んだ。

この混合物を常圧下に１１０〜１２０″Ｃに加熱し、生
成するメタノールをジメチルカーボネートとの共沸物と
して留去しつつ、反応を行なったところ、９時間後にメ
タノールの流出が止まった。

生成したメタノールは１５５ｇ（４，８３モル）であっ
て、メタノール収率は１００％であった。

このようにして得られた反応混合物にヘキサンを加え、
用いたナトリウムメトキシドの５倍モル量の炭酸アンモ
ニウムを含有する水溶液で触媒を中和し、水洗した後、
ヘキサンと未反応のジメチルカーボネートを除去して、
カーボネート化合物２３１４ｇを得た。

得られたカーボネート化合物は粘稠な液体であって、プ
ロトンＮＭＲ及びＧＰＣ分析の結果、ポリプロピレング
リコールジメチルカーボネートを主生成物とするもので
あった。ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子
量Ｍｎは１．１であった。また、１００°Ｃの動粘度は
１０センチストークスであった。また、ナトリウムの残
存量は０．０５　ｐｐｍ以下であった。

実施例４ 実施例１と同様にして、容量２１の反応器に平均分子量
１０００のポリプロピレントリグリコール（三井東圧化
学■製ＰＰＧ−ＴｒｉｏｌシリーズＭＮ１０００）４９
９ｇ　（０，４８モル）、ジメチルカーボネート９２８
ｇ（１０，３１モル）及び２８重量％ナトリウムメトキ
シドのメタノール溶液０．１４ｇ（０，００３モル）を
仕込んだ。

この混合物を常圧下に１１０〜１２０°Ｃに加熱し、生
成するメタノールをジメチルカーボネートとの共沸物と
して留去しつつ、反応を行なったところ、７時間後にメ
タノールの流出が止まった。

生成したメタノールは４６．３　ｇであって、メタノー
ル収率は１０１％であった。

このようにして得られた反応混合物を実施例３と同様に
処理して、カーボネート化合物５７６ｇを粘稠な液体と
して得た。このカーボふ一ト化合物は、プロトンＮＭＲ
，ＧＰＣ及びＩＲ分析の結果、ポリプロピレングリコー
ルトリメチルカーボネートを主生成物とするものであっ
た。ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍ
ｎは１゜１であった。１００°０の動粘度は１５．２セ
ンチストークスであった。また、ナトリウムの残存量は
０、Ｏ５ｐｐｍ以下、全酸価０．０１以下であった。

実施例５ 実施例１と同様にして、容量２！の反応器に平均分子量
５００のペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド
付加物（三井東圧化学■製ＰＰＧ多官能シリーズＰＥ−
４５０）　３１８　ｇ　（０，６４モル）、ジメチルカ
ーボネー１−１１１−１ｌ５３．８モル）及び２８重量
％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液０．２８　ｇ
　（０，００６モル）を仕込み、実施例１と同様に反応
を行なった。生成したメタノールは８３．７ｇ（２，６
１モル）であって、メタノール収率は１０２％であった
。

このようにして得られた反応混合物を実施例３と同様に
処理して、カーボネート化合物４５７ｇを粘稠な液体と
して得た。このカーボネート化合物は、プロトンＮＭＲ
，ＧＰＣ及びＩＲ分析の結果、式 ％式％ ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎは
１．１８であった。１００℃の動粘度は１６．５センチ
ストークスであった。また、ナトリウムの残存量は０．
０５　ｐｐｍ以下、全酸価０．Ｏ１以下であった。

上記カーボネート化合物は新規化合物であって、その赤
外線吸収スペクトルを第１図に示す。また、プロトンＮ
ＭＲスペクトルによる解析は以下のとおりである。

δ（ｐｐｍ）、内部標準ＴＭＳ （ａ）　　１．１５．１．３　（ｄ） （ｂ）　　３．２−３．７ （ｃ）　　３．８　　（ｓ） （ｄ）　　４．２　　（ｓ） （ｅ）　　４．９ 実施例６ 蒸留塔（１０段シーブトレー式）を備えた５１容量の反
応器に平均分子量７４０のシュクロースのプロピレンオ
キサイド付加物（三井東圧化学■製ＳＵ−４６０）７６
４ｇ　（０，９７モル）、ジメチルカーボネート２３７
０ｇ（２６，３３モル）及び２８重重量ナトリウムメト
キシドのメタノール溶液０．７３　ｇ　（０，００４モ
ル）を仕込んだ。

この混合物を常圧下に１１０〜１２０°Ｃに加熱し、生
成するメタノールをジメチルカーボネートとの共沸物と
して留去しつつ、反応を行なったところ、９時間後にメ
タノールの流出が止まった。

生成したメタノールは１８９ｇ（５，９０モル）であっ
て、メタノール収率はほぼ１００％であった。

このようにして得られた反応混合物にヘキサンを加え、
用いたナトリウムメトキシドの５倍モル蓋の炭酸アンモ
ニウムを含有する水溶液で触媒を中和し、水洗した後、
ヘキサンと未反応のジメチルカーボネートを除去して、
カーボネート化合物１０６７ｇを得た。

得られたカーボネート化合物は粘稠な液体であって、プ
ロトンＮＭＲ分析、”Ｃ−ＮＭＲ分析、赤外分析及びＧ
ＰＣ分析の結果、下記の構造を有するものであった。ｎ
はＯ〜２の数であった。

ケミカルシフト（δｐｐｍ　）　、ＣＤＣｌ３■　１６
−１７ ■　５４−５５ ■　６ロー６７．５ ■　６９−７０ ■　７０−７２ ■　７２−７３ ■　７３−７４ ■　７４−７６ ■　７６．５−７８ ［相］　７８−７９ ■　７９−８０ ＠　　８０−８１．５ ６　８１．５−８３ ＠）　　８３−８５ ■　８８−９０ ■　１０３−１０５ ■　１５４〜１５５ また、得られたカーボネート化合物の赤外線吸収スペク
トルを第２図に示す。

ｖＣ−Ｈ２８００−３０００ｃｍ＝ δＣ−Ｈ１４４０ｃｍ−’ νＣ＝０　１７４５　ｃｍ−’ シＣ−０　　１２５０−１２９０　　ｃｍ−！シＣ−０
−Ｃ１１００ｃｍ ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎは
１．５１であり、ポリスチレン換算による重量平均分子
量は１３３７であった。１００°Ｃの動粘度は３０．９
センチストークス、ナトリウムの残存量は０．０１ｐｐ
ｍ以下、全酸価０．０１以下であった。更に、潤滑油と
しての評価結果を第１表に示す。

実施例７ 実施例６において、平均分子量７４０のシュクロースの
プロピレンオキサイド付加物を３５０ｇ（０，４７モル
）及び２８重量％ナトリウムメトキシドのメタノール溶
液を０．３　ｇ　（０，００１６モル）を用い、ジメチ
ルカーボネートに代えて、ジ（２エチルへキシル）カー
ボネート４３５４ｇ　（１５，２モル）を用いた以外は
、実施例６と同様にして、カーボネート化合物７１３ｇ
を得た。２−エチルヘキサノールの生成量は３７７ｇ（
２，８９モル）であり、２−エチル・＼キサノールの収
率はほぼ１００％であった。

得られたカーボネート化合物は粘稠な液体であって、プ
ロトンＮＭＲ分析、”Ｃ−ＮＭＲ分析、赤外分析及びＧ
ＰＣ分析の結果、下記の構造を有するものであった。

ＯＲＯＲ０Ｒ ＣＨ３０Ｃ２Ｈ５ 但し、Ｒ＝−（ＣＨ２−ＣＨＯ）　、１−Ｃ０Ｈ２−Ｃ
）ｌ　（ＣＨ２）　３ＣＨ３であって、ｎは１〜３の数
である。

ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎは
１．７６であり、ポリスチレン換算による重量平均分子
量は１８９０であった。１００°Ｃの動粘度は３１．６
センチストークス、ナトリウムの残存量は０．０１ｐｐ
ｍ以下であった。また、潤滑油としての評価結果を第１
表に示す。

実施例８ 実施例６において、ポリオールとして、平均分子量８０
０のシュクロースのプロピルオキサイド付加物（旭電化
■製５Ｃ−８００）を３５２ｇ（０，４４モル）、ジメ
チルカーボネート１６３２ｇ（１８，１２モル）及び２
８重量％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液０．３
　ｇ　（０，００１６モル）を用いた以外は、実施例６
と同様にして、カーボネート化合物５２６ｇを得た。メ
タノールの生成量は１１１．９　ｇ　（３，４９モル）
であり、メタノール収率は９９％であった。

得られたカーボネート化合物は粘稠な液体であって、プ
ロトンＮＭＲ分析、”Ｃ−ＮＭＲ分析、赤外分析及びＧ
ＰＣ分析の結果、下記の構造を有するものであった。

て、ｎは０〜２の数である。

ケミカルシフト（δｐｐｍ　）　、ＣＤＣｌ３■　１６
−１７ ■　５４−５５ ■　６ロー６７．５ ■　６９−７０ ■　７０−７２ ■　７２−７３ ■　７３−７４ ■　７４−７６ ■　７６．５−７８ ［相］　７Ｂ−７９ ■　７９−８０ ＠　　８０−８１．５ ■　８１．５−８３ Ｑ　　８３−８５ ［相］　８８−９０ ＠）　　１０３−１０５ ＠　　１５４−１５５ また、得られたカーボネート化合物の赤外線吸収スペク
トルデータを下に示す。

ｖ　Ｃ−）１　２８００−３０００　ｃｍ−’δＣ−Ｈ
１４４５ｃｍ−’ νＣ＝０　１７４０　ｃｍ−’ シｃ−０　１２４０−１２９５　　ｃｍ−’シＣ−０−
Ｃ１１００ｃｍ−’ ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子ｉＭｎは
１．４３であり、ポリスチレン換算による重量平均分子
量は■０７６であった。１００″Ｃの動粘度は２４．８
センチストークス、ナトリウムの残存量は０．０１ｐｐ
ｍ以下、全酸価０．Ｏ１以下であった。更に、潤滑油と
しての評価結果を第１表に示す。

実施例９ 実施例６において、ポリオールとして、ソルビトールの
プロピレンオキサイド付加物（旭電化■製５Ｐ−６００
）を３５６ｇ（０，５９モル）、ジメチルカーボネート
１６０７ｇ（１７，８４モル）及び２８重量％ナトリウ
ムメトキシドのメタノール溶液０．３４ｇ（０，００１
８モル）を用いた以外は、実施例６と同様にして、カー
ボネート化合物５３５ｇを得た。メタノールの生成量は
１１０ｇ（３，４４モル）であり、メタノール収率は９
７％であった。

得られたカーボネート化合物は粘稠な液体であって、プ
ロトンＮＭＲ分析、′３Ｃ−ＮＭＲ分析、赤外分析及び
ＧＰＣ分析の結果、下記の構造を有するものであった。

ＣＨ，０Ｒ ＲＯ−Ｃ−）Ｉ −Ｃ−ＯＲ ０−Ｃ−Ｈ ０−Ｃ−Ｈ ＣＨ！ＯＲ て、ｎは０〜２の数である。

ケミカルシフト（δｐｐｍ　）　、ＣＤＣｌ３■　１６
−１７．５ ■　５４−５５ ■　６６−６８ ■　６８．５−７０ ■　７０−７２ ■　７２−７３ ■　７３−７４．５ ■　７４．５−７６ ■　７６−７８ ［相］　７８−７９ ■　７９−８０ ■　１５４−１５６ また、得られたカーボネート化合物の赤外線吸収スペク
トルを第３図に示す。

ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎは
１．２３であり、ポリスチレン換算による重量平均分子
量は７７８であった。１００°Ｃの動粘度は１４．２セ
ンチストークス、ナトリウムの残存量は０．０１　ｐｐ
ｍ以下、全酸価は０．０１以下であった。また、潤滑油
としての評価結果を第１表に示すように、性能にすくれ
るものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイ
ド付加物から導かれた本発明によるカーボネート化合物
の赤外線吸収スペクトル、第２図は、シュクロースのプ
ロピレンオキサイド付加物から導かれた本発明によるカ
ーボネート化合物の赤外線吸収スペクトル、第３図は、
ソルビトールのプロピレンオキサイド付加物から導かれ
た本発明によるカーボネート化合物の赤外線吸収スペク
トルである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）一般式（ I ） Ｒ＾１（ＯＨ）＿ｍ （式中、Ｒ＾１は炭素数４〜６００の脂肪族炭化水素基
   を示し、エーテル結合を含んでいてもよい。ｍは２〜１
   ２の整数を示す。） で表わされるポリオール及び
2. （２）一般式（II） Ｒ＾ＯＣＯＯＲ＾２ （式中、Ｒ＾２は、炭素数１〜２０のアルキル基を示す
   。） で表わされ、Ｒ＾２ＯＨの沸点が前記ポリオール（ I
   ）よりも低く、（II）／｛ｍｘ（ I ）｝のモル比が２
   〜５０の範囲の量のカーボネート化合物 を塩基触媒の存在下に加熱し、生成するアルコールを蒸
   留によつて反応系外に除去して、反応率９５％以上まで
   反応させ、次いで、前記塩基触媒を除去した後、未反応
   の上記カーボネート化合物を蒸留によつて反応系外に除
   去することを特徴とする一般式（III） Ｒ＾１（ＯＣＯＯ−Ｒ＾２）＿ｍ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びｍは、前記と同じである。 ）で表わされるポリカーボネート化合物の製造方法。