KR20060107778A - 소취제 및 소취성 제품 - Google Patents

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KR20060107778A
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도시하루 다구치
아츠히코 우바라
시게루 오야마
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이데미쓰 테크노파인 가부시키가이샤
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Abstract

평균 입경이 O.1 내지 30μm인, 인계 무기산의 아민염 분말을 포함하는 소취제. 인계 무기산의 아민염이 암모늄염인 것이 바람직하다. 이 소취제를 포함하는 소취성 제품, 예컨대, 접착제, 도료, 발포재 등은, 제품으로부터의 포름알데하이드의 방출을 대폭 저감할 수 있고, 또한, 환경 중의 포름알데하이드를 소취할 수 있다.

Description

소취제 및 소취성 제품{DEODORANT AND DEODORIZING ARTICLE}
본 발명은, 소취제(消臭劑; deodorant) 및 이 소취제를 배합하여 이루어지는 소취성 제품에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 포름알데하이드 소취성을 갖는 소취제 및 이것을 적용한 제품, 구체적으로는, 접착제, 도료, 잉크, 발포재, 섬유처리제, 섬유 제품, 합성 수지 제품, 건재, 종이 등에 관한 것이다.
접착제, 도료, 잉크, 발포재, 섬유처리제, 섬유 제품, 합성 수지 제품, 건재, 종이 등의 분야에서는, 포름알데하이드 성분을 함유하는 수지, 구체적으로는, 페놀 수지, 멜라민 수지, 요소-포르말린계 수지, 아미노 알키드 수지, 아크릴 수지 함유 원료가 사용되고 있다. 이들 수지로 이루어진 제품은, 그의 사용시에 포름알데하이드를 방출하기 때문에, 눈이 따끔따끔하거나, 또는 두통이 오는 등, 사람에 따라 기분을 해치는 이른바 새집 증후군(sick house syndrome)의 원인으로 되어 있다.
새집 증후군에 대한 대책을 위해, 최근에는 환기의 의무를 부과하거나 또는 합판의 사용 제한을 규정한 건축기준법이 시행되기에 이르고 있다.
또한, 이들 제품 자체가 소취성을 가질 것을 요망하는 소리가 높아지고 있다.
상기의 관점에서, 포름알데하이드의 방출을 억제한 각종 제품이 검토되어 왔다.
예컨대, 일본 특허공개 제 1998-237403호 공보 및 일본 특허공개 2003-96430호 공보에서는, 포름알데하이드의 발생량이 적은 접착제 조성물이 제안되어 있다.
또한, 일본 특허공개 2003-128982호 공보에서는, 포름알데하이드의 발생량이 적은 인쇄 잉크의 제조 방법이 제안되어 있다.
또한, 일본 특허공개 2002-187757호 공보에서는, 소취성이 있는 건축 내장재가 제안되어 있다.
그러나 이들 기술에서는, 포름알데하이드의 방출을 방지하는 효과가 충분하다고는 할 수 없었다. 또한, 포름알데하이드 성분을 함유하지 않는 물질을 사용하지 않는 제품이더라도, 다른 제품으로부터의 방출된 포름알데하이드를 소취하는 제품이 희망되고 있다.
본 발명은 상술의 문제를 감안하여 이루어진 것으로, 우수한 포름알데하이드 소취성을 갖는 소취제를 제공하는 것, 및 제품 자체로부터의 포름알데하이드의 발생을 방지함과 동시에, 다른 제품으로부터 방출되는 포름알데하이드를 소취하는 기능을 부여한 소취성 제품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
발명의 개시
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명자들이 예의 연구를 한 결과, 각종 제품 을 구성하는 기재에, 소취제로서 인계 무기산의 아민염 분말을 함유시키는 것에 의해, 기재가 포함하고 있는 포름알데하이드의 방출이 억제할 수 있고, 환경 중의 포름알데하이드를 소취할 수 있음을 발견하여, 본 발명을 완성했다.
본 발명에 의하면, 이하의 소취제 및 소취성 제품이 제공된다.
1. 평균 입경이 0.1 내지 30μm의, 인계 무기산의 아민염 분말을 포함하는 소취제.
2. 상기 인계 무기산의 아민염이 암모늄염인 1에 기재된 소취제.
3. 1 또는 2에 기재된 소취제를 포함하는 소취성 제품.
4. 접착제 100질량부에 대하여, 1 또는 2에 기재된 소취제를 1 내지 100질량부 함유하는 소취성 접착제.
5. 도료 100질량부에 대하여, 1 또는 2에 기재된 소취제를 1 내지 100질량부 함유하는 소취성 도료.
6. 발포 수지 100질량부에 대하여, 1 또는 2에 기재된 소취제를 1 내지 100질량부 함유하는 소취성 발포재.
7. 1 또는 2에 기재된 소취제를 1 내지 60질량% 함유하는 소취성 섬유처리제.
8. 7에 기재된 소취성 섬유 처리제를 사용하여 가공된 섬유 제품.
9. 상기 섬유 제품이, 섬유, 직물 또는 부직포인 8에 기재된 섬유 제품.
10. 건조 잉크 수지 100질량부에 대하여, 1 또는 2에 기재된 소취제를 1 내지 100질량부 함유하는 소취성 잉크.
11. 절건(絶乾; absolutely dried) 펄프 100질량부에 대하여, 1 또는 2에 기재된 소취제를 0.001 내지 100질량부 함유하는 소취성 종이.
12. 석고 97 내지 70질량%, 및 1 또는 2에 기재된 소취제 3 내지 30질량%로 이루어진 조성물을 포함하는 소취성 석고 보드.
13. 합성 수지 100질량부에 대하여, 1 또는 2에 기재된 소취제를 1 내지 100질량부 함유하는 소취성 합성 수지 제품.
14. 1 또는 2에 기재된 소취제를 도포하여 이루어지는 합판.
15. 가열 용융(hot melt)제 100질량부에 대하여, 1 또는 2에 기재된 소취제를 1 내지 30질량부 함유하는 가열 용융 제품.
본 발명에 의해서, 우수한 포름알데하이드 소취성을 갖는 소취제를 제공할 수 있다. 또한, 이 소취제를 첨가함으로써, 제품 자체로부터의 포름알데하이드의 발생을 방지함과 함께, 다른 제품으로부터 방출되는 포름알데하이드를 소취할 수 있는 소취성 제품을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 소취제 및 소취성 제품을 구체적으로 설명한다.
본 발명의 소취제는, 평균 입경 0.1 내지 30μm인 인계 무기산의 아민염을 포함한다. 한편, 평균 입경은, 레이저 회절식 입도분포측정기로 측정한 값이다.
본 발명에서 사용하는 인계 무기산의 아민염으로서는, 인계 무기산, 예컨대, 인산, 아(亞)인산, 피로인산, 폴리인산, 차아(次亞)인산 또는 메타인산의 아민염 등을 들 수 있다.
상기 인계 무기산과 아민염을 구성하는 아민 화합물로서는, 예컨대, 암모니아, 페닐하이드라진, 하이드라질페놀, 요소, 싸이오우레아, 세미카바자이드, 카바존, 1,5-다이페닐카바노하이드라자이드, 싸이오카바존, 에틸렌다이아민, 헥사메틸렌트라이아민멜라민, 사이클로헥산다이아민, 나프탈렌다이아민, 아닐린, 테트라메틸렌다이아민, 1,2,5-펜탄트리아민, 2-아미노-1,3,5-트라이아진, 트라이에틸아민트라이에탄올아민, 1-아미노피페라진, 아세타미딘, 벤자미드라존, 3,5-다이페닐포르마존, 카보다이이미드, 구아니딘, 1,1,3-트라이메틸구아니딘, 3,4-다이메틸아이소세미카바자이드, 싸이오카바존, 싸이오카보다이아존 등을 들 수 있다.
또한, 아민 화합물로서, 라이신, 아르기닌, 오르니틴, 프롤린 등의 아미노기를 갖는 아미노산을 바람직하게 사용할 수 있다.
이들 인계 무기산의 아민염 중, 안전성 면에서 인계 무기산의 암모늄염이 바람직하다. 특히, 인산 암모늄, 인산이수소암모늄, 인산수소이암모늄, 폴리인산암모늄 또는 사이클로헥사인산암모늄 등의 암모늄염이 열적 안정성도 우수하고, 소취제로서의 기능 이외에 난연성도 부여할 수 있기 때문에 바람직하다. 이들 암모늄염 중에서도 폴리인산암모늄염, 특히, 20℃에서의 수불용해분이 85% 이상, 바람직하게는 90% 이상인 폴리인산암모늄염이, 합판 용도 외에는 상온에서의 수용성도 적어 적용 제품에서의 내구성을 확보할 수 있어 특히 적합하다.
상기의 인계 무기산의 아민염은 통상 시판되고 있는 것을 사용할 수 있다.
상기의 인계 무기산의 아민염 분말의 평균 입경은 0.1 내지 30μm이다. 0.1μm 미만에서는, 소취 성능이 저하되고, 또한, 가공 공정에서의 비산 방호면에서 적당하지 않다.
한편, 30μm을 초과하면, 아민염의 표면적이 작게 되기 때문에, 성능이 발휘되기 어렵게 된다. 또한, 소취제가 배합되는 제품에 따라서는, 표면이 조면(粗面)이 되는 문제가 생긴다. 구체적인 제품에 대하여, 접착제의 경우는 접착성이 저하되는 원인이 되고, 도료, 종이, 섬유처리제의 경우는, 각각 도장물, 인쇄물, 섬유 제품의 외관 불량의 원인이 된다.
아민염 분말의 평균 입경은, 3 내지 30μm이 바람직하고, 5 내지 20μm이 특히 바람직하다. 3μm 미만에서는, 분말이 응집하기 쉽기 때문에 취급이 어렵게 되고, 또한, 아민염의 미분화도 곤란하게 되기 때문이다.
본 발명의 소취제에는, 상기의 인계무기산의 아민염 외에, 다공질 실리카, 활성탄, 제올라이트, 활성 백토, 실리카겔, 알루미나, 몬모릴로나이트, 산화타이타늄, 산화아연, 산화철 등의 무기 물질, 및 유기 규소 아민, 방향족 아민, 하이드라진 유도체 등의 아민 화합물을 첨가할 수 있다.
본 발명의 소취제는, 인계 무기산의 아민염 분말을 포함하는 것에 의해, 우수한 포름알데하이드 소취성을 발휘한다. 따라서, 포름알데하이드를 포함하고 있는 기재 성분을 사용한 각종 제품, 예컨대, 접착제나 건재 등에 배합함으로써 기재 성분으로부터의 포름알데하이드의 방출을 대폭 억제할 수 있다. 또한, 포름알데하이드의 제품으로부터의 방출 방지 외에, 다른 제품으로부터 방출된 포름알데하이드를 소취하는 효과도 있다.
이하, 본 발명의 소취제를 사용한 소취성 제품의 예에 대하여 설명한다. 한편, 본 발명의 소취성 제품은 하기의 예에 한정되지 않는다.
[소취성 접착제]
본 발명의 소취성 접착제는, 접착제 수지와 상기의 소취제를 포함한다.
접착제 수지로서는, 폴리비닐알코올계 수지, 요소계 수지, 페놀계 수지, 멜라민계 수지, 아이소사이아네이트계 수지, 폴리에스터계 수지, 아크릴계 수지, 우레탄계 에폭시계 수지, 고무계 및 에틸렌-아세트산비닐 공중합체계 수지, 폴리아세트산비닐계, 아크릴산에스터계 중합체 등의 수지를 들 수 있다.
특히, 포름알데하이드를 함유하고 있는, 메틸올기 함유 요소계 수지, 페놀계 수지, 멜라민계 수지 및 아크릴계 수지 재료를 본 발명의 소취제와 함께 적합하게 사용할 수 있다.
이들 수지와 상기의 소취제를 물이나 용제에 배합하여, 소취성 접착제를 조제할 수 있다.
접착제는 통상적 방법에 의해서 조제할 수 있고, 또한, 사용되는 용제나 각종 첨가제는, 일반적으로 사용되고 있는 것을 적용할 수 있다. 예컨대, 일본 특허공개 제 1998-237403호 공보, 일본 특허공개 2003-96430호 공보의 기재를 참고할 수 있다.
한편, 시판되고 있는 접착제에 상기의 소취제를 첨가함으로써도, 본 발명의 소취성 접착제를 제작할 수 있다.
접착제(본 발명의 소취제를 제외한 전 성분을 의미) 100질량부에 대하여, 상기의 인계 무기산의 아민염 소취제의 첨가량은, 1 내지 100질량부, 바람직하게는 3 내지 40질량부, 특히 바람직하게는, 5 내지 30질량부이다. 1질량부 미만이면, 소취·항균 효과를 기대할 수 없고, 100질량부를 초과하면, 소취제가 과잉이 되기 때문에 접착성이 저하되고, 또한, 경제적인 관점에서 바람직하지 못하다.
[소취성 도료]
본 발명의 소취성 도료는, 도료 수지와 상기의 소취제를 포함한다.
도료 수지로서는, 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 불소 수지, 실리콘 수지, 아크릴스티렌계 수지, 스티렌계 수지, 염화비닐계 수지, 아세트산비닐계 수지, 비닐아세탈계 수지, 폴리에스터 수지, 아미노 수지, 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 특히, 메틸올기를 갖는 에폭시 수지, 아크릴 수지 및 포름알데하이드 축합물이 첨가되어 있는 재료가 적합하게 사용된다.
이들 수지와 상기의 소취제를 물이나 용제에 배합하여 소취성 도료를 조제할 수 있다.
도료는 통상적 방법에 의해서 조제할 수 있고, 용제나 각종 첨가제는, 도료 분야에서 일반적으로 사용되고 있는 것을 적용할 수 있다. 예컨대, 일본 특허공개 2002-322424호 공보의 기재를 참고할 수 있다.
한편, 시판되고 있는 도료에 상기의 소취제를 첨가함으로써도, 본 발명의 소취성 도료를 제작할 수 있다.
용도는, 합판, 종이, 금속판, 플라스틱판 등에 코팅하여 사용할 수 있다.
도료(본 발명의 소취제를 제외하는 전 성분을 의미한다) 100질량부에 대한 상기 인계 무기산의 아민염 소취제의 첨가량은, 상술한 소취성 접착제의 경우와 마찬가지이다.
[소취성 발포재]
발포재를 제조할 때에 사용할 수 있는 발포 수지로서는, 우레탄 수지, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌의 각종 범용 수지를 들 수 있다. 특히, 우레탄 수지에 메틸올기 소유 포름알데하이드 축합물이 첨가되어 있는 재료가 적합하게 사용된다.
이들 수지 또는 수지 원료에 상기의 소취제를 혼합하여, 발포시키는 것에 의해 소취성 발포재가 제작될 수 있다.
발포재는 통상적 방법에 의해서 제조할 수 있고, 또한, 발포재 분야에서 일반적으로 사용되고 있는 각종 첨가제를 사용할 수 있다. 예컨대, 우레탄 폼의 제조에 대하여 일본 특허공개 제 1996-269157호 공보의 기재를 참고할 수 있다.
발포 수지 100질량부에 대한 상기 인계 무기산의 아민염 소취제의 첨가량은, 상술한 소취성 접착제의 경우와 마찬가지이다.
[소취성 섬유처리제]
섬유처리제를 제조할 때에 사용할 수 있는 기재 성분으로서는, 우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 또는 이들의 공중합체 등의 수 에멀션을 들 수 있다. 특히, 메틸올기를 갖는 아크릴 수지 및 그의 공중합체 사용 재료가 적합하게 사용된다.
이들 수지에 상기 소취제를 혼합하여, 소취성 섬유처리제를 제작할 수 있다.
섬유처리제는 통상적 방법에 의해서 조제할 수 있다. 또한, 섬유처리제 분야에서 일반적으로 사용되고 있는 각종 첨가제를 적용할 수 있다.
소취 섬유처리제에 있어서의 상기 인계 무기산의 아민염 소취제의 첨가량은, 1 내지 60질량%, 바람직하게는 3 내지 50질량%, 특히 바람직하게는 5 내지 30질량%이다.
한편, 수 에멀션 가공 외에, 섬유 제품의 염색 공정에서, 1μm 이하의 미분으로 흡진(吸塵) 가공함으로써도 소취 처리가 가능하다.
이 소취 섬유처리제를 사용하여 가공한 섬유 제품, 예컨대, 섬유, 직물, 부직포 등은, 우수한 포름알데하이드 소취성을 발휘한다.
[소취성 잉크]
잉크를 제조할 때에 사용할 수 있는 기재 성분으로서는, 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 비닐톨루엔계 수지, 로진 에스터계 수지, 고무계 및 에틸렌-아세트산비닐 공중합체계 에멀션, 염화비닐계 수지, 아세트산비닐계 수지, 폴리아세트산비닐계 에멀션, 아크릴산에스터계 중합체 에멀션 등의 수성 에멀션, 로진-변성 페놀 수지, 알키드 수지, 우레탄-아크릴레이트계 수지, 에폭시 아크릴레이트계 수지, 폴리에스터 아크릴레이트계 수지, 불포화 폴리에스터계 수지 등을 들 수 있다.
특히, 메틸올기를 갖는 로진 변성 페놀 수지, 에폭시아크릴레이트계 수지, 알키드 수지, 아크릴계 수지 재료가 적합하게 사용된다.
이들 수지에 상기 소취제를 혼합하여 소취성 잉크를 제작할 수 있다.
잉크는 통상적 방법에 의해서 조제할 수 있다. 또한, 잉크 분야에서 일반적으로 사용되고 있는 각종 첨가제를 사용할 수 있다. 예컨대, 일본 특허공개 2001-164169호 공보의 기재를 참고할 수 있다.
한편, 시판되고 있는 잉크에 상기의 소취제를 첨가함으로써도, 본 발명의 소취성 잉크를 제작할 수 있다.
상기 수지를 건조시킨 건조 잉크 수지 100질량부에 대한 상기 인계 무기산의 아민염 소취제의 첨가량은, 상술한 소취성 접착제의 경우와 마찬가지이다.
[소취성 종이]
신문지 또는 전화용지의 초지 공정에서는, 수율 향상, 여수성(濾水性) 향상을 위해, 폴리에틸렌옥사이드 외에 페놀 수지가 사용된다(예컨대, 일본 특허공개 제 1997-188993호 공보 참조). 그 때문에, 종이 제품으로부터 포름알데하이드가 발생하여 문제가 된다.
본 발명에 있어서는, 절건지 펄프를 기재 성분으로 하고, 이것에 상기 인계 무기산의 아민염 분말을 0.001 내지 20질량%, 바람직하게는 0.002 내지 15질량%, 특히 바람직하게는 0.003 내지 10질량% 첨가함으로써 종이로부터의 포름알데하이드의 발생을 방지할 수 있다.
한편, 제지는 통상적 방법에 의해 행할 수 있다. 예컨대, 일본 특허공개 제 1997-188993호 공보의 기재를 참고할 수 있다.
[소취성 석고 보드]
본 발명의 소취성 석고 보드는, 석고 및 본 발명의 소취제로 이루어진 조성물을 포함한다. 한편, 석고 보드에는, 통상의 내장용 건재에 사용되는 석고 보드 외에, 흡음용 구멍을 갖는 석고 보드, 목모(木毛) 석고 보드, 유리 섬유 강화 석고 보드 등이 포함된다.
석고로서는, 천연 석고, 화학 석고를 이용하여 소성 처리된 반수(半水) 석고가 주된 재료로서 사용된다. 이것에 물을 가하고 혼합한 후, 성형, 경화함으로써, 석고 보드를 제작할 수 있다. 한편, 경우에 따라 소성 전의 2수 석고가 사용된다.
석고 보드의 제조 공정에 있어서, 상기 인계 무기산의 아민염 분말의 소취제를 첨가함으로써 소취성 석고 보드를 제조할 수 있다. 소취제는, 수 슬러리의 상태로 첨가할 수도 있고, 또한, 분말의 상태로, 물과 석고를 혼합할 때에 첨가할 수 있다.
한편, 본 발명의 소취성 석고 보드에는, 석고 보드에 일반적으로 사용되고 있는 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 예컨대, 일본 특허공개 2002-187757호 공보의 기재를 참고할 수 있다.
석고에의 상기 소취제의 배합량은 3 내지 30질량%이며, 바람직하게는 5 내지 15질량%, 특히 바람직하게는 5 내지 10질량%이다. 3질량% 미만에서는 소취 효과를 기대할 수 없고, 30질량%를 초과하면, 과량이 되어 물성, 경제적인 관점에서 바람직하지 못하다.
본 발명의 석고 보드는, 단열성 및 통기성이 있을 뿐만 아니라, 합판, 가구로부터 발생하는 포름알데하이드를 소취하는 효과를 갖는다.
한편, 본 발명의 소취제는, 석고 보드 외에도 내장용 건재로서 시멘트판에도 적용할 수 있다.
[소취성 합성 수지 제품]
소취성 합성 수지 제품을 제조할 때에 사용할 수 있는 합성 수지로서는, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌의 각종 범용 수지, 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 불소 수지, 염화비닐계 수지, 아세트산비닐계 수지, 나일론 수지, 폴리에스터 수지, 폴리카보네이트 수지 등의 각종 수지를 들 수 있다.
이들 합성 수지에, 상기의 인계 무기산의 아민염 분말을 요구 특성에 따라 배합하고, 압출 성형, 사출 성형 등, 통상적 방법의 가공법에 의해 사출 성형품, 필름, 부직포, 중공 성형품, 열성형품 등으로 성형함으로써, 소취성 합성 수지 제품이 얻어진다.
상기 합성 수지 100질량부에 대한 상기 인계 무기산의 아민염 소취제의 첨가량은, 상술한 소취성 접착제의 경우와 마찬가지이다.
한편, 본 발명의 소취성 합성 수지 제품에는, 일반적으로 사용되는 각종 첨가제를 배합할 수도 있다.
또한, 상기 소취제는, 메틸올기 소유 포름알데하이드 축합물이 첨가되어 있는 재료에도 적합하게 사용된다.
본 발명의 소취성 합성 수지 제품의 용도로서는, 인스트루멘탈(instrumental) 패널, 도어 트림(door trim) 등의 자동차 재료 성형품, 표피 시이트재 및 수지 벽지, 건축 하지(下地) 방수 필름 등의 필름 재료를 들 수 있다.
제품으로부터의 포름알데하이드의 발생을 방지하는 용도로서, 추가로 건재의 내장 등에 사용되는 합판, 자동차 용도 등의 가열 용융제를 들 수 있다.
본 용도에서는 법적 규제도 있어, 공업상, 이들 용도에서의 포름알데하이드의 발생 저감제이고 안정성이 높은 것은, 극히 유용하다.
종래, 이들의 용도에는, 주로 하이드라자이드 화합물이 사용되어 안전상 문제시되어 왔다.
[합판]
본 발명의 합판은, 합판에 상기의 소취제를 도포한 것이다.
합판에의 도공에 관해서는, 본 발명의 소취제를, 물 등의 용액, 도료 등에 용해 또는 계면활성제로 수 에멀션화하여, 합판에 스프레이법 등으로 간이하게 도포하여, 포름알데하이드의 발생을 방지할 수 있다. 도포액에 함유시키는 양으로서, 0.5 내지 20질량% 정도 배합하고, 용액, 도료 또는 수 에멀션을 합판에 스프레이 도공하면 바람직하다. 도공량에 대해서는, 합판으로부터의 포름알데하이드의 발생량에 따라 적절히 조정한다.
도포량은, 건조 고형분 환산으로 1 내지 5 g/m2의 도포가 바람직하다.
본 발명의 소취제 중에서도, 인산암모늄, 인산이수소암모늄 및 인산수소이암모늄 등이 수용성이어서 적합하게 사용될 수 있다. 그 중에서도 물에 대한 용해도가 40%(20℃에서) 이상인 인산암모늄, 인산수소이암모늄이 특히 적합하다.
[가열 용융제]
본 발명의 가열 용융제는, 보통의 가열 용융제에 상기 소취제 또는 일반 소취제를 병용 배합하여 사용된다.
본 발명의 가열 용융제는, 자동차 내장재 용도, 건축용 내장 보드 등에 사용되며, 특히 자동차 용도에 사용된다. 자동차 용도로서는, 주로 자동차 실내의 천장재 용도의 플라스틱 내장 보드와 내장 부직포 또는 내장포와의 열접착 용도에 적합하게 사용된다.
가열 용융제에 관해서는, 올레핀계, 폴리우레탄계, 에틸렌·아세트산비닐 수지 공중합체계, 스티렌계 공중합체계, 나일론계, 폴리에스터계를 들 수 있다. 본 용도에는, 내장 보드와 내장포, 내장지 또는 내장 부직포와의 열접착 시이트로서 사용되어, 포름알데하이드 농도를 저감할 수 있다. 본 소취성 가열 용융제 조성물의 열접착 시이트는, 연신 가공함으로써 보다 소취성을 향상할 수 있다.
가열 용융제 100질량부에 대한, 상기의 인계 무기산의 아민염의 첨가량은, 1 내지 30질량부, 바람직하게는 5 내지 20질량부이다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명한다.
실시예 1
아크릴 수지계 접착제(세메다인사(Cemedine Co., Ltd.) 제품, Y650: A제와 B제의 혼합물) 100질량부에, 평균 입경 5μm의 인산이수소암모늄(와코쥰야쿠사(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 제품) 10질량부를 가하고, 혼합하여 소취성 접착제를 제작했다.
한편, 인산이수소암모늄의 평균 입경은, 레이저 회절식 입도 분포 측정기(세 이신 기업(주)(Seishin Enterprise Co., Ltd.)제, LMS-24)로 측정했다.
이 접착제의 포름알데하이드 방출성을 이하의 방법으로써 평가했다.
접착제 5 ml를 사용하여, A4판의 보통 종이를 10 mm 두께의 합판에 접합한 것을 측정 시료로 했다. 이 시료로부터 4×4 cm의 시험편을 잘라 내고, 시험편 1장을 500 ml의 넓은 입 병에 넣어, 뚜껑을 덮었다.
이 병을 60℃에서 5분간 가열하여 방치한 후, 병 내부의 포름알데하이드 농도를 기타가와(Kitagawa)식 검지관으로 측정했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 0.5 ppm 이하였다.
실시예 1 및 이하에 나타내는 실시예 2, 비교예 1 내지 3에서 제작한 접착제의 배합 및 포름알데하이드 방출 시험의 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112006033336570-PCT00001
실시예 2
인산이수소암모늄의 첨가량을 6질량부로 한 외에는 실시예 1과 같이 하여 접착제를 제작하여, 평가했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 0.5 ppm 이하였다.
비교예 1
실시예 1에 있어서, 인산이수소암모늄을 첨가하지 않은 접착제에 대하여, 실시예 1과 같이 포름알데하이드 방출성을 측정했다. 그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 2 ppm이었다.
비교예 2
인산이수소암모늄 대신에, 평균 입경 5μm의 인산이수소나트륨 분말(와코쥰야쿠사 제품) 5질량부를 가한 외에는 실시예 1과 같이 하여 접착제를 제작하여, 평가했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 3 ppm이었다.
비교예 3
평균 입경 5μm의 인산이수소암모늄 대신에, 분급한 평균 입경 34μm의 인산이수소암모늄을 5질량 부가한 외에는 실시예 1과 같이 하여 접착제를 제작하여, 평가했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 2 ppm이었다.
실시예 3
아크릴 수지계 도료(다이니폰도료사(DaiNippon Toryo Co., Ltd.) 제품, 수성 프레쉬(Aqueous Fresh) 21) 100질량부에, 실시예 1과 같이 평균 입경 5μm의 인산이수소암모늄 30질량부를 가하고, 혼합하여 도료를 제작했다.
이 도료 100 ml를 A4판의 10 mm 두께의 합판에 스프레이 도포한 것을 측정 시료로 하여, 실시예 1과 같이 하여 이 도료의 포름알데하이드 방출성을 평가했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 0.5 ppm 이하였다.
실시예 3 및 이하에 나타내는 실시예 4, 비교예 4, 5에서 제작한 도료의 배합 및 포름알데하이드 방출 시험의 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure 112006033336570-PCT00002
실시예 4
인산이수소암모늄의 첨가량을 20질량부로 한 외에는 실시예 3과 같이 하여 도료를 제작하여, 평가했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 0.5 ppm 이하였다.
비교예 4
실시예 3에 있어서, 인산이수소암모늄을 첨가하지 않은 도료에 대하여, 실시예 1과 같이 포름알데하이드 방출성을 측정했다. 그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 4 ppm이었다.
비교예 5
인산이수소암모늄 대신에 비교예 2와 같은 인산이수소나트륨 분말 5질량부를 가한 외에는 실시예 3과 같이 하여 도료를 제작하여, 평가했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 3 ppm이었다.
실시예 5
로진 페놀 수지 사용 잉크(다이니폰잉크사(Dainippon Ink Co., Ltd.) 제품: 수지분 23중량%) 100질량부에, 실시예 1과 같이 인산이수소암모늄 5질량부를 가하고, 혼합하여 잉크를 제작했다.
이 잉크를 100ml 사용하여 A4판의 보통 종이에 도포한 것을 측정 시료로 하여, 실시예 1과 같이 하여 이 잉크의 포름알데하이드 방출성을 평가했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 0.5 ppm 이하였다.
실시예 5 및 이하에 나타내는 비교예 6에서 제작한 잉크에 대하여, 인산이수소암모늄의 배합량 및 포름알데하이드 방출 시험의 결과를 표 3에 나타낸다.
Figure 112006033336570-PCT00003
비교예 6
실시예 5에 있어서, 인산이수소암모늄을 첨가하지 않은 잉크에 대하여 실시예 1과 같이 포름알데하이드 방출성을 측정했다. 그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 4 ppm이었다.
실시예 6
폴리올(다우 폴리우레탄사(Dow Polyurethane Co., Ltd.) 제품, #3000) 100질량부, 아이소사이아네이트(다우 폴리우레탄사 제품, T-80) 40질량부, 물 3질량부, 아민계 촉매(에어 프로덕트사(Air product and Chemicals, Inc.) 제품, 33LV) 0.3질량부, 아민계 촉매(에어 프로덕트사 제품, AT33) 0.3질량부, 주석계 촉매(닛토카세이사(Nitto Kasei Co., Ltd.) 제품, T-9) 0.3질량부, 기포조절제(일본유니카(Nippon Unicar)제) 3질량부, 실시예 1과 같은 인산이수소암모늄 8질량부 및 멜라민계 포름알데하이드 축합물염 3질량부의 비율로 배합하여, 우레탄 폼을 제작했다.
이 우레탄 폼을 5 cm 사방으로 잘라 낸 것을 측정 시료로 하여, 실시예 1와 같이 하여 포름알데하이드 방출성을 평가했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 0.5 ppm 이하였다.
실시예 6 및 이하에 나타내는 비교예 7에서 제작한 우레탄 폼에 대하여, 인산이수소암모늄의 배합량 및 포름알데하이드 방출 시험의 결과를 표 4에 나타낸다.
Figure 112006033336570-PCT00004
비교예 7
인산이수소암모늄을 사용하지 않은 외에는 실시예 6과 같이 우레탄 폼을 제작하여, 평가했다. 그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 5 ppm이었다.
실시예 7
섬유처리제인 아크릴 에멀션(간츠화성(주)(Ganz Chemical Co., Ltd.), T-15: 수지분 50질량%의 수 에멀션)에, 그 건조 중량 100질량부에 대하여, 실시예 1과 같은 인산이수소암모늄을 50질량%의 수 에멀션으로 한 것을 100질량부 배합하여, 소취성 섬유처리제(인산이수소암모늄 25질량% 함유)를 제작했다.
이 소취성 섬유 처리제를, 바 코터를 사용하여 A4 크기의 폴리에스터 기포(基布)에 100 g/m2이 되도록 도포한 것을 측정 시료로 했다. 이 기포으로부터 5×5 cm의 치수 크기로 잘라 낸 것을 시료로 하여, 실시예 1과 같이 하여 포름알데하이드 방출성을 평가했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 0.5 ppm 이하였다.
실시예 7 및 이하에 나타내는 비교예 8에서 제작한 섬유처리제에 대하여, 인산이수소암모늄의 배합량 및 포름알데하이드 방출 시험의 결과를 표 5에 나타낸다.
Figure 112006033336570-PCT00005
비교예 8
인산이수소암모늄을 사용하지 않은 아크릴 에멀션에 대하여, 섬유 처리를 실시예 7과 같이 행하여, 평가했다. 그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 10 ppm이었다.
실시예 8
실시예 1과 같은 인산이수소암모늄을, 석고 100질량부에 대하여 10질량부 배합하고, 일본 특허공개 2002-187757호 공보에 기재된 방법에 의해, 두께 10 mm, 폭 910 mm, 비중 0.7의 소취성 석고 보드를 제작했다.
이 석고 보드의 포름알데하이드 소취 능력을 이하의 방법으로 평가했다.
석고 보드로부터, 4 cm 각(角)으로 절단한 것을 시료로 하여, 500 ml의 넓은 입 병에 넣었다. 넓은 입 병에 1%의 포름알데하이드 수용액을 마이크로주사기를 사용하여 2μml 도입한 후, 뚜껑을 덮어 밀봉했다. 실온에서 2시간 방치한 후, 이 병 내부의 포름알데하이드 농도를 측정했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 0.5 ppm 이하로 저하되었다.
실시예 8 및 이하에 나타내는 비교예 9에서 제작한 석고 보드에 대하여, 인산이수소암모늄의 배합량 및 포름알데하이드 소취 능력 시험의 결과를 표 6에 나타낸다.
Figure 112006033336570-PCT00006
비교예 9
인산이수소암모늄을 배합하지 않는 것 외에는 실시예 8과 같이 하여 제작한 석고 보드에 대하여, 실시예 8과 같이 평가를 했다. 그 결과, 포름알데하이드의 농도는 20 ppm 이하였다.
실시예 9
활엽수계 펄프/침엽수계 펄프= 8/2(질량비)의 혼합 펄프의 수성 펄프 슬러리(절건 펄프 1질량% 함유) 100질량부에, 활석 10질량부, 양이온화 전분 1질량부, 사이징제 0.3질량부, 페놀계 사이징 조제 0.3질량부, 부류제(部留濟; yield agent) 0.01질량부 및 실시예 1과 같은 인산이수소암모늄 0.05질량부를 가하여, 제지 원료 슬러리로 했다.
이 슬러리를, 시이팅 머신(sheeting machine)를 이용하여 65 g/m2가 되도록 초지(抄紙)했다. 그 후, 압축 탈수하고, 100℃에서 80초간 건조시켜 소취성 종이를 제작했다.
이 종이로부터 5×5 cm의 치수 크기의 시험편을 끄집어 내어, 실시예 1과 같이 하여 포름알데하이드 방출성을 평가했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 0.8 ppm이었다.
실시예 9 및 이하에 나타내는 비교예 10에서 제작한 종이에 대하여, 인산이수소암모늄의 배합량 및 포름알데하이드 방출 시험의 결과를 표 7에 나타낸다.
Figure 112006033336570-PCT00007
비교예 10
인산이수소암모늄을 배합하지 않는 것 외에는, 실시예 9와 같이 종이를 제작하여 평가했다. 그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 3 ppm이었다.
실시예 10
고압 염색 시험기에, 미염색의 폴리에스터포, 평균 입경 0.2μm의 인산이수소암모늄(와코쥰야쿠사 제품) 3질량% 수 에멀션을 가하고, 또한, 팔라닐(palanil) 브릴리언트 블루 BGF 염료(BASF사 제품)를 1질량%로 조정 첨가하여, 욕 온도 120℃, 60분간으로 폴리에스터포를 제작했다. 그 후, 일본 특허공고 1993-12475호 공보 기재의 방법으로, 환원 세정, 공기 중에서 건조, 염색, 소취 처리하여, 폴리에스터포 중량에 대하여 인산이수소암모늄을 1질량% 포함하는 소취성 행주를 제작했다.
이 행주를 4 cm 각으로 절단한 시료에 대하여, 실시예 8과 같이 하여 포름알데하이드 소취성을 평가했다. 그 결과, 병 내부의 포름알데하이드의 농도는 0.5 ppm 이하로 저하되었다.
한편, 소취포를 병 내에 넣지 않고서 실시한 공(空) 시험에서의 포름알데이드 농도는 21 ppm이었다.
실시예 11
폴리프로필렌(이데미쓰석유화학사(Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 제품, 이데미쓰 PP F740N) 90질량%, 평균 입경 24μm의 인산이수소암모늄 10질량%의 비율로 20 Kg을 드라이 블렌딩했다. 이 블렌드물을, 압출기(이케가이 철공(Ikegai Corp)제, 직경 50 mm)를 사용하여, 240℃에서 혼련하여 폴리프로필렌 수지 조성물을 수득했다.
이 조성물을 50 mm의 시이트 성형기를 사용하여, 230℃에서 폭 30 cm 두께 200μm의 소취성 폴리프로필렌 시이트를 수득했다.
이 소취성 시이트를 4 cm 각으로 절단한 것을, 실시예 8과 같이 하여 포름알데하이드 소취성을 평가했다. 그 결과, 병 내부의 포름알데하이드의 농도는 3 ppm으로 저하되었다.
한편, 소취성 시이트를 병 내에 넣지 않고 실시한 공 시험에서의 포름알데하이드 농도는 22 ppm이었다.
또한, 이 시이트를, 포름알데하이드 함유 접착제를 사용하여 접합하여, 4 cm 각으로 절단한 것을, 500ml의 넓은 입 병에 넣고, 오븐에서 80℃, 24시간 가열한 후, 기타가와식 검지관으로써 병 내의 포름알데하이드 농도를 측정한 결과, 0.5 ppm 이하였다.
이 시이트 대신에 블랭크 PP를 사용한 경우, 병 내의 포름알데하이드 농도는 1 ppm이었다.
실시예 12
평균 입경 20μm의 인산암모늄(와코쥰야쿠제)의 10% 수용액을 제작하여, 15×50 cm 각, 3 mm 두께의 베니어판에 25 g/m2(습윤 중량)가 되도록 간이 스프레이로 도포하여, 포름알데하이드 발생을 방지하는 처리를 실시했다.
도포후 3일간 방치 건조하고, 처리판 및 미처리판을 15 cm×5 cm 10조각으로 절단하여, 일본농림규격 보통 합판 포름알데하이드 방산량의 측정법에 따라서, 합판으로부터 방산하는 포름알데하이드를 증류수에 흡수시키고, 흡수액의 포름알데하이드 농도를 아세틸아세톤법에 의해 분광광도계로 비색 정량했다. 처리판은 0.5 mg/l인 반면, 미처리판은 0.8 mg/l였다.
실시예 13
에틸렌·아세트산비닐계 수지 공중합체(아세트산비닐 함유량 30중량%)에 10질량%의 평균 입경 20μm의 폴리인산암모늄(다이헤이 화학산업(Taihei Chemical Industrial Co., Ltd.)제)을 롤혼련기로써 130℃에서 혼련 배합하여, 200μm 두께·20 cm 폭/20 cm 장의 시이트를 수득했다.
이 시이트와 150 g/m2의 폴리에스터 부직포를 프레스 성형기로써 130℃, 2분간 열 적층하여, 소취성 가열 용융제 부착 부직포를 수득했다.
이 소취성 부직포 시이트와 추가로 프레스 성형기로써 3 mm 두께 발포 폴리프로필렌 보드를 130℃, 2분으로 적층하여, 적층판을 수득했다.
수득된 적층판을 10 cm 각으로 절단하여, 포름알데하이드 농도 30 ppm으로 조절한 내용적 2 l의 데시케이터에 넣고, 2시간 후 데시케이터 안의 포름알데하이드 농도를 측정했다. 그 결과, 10 ppm이었다.
실시예 14
아크릴 수지계 도료(다이니폰도료사 제품, 수성 프레쉬 2 L 수지분 20질량%) 100질량부에, 평균 입경 5μm의 인산수소암모늄(와코쥰야쿠제) 4질량부를 가하여 혼합하여 도료를 제작했다.
이 도료를 사용하여 A4판의 10 mm 두께의 합판에 스프레이 도장했다.
이 합판을 4×4 cm로 절단하고, 500 ml의 넓은 입 병에 넣어, 뚜껑을 덮었다. 60℃에서 5분간 방치한 후, 기타가와식 검지관으로 포름알데하이드 농도를 측정했다. 그 결과, 0.5 ppm 이하였다.
실시예 15
아크릴 수지계 접착제(세메다인사 제품, Y650; 수지분 40질량%) 100질량부에, 평균 입경이 20μm이고 20℃에서의 수불용해분 90%인 폴리인산암모늄 10질량부를 가하여 혼합하여, 접착제 조성물을 제작했다.
이 접착제를 사용하여 A4판의 보통 종이를 10 mm 두께의 합판에 접합했다.
이 합판을 4×4 cm로 절단하고, 500 ml의 넓은 입 병에 넣어, 뚜껑을 덮었다. 60℃에서 5분간 방치한 후, 기타가와식 검지관으로 포름알데하이드 농도를 측정했다. 그 결과, 0.5 ppm 이하였다.
비교예 11
아크릴 수지계 접착제(세메다인사 제품, Y650; 수지분 40질량%) 100질량부에, 평균 입경 20μm의 폴리인산암모늄 0.5질량부를 가하여 혼합하여, 접착제 조성물을 제작했다.
이 접착제를 사용하여 A4판의 보통 종이를 10 mm 두께의 합판에 접합했다.
이 합판을 4×4 cm로 절단하고, 500 ml의 넓은 입 병에 넣어, 뚜껑을 덮었다. 60℃에서 5분간 방치한 후, 기타가와식 검지관으로 포름알데하이드 농도를 측정했다. 그 결과, 2 ppm이었다.
실시예 16
인산이수소암모늄 대신에, 평균 입경 6μm의 폴리인산암모늄(오히라 화학산업제)을 사용한 외에는 실시예 7과 같이 실험하여 평가했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 0.5 ppm이었다.
실시예 17
평균 입경 5μm의 인산이수소암모늄 대신에, 분급한 평균 입경 15μm의 인산이수소암모늄을 5질량 부가한 외에는 실시예 1과 같이 하여 접착제를 제작하여 평가했다.
그 결과, 병 내부의 포름알데하이드 농도는 0.5 ppm이었다.
본 발명의 소취제는, 우수한 포름알데하이드 소취성을 갖기 때문에, 접착제나 건재 등, 포름알데하이드를 방출할 가능성이 있는 제품에 적합하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 소취제를 사용한 소취성 제품은, 제품으로부터 방출하는 포름알데하이드의 양을 대폭 억제할 수 있기 때문에, 인체에 대한 안전성이 높은 제품이다. 또한, 다른 제품으로부터 방출된 포름알데하이드를 소취하는 기능도 갖기 때문에, 사람의 생활 공간에서 사용되는 광범한 제품 분야에서 사용가능하다.

Claims (15)

  1. 평균 입경이 0.1 내지 30μm인, 인계 무기산의 아민염 분말을 포함하는 소취제(消臭劑; deodorant).
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 인계 무기산의 아민염이 암모늄염인 소취제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 소취제를 포함하는 소취성 제품.
  4. 접착제 100질량부에 대하여, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 소취제를 1 내지 100질량부 함유하는 소취성 접착제.
  5. 도료 100질량부에 대하여 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 소취제를 1 내지 100질량부 함유하는 소취성 도료.
  6. 발포 수지 100질량부에 대하여, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 소취제를 1 내지 100질량부 함유하는 소취성 발포재.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 소취제를 1 내지 60질량% 함유하는 소취성 섬유처리 제.
  8. 제 7 항에 따른 소취성 섬유처리제를 사용하여 가공된 섬유 제품.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 섬유 제품이, 섬유, 직물 또는 부직포인 섬유 제품.
  10. 건조 잉크 수지 100질량부에 대하여, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 소취제를 1 내지 100질량부 함유하는 소취성 잉크.
  11. 절건(絶乾) 펄프 100질량부에 대하여 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 소취제를 0.001 내지 100질량부 함유하는 소취성 종이.
  12. 석고 97 내지 70질량%, 및 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 소취제 3 내지 30질량%로 이루어진 조성물을 포함하는 소취성 석고 보드.
  13. 합성 수지 100질량부에 대하여 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 소취제를 1 내지 100질량부 함유하는 소취성 합성 수지 제품.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 소취제를 도포하여 이루어진 합판.
  15. 가열 용융(hot melt)제 100질량부에 대하여 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 소취제를 1 내지 30질량부 함유하는 가열 용융(hot melt) 제품.
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