KR20060066078A - 내유성 시트형물 - Google Patents

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Abstract

낮은 투기 저항도이면서 우수한 내유 성능을 구비하고, 특히 식용유를 사용한 식품의 포장 재료로서 바람직하게 사용할 수 있는 내유성 시트형물을 제공한다. 소수화 전분과 가교제를 함유하는 적어도 1층의 도공층을 기재의 적어도 한 면에 0.5∼20 g/㎡ 설치함으로써 내유성 시트형물를 얻을 수 있다. 이 도공층에 지방산 및/또는 폴리비닐알콜을 더 함유시킴으로써, 내유 성능이 향상한다. 이 도공층 상에, 지방산을 주성분으로 하는 도공층 또는 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 도공층을 도공하여 적어도 2층의 도공층을 더 설치하여도 좋다.

Description

내유성 시트형물{OIL-RESISTANT SHEET MATERIAL}
본 발명은 내유성, 내그리스성이 우수한 시트형물에 관한 것이다. 더욱 자세하게는 프라이 등의 식용유를 사용한 식품의 포장 재료로서 바람직하게 사용할 수 있는 시트형물에 관한 것이다.
종래, 종이에 내유성을 부여하기 위해, 가공 처리면의 임계 표면 장력을 유성 물질의 표면 장력보다 작게 하는 방법이 취해지고 있었다. 이러한 기능을 갖는 처리 약품을 내유제라고 칭하고, 불소계의 내유제를 이용한 것이 내유지의 주류로 되어 있었다.
예컨대 특허 문헌 1에 신규 내유제로서 불소계 내유제가 소개되어 있는 바와 같이 과불소탄화수소의 아크릴레이트 또는 인산에스테르 등과 같이 불소계 화합물을 이용한 것이 저비용이면서 효과적이기 때문에 주류로 되어 있었다.
불소계의 내유제를 이용한 내유지는 내유제 자신이 우수한 발유 성능을 가지며, 또한 강력한 발수 성능을 가지고 있기 때문에, 피막을 생성하지 않아도 되며 내유지 자체의 통기 저항도를 낮추는 것이 가능하였다.
그러나, 최근에 불소계 화합물의 내유제를 사용한 내유지를 사용하여 프라이 등을 포장하고, 렌지 등으로 100℃ 이상의 고온으로 처리하였을 때에, 인체에 축적 되어 해를 미치게 하는 가스(불화알콜 가스, 불화수소 등)가 발생하는 것이 명백해져, 불소계 내유제의 사용이 큰 문제가 되고 있다. 또한 렌지 등으로 열을 가하지 않아도 100℃ 이상의 식품 재료의 포장에 사용할 때는, 동일한 가스가 발생하는 위험이 지적되고 있다.
또한, 불소계의 유기 화합물은 생분해성이 매우 나쁘고, 이들 물질의 지구 규모에서의 오염이 염려되고 있다. 이와 같이, 인체에의 영향 및 지구 환경에의 영향을 생각하여 불소계 화합물의 사용이 사회적으로 큰 문제가 되고 있다.
불소계 화합물을 사용하지 않는 내유지로서 특허 문헌 2에는, 가교한 폴리비닐알콜 및/또는 전분과 내수화제를 주성분으로 하는 배리어층에 실리콘 수지, 히트 시일용 접착제를 도공하여, 그것을 용기로 하는 내유성 용기가 제안되어 있다. 그러나, 이 내유성 용기는 반드시 만족할 수 있는 내유 성능을 갖는 것이 아니며, 또한, 실리콘 수지가 고가이기 때문에 용기에 비용이 든다는 문제점이 있었다.
또한, 특허 문헌 3에는 비이온성 혹은 양이온성 폴리비닐알콜의 도공층 및 불소계 내유제의 도공층을 순차 도공하여 이루어지는 내유지에 관한 제안이 있다. 그러나, 여기서 사용되는 폴리비닐알콜, 전분의 도공층은 불소계 내유제의 종이에의 침투를 방지하기 위한 역할이며, 본 발명의 주지와 완전히 다르다.
또한, 특허 문헌 4, 특허 문헌 5, 특허 문헌 6에는 아크릴에멀젼을 내유제로서 사용한 내유지가 제안되어 있다. 그러나, 이들의 내유지는 성능을 만족시키기 위해 견고한 아크릴 수지의 피막을 필요로 하며, 이 때문에 투기 저항도가 매우 높아져 식품 포장 재료로서의 성능을 손상시키는 것이었다. 식품 포장 재료에 의해 투기 저항도가 높아지면, 식품을 포장 재료에 넣은 상태로 가열 혹은 보온한 경우, 식품으로부터 발산하는 수증기가 포장 재료 중에서 충만하고, 결로된 물이 식품에 부착되는 결과, 식품의 식감이나 미각이 크게 손상되는 경우가 있다. 또한, 식품 포장 재료에 넣은 상태로 식품을 전자 렌지 등으로 재가열 한 경우, 급속히 발생하는 수증기가 외부로 방출되지 않아 주머니가 파손될 위험이 있다. 또한 충분한 내유 성능을 얻기 위한 피막을 생성하기 위해서는 많은 도포량을 필요로 하며, 그 결과 포장 재료의 비용이 든다는 문제점이 있었다.
한편, 높은 내유 성능을 확보하기 위해, 필름을 라미네이트하는 방법이 일반적으로 행해져 왔다. 그러나, 필름을 라미네이트하면 통기 저항도가 극단적으로 높아져 전술한 바와 같이 포장 재료로서 문제가 있었다.
이 투기 저항도가 극단적으로 높아지는 것을 막기 위해, 특허 문헌 7에서는 미세한 구멍을 형성하는 종이 등의 기재 중 적어도 한쪽 면에 기재와 동일한 미세한 구멍을 갖는 열가소성 필름을 적층시킨 것을 특징으로 하는 통기성이 있는 내유 시트가 제안되어 있다. 또한, 부직포와 종이의 적층체로 한다고 하는 제안도 이루어져 있다. 그러나, 이러한 시트에서는 식품유가 외부로 배어 나오는 것을 방지할 수 없어 양호한 내유성를 얻을 수 없다는 문제가 있었다.
특허 문헌 8에서는 소수성 전분을 사용한 내유지가 제안되어 있다. 그러나, 이 내유지의 내유 성능은 반드시 만족시킬 수 있는 것은 아니었다. 이 소수성 전분만으로 충분한 내유 성능을 확보하고자 하면, 극단적으로 다량의 소수성 전분을 도포해야 하며, 비용적으로 비현실적이다. 또한, 도포량의 증가에 따른 투기 저항도 의 상승도 문제였다. 또한, 소수화 전분만으로서는 전분이 물에 녹기 쉬워 식품 포장 재료로서 사용한 경우, 전분이 뜨거운 물에 녹아 식품 재료에 부착된다고 하는 문제점이 있었다.
또한 특허 문헌 9에서는 폴리비닐알콜, 폴리비닐알콜과 가교제를 병용한 내유제를 도포한 내유지를 제안하고 있다. 이 발명은 적은 도포량으로 높은 내유 성능을 얻을 수 있지만, 폴리비닐알콜을 사용하고 있기 때문에, 다른 비불소계 내유제에 비하면 투기 저항도는 낮게 억제할 수 있지만, 충분하다고 말할 수 있는 정도는 아니었다. 또한, 사이즈 프레스로 도포하고자 하면, 드라이어를 오염시킨다는 문제점이 있었다.
또한, 내부 첨가용 지방산 사이즈제는 내유 성능을 향상시키는 것이 알려져 있지만, 여기서 말하는 내유 성능이란, 오프셋 인쇄시 잉크가 이면으로 배어나오는 것을 방지하는 정도의 내유 성능이며, 본 발명에서 말하는 식품 포장 재료 등에 요구되는 내유 성능에 비해 각별히 낮은 내유 성능이다. 이 때문에, 내유지에 대하여 지방산 사이즈를 사용하는 검토는 종래 행해지고 있지 않았다. 또한, 내유 성능을 발현하는 기구도 본 발명과 완전히 다르다. 또한, 지방산 사이즈제는 통상 스테키히트 사이즈도를 높이기 위해 내부 첨가 사이즈제로서 사용되고 있으며, 도공층에 첨가하는 케이스는 거의 없으며, 하물며 내유성 향상을 목적으로 하여 도공액에 첨가하는 것은 전혀 검토되지 않았다.
이와 같이 종래 기술에서는 내유 성능, 투기 저항도, 생산성을 동시에 만족할 수 있는 식품 포장 재료로서 적합한 내유지를 얻을 수 없었다
[특허 문헌 1] 일본 특허 공개 평성 제12-026601호 공보
[특허 문헌 2] 일본 특허 공개 평성 제6-2373호 공보
[특허 문헌 4] 일본 특허 공개 평성 제8-209590호 공보
[특허 문헌 4] 일본 특허 공개 평성 제9-3795호 공보
[특허 문헌 5] 일본 특허 공개 평성 제9-111693호 공보
[특허 문헌 6] 일본 특허 공개 제2001-303475호 공보
[특허 문헌 7] 일본 특허 공개 평성 제11-021800호 공보
[특허 문헌 8] 일본 특허 공개 제2002-69889호 공보
[특허 문헌 9] 일본 특허 출원 제2004-68180호 공보
본 발명은, 종래의 불소계 내유제를 사용시 인체에의 안전성, 환경에의 문제점, 또한, 비불소계 내유제에 의해 내유 성능을 부여시킨 내유지에 있어서의 높은 투기 저항도, 고비용이라는 문제점을 해결하는 것을 과제로 한다. 구체적으로는, 낮은 투기 저항도로 인체에 안전하고, 또한 내유 성능이 우수하고, 생산성이 우수한 내유성 시트형물을 제공하는 것을 과제로 한다.
즉 본 발명의 청구항 1에 따른 발명은, 소수화 전분과 가교제를 함유하는 적어도 1층의 도공층을 기재의 적어도 한 면에 0.5∼20 g/㎡의 양으로 설치한 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물이다.
본 발명의 청구항 2에 따른 발명은, 청구항 1에 기재한 도공층에 지방산 및/또는 폴리비닐알콜을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물이다.
본 발명의 청구항 3에 따른 발명은 청구항 1 또는 청구항 2에 따른 도공층과 폴리비닐 알콜을 주성분으로 하는 도공층의 적어도 2층의 도공층을 기재의 적어도 한 면에 갖는 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물이다.
본 발명의 청구항 4에 따른 발명은 청구항 1 또는 청구항 2에 따른 도공층과 지방산을 주성분으로 하는 도공층 중 적어도 2층의 도공층을 기재의 적어도 한 면에 갖는 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물이다.
본 발명의 청구항 5에 따른 발명은, 기재에 가까운 도공층이 청구항 1 또는 청구항 2에 따른 도공층이며, 기재로부터 먼 도공층이 지방산을 주성분으로 하는 도공층인 적어도 2층의 도공층을 기재의 적어도 한 면에 갖는 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물이다.
본 발명의 청구항 6에 따른 발명은, 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 1항에 있어서, 기재 전체의 질량에 대하여 1∼15 질량%의 소수화 전분을 기재 중에 함유시킨 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물이다.
본 발명의 청구항 7에 따른 발명은, 소수화 전분, 가교제 및 지방산이 기재 중에 내부적으로 첨가되어 있는 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물이다.
본 발명의 청구항 8에 따른 발명은, 청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 1항에 있어서, 가교제가 에피클로로히드린계인 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물이다.
본 발명의 청구항 9에 따른 발명은, 청구항 2 내지 청구항 8 중 어느 1항에 있어서, 지방산이 지방산 사이즈제인 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물이다.
본 발명의 청구항 10에 따른 발명은, 청구항 2 내지 청구항 9 중 어느 1항에 있어서, 지방산이 에피클로로히드린계의 약제에 의해 변성되어 있는 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물이다.
본 발명에서 사용되는 소수화 전분은 가교제를 첨가함으로써 가교되어 있어야 한다. 소수화 전분을 가교함으로써, 소수화 전분 단독으로는 생각할 수 없었던 내유 성능을 얻는 것이 가능해진다. 종래, 소수화되어 있지 않은 전분에 가교제를 첨가하면 피막성이 향상되어 물 등의 침투를 방지하는 효과가 있다는 것이 알려져 있었지만, 소수화 전분 단독과 소수화 전분에 가교제를 첨가한 것과의 투기 저항도를 비교하면 차이가 거의 없기 때문에, 소수화 전분에 가교제를 첨가함으로써 내유 성능이 향상하는 이유는 피막성이 향상되기 때문이 아니라, 소수화 전분과 가교제 사이에서 어떠한 작용이 작용하고 있는 것으로 추측된다. 또한, 소수화되어 있지 않은 전분에서는, 가교제의 첨가에 의해 내유 성능이 각별히 향상되지 않아 내유성 시트형물로서 사용하기 위해서는 내유 성능이 불충분하다. 이러한 것들로부터, 소수화 전분에 가교제를 첨가한 도공층을 기재에 설치한 시트형물의 내유 성능이 각별히 향상되는 것은 전혀 예상할 수 없는 현상이었다.
본 발명에서 사용되는 전분은 소수화 처리되어 있어야 하며, 소수화 처리되어 있는 전분이면, 어떠한 것도 사용할 수 있다. 전분의 소수화 처리로서는, 전분을 알루민산알칼리 또는 수산화알칼리의 존재하에서 오르가노실란 수용액과 빈틈없이 접촉시키는 방법, 실리콘이나 알케닐에 의해 유도체화하는 방법, 수성계에 있어서 옥테닐호박산무수물이나 도데세닐호박산무수물 등의 유기산무수물과 전분을 반 응시키는 방법, 전분에 아크릴로니트릴 등의 소수성 모노머나 소수성 불포화 단량체를 공중합시키는 방법, 에테르화, 에스테르화에 의해 탄화수소기를 함유하는 소수기를 전분에 부여시키는 방법, 호박산전분알킬로 하는 방법 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 특히, 수성계에 있어서 유기산 무수물과 전분을 반응시켜, 전분을 6∼22개의 탄소원자의 탄화수소기로 가공하여 얻어지는 소수화 전분은 가교제와의 반응에 의해 우수한 내유 성능을 발현하기 때문에 적합하게 사용할 수 있다. 소수화 전분만이 가교에 의해 내유 성능이 각별히 향상되는 이유는, 전분에 결합되어 있는 소수기가 가교제와 어떠한 작용을 하고 있는 것으로 추측된다.
소수화 처리되는 전분의 원료로서는, 타피오카 전분, 감자 전분, 옥수수 전분, 감자 전분, 밀 전분, 쌀 전분 등이 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다. 특히, 타피오카 전분을 원료로 한 소수화 전분의 경우에, 가교제의 첨가에 의해 높은 내유 성능을 얻을 수 있다.
본 발명에서 사용되는 가교제는, 소수화 전분을 가교할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 가교제로서는, 글리옥살, 디알데히드, 폴리아크롤레인, N-메틸올 요소, N-메틸올멜라민, 활성화비닐 화합물, 각종 에스테르, 디이소시아네이트 등이 있지만, 경제성, 반응 안정성, 식품에의 영향 등으로부터 에피클로로히드린 등의 에폭시 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
소수화 전분에 대한 가교제의 첨가량은, 소수화 전분의 고형분 질량에 대하여, 바람직하게는 고형분으로 1∼30 질량%, 더욱 바람직하게는 5∼15 질량%로 한 다. 1 질량% 미만에서는 효과가 충분히 나타나지 않는 경우도 있으며, 30 질량%을 초과하여 첨가하여도 첨가량에 알맞은 효과가 나타나지 않으며 비용적으로 불리해진다. 또한, 가교제의 첨가량이 지나치게 많아지면, 도료 전체에 대한 소수화 전분의 비율이 적어지기 때문에 내유 성능이 떨어진다.
소수화 전분과 가교제를 함유하는 도공층은 기재의 적어도 한 면에 0.5∼20 g/㎡의 양으로 설치해야 한다. 0.5 g/㎡ 미만이면 충분한 내유 성능을 확보할 수 없다. 또한, 20 g/㎡보다 많으면 도공량에 비해서 내유 성능이 향상되지 않으며 비용적으로 불리하다. 도공시에는 사이즈 프레스 도공이 비용적으로 매우 유리하지만, 사이즈 프레스 도공을 실시할 경우에는 도공량을 0.5∼7 g/㎡로 하는 것이 바람직하다. 7 g/㎡를 초과하면 드라이어를 오염시킬 가능성이 있다. 도공층은 필요에 따라 기재의 양면에 설치할 수도 있지만, 이 경우의 도공량은 양면 도공층의 합계가 상기 도공량의 범위 내가 되도록 한다.
소수화 전분과 가교제를 함유하는 도공층에 지방산을 더 첨가한 도공층을 시트형물의 기재에 설치하면, 시트형물의 내유 성능은 비약적으로 향상된다. 이 이유는 분명하지 않지만, 지방산만을 기재에 도공하여도 시트형물의 내유 성능이 거의 발현되지 않기 때문에, 지방산과 소수화 전분과 가교제의 3 성분이 어떠한 작용을 하여 시트형물의 내유 성능을 향상시키고 있는 것으로 추측된다.
본 발명에서 사용되는 지방산은 기본적으로 지방산 성분이 함유되어 있으면 좋고, 변성된 것이나 지방산염이라도 좋다. 예컨대, 지방산으로부터 유도되는 지방산아미드나, 지방산과 알콜에 의해 생성되는 지방산에스테르 등도 적절하게 사용할 수 있다. 지방산으로서는, 포화 지방산, 불포화 지방산, 증류 지방산, 경화 지방산 등 중 어느 하나라도 좋고, 이들의 지방산은 도공할 수 있도록 에멀젼화, 비누화되어 있는 것이 바람직하지만, 열을 가하여 용융시키고 난 후 도공하는 등, 도공이 가능하면 에멀젼화, 비누화되어 있지 않아도 된다. 또한, 식물성 지방산이라도 동물성 지방산이라도 사용할 수 있다.
지방산은 양이온으로 변성되어 종이용 지방산 사이즈제로서 종래부터 널리 사용되고 있다. 지방산 사이즈제에는 지방산, 지방산염 혹은 기능성을 부여하기 위해 변성된 지방산에 폴리아민계 약제 등의 양이온성 정착제를 부여한 것이 있으며, 에피클로로히드린계 약제에 의해 에폭시화되어 있는 것도 있다. 본 발명에서 사용하는 지방산은 이들 지방산을 이용한 사이즈제이면, 어떠한 것도 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 지방산의 융점은 20℃ 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 40℃ 이상이다. 20℃ 미만이면, 기재에 도공하여 시트형물로 하였을 때에, 시트형물이 기름기가 많아 취급하기 어렵다. 40℃ 미만이면, 식품 포장 재료로서 사용한 경우, 가열, 보온시에 지방산이 녹아 내유 성능이 악화될 위험이 있다.
본 발명에서 사용되는 지방산으로서, 에피클로로히드린계의 약제에 의해 변성되어 있는 지방산을 사용함으로써, 시트형물의 내유 성능을 향상시킬 수 있다. 여기서, 에피클로로히드린에 의해 변성되어 있는 것은, 단순히 지방산에 에피클로로히드린기가 도입되어 있는 것뿐만 아니라, 지방산의 분산제에 에피클로로히드린 을 사용하는 등, 지방산에 어떠한 형태로 에피클로로히드린이 부여되어 있는 경우도 포함한다.
지방산의 도공층에 대한 첨가량은 전도공층의 고형분 질량에 대하여, 바람직하게는 고형분으로 1∼50 질량%, 더욱 바람직하게는 3∼15 질량%로 한다. 1 질량% 미만에서는 충분한 효과가 나타나지 않는 경우도 있고, 50 질량%을 초과하여 첨가하여도 첨가량에 알맞은 내유 성능이 향상되지 않으며 비용적으로 불리해진다. 또한, 지방산의 비율이 지나치게 많아지면, 도공층 중 소수화 전분이나 가교제의 비율이 적어져 시트형물의 내유 성능이 떨어진다. 또한, 지방산을 첨가한 도공층을 기재에 도공한 시트형물은 미끄러지기 쉬운 경향이 있지만, 지방산을 50 질량%를 도공층에 첨가하면, 시트형물의 미끄러짐이 현저해져 취급이 어려워진다.
지방산이 도공층에 함유되면, 지방산이 박리제의 작용을 하고, 사이즈 프레스로 도공할 때에 드라이어의 오염을 방지하는 효과도 얻을 수 있다. 즉 지방산을 도공층에 첨가함으로써, 얻어진 시트형물의 내유 성능을 향상시키는 동시에, 사이즈 프레스 도공시 드라이어의 오염 방지 효과도 가져오며, 매우 생산성이 좋아진다.
또한, 지방산 박리제로서의 작용에 착안하여, 지방산을 시트형물의 기재 중에 함유시킴으로써, 이 시트형물을 닭튀김 등의 기름에 튀긴 식품의 포장 재료로서 사용한 경우에, 식품 재료와 포장 재료의 박리성이 향상되어, 닭튀김의 껍질 등이 포장 재료에 부착되는 것을 효과적으로 방지할 수 있다.
소수화 전분과 가교제에 지방산을 첨가할 때, 에피클로로히드린계의 약제에 의해 변성된 지방산을 사용하면 응집이 발생하는 경우가 있다. 응집이 발생하여도 내유 성능을 발현하지만, 응집물이 초지기, 도공기를 오염시키는 경우가 있다. 또한, 식품포장 재료로서 사용한 경우, 이 응집물이 식품에 부착될 우려가 있다. 이러한 것으로부터 에피클로로히드린계 약제에 의해 변성된 지방산을 사용하는 경우, 응집물을 억제하기 위해 폴리비닐알콜을 첨가하는 것이 바람직하다. 이 때, 폴리비닐알콜은 지방산의 보호 콜로이드의 역할을 하여 응집물을 억제할 수 있다. 또한, 폴리비닐알콜을 사용하면 시트형물의 내유 성능을 향상시킬 수 있다.
응집을 억제하기 위해 폴리비닐알콜을 첨가하는 경우, 폴리비닐알콜의 첨가량은 지방산의 질량에 대하여 바람직하게는 10∼600 질량%, 더욱 바람직하게는 20∼500 질량%로 한다. 10 질량% 미만에서는 응집 억제 효과가 충분하지 않을 경우도 있다. 한편, 600 질량%보다 많으면, 도공층의 소수화 전분이나 지방산 비율이 감소하며, 시트형물의 내유 성능이 저감하는 경향이 있다.
폴리비닐알콜에 폴리비닐알콜의 가교제를 첨가한 도공층을 시트형물에 설치함으로써, 내유 성능을 향상시킬 수 있다는 것은 이미 알려져 있지만, 이 경우, 폴리비닐알콜이 어느 정도의 피막을 형성해야 하며, 그 결과, 시트형물의 투기 저항도가 높아진다. 그러나, 이것에 비해 전술한 응집물을 억제하기 위해 폴리비닐알콜을 첨가한 도공층을 시트형물에 형성한 경우에는, 시트형물의 투기 저항도는 높아지지 않는다. 이러한 것으로부터, 응집물을 억제하기 위한 폴리비닐알콜은 지방산과의 어떠한 작용에 의해, 시트형물의 투기 저항도를 높이지 않고 내유 성능을 가져오는 것으로 추측된다.
소수화 전분과 가교제에, 지방산을 첨가하지 않고, 폴리비닐알콜을 첨가할 수도 있다. 이 때, 내유 성능은 향상하지만, 사이즈 프레스로 도공할 때에 드라이어의 오염이 발생하는 경우도 있기 때문에 주의해야 한다.
소수화 전분과 가교제에 폴리비닐알콜을 첨가하는 경우, 폴리비닐알콜의 첨가량은 소수화 전분의 고형분 질량에 대하여 100 질량% 미만인 것이 바람직하다. 100 질량%보다 많으면, 도공층 중 소수화 전분의 비율이 감소하며, 시트형물의 내유 성능이 저감하는 경향이 있다.
본 발명은 2층 이상의 도공층을 기재의 한쪽 면 또는 양면에 형성할 수도 있다. 이 경우, 소수화 전분과 가교제의 도공층과, 지방산을 주성분으로 하는 도공층 또는 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 도공층을 적층 형성하는 실시형태 및 소수화전분과 가교제와 지방산 및/또는 폴리비닐알콜의 도공층과, 지방산을 주성분으로 하는 도공층 또는 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 도공층을 적층 형성하는 실시형태를 생각할 수 있다.
지방산을 주성분으로 하는 도공층은, 구체적으로는 도공층의 고형분 질량에 대하여 지방산이 50 질량% 이상 함유되어 있는 것을 의미한다. 이 경우의 지방산 이외의 성분으로서는, 전술한 전분, 폴리비닐알콜, 가교제 외에, 도공액의 함침성에 영향을 주는 표면 사이즈제, 지분(紙粉) 등을 억제하는 표면 지력제 등을 들 수 있고, 성능을 손상하지 않는 범위에서 이들 일반적인 도공 약품을 지방산을 주성분으로 하는 도공층 중에 함유할 수 있다.
폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 도공층은, 구체적으로는 도공층의 고형분 질량에 대하여 폴리비닐알콜이 50 질량% 이상 함유되어 있는 것을 의미한다. 이 경우의 폴리비닐알콜 이외의 성분으로서는, 전술한 전분, 지방산, 에피클로로히드린계의 약제에 의해 변성된 지방산, 지방산 사이즈제, 가교제 외에 도공액의 함침성에 영향을 주는 표면 사이즈제, 지분 등을 억제하는 표면 지력제 등을 들 수 있으며, 성능을 손상하지 않는 범위에서 이들 일반적인 도공 약품을 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 도공층 중에 포함시킬 수 있다.
소수화 전분과 가교제의 도공층과, 지방산을 주성분으로 한 층을 따로 설치한 경우에는 지방산 첨가에 기인하는 응집도 없고, 2개의 도공층의 상승 효과에 의해 우수한 내유 성능을 시트형물에 부여할 수 있다.
또한, 지방산을 주성분으로 하는 도공층을 따로 설치함으로써, 매우 낮은 투기 저항도를 구비하는 동시에 내유 성능이 우수한 시트형물로 할 수 있다.
또한, 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 도공층을 따로 설치함으로써, 지방산을 주성분으로 하는 도공층을 설치하는 경우에 비해 시트형물의 투기 저항도가 높아지는 경향이 있지만, 내유 성능은 지방산을 주성분으로 하는 도공층을 설치한 경우에 비해서 양호해진다. 이와 같이 도공층을 2층으로 나누어 설치함으로써, 투기 저항도와 내유 성능의 밸런스를 취할 수 있다. 이 때문에, 전술한 여러 가지의 도공층을 단독 혹은 조합하여 설치함으로써, 용도에 따른 성능을 구비한 내유성 시트형물을 얻을 수 있다.
지방산을 주성분으로 하는 도공층을 따로 설치하는 실시형태에 있어서, 지방산을 주성분으로 하는 도공층을, 소수화 전분과 가교제의 도공층 또는 소수화 전분 과 가교제와 지방산 및/또는 폴리비닐알콜의 도공층보다 기재로부터 먼 위치에 형성하는 것이 바람직하고, 이것에 의해 시트형물의 내유 성능을 한층 더 높일 수 있다. 또한, 지방산을 주성분으로 하는 도공층을 시트형물의 표면에 노출하도록 설치하면, 식품 포장 재료로서 사용한 경우, 닭튀김의 껍질 등이 포장 재료에 부착되는 것을 방지하는 효과도 있다.
폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 도공층을 따로 설치하는 실시형태에 있어서는, 이 도공층을 기재에 가까운 층으로서, 또는 기재로부터 먼 층으로서, 또는 최외층으로서 형성하여도 좋다. 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 도공층이 기재에 가까운 층으로서 형성된 경우는 도공액의 기재 중에의 침투를 억제하는 활동을 하여, 시트형물의 투기 저항도가 높아지는 경우가 있지만, 내유 성능은 높아진다. 반대로 기재로부터 먼 층으로서 형성한 경우에는, 투기 저항도는 낮지만, 내유 성능은 낮아지는 경우가 있다. 또한, 최외층으로서 형성한 경우에는 전술한 지방산에 의한 미끄러짐을 경감할 수 있다.
전술한 바와 같은 성질을 고려하여, 지방산을 주성분으로 하는 도공층 또는 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 도공층을 어떠한 위치에 형성하면 좋을지, 시트형물의 사용 목적에 따라서 선정할 수 있다.
도공층에 첨가하는 폴리비닐알콜이나, 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 도공층에 사용하는 폴리비닐알콜은 완전 비누화나 부분 비누화나 상관없다. 또한, 카르복실기, 시아놀기에 의해 변성되어 있어도 상관없다. 내유 성능의 면으로부터 카르복실기, 시아놀기에 의해 변성되어 있는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 내유성 시트형물에 히트 시일성 등의 특정한 성능을 더 부여시키는 경우에는, 히드 시일제 등, 그 필요한 성능에 따른 새로운 층을 추가적으로 설치할 수도 있다.
본 발명에서는 성능을 손상시키지 않는 범위에서, 도공층에 일반적인 초지 약품을 사용할 수 있다. 예컨대 도공층에 표면 사이즈제, 드라이어 박리제, 소포제, 표면 지력제, 대전 방지제 등을 용도에 따라 사용할 수 있다.
본 발명에서 기재에 도공층을 설치하는 방법으로서는, 사이즈프레스코터, 게이트롤코터, 빌블레이드코터, 로드 및 블레이드메터링코터 등의 온머신코터나 에어나이프코터, 롤코터, 리바이스롤코터, 바코터, 로드코터, 블레이드코터, 커튼코터, 그라비어코터, 다이슬롯코터, 쇼트드웰코터 등의 오프머신코터 또는 초지기와 일체화된 코터나 디핑머신, 각종 인쇄기 등을 사용할 수 있지만, 비용적 이점으로부터 온머신에서의 처리 장치를 사용하는 것이 바람직하다.
도공층을 설치하는 기재에 관해서는, 특별히 한정되지 않지만, 투기 저항도의 점으로부터 식물 섬유를 주성분으로 한 시트형물이 바람직하다.
기재에 사용되는 식물 섬유로서는, 목재 펄프, 비목재 펄프, 합성 펄프, 합성 섬유, 무기 섬유 등을 단독 혹은 적절하게 조합하여 사용할 수 있다.
제지용 펄프를 사용하는 경우는, 고해 처리의 정도는 캐나다 표준형 여수도로 100∼500 ㎖가 바람직하다. 고해도가 100 ㎖보다 낮으면, 종이를 제조할 때에 초지 와이어 상에서의 여수성이 나빠져 제조 효율이 현저히 나빠지는 동시에, 종이의 밀도가 너무 높아지기 때문에 투기 저항도가 높아지는 경향이 있다. 또한, 고해 도가 500 ㎖ 이상이면 충분한 내유 성능을 얻을 수 없게 되는 경우가 있다.
제지용 부자재로서는, 제지용 부자재로서 일반적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 특히 내부 첨가 약품으로서 구아껌, 지방산, 내수화제, 황산 밴드 등을 사용하면, 종이 자체의 내유 성능이 향상하고, 본 발명의 도공층과 조합시킴으로써, 우수한 내유 성능을 달성할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 소정 성분의 도공층을 기재에 설치하는 동시에, 기재 자체에도 소수화 전분을 더 함유시킬 수 있으며, 이것에 의해 시트형물의 내유 성능을 보다 한층 향상시킬 수 있다. 이 경우 소수화 전분의 함유량은, 기재 전체의 질량에 대하여 1∼15 질량%인 것이 바람직하다. 1 질량% 미만이면 효과가 충분히 발현되지 않는 경우도 있고, 15 질량%을 초과하여 함유시켜도 내유 성능은 향상되지 않으며 비용적으로 불리해진다. 또한, 종이 기재로 한 경우에는 친수성 성분인 전분이 제지 원료 중에 너무 많이 함유되면, 초지 공정에서의 여수성이 나빠져 생산성이 현저히 저하된다. 또한, 제지 원료 중에는 소수화 전분과 함께, 다른 제지용 부자재나 구아껌, 지방산 등의 내유 성능을 향상시키는 약제를 병용하여도 좋다.
이상의 설명에서는 소정 성분의 도공층을 기재에 설치하여 이루어지는 시트형물의 실시형태에 대해서 설명하였지만, 본 발명에 있어서는 소정 성분을 도공층으로서가 아니라 기재 중에 내부 첨가시킴으로써도 시트형물에 내유 성능을 부여할 수 있다. 즉 본 발명의 내유성 시트형물은 소수화 전분과 가교제와 지방산을 기재 중에 내부 첨가함으로써도 얻을 수 있다. 여기서 말하는 내부 첨가라는 것은 시트 형물의 원료 중에 이들의 성분을 첨가하여 시트형으로 하는 것을 의미하고 있다.
소수화 전분의 첨가 비율은 원료 전체의 고형분 질량에 대하여, 1∼15 질량%가 바람직하다. 1 질량% 미만이면 효과가 충분하지 않은 경우도 있으며, 15 질량%을 초과하여 첨가하여도 효과는 변하지 않고, 여수성이 현저히 악화되는 경향이 있다.
가교제의 첨가 비율은, 원료 전체의 고형분 질량에 대하여, 0.1∼10 질량%가 바람직하다. 0.1 질량% 미만에서는 효과가 충분하지 않은 경우도 있으며, 10 질량%를 초과하여 첨가하여도 효과는 변하지 않으며, 비용적으로 불리해진다.
지방산의 첨가 비율은 원료 전체의 고형분 질량에 대하여, 0.1∼10 질량%가 바람직하다. 0.1 질량% 미만에서는 효과가 나타나지 않고, 10 질량%을 초과하여 첨가하여도 효과는 변하지 않으며, 나아가서는 시트형물 표면이 미끄러지기 쉬워지는 경향이 있다.
[실시예 1]
목재 펄프로서, 아스펜재로 제조된 활엽수 표백 크래프트 펄프 50 질량%, 침엽수 표백 크래프트 펄프 50 질량%을 사용하고, 더블 디스크 리파이너로 캐나다 표준형 여수도에 의한 고해도가 350 ㎖의 원료 펄프 슬러리를 조제하였다. 이 원료 펄프 슬러리에 에피클로로히드린계 습윤지력 증강제를 펄프 질량에 대해 고형분 농도로 0.5 질량% 첨가하고, 로진 사이즈제를 펄프 질량에 대해 고형분 농도로 0.5 질량% 첨가하며, 황산알루미늄을 4 질량% 첨가하여 원료 슬러리를 조제하였다. 이 원료 슬러리를 장망 초지기에 의해 평량 42 g/㎡가 되도록 시트화하였다.
유기 산무수물과 전분을 반응시켜 제조한 소수화 전분 및 가교제로서 폴리아미드에피클로로히드린 수지를 소수화 전분 질량에 대해 고형분 농도로 10 질량% 첨가한 도공액을 조제하고, 이 도공액에 의한 도공층이 시트의 양면에서 3.0 g/㎡가 되도록 상기에서 얻어진 종이 기재에 손으로 칠하여 도포하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 2]
도공액에, 폴리아민계 약제에 의해 양이온화되고, 에폭시화된 지방산(주성분이 팔미틴산, 융점 63∼64℃)을, 소수화 전분 질량에 대해 고형분 농도로 10 질량% 첨가한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 3]
도공액에 비누화도 93∼95%, 중합도 2000의 카르복실변성폴리비닐알콜을 지방산 질량에 대해 300 질량% 첨가한 것 이외는 실시예 2와 마찬가지로 하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 4]
실시예 1에서 얻어진 종이 기재에, 실시예 1에서 얻어진 도공액을 도공층이 양면에서 2.5 g/㎡가 되도록 손으로 칠하여 도포하고, 또한 이 도공층 상에 에피클로로히드린에 의해 변성된 지방산만의 도공액을, 이 도공액의 도공층이 양면에서 0.5 g/㎡가 되도록 도포하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 5]
목재 펄프로서, 아스펜재로 제조된 활엽수 표백 크래프트 펄프 50 질량%, 침엽수 표백 크래프트 펄프 50 질량%을 사용하여, 더블 디스크 리파이너로 캐나다 표준형 여수도에 의한 고해도가 250 ㎖의 원료 펄프 슬러리를 조제하였다. 이 원료 펄프 슬러리에 유기산무수물과 전분을 반응시킴으로써 제조한 소수화 전분을 펄프 질량당 고형분 농도로 5 질량% 첨가하고, 에피클로로히드린계 습윤지력 증강제를 펄프에 대해 고형분 농도로 0.5 질량% 첨가하며, 황산알루미늄을 4 질량% 첨가하여 원료 슬러리를 조정하였다. 이 원료 슬러리를 장망 초지기에 의해 평량 42 g/㎡가 되도록 시트화하였다.
유기산 무수물과 전분을 반응시킴으로써 제조한 소수화 전분 및 가교제로서 폴리아미드에피클로로히드린 수지를 소수화 전분 질량에 대해 10 질량% 첨가한 도공액을 조제하고, 이 도공액에 의한 도공층이 시트의 양면에서 3.0 g/㎡가 되도록 상기에서 얻어진 종이 기재에 손으로 칠하여 도포하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 6]
도공액에 폴리아민계 약제에 의해 양이온화되고, 에폭시화된 지방산 사이즈제(지방산의 주성분이 팔미틴산, 융점 63∼64℃)를 도공액의 고형분 질량에 대하여 5 질량% 첨가한 것 이외는 실시예 5와 마찬가지로 하여, 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 7]
실시예 5에서 얻어진 종이 기재에 실시예 6에서 얻어진 도공액(도공액 A)을 양면에서 1.5 g/㎡가 되도록 손으로 칠하여 도포하고, 또한, 이 도공층 상에 비누화도 93∼95%, 중합도 2000의 무변성 폴리비닐알콜만의 도공액(도공액 B)을, 이 도공액의 도공층이 양면에서 1.5 g/㎡가 되도록 도포하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 8]
도공액 B에, 가교제로서 폴리아미드에피클로로히드린 수지를 폴리비닐알콜 질량 당 고형분 농도로 10 질량% 첨가한 것 이외는 실시예 7과 마찬가지로 하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 9]
도공액 B에, 폴리아민계 약제에 의해 양이온화되고, 에폭시화된 지방산 사이즈제(지방산의 주성분이 팔미틴산, 융점 63∼64℃)를 폴리비닐알콜 질량 당 고형분 농도로 25 질량% 첨가한 것 이외는 실시예 8과 마찬가지로 하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 10]
종이재에 도공액 B를 도포하고 난 후, 도공액 A를 도포하는 것 이외는 실시예 9와 마찬가지로 하여, 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 11]
폴리아민계 약제에 의해 양이온화되고, 에폭시화된 지방산 사이즈제 대신에, 지방산(주성분이 브라시딘산(brassidic acid), 융점 61.5℃)을 사용하는 것 이외는 실시예 6과 마찬가지로 하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 12]
지방산(주성분이 브라시딘산) 대신에, 폴리아민계 약제에 의해 양이온화되고, 에폭시화된 지방산(주성분이 브라시딘산)을 사용하는 것 이외는 실시예 11과 마찬가지로 하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 13]
유기산 무수물과 전분을 반응시킴으로써 제조한 소수화 전분 대신에, 전분을 알루민산알칼리의 존재하에서 오르가노실란 수용액과 빈틈없이 접촉시키는 방법에 의해 제조된 소수화 전분을 사용하는 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 평량45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 14]
지방산(주성분이 브라시딘산) 대신에, 폴리아민계 약제에 의해 양이온화되고, 에폭시화된 지방산(주성분이 스테아린산, 융점 71.5∼72℃)을 사용하는 것 이외는 실시예 11과 마찬가지로 하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 15]
목재 펄프로서, 아스펜재로 제조된 활엽수 표백 크래프트 펄프 50 질량%, 침엽수 표백 크래프트 펄프 50 질량%을 사용하여, 더블 디스크 리파이너로 캐나다 표준형 여수도에 의한 고해도가 250 ㎖의 원료 펄프 슬러리를 조제하였다. 이 원료 펄프 슬러리에 유기산 무수물과 전분을 반응시킴으로써 제조한 소수화 전분을 펄프 질량 당 고형분 농도로 5 질량% 첨가하고, 지방산 사이즈제를 펄프 질량당 고형분 농도로 0.5 질량% 첨가하며, 에피클로로히드린계 가교제를 펄프 질량에 대해 고형 분 농도로 0.5 질량% 첨가하고, 황산알루미늄을 4 질량% 첨가하여 원료 슬러리를 조제하였다. 이 원료 슬러리를 장망 초지기에 의해 평량 45 g/㎡이 되도록 시트화하여 내유성 시트형물을 얻었다.
[실시예 16]
지방산(주성분이 브라시딘산) 대신에, 폴리아민계 약제에 의해 양이온화되고, 에폭시화된 지방산(주성분이 라우린산, 융점 44℃)을 사용하는 것 이외는 실시예 11과 마찬가지로 하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[비교예 1]
실시예 1에서 얻어진 종이 기재에 유기산 무수물과 전분을 반응시킴으로써 제조한 소수화 전분만의 도공액을 이 도공액의 도공층이 양면에서 3.0 g/㎡가 되 도록 도포하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[비교예 2]
실시예 1에서 얻어진 종이 기재에 에피클로로히드린 변성된 지방산만의 도공액을 상기 도공액의 도공층이 양면에서 3.0 g/㎡가 되도록 도포하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[비교예 3]
도공층이 양면에서 25 g/㎡가 되도록 도포된 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 평량 67 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[비교예 4]
실시예 1에서 얻어진 종이 기재의 한쪽 면에, 두께 4 ㎛의 폴리에틸렌 필름 을 라미네이트하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[비교예 5]
소수화 전분 대신에, 산화 전분을 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[비교예 6]
소수화 전분 대신에, 인산 전분을 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
[비교예 7]
소수화 전분 대신에, 비누화도 93∼95%, 중합도 2000의 카르복실변성폴리비닐알콜을 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 평량 45 g/㎡의 내유성 시트형물을 얻었다.
상기한 실시예 및 비교예에서 얻어진 내유성 시트형물의 성능 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 성능 평가는 내유성, 투습성, 내열수성 및 주머니 파손의 유무에 대해서 하기의 방법에 따라 행하였다.
또한, 내열수성은 내유성 시트의 용도에 따라 요구되지 않는 성능이기 때문에 참고로 하여 평가하였다. 따라서, 내유성, 투습성, 주머니 파손 유무의 모두에 있어서 합격 레벨 이상인 것을 내유성 시트형물로서 합격으로 평가할 수 있다.
<내유성 평가 시험> : 내유성 시트형물에 피마자유 0.5 ㎖를 적하하고, 피마자유 적하면에 5 g/c㎡의 하중을 걸어(하중 걸기에는 금속판을 사용), 피마자유 적하 부분의 반대면을 관찰하고, 적하된 피마자유가 반대면까지 침투되기까지의 시간 을 측정하는 방법으로 평가하였다. 또한, 측정 시간은 최대로 24시간까지로 하고, 일정 시간 처리 후에 적하된 피마자유가 반대면까지 침투되는 정도를 눈으로 확인함으로써 판단하였다. 피마자유 침투 정도의 평가 기준을 다음과 같이 하여 △ 이상을 합격으로 하였다.
◎ : 피마자유 적하 24시간 후, 피마자유 적하면의 반대면에의 피마자유의 침투는 거의 확인되지 않았다.
○ : 피마자유 적하 12∼24시간 사이에서, 피마자유 적하면의 반대면에의 피마자유 침투가 확인된다.
△ : 피마자유 적하 6∼12시간 사이에서, 피마자유 적하면의 반대면에의 피마자유 침투가 확인된다.
× : 피마자유 적하 6시간 이내에 피마자유 적하면의 반대면에의 피마자유 침투가 확인된다.
<투습성 평가 시험> : 끓는 물 100 ㎖를 비커에 넣고, 그 위에서 주머니형으로 된 내유성 시트형물 샘플을 덮어 씌어 1시간 방치하고, 주머니 내부의 결로 상태를 눈으로 확인함으로 판단하였다. 결로 상태의 판단 기준은 다음과 같이하여, △ 이상을 합격으로 하였다.
◎ : 1시간 방치 후, 주머니 내부에 전혀 결로가 보이지 않는 상태.
○ : 1시간 방치 후, 주머니 내부에 약간의 결로가 보이는 상태.
△ : 1시간 방치 후, 주머니 내부의 전면에 결로가 보이지만, 물방울이 발생할 정도는 아닌 상태.
× : 1시간 방치 후, 주머니 내부에 결로가 보이고, 물방울이 발생한 상태.
<내열수성의 평가 시험> : 내유성 시트형물의 샘플을 5 cm 각으로 자르고, 100 ㎖의 뜨거운 물로 10분간 추출 후, 추출액을 증발시켜 증발 잔사를 측정하는 방법으로 평가하였다. 시험 결과는 전추출물량으로서, 2 mg/25 c㎡ 이하를 ○, 그것보다도 많은 것을 ×로 하였다.
<주머니 파손 유무의 시험> : 스폰지를 넣는 입구를 한쪽에 설치한 8 cm×14 cm의 내유성 시트형물의 주머니를 작성하고, 이 속에 20 ㎖의 물을 함유시킨 5 cm×7 cm×4 cm의 크기의 스폰지를 넣어, 주머니의 입구를 2회 절곡하고, 중앙부를 1개소 스카치 테이프로 시일하여 800 W 출력 전자 렌지에 넣어 5분간 가온 처리하였을 때에 있어서의 주머니의 파손 유무를 확인하였다. 평가 기준은 다음과 같이 하였다.
○ : 주머니가 파손되지 않고, 스카치 테이프의 박리도 확인되지 않는 레벨
× : 주머니가 파손되거나 혹은 스카치 테이프가 박리되는 레벨.
[표 1]
Figure 112006007031551-PCT00001
본 발명에 의하면, 낮은 투기 저항도로 인체에 안전하고, 또한 우수한 내유 성능, 생산성이 우수한 내유성 시트형물을 얻을 수 있다. 본 발명에 의한 내유성 시트형물은, 특히 식용유를 사용한 식품의 포장 재료로서, 바람직하게 사용할 수 있다.

Claims (10)

  1. 소수화 전분 및 가교제를 함유하는 적어도 1층의 도공층을 기재의 적어도 한 면에 0.5∼200 g/㎡의 양으로 설치한 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물.
  2. 제1항 따른 도공층에 지방산 및/또는 폴리비닐알콜을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물.
  3. 제1항 또는 제2항에 따른 도공층 및 폴리비닐알콜을 주성분으로 하는 도공층 중 적어도 2층의 도공층을 기재의 적어도 한 면에 포함하는 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물.
  4. 제1항 또는 제2항에 따른 도공층 및 지방산을 주성분으로 하는 도공층 중 적어도 2층의 도공층을 기재의 적어도 한 면에 포함하는 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물.
  5. 기재에 가까운 도공층이 제1항 또는 제2항에 따른 도공층이며, 기재로부터 먼 도공층이 지방산을 주성분으로 하는 도공층인 적어도 2층의 도공층을 기재의 적어도 한 면에 포함하는 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 기재 전체의 질량에 대하여 1∼15 질량%의 소수화 전분을 기재 중에 함유시킨 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물.
  7. 소수화 전분, 가교제 및 지방산이 기재 중에 내부적으로 첨가되어 있는 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 가교제가 에피클로로히드린계인 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물.
  9. 제2항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 지방산이 지방산 사이즈제인 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물.
  10. 제2항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 지방산이 에피클로로히드린계의 약제에 의해 변성되어 있는 것을 특징으로 하는 내유성 시트형물.
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2004262724A1 (en) * 2003-08-11 2005-02-17 Tokushu Paper Mfg. Co., Ltd. Oil-resistant sheet material
US20070196580A1 (en) * 2006-02-22 2007-08-23 Patil Damodar R Water resistant hydrophilic coatings
US7718036B2 (en) 2006-03-21 2010-05-18 Georgia Pacific Consumer Products Lp Absorbent sheet having regenerated cellulose microfiber network
US8187421B2 (en) 2006-03-21 2012-05-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Absorbent sheet incorporating regenerated cellulose microfiber
US8187422B2 (en) 2006-03-21 2012-05-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Disposable cellulosic wiper
US8540846B2 (en) 2009-01-28 2013-09-24 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Belt-creped, variable local basis weight multi-ply sheet with cellulose microfiber prepared with perforated polymeric belt
US8177938B2 (en) 2007-01-19 2012-05-15 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Method of making regenerated cellulose microfibers and absorbent products incorporating same
US8017249B2 (en) 2007-02-13 2011-09-13 Tate & Lyle Ingredients Americas Llc Starch-containing compositions for use in imparting oil or grease resistance to paper
CA2735867C (en) * 2008-09-16 2017-12-05 Dixie Consumer Products Llc Food wrap basesheet with regenerated cellulose microfiber
CN102177296B (zh) 2008-10-10 2014-09-03 陶氏环球技术有限责任公司 用于纸基基底的多层涂层
WO2011031876A1 (en) 2009-09-09 2011-03-17 Qd Vision, Inc. Formulations including nanoparticles
JP5659848B2 (ja) * 2011-02-21 2015-01-28 王子ホールディングス株式会社 耐油紙
CN102704332A (zh) * 2012-05-14 2012-10-03 斯迪克新型材料(江苏)有限公司 涂布型离型纸
JP5835093B2 (ja) * 2012-05-14 2015-12-24 王子ホールディングス株式会社 耐油紙および耐油紙の製造方法
JP5971337B2 (ja) * 2012-07-13 2016-08-17 東洋製罐株式会社 内容物に対する滑り性に優れた包装容器
JP6247215B2 (ja) * 2012-09-04 2017-12-13 株式会社クラレ 耐折り曲げ性に優れた耐油紙
JP6144903B2 (ja) * 2012-12-11 2017-06-07 恵和株式会社 電子レンジ対応シート及び電子レンジ対応シートの製造方法
WO2014192931A1 (ja) 2013-05-31 2014-12-04 株式会社クラレ 耐油性を有する紙複合体
CN106457860B (zh) * 2014-04-28 2019-02-22 惠普发展公司,有限责任合伙企业 轻质数字印刷介质
EP3178648A1 (en) * 2015-12-09 2017-06-14 Cargill, Incorporated Barrier coatings
WO2018060002A1 (en) * 2016-09-30 2018-04-05 Kemira Oyj A method for increasing dimensional stability of a paper or a board product
CN107881849A (zh) 2016-09-30 2018-04-06 凯米罗总公司 用于提高纸张或纸板产品的尺寸稳定性的方法
JP6864538B2 (ja) * 2017-04-26 2021-04-28 大王製紙株式会社 耐油紙
CN107237215B (zh) * 2017-07-28 2019-01-22 临朐玉龙造纸有限公司 保鲜防油食品包装纸及其制作方法
JP6891785B2 (ja) * 2017-12-05 2021-06-18 王子ホールディングス株式会社 耐油紙
JP6798479B2 (ja) * 2017-12-05 2020-12-09 王子ホールディングス株式会社 耐油紙
DE102019103343A1 (de) * 2018-02-13 2019-08-14 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Heißsiegelfähiges Barrierepapier
KR101974895B1 (ko) * 2018-10-04 2019-05-07 강원대학교산학협력단 압착 가열 기상 그라프팅 소수화 장치 및 이를 이용하여 제조한 내열수성 종이 및 유흡착 종이
CN116096824A (zh) * 2020-09-24 2023-05-09 大金工业株式会社 改性天然物及其用途
JPWO2022202997A1 (ko) * 2021-03-25 2022-09-29
DE102021125007A1 (de) * 2021-09-28 2023-03-30 Constantia Pirk Gmbh & Co. Kg Beschichtetes Papier zu Verpackungszwecken und Verfahren zu dessen Herstellung
CN115821628B (zh) * 2022-09-13 2023-11-17 杭州纸友科技有限公司 一种阳离子化淀粉基纳米纤维素防油剂的制备方法及应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1022888A (en) * 1963-09-16 1966-03-16 Staley Mfg Co A E Coated paper
JP2640894B2 (ja) 1992-06-17 1997-08-13 株式会社日本アルミ 床部伸縮継手の施工法
DE4327366C1 (de) * 1993-08-14 1995-01-05 Feldmuehle Ag Stora Papier oder Karton mit einer im Gußstreichverfahren aufgebrachten Beschichtung, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
US5538668A (en) * 1994-04-19 1996-07-23 Betz Paperchem Inc. Antifoam composition for aqueous starch and paper coating systems
CN1152928A (zh) * 1994-05-11 1997-06-25 拜尔公司 纸张整饰用的助剂
JPH08209590A (ja) 1995-01-30 1996-08-13 Nippon Paper Ind Co Ltd 耐油紙及びその製造方法
JPH093795A (ja) 1995-06-14 1997-01-07 Nippon Paper Ind Co Ltd 耐水耐油紙
JP3055867B2 (ja) 1995-10-19 2000-06-26 日本製紙株式会社 再生可能な耐水耐油紙
JPH10259590A (ja) * 1997-03-21 1998-09-29 Misawa Ceramics Corp 変成澱粉を用いた表面紙質向上剤
JPH1121800A (ja) 1997-07-09 1999-01-26 Kao Corp 表面処理された紙
US6156222A (en) 1998-05-08 2000-12-05 Ciba Specialty Chemicals Corporation Poly-perfluoroalkyl substituted polyamines as grease proofing agents for paper and foam stabilizers in aqueous fire-fighting foams
JP2001115121A (ja) * 1999-10-18 2001-04-24 Shikishima Starch Kk 層間接着剤およびそれを用いた抄紙方法
EP1103655A1 (en) * 1999-11-25 2001-05-30 Coöperatieve Verkoop- en Productievereniging van Aardappelmeel en Derivaten 'AVEBE' B.A. A process for making paper
JP2001303475A (ja) 2000-04-14 2001-10-31 Oji Paper Co Ltd 食品用耐油紙
US20020015854A1 (en) * 2000-05-10 2002-02-07 Billmers Robert L. Paper coating composition comprising a blend of modified high amylose starch and polyvinyl alcohol
JP4629833B2 (ja) * 2000-05-26 2011-02-09 王子コーンスターチ株式会社 繊維シート状物の層間接着剤及び抄紙方法
US6372361B1 (en) * 2000-07-07 2002-04-16 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Coating for paper products
JP2004059812A (ja) * 2002-07-30 2004-02-26 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd コーティング剤組成物
JP2004068180A (ja) 2002-08-02 2004-03-04 Tokushu Paper Mfg Co Ltd 透湿性を有する耐油性包装材料
AU2004262724A1 (en) * 2003-08-11 2005-02-17 Tokushu Paper Mfg. Co., Ltd. Oil-resistant sheet material

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