KR20060039911A - 소거 가능형 겔 잉크, 그러한 잉크의 소거 방법, 소거가능형 잉크 키트 및 소거형 잉크 착체 - Google Patents

소거 가능형 겔 잉크, 그러한 잉크의 소거 방법, 소거가능형 잉크 키트 및 소거형 잉크 착체 Download PDF

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샌포드, 엘.피.
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Abstract

본 발명은, 물, 디아릴메탄 유도체, 트리아릴메탄 유도체, 메틴 염료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 염료, 및 용매를 포함하고, 약 0.35 내지 약 1.0 범위의 전단-희박 지수를 갖는 전단-희박 소거 가능형 잉크; 상기 잉크와 소거제 용액을 포함하는 키트; 산화된 디아릴메탄 유도체, 산화된 트리아릴메탄 유도체 및 산화된 메틴 염료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 무색 또는 실질적으로 무색인 염료, 및 겔화제와 증점제 중 적어도 하나를 포함하는 잉크 착체; 및 상기 잉크를 소거 가능형 잉크 시스템의 일부로서 이용하는 방법을 개시한다.
소거 가능형 잉크, 잉크 키트, 디아릴메탄, 트리아릴메탄, 메틴 염료, 전단-희박 지수, 겔화제

Description

소거 가능형 겔 잉크, 그러한 잉크의 소거 방법, 소거 가능형 잉크 키트 및 소거형 잉크 착체 {ERADICABLE GEL INK, METHODS OF ERADICATION OF THE SAME, ERADICABLE INK KIT, AND ERADICATED INK COMPLEX}
본 발명은 일반적으로 화학적 소거가 가능한 잉크에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 산화제를 적용하면 실질적으로 무색으로 변할 수 있는 염료를 포함하는 겔 또는 겔형 잉크 시스템에 관한 것이다.
소거 가능형 잉크 시스템은 일반적으로 두 가지 성분을 포함한다. 그 중 한 성분은 아황산염계 산화제 또는 아민과 같은 물질과 접촉하면 실질적으로 무색이 될 수 있는 염료(전형적으로 트리아릴메탄)를 포함하는 수성 잉크이다. 다른 한 성분은 염료를 실질적으로 무색 형태로 변환시킬 수 있는 물질을 포함하는 수성 소거제 유체(eradicator fluid)이다. 사용자는 잉크로 필기하고, 정정이 필요할 경우, 염료를 탈색하기 위해 잉크 마킹(marking)에 소거제 유체를 적용한다.
소거 가능형 잉크 시스템에 사용되는 수성 잉크는 옷감과 같은 직물에 적용했을 때 영구적인 표시를 남기기 쉽다는 단점을 갖는다. 또한, 소거 거능형 잉크 시스템에서 사용되는 수성 잉크 기구(예컨대 펜, 마커 등)는 누설되고 건조되기 쉽다.
종래에 볼펜에 사용되는 겔형이 아닌 잉크는 전형적으로 벤질알코올, 페닐 셀로솔브, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜, 글리세린 및 프로필렌글리콜과 같은 비휘발성 유기 용매를 주로 포함한다. 겔화되지 않은 볼펜용 잉크는 비교적 높은 점도(예컨대, 10,000 센티푸아즈(cP)를 넘는 점도)를 갖는 경향이 있다.
트리아릴메탄 염료는 일반적으로 비휘발성 유기 용매 중에서 염료를 불용성으로 만드는 비교적 친수성인 반대이온(counterion)을 포함한다(예컨대, Acid Blue 93은 2개의 나트륨 반대이온을 포함한다). 따라서, 전형적인 볼펜 잉크 제형에서 소거 가능형 염료(예컨대, 트리아릴메탄 염료)를 사용하는 것과 관련한 문제점 중 하나는 전형적인 겔화되지 않은 볼펜 잉크 시스템에서 사용되는 비휘발성 유기 용매에서의 트리아릴메탄 염료의 용해도가 낮다는 점이다.
본 발명의 일 태양은 물, 디아릴메탄 유도체, 트리아릴메탄 유도체, 메틴 염료, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 염료, 및 저속 증발 용매를 포함하는 잉크로서, 상기 잉크는 전단 희박형(shear-thinning) 잉크이다.
본 발명의 또 다른 태양은 전단 희박형 소거 가능형 잉크 마크에 소거제 용액을 적용하는 단계를 포함하는 잉크의 소거 방법이다.
본 발명의 또 다른 태양은 전단 희박형 잉크 및 소거제를 포함하는 키트이다.
본 발명의 또 다른 태양은, 산화된 디아릴메탄 유도체, 산화된 트리아릴메탄 유도체, 산화된 메틴 염료 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 무색이거나 또는 적어도 실질적으로 무색인 염료, 및 적어도 하나의 겔화제(gelling agent) 또는 증점제를 포함하는 잉크 착체(complex)이다.
본 발명의 또 다른 태양은, 2종 이상의 소거 가능형 염료의 혼합물을 포함하는 흑색 소거 가능형 잉크로서, 상기 소거 가능형 염료의 혼합물은 흑색으로 나타난다.
본 발명의 또 다른 태양 및 이점은 첨부하는 청구의 범위와 함께 이하의 상세한 설명을 검토함으로써 당업자에게 명백해질 것이다. 본 발명은 여러 가지 형태의 실시예를 가질 수 있지만, 이하의 설명은 그 개시 내용이 예시적인 것이라는 이해 하에 본 발명의 특정 실시예를 포함하며, 여기에 설명된 특정 실시예에 본 발명을 한정하려는 것은 아니다.
잉크 마킹 및 소거의 공정은 다음 두 단계로 진행된다: 제1 단계는 소거 가능형 잉크로 기재(substrate)(예컨대, 종이)에 대한 마킹이고, 제2 단계는 상기 마킹에 소거 용액을 적용하는 것이다. 소거 가능형 잉크를 위한 전형적인 제형은 소거될 수 있는 염료(예컨대, 트리아릴메탄 염료)를 용해시키기 위한 용매(예컨대, 물)를 포함한다. 소거 용액은, 본래 착색되는 염료를 화학적 공정에 의해 실질적으로 무색의 화합물 또는 기재의 색(예컨대, 흰 종이의 경우 백색)과 일치되는 색으로 변환시키는 소거제를 포함한다. 그러한 화합물은 산화제, 환원제, 산-염기 반응제 및 열을 받으면 승화할 수 있는 화학 물질을 포함한다. 어느 특별한 소거 방법에 제한되려는 것은 아니지만, 트리아릴메탄 염료에 있어서, 활성 착색 염료(active colored dye)는 분자 내 방향환의 공액(conjugation) 때문에 가시광 범위(380 nm 내지 780 nm)에서 색을 반사할 수 있지만, 산화제가 상기 트리아릴메탄 염료에 적용되면, 산화제는 공액을 파괴하여 염료는 적어도 실질적으로 무색으로 된다. Acid Violet 17에 대해 이러한 제안에 따른 공정을 이하에 나타낸다:
Figure 112006003015098-PCT00001
소거 용액은 주된 용매로서 물 또는 유기 용매, 예를 들면 설파이트, 비설파이트 또는 아민(예컨대, 소듐 글리시네이트)와 같이 특정 염료의 색을 상실하게 만들거나(예컨대, 트리아릴메탄 염료) 변색시키는 소거제, 및 필름 형성 폴리머를 포함하는 것이 바람직하다. 본원에 개시하는 잉크용 소거제 용액으로 적합한 것은 활성 소거제(예컨대, 산화제)로서 설파이트 및 아민을 모두 포함하는 상업적으로 입수 가능한 소거제이다(프랑스 발렌스 소재 Sanford Reynolds로부터 입수 가능함).
본 명세서에 개시된 바와 같은 겔 잉크 시스템은 전단 희박형 잉크로서, 그 점도는 잉크에 전단력이 인가되는 자리에서 변동된다.
힘을 가하면 잉크의 점도가 저하되면서 잉크의 성질은 정적인 겔 상태로부터 보다 유동적인 상태, 즉 보다 운동 능력을 가진 상태로 변한다.
전단력을 인가했을 때 이러한 점도의 감소가 갖는 이점 중 하나는 지나치게 점성이어서 기재(예컨대, 종이)에 마킹할 수 없는 겔 잉크를 기재에 마킹하기에 충분히 낮은 점도를 갖는 잉크로 변환시킬 수 있다는 점이다. 예를 들면, 볼펜에 존재하는 겔 잉크는 펜의 필기용 선단에 존재하는 볼에 의해 마킹 작용을 하게 된다. 볼의 롤링은 볼에 인접한 겔 잉크에 전단력을 가하게 되어, 그 결과로 일어나는 잉크의 점도 감소가 잉크를 고점도 겔 상태로부터 저점도 상태로 유동시킴으로써 펜으로부터 흘러나오게 한다. 겔 잉크로서 소거 가능형 잉크를 포뮬레이션하는 또 다른 이점은 겔 잉크가 대기에 노출되었을 때 용이하게 건조되지 않는다는 점이다.
응력에 대응하여 유체가 갖는 응답은 두 가지 카테고리, 즉 뉴턴 거동(Newtonian behavior)을 나타내는 것(뉴턴 유체)과 논-뉴턴(non-Newtonian) 거동을 나타내는 것(논-뉴턴 유체) 중 하나이다. 뉴턴 유체는 그 유체의 전단 응력이 유체 전단율(shear rate)의 선형 함수인 것이다. 가장 잘 알려진 뉴턴 유체는 물이다. 뉴턴 유체의 유동 특성은 간단히 설명할 수 있는바, 뉴턴 유체는 식 τ=μ(dv/dy)으로 주어지는 뉴턴의 점도 법칙을 따르기 때문이다(상기 식에서 τ는 전단 응력이고, μ는 유체의 점도이고, dv/dy는 전단율(또는 점도 구배라고도 함)임).
본원에서 개시하는 잉크 조성물은 수성, 폴리머계 및 전단-희박형이다. 상기 잉크 조성물은 정치 상태에서 증점되는 액체이고, 유동학적 항복값(rheological yield value)을 가질 수 있고, 사용시 전단-희박형 유동 거동 또는 전단 희박형 유 동 특성을 나타내는 논-뉴턴 액체이다. 전형적으로, 상기 잉크 조성물은 예를 들면 볼펜 등을 사용하여 필기할 때 생성되는 전단율에서 약 100 cP 이하의 점도를 가진 묽은 유동형 액체로 된다. 상기 잉크 조성물은 주로 물인 캐리어에 균일하게 분산된 적어도 하나의 수 분산성 폴리머계 겔화제 또는 증점제를 포함한다.
매우 놀라운 사실로서, 트리아릴메탄 염료와 같은 염료를 포함하는 소거 가능형 잉크 시스템을 전단-희박형 성질을 가진 제형(예컨대, 겔 또는 증점된 제형)으로 포뮬레이션하면 겔화되지 않은 수성 소거 가능형 잉크 시스템과 관련된 문제점(예컨대, 잉크의 과도한 건조)을 피할 수 있는 것으로 밝혀졌다.
논-뉴턴 액체는 뉴턴의 점도 법칙을 따르지 않는 액체이므로, 점도는 일정한 값으로 유지되지 않고 적용되는 전단율의 크기에 의존한다. 따라서, 유체의 점도는 유체에 적용되는 전단율의 함수로서 변동한다. 하기 식(I)에 제시된 Cross 모델을 이용하여 폭 넓은 전단율에 걸쳐 논-뉴턴 유체의 거동을 설명할 수 있다:
Figure 112006003015098-PCT00002
상기 식에서, η0 및 η∞는 각각 저전단율 정체상태(plateau) 및 고전단율 정체상태에서의 뉴턴 점도이고, K1은 차원이 [s]인 상수이고, n1은 무차원 상수이다. 이 식의 해를 구함으로써, 주어진 논-뉴턴 액체에 대해 Cross 전단-희박 지수(shear-thinning index)(ncross)을 결정할 수 있다.
Cross 모델이 폭 넓은 전단율에 걸쳐 유체의 거동을 설명하지만, Cross 모델 의 한 가지 대안인 Power 법칙의 식(τ=Kγn)도 유체의 거동을 설명하는 데 이용할 수 있다. Power 법칙의 식은 Cross 모델보다는 좁은 범위에 걸쳐 유체의 거동을 설명하지만, Power 법칙 모델은 일반적으로 가장 논-뉴턴형인 액체의 거동을 설명하는 데에는 충분하다. Power 법칙의 식은, 미국 델라웨어주 뉴캐슬 소재 TA Instruments사의 CARRI-MED 레오미터(CSL2 500)와 같은 점도계를 사용한 유동학적 측정으로 얻어진 전단 응력(τ) 및 전단율 값(γ)을 맞춤으로써 Power 법칙 전단-희박 지수(npower)의 계산을 가능하게 한다(K 및 n은 계산된 상수). 본원에서 개시하는 잉크에 있어서, Cross 전단-희박 지수(ncross) 또는 Power 법칙 전단-희박 지수(npower) 중 어느 하나를 이용하여 잉크의 거동을 판정할 수 있다. 본원에서 개시하는 잉크의 전단-희박 지수(n)의 측정치는 약 30 s-1 내지 약 300 s-1의 전단율에서 잉크의 수용액을 측정함으로써 얻어진다. 전단율 값(γ)은 소정 범위의 전단율(전형적으로 0.3, 10, 30, 100, 500, 및 1200 s-1)에서 CARRI-MED 레오미터(CSL2 500) 상의 곡선으로부터 측정되고, 측정된 전단율 값은 곡선-맞춤 프로그램을 이용하여 전단율에 맞추어진다. 논-뉴턴 액체의 거동을 설명하는 데에는 Cross 및 Power 법칙 모델, 기타 다른 모델에 변형이 있으며, 이들 변형 및 기타 모델도 본원에 개시되는 잉크의 전단-희박 지수를 판정하는 데 이용할 수 있다.
본원에서 개시하는 잉크는 약 0.35 내지 약 1.0, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 0.9, 가장 바람직하게는 약 0.6 내지 약 0.8 범위의 전단-희박 지수(n)를 가진다.
적합한 폴리머계 전단 희박형 물질은 정치 상태 또는 낮은 전단율에서 증점된 점성 액체인 잉크를 제공한다. 예를 들면, 본원에서 개시하는 잉크는 30-1의 전단율에서 50 cP 이상, 유리하게는 약 100 cP 이상의 점도를 갖는다. 그러나, 필기에 의해 생성되는 전단율(약 0.1 s-1 내지 500 s-1)에 따라, 잉크는 전단-희박 현상을 거쳐 약 100 cP 이하의 점도를 갖는다. 따라서, 적합한 겔화제 또는 증점제는, 본원에 개시되는 다른 성분과 함께 약 0.35 내지 약 1.0의 전단-희박 지수(n), 전단율 30 s-1에서 50 cP 이상의 점도 및 필기에 의해 생성되는 전단에서 약 100 cP 이상의점도를 갖는다. 개시된 잉크는 하나 이상의 겔화제 및 증점제를 포함할 수 있다.
상기 잉크에 사용되는 겔화제는 다당류와 그 유도체(예컨대, METHOCELTM 셀롤로오스, 미국 미시간주 미들랜드 소재 Dow Chemical Co. 시판), 전분과 그 유도체(예컨대, 감자 전분), 하이드로겔과 그 유도체, 및 이들 중 임의의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택할 수 있다. 바람직하기로는, 상기 겔화제는 다당류이고, 보다 바람직하게는 크산탄 검이다. 겔화제는 조성물의 총중량 기준으로 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 존재한다.
상기 잉크에 사용되는 증점제로는 폴리에틸렌글리콜과 같은 글리콜류, 폴리 비닐피롤리돈(PVP), PVP의 코폴리머, 폴리비닐아세테이트(PVA), PVA의 코폴리머, 점토, 탈크, 및 필름 형성제와 같은 조성물의 점도를 증가시킬 수 있는 그 밖의 물질이 포함된다. 겔형 전단-희박 성질을 얻는 데 적절한 점도를 가진 잉크를 얻기 위해서는, 잉크의 점도를 약 5,000 cP 내지 약 10,000 cP로 증가시키기에 충분한 양으로 증점제를 첨가한다. 잉크의 점도가 약 10,000 cP보다 커지면, 잉크 전단 희박 효과는 전단력의 적용이 잉크의 점도에 대해 미약한 효과를 가지게 되는 정도로 저하된다. 다른 방식을 적용한다면, 점도가 약 10,000 cP보다 높은 잉크는 전단 희박의 겔 및 겔형 성질을 얻을 수 있는 능력이 떨어지기 쉽다. 증점제는 PVP 및 그의 코폴리머, PVA 및 그의 코폴리머, 점토, 탈크, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 증점제를 PVP, PVP의 코폴리머, 이들의 조합으로부터 선택한다.
사용되는 증점제 또는 겔화제가 폴리머(예컨대, PVP)일 때, 폭 넓은 범위의 점도와 분자량을 가진 증점제를 선택할 수 있다. 예를 들면, PVP는 여러 가지 점도와 10,000 dalton 내지 1,300,000 dalton 범위의 분자량(미국 위스콘신주 밀워키 소재 Aldrich Chemical Co., Inc.)으로 시판품을 입수할 수 있다. 이와 같이, 폴리머 증점제의 점도와 분자량을 선택하는 데에 따라, 잉크에 사용되는 증점제의 양에는 상당한 변동이 있을 수 있다. 잉크가 전단-희박성을 나타내는 점도를 얻기 위해서, 증점제가 약 5,000 cP 내지 약 10,000 cP의 점도에 도달하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 평균 분자량이 130,000 dalton인 PVP를 증점제로서 사용할 경우, 조성물의 총중량 기준으로 약 3 중량% 내지 약 6 중량%의 PVA이면 전단-희박 잉크를 얻기에 충분하다. 여기서 사용되는 증점제는 조성물의 총중량 기준으로 바람직하게는 약 3 중량% 내지 약 50 중량%, 보다 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재한다.
본원에서 개시하는 잉크는 수계 잉크(수성 잉크)이다. 물은 조성물의 총중량 기준으로 바람직하게 약 70 중량% 내지 약 95 중량%, 보다 바람직하게는 약 80 중량% 내지 약 90 중량%의 양으로 존재한다. 물은 성분을 용해 및/또는 현탁시키는 작용을 하며, 또한 다양한 재료(예컨대, 옷감)로부터 잉크의 세척성을 얻는 부가적 이점을 제공한다.
잉크의 소거 가능성은 착색된 화합물로부터 염료(발색단(chromophore))를 적어도 실질적으로 무색으로 변환시키거나, 또는 다른 색(예컨대, 사용된 종이의 색)으로 변환시킨다. 전술한 바와 같이, 이것은 산화 반응에 민감한 염료를 조합함으로써 이루어질 수 있다. 이러한 색상 변화를 행할 수 있는 염료로는 디아릴메탄 유도체 염료, 트리아릴메탄 유도체 염료, 및 메틴 유도체 염료가 포함된다. 본원에 개시되는 잉크와 함께 사용되는 디아릴 염료로는 Auramine O(화학 지수 번호 41000) 및 Basic Yellow 2(화학 지수 번호 41000)가 포함된다. 착색 상태에서, 비아릴메탄, 트리아릴메탄, 및 메틴 염료는 흔히 하나 이상의 양이온성 이민기를 함유한다. 트리아릴메탄 염료의 일반적 구조를 하기 식(II)에 나타낸다:
Figure 112006003015098-PCT00003
상기 식에서, 각각의 R기는 동일하거나 상이하고, 바람직하게는 C1 내지 C10 알킬기로부터 선택된다. 본원에 개시된 잉크에 사용되는 트리아릴메탄 염료의 비제한적 리스트를 하기 표 1에 제시한다.
[표 1]
Figure 112006003015098-PCT00004
Figure 112006003015098-PCT00005
Figure 112006003015098-PCT00006
잉크에 사용될 수 있는 염료의 또 다른 형태는 메틴류의 염료이다. 메틴 염료는 일반적으로 메틸리딘 또는 메틴기로도 불리는 하나 이상의 메틴기(-CH=C-)로 이루어지는 발색단을 함유하는 염료에 관계된다. 메틴 염료가 하나의 메틴기만을 함유할 때, 그 염료는 종종 시아닌 염료라 지칭되고, 3개의 메틴기를 함유할 때, 그 염료는 카르보시아닌 염료라 지칭되고, 메틴기가 3개보다 많은 염료는 흔히 폴리메틴 염료라 지칭된다. 메틴 염료의 일례는 Thiazole Orange로서 하기 구조를 가진다:
Figure 112006003015098-PCT00007
상기 식에서 메틴기를 형성하는 결합은 점선으로 나타나 있다. 메틴 염료의 다른 예는 Basic Red 15, Basic Yellow 11 및 Basic Yellow 13을 포함한다. 메틴 염료의 포괄적 목록에 대해서 참고 문헌으로는, F.M. Hamer, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, A. Weissberger(Ed.), The Cyanine Dyes and Related Compounds, Wiley Interscience, New York(1964)가 있다.
분광학적 측면에서, 백색은 실질적으로 모든 가시 파장에서 실질적 손실 없이 광을 반사하는 성질을 가진 것으로 표현된다. 만일 백색을 이론적인 스펙트럼의 출발점으로 간주할 경우, 가시광의 파장이 백색 물질에 의해 흡수되면 그 물질은 착색된다. 예를 들면, 어느 물질이 백색이고 470nm에서 가시광을 흡수하도록 되어 있다면, 그 물질은 백색이 아닌 청색을 띨 것이다. 마찬가지로, 분광학적 측면에서 흑색은 모든 가시광 파장에서 실질적 손실 없이 광을 흡수하는 성질을 가진 것으로 나타난다.
하나의 염료 또는 여러 가지 염료의 혼합물을 첨가함으로써 특정 색의 소거 가능형 잉크를 조제할 때, 염료 선택 시 고려사항 중 하나는 염료(기재에 적용된 것)의 소거율이다. 특별한 기구에 제한되고자 하는 것은 아니지만, 디아릴메탄, 트리아릴메탄 및 메틴 염료의 소거율은 잉크 중 염료의 농도에 비례한다. 본원에서 설명하는 잉크는 디아릴메탄 염료, 트리아릴메탄 염료, 메틴 염료 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 염료를 1종 이상 포함한다. 상기 염료는 바람직하게 조성물 총중량의 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6 중량%의 양으로 존재한다.
잉크에 사용되는 특정 염료의 선택에 있어서, 선택할 일정 수의 염료가 있으며, 그 결과, 상이한 색의 이들 염료를 혼합하여 거의 모든 색의 잉크를 생성할 수 있다. 본원에 개시되는 소거 가능형 잉크는, 혼합되면 다양한 색으로부터 소거 가능형 잉크를 제공하는 2종 이상의 염료를 포함할 수 있다. 바람직하게, 상기 염료는 흑색의 소거 가능형 잉크를 제공하도록 조합된다. 흑색 소거 가능형 잉크의 조제 시 두 가지 대립적 고려사항은 소거율과 흑색의 강도이다. 흑색을 생성하는 데 사용되는 염료의 농도 증가는 색의 강도를 증가시키지만, 전술한 바와 같이, 염료 농도의 증가는 또한 그 염료의 소거에 필요한 시간을 증가시킨다. 본원에 개시되는 염료에 있어서, 이러한 고려사항의 균형을 유지하는 바람직한 염료의 농도는 조성물 총중량을 기준으로 약 0.1 중량% 내지 약 6 중량% 범위의 농도로 밝혀졌다.
본원에 개시된 잉크의 색은 특정 파장의 가시광을 잉크가 반사하도록 하는 염료에 의해 주로 결정될 것이다. 특정 색의 잉크를 형성하기 위해 두 염료를 혼합하는 것은 두 보색을 이용하거나 삼원색(적, 황 및 청)을 모두 함유하는 조합을 시용하여 이루어질 수 있다. 두 보색을 혼합할 경우, 얻어지는 혼합색은 회색이고, 흑색은 회색의 완전 포화 형태이다. 적색의 보색은 녹색이고, 오랜지색의 보색은 청색이며, 황색의 보색은 보라색이다. 보색을 이용할 때, 이들 보색의 쌍은 실제로 모든 삼원색을 반사한다. 예를 들면, 보색으로서 적색과 녹색 염료를 혼합하면, 녹색이 두 원색인 황색과 청색의 혼합으로 이루어지기 때문에 적색을 황색 및 청색에 혼합하는 것과 동일하다. 또 다른 예에서, 두 보색인 황색과 보라색의 혼합은, 보라색이 두 원색인 적색과 청색으로 이루어지므로, 황색을 적색 및 청색에 혼합하는 것과 동일하다.
본원에서 설명하는 잉크에서, 흑색은 임의의 두 보색(예컨대, 녹-적, 또는 황-마젠타)의 염료를 혼합함으로써, 또는 삼원색 모두(적, 황, 청)가 혼합된 염료에 의해 얻어질 수 있다. 본원에서 설명하는 잉크에서, 적색 염료, 보라색 염료 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 염료와 녹색 염료를 조합하여 흑색 잉크를 형성하는 것이 바람직하다. 적색과 녹색의 바람직한 조합은 Basic Red 14와 Basic Green 4의 조합이다.
원하는 색의 잉크를 형성하기 위해 두 가지 이상의 색을 조합할 때, 원하는 색(예컨대, 흑색)은 또 다른 색의 언더톤(undertone)(예컨대, 흑청색)을 인식할 수 있지만 도달될 수 있는 것을 이해된다. 예를 들면, 흑색으로 착색된 잉크는 적색 또는 청색의 언더톤을 가질 수 있지만, 여전히 흑색 잉크로 간주되는 것을 이해할 수 있다.
소거 능력이 있는 염료(예컨대, 디-, 트리아릴메탄 및 메틴 염료)를 잉크에 혼합해 넣을 때, 흑색 소거 가능형 잉크를 제조하는 것은 매우 어렵다. 매우 놀랍게도, 녹색 소거 가능형 염료와 보라색 및/또는 적색 염료의 조합은 흑색 소거 가능형 잉크를 형성할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 본원에 개시된 잉크의 일 실시예는 흑색 소거 가능형 잉크로서, 디아릴메탄 유도체, 트리아릴메탄 유도체, 메틴 염료 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종 이상의 염료의 혼합물을 포함하고, 상기 염료의 혼합물은 흑색으로 나타난다.
본원에 개시되는 흑색 소거 가능형 잉크는 적색 또는 청색 언더톤을 갖더라도 흑색으로 간주된다. 흑색의 언더톤의 조절은, 예를 들면, 흑색을 형성하기 위해 혼합에 사용되는 적색과 녹색의 중량비를 변경함으로써 이루어질 수 있다. 적 색 염료 농도의 증가는 적색 언더톤을 흑색 잉크로 만들고, 녹색 염료(두 원색인 황색과 청색의 혼합물)의 농도 증가는 청색 언더톤을 만든다. 적색 염료와 녹색 염료의 조합으로 흑색 잉크를 형성할 때, 적색 염료 대 녹색 염료의 바람직한 중량비는 약 10:1 내지 약 1:10 범위이고, 보다 바람직하게는 약 4:1 내지 약 1:4 범위이다. 보라색 염료와 녹색 염료의 조합으로 흑색 잉크를 형성할 때, 보라색 염료 대 녹색 염료의 바람직한 중량비는 약 10:1 내지 약 1:10 범위이고, 보다 바람직하게는 약 4:1 내지 약 1:4 범위이다.
흑색 소거 가능형 잉크는 적색 염료, 보라색 염료 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 염료와 녹색 염료를 조합함으로써 형성할 수 있다. 바람직하게, 상기 염료는, 잉크의 염료 부분의 총중량 기준으로, 약 25 중량% 내지 약 98 중량% 범위의 녹색 염료와 약 2 중량% 내지 약 75 중량% 범위의 적색 염료 및/또는 약 2 중량% 내지 약 75 중량% 범위의 보라색 염료의 조합으로 형성된다. 보다 바람직하게, 상기 염료는, 잉크의 염료 부분의 총중량 기준으로, 약 25 중량% 내지 약 98 중량% 범위의 녹색 염료와 약 1 중량% 내지 약 30 중량% 범위의 양으로 존재하는 적색 염료 및/또는 약 1 중량% 내지 약 30 중량% 범위의 양으로 존재하는 보라색 염료의 조합으로 형성된다.
녹색 염료는 바람직하게 Acid Green, Acid Green 5, Basic Green 4, Diamond Green B, Ethyl Green, Fast Green Fcf, Food Green 3, Light Green, Lissamine Green Sf, Malachite Green, Methyl Green, Victoria Green B, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 바람직하게, 적색 염료는 Basic Red 9, Basic Red 14, Basic Red 15, Basic Red 29, Basic Red 46, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 바람직하게, 보라색 염료는 Acid Violet 17, Acid Violet 19, Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 14, Chrome Violet Cg, Crystal Violet, Ethyl Violet, Gentian Violet, Hoffman's Violet, Methyl Violet, Methyl Violet 2b, Methyl Violet 10b, Mordant violet 39, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 황색 잉크를 형성하기 위해, 황색 염료는 Basic Yellow 11, Basic Yellow 13, Basic Yellow 21, Basic Yellow 28, Basic Yellow 29, Basic Yellow 40, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
볼펜이나 기타 필기 도구와 같은 전달 시스템에서 수성 잉크를 사용할 경우, 잉크가 기재에 적용되었을 때 잉크가 건조되는 데 걸리는 시간(건조 시간)을 조절하기 위해 1종 이상의 저속 증발 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 물과 비교할 때, 저속 증발 용매는 물보다 빨리 증발하게 되며, 수성 잉크가 저속 증발 용매를 포함할 경우, 건조 시간은 감소될 것이다. 잉크의 건조 시간을 최적화하고 조절하기 위해서는, 1종 이상의 저속 증발 용매를 포함시키는 것이 필요할 수 있다. 저속 증발 용매는 실질적으로 물에 용해성인 유기 용매인 것이 바람직하다. 저속 증발 용매는 글리콜, 우레아, 지방산 알코올, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 고분자량 탄화수소, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게, 저속 증발 용매는 폴리에틸렌글리콜이다. 전형적인 필기구 및 마킹 적용에 적합한 건조 시간을 얻기 위해서, 저속 증발 용매는 조성물 총중량을 기준으로, 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 30 중량% 범위, 보다 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 20 중량% 범위로 잉크에 존재한다.
저속 증발 용매로서 사용되는 글리콜은, 제한되지는 않지만, 다음 세 가지 광의의 글리콜 카테고리를 포함한다: (a) 글리콜 에테르류(예컨대, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 에틸렌글리콜 모노페닐에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노이소프로필에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노페닐에테르, 에틸렌글리콜 디메틸에테르, 에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르); (b) 에틸렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르 아세테이트와 같은 글리콜 에테르 아세테이트류(예컨대, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노페닐에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노페닐에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노이소프로필에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 디메틸에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 디에틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 등); 및 (c) 글리콜 아세테이트류(예컨대, 에틸렌글리콜 모노아세테이트, 에틸렌글리콜 디아세테이트, 및 디에틸렌글리콜 디아세테이트). 잉크 조성물은 에틸렌글리콜 및 에톡시화 글리콜과 같은 글리콜을 포함하는, 상기 세 가지 카테고리에 포함되지 않는 다른 글리콜류를 포함할 수 있 다. 글리콜은 조성물 총중량을 기준으로, 바람직하게 약 10 중량% 내지 약 20 중량% 범위의 양으로 잉크 조성물에 사용될 수 있다.
저속 증발 용매로서 사용되는 지방산 알코올로는, 제한되지는 않지만, 8∼20개의 탄소 원자를 가진 알코올, 및 1∼3몰의 에틸렌옥사이드에 의해 에톡시화된 지방산 알코올이 포함된다. 지방산 알코올 및 에톡시화 지방산 알코올의 예로는, 제한되지는 않지만, 베헤닐 알코올, 카프릴 알코올, 세틸 알코올, 세트아릴 알코올, 데실 알코올, 라우릴 알코올, 이소세틸 알코올, 미리스틸 알코올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 탤로우 알코올, 스테아레트-2(steareth-2), 세테트-1(ceteth-1), 세테아르트-3(cetearth-3) 및 라우레트-2(laureth-2)가 포함된다. 그 밖에 적합한 지방산 알코올은 CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, First ed., J. Nilotakis(Ed.), The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, 28쪽 및 45쪽(1988)에 수록되어 있다.
상기 잉크의 일 실시예는 물, 디아릴메탄 유도체, 트리아릴메탄 유도체, 메틴 염료 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 염료, 및 저속 증발 용매를 포함하고, 약 0.35 내지 약 1.0 범위의 전단-희박 지수를 가진다.
본 발명의 또 다른 태양은, 본원에 개시된 소거 가능형 잉크에 의해 만들어진 마킹에 소거제 유체를 적용하는 단계를 포함하는 잉크의 소거 방법이다.
본 발명의 또 다른 태양은, 본원에 개시된 소거 가능형 잉크와 함께 기재에 마킹하고 상기 마킹을 소거하는 시스템에 사용되는 소거제 유체를 포함하는 키트(kit)이다. 상기 잉크와 소거제 유체는 각각 용이하게 사용되도록 필기구(예컨대, 펜)에 들어있거나, 칠하는 도구(dauber), 병입 자유 잉크 용액, 스탬프 패드 등과 같은 다른 형태로 공급될 수 있다. 상기 키트는 본원에 기술된 소거 가능형 잉크 및 소거제를 포함한다.
본원에 개시된 소거 가능형 잉크가 기재에 적용된 후, 잉크에 존재하는 용매(예컨대, 물과 저속 증발 용매)는 대부분 증발된다. 마찬가지로, 소거제가 잉크에 적용된 다음에는 소거제 유체에 존재하는 용매(예컨대, 물)는 실질적으로 또는 완전히 증발되어 잉크 성분과 함께 산화제를 남긴다. 따라서, 본 발명의 또 다른 태양은 용매가 실질적으로 또는 완전히 증발된 후 얻어지는 무색 또는 실질적으로 무색인 본원에 개시된 잉크와 소거제 유체의 착체(complex)이다. 잉크 착체는 산화된 디아릴메탄 유도체, 산화된 트리아릴메탄 유도체, 산화된 메틴 염료 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 무색 또는 실질적으로 무색인 염료, 및 겔화제와 증점제 중 적어도 하나를 포함한다.
상기 잉크의 또 다른 실시예는, 조성물의 총중량을 기준으로 약 80 중량% 내지 약 90 중량%의 물, 조성물의 총중량을 기준으로 약 50 중량% 내지 약 98 중량%의 Basic Green 4, 약 1 중량% 내지 약 30 중량%의 Basic Red 14, 및 약 1 중량% 내지 약 30 중량%의 Acid Violet 17을 포함하는 염료, 조성물의 총중량을 기준으로 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%의 크산탄검, 및 조성물의 총중량을 기준으로 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 폴리에틸렌글리콜을 포함한다.
잉크는 잉크에 여러 가지 성질을 부여하는 성분들의 혼합물이다. 예를 들면, 기재(예컨대, 종이)에 의한 잉크의 흡수를 향상시키기 위해 계면활성제를 사용 할 수 있고, 얻어지는 기재에 대한 마크의 부착을 향상시키기 위해 필름 형성제를 사용할 수 있다. 따라서, 본원에 개시되는 잉크는 pH 완충제, 계면활성제, 살생물제, 부식방지제, 격리제(sequestering agent) 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를, 다양한 응용을 위해 수성 잉크에 통상적으로 사용되는 양과 비율로 포함할 수 있다.
실시예
이하의 실시예는 본 발명을 예시하기 위해 제공되는 것이며, 본 발명의 범위를 한정하려는 것은 아니다.
실시예 1
하기의 성분을 제시된 양으로 사용하여 흑색 소거 가능형 잉크를 제조했다:
성분 기능 양(중량%)
물 용매 86.31
프로필렌글리콜 저속 증발 용매 2.15
글리세린 저속 증발 용매 2.15
PE E-400 저속 증발 용매 2.15
디에틸렌글리콜 저속 증발 용매 2.15
DEHYDRAN 1513 계면활성제 0.2
PLURONIC P104 계면활성제 0.98
PROXEL GXL 살생물제 0.29
KELZAN AR 겔화제 0.68
Basic Red 14 염료 0.98
Basic Green 4 염료 1.96
프로필렌글리콜(미국 뉴저지주 깁스타운 소재 EM Science사로부터 입수 가능), 글리세린, 폴리에틸렌글리콜(PE E-400, 미국 뉴저지주 깁스타운 소재 EM Science사 제품), 디에틸렌글리콜(미국 일리노이주 시카고 소재 ChemCentral사로부터 입수 가능), DEHYDRAN 1513(미국 오하이오주 신시내티 소재 Cognis사로부터 입 수 가능), PLURONIC P104(미국 뉴저지주 마운트 올리브 소재 BASF사로부터 입수 가능), 및 KELZAN AR(미국 일리노이주 시카고 소재 CP Kelco사로부터 입수 가능)을 실온에서 물에 가하고 균질한 상태까지 혼합한 다음, 입자 없는 용액을 형성했다. 그런 다음, 상기 염료를 이 용액에 가하고 염료가 완전히 용해될 때까지 혼합했다.
그런 다음, 얻어지는 잉크를 PARKER 0.7 mm 볼펜에 넣고, 흰 종이에 적용하여 기재에 적용 시 잉크의 색을 판정했다. 잉크는 청색 언더톤이 있는 흑색으로 관찰되었다.
위에서 설명한 바와 같이, 잉크의 소거에 걸리는 시간에 대해 주로 기여하는 인자는 잉크에 존재하는 염료의 중량 퍼센트에 비례하는 것으로 믿어진다. 따라서, 잉크를 흰 종이에 적용한 후, 상업적으로 입수 가능한 소거제 용액(프랑스 발렌스 소재 Sanford Reynolds사 제품)을 사용하여 소거 시간을 테스트했다. 잉크는 소거제 용액으로 마킹을 완전히 커버함으로써 소거되었다(흰 종이에서 보이지 않게 됨), 마킹은 약 5초 내에 소거되었다.
실시예 2
성분 기능 양(중량%)
물 용매 84.7
프로필렌글리콜 저속 증발 용매 9.4
폴리비닐피롤리돈 증점제 2.9
Basic Red 14 염료 0.8
Basic Green 4 염료 1.5
Acid Violet 17 염료 0.7
프로필렌글리콜(미국 뉴저지주 깁스타운 소재 EM Science사로부터 입수 가능) 및 폴리비닐피롤리돈(K-90, 미국 뉴저지주 웨인 소재 ISP International사 제 품)을 물에 가하고, 얻어지는 용액을 균질하고 입자 없는 용액이 될 때까지 혼합했다. 이어서 염료들을 순차적으로 첨가하고, 용액 중에 용해되지 않은 미량의 염료도 없을 때까지 용액을 혼합했다.
그런 다음, 얻어지는 잉크를 이어서 PARKER 0.7 mm 볼펜에 넣고, 흰 종이에 적용하여 기재에 적용 시 잉크의 색을 판정했다. 잉크는 적색 언더톤이 있는 흑색으로 관찰되었다.
잉크를 흰 종이에 적용한 후, 상업적으로 입수 가능한 소거제 용액(프랑스 발렌스 소재 Sanford Reynolds사 제품)을 사용하여 소거 시간을 테스트했다. 잉크는 소거제 용액으로 마킹을 완전히 커버함으로써 소거되었다(흰 종이에서 보이지 않게 됨), 마킹은 약 5초 내에 소거되었다.
이상과 같은 설명은 명확한 이해를 위한 것일 뿐이며, 당업자는 본 발명의 범위 내에서 변형이 가능할 것이므로, 상기 설명이 불필요한 한정으로 이해되지 않아야 한다. 상기 설명 전반에 걸쳐, 조성물은 성분 또는 재료를 포함하는 것으로 기재되어 있으나, 조성물은 또한 달리 언급되지 않은 한 인용된 성분이나 재료로 된 임의의 조성물로 이루어질 수 있다.

Claims (42)

  1. (a) 물, (b) 디아릴메탄 유도체, 트리아릴메탄 유도체, 메틴 염료 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 염료, 및 (c) 저속 증발 용매(slow-evaporating solvent)
    를 포함하는 수성 혼합물로서,
    상기 혼합물은 약 0.35 내지 약 1.0 범위의 전단 희박 지수(shear-thinning index)를 가진
    수성 혼합물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 혼합물이 약 0.5 내지 약 0.9 범위의 전단-희박 지수를 가진 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 혼합물이 약 0.6 내지 약 0.8 범위의 전단-희박 지수를 가진 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 염료가, Auramine O, Basic Yellow 2, Basic Yellow 11, Basic Yellow 13, Basic Yellow 21, Basic Yellow 28, Basic Yellow 29, Basic Yellow 40, Acid Blue 22, Acid Blue 93, Acid Fuchsin, Acid Green, Acid Green 5, Acid Magenta, Acid Roseine, Acid Rubin, Acid Violet 17, Acid Violet 19, Alizarol Cyanin R. Aluminon, Aniline Blue Ws, Basic Blue 8, Basic Blue 15, Basic Blue 20, Basic Blue 26, Basic Fuchsin, Basic Green 4, Basic Red 9, Basic Red 14, Basic Red 15, Basic Red 29, Basic Red 46, Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 14, Chrome Violet Cg, Chromoxane Cyanin R, Cotton Blue, Crystal Violet, Dahlia, Diamond Green B, Eriochrome Cyanin R, Ethil Green, Ethyl Violet, Fast Green Fcf, Food Green 3, Gentian Violet, Helvetia Blue, Hoffman's Violet, Light Green, Lissamine Green Sf, Magenta O, Magenta I, Magenta Ii, Magenta Iii, Malachite Green, Methyl Blue, Methyl Green, Methyl Violet, Methyl Violet 2b, Methyl Violet 10b, Mordant Blue 3, Mordant Violet 39, New Fuchsin, Night Blue, Pararosanilin, Primula, Rosanilin, Solochrome Cyanin R, Victoria Blue 4r, Victoria Blue B, Victoria Green B, Water Blue I 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 염료가 Basic Red 14, Acid Violet 17, Basic Green 4 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 염료가 상기 조성물의 총중량을 기준으로 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 염료가 상기 조성물의 총중량을 기준으로 약 0.1 중량% 내지 약 6 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 혼합물이 적어도 2종의 염료를 포함하고, 상기 혼합물이 흑색인 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 염료가 녹색 염료, 및 적색 염료, 보라색 염료 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 염료를 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  10. 제9항에 있어서,
    적색 염료를 포함하고,
    상기 적색 염료 대 상기 녹색 염료의 중량비가 약 10:1 내지 약 1:10 범위인 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  11. 제10항에 있어서,
    적색 염료를 포함하고,
    상기 적색 염료 대 상기 녹색 염료의 중량비가 약 4:1 내지 약 1:4 범위인 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  12. 제9항에 있어서,
    보라색 염료를 포함하고,
    상기 보라색 염료 대 상기 녹색 염료의 중량비가 약 10:1 내지 약 1:10 범위인 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  13. 제12항에 있어서,
    보라색 염료를 포함하고,
    상기 보라색 염료 대 상기 녹색 염료의 중량비가 약 4:1 내지 약 1:4 범위인 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  14. 제9항에 있어서,
    상기 흑색 혼합물이, 각각 상기 조성물 중 상기 염료의 총중량을 기준으로, 약 25 중량% 내지 약 98 중량% 범위의 녹색 염료 및 약 2 중량% 내지 약 75 중량% 범위의 적색 염료를 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  15. 제9항에 있어서,
    상기 흑색 혼합물이, 각각 상기 조성물 중 상기 염료의 총중량을 기준으로, 약 25 중량% 내지 약 98 중량% 범위의 녹색 염료 및 약 2 중량% 내지 약 75 중량% 범위의 보라색 염료를 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  16. 제9항에 있어서,
    상기 녹색 염료는 Acid green, Acid Green 5, Basic Green 4, Diamond Green B, Ethyl Green, Fast Green Fcf, Food Green 3, Light Green, Lissamine Green Sf, Malachite Green, Methyl Green, Victoria Green B, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
    상기 적색 염료는 Basic Red 9, Basic Red 14, Basic Red 15, Basic Red 29, Basic Red 46, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
    상기 보라색 염료는 Acid Violet 17, Acid Violet 19, Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 14, Chrome Violet Cg, Crystal Violet, Ethyl Violet, Gentian Violet, Hoffman's Violet, Methyl Violet, Methyl Violet 2b, Methyl Violet 10b, Mordant Violet 39, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  17. 제1항에 있어서,
    다당류(polysaccharides)와 그의 유도체, 전분과 그의 유도체, 하이드로겔(hydrogels)과 그 유도체, 실리카겔과 그 유도체, 폴리비닐 알코올과 그 유도체, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 겔화제(gelling agent)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 겔화제가 크산탄 검을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  19. 제17항에 있어서,
    상기 겔화제가 상기 조성물의 총중량을 기준으로, 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  20. 제1항에 있어서,
    폴리비닐피롤리돈과 그의 코폴리머, 폴리비닐이세테이트와 그의 코폴리머, 점토, 탈크 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 증점제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  21. 제20에 있어서,
    상기 증점제가 폴리비닐피롤리돈을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합 물.
  22. 제1항에 있어서,
    상기 용매가 글리콜, 우레아, 지방산 알코올, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 고분자량 탄화수소 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  23. 제22항에 있어서,
    상기 용매가 폴리에틸렌글리콜을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  24. 제1항에 있어서,
    상기 용매가 상기 조성물의 총중량을 기준으로, 약 5 중량% 내지 약 30 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  25. 제24항에 있어서,
    상기 용매가 상기 조성물의 총중량을 기준으로, 약 10 중량% 내지 약 20 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  26. 제1항에 있어서,
    pH 완충제, 계면활성제, 살생물제, 부식방지제, 격리제(sequestering agent), 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 혼합물.
  27. 제1항의 혼합물을 기재(substrate)에 적용하여 마킹을 만드는 단계, 및 상기 마킹에 소거제(eradicator) 유체를 적용하는 단계를 포함하는 잉크의 소거 방법.
  28. 제27항에 있어서,
    상기 혼합물을 종이에 적용하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 잉크의 소거 방법.
  29. 제27항에 있어서,
    상기 소거제 유체가 설파이트, 비설파이트 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 소거제를 포함하는 것을 특징으로 하는 잉크의 소거 방법.
  30. 제1항의 혼합물 및 소거제 유체를 포함하는 소거 가능형(eradicable) 잉크 키트.
  31. 제30항에 있어서,
    상기 소거제 유체가 설파이트, 비설파이트 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 소거제를 포함하는 것을 특징으로 하는 소거 가능형 잉크 키 트.
  32. 제30항에 있어서,
    상기 혼합물이 필기구에 담겨 있는 것을 특징으로 하는 소거 가능형 잉크 키트.
  33. 제32항에 있어서,
    상기 필기구가 볼펜인 것을 특징으로 하는 소거 가능형 잉크 키트.
  34. 소거된(eradicated) 디아릴메탄 유도체, 소거된 트리아릴메탄 유도체, 소거된 메틴 염료 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 무색 또는 실질적으로 무색인 염료, 및 겔화제와 증점제 중 적어도 하나를 포함하는 소거된 잉크 착체(complex).
  35. 제34항에 있어서,
    상기 겔화제가 다당류인 것을 특징으로 하는 소거된 잉크 착체.
  36. 디아릴메탄 유도체, 트리아릴메탄 유도체, 메틴 염료 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종 이상의 염료의 혼합물을 포함하고,
    상기 염료의 혼합물이 흑색을 나타내는
    흑색의 소거 가능형 혼합물.
  37. 조성물의 총중량을 기준으로, 약 80 중량% 내지 약 90 중량%의 물;
    조성물의 총중량을 기준으로, 약 50 중량% 내지 약 98 중량%의 Basic Green 4, 약 1 중량% 내지 약 30 중량%의 Basic Red 14, 및 약 1 중량% 내지 약 30 중량%의 Acid Violet 17을 포함하는 염료;
    조성물의 총중량을 기준으로, 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%의 크산탄 검; 및
    조성물의 총중량을 기준으로, 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 폴리에틸렌글리콜
    을 포함하는
    흑색의 소거 가능형 수성 겔 혼합물.
  38. 제37항에 있어서,
    상기 염료가 상기 조성물의 총중량을 기준으로, 약 0.1 중량% 내지 약 6 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  39. 제27항에 있어서,
    상기 소거제 유체가 환원제를 포함하는 것을 특징으로 하는 잉크의 소거 방법.
  40. 제27항에 있어서,
    상기 소거제 유체가 알칼리성 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 잉크의 소거 방법.
  41. 제30항에 있어서,
    상기 소거제 유체가 환원제를 포함하는 것을 특징으로 하는 소거 가능형 잉크 키트.
  42. 제30항에 있어서,
    상기 소거제 유체가 알칼리성 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 소거 가능형 잉크 키트.
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