KR20060037618A - 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것으로서, 상기 양극은 리튬의 가역적인 인터칼레이션/디인터칼레이션이 가능한 양극 활물질 및 상기 양극 활물질의 표면에 부착된 도전제를 포함하는 도전제/양극 활물질 복합체; 및 바인더를 포함하고, 상기 도전제는 비표면적이 500 내지 1500 m2/g인 제1도전제 및 비표면적이 100 m2/g 이하인 제2도전제를 포함한다.
본 발명의 2종 이상의 도전제와 양극 활물질의 복합체를 이용하여 극판 제작을 위한 슬러리 믹싱시, 추가로 도전제를 첨가할 필요 없이, 바인더만을 첨가함으로써 극판내 바인더 함량을 줄일 수 있고, 도전제 코팅층이 부도체인 바인더와 접촉하여 바인더로 인한 전기적 저항 증가를 최소화할 수 있으며, 이로 인해 보다 감소된 양극 저항 및 보다 증가된 합제 밀도를 갖는 양극을 제공할 수 있다.
도전제, 양극 활물질, 복합체, 리튬이차전지, 양극

Description

리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지{POSITIVE ELECTRODE FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY AND LITHIUM SECONDARY BATTERY COMPRISING THE SAME}
도 1은 본 발명의 리튬 이차 전지의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 비교예 1 및 실시예 1~3에 따라 제조된 복합체들의 단면을 촬영한 SEM 사진이다.
도 3은 비교예 1에 따라 제조된 복합체에서의 케첸 블랙(KB)의 분포 및 비교예 2에 따라 제조된 복합체에서의 슈퍼 P(super-P)의 분포를 촬영한 SEM 사진이다.
도 4는 비교예 1 및 실시예 1~3에 따라 제조된 복합체들의 표면을 촬영한 SEM 사진이다.
본 발명은 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 감소된 양극 저항 및 증가된 합제 밀도를 갖는 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것이다.
[종래 기술]
최근 전자 제품, 전자 기기, 통신 기기의 소형화, 경량화 및 고성능화가 급속히 진전됨에 따라 이들 제품의 전원으로 사용될 이차 전지의 성능 개선이 크게 요구되고 있다. 이러한 요구를 만족시키는 이차 전지로 리튬 이차 전지가 있으며, 상기 리튬 이차 전지는 크게 황계 물질을 양극 활물질로 사용하는 리튬 설퍼 전지와 리티에이티드 전이 금속 산화물을 양극 활물질로 사용하는 리튬 이온 전지로 크게 분류할 수 있다.
양극 활물질은 리튬 이차 전지의 전지 성능 및 안전성에 가장 중요한 역할을 하는 물질로서, 칼코게나이드(chalcogenide) 화합물이 사용되고 있으며, 그 예로 LiCoO2, LiMn2O4, LiNiO2, LiNi1-xCoxO 2(0<x<1), LiMnO2 등의 복합 금속 산화물들이 연구되고 있다. 이와 같은 양극 활물질을 카본 블랙과 같은 도전제, 바인더 및 용매를 혼합하여 양극 활물질 슬러리 조성물을 제조한 후, 알루미늄 호일 등의 얇은 금속판에 코팅하여 리튬 이온 이차 전지의 양극으로 사용한다.
상기 양극 활물질 중 LiMn2O4, LiMnO2 등의 Mn계 양극 활물질은 합성하기도 쉽고, 값이 비교적 싸며, 환경에 대한 오염도 적어 매력이 있는 물질이기는 하나, 용량이 작다는 단점을 가지고 있다. LiCoO2 등의 Co계 양극 활물질은 양호한 전기 전도도와 높은 전지 전압 그리고 우수한 전극 특성을 보이나 가격이 비싸다는 단점을 갖고 있다. LiNiO2 등의 Ni계 양극 활물질은 위에서 언급한 양극 활물질 중 가장 값이 싸며, 가장 높은 방전 용량의 전지 특성을 나타내고 있으나 합성하기가 어려운 단점을 안고 있다.
상기 양극 활물질 중 Co계 양극 활물질이 주로 사용되어 왔으나, 최근에는 보다 고용량 전지를 개발하기 위하여 용량이 높은 Ni계 양극 활물질에 대한 연구가 활발하게 진행되고 있다.
그러나, 상기 Ni계 양극 활물질은 형상이 구형이라 극판 제조시 최대 합제(양극 활물질, 바인더 및 도전제의 혼합물을 말함) 밀도가 3.2g/cc에 불과하다. 또한 일반적으로 극판 제조시 합제 밀도를 증가시키기 위하여 압연 공정을 실시하며, 이 압연 공정에 의해 활물질 입자들이 압력에 의해 눌려지면서 미끌어지는 과정을 통해 높은 합제밀도를 가지는 극판이 만들어지게 되는데, Ni계 양극 활물질은 경도(hardness)가 낮아 압연시 입자들이 미끌어지지 않고 눌려져 깨지므로 합제 밀도를 더 이상 증가시킬 수 없게 된다. 따라서 합제 밀도가 낮음에 따라 물질 자체의 용량이 높더라도 실제 전지 제조시 고용량 전지를 얻기 힘들다.
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 전기 저항을 감소시키고 합제 밀도를 증가시킬 수 있는 리튬 이차 전지용 양극을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 양극을 포함하는 리튬 이차 전지를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 양극이 리튬의 가역적인 인터칼레이션/디인터칼레이션이 가능한 양극 활물질 및 상기 양극 활물질의 표면에 부착된 도전제를 포함하는 도전제/양극 활물질 복합체; 및 바인더를 포함하고, 상기 도전제는 비표면적이 500 내지 1500 m2/g인 제1도전제 및 비표면적이 100 m2/g 이하인 제2도전제를 포함하는 리튬 이차 전지용 양극을 제공한다.
본 발명은 또한 상기 양극; 리튬 이온을 인터칼레이션 및 디인터칼레이션할 수 있는 음극 활물질을 포함하는 음극; 및 전해액을 포함하는 리튬 이차 전지를 제공한다.
이하 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 리튬 이차 전지용 양극은 감소된 양극 저항 및 증가된 합체 밀도를 갖는 것으로서, 상기 양극은 2종 이상의 도전제와 양극 활물질의 복합체; 및 바인더를 포함한다.
1종의 도전제로 양극 활물질 주위를 감싸면, 양극 활물질에 전자 전도성을 증가시키고, 양극내 도전제인 카본의 함량을 높일 수 있다는 장점이 있기는 하나, 고율에서는 전자전도성이 저하된다는 문제점이 있으며, 또한 전자전도성을 향상시키기 위하여 슬러리 믹싱시 도전제를 추가로 첨가하여야 하므로 이로 인하여 양극 활물질의 함량이 감소되어 합제밀도의 향상에 한계가 있다.
상기 도전제로는 500m2/g 내지 1500m2/g 의 비표면적을 가지는 제1도전제와 100m2/g 이하의 비표면적을 가지는 제2도전제를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기 제1도전제 및 제2도전제의 비표면적이 상기 기재된 범위보다 클 경우 합제 밀도가 작아지고, 단위부피당 도전제량이 작아져 양극 활물질 주변의 도전제량 의 감소에 따라 전자공급 경로가 감소되고, 전지의 전기화학적 특징이 감소하게 된다. 또한, 상기 도전제의 비표면적이 상기 범위보다 작을 경우 탭밀도가 커지게 되고, 접촉하게 되는 전해액량이 감소하게 된다. 더 바람직하게는, 700m2/g 내지 1200m2/g의 비표면적을 가지는 제1도전제와 40m2/g 내지 80m2/g의 비표면적을 가지는 제2도전제를 혼합하여 사용한다.
상기 제1도전제로는 케첸 블랙 또는 불칸 블랙을 사용하는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 케첸블랙이다. 상기 제2도전제로는 슈퍼 P (3M), 아세틸렌 블렉, 샤니간 블랙, 및 덴카 블랙으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 것을 사용하는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 슈퍼 P, 아세틸렌 블랙, 및 샤니간 블랙으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종을 사용할 수 있다.
또한, 제1도전제와 제2도전제는 25:75 내지 75:25의 중량비로 사용하는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 50:50 내지 60:40이다. 이때 중량비가 25:75 미만이면 비표면적이 감소하여 전자 전도성이 저하 되고, 75:25 을 초과하면 비표면적이 증가하여 합제 밀도가 감소하게 된다.
또한, 상기 양극 활물질로서 리튬 이온의 가역적인 인터칼레이션/디인터칼레이션이 가능한 화합물(리티에이티드 인터칼레이션 화합물)로는 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, LiFeO2, V2O5 또는 LiNi1-x-yCoxMyO2 (0≤x≤1, 0≤y≤1, 0≤x+y≤1, M은 Al, Sr, Mg, La 등의 금속)와 같은 리튬 금속 산화물 및 리튬 칼코게나이드 화 합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 리튬 코발트, 리튬 니켈 및 리튬 망간으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이다.
복합체를 형성할 때의 도전제와 양극 활물질의 중량비는 3:97 내지 20:80 인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 5:95 내지 15:85이다. 중량비가 3:97 미만이면, 도전제가 부족하여 출력이 저하된다는 문제점이 있고, 20:80을 초과하면 에너지 밀도가 감소하고 양극 활물질과의 혼합이 잘 이루어지지 않는 문제점이 있다.
상기 2종 이상의 도전제와 양극 활물질을 메카노 퓨전(Mechano fusion) 처리함으로써 그 복합체를 얻을 수 있다. 이같은 메카노 퓨전 처리에 의해 도전제가 양극 활물질의 주위를 감싸 도전제의 코팅층을 형성하게 된다. 메카노 퓨전 처리란 건식 상태에서 물리적인 회전력에 의해 혼합물을 형성시키는 방법으로 구성 물질간의 정전기적인 결착력이 형성된다. 이와 같은 방법으로 활물질과 도전제를 메카노 퓨전 처리하면 활물질 주위에 도전제층을 형성시킬 수 있다. 도전제의 물성에 따라 메카노 퓨전 처리된 정도가 달라지는데, 기존의 케첸 블랙 단독에 의해 형성된 도전제 코팅층의 평균 두께가 5㎛미만임에 비해, 본 발명에서의 도전제 코팅층의 평균 두께는 5㎛이상이고, 바람직하게는 7 내지 10㎛이다.
이와 같이 양극 활물질 주위에 도전제 코팅층이 두껍게 형성될수록 양극내 카본의 함량이 보다 증가하게 되고, 이로 인해 전자 전도성 역시 증가하게 되어 순간 출력이 좋아지게 되며, 그 결과 고출력전지에 적합하게 사용될 수 있다.
본 발명은, 이와 같이 제조된 양극 활물질/도전제의 복합체를 이용하여 극판 제작을 위한 슬러리 믹싱시, 추가로 도전제를 첨가할 필요 없이 바인더만을 첨가하는 것을 특징으로 한다. 따라서 극판내 바인더 함량을 줄일 수 있으며, 도전제 코팅층이 부도체인 바인더와 접촉하여 바인더로 인한 전기적 저항 증가를 최소화하여 양극의 저항을 감소시킬 수 있다.
사용가능한 바인더로는, 리튬 이차 전지에서 일반적으로 사용되는 바인더라면 어떠한 것이라도 사용할 수 있으며, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐피롤리돈 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
양극 제조시, 양극 조성물중 상기 바인더와 복합체는 2:98 내지 10:90중량비 사용하는 것이 바람직하고, 3:97 내지 5:95 중량비로 사용하는 것이 더 바람직하다. 중량비가 2:98 미만이면, 결착력이 부족하여 코팅층의 박리가 발생한다는 문제점이 있고, 10:90를 초과하면 부도체인 바인더 함량이 너무 많아 전자 전도성이 차단되어 출력이 저하되는 문제점이 있다.
본 발명의 2종의 도전제와 양극 활물질의 복합체를 포함하는 리튬 이차 전지의 양극에서 합제 밀도는 약 1.8 g/cc 정도로 종래 도전제를 사용하였을 때의 합제 밀도(약 1.6 g/cc)보다 우수한 것으로 나타났다. 또한, 2종의 도전제를 혼합하여 카본층의 미세구조를 제어함으로써 전해액 함침이 균일하게 할 수 있으며, 이로 인해 전해액과 양극 활물질과의 접촉이 균일해지면서 전기화학반응이 균일해지고 전지 수명 특성도 향상된다.
본 발명은 또한 상기의 리튬 이차 전지용 양극; 리튬 이온을 인터칼레이션 및 디인터칼레이션할 수 있는 음극 활물질을 포함하는 음극; 및 전해액을 포함하는 리튬 이차 전지를 제공한다.
본 발명의 상기 양극을 포함하는 본 발명의 리튬 이차 전지의 일 예를 도 1에 나타내었다. 도 1은 양극(5), 음극(6) 및 상기 양극(5)과 음극(6) 사이에 존재하는 세퍼레이터(7)를 포함하는 전극조립체(4)를 케이스(8)에 넣은 다음, 케이스(8)의 상부에 전해액을 주입하고 캡 플레이트(11)로 밀봉하여 조립된 각형 리튬 이온 전지의 단면도이다.  물론, 본 발명의 리튬 이차 전지가 이 형상으로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 양극 활물질을 포함하며 전지로서 작동할 수 있는 원통형, 파우치 등 어떠한 형성도 가능함은 당연하다.
상기 리튬 이온을 가역적으로 인터칼레이션 및 디인터칼레이션할 수 있는 음극 활물질로는, 결정질 또는 비정질의 탄소, 탄소 복합체, 리튬 금속 또는 리튬 합금 등을 사용할 수 있다.
상기 전해액은 리튬염과 비수성 유기 용매를 포함하며, 이 리튬염은 유기 용매에 용해되어, 전지 내에서 리튬 이온의 공급원으로 작용하여 기본적인 리튬 이차 전지의 작동을 가능하게 하고, 양극과 음극 사이의 리튬 이온의 이동을 촉진하는 역할을 하는 물질이다. 상기 리튬염으로는 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF 6, LiCF3SO3, LiN(CF3SO2)3, Li(CF3SO2)2N, LiC4 F9SO3, LiClO4, LiAlO4, LiAlCl4, LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(여기서, x 및 y는 자연수임), LiCl 및 LiI로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 지지(supporting) 전해염으로 포함한다. 리튬염의 농도 는 0.8 내지 1.4 M 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. 리튬염의 농도가 0.8M 미만이면, 전해질의 전도도가 낮아져 전해질 성능이 떨어지고, 1.4M을 초과하는 경우에는 전해질의 점도가 증가하여 리튬 이온의 이동성이 감소되는 문제점이 있다.
상기 비수성 유기 용매는 전지의 전기화학적 반응에 관여하는 이온들이 이동할 수 있는 매질 역할을 한다. 상기 비수성 유기 용매로는 카보네이트, 에스테르, 에테르 및 케톤으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 카보네이트로는 환형(cyclic) 카보네이트 또는 선형(chain) 카보네이트를 사용할 수 있다. 상기 유기 용매를 하나 이상 혼합하여 사용하는 경우의 혼합 비율은 목적하는 전지 성능에 따라 적절하게 조절할 수 있으며, 이는 당해 분야에 종사하는 사람들에게는 널리 이해될 수 있다. 상기 환형 카보네이트로는 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 사용할 수 있으며, 상기 선형 카보네이트는 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 에틸메틸 카보네이트 및 메틸프로필 카보네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 상기 에스테르로는 γ-부티로락톤, 발레로락톤, 데카놀라이드, 메발로락톤 등을 사용할 수 있다. 상기 케톤으로는 폴리메틸비닐 케톤 등을 사용할 수 있다.
전지는 통상의 방법에 의해 제조될 수 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
(비교예 1)
케첸 블랙 200g을 리튬니켈코발트알루미늄옥사이드(LiNi0.81Co0.15Al0.04O 2) 1800g과 함께 메카노퓨전(호소카와사제)에 투입한 다음, 10kW의 부하가 걸린 이후 2000rpm으로 90분간 메카노 퓨전 처리하여 복합체 복합체(R1)를 얻었다.
(비교예 2)
수퍼 P 200g을 사용하는 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 하여 복합체(R2)를 얻었다
(실시예 1)
케첸 블랙(평균 비표면적 1417 m2/g)과 수퍼 P(상품명: 3M사제)(평균 비표면적 66.59 m2/g)를 25:75의 중량비로 혼합한 후, LiNi0.81Co0.15Al0.04 O2 1800g과 함께 메카노 퓨전(호소카와사제)에 투입한 다음, 10kW의 부하가 걸린 이후 2000rpm으로 90분간 메카노 퓨전 처리하여 복합체(R3)을 얻었다. 이때 양극 활물질:도전제의 혼합 중량비는 95:5로 하였다.
(실시예 2)
케첸 블랙과 수퍼 P(상품명: 3M사제)를 75:25의 중량비로 혼합하여 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 복합체(R4)을 얻었다.
(실시예 3)
케첸 블랙과 수퍼 P(상품명: 3M사제)를 50:50의 중량비로 혼합하여 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 복합체(R5)을 얻었다.
상기 비교예 1, 2 및 실시예 1~3에 따라 제조된 각각의 복합체들(R1, R2 및 R3~R5)의 단면을 전자주사현미경(SEM)으로 촬영하였다.
도 2는 비교예 1에서의 케첸 블랙을 단독 처리하여 제조된 복합체(R1) 및 실시예 1, 2 및 3에서의 케첸 블랙과 수퍼 P의 배합 비율을 다양하게 하여 제조된 복합체들(R3, R4 및 R5)의 단면을 촬영한 SEM사진이다.
도 2의 사진으로부터 도전제의 물성에 따라 메카노 퓨전 처리의 정도가 달라지는 것을 알 수 있는데, 촬영 결과 R1인 케첸 블랙 단독에 의해 형성된 도전제 코팅층의 두께가 3.8㎛인데 비해, 2종의 도전제를 혼합하여 제조된 복합체 R3, R4 및 R5에서의 도전제 코팅층의 두께는 각각 7㎛, 8㎛, 10 ㎛으로 평균 5㎛이상이었다. 결과, 본 발명의 2종 이상의 도전제를 혼합 사용하는 것이 훨씬 더 두꺼운 코팅층을 얻을 수 있고, 이로 인해 카본 함량 및 전자 전도성을 보다 증가시킬 수 있으며 순간 출력이 우수하므로 고출력 전지에 사용하기에 적합하다는 것을 알 수 있다.
도 3은 비교예 1에서의 케첸 블랙 단독으로 처리하여 얻은 복합체(R1)에서의 케첸블랙의 분포 및 비교예 2에서의 수퍼 P 단독으로 처리하여 얻은 복합체(R2)에서의 수퍼 P의 분포를 나타내는 SEM 사진이다.
도 3에 나타난 바와 같이 케첸 블랙보다 수퍼 P가 훨씬 더 뭉쳐져 있음을 알 수 있다. 즉, 도전제중 수퍼 P의 함량이 일정 이상 증가하게 되면 카본의 탭 밀도가 낮기 때문에 전극 믹싱 특성이 좋아 전극의 합제 밀도가 높아지는 반면, 비표면 적이 낮아 KB 보다 반응 면적이 줄어들어 전기화학 특성에 있어서는 성능이 저하될 수 있다. 따라서 우수한 전지화학 특성을 얻기 위해서는 케첸블랙과 수퍼 P를 최적의 혼합비로 혼합하는 것이 중요함을 알 수 있다.
또한, 도 4는 비교예 1에서의 케첸 블랙 단독으로 처리하여 얻은 복합체(R1) 및 실시예 1, 2 및 3에서의 케첸 블랙과 수퍼 P의 배합 비율을 다양하게 하여 얻은 복합체들(R3, R4 및 R5)의 표면 SEM사진이다.
도 4로부터, 케첸 블랙만을 처리한 R1에 비해 수퍼 P가 첨가된 경우 표면이 더 거칠며, 그 양이 많을수록 더욱 거칠어짐을 알 수 있다. 카본 코팅층이 거칠수록 반응 면적이 증가하는 것이고, 거친 표면에 전해액 함침 면적 또한 증가되어 결과적으로 전기화학 반응 특성이 향상된다. 또한 전극 믹싱시 바인더 접촉 면적면 증가로 결착 특성이 향상되어 합제 밀도가 증가된다.
상기 비교예 1 및 실시예 1~3으로부터 얻은 복합체들에 대하여 입도 분석(PSA: particle size analyze), 비표면적(BET), 탭 밀도(tap density)를 각각 측정하고 그 결과를 표 1에 나타낸다.
PSA(㎛) BET(m2/g) 탭 밀도 (g/cc)
D10 D50 D90
리튬니켈코발트알루미늄옥사이드 (LiNi0.81Co0.15Al0.04O2) 3.553 6.832 11.72 0.3763
R1 2.017 6.164 10.99 43.72 2.40
R3 2.903 7.206 12.72 12.80 2.53
R4 4.141 8.268 14.28 41.11 2.19
R5 0.309 6.090 15.38 51.75 1.98
상기 표 1에 나타난 바와 같이, R4가 평균 입도(D50)가 가장 커 활물질 주변 의 도전제층이 가장 두껍다는 것을 알 수 있다. 그러나, R5의 경우 최대 입도(D90)가 가장 커 도전제층 최대 두께는 R5가 가장 두껍다는 것을 알 수 있다. 또한, R5는 D10과 D90의 차이가 가장 큰데 이는 메카노 퓨전 처리시 제어 조건 설정이 최적화되지 않아 발생하는 것으로 활물질 도전제층의 두께가 불균일하다는 것을 의미한다. 비표면적 역시 R5가 가장 커 전기 화학 반응 측면에서 가장 유리하다는 것을 알 수 있다.
도 2의 사진에서 보면, R5는 도전제층의 두께가 다른 조건에 비하여 불균일하지만 최소 두께가 5um이상으로 다른 조건보다 얇지 않고 최대 두께는 10um에 까지 이르러 메카노 퓨전 처리 효율이 좋음을 알 수 있다. 그러나 메카노퓨전 처리 효율은 좋은 반면 탭밀도는 가장 낮다. 이것은 상대적으로 활물질 주위에 밀도가 낮은 케첸블랙이 균일하게 분포한 것 때문에 기인한 것으로, 이로 인하여 비표면적은 가장 높다. 이와 같이 상대적으로 낮은 탭 밀도로 많은 전해액을 함침시킬 수 있고, 비표면적이 커 반응 면적이 크기 때문에 전반전인 전지의 전기화학반응 특성이 향상될 수 있다. 또한 R5에서와 같이 케첸블랙:수퍼P의 50:50조성이 특히 탭밀도가 낮고, 비표면적이 큰 것은 메카노퓨전 처리 효율이 상기 조성에서 가장 좋아 2종 도전제간의 혼합이 균일해졌기 때문임을 알 수 있다.
본 발명의 2종 이상의 도전제와 양극 활물질의 복합체를 이용하여 극판 제작을 위한 슬러리 믹싱시, 추가로 도전제를 첨가할 필요 없이 바인더 만을 첨가함으로써 극판내 바인더 함량을 줄일 수 있고, 도전제 코팅층이 부도체인 바인더와 접 촉하여 바인더로 인한 전기적 저항 증가를 최소화할 수 있으며, 이로 인해 보다 감소된 양극 저항 및 보다 증가된 합제 밀도를 갖는 양극을 제공할 수 있다.

Claims (10)

  1. 리튬의 가역적인 인터칼레이션/디인터칼레이션이 가능한 양극 활물질 및 상기 양극 활물질의 표면에 부착된 도전제를 포함하는 도전제/양극 활물질 복합체; 및
    바인더를 포함하고,
    상기 도전제는 비표면적이 500 내지 1500 m2/g인 제1도전제 및 비표면적이 100 m2/g 이하인 제2도전제를 포함하는 것인 리튬 이차 전지용 양극.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 제1도전제의 비표면적이 700m2/g 내지 1200m2/g이고 제2도전제의 비표면적이 40m2/g 내지 80m2/g인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 제1도전제는 케첸 블랙 또는 불칸 블랙인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 제2도전제는 슈퍼P, 아세틸렌 블랙, 덴카블랙 및 샤니간 블랙으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 제1도전제와 제2도전제의 중량비는 25:75 내지 75:25인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 양극 활물질은 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn 2O4, LiFeO2, V2O5 및 LiNi1-x-yCoxMyO2 (0≤x≤1, 0≤y≤1, 0≤x+y≤1, M은 Al, Sr, Mg, La 등의 금속)를 포함하는 리튬 금속 산화물 및 리튬 칼코게나이드 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 도전제와 양극 활물질의 중량비는 3:97 내지 20:80인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 바인더는 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐피롤리돈 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 바인더와 복합체의 중량비는 2:98 내지 10:90인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항중 어느 한 항의 리튬 이차 전지용 양극;
    리튬 이온을 인터칼레이션 및 디인터칼레이션할 수 있는 음극 활물질을 포함하는 음극; 및
    전해액을 포함하는 리튬 이차 전지.
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US11/258,731 US7838152B2 (en) 2004-10-28 2005-10-25 Conductive agent-positive active material composite for lithium secondary battery, method of preparing the same, and positive electrode and lithium secondary battery comprising the same
CNB200510116672XA CN100456536C (zh) 2004-10-28 2005-10-26 锂二次电池用的导电剂-正极活性材料组合物,其制备方法和包括它的正电极和锂二次电池
EP05110064A EP1653534B1 (en) 2004-10-28 2005-10-27 Conductive agent - positive active material composite for lithium secondary battery, method of preparing the same, and positive electrode and lithium secondary battery comprising the same
DE602005013732T DE602005013732D1 (de) 2004-10-28 2005-10-27 Komposit aus einem elektrisch leitenden Mittel und einem positiven aktiven Material für eine Lithium-Sekundärbatterie, Verfahren zur Herstellung desselben, sowie positive Elektrode und Lithium-Sekundärbatterie enthaltend denselben
JP2005314501A JP4727386B2 (ja) 2004-10-28 2005-10-28 リチウム二次電池用導電剤/正極活物質複合体,リチウム二次電池用導電剤/正極活物質複合体の製造方法,リチウム二次電池用正極,およびリチウム二次電池

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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140122500A (ko) * 2013-04-10 2014-10-20 주식회사 엘지화학 이차전지용 양극 및 이의 제조 방법
KR20180123220A (ko) * 2016-05-27 2018-11-15 유미코아 소입경의 니켈리튬 금속 복합 산화물 분체의 제조 방법
KR20190068066A (ko) * 2017-12-08 2019-06-18 주식회사 엘지화학 황-탄소 복합체, 이를 포함하는 리튬-황 전지용 양극 및 리튬-황 전지
US11424451B2 (en) 2017-07-07 2022-08-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrode slurry composition for lithium ion electrical storage devices
US11799086B2 (en) 2017-07-07 2023-10-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrode binder slurry composition for lithium ion electrical storage devices
US11843118B2 (en) 2017-07-07 2023-12-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrode binder slurry composition for lithium ion electrical storage devices

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2534243A1 (fr) 2006-01-25 2007-07-25 Hydro Quebec Particules d'oxyde metallique enrobees a faible taux de dissolution, procedes de preparation et utilisation dans les systemes electrochimiques
JP5190916B2 (ja) * 2007-03-15 2013-04-24 独立行政法人産業技術総合研究所 電極用複合粉末及びその製造方法
JP2009158239A (ja) * 2007-12-26 2009-07-16 Hitachi Vehicle Energy Ltd リチウム二次電池
JP4834030B2 (ja) 2008-04-22 2011-12-07 第一工業製薬株式会社 リチウム二次電池用正極及びこれを用いたリチウム二次電池
JP5354984B2 (ja) * 2008-05-30 2013-11-27 日立ビークルエナジー株式会社 リチウム二次電池
US8518577B2 (en) 2008-06-13 2013-08-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrode assembly and secondary battery having the same
US9099738B2 (en) * 2008-11-03 2015-08-04 Basvah Llc Lithium secondary batteries with positive electrode compositions and their methods of manufacturing
CN101752550B (zh) * 2008-12-10 2014-01-08 深圳市比克电池有限公司 一种锂离子电池正极浆料的配料方法
KR101134397B1 (ko) * 2009-01-06 2012-04-09 주식회사 엘지화학 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
JP5708964B2 (ja) * 2009-02-17 2015-04-30 トヨタ自動車株式会社 リチウム二次電池とその製造方法
JP5832300B2 (ja) * 2009-02-20 2015-12-16 ユミコア ソシエテ アノニムUmicore S.A. Li蓄電池内での高い安全性と高出力とを兼備する非均質な正電極材料
JP5504800B2 (ja) * 2009-03-23 2014-05-28 住友化学株式会社 リチウム複合金属酸化物および正極活物質
JP2011253620A (ja) * 2009-09-30 2011-12-15 K & W Ltd 負極活物質、この負極活物質の製造方法、及びこの負極活物質を用いたリチウムイオン二次電池
WO2011053933A2 (en) * 2009-11-02 2011-05-05 Basvah, Llc Active materials for lithium-ion batteries
DE102010006076A1 (de) * 2010-01-28 2011-08-18 Süd-Chemie AG, 80333 Elektrode für eine Sekundärlithiumionenbatterie
JP5625389B2 (ja) * 2010-03-02 2014-11-19 ソニー株式会社 非水電解質電池
JP5741143B2 (ja) * 2011-03-31 2015-07-01 Tdk株式会社 活物質、活物質の製造方法、電極、リチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池の製造方法
US8920976B2 (en) 2011-04-20 2014-12-30 Panasonic Corporation Nonaqueous electrolyte secondary battery
KR101452029B1 (ko) * 2011-09-20 2014-10-23 주식회사 엘지화학 고용량 양극활물질 및 이를 포함하는 리튬이차전지
KR101414955B1 (ko) * 2011-09-26 2014-07-07 주식회사 엘지화학 안전성 및 수명특성이 향상된 양극활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
JP5958926B2 (ja) * 2011-11-08 2016-08-02 国立研究開発法人産業技術総合研究所 リチウムマンガン系複合酸化物およびその製造方法
KR101669112B1 (ko) * 2012-05-08 2016-10-25 삼성에스디아이 주식회사 복합 금속 전구체, 이로부터 형성된 양극 활물질, 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 구비한 리튬 이차 전지
EP2851988B1 (en) * 2012-08-01 2016-11-23 LG Chem, Ltd. Electrode assembly for secondary battery and lithium secondary battery comprising same
TWI473330B (zh) * 2012-12-10 2015-02-11 Ind Tech Res Inst 鋰電池之電極結構
KR101968532B1 (ko) * 2013-02-14 2019-08-20 주식회사 엘지화학 리튬 이차 전지용 양극활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20140125971A (ko) * 2013-04-19 2014-10-30 삼성에스디아이 주식회사 멀티 전지 팩을 구비한 자동차 전지 시스템 및 자동차 전지 시스템의 동작 방법
KR101666872B1 (ko) * 2013-04-23 2016-10-17 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질 및 이의 제조 방법, 그리고 상기 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지
KR101666871B1 (ko) * 2013-04-23 2016-10-24 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질 및 이의 제조 방법, 그리고 상기 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지
JP6056969B2 (ja) * 2013-05-17 2017-01-11 日産自動車株式会社 非水電解液系二次電池
JP2015092462A (ja) * 2013-09-30 2015-05-14 Tdk株式会社 正極及びそれを用いたリチウムイオン二次電池
PL3161885T3 (pl) * 2014-06-30 2021-11-22 Basf Se Sposób wytwarzania materiałów katodowych dla baterii litowo-jonowych
JP6168078B2 (ja) * 2015-02-20 2017-07-26 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池およびその製造方法
PL3298082T3 (pl) 2015-07-09 2020-04-30 Imertech Sas Sadza o dobrej przewodności i małej gęstości
KR102521323B1 (ko) * 2015-12-09 2023-04-13 에스케이온 주식회사 리튬이차전지
JP6848249B2 (ja) * 2016-07-29 2021-03-24 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、及び非水系電解質二次電池
KR102081397B1 (ko) 2016-12-12 2020-02-25 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 전극의 제조방법
JP6368022B1 (ja) * 2017-05-31 2018-08-01 住友化学株式会社 リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
CN107546379B (zh) * 2017-08-18 2020-02-28 宁波致良新能源有限公司 磷酸锰铁锂-三元材料复合正极材料及其制备方法
WO2019124123A1 (ja) * 2017-12-18 2019-06-27 株式会社カネカ 活物質と導電性炭素材料からなる複合体を含むリチウムイオン二次電池用電極の製造方法
WO2019244933A1 (ja) * 2018-06-20 2019-12-26 積水化学工業株式会社 リチウムイオン二次電池用正極材料、正極活物質層、及びリチウムイオン二次電池
KR20220090461A (ko) * 2020-12-22 2022-06-29 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지용 양극의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 리튬 이차전지용 양극
JPWO2022209595A1 (ko) * 2021-04-02 2022-10-06
WO2022245303A1 (en) * 2021-05-21 2022-11-24 Ptt Public Company Limited Lithium-ion battery of which cathode comprises material with lithium nickel manganese cobalt oxide as its core and carbon as its shell
EP4354550A1 (en) 2021-06-01 2024-04-17 Kuraray Co., Ltd. Porous carbon for positive electrode additive for non-aqueous electrolyte secondary battery, positive electrode additive for non-aqueous electrolyte secondary battery, non-aqueous electrolyte secondary battery, and production method for porous carbon
CN114441408B (zh) * 2022-01-24 2024-05-28 蜂巢能源科技(无锡)有限公司 干法制膜过程中纤维化程度的监控方法、干法制膜方法、干法电极片的制备方法和应用
WO2024082264A1 (zh) * 2022-10-21 2024-04-25 宁德时代新能源科技股份有限公司 二次电池及其制备方法和用电装置
WO2024135070A1 (ja) * 2022-12-20 2024-06-27 デンカ株式会社 正極組成物、正極形成用塗液、正極、電池、正極形成用塗液の製造方法、正極の製造方法及び電池の製造方法
WO2024207504A1 (zh) * 2023-04-07 2024-10-10 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种电池及用电装置

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60258860A (ja) 1984-06-04 1985-12-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 有機電解質電池
JP3525710B2 (ja) 1997-11-19 2004-05-10 株式会社デンソー 二次電池及びその正極活物質
US6828064B1 (en) * 1998-01-07 2004-12-07 Eveready Battery Company, Inc. Alkaline cell having a cathode incorporating enhanced graphite
JP3526223B2 (ja) 1998-09-17 2004-05-10 日本碍子株式会社 リチウム二次電池
JP2001068093A (ja) 1999-08-25 2001-03-16 Mitsubishi Cable Ind Ltd 正極活物質組成物およびそれを用いたリチウムイオン二次電池
JP3323485B2 (ja) 1999-10-12 2002-09-09 三菱電線工業株式会社 リチウムイオン二次電池
JP3959929B2 (ja) * 2000-04-25 2007-08-15 ソニー株式会社 正極及び非水電解質電池
US20030165739A1 (en) * 2000-05-24 2003-09-04 Kenichi Kizu Lithium secondary cell and positive electrode active material, positive plate, and method for manufacturing them
DE10025762A1 (de) * 2000-05-25 2001-11-29 Merck Patent Gmbh Reduziertes Anodenmaterial in elektrochemischen Zellen
TW560099B (en) * 2001-04-20 2003-11-01 Japan Storage Battery Co Ltd Non-aqueous electrolyte secondary battery
JP2002358966A (ja) 2001-06-04 2002-12-13 Hitachi Ltd リチウム二次電池正極板及びリチウム二次電池
JP2003086174A (ja) 2001-06-25 2003-03-20 Hosokawa Micron Corp 電極用複合粒子材料、電極板及びそれらの製造方法
JP2003123764A (ja) 2001-10-09 2003-04-25 Hitachi Maxell Ltd 非水二次電池
JP2003234099A (ja) 2001-12-03 2003-08-22 Mitsubishi Chemicals Corp 電極活物質含有組成物、並びにそれを用いた電極及びリチウム二次電池
JP4145138B2 (ja) 2002-12-25 2008-09-03 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140122500A (ko) * 2013-04-10 2014-10-20 주식회사 엘지화학 이차전지용 양극 및 이의 제조 방법
KR20180123220A (ko) * 2016-05-27 2018-11-15 유미코아 소입경의 니켈리튬 금속 복합 산화물 분체의 제조 방법
US11424451B2 (en) 2017-07-07 2022-08-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrode slurry composition for lithium ion electrical storage devices
US11764361B2 (en) 2017-07-07 2023-09-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrode slurry composition for lithium ion electrical storage devices
US11799086B2 (en) 2017-07-07 2023-10-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrode binder slurry composition for lithium ion electrical storage devices
US11843118B2 (en) 2017-07-07 2023-12-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrode binder slurry composition for lithium ion electrical storage devices
KR20190068066A (ko) * 2017-12-08 2019-06-18 주식회사 엘지화학 황-탄소 복합체, 이를 포함하는 리튬-황 전지용 양극 및 리튬-황 전지

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