JPS60258860A - 有機電解質電池 - Google Patents
有機電解質電池Info
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- JPS60258860A JPS60258860A JP59114951A JP11495184A JPS60258860A JP S60258860 A JPS60258860 A JP S60258860A JP 59114951 A JP59114951 A JP 59114951A JP 11495184 A JP11495184 A JP 11495184A JP S60258860 A JPS60258860 A JP S60258860A
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- Japan
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- specific surface
- surface area
- electrode
- electrolyte
- carbon black
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、正極活物質として酸化銅とカルコパイライト
との混合物を、負極活物質としてリチウムもしくはリチ
ウムを主体とする合金を用い、電２、− 解液トしてプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、１・２ジメトキシエタン、１・３ジオソランなどの
単独あるいは混合溶媒中に過塩素酸リチウム、ホウフッ
化リチウム、リチウム六フッ化ヒ素、リチウム六フッ化
リン、リチウムトリフルオロメタンスルフォネートなど
の無機塩を溶解した有機電解質を電解液とする電池の改
良に関する。
との混合物を、負極活物質としてリチウムもしくはリチ
ウムを主体とする合金を用い、電２、− 解液トしてプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、１・２ジメトキシエタン、１・３ジオソランなどの
単独あるいは混合溶媒中に過塩素酸リチウム、ホウフッ
化リチウム、リチウム六フッ化ヒ素、リチウム六フッ化
リン、リチウムトリフルオロメタンスルフォネートなど
の無機塩を溶解した有機電解質を電解液とする電池の改
良に関する。
従来例の構成とその問題点
最近電子ウォッチなどの精密電子機器用の電源として、
すぐれた保存特性、耐漏液性をもつ有機電解質リチウム
電池を用いようとする試みが盛んにおこなわれている。
すぐれた保存特性、耐漏液性をもつ有機電解質リチウム
電池を用いようとする試みが盛んにおこなわれている。
いわゆる１・５ｖ級リチウム電池がこれにあたるもので
ある。
ある。
１・５ｖ級リチウム電池の正極活物質として、これまで
、酸化銅、硫化鉄、酸化ビスマス、ビスマス酸鉛などが
あげられるが、なかでも酸化銅・リチウム電池が、充填
電気量、保存性の面から、最もすぐれた電池系であると
言える。
、酸化銅、硫化鉄、酸化ビスマス、ビスマス酸鉛などが
あげられるが、なかでも酸化銅・リチウム電池が、充填
電気量、保存性の面から、最もすぐれた電池系であると
言える。
しかしこの電池系は、電池の放電特性、特に放電の初期
に電圧が一定の値に落ち着く迄に電圧が一時的に落ち込
むという欠点を有する。
に電圧が一定の値に落ち着く迄に電圧が一時的に落ち込
むという欠点を有する。
この現象は、電子ウォッチなどの電源として使用する場
合、大きな欠陥となる。
合、大きな欠陥となる。
これを解消するものとして、特開昭５８−２０６０５６
号では、正極活物質である酸化銅にカルコパイライトを
混合する方法を提案している。
号では、正極活物質である酸化銅にカルコパイライトを
混合する方法を提案している。
カルコパイライトを正極活物質とし、リチウム負極と組
み合せた電池は、酸化銅・リチウム電池が約１・４ｖの
電圧で放電するのに対して、約１・５■の電圧で放電し
、しかも、電圧の落ち込み現象は全くみられない。
み合せた電池は、酸化銅・リチウム電池が約１・４ｖの
電圧で放電するのに対して、約１・５■の電圧で放電し
、しかも、電圧の落ち込み現象は全くみられない。
但し、カルコパイライトの理論エネルギー密度は酸化銅
とくらべて小さいため、単独で活物質とｉ〜で用いるよ
りも、エネルギー密度の大きい酸化銅に適量混合するこ
とにより、酸化銅・リチウム電池の放電初期の電圧の落
ち込みを解消し、かつ酸化銅自体のエネルギー密度に近
い電池を提供しｌ ようというものであり、その混合比
率は重量比で″□ 活物質全体の１０〜６０チの範囲が
良いと述べている。
とくらべて小さいため、単独で活物質とｉ〜で用いるよ
りも、エネルギー密度の大きい酸化銅に適量混合するこ
とにより、酸化銅・リチウム電池の放電初期の電圧の落
ち込みを解消し、かつ酸化銅自体のエネルギー密度に近
い電池を提供しｌ ようというものであり、その混合比
率は重量比で″□ 活物質全体の１０〜６０チの範囲が
良いと述べている。
これまで提案された１・６ｖ級リチウム電池の中では、
この酸化銅・カルコパイライトとリチウムを組み合せた
電池系が最もすぐれたものであると言える。
この酸化銅・カルコパイライトとリチウムを組み合せた
電池系が最もすぐれたものであると言える。
またこれら酸化物、硫化物は導電性を持たず、電池の活
物質とする場合、適当な導電材を混合して使用する。
物質とする場合、適当な導電材を混合して使用する。
通常導電材としては、炭素粉末が用いられ、この酸化銅
・カルコバイライト系においても同様である。
・カルコバイライト系においても同様である。
導電材として用いられる炭素粉末は、その導電性の点か
らグラファイト、カーボンブラックなどが一般的である
が、酸化銅・カルコバイライト活物質と混合して成形し
た場合、その成形体の強度重量当りのかさ、電解液の吸
液性、および吸液後の形状維持能力などに大きな差が認
められる。
らグラファイト、カーボンブラックなどが一般的である
が、酸化銅・カルコバイライト活物質と混合して成形し
た場合、その成形体の強度重量当りのかさ、電解液の吸
液性、および吸液後の形状維持能力などに大きな差が認
められる。
まず、ブラフアイトラ用いた場合は、グラファイト自体
も粘着性を有するため、成形体は十分な強度を有し、重
量当りのかさも小さいので充填容量が犬となるという利
点を有するが、逆に成形体５１＼−７ 中の多孔度が小さいため、電解液が内部へ浸透しに＜＜
、かつ成形体中に必要な電解液を保持できないことから
、活物質の反応効率が悪く、電気容量を確保できないと
いう欠点を有する。
も粘着性を有するため、成形体は十分な強度を有し、重
量当りのかさも小さいので充填容量が犬となるという利
点を有するが、逆に成形体５１＼−７ 中の多孔度が小さいため、電解液が内部へ浸透しに＜＜
、かつ成形体中に必要な電解液を保持できないことから
、活物質の反応効率が悪く、電気容量を確保できないと
いう欠点を有する。
一方、カーボンブラックを用いり場合、グラファイトと
比べて粒子径が小さいため、導電材量としては少量でよ
いが、カーボンブラックのかさ密度が小さいことから、
成形体自体のかさは大きくなり、かつ電解液吸液後の強
度維持のため結着剤量も多量必要となり、活物質の充填
効率は悪くなる。
比べて粒子径が小さいため、導電材量としては少量でよ
いが、カーボンブラックのかさ密度が小さいことから、
成形体自体のかさは大きくなり、かつ電解液吸液後の強
度維持のため結着剤量も多量必要となり、活物質の充填
効率は悪くなる。
また、結着剤量が多くなることから、必然的に電解液の
吸液も悪くなり、これを防ぐためには、更に導電材量を
多くしなければならないということになり、ますます活
物質の充填効率が悪くなる。
吸液も悪くなり、これを防ぐためには、更に導電材量を
多くしなければならないということになり、ますます活
物質の充填効率が悪くなる。
以上の如く、電極成形体の強度、電解液の吸液性、活物
質の充填率、反応効率など、すべてを満足さすだめの導
電材の選定が非常に因難であった。
質の充填率、反応効率など、すべてを満足さすだめの導
電材の選定が非常に因難であった。
発明の目的
本発明は、比表面積の大なるカーボンブラック６ ベー
ン と、比表面積の小なるカーボンブラックを適量混合した
ものを導電材として用いることにより、成形体の強度お
よび、電解液吸液後の強度を保持しつつ、電解液の吸液
性を良くし、かつ活物質の充填率２反応効率のすぐれた
、酸化銅とカルコパイライトとを正極、リチウムもしく
はリチウムを主体とする負極をもつ電池を提供しようと
いうものである。
ン と、比表面積の小なるカーボンブラックを適量混合した
ものを導電材として用いることにより、成形体の強度お
よび、電解液吸液後の強度を保持しつつ、電解液の吸液
性を良くし、かつ活物質の充填率２反応効率のすぐれた
、酸化銅とカルコパイライトとを正極、リチウムもしく
はリチウムを主体とする負極をもつ電池を提供しようと
いうものである。
発明の構成
本発明者等は同じようにカーボンブラックを導電材とし
た場合でも、その比表面積によって、電極成形体への電
解液の吸液性が大きく異ることを発見した。
た場合でも、その比表面積によって、電極成形体への電
解液の吸液性が大きく異ることを発見した。
即ち比表面積の大きなカーボンブランクを導電材として
用いた場合、量としては同じであっても、比表面積の小
さいカーボンブラックを用いた場合よりも遥かに電解液
の吸液量も多く、捷だその速度も大きい。
用いた場合、量としては同じであっても、比表面積の小
さいカーボンブラックを用いた場合よりも遥かに電解液
の吸液量も多く、捷だその速度も大きい。
従って、吸液性のすぐれた電極成形体を得るためには、
比表面積の大きな導電材を使用すればよ７１＼−。
比表面積の大きな導電材を使用すればよ７１＼−。
いことになる。
但し、この場合、電解液吸液後の電極強度は逆に低下し
、極端な場合、電極成形体の膨潤が生じでくずれてし甘
うという結果となる。
、極端な場合、電極成形体の膨潤が生じでくずれてし甘
うという結果となる。
一方、比表面積の小さいカーボンブラックの導電材を使
用した場合、電解液吸液後の電橋成形体の強度は犬であ
る。
用した場合、電解液吸液後の電橋成形体の強度は犬であ
る。
以上を勘案して、本発明者等は、比表面積の犬なカーボ
ンブラックと比表面積の小なカーボンブラックを適量混
合したものを導電材として用いることにより、比較的少
量の導電材で、電極成形体の強度が電解液吸液後も維持
され、かつ活物質の反応率が犬で、大きな電気容量をも
つ電極成形体を得るに至った。
ンブラックと比表面積の小なカーボンブラックを適量混
合したものを導電材として用いることにより、比較的少
量の導電材で、電極成形体の強度が電解液吸液後も維持
され、かつ活物質の反応率が犬で、大きな電気容量をも
つ電極成形体を得るに至った。
以下実施例によって説明する。
実施例の説、明
ボタン形電池で電池特性を試験するものとし、１ あら
かじめ、電極への電解液の吸液量、電極の膨β 潤度合の検討をおこなった。
かじめ、電極への電解液の吸液量、電極の膨β 潤度合の検討をおこなった。
正極活物質である酸化銅とカルコパイライトの混合比率
として、特開昭５８−２０６０５６号では、カルコパイ
ライトが重量比で全体の１ｏ〜６０係の範囲で効果があ
ると述べており、ここでは酸化銅とカルコパイライトの
比率を重量比で６＝４に混合したものを採用した。
として、特開昭５８−２０６０５６号では、カルコパイ
ライトが重量比で全体の１ｏ〜６０係の範囲で効果があ
ると述べており、ここでは酸化銅とカルコパイライトの
比率を重量比で６＝４に混合したものを採用した。
酸化銅とカルコパイライｌ−を重量比で６：４に混合し
たもの１００に対し、Ｓ電材のカーボンブラック、およ
び結着剤の四フフ化エチレンと六フッ化プロピレンの共
重合体粉末をそれぞれ重量比で５の割合で混合し、加圧
成型して直径９・０印、厚み０．６３ｍｍの電極成形体
となし、試験電極とした。その際、導電材のカーボンブ
ラックは比表面積の異るものを使用し、電解液の吸液量
、吸液後の電極成形体の膨潤の度合を検討した。
たもの１００に対し、Ｓ電材のカーボンブラック、およ
び結着剤の四フフ化エチレンと六フッ化プロピレンの共
重合体粉末をそれぞれ重量比で５の割合で混合し、加圧
成型して直径９・０印、厚み０．６３ｍｍの電極成形体
となし、試験電極とした。その際、導電材のカーボンブ
ラックは比表面積の異るものを使用し、電解液の吸液量
、吸液後の電極成形体の膨潤の度合を検討した。
電解液としては、プロピレンカーボネートと１・２ジメ
トキシエタンを体積比で１：１に混合したものに、過塩
素酸リチウムを１モル／ｅの割合で溶解したものを使用
した。
トキシエタンを体積比で１：１に混合したものに、過塩
素酸リチウムを１モル／ｅの割合で溶解したものを使用
した。
又比表面積の異る導電材を使用した電極上に電解液を注
液し、１０分間放置し、その後電極上に９・＼−１ 残っている電解液を漏紙で吸いとり、電解液注液前後の
型砂重量の差を吸収した電解液量、また電解液注液前後
の電極の厚みの差金電極の膨潤量と定義し、第１図に導
電材として使用したカーボンブラックの比表面積と電極
内に吸収した電解液量との関係を示した０また第２図に
カーボンブランクの比表面積と電極の電解液吸収に伴う
膨潤量−との関係を示す。
液し、１０分間放置し、その後電極上に９・＼−１ 残っている電解液を漏紙で吸いとり、電解液注液前後の
型砂重量の差を吸収した電解液量、また電解液注液前後
の電極の厚みの差金電極の膨潤量と定義し、第１図に導
電材として使用したカーボンブラックの比表面積と電極
内に吸収した電解液量との関係を示した０また第２図に
カーボンブランクの比表面積と電極の電解液吸収に伴う
膨潤量−との関係を示す。
第１図から明らかなように、カーボンブラックの比表面
積が約７００ ｍ” ／ ｇ以上のものを用いると、電
解液の吸収量は７μｅで飽和する。これは活物質とカー
ボンブランクの混合比が、重量比で１００ ： ５の場
合であり、カーボンブラックの比率を増加させると、通
常、電解液の吸収量は増加すると考えられるが、この場
合、電極の成型性が悪くなり、結着剤量を増やさざるを
得なくなり、結果としてやはり、カーボンブラックの比
表面積がほぼ７００ｍ！／ｇ以上の範囲で、吸収する電
解液量が飽和するという結果となった。
積が約７００ ｍ” ／ ｇ以上のものを用いると、電
解液の吸収量は７μｅで飽和する。これは活物質とカー
ボンブランクの混合比が、重量比で１００ ： ５の場
合であり、カーボンブラックの比率を増加させると、通
常、電解液の吸収量は増加すると考えられるが、この場
合、電極の成型性が悪くなり、結着剤量を増やさざるを
得なくなり、結果としてやはり、カーボンブラックの比
表面積がほぼ７００ｍ！／ｇ以上の範囲で、吸収する電
解液量が飽和するという結果となった。
また第２図から明らかなように、電極の膨潤を１０ 、
７ 最低に押えるためには、カーボンブラックの比表面積が
約１００ｍ２／ｇ以下の範囲とすべきである。
７ 最低に押えるためには、カーボンブラックの比表面積が
約１００ｍ２／ｇ以下の範囲とすべきである。
電池を構成する場合、電池への電解液の注液後の膨潤が
太きいと、封ロガスケノドのゆがみによる封口の不良や
、電池の総高が寸法の範囲におさまらない等の問題が生
じるため、電極の膨潤はできるだけ小さい方がＴ１しい
。これらの試験で、電解液の吸収時間として１０分間を
設定したが、これ以上の時間でもその値は殆んど変らな
かった。
太きいと、封ロガスケノドのゆがみによる封口の不良や
、電池の総高が寸法の範囲におさまらない等の問題が生
じるため、電極の膨潤はできるだけ小さい方がＴ１しい
。これらの試験で、電解液の吸収時間として１０分間を
設定したが、これ以上の時間でもその値は殆んど変らな
かった。
以上のことから、導電材のカーボンブランクとしては、
反応に必要な電解液をできるだけ電極内に保持するとい
う点からは、比表面積が約７００ｍ’ ／ ｇ以上のも
のが望ましく、電解液注液後の電極形状維持の点からは
比表面積が約１００ ｍ’ ／ ｇ以下のものが望寸し
いという、相反する結果が得られた。
反応に必要な電解液をできるだけ電極内に保持するとい
う点からは、比表面積が約７００ｍ’ ／ ｇ以上のも
のが望ましく、電解液注液後の電極形状維持の点からは
比表面積が約１００ ｍ’ ／ ｇ以下のものが望寸し
いという、相反する結果が得られた。
従って、１００ｍｌ／ｇ以下と、７ｏｏｍ”７ｇ以上の
２種のカーボンブラックを適量混合して用いることによ
り、電解液の吸液性が良く、かつ膨潤の少ない電極成型
体が得られる可能性を有するこ１１ とになる。
２種のカーボンブラックを適量混合して用いることによ
り、電解液の吸液性が良く、かつ膨潤の少ない電極成型
体が得られる可能性を有するこ１１ とになる。
ば化銅とカルコパイライ）（ｒ重量比で６：４で混合し
た活物質に、比表面積６０ｍ”／ｇと９００ｍ” ／
ｇの２種のカーボンブラック全種々の割合で混合した導
電材を混ぜ合せ、結着剤の四フッ化エチレンと六フッ化
プロピレンの共重合粉末を加え、上述した方法で加圧成
型し、得られた電極成型体について、電解液の吸収能、
吸収スピード、膨潤度（電極強度）を検討した。その評
価結果を次表に示す。
た活物質に、比表面積６０ｍ”／ｇと９００ｍ” ／
ｇの２種のカーボンブラック全種々の割合で混合した導
電材を混ぜ合せ、結着剤の四フッ化エチレンと六フッ化
プロピレンの共重合粉末を加え、上述した方法で加圧成
型し、得られた電極成型体について、電解液の吸収能、
吸収スピード、膨潤度（電極強度）を検討した。その評
価結果を次表に示す。
この標価基準は１０段階の評価指数を設定し、その指数
によって評価するものとし、最もすぐれている指数１０
から最も劣っている指数１まで用いており、かつ最終的
な評価として、電池用の電極として、使用に耐え得る最
低基準を１０段階評価の７以上と決めた。
によって評価するものとし、最もすぐれている指数１０
から最も劣っている指数１まで用いており、かつ最終的
な評価として、電池用の電極として、使用に耐え得る最
低基準を１０段階評価の７以上と決めた。
藏
跨
１
１３ ・・−７
この表より明らかなように、３つの項目すべて最低基準
値である７以」二を満足しているのはＢ。
値である７以」二を満足しているのはＢ。
Ｇ、Ｄ、Ｅの電極である。即ち比表面積７００ｍ”７ｇ
以」−の導電材が、全導電材中に重量比で１０係から４
０％を占める範囲である。
以」−の導電材が、全導電材中に重量比で１０係から４
０％を占める範囲である。
これら、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｈの電極を用い、電池を試作し、
放電試験をおこなった。
放電試験をおこなった。
電極Ｂは導電材であるカーボンブラックの総量が多いた
め、結着剤の四フッ化エチレンと六フッ化プロピレンの
共重合体粉末を活物質１００ｇに対し一１０ｇ、電ｗｉ
ｃ、Ｄ、Ｋは活物質１００ｇに対して５ｇ加えて混合し
、それぞれ１３０ｍｇを加圧成型したものを用いた。電
極の厚みはいずれもほぼ０．６３ｍｍとなった。
め、結着剤の四フッ化エチレンと六フッ化プロピレンの
共重合体粉末を活物質１００ｇに対し一１０ｇ、電ｗｉ
ｃ、Ｄ、Ｋは活物質１００ｇに対して５ｇ加えて混合し
、それぞれ１３０ｍｇを加圧成型したものを用いた。電
極の厚みはいずれもほぼ０．６３ｍｍとなった。
同時にこれらの電極と従来用いられていた電極と比較す
るために、導電剤としてグラファイトとカーボンブラッ
クを単独で用いた電極も試作した。
るために、導電剤としてグラファイトとカーボンブラッ
クを単独で用いた電極も試作した。
即ち、活物質１００ｇに対してグラフアイ）１０ｇ１結
着剤３ｇを混合してその１５０ｍｇをとり、加圧成型し
た電極Ｆ１活物質１００ｇに対して、１４ ＼−／ 比表面積６０ｍｔ ／ ｇのカーボンブラック６ｇ１結
着剤５ｇを混合してその１３０■をと９、加圧成型した
電極Ｇを試作した。それぞれの電極の充填電気容量は、
Ｂが６９ｍＡｈ、 Ｃ，Ｄ、Ｅ、 Ｇが７５ｍＡｈ、Ｆ
がＢ ５ ｍＡｈ テあった。
着剤３ｇを混合してその１５０ｍｇをとり、加圧成型し
た電極Ｆ１活物質１００ｇに対して、１４ ＼−／ 比表面積６０ｍｔ ／ ｇのカーボンブラック６ｇ１結
着剤５ｇを混合してその１３０■をと９、加圧成型した
電極Ｇを試作した。それぞれの電極の充填電気容量は、
Ｂが６９ｍＡｈ、 Ｃ，Ｄ、Ｅ、 Ｇが７５ｍＡｈ、Ｆ
がＢ ５ ｍＡｈ テあった。
試作した電池の半断面図を第３図に示す。
第３図において、１はニッケルメッキしたステンレス鋼
よりなる封目板で、その内面にはリチウム負極２を圧着
している。その理論電気容量は５２ ｍＡｈである。３
はポリプロピレン製のセパレータで、４は前記円盤状の
正極で、ニッケルメッキした鉄製電池ケース５内に配置
しである０６はポリプロピレン製のガスケットであり、
電解液のプロピレンカーボネートと、１．２ジメトキシ
エタンとを体積比で１：１に混合したものに過塩素酸リ
チウムを１モル／７Ｉの割合で溶解したものを注入し、
封口して完成電池とする。完成電池の寸法は直径９・ｓ
ｍｍ、高さ２・ｏｍｍである。
よりなる封目板で、その内面にはリチウム負極２を圧着
している。その理論電気容量は５２ ｍＡｈである。３
はポリプロピレン製のセパレータで、４は前記円盤状の
正極で、ニッケルメッキした鉄製電池ケース５内に配置
しである０６はポリプロピレン製のガスケットであり、
電解液のプロピレンカーボネートと、１．２ジメトキシ
エタンとを体積比で１：１に混合したものに過塩素酸リ
チウムを１モル／７Ｉの割合で溶解したものを注入し、
封口して完成電池とする。完成電池の寸法は直径９・ｓ
ｍｍ、高さ２・ｏｍｍである。
これら電池を２０℃、１３にΩで放電した時のゝに性を
第４図に、２０℃、１００ＫＪ２で放電した１５ 、 時の特性を第５図に示す。
第４図に、２０℃、１００ＫＪ２で放電した１５ 、 時の特性を第５図に示す。
第４図から明らかなように、１３にΩという小形電池に
しては比較的高率放電では、電極内部への液の浸透が特
性に大きな影響を与えているのが判る。即ち、比較的吸
液性の悪い電極Ｂｉ用いた電池においては、吸液性の良
い電極を有する電池Ｇ、Ｄ、Ｅとくらべ放電電気量的に
劣っている力ζより吸液性の悪い電極Ｆ、Ｇｉもつ電池
においてはこれが顕著にみられる。特に電解液の吸液性
の差が、電池の放電電圧にまで影響を与えているのがみ
られる。
しては比較的高率放電では、電極内部への液の浸透が特
性に大きな影響を与えているのが判る。即ち、比較的吸
液性の悪い電極Ｂｉ用いた電池においては、吸液性の良
い電極を有する電池Ｇ、Ｄ、Ｅとくらべ放電電気量的に
劣っている力ζより吸液性の悪い電極Ｆ、Ｇｉもつ電池
においてはこれが顕著にみられる。特に電解液の吸液性
の差が、電池の放電電圧にまで影響を与えているのがみ
られる。
第５図においても、この傾向は変らない。但し１０ｏＫ
Ωという比較的低率放電においては、電池Ｂの場合は、
電池Ｃ，Ｄ、Ｅと殆んど特性差は認められない。
Ωという比較的低率放電においては、電池Ｂの場合は、
電池Ｃ，Ｄ、Ｅと殆んど特性差は認められない。
通常この種電池は、時計用など長期間にわたる非常に低
率な放電に使用されるものであるから、１ 実際上は、
電池Ｂ、Ｇ、Ｄ、Ｅの差は認められず、諸］ 問題なく使用できると言える。但しこの場合においても
、電池Ｆ、Ｇは明らかに劣っているのかみられる。
率な放電に使用されるものであるから、１ 実際上は、
電池Ｂ、Ｇ、Ｄ、Ｅの差は認められず、諸］ 問題なく使用できると言える。但しこの場合においても
、電池Ｆ、Ｇは明らかに劣っているのかみられる。
同様な試験を、カーボンブラックの比表面積が１００ｍ
２／ｇ以下のものと７００ ｍ” ／ ｇ ＤＪ、 、
Ｊ：（７） モのの組み合せで種々行なったが、いずれ
の場合も、その効果が犬であることが認められた。
２／ｇ以下のものと７００ ｍ” ／ ｇ ＤＪ、 、
Ｊ：（７） モのの組み合せで種々行なったが、いずれ
の場合も、その効果が犬であることが認められた。
発明の効果
以上の如く、本発明によれば、酸化Ｉとカルコパイライ
トの混合物を正極活物質とする有機電解質電池の製造工
程の改善ならびに特性のすぐれた電池を得ることができ
る。
トの混合物を正極活物質とする有機電解質電池の製造工
程の改善ならびに特性のすぐれた電池を得ることができ
る。
第１図は、導電材として使用するカーボンブラックの比
表面積と、それを用いた電極への電解液の吸液量との関
係を示す図、第２図は同様にカーボンブラックの比表面
積と電解液を吸収した時の電極の膨潤量との関係を示す
図、第３図は試験した電池の半断面図、第４図および第
６図は、それらの電池を用いて、それぞれ２０℃、１３
にΩならびに２０°Ｃ１１００にΩで放電した時の放電
曲線を示す図である。 １７ ＼− ２・・・・・・リチウム負伜、３・・・・・・セパレー
タ、４・・・・・・正極。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名綜 第３図 、、 ’ （ｔｔｔｔｔｔン４ ロ’ｔ’ｐｉＥｔ Ｗ
ｋ派 第４図 ｉｔ時間（Ａｔｔｔｒｓ） 第５図 放覚時間（Ａｐψ）
表面積と、それを用いた電極への電解液の吸液量との関
係を示す図、第２図は同様にカーボンブラックの比表面
積と電解液を吸収した時の電極の膨潤量との関係を示す
図、第３図は試験した電池の半断面図、第４図および第
６図は、それらの電池を用いて、それぞれ２０℃、１３
にΩならびに２０°Ｃ１１００にΩで放電した時の放電
曲線を示す図である。 １７ ＼− ２・・・・・・リチウム負伜、３・・・・・・セパレー
タ、４・・・・・・正極。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名綜 第３図 、、 ’ （ｔｔｔｔｔｔン４ ロ’ｔ’ｐｉＥｔ Ｗ
ｋ派 第４図 ｉｔ時間（Ａｔｔｔｒｓ） 第５図 放覚時間（Ａｐψ）
Claims (2)
- （１）酸化銅（Ｃｕｂ）とカルコパイライト（ＣｕＦｅ
Ｓ２）との混合物よりなる正極活物質と、軽金属よシな
る負極活物質と、有機電解質よりなる電池であって、正
極活物質の導電材ｒ８≠比表面積が各々１ｏｏｍ１／ｇ
以下と７ｏｏ、７１ｔ／ｇ以上のカーボンブラックの混
合物からなることを特徴とする有機電解質電池〇 - （２）比表面積７００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック
の配合量が、重量比で、全導電材量の１０係以上４０％
以下である特許請求の範囲第１項記載の有機電解質電池
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59114951A JPS60258860A (ja) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | 有機電解質電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59114951A JPS60258860A (ja) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | 有機電解質電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60258860A true JPS60258860A (ja) | 1985-12-20 |
| JPH0261775B2 JPH0261775B2 (ja) | 1990-12-21 |
Family
ID=14650689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59114951A Granted JPS60258860A (ja) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | 有機電解質電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60258860A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63218161A (ja) * | 1987-03-05 | 1988-09-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解液電池 |
| EP1653534A1 (en) * | 2004-10-28 | 2006-05-03 | Samsung SDI Co., Ltd. | Conductive agent - positive active material composite for lithium secondary battery, method of preparing the same, and positive electrode and lithium secondary battery comprising the same |
-
1984
- 1984-06-04 JP JP59114951A patent/JPS60258860A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63218161A (ja) * | 1987-03-05 | 1988-09-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解液電池 |
| EP1653534A1 (en) * | 2004-10-28 | 2006-05-03 | Samsung SDI Co., Ltd. | Conductive agent - positive active material composite for lithium secondary battery, method of preparing the same, and positive electrode and lithium secondary battery comprising the same |
| US7838152B2 (en) | 2004-10-28 | 2010-11-23 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Conductive agent-positive active material composite for lithium secondary battery, method of preparing the same, and positive electrode and lithium secondary battery comprising the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0261775B2 (ja) | 1990-12-21 |
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