KR20050096148A - 전기변색 입자들 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 개별 전기변색 입자들로서, 그들의 표면 상에 흡착된 하나 또는 그 이상의 전기변색 화합물들을 가지는 전도성, 반도전성 또는 절연성 나노입자들을 포함하는 전기변색 입자들에 관한 것이다. 이들 입자들은 비교적 낮은 온도에서의 단일 공정 단계에서 전극 상에 참착될 수 있고, 이에 따라 플라스틱류와 같은 감열성 재료를 전극을 위한 연성 기판들로 사용할 수 있게 한다.

Description

전기변색 입자들{ELECTROCHROMIC PARTICLES}
본 발명은 전기변색 입자들에 관한 것이다. 특히, 전기변색 장치들에서의 용도에 적합한 전기변색 입자들에 관한 것이다.
표면에 흡착된 전기변색 화합물들을 가지는 나노구조의(nanostructured) 전도성 또는 반도전성 필름들에 기반한 전극들을 포함하는 전기변색 장치들이 공지되어 있고, 특히, WO-A-98/35267 및 WO-A-01/27690로부터 공지되어 있다. 그와 같은 전극들은 나노구조의 전도성 또는 반도전성 필름을 전도성 기판에 적용하고 고온들에서 어니일링(annealing)하며, 그 후 필름의 나노입자들의 표면 상에 전기변색 화합물들의 화학 흡착이 이루어져 제조된다. 이것은 시간이 소요되는 절차이고 또한 전극 기판 물질들을 유리 또는 세라믹류와 같은 고온-내성인 물질들로 한정한다. 기판에 적용하기 전에 그 표면상에 전기변색 화합물들을 흡착시킨, 전도성, 반도전성 또는 절연성 나노입자들을 제공하여, 이에 따라 종래 기술의 단점들을 방지하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따르면, 그 표면에 하나 또는 그 이상의 전기변색 화합물들이 흡착된, 전도성, 반도전성 또는 절연성 나노입자들을 포함하는 개별 전기변색 입자들이 제공된다.
본 발명은 또한 본 발명의 전기변색 입자들의 제조 방법, 전술된 입자들을 포함하는 전극들 및 전기변색 장치들을 위한 전극들의 제조에서의 그들의 용도를 제공한다. 본 발명의 전극들은 선택된 기판 물질에 따라 경질 또는 연질일 수 있다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, "전기변색 화합물들" 또는 "(전기) 발색단들"이라는 용어는 전위의 인가에 따라 색이 변화하나, 폴리머류 및 무기 화합물들이 아닌 화합물들을 의미하도록 의도된다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, "나노입자들"이라는 용어는 80nm까지의 평균 입자 크기, 바람직하게는 50nm까지의 평균 입자 크기, 보다 바람직하게는 30nm까지의 평균 입자 크기를 가지는 개별 분산성 입자들을 의미하도록 의도된다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, "전도성 나노입자들"이라는 용어는 전자 띠간격(electronic bandgap)을 가지지 않는 나노입자들을 의미하도록 의도되고: "반도전성 나노입자들"은 5 전자 볼트이거나 그 미만인 띠간격을 가지는 나노입자들을 의미하도록 의도되고; "절연성 나노입자들"이라는 용어는 5 전자볼트를 초과하는 띠간격을 가지는 나노입자들을 의미하도록 의도된다.
본 발명의 전기변색 입자들은 고체의 형태이거나 또는 용매에 현탁될 수 있다.
전기변색 화합물(들)은 바람직하게는 나노입자들의 최대 100%까지의 단층 피복률(monolayer coverage) 및 적어도 1%의 단층 피복률을 가질 수 있게 나노입자들의 표면에 흡착된다.
전도성 또는 반도전성 나노입자들이 바람직하다. 바람직한 나노입자들은 다음의 금속들의 도핑 또는 비도핑된(non-doped) 산화물들로부터 선택된다: 티타늄, 지르코늄, 하프늄, 크롬, 몰리브덴, 인듐, 주석, 텅스텐, 바나듐, 니오브, 탄탈륨, 은, 아연, 세륨, 스트론튬, 철(2가 및 3가) 또는 니켈 또는 그들의 페로브스카이트, 바람직하게는 Ti02, W03, Sn02, MoO3, In203/Sn02 또는 ZnO. 적합한 도핑제들은 F, Cl, Sb, P, As, B, Al, In, Ga, Si, Sn, Ti, Ge, Zr, Li 및 Hf을 포함한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 절연성 나노입자들은 실리콘, 알루미늄, 지르코늄, 바륨, 마그네슘 및 소디움의 산화물들을 포함한다.
나노입자들의 표면 상에 흡착되는 전기변색 화합물들은 동일하거나 상이할 수 있으며 알맞게는 n-형 또는 p-형이다. 본 발명에서의 사용에 바람직한 전기변색 화합물들은 WO-A-98/35267, WO-A-01/27690, WO-A-03/001288 및 본 출원인(엔테라 리미티드)에 의해 동일자에 출원되어 공동 계류 중인 "전기변색 화합물들(Electrochromic Compounds)"이라는 명칭의 PCT 특허 출원에 개시되어 있다. 특히 바람직한 n-형 화합물들은 비스-(2-포스포노에틸)-4,4'-비피리디늄 디클로라이드, 1-포스포노에틸-1'-(2,4,6-트리메틸페닐)-4,4'-비피리디늄 디비스이미드 및 1-포스포노에틸-1'-(4-스티릴)-4,4'-비피리디늄 디퍼클로레이트를 포함한다.
특히 바람직한 p-형 화합물들은:
β-(10-페노티아질) 프로폭시 포스폰산;
β-(10-페노티아질) 프로필-포스폰산;
β-(10-페노티아질) 프로피오네이트 포스폰산;
β-(10-페녹사질) 프로피오네이트 포스폰산; 및
(1-페로세닐) 이미도-벤질메틸 포스폰산을 포함한다.
본 발명에서 사용되는 전기변색 화합물들은 또한 동일 입자 또는 인접한 전기변색 입자들 상의 인접한 전기변색 화합물들간에 화학 결합을 형성하기 위해 활성화될 수 있는 반응기들을 포함할 수 있으며, 이하에서는 가교기(crosslinking group)들이라고 통칭한다. 이들 기들은 표면 부착 기(surface attachment group)의 반대편 단부에 있는 전기변색 분자들 상에 알맞게 위치될 수 있다.
대안적으로, 가교기들은 예를 들면, 나노입자 표면 부착 기에 결합될 알킬기를 통해 나노입자들에 부착될 수 있다. 각 입자는 그 외부 표면 상에 다수의 이와 같은 반응기들을 포함할 수 있기 때문에, 이들 기들의 활성화는 입자들의 3차원적인 가교(crosslinking)를 초래한다. 활성화는 열, 이온, 환원, 산화, 라디칼, 광화학 또는 전기화학적 수단에 의해 개시될 수 있다. 적합한 반응기들은 비닐, 스티릴, (메타)크릴레이트류, 에폭시류, 실란류, 아민류, 알코올류, 카르복시산류 및 카르복시산 할로겐화물들을 포함한다. 일부 경우들에서, 활성화는 예를 들면, 디-카르복시산, 디아민 또는 디-알코올과 같은 다리(bridging) 분자인 추가적인 화학 물질(chemical entity)과의 반응에 의해 발생할 수 있다.
다음 표는 전술된 바를 예시한다:
가교기는 굵게 표시된 결합을 통해 발색단 부분(chromophore moiety)에 결합된다. 이 가교기는 상이한 체계들을 통해서 활성화될 수 있고, 이들 중 일부는 인쇄될 제재(formulation)에 포함되는 개시제들(즉, A2, A4, A6, A7, A8)을 필요로 하고, 일부는 개시제로서 열 또는 빛을 필요로 한다.
바람직한 체계들은 인쇄 후에 활성화 공정 단계를 포함한다. 이는 인쇄된 필름이 가교될 수 있는 시기에 대한 보다 양호한 제어를 가능하게 한다. 따라서, 바람직한 방법들은 열, 빛 또는 제재 및 필름 내에 추가적인 화학적 개시제의 존재에 의해 촉진될 수 있거나 또는 촉진될 수 없는 전기화학적 포텐셜(A1, A3 및 A5)에 대한 노출을 포함한다.
전기변색 입자들의 가교는 결과물인 필름의 기계적 강도를 강화한다. 가교는 폴리머성 결합제의 필요성을 제거하고 전기변색 입자들을 특히 잉크-젯 방식의 인쇄에 적합하게 한다.
본 발명의 전기변색 입자들은 나노입자들의 표면 상에 나노입자들 상에 흡착된 전기변색 화합물들의 응집을 방지하거나 억제하는 하나 또는 그 이상의 화합물들을 추가적으로 포함할 수 있다. 적합한 응집 억제 화합물들은 알칸 포스포네이트류 및 포스포노에틸피리디늄 퍼클로레이트와 같은, 하나 또는 그 이상의 고정용 기능기(anchoring functional group)들을 가지는 양이온 피리디늄(cationic pyridinium)을 포함한다.
본 발명의 전기변색 입자들은 용매에서 전도성, 반도전성 또는 절연성 나노입자들과 하나 또는 그 이상의 전기변색 화합물들을 혼합하는 단계 및 결과적으로 얻어진 전기변색 입자들을 분리하는, 선택적인 단계에 의해 제조될 수 있다.
나노입자들은 용매에 존재하는 전기변색 화합물(들)과 혼합하는 단계 전에 용매에 현탁될 수 있다. 후자의 단계에서, 나노입자 용매와 전기변색 화합물 용매는 바람직하게는 동일하다. 혼합은 일반적으로 약 25℃의 온도에서 약 30분 내지 2시간 동안 수행된다. 결과물인 전기변색 입자들은 예를 들면, 원심분리와 같은 적합한 수단에 의해 분리되고 약 50℃ 내지 90℃ 범위의 온도에서 약 6 내지 30시간동안 건조된다.
나노입자들 및 전기변색 화합물들을 현탁하고 건조된 전기변색 입자들을 분산시키기에 적합한 용매들은 디에틸 에테르, 1,1,1-트리클로로에탄, 아밀 아세테이트, 사염화탄소, 크실렌, 에틸 아세테이트, 톨루엔, 테트라히드로퓨란, N-메틸피롤리돈, 벤젠, 클로로포름, 트리클로로에틸렌, 메틸 에틸 케톤, 아세톤, 디아세톤 알코올, 에틸렌 디클로라이드, 메틸렌 클로라이드, 피리딘, 모르폴린, 디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-부탄올, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 및 물을 포함한다. 바람직한 용매들은 에탄올, N-메틸피롤리돈 및 물을 포함한다.
전극을 구성하기 위해, 건조된 전기변색 입자들은 N-메틸피롤리돈 또는 폴리비닐 디플루오리드와 같은 용매에 분산되어 예를 들면, 스텐실-코팅 또는 잉크-젯 인쇄 또는 스크린-인쇄에 의해 기판에 도포될 페이스트를 형성할 수 있다. 기판 상의 페이스트는 약 50℃ 내지 200℃, 바람직하게는 약 80℃ 내지 150℃의 범위의 온도에서 건조될 수 있다. 기판은 선택적으로 예를 들면, 유리, 세라믹, 금속 또는 플라스틱으로부터 구성될 수 있으며, 이들은 불소 또는 안티몬으로 도핑된 산화 주석과 같은 전도성 물질의 층으로 선택적으로 코팅될 수 있다.
전기변색 입자들 상에 존재하는 하나 또는 그 이상의 전기변색 화합물들이 하나 또는 그 이상의 가교기들을 포함하는 경우들에서, 가교 개시제가 건조된 전기변색 입자들의 분산에 첨가될 수 있다.
전기변색 장치는 상대 전극을 제조하는 단계, 상대 전극을 본 발명의 전기변색 입자들을 포함하는 전극에 시일(seal)하는 단계 및 이온-전도성 매질을 결합시키는 단계에 의해 구성된다.
본 발명의 전기변색 입자들은 다음과 같은 장점들을 가진다:
1. 본 발명의 전기변색 입자들은 비교적 저온에서의 단일 공정 단계에서 전극 상에 침착될 수 있어서, 플라스틱류와 같은 감열성 재료를 전극을 위한 연성 기판들로 사용할 수 있게 한다;
2. 본 발명의 전기변색 입자들은 픽셀 크기 및 최종 이미지의 해상도에 대한 보다 양호한 제어를 가능하게 하고, 특히, 작은 픽셀 크기 및 하나보다 많은 착색된 픽셀들이 동일한 전극 또는 이미지 상에 요구되는 경우에 그러하다;
3. 전기변색 입자들의 색은 발색단들의 속성 및 상대적인 양들을 변화시켜서 제어될 수 있다. 예를 들면, (i) 상이한 발색단들을 가진 전기변색 입자들을 균일하게 혼합할 수 있고 결과물인 필름들은 상응하는 혼합된 색을 표시할 것이고, (ii) 상이한 발색단들을 가진 상이한 전기변색 입자들을 기판 상에 나란히 침착시켜 디스플레이의 정보량을 증가시킬 가능성을 제공한다. 전기변색 입자들로 구성된 그와 같은 픽셀들은 독립적으로 번지가 배정될 수 있어서(addressed), 고해상도의 다색 디스플레이 장치가 달성될 수 있다.
본 발명은 다음의 실시예들에서 설명된다.
실시예 1
25ml의 물에 발색단으로서 0.1M 비스-(2-포스포노에틸)-4,4'-비피리디늄 디클로라이드(1.118g) 및 0.01M 과염소산 리튬을 용해시켜서 전기변색 입자들을 제조하였다. 5g의 TiO2 분말(30nm의 평균 입자 크기)을 발색단 용액에 첨가하였다. 혼합물을 25℃에서 1시간동안 교반하고 그 후 전기변색 입자들을 분리하기 위해서 5000rpm으로 원심분리하였다. 화학적으로 흡착되지 않은(non-chemidsorbed) 분자들을 용해시키기 위해, 전기변색 입자들을 에탄올에 재분산하고 5000rpm에서의 원심분리에 의해 세정 용액으로부터 다시 분리하였다. 그 후, 세정된 고형물들을 70℃에서 24시간동안 건조하였다.
음극(cathod)의 제조를 위해서, 4g의 건조된 전기변색 입자들을 6g의 N-메틸 피롤리돈에 분산하여 페이스트를 형성하였다. 이 페이스트를 페이스트의 인쇄 직후 다음의 열 사이클을 이용하여 건조시킨, 불소로 도핑된 산화 주석(FTO) 유리 기판 상에 스텐실-코팅하였다:
15분간 실온(25℃)에서 약 100℃까지 가열; 100℃에서 30분 유지; 30분간 실온으로 냉각.
그 후, 화학적으로 흡착되지 않은 발색단 분자들을 제거하기 위해, 결과물인음극을 에탄올로 세정하였다.
실시예 2
100ml의 메탄올에 500mg의 메시딘 비스이미드(즉, 1-포스포노에틸-1'-(2,4,6 트리메틸페닐)-4,4'-비피리디늄 디비스이미드)를 용해하고 이 용액을 20분에 걸쳐, 2.5g의 현탁된 TiO2 나노입자들을 포함하는 200ml의 메탄올에 첨가하여 전기변색 입자들을 제조하였다. 메시딘 비스이미드는 본 출원인(엔테라 리미티드)에 의해 동일자에 출원된, "전기변색 화합물들(Electrochromic Compounds)"이라는 명칭의 공동 계류 중인 유럽 특허 출원에서 개시되고 청구된 전기변색 화합물이다. 첨가를 완료하면, 혼합물을 25℃에서 1시간 동안 교반하고 이어서 전기변색 입자들을 분리하기 위해 5000rpm에서 원심분리하였다. 화학적으로 흡착되지 않은(non-chemidsorbed) 분자들을 용해시키기 위해 전기변색 입자들을 에탄올에 재분산하고 5000rpm에서의 원심분리에 의해 세정 용액으로부터 다시 분리하였다. 그 후, 세정된 고형물들을 70℃에서 24시간 동안 건조하였다.
음극의 제조를 위해서, 4g의 건조된 전기변색 입자들을 6g의 N-메틸 피롤리돈에 분산하여 페이스트를 형성하였다. 이 페이스트를 페이스트의 인쇄 직후 다음의 열 사이클을 이용하여 건조시킨, 불소로 도핑된 산화 주석(FTO) 유리 기판 상에 스텐실-코팅하였다:
15분간 실온(25℃)에서 60℃까지 가열; 60℃에서 30분; 30분간 실온(25℃)으로 냉각.
그 후 화학적으로 흡착되지 않은 발색단 분자들을 제거하기 위해서 결과물인 음극을 에탄올로 세정하였다.
실시예 3
500mg의 1-포스포노에틸-1'-(4-스티릴)-4,4'-비피리디늄 디퍼클로레이트를 2.5g의 현탁된 TiO2 나노 입자들을 포함하는 200ml의 메탄올에 용해시켜서 전기변색 입자들을 제조하였다. 1-포스포노에틸-1'-(4-스티릴)-4,4'-비피리디늄 디퍼클로레이트는 WO-A-03/001288에 개시되어 있다. 혼합물을 25℃에서 1시간동안 교반하고 그 후, 전기변색 입자들을 분리하기 위해서 5000rpm으로 원심분리하였다. 화학적으로 흡착되지 않은 발색단 분자들을 용해시키기 위해서 전기변색 입자들을 에탄올에 재분산하고 5000rpm에서의 원심분리에 의해서 세정 용액으로부터 다시 분리하였다. 그 후, 세정된 고형물들을 70℃에서 24시간 동안 건조하였다.
음극의 제조를 위해서, 4g의 건조된 전기변색 입자들을 광 개시제로서 300mg의 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 포함하는 6g의 N-메틸 피롤리돈에 분산하여 인쇄용 페이스트를 형성하였다. 이 페이스트를 인듐 산화 주석(ITO) 유리 기판 상에 스텐실-코팅하였다. 코팅 직후, 기판을 건조하고 필름은 80℃에서 60분간 가교하였다.
실시예 4
실시예 1의 절차에 따라 음극(40mm X40mm)을 제조하였다.
상대 전극의 제조를 위해서, 투명한 전도성 산화물(50mm X 50mm)로서 불소로 도핑된 산화 주석(FTO)으로 코팅된 유리 기판을 스크린-인쇄에 의해서 안티몬으로 도핑된 산화 주석(ATO)으로 코팅하고 60℃에서 20-30분간 가열하였다. 루틸 티타니아의 백색 염료 입자들을 포함하는 백색 반사 페이스트를 스크린-인쇄에 의해 ATO층 상에 코팅하고 그 이중층을 450℃에서 45분간 소결하였다.
에폭시 개스켓 시일(epoxy gasket seal)을 이용하여 음극을 상대 전극에 시일하였다. 결과물인 전기변색 장치를 진공 하에서 감마 부티로락톤에 용해된 과염소산 리튬의 0.2M 전해질 용액으로 재충전(backfilled)하고 자외선 하에서 경화시켰다. 이 전기변색 장치를 통한 1.3V의 인가는 장치의 착색을 초래했다.
첨부된 도면들에서:
도 1은 실시예 1에서 제조된 전기변색 입자들의 UV-가시광 반사 스펙트럼을 도시하고;
도 2는 10mV/초의 스캔 속도에서의, 실시예 4의 전기변색 장치의 순환 전압-전류도를 도시한다. 장치의 착색을 위한 개시 전압(onset voltage)은 약 -0.8볼트이며, 이는 장치의 에너지 소비 측면에서 매우 유리하다;
도 3은 -1.3볼트 펄스가 장치에 적용될 때, 실시예 4의 장치의 대시간 전하법적(chronocoulometric) 행동(전하 대 시간)을 보여준다. 완전한 착색에 해당하는 전하량은 약 4mC/cm2이다. 낮은 개시 전압과 함께, 이 전하 소모량은 이 필름들을 포함하는 장치의 낮은 전압 소비량을 가져온다; 및
도 4는 표백 상태(단락, 실선 으로 표시) 및 착색된 상태(착색 전압(-1.3V) 펄스의 적용 직후, 파선­―­으로 표시) 및 개방 회로상태에서의 15분 후, 동시에(점선---으로 표시)에서 실시예 4의 장치의 반사율을 도시한다. 표백 상태에서 최고 45.62%의 반사율이 얻어지고 착색된 상태에서는 최저 7.74%의 반사율이 기록되어 콘트라스트 비는 5.89였다. 이와 같은 결과들은 WO-A-98/35267 및 WO-A-01/27690에서 개시된 유형의 장치들을 사용하여 얻어진 결과들에 필적한다.

Claims (26)

  1. 개별 전기변색 입자들로서, 상기 전기변색 입자들은 그 표면상에 흡착된 하나 또는 그 이상의 전기변색 화합물들을 가지는 전도성, 반도전성 또는 절연성 나노입자들을 포함하는 개별 전기변색 입자들.
  2. 제 1항에 있어서,
    고형 또는 현탁액의 형태인 전기변색 입자들.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 나노입자들은 50nm까지, 바람직하게는 30nm까지의 평균 입자 크기를 가지는, 전기변색 입자들.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 나노입자들은 전도성 또는 반도전성인, 전기변색 입자들.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 나노입자들은 다음의 금속들의 도핑 또는 비도핑된(non-doped) 산화물들로부터 선택되는, 전기변색 입자들:
    티타늄, 지르코늄, 하프늄, 크롬, 몰리브덴, 인듐, 주석, 텅스텐, 바나듐, 니오브, 탄탈륨, 은, 아연, 세륨, 스트론튬, 철(2가 및 3가) 또는 니켈 또는 그들의 페로브스카이트, 바람직하게는 Ti02, W03, Sn02, MoO3, In203/Sn02 또는 ZnO.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 금속 산화물들은 F, Cl, Sb, P, As, B, Al, In, Ga, Si, Sn, Ti, Ge, Zr, Li 또는 Hf으로 도핑되는, 전기변색 입자들.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전기변색 화합물들은 n-형 또는 p-형인, 전기변색 입자들.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 전기변색 화합물들은 n-형이고 비스-(2-포스포노에틸)-4,4'-비피리디늄 디클로라이드, 1-포스포노에틸-1'-(2,4,6-트리메틸페닐)-4,4'-비피리디늄 디비스이미드 및 1-포스포노에틸-1'-(4-스티릴)-4,4'-비피리디튬 디퍼클로레이트로부터 선택되는, 전기변색 입자들.
  9. 제 7항에 있어서,
    상기 전기변색 화합물들은 p-형이고, β-(10-페노티아질) 프로폭시 포스폰산; β-(10-페노티아질) 프로필-포스폰산; β-(10-페노티아질) 프로피오네이트 포스폰산; β-(10-페녹사질) 프로피오네이트 포스폰산; 및 (1-페로세닐) 이미도-벤질메틸 포스폰산으로부터 선택되는, 전기변색 입자들.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 또는 각 전기변색 화합물은 하나 또는 그 이상의 가교기(crosslinking group)들을 포함하는, 전기변색 입자들.
  11. 제 10항에 있어서,
    상기 가교기들은 비닐, 스티릴, (메타)크릴레이트류, 에폭시류, 실란류, 아민류, 알코올류, 카르복시산류 및 카르복시산 할로겐화물들로부터 선택되는, 전기변색 입자들.
  12. 선행하는 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 나노입자들은 나노입자들 상에 흡착된 전기변색 화합물들의 응집을 방지하거나 억제하는 하나 또는 그 이상의 화합물들을 그들의 표면상에 추가적으로 포함하는, 전기변색 입자들.
  13. 제 12항에 있어서,
    상기 응집-억제 화합물들은 알칸 포스포네이트류 및 하나 또는 그 이상의 고정용 기능기들을 가지는 양이온 피리디늄으로부터 선택되는, 전기변색 입자들.
  14. 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 따른 전기변색 입자들을 제조하는 방법으로서, 용매 내에서 전도성, 반도전성 또는 절연성 나노입자들 및 하나 또는 그 이상의 전기변색 화합물들을 혼합하는 단계 및 결과적으로 얻어진 전기변색 입자들을 분리하는 선택적인 단계를 포함하는, 제조방법.
  15. 제 14항에 있어서,
    용매에 존재하는 상기 전기변색 화합물(들)을 혼합하는 단계 전에 상기 나노입자들을 분리하고 용매에 현탁하는 것인, 제조방법.
  16. 제 15항에 있어서,
    상기 나노입자들을 현탁하고 상기 전기변색 화합물(들)을 용해시키기 위해 사용된 용매들은 동일한 것인, 제조방법.
  17. 제 14항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 용매는 에탄올, N-메틸 피롤리돈 또는 물인, 제조방법.
  18. 제 14항 내지 제 17항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분리된 전기변색 입자들을 건조하는 단계를 더 포함하는, 제조방법.
  19. 제 18항에 있어서,
    페이스트를 형성하기 위해서 상기 건조된 전기변색 입자들을 용매에 분산시키는 단계 및 제 1 전극을 형성하기 위해서, 기판 상에 상기 페이스트를 도포하는 단계를 더 포함하는, 제조방법.
  20. 제 19항에 있어서,
    상기 기판 상의 상기 페이스트를 약 50℃ 내지 약 200℃, 바람직하게는 약 80℃ 내지 약 150℃ 범위의 온도에서 건조하는 단계를 더 포함하는, 제조방법.
  21. 제 19항 또는 제 20항에 있어서,
    상기 페이스트는 스텐실-코팅 또는 잉크-젯 인쇄 또는 스크린-인쇄에 의해 도포되는 것인 제조방법.
  22. 제 19항 내지 제 21항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기판은 불소 또는 안티몬으로 도핑된 산화 주석과 같은, 전도성 물질의 층으로 선택적으로 코팅된 유리, 세라믹, 금속 또는 플라스틱으로부터 형성되는 것인 제조방법.
  23. 제 19항 내지 제 22항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전기변색 입자들 상의 하나 또는 그 이상의 전기변색 화합물들은 하나 또는 그 이상의 가교기들을 포함하고 상기 페이스트는 또한 가교 개시제를 포함하는, 제조방법.
  24. 제 19항 내지 제 23항 중 어느 한 항에 있어서,
    전기변색 장치를 구성하기 위해서, 상대 전극을 제조하는 단계, 상기 상대 전극을 제 1 전극에 시일하는 단계 및 이온-전도성 매질을 결합하는 단계를 더 포함하는, 제조방법.
  25. 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 따른 전기변색 입자들을 포함하는 전극 또는 전기변색 장치.
  26. 전극 또는 전기변색 장치의 제조에 있어서, 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 따른 전기변색 입자들의 용도.
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