KR20050074550A - 6-(2-할로겐페닐)-트리아졸로피리미딘 유도체 및살균제로서의 이들의 용도 - Google Patents

6-(2-할로겐페닐)-트리아졸로피리미딘 유도체 및살균제로서의 이들의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 치환된 6-(2-할로겐페닐)-트리아졸로피리미딘 및 이들의 제조 방법, 이들를 함유한 조성물 및 식물성 진균류를 제거하는 이들의 용도에 관한 것이다.
<화학식 I>
상기 식 중,
R1은 알킬, 알케닐, 알키닐, 알카디에닐, 할로알킬, 할로알케닐, 시클로알킬, 페닐, 나프틸, 또는 1 내지 4개의 질소 원자, 또는 1 내지 3개의 질소 원자와 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5-원 또는 6-원 포화, 불포화 또는 방향족 헤테로사이클을 나타내는데, 여기서 R1 및 R2 라디칼은 상세설명에서 정의된 바와 같이 치환될 수 있고, R2는 수소, 또는 R1에 대해 언급된 기이거나; 또는 R1과 R2는 그 사이에 있는 질소 원자와 함께 1 내지 4개의 질소 원자, 또는 1 내지 3개의 질소 원자와 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5-원 또는 6-원 헤테로사이클을 나타내고, 여기서 이 고리는 상세설명에 정의된 바와 같이 치환될 수 있고; Hal은 할로겐이고; L1, L3은 독립적으로 수소, 할로겐 또는 알킬을 나타내고; L2는 수소, 할로겐, 할로알킬, 또는 NH2, NHRb 또는 N(Rb)2이고며, Rb는 상세설명에서 정의된 바와 같으며, 여기서, L1, L2 및 L3 중 1개 이상은 수소가 아니고; X는 할로겐, 시아노, 알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알케닐옥시이다.

Description

6-(2-할로겐페닐)-트리아졸로피리미딘 유도체 및 살균제로서의 이들의 용도 {6-(2-Halogenphenyl)-Triazolopyrimidines Derivatives and Their Use as Fungicide}
합성예
출발 화합물을 변형시켜, 하기 합성예에 나타낸 프로토콜을 이용하여 추가로 화합물 I을 얻었다. 생성 화합물 I을 물리적 데이터와 함께 하기 표 I에 열거하였다.
실시예 1 디에틸 (2,3,5-트리플루오로페닐)-말로네이트의 제조
에틸 2-(2,3,5-트리플루오로페닐)-아세테이트 (29 g)를 톨루엔 (350 ml) 중디에틸카르보네이트 (63 g)와 수소화나트륨 (9.5 g)의 혼합물에 서서히 첨가하였다. 3 시간 동안 환류시킨 후에, 반응 혼합물을 냉각시키고, 빙수로 처리하고, 물로 세척하였다. 유기층을 분리하고, 건조시키고, 여과하였다. 그 여액을 진공하에 농축하여 표제 화합물 32 g을 수득하였다.
실시예 2 5,7-디히드록시-6-(2,3,5-트리플루오로페닐)-[1,2,4]-트리아졸로-[1,5-a]피리미딘의 제조
3-아미노-1,2,4-트리아졸 (14 g), 디에틸 (2,3,5-트리플루오로페닐)-말로네이트 (0.17 mol, 실시예 1에서 얻음) 및 트리부틸아민 (50 ml)의 혼합물을 180℃에서 6 시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 약 70℃로 냉각시켰다. 수성 수산화나트륨 (21 g/H2O 200 ml)을 첨가한 후에, 반응 혼합물을 30 분 동안 교반하였다. 유기상을 분리한 후에, 수상을 디에틸 에테르로 추출하였다. 수상을 진한 염산으로 산성화하였다. 침전물을 여과로 수집하고 건조시켜 표제 화합물 43 g을 수득하였다.
실시예 3 5,7-디클로로-6-(2,3,5-트리플루오로페닐)-[1,2,4]-트리아졸로-[1,5-a]피리미딘의 제조
5,7-디히드록시-6-(2,3,5-트리플루오로페닐)-[1,2,4]-트리아졸로-[1,5-a]피리미딘 (30 g, 실시예 2로부터 얻음)과 옥시염화인 (50 ml)의 혼합물을 8 시간 동안 환류하였다. 옥시염화인을 부분 증류 제거하였다. 그 잔류물을 디클로로메탄과 물의 혼합물에 부었다. 유기층을 분리하고, 건조시키고, 여과하였다. 그 여액을 진공하에 농축하여 융점 191℃의 표제 화합물 26 g을 수득하였다.
실시예 4 5-클로로-6-(2,3,5-트리플루오로페닐)-7-이소프로필아미노-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-a]피리미딘 [I-2]의 제조
이소프로필아민 (1.5 mmol), 트리에틸아민 (1.5 mmol) 및 디클로로메탄 (10 ml)의 혼합물을 교반하에서 5,7-디클로로-6-(2,3,5-트리플루오로페닐)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-a]피리미딘 (1.5 mmol, 실시예 3으로부터 얻음)과 디클로로메탄 (20 ml)의 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 20 내지 25℃ 16 시간 동안 교반하고, 5％ 염산으로 세척하였다. 유기층을 분리하고, 건조시키고, 여과하였다. 그 여액을 증발시키고, 그 잔류물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 융점 151℃의 표제 화합물 0.42 g을 수득하였다.
실시예 5 5-시아노-6-(2-클로로-4-플루오로페닐)-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 제조
디메틸포름아미드 (DMF) 750 ml 중 5-클로로-6-(2-클로로-4-플루오로페닐)-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-[1,2,4]-트리아졸로-[1,5-a]-피리미딘 (0.1 mol)과 테트라에틸암모늄 시아니드 (0.25 mol)의 혼합물을 20 내지 25 ℃에서 16 시간 동안 교반하였다. 이 혼합물에 물 및 메틸-tert-부틸에테르 (MTBE)를 첨가하고, 유기상을 분리하고, 물로 세척하고, 건조시키고, 여과하였다. 그 여액을 증발시키고, 그 잔류물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 융점 247℃의 표제 화합물 5.91 g을 수득하였다.
실시예 6 5-메톡시-6-(2-클로로-4-플루오로페닐)-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 제조
무수 메탄올 400 ml 중의 5-클로로-6-(2-클로로-4-플루오로페닐)-7-(4-메틸)-피페리딘-1-일)-[1,2,4]-트리아졸로-[1,5-a]-피리미딘 (65 mmol) 용액에 20 내지 25℃에서 나트륨 메탄올레이트 (30％, 71.5 mmol) 용액을 첨가하였다. 이 혼합물을 20 내지 25℃에서 16 시간 동안 교반하였다. 메탄올을 증발시키고, 그 잔류물을 디클로로메탄으로 용해시켰다. 유기상을 물로 세척하고, 건조시키고, 여과하였다. 그 여액을 감압하에 증발시키고, 잔류물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 융점 186℃의 표제 화합물 4.52 g을 수득하였다.
실시예 7 5-메틸-6-(2-클로로-4-플루오로페닐)-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 제조
아세토니트릴 50 ml 중 디에틸 말로네이트 20 ml와 NaH (0.27 g, 광유 중 50％ 분산액, 5,65 mmol)의 혼합물을 20 내지 25℃에서 약 2 시간 동안 교반하였다. 이 혼합물에 5-클로로-6-(2-클로로-4-플루오로페닐)-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-[1,2,4]-트리아졸로-[1,5-a]-피리미딘 (4.71 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 60℃로 가열하고 약 20 시간 동안 교반하였다. 수성 암모늄 클로라이드 (50 ml)를 첨가하고, 혼합물을 묽은 HCl로 산성화시켰다. 반응 혼합물을 MTBE로 추출하였다. 합친 유기상을 건조시키고 농축하였다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다.
얻어진 순수한 생성물을 진한 HCl로 희석하고, 약 24 시간 동안 80℃로 가열하였다. 이 반응 혼합물을 냉각시키고, 수성 NaOH를 첨가함으로써 pH를 5로 조정하고, 그후 MTBE로 추출하였다. 합친 유기상을 건조시키고, 농축하고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 융점 236℃의 표제 화합물 0,78 g을 수득하였다.
키랄 기 R1의 일부 경우 및 페닐기의 가려진 회전으로 인해, 2개의 부분입체 이성질체는 이들의 물성이 상이하게 존재할 수 있다.
유해 진균류에 대항하는 작용에 대한 실시예
화학식 I의 화합물의 살균 작용을 하기 실험에 의해 입증하였다.
활성 성분들을 개별적으로 또는 공동으로 사용하여 아세톤 또는 DMSO 중 활성 성분 0.25 중량％를 포함하는 원액을 제조하였다. 유화제 유니페롤(Uniperol: 등록상표) EL (에톡실화 알킬페놀 기재의 유화 및 분산 습윤제) 1 중량％를 상기 용액에 첨가하고, 그 혼합물을 물로 희석하여 원하는 농도를 얻었다.
사용예 1 - 토마토 (얼터너리아 솔라니( Alternaria solani ))에 대한 초기 마름병의 살균 제어
하기 언급된 농도의 활성 화합물을 함유한 수성 현탁액을, 용기에서 성장시킨 "그로쎄 플라이슈토마테 사인테 피레(Große Fleischtomate St. Pierre)" 변종의 토마토 묘목의 잎에 분무하였다. 다음날, 잎들을 얼터너리아 솔라니의 유주자 현탁액 (2％ 강도의 바이오몰트(biomalt) 용액 1 ml 당 0.17 × 106개의 포자)으로 감염시켰다. 이어서, 상기 식물을 20 내지 22℃에서 수증기-포화 챔버에 놓았다. 5 일 후에, 비처리된 식물의 상당 범위에 질환이 퍼져있으므로 상기 성분의 살균 활성을 평가할 수 있었다.
이 시험에서, 250 ppm의 화합물 I-2, I-4, I-8, I-17, I-20, I-21, I-25, I-28, I-90, I-91, I-94, I-97, 및 I-101으로 각각 처리된 식물은 7％ 이하의 감염을 나타내는 반면, 비처리된 식물은 90％ 감염되었다.
사용예 2 - 파프리카 잎에서의 회색 곰팡이병 (보트리티스 시네레아) 제어
하기 언급된 농도의 활성 성분을 함유한 수성 현탁액을, 본엽 4 내지 5매 시기의 파프리카 묘목에 흐르도록 분무하였다. 다음날, 상기 식물을 2 중량％ 바이오몰트 수용액 1 ml 당 0.17 × 106개의 포자를 함유한 보트리티스 시네레아 현탁액으로 접종하였다. 이어서, 감염된 식물을 20 내지 24℃하의 고습 챔버에서 인큐베이션하였다. 진균류가 퍼진 정도를 전체 잎 표면에 대한％-공격으로서 평가하였다.
이 시험에서, 250 ppm의 화합물 I-2, I-4, I-5, I-8, I-17 및 I-20으로 각각 처리된 식물은 5％ 이하의 감염을 나타내는 반면, 비처리된 식물은 85％ 감염되었다.
사용예 3 - 포도 노균병 (플라스모파라 비티콜라)의 살균 제어
하기 언급된 농도의 활성 성분을 함유한 원액으로부터 제조된 수성 액체를 용기에 있는 "물러 투르가우(Muller Thurgau)" 변종의 덩굴의 잎에 분무하였다. 다음달, 낮은 위치의 잎-측면에 플라스모파라 비티콜라의 포자 수현탁액을 분무함으로써, 이를 접종하였다. 이어서, 실험 식물을 약 24℃ 및 100％에 가까운 상대 습도의 습도 챔버로 48 시간 동안 옮겼다. 그후 5 일의 기간 동안, 20 내지 30℃의 온실에서 배양하였다. 질환 증상의 발생을 촉진하기 위해, 식물을 다시 16 시간 동안 습도 챔버로 옮겼다. 이어서, 낮은 위치의 잎 표면에 대한 진균류 공격의 범위를 발병된 잎 영역％로서 시각적으로 평가하였다.
이 시험에서, 250 ppm의 화합물 I-2, I-4, I-8, I-17 및 I-20으로 각각 처리된 식물은 15％ 이하의 감염을 나타내는 반면, 비처리된 식물은 95％ 감염되었다.
사용예 4 - 피리쿨라리아 오리자에에 대한 작용 (보호 작용)
하기 언급된 농도의 활성 성분의 수현탁액을 용기에서 성장시킨 "테이-농(Tai-Nong) 67" 변종의 쌀 묘목의 잎에 흐르도록 분무하였다. 다음날, 상기 식물을 피리쿨라리아 오리자에의 포자 수현탁액으로 접종하였다. 이후, 상기 식물을 22 내지 24℃ 및 상대 습도 95 내지 99％의 습도 챔버에 6일 동안 두었다. 진균류가 퍼진 범위를 전체 잎 표면에 대한％-공격으로서 평가하였다.
이 시험에서, 250 ppm의 화합물 I-2, I-4, I-5 및 I-20으로 각각 처리된 식물은 15％ 이하의 감염을 나타내는 반면, 비처리된 식물은 80％ 감염되었다.
사용예 5 - 피레노포라 테레스( Pyrenophora teres )에 의해 야기되는 보리에서의 네트(net) 갈변병 제어
하기 언급된 농도의 활성 성분을 함유한 수현탁액을 용기에서 성장시킨 변종 "아이그리(Igri)"의 보리 묘목의 잎에 흐르도록 분무하였다. 다음날, 처리된 식물을 피레노포라 [드레츨레라(Drechslera)와 유사] 테레스의 포자 수현탁액으로 접종하였다. 이어서, 실험 식물을 온실 중 습도 챔버로 즉시 옮겼다. 20 내지 24℃ 및 100％에 가까운 상대 습도에서의 배양 6일 후에, 잎에 대한 진균류 공격의 범위를 발병된 잎 영역％로서 평가하였다.
이 시험에서, 250 ppm의 화합물 I-21, I-25, I-28, I-43, I-45, I-91, I-94 및 I-97으로 각각 처리된 식물은 10％ 이하의 감염을 나타내는 반면, 비처리된 식물은 90％ 감염되었다.
본 발명은 하기 화학식 I의 치환된 6-(2-할로겐페닐)-트리아졸로피리미딘에 관한 것이다.
상기 식 중,
R1은 C1-C10-알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-알키닐 또는 C4-C10-알카디에닐, C1-C10-할로알킬, C2-C10-할로알케닐, C3-C10-시클로알킬, 페닐, 나프틸, 또는
1 내지 4개의 질소 원자, 또는 1 내지 3개의 질소 원자와 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5-원 또는 6-원 포화, 불포화 또는 방향족 헤테로사이클을 나타내는데,
여기서, R1 및 R2 라디칼은 비치환, 또는 부분 또는 완전 할로겐화될 수 있거나, 또는 1 내지 3개의 Ra 기를 수반할 수 있으며,
Ra는 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬아미노, 디-C1-C6-알킬아미노, C2-C6-알케닐, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시 또는 C1-C4-알킬렌디옥시이거나; 또는
R2는 수소, 또는 R1에 대해 언급된 기이거나; 또는
R1과 R2는 그 사이에 있는 질소 원자와 함께 1 내지 4개의 질소 원자, 또는 1 내지 3개의 질소 원자와 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 포화 또는 부분 불포화 5-원 또는 6-원 헤테로사이클을 나타내고, 여기서 이 고리는 1 내지 3개의 Ra 라디칼로 치환될 수 있고;
Hal은 할로겐이고;
L1, L3은 독립적으로 수소, 할로겐 또는 C1-C4-알킬을 나타내고;
L2는 수소, 할로겐, C1-C4-할로알킬, 또는 NH2, NHRb 또는 N(Rb)2이며,
Rb는 C1-C8-알킬, C3-C10-알케닐, C3-C10-알키닐, C1-C6-할로알킬, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-할로알키닐, C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬, C1-C8-알킬티오-C1-C8-알킬, C3-C10-시클로알킬 또는 C(=O)-A인데, 여기서
A는 수소, 히드록시, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C6-할로겐알콕시, C1-C8-알킬아미노 또는 디-(C1-C8-알킬)아미노이며;
여기서, L1, L2 및 L3 중 1개 이상은 수소가 아니고;
X는 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시 또는 C3-C8-알케닐옥시이다.
추가로, 본 발명은 상기 화합물의 제법, 이들을 함유한 조성물 및 식물병원성 진균류를 제거하기 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
6-페닐-7-아미노-트리아졸로피리미딘은 일반적으로 US 4,567,262호 및 EP-A 550 113호에 공지되어 있다.
6-위치에 트리플루오로페닐기를 가진 트리아졸로피리미딘는 WO 98/46607호 및 EP-A 945 453호에 개시되어 있다. EP-A 834 513호로부터 유래된 6-펜타플루오로페닐-트리아졸로피리미딘이 공지되어 있다.
상기 설명된 문헌에 개시되어 있는 화합물은 다양한 식물병원성 진균류에 대해 활성인 것으로 언급된다.
본 발명의 목적은 개선된 살균 활성을 갖는 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적이 상기 정의된 화합물에 의해 달성됨을 밝혀냈다. 또한, 본 발명자들은 이들의 제법, 이들을 포함한 조성물 및 화합물 I을 사용한 식물병원성 진균류의 제어 방법을 밝혀냈다.
화학식 I의 화합물은 최근 선행 기술 EP-A 945 453호 및 EP-A 834 513호에 6-(2-할로겐페닐)기로 공지된 화합물과 달리, 3-, 4- 및(또는) 5-위치에 추가 치환된다.
화학식 I의 화합물은 EP-A 550 113호에 공지된 조건과 유사하게 제조될 수 있다. 바람직하게는, 상기 정의된 화학식 I의 화합물의 제법에는 알칼리성 조건하에서, 바람직하게는, 예를 들어 EP-A 770 615호에 개시된 트리-n-부틸아민과 같은 고비점의 3급 아민을 사용하여, 5-아미노-트리아졸을 화학식 II의 2-(2-할로겐페닐)-치환된 말론산 에스테르와 반응시켜 화학식 III의 화합물을 수득하는 것이 포함된다.
상기 식 중,
R은 알킬, 바람직하게는 C1-C6-알킬, 특히 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
생성된 화학식 III의 5,7-디히드록시-6-페닐-트리아졸로피리미딘(식 중, L1 내지 L3은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같음)을 추후에 용매 없이 또는 용매 존재하에서 할로겐화제, 바람직하게는 브롬화제 또는 염소화제, 예를 들어 옥시브롬화인 또는 옥시염화인으로 처리하여 화학식 IV(식 중, Y는 할로겐, 예를 들어 염소 또는 브롬임)를 얻는다.
상기 반응은 0℃ 내지 150℃의 온도에서 수행되는 것이 적합하고, 바람직한 반응 온도는 예를 들어 EP-A 770 615호에 기재된 바와 같이 80℃ 내지 125℃이다.
디할로트리아졸로피리미딘 IV를 하기 화학식 V의 아민과 추가 반응시켜 화학식 I의 화합물(식 중, X는 할로겐임)을 생성한다.
상기 식 중, R1 및 R2는 화학식 I에서 정의된 바와 같다.
5,7-디할로 화합물 IV와 화학식 V의 아민 사이의 상기 반응은 WO-A 98/46608호에 공지된 조건하에서 수행될 수 있다. 바람직하게는, 상기 반응은 용매 존재하에 수행된다. 적합한 용매로는 에테르류, 예를 들어 디옥산, 디에틸 에테르 및, 특히, 테트라히드로푸란, 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 디클로로메탄 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔이 포함된다.
상기 반응은 0℃ 내지 70℃의 온도에서 수행되는 것이 적합하며, 바람직한 반응 온도는 10℃ 내지 35℃이다.
또한, 상기 반응은 염기 존재하에 수행되는 것이 바람직하다. 적합한 염기로는 3급 아민, 예를 들어 트리에틸아민, 및 무기 염기, 예를 들어 탄산 칼륨 또는 탄산 나트륨이 포함된다. 별도로, 과량의 화학식 V의 화합물이 염기로 작용할 수 있다.
X가 시아노, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시 또는 C3-C8-알케닐옥시를 나타내는 화학식 I의 화합물은 Y가 할로겐, 바람직하게는 클로로인 화합물 I'를, 도입하고자 하는 X'의 값에 따라 각각 무기 시아노염, 알콕실레이트, 할로알콕실레이트 또는 알케닐옥실레이트인 화학식 VI의 화합물과 바람직하게는 용매 존재하에 반응시켜 화학식 I의 화합물을 수득함으로써 제조될 수 있다. 화학식 VI에서의 양이온 M은 적은 영향을 미치며; 수행 및 경제적 이유로 일반적으로는 암모늄-, 테트라알킬암모늄- 또는 알칼리금속- 및 알칼리토 금속 염이 바람직하다.
상기 반응은 0 내지 120℃의 온도에서 수행되는 것이 적합하며, 바람직한 반응 온도는 10 내지 40℃이다 (문헌[J. Heterocycl. Chem. Vol.12, p. 861-863 (1975)] 참고).
적합한 용매로는 에테르, 예를 들어 디옥산, 디에틸 에테르 및, 특히, 테트라히드로푸란, 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 디클로로메탄 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔이 포함된다.
X가 C1-C6-알킬을 나타내는 화학식 I의 화합물은 X가 할로겐, 바람직하게는 클로로를 나타내는 화합물 I을 하기 화학식 VII의 말론산 에스테르(식 중, X"는 H 또는 C1-C5-알킬이고, R은 C1-C4-알킬을 나타냄)와 US 5,994,360호에 기재된 탈카르복실화 조건하에 반응시켜 화학식 VIII의 화합물을 수득함으로써 제조될 수 있다.
따라서, 본 발명은 화학식 II, III 및 IV의 신규 중간체에 관련된다.
화학식 II의 화합물은 바람직하게는 상응하는 치환된 브로모벤젠을 구리(I) 염 존재하에 나트륨 디알킬말로네이트와 반응시킴으로써 제조된다 (문헌[Chemistry Letters, pp. 367-370, 1981; EP-A 10 02 788] 참고].
화학식 II의 화합물은 또한 알킬 2-(2-할로겐페닐)-아세테이트를 강염기, 바람직하게는 나트륨 에톡시드 및 수소화나트륨의 존재하에 디알킬카르보네이트와 반응시킴으로써 제조될 수 있다 (문헌[Heterocycles, pp. 1031-1047, 1996] 참고).
화학식 II의 화합물에 대한 출발 화합물인 치환된 페닐아세테이트는 공지되어 있고 상업적으로 구입가능하고(하거나), 이들은 일반적으로 공지된 방법으로 얻을 수 있다.
반응 혼합물을 통상적인 방법, 예를 들어 물과의 혼합, 상분리, 및 필요하다면 조생성물의 크로마토그래피 정제로 후처리한다. 일부 최종 생성물이 무색 또는 약간 갈색빛의 점성 오일의 형태로 수득되며, 이들을 정제하거나 감압하에 적절한 승온에서 휘발성 성분을 제거한다. 최종 생성물이 고체로서 수득되는 경우, 재결정 또는 침지에 의한 정제가 또한 수행될 수 있다.
개별 화합물 I이 상기 기재된 경로로 얻어지지 않는 경우, 이들은 다른 화합물 I의 유도체화에 의해 제조될 수 있다.
상기 화학식에 주어진 기호의 정의에서, 집합적인 용어들이 일반적으로 하기 치환기를 나타내는 데 사용된다.
- 할로겐: 불소, 염소, 브롬 및 요오드;
- C1-C10-알킬: 1 내지 10개, 특히 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 포화, 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 예를 들어 상기 언급된 C1-C4-알킬 또는 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디-메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필;
- C2-C10-알케닐: 2 내지 10개, 특히 2 내지 6개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 이중 결합을 갖는 불포화, 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 예를 들어 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐 및 2-메틸-2-프로페닐;
- C2-C10-알키닐: 2 내지 10개, 특히 2 내지 4 탄소 원자 및 임의의 위치에 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 예를 들어 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐 및 1-메틸-2-프로피닐;
- C3-C10-시클로알킬: 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 모노시클릭 또는 비시클릭 시클로알킬기 (모노시클릭기는 바람직하게는 3 내지 8개, 특히 3 내지 6개의 고리원을 갖고, 비시클릭기는 바람직하게는 8 내지 10개의 고리원을 가짐);
- 1 내지 4개의 질소 원자, 또는 1 내지 3개의 질소 원자와 1개의 황 또는 산소 원자, 바람직하게는 1개의 산소 원자를 함유한 5-원 또는 6-원 포화 또는 부분 불포화 헤테로사이클: 예를 들어 1-피리미디닐, 2-피리미디닐, 모르폴린-4-일, 티오모르폴린-4-일과 같은 포화 헤테로사이클; 또는 1개의 C=C 또는 1개의 N=C 이중 결합을 함유한, 3,6-디히드로-2H-피리딘-1-일 또는 2,5-디히드로피롤-1-일과 같은 부분 불포화 헤테로사이클;
- 1 내지 4 질소 원자, 또는 1 내지 3개의 질소 원자와 1개의 황 또는 산소 원자를 함유한 5-원 방향족 헤테로사이클: 탄소 원자 이외에, 고리원로서 1 내지 4 질소 원자, 또는 1 내지 3개의 질소 원자와 1개의 황 또는 산소 원자를 함유할 수 있는 5-원 헤테로아릴기, 예를 들어 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 3-이속사졸릴, 4-이속사졸릴, 5-이속사졸릴, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일 및 1,3,4-트리아졸-2-일;
- 1 내지 4개의 질소 원자를 함유한 6-원 방향족 헤테로사이클: 탄소 원자 이외에 고리원으로서 1 내지 3개 또는 1 내지 4개의 질소 원자를 함유할 수 있는 6-원 헤테로아릴기, 예를 들어 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐, 1,3,5-트리아진-2-일 및 1,2,4-트리아진-3-일, 바람직하게는 피리딜, 피리미딜, 피라졸릴 또는 티에닐.
이들의 의도된 용도에 따라, 하기 치환기를 갖는 화학식 I의 트리아졸로피리미딘이 바람직하며, 그 자체의 각각의 경우 또는 조합이 유효하게 바람직하다.
바람직한 시클로알킬 잔기는 1개 이상의 니트로, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시기로 임의 치환되는 시클로펜틸이다.
직쇄 또는 분지형일 수 있는 기 R1 또는 R2의 임의의 알킬 또는 할로알킬 부분은 10개 이하의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 9개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자를 함유하고, 치환기 R1 또는 R2의 임의의 알케닐 또는 알키닐 부분은 10개 이하의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 9개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 함유하고, 치환기 R1 또는 R2의 임의의 시클로알킬 부분은 3 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 8개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 함유하고, 치환기 R1 또는 R2의 임의의 비시클로알킬은 5 내지 9개의 탄소 원자, 바람직하게는 7 내지 9개의 탄소 원자를 함유한 것인 화학식 I의 화합물이 바람직하다. 임의의 알킬, 알케닐 또는 알키닐기는 선형 또는 분지형일 수 있다.
R1이 직쇄 또는 분지형 C1-C10-알킬, 특히 분지형 C3-C10-알킬기, C3-C8-시클로알킬, C5-C9-비시클로알킬, C3-C8-시클로알킬-C1-C6-알킬, C1-C10-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C10-할로알킬, 또는 1 내지 3개의 할로겐 원자 또는 C1-C10-알킬기 또는 C1-C10-알콕시로 임의 치환되는 페닐기를 나타내는 것인 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
또한, R1 및 R2가 그 사이에 있는 질소 원자와 함께 임의 치환되는 헤테로시클릭 고리, 바람직하게는 임의 치환되는 C3-C7-헤테로시클릭 고리, 특히 5-원 또는 6-원 포화 헤테로사이클, 예를 들어 피롤리딘, 피페리딘, 모르폴린 또는 테트라히드로피리딘, 또는 5-원 또는 6-원 부분 불포화 헤테로사이클, 예를 들어 3,6-디히드로-2H-피리딘-1-일 또는 2,5-디히드로피롤-1-일을 형성하는 화합물 I이 특히 바람직한데, 여기서 포화 또는 불포화 헤테로사이클은 1개 이상의 C1-C4-알킬기 또는 C1-C2-할로알킬기, 바람직하게는 1개 또는 2개의 메틸기로 임의 치환된다. R1 및 R2가 함께 4-메틸-피페리딘-1-일기를 형성하는 화합물 I이 특히 바람직하다.
또한, R2가 수소, C1-C10-알킬 또는 C1-C10-할로알킬, 특히 수소를 나타내는 화합물 I이 특히 바람직하다.
또한, R2가 메틸 또는 에틸인 화합물 I이 특히 바람직하다.
R1이 C1-C10-할로알킬, 바람직하게는 폴리플루오르화된 알킬, 특히 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-(1,1,1-트리플루오로프로필) 또는 2-(1,1,1-트리플루오로부틸)를 나타낸다면, R2는 수소를 나타내는 것이 바람직하다.
Hal이 플루오로, 클로로 또는 브로모, 특히 플루오로인 화합물 I이 특히 바람직하다.
또한, L1이 수소 또는 플루오로, 특히 수소인 화합물 I이 바람직하다.
그외에, L2가 수소, 플루오로, 트리플루오로메틸, 아미노, 디메틸아미노 또는 N-아세틸아미노, 특히 플루오로인 화합물 I이 특히 바람직하다.
추가로, L2가 NHRb 또는 N(Rb)2 (식 중, Rb는 메틸 또는 C(=O)-C1-C4-알킬임)인 화합물 I이 바람직하다.
마찬가지로, L3이 수소, 플루오로, 메틸, 특히 수소인 화합물 I이 특히 바람직하다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태는, 6-(2-할로페닐)기가
2,3,5-트리플루오로페닐, 2,4-디플루오로페닐, 2-F,4-CF3-페닐, 2-F,5-CH3-페닐, 2-Cl,4-F-페닐, 2-F,4-Cl-페닐, 2-F,4-Br-페닐, 2-Cl,4-Br-페닐, 2,3-디플루오로페닐, 2,4-디플루오로페닐, 2,4,5-트리플루오로페닐, 2,3,4-트리플루오로페닐, 2-F,4-NH2-페닐, 2-F,4-N(CH3)2-페닐, 2-F,4-NHC(O)CH3-페닐, 2-Br,3,5-디플루오로페닐, 2-F,4-NO2-페닐 및 2-Cl,4-NO2-페닐
의 잔기 중 하나를 나타내는 것인 화학식 I의 화합물이다.
추가로, X가 할로겐, 시아노 또는 메틸, 바람직하게는 할로겐, 예를 들어 클로로 또는 브로모, 특히 클로로인 화학식 I이 바람직하다.
특히 바람직한 실시양태에서, 중간체의 변수는 화학식 I의 라디칼 X, 및 L1 내지 L3의 변수에 상응한다.
본 발명의 범주에는 키랄 중심을 갖는 화학식 I의 화합물의 (R) 및 (S) 이성질체 및 그의 라세미체, 및 염, N-옥시드 및 산 부가 화합물이 포함된다.
이들의 용도에 대하여, 하기 표에 수집된 화학식 I들이 특히 바람직하다. 또한, 치환기에 대하여 하기 표에 언급된 기들은 언급된 조합과는 독립적으로 화학식의 부분이며, 각 치환기가 특히 바람직한 실시양태이다.
표 1
X는 클로로이고, Hal, L1 및 L3은 플루오로이고, L2는 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 2
X는 시아노이고, Hal, L1 및 L3은 플루오로이고, L2는 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 3
X는 메틸이고, Hal, L1 및 L3은 플루오로이고, L2는 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 4
X는 메톡시이고, Hal, L1 및 L3은 플루오로이고, L2는 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 5
X는 클로로이고, Hal 및 L2는 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 6
X는 시아노이고, Hal 및 L2는 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 7
X는 메틸이고, Hal 및 L2는 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 8
X는 메톡시이고, Hal 및 L2는 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 9
X는 클로로이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 트리플루오로메틸이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 10
X는 시아노이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 트리플루오로메틸이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 11
X는 메틸이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 트리플루오로메틸이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 12
X는 메톡시이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 트리플루오로메틸이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 13
X는 클로로이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L2는 수소이고, L3은 메틸이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 14
X는 시아노이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L2는 수소이고, L3은 메틸이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 15
X는 메틸이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L2는 수소이고, L3은 메틸이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 16
X는 메톡시이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L2는 수소이고, L3은 메틸이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 17
X 및 Hal은 클로로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 플루오로이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 18
X는 시아노이고, Hal은 클로로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 플루오로이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 19
X는 메틸이고, Hal은 클로로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 플루오로이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 20
X는 메톡시이고, Hal은 클로로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 플루오로이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 21
X는 클로로이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 클로로이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 22
X는 시아노이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 클로로이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 23
X는 메틸이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 클로로이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 24
X는 메톡시이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 클로로이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 25
X는 클로로이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 브로모이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 26
X는 시아노이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 브로모이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 27
X는 메틸이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 브로모이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 28
X는 메톡시이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 브로모이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 29
X 및 Hal은 클로로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 브로모이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 30
X는 시아노이고, Hal은 클로로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 브로모이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 31
X는 메틸이고, Hal은 클로로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 브로모이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 32
X는 메톡시이고, Hal은 클로로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 브로모이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 33
X, Hal 및 L2는 클로이고, L1 및 L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 34
X는 시아노이고, Hal 및 L2는 클로로이고, L1 및 L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 35
X는 메틸이고, Hal 및 L2는 클로로이고, L1 및 L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 36
X는 메톡시이고, Hal 및 L2는 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 37
X는 클로로이고, Hal 및 L1은 플루오로이고, L2 및 L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 38
X는 시아노이고, Hal 및 L1은 플루오로이고, L2 및 L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 39
X는 메틸이고, Hal 및 L1은 플루오로이고, L2 및 L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 40
X는 메톡시이고, Hal 및 L1은 플루오로이고, L2 및 L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 41
X는 클로로이고, Hal 및 L3은 플루오로이고, L1 및 L2는 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 42
X는 시아노이고, Hal 및 L3은 플루오로이고, L1 및 L2는 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 43
X는 메틸이고, Hal 및 L3은 플루오로이고, L1 및 L2는 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 44
X는 메톡시이고, Hal 및 L3은 플루오로이고, L1 및 L2는 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 45
X는 클로로이고, Hal, L2 및 L3은 플루오로이고, L1은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 46
X는 시아노이고, Hal, L2 및 L3은 플루오로이고, L1은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 47
X는 메틸이고, Hal, L2 및 L3은 플루오로이고, L1은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 48
X는 메톡시이고, Hal, L2 및 L3은 플루오로이고, L1은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 49
X는 클로로이고, Hal, L1 및 L2는 플루오로이고, L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 50
X는 시아노이고, Hal, L1 및 L2는 플루오로이고, L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 51
X는 메틸이고, Hal, L1 및 L2는 플루오로이고, L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 52
X는 메톡시이고, Hal, L1 및 L2는 플루오로이고, L3은 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 53
X는 클로로이고, Hal은 브로모이고, L1 및 L3은 플루오로이고, L2는 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 54
X는 시아노이고, Hal은 브로모이고, L1 및 L3은 플루오로이고, L2는 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 55
X는 메틸이고, Hal은 브로모이고, L1 및 L3은 플루오로이고, L2는 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 56
X는 메톡시이고, Hal은 브로모이고, L1 및 L3은 플루오로이고, L2는 수소이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 57
X는 클로로이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 58
X는 시아노이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 59
X는 메틸이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 60
X는 메톡시이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 61
X는 클로로이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 메틸아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 62
X는 시아노이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 메틸아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 63
X는 메틸이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 메틸아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 64
X는 메톡시이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 메틸아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 65
X는 클로로이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 디메틸아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 66
X는 시아노이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 디메틸아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 67
X는 메틸이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 디메틸아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 68
X는 메톡시이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 디메틸아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 69
X는 클로로이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 N-아세틸아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 70
X는 시아노이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 N-아세틸아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 71
X는 메틸이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 N-아세틸아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 72
X는 메톡시이고, Hal은 플루오로이고, L1 및 L3은 수소이고, L2는 N-아세틸아미노이고, R1 및 R2는 표 A의 일 행에 상응하는 화학식 I의 화합물.
화합물 I은 살균제로서 적합하다. 이들은 아스코마이세테스(Ascomycetes), 듀터로마이세테스(Deuteromycetes), 피코마이세테스(Phycomycetes) 및 바실디오마이세테스(Basidiomycetes)의 부류로부터의 넓은 스펙트럼의 식물병원성 진균류에 대해 상당한 활성을 갖는다. 이들 중 일부는 계통적으로 작용하고, 이들은 잎 및 토양에 작용하는 살균제로서 작물 보호에 사용될 수 있다.
이러한 살균제는 다양한 작물 식물, 예를 들어 밀, 호밀, 보리, 귀리, 쌀, 옥수수, 잔디, 바나나, 목화, 대두, 커피, 사탕수수, 포도덩굴, 과실종, 관상식물 및 채소류, 예를 들어 오이, 강낭콩, 토마토, 감자 및 조롱박 및 이들 식물의 종자에 대한 다수의 진균류를 제어하기 위해 특히 중요하다.
특히, 상기 살균제는 하기 식물 질환을 제어하는 데 적합하다.
· 채소류 및 과실류에서의 얼터너리아(Alternaria) 종,
· 곡식류, 쌀 및 잔디에서의 비폴라리스(Bipolaris) 및 드레크슬레라(Drechslera) 종,
· 곡류에서의 블루메리아 그라미니스(Blumeria graminis) (흰가루병),
· 딸기, 채소류, 관상식물 및 포도덩굴에서의 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea) (회색 곰팡이병),
· 조롱박에서의 에리시페 시코라세아룸(Erysiphe cichoracearum) 및 스파에로테카 풀리지네아(Sphaerotheca fuliginea),
· 다양한 식물에서의 푸사륨(Fusarium) 및 베르티실륨(Verticillium) 종,
· 곡류, 바나나 및 땅콩에서의 미코스파에렐라(Mycosphaerella) 종,
· 감자 및 토마토에서의 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans),
· 포도덩굴에서의 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola),
· 사과에서의 포도스파에라 류코트리카(Podosphaera leucotricha),
· 밀 및 보리에서의 수도세르코스포렐라 헤르포트리초이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides),
· 홉 및 오이에서의 수도페로노스포라(Pseudoperonospora) 종,
· 곡류에서의 푸씨니아(Puccinia) 종,
· 쌀에서의 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae),
· 목화, 쌀 및 잔디에서의 리족토니아(Rhizoctonia) 종,
· 밀에서의 셉토리아 트리티시(Septoria tritici) 및 스타고노스포라 노도룸(Stagonospora nodorum),
· 포도덩굴에서의 운시눌라 네케이터(Uncinula necator),
· 곡류 및 사탕수수에서의 우스틸라고(Ustilago) 종, 및
· 사과 및 배에서의 벤투리아(Venturia) 종 (반점병).
또한, 화합물 I은 재료 (예를 들어, 목재, 종이, 페인트 분산액, 섬유 및 직물)의 보호 및 저장품의 보호에 있어서 유해 진균류, 예를 들어 파에실로마이세스 바리오티(Paecilomyces variotii)를 제어하는 데 적합하다.
진균류, 또는 진균 감염에 대하여 보호하고자 하는 식물, 종자, 재료 또는 토양을 살균 활성량의 활성 성분으로 처리함으로써 화합물 I을 도포한다. 상기 도포는 재료, 식물 또는 종자의 진균류에 의한 감염 전후에 모두 영향을 미칠 수 있다.
일반적으로, 살균 조성물은 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 성분을 포함한다.
작물 보호에 사용되는 경우, 도포 비율은 목적하는 효과의 종류에 따라 1 ha 당 활성 성분 0.01 내지 2.0 kg이다.
종자의 처리에 있어서, 일반적으로 0.001 내지 0.1 g, 바람직하게는 0.01 내지 0.05 g의 활성 성분량이 종자 1 kg 당 요구된다.
재료 또는 저장품의 보호에 사용되는 경우, 활성 성분의 도포 비율은 도포 분야의 종류 및 목적하는 효과에 좌우된다. 재료 보호에 통상 사용되는 도포 비율은, 예를 들어, 처리하고자 하는 재료의 입방 미터 당 활성 성분 0.001 g 내지 2.0 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg이다.
화합물 I은 통상의 제형, 예를 들어 용액, 에멀젼, 현탁액, 미분제, 분말, 패이스트 및 과립으로 전환될 수 있다. 상기 사용 형태는 특정 목적에 따라 좌우되며, 각각의 경우에, 본 발명에 따른 화합물의 미세하고 균일한 분포가 보장될 것이다.
상기 제형은 공지된 방식, 예를 들어 활성 성분을 용매 및(또는) 담체와 함께, 목적한다면 유화제 및 분산제를 사용하여 확장함으로써 제조된다. 적합한 용매/보조제로는 본질적으로
물, 방향족 용매 (예를 들어, 솔베소(Solvesso) 생성물, 크실렌), 파라핀 (예를 들어, 광유 분획), 알콜 (예를 들어, 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알콜), 케톤 (예를 들어, 시클로헥사논, 감마-부티롤락톤), 피롤리돈 (NMP, NOP), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 (대체로, 용매 혼합물이 또한 사용될 수 있음);
담체, 예를 들어 지천연 광물 (예를 들어, 카올린, 점토, 활석, 백악) 및 지합성 광물 (예를 들어, 고도-분산성 실리카, 실리케이트); 유화제, 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들어, 폴리옥시에틸렌 지방산 알콜 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산제, 예를 들어 라이기닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스가 있다.
적합한 계면활성제로는 리그노술폰산의 알칼리 금속염, 알칼리토 금속염 및 암모늄염, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방산 알콜 술페이트, 지방산 및 술폰화 지방산 알콜 글리콜 에테르, 추가로 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 응축물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 응축물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜 및 지방산 알콜/에틸렌 옥시드 응축물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 라이기닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스가 있다.
직접 분무가능한 용액, 에멀젼, 패이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 성분으로는 중간 내지 고비점의 광유 분획, 예를 들어 등유 또는 경유, 추가로 콜타르유(coal tar oil) 및 식물성 또는 동물성 기원의 오일, 지방족 탄화수소, 시클릭 탄화수소 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이들의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤요오돈 및 물이 있다.
분말, 산재용 재료 및 미분제는 활성 성분을 고체 담체와 함께 혼합하거나 동시 분쇄함으로써 제조될 수 있다.
과립, 예를 들어 코팅 과립, 함침 과립 및 균질 과립은 활성 성분을 고체 담체에 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고체 담체의 예로는 광물토, 예를 들어 실리카겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 애타클레이(attaclay), 석회암, 석회, 백악, 교회 점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 칼슘 술포네이트, 마그네슘 술포네이트, 마그네슘 옥시드, 지합성 재료, 화학 비료, 예를 들어 암모늄 술포네이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 니트레이트, 우레아, 및 식물 기원의 생성물, 예를 들어 곡류 가루, 나무 껍질 가루, 목재 가루 및 견과 껍질 가루, 셀룰로스 분말 및 기타 고체 담체가 있다.
일반적으로, 상기 제형은 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％의 활성 성분을 포함한다. 활성 성분은 (NMR 스펙트럼에 따라) 90％ 내지 100％, 바람직하게는 95％ 내지 100％의 순도로 사용된다.
하기는 제형의 예이다.
1. 물로 희석하는 생성물.
A 액제 (SL)
본 발명에 따른 화합물 10 중량부를 물 또는 수용성 용매에 용해시킨다. 다르게는, 습윤제 또는 다른 보조제를 추가한다. 물로 희석하면 활성 성분이 용해된다.
B 분산성 액제 (DC)
본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈과 함께 시클로헥사논에 용해시킨다. 물로 희석하여 분산액을 얻는다.
C 유제 (EC)
본 발명의 화합물 15 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 에톡실화된 피마자유 (각각의 경우 5％ 강도)와 함께 크실렌에 용해시킨다. 물로 희석시켜 에멀젼을 얻는다.
D 에멀젼 (EW, EO)
본 발명에 따른 화합물 40 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 에톡실화된 피마자유 (각각의 경우 5％ 강도)와 함께 크실렌에 용해시킨다. 이 혼합물을 유화제 (울트라투랙스(Ultraturrax))에 의해 물에 도입하고, 균질한 에멀젼으로 제조한다. 물로 희석시켜 에멀젼을 얻었다.
E 현탁액 (SC, OD)
교반 볼밀(ball mill)에서, 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 분산제, 습윤제 및 물 또는 유기 용매와 함께 분쇄하여 미세 활성 성분의 현탁액을 얻는다. 물로 희석하여 안정한 활성 성분 현탁액을 얻는다.
F 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
본 발명에 따른 화합물 50 중량부을 분산제 및 습윤제와 함께 미분쇄하고, 기술 설비 (예를 들어, 압출기, 분무탑, 유동층)에 의해 수분산성 또는 수용성 과립으로 제조한다. 물로 희석하여 안정한 활성 성분 분산액 또는 용액을 얻는다.
G 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP)
본 발명에 따른 화합물 75 중량부를 분산제, 습윤제 및 실리카겔과 함께 로터-고정 밀(rotor-stator mill)에서 분쇄한다. 물로 희석하여 활성 성분을 갖는 안정한 분산액 또는 용액을 얻는다.
2. 희석되지 않은 생성물
H 분제 (DP)
본 발명에 따른 화합물 5 중량부를 미분된 카올린 95％와 함께 미분하고 치밀하게 혼합한다. 이로써 분제 생성물을 얻는다.
I 과립 (GR, FG, GG, MG)
본 발명에 따른 화합물 0.5 중량부를 95.5％ 담체와 함께 미분하고 이와 혼합한다. 현행 방법에는 압출, 분무-건조 또는 유동층이 있다. 이로써 희석되지 않은 과립을 얻는다.
J ULV 용액 (UL)
본 발명에 따른 화합물 10 중량부를 유기 용매, 예를 들어 크실렌에 용해시킨다. 이로써 희석되지 않은 생성물을 얻는다.
활성 성분은 분무, 세분화, 미분화, 살포 또는 주입에 의해, 예를 들어 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 오일 분산액, 패이스트, 분제 생성물, 살포용 재료, 또는 과립의 형태로, 이들의 제형의 형태로 사용될 수 있거나, 또는 이로부터 제조된 사용 형태로 사용될 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도되는 목적에 좌우되며; 본 발명에 따른 활성 성분의 가능한 가장 미세한 분산액의 경우에 확실할 것으로 의도된다.
수성 사용 형태는 물을 첨가함으로써 유제, 패이스트 또는 습윤가능한 분말 (분무가능한 분말, 오일 분산액)로부터 제조될 수 있다. 에멀젼, 패이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해, 상기와 같은 성분, 또는 오일 또는 용매 중에 용해되는 성분은 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제에 의해 물 중에 균질화될 수 있다. 다르게는, 활성 성분, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제 및, 적절하다면, 용매 또는 오일로 이루어진 농축물을 제조하는 것이 가능하고, 상기 농축물은 물로 희석하기에 적합하다.
즉시 사용가능한 생성물 중의 활성 성분 농도는 상대적으로 넓은 범위 내에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 이것은 0.0001 내지 10％, 바람직하게는 0.01 내지 1％이다.
활성 성분은 또한 초저부피 방법 (ULV)에서 성공적으로 사용될 수 있고, 95 중량％ 초과의 활성 성분을 포함하는 제제를 도포하는 것이 가능하거나, 또는 첨가제 없이도 활성 성분을 도포하는 것이 가능하다.
다양한 유형의 오일, 습윤제, 아쥬번트, 제초제, 살균제, 다른 살충제 또는 살균약을 적절하다면 사용 직전에 활성 성분에 첨가할 수 있다 (탱크 혼합). 이러한 작용제는 본 발명에 따른 작용제와 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합할 수 있다.
살균제로서의 사용 형태에서, 본 발명에 따른 조성물은 또한 다른 활성 성분, 예를 들어 제초제, 살곤충제, 성장 조절제, 살균제 또는 그밖의 성분과 함께 화학 비료와 존재할 수 있다. 살균제로서의 사용 형태로 화합물 I 또는 이들을 포함한 조성물을 다른 살균제와 함께 혼합하여, 종종 보다 넓은 작용 살균 스펙트럼을 생성한다.
본 발명의 화합물과 함께 사용될 수 있는 하기 목록의 살균제는 조합이 가능한 것으로 설명될 수 있으나, 임의의 한계가 강요되지는 않는다.
· 아실알라닌, 예컨대 베날락실, 메탈락실, 오푸라스, 옥사딕실,
· 아민 유도체, 예컨대 알디모르프, 도딘, 도데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 구아자틴, 이미녹타딘, 스피록사민, 트리데모르프
· 아닐리노피리미딘, 예컨대 피리메타닐, 메파니피림 또는 시로디닐,
· 항생제, 예컨대 시클로헥시미드, 그리세오풀빈, 카수가마이신, 나타마이신, 폴리옥신 또는 스트렙토마이신,
· 아졸, 예컨대 비테르탄올, 브로모코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니트로코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀴코나졸, 플루실라졸, 헥사코나졸, 이마잘릴, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 데부코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸, 트리티코나졸,
· 디카르복스이미드, 예컨대 이프로디온, 미클로졸린, 프로시미돈, 빈클로졸린,
· 디티오카르바메이트, 예컨대 페르밤, 나밤, 만넵, 만코젭, 메탐, 메티람, 프로피넵, 폴리카르바메이트, 티람, 지람, 지넵,
· 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 아닐라진, 베노밀, 보스칼리드, 카르벤다짐, 카르복신, 옥시카르복신, 시아조파미드, 다조멧, 디티아논, 팜옥사돈, 페나미돈, 페나리몰, 푸베리다졸, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소프로티올란, 메프로닐, 누아리몰, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 실티오팜, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티아디닐, 트리시클라졸, 트리포린,
· 구리 살균제, 예컨대 보르듀스(Bordeaux) 혼합물, 구리 아세테이트, 구리 옥시클로라이드, 염기성 구리 술포네이트,
· 니트로페닐 유도체, 예컨대 비나파크릴, 디노캅, 디노푸톤, 니트로프탈이소프로필,
· 페닐피롤, 예컨대 펜피클로닐 또는 플루디옥소닐,
· 황,
· 기타 살균제, 예컨대 아키벤졸라-S-메틸, 벤티아발리캅, 카르프로파미드, 클로로탈로닐, 사이플루펜아미드, 시목사닐, 다조멧, 디클로메진, 디클로시멧, 디에토펜카르브, 에디펜포스, 에타복삼, 펜헥사미드, 펜틴-아세테이트, 페녹사닐, 페림존, 플루아지남, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로발리카르브, 헥사클로로벤젠, 메트라페논, 펜시쿠론, 프로파모카르브, 프탈리드, 톨로클로포스-메틸, 퀸토젠, 족사미드,
· 스트로빌루린, 예컨대 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 또는 트리옥시스트로빈,
· 술펜산 유도체, 예컨대 카프타폴, 캡탄, 디클로플루아니드, 폴펫, 톨릴플루아니드
· 신넴아미드 및 동족체, 예컨대 디메토모르프, 플루메토버 또는 플루모르프.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 I의 치환된 6-(2-할로겐페닐)-트리아졸로피리미딘.
    <화학식 I>
    상기 식 중,
    R1은 C1-C10-알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-알키닐 또는 C4-C10-알카디에닐, C1-C10-할로알킬, C2-C10-할로알케닐, C3-C10-시클로알킬, 페닐, 나프틸, 또는
    1 내지 4개의 질소 원자, 또는 1 내지 3개의 질소 원자와 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5-원 또는 6-원 포화, 불포화 또는 방향족 헤테로사이클을 나타내는데,
    여기서, R1 및 R2 라디칼은 비치환, 또는 부분 또는 완전 할로겐화될 수 있거나, 또는 1 내지 3개의 Ra 기를 수반할 수 있으며,
    Ra는 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬아미노, 디-C1-C6-알킬아미노, C2-C6-알케닐, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시 또는 C1-C4-알킬렌디옥시이거나; 또는
    R2는 수소, 또는 R1에 대해 언급된 기이거나; 또는
    R1과 R2는 그 사이에 있는 질소 원자와 함께 1 내지 4개의 질소 원자, 또는 1 내지 3개의 질소 원자와 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 포화 또는 부분 불포화 5-원 또는 6-원 헤테로사이클을 나타내고, 여기서 이 고리는 1 내지 3개의 Ra 라디칼로 치환될 수 있고;
    Hal은 할로겐이고;
    L1, L3은 독립적으로 수소, 할로겐 또는 C1-C4-알킬을 나타내고;
    L2는 수소, 할로겐, C1-C4-할로알킬, 또는 NH2, NHRb 또는 N(Rb)2이며,
    Rb는 C1-C8-알킬, C3-C10-알케닐, C3-C10-알키닐, C1-C6-할로알킬, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-할로알키닐, C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬, C1-C8-알킬티오-C1-C8-알킬, C3-C10-시클로알킬 또는 C(=O)-A인데, 여기서
    A는 수소, 히드록시, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C6-할로겐알콕시, C1-C8-알킬아미노 또는 디-(C1-C8-알킬)아미노이며;
    여기서, L1, L2 및 L3 중 1개 이상은 수소가 아니고;
    X는 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시 또는 C3-C8-알케닐옥시이다.
  2. 제1항에 있어서,
    R1이 직쇄 또는 분지형 C2-C6-알케닐, C1-C6-알킬 또는 C1-C10-할로알킬이고,
    R2가 수소 또는 C1-C6-알킬이거나,
    R1과 R2가 그 사이에 있는 질소 원자와 함께 1 또는 2개의 C1-C4-알킬기로 임의 치환되는 5 또는 6개의 탄소 원자를 갖는 헤테로시클릭 고리를 나타내는
    화학식 I의 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1과 R2가 그 사이에 있는 질소 원자와 함께 1 또는 2개의 메틸기로 임의 치환되는 5-원 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 나타내는 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, X가 할로겐인 화학식 I의 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항에 중 어느 한 항에 있어서, 6-(2-할로겐페닐)기가 2,3,5-트리플루오로페닐, 2,4-디플루오로페닐, 2-F,4-CF3-페닐, 2-F,5-CH3-페닐, 2-Cl,4-F-페닐, 2-F,4-Cl-페닐, 2-F,4-Br-페닐, 2-Cl,4-Br-페닐, 2,3-디플루오로페닐, 2,4-디플루오로페닐, 2,4,5-트리플루오로페닐, 2,3,4-트리플루오로페닐, 2-F,4-NHC(O)CH3-페닐, 2-Br,3,5-디플루오로페닐, 2-F,4-NO2-페닐 및 2-Cl,4-NO2-페닐의 잔기 중 하나를 나타내는 것인 화합물.
  6. 5-아미노-1,2,4-트리아졸
    을 알칼리성 조건하에 하기 화학식 II의 2-페닐-치환된 말론산 에스테르와 반응시켜 하기 화학식 III의 화합물을 수득하고, 이어서 이를 할로겐화제로 처리하여 하기 화학식 IV의 5,7-디할로겐-6-페닐-트리아졸로피리미딘을 얻고, 이를 하기 화학식 V의 아민과 반응시켜 화학식 I의 화합물을 제조하는 것을 포함하는, 제4항 또는 제5항에 정의된 화학식 I의 화합물의 제조 방법.
    <화학식 V>
    상기 식 중,
    Hal, L1, L2 및 L3은 화학식 I에서 정의된 바와 같고,
    R은 C1-C6-알킬을 나타내고,
    Y는 할로겐이고,
    R1 및 R2는 화학식 I에서 정의된 바와 같다.
  7. 하기 화학식 I'의 5-할로겐-트리아졸로피리미딘을, 도입하고자 하는 X'의 값에 따라 각각 무기 시아노염, 알콕실레이트, 할로알콕실레이트 또는 알케닐옥실레이트인 하기 화학식 VI의 화합물과 반응시켜 화학식 I의 화합물을 제조하는 것을 포함하는, X가 시아노, C1-C10-알콕시 또는 C1-C10-할로알킬인 제1항에 따른 화학식 I의 화합물의 제조 방법.
    상기 식 중,
    Y는 할로겐이고,
    M은 암모늄-, 테트라알킬암모늄-, 알칼리금속- 또는 알칼리토 금속 양이온이다.
  8. 제6항에 정의된 화학식 II, III 및 IV의 중간체.
  9. 고체 또는 액체 담체, 및 제1항에 정의된 화학식 I의 화합물을 포함하는, 식물병원성 진균류 제어에 적합한 조성물.
  10. 진균류, 또는 진균류 공격에 대해 보호하고자 하는 재료, 식물, 토양 또는 종자를 유효량의 제1항에 따른 화학식 I의 화합물로 처리하는 것을 포함하는, 식물병원성 진균류의 제어 방법.
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