MXPA05004620A - 6 - (2 - halogenofenil) - triazolopirimidinas sustituidas. - Google Patents

Abstract

6-(2-Halogenofenil)-triazolopirimidinas sustituidas de la formula I (ver formula I) en la que R1 significa alquilo-C1-C10, alquenilo-C2-c10, alquinilo-C2-C10, o alcadienilo-C4-C10, haloalquilo-C1-C10, haloalquenilo-C2-C10, cicloalquilo-C3-C10, fenilo, naftilo, o un heterociclo saturado, no saturado o aromatico de 5 o 6 miembros, que contiene de uno a cuatro atomos de nitrogeno o de uno a tres atomos de nitrogeno y un atomo de azufre o de oxigeno, en donde los radicales R1 y R2 pueden estar no sustituidos o parcial o completamente halogenados o pueden llevar de uno a tres grupos Ra, Ra es ciano, nitro, hidroxilo, alquilo-C1-C6, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-C1-C6, alquiltio-C1-C6, alquilamino-C1-C6 alquilamino-di-C1-C6, alquenilo-C2-C6, alqueniloxi-C2-C6, alquinilo-C2-C6, alquiniloxi-C3-C6, o alquilenodioxi -C1-C4; R2 significa hidrogeno, o un grupo mencionado para R1; o R1 y R2 junto con el atomo de nitrogeno interyacente representan un heterociclo saturado o parcialmente insaturado de 5 o 6 miembros, que contiene de uno a cuatro atomos de nitrogeno o de uno a tres atomos de nitrogeno y un atomo de azufre o de oxigeno, cuyo anillo puede estar sustituido por uno a tres radicales Ra; Hal es halogeno; L1, L3 significan, independientemente, hidrogeno, halogeno, o alquilo-C1-C4; L2 es hidrogeno, halogeno, haloalquilo-C1-C4, o HN2, NHRb, o N(Rb)2, Rb es alquilo-C1-C8, alquenilo-C3-C10, alquinilo-C3-C10, haloalquilo-C1-C6, haloalquenilo-C3-C6, haloalquinilo-C3-C6, alcoxi-C1-C8-alquilo.-C1-C8, alquiltio-C1-C8-alquilo-C1-C8, cicloalquilo-C3-C10, o C(=O)-A, en donde A es hidrogeno, hidroxi, alquilo-C1-C8, alcoxi-C1-C8, halogenoalcoxi-C1-C6, alquilamino-C1-C8- o di-(alquil-C1-C8)amino; en donde por lo menos uno de los radicales L1, L2, y L3 no es hidrogeno, X es alogeno, ciano, alquilo-C1-C6, alcoxi-C1-C6, haloalcoxi-C1-C6 o alqueniloxi-C3-C8. Procedimientos e intermediarios para su obtencion, compuestos que las contienen y sus uso para combinar hongos fitopatogenos.

Description

6-(2-HALÓGENOFENIL)-TRIAZOLOPIRIMIDINAS SUSTITUIDAS Descripción La invención se refiere a 6-(2-halógenofenil)-triazolopirimidinas sustituidas de la fórmula I que significa alquilo-Ci-Cio, alquenilo-C2-Cio, alquinilo-C2-Cio, o alcadienilo-C4-Cio, haloalquilo-CrCio, haloalquenilo-C2-Cio, cicloalquilo-C3-Cio, fenilo, naftilo, o un heterociclo saturado, no saturado o aromático de 5 ó 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de aaifre o de oxígeno, en donde los radicales R y R pueden estar no sustituidos o parcial o completamente halogenados o pueden llevar de uno a tres grupos R\ Ra es ciano, nitro, hidroxilo, alquilo-CpCe, cicloalqmlo-C3-C6, alcoxi-Ci-Q, alquiltio-CrC6, alquilamino-Q-Ce, alquilamino-di- Ci-Cg, alquenilo-C2-C(5, alqueniloxi-C2-C6, alquinilo-C2-C6, alquiniloxi-C3-C6, o alquilenodioxi-Ci-C4-; R~ significa hidrógeno, o un grupo mencionado para R; o R! y R2 junto con el átomo de nitrógeno interyacente representan un heterociclo saturado o parcialmente insaturado de 5 ó 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno, cuyo anillo puede estar sustituido por uno a tres radicales R*; Hal es halógeno; L',L3 significan, ind endientemente, hidrógeno, halógeno, o alquilo-C C4; L2 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo-C C4, o NH2, NHRb, o N(Rb)2, Rb es alquilo-CrC8, alquenilo-C3-Ci0, alquinilo-C3-Ci0, haloalquilo- haloalquenilo-C3-C6, haloalquinilo-C3-C6, alcoxi-Ci-Cg- alquilo-Ci-C8, alquiltio-CrC8-alquilo-CrC8, cicloalquilo-C3-Ci0, o C(=0)-A, en donde A es hidrógeno, hidroxi, alquilo-Ci-Cg, alcoxi-Cj-Cs, halógenoalcoxi-C , alquilamino-Ci-C8- o dí-(alquil-C Cs)amino en donde por lo menos uno de los radicales L1, L2, y L3 no es hidrógeno; X es halógeno, ciano, alquilo-CrC6, alcoxi-Ci-C6, haloalcoxi-CrC6 o alqueniloxi-C3-C8.

La invención se refiere, además, a un procedimiento para su obtención, a composiciones que las contienen y a su uso para combatir hongos fitopatógenos.

Las 6-fenil-7-amino-triazolopirimidinas son generalmente conocidas de las memorias US 4,567,262, y EP-A 550 113.

Triazolopirimidinas con un grupo trifluorofenilo en la posición 6 se divulgan en la WO 98/46607 y EP-A 945 453. De la EP-A 834 513 se conocen diferentes 6-pentafluorofenil-triazolopirimidinas.

Los compuestos divulgados en los documentos arriba mencionados se describen como activos contra varios hongos fitopatógenos.

La presente invención tiene por objeto proveer compuestos con actividad fungicida mejorada.

Se ha encontrado, que este objeto se alcanza con los compuestos defínidos al comienzo. Además, se han encontrado procedimientos para la obtención de los mismos, composiciones qie los contienen y métodos para controlar hongos fitopatógenos usando los compuestos I.

Los compuestos de la fórmula I se distinguen de los compuestos más similares del estado de la técnica, de la EP-A 945 453 y EP-A 834 513 en el grupo 6-(2-halógenofenilo), que está sustituido, adicionalmente, en las posiciones 3, 4 y/ó 5.

Los compuestos de la fórmula I pueden ser preparados en forma similar a las condiciones conocidas, descritas en la EP-A 550 113. Preferentemente, se preparan los compuestos de la fórmula I arriba definida, haciendo reaccionar 5-amino-triazoles con éster de ácido malónico sustituido por 2-(2-halógenofenilo) de la fórmula ?, en la que R representa alquilo, preferentemente, alquilaCi-C6, especialmente, metilo o etilo, bajo condiciones alcalinas, preferentemente, usando aminas terciarias de alto punto de ebullición , como por ejemplo, in-butilamina, tal y como se describe, por ejemplo, en la EP-A 770 615, dando compuestos de la fórmula III.

La 5,7-dihidroxi-6-fenil-triazolopirimidina resultante de la fórmula III, en donde L1 a L3 tienen las definiciones indicadas para la fórmula I, es tratada, subsiguientemente, con un agente halogenanté, preferentemente, con un agente de bromación o cloración, como p.ej. oxibromuro fosforoso o oxicloruro fosforoso, como tal o en presencia de un disolvente, dando IV, en donde Y es halógeno, como p.ej. cloro o bromo.

La reacción se realiza, convenientemente, a una temperatura de 0°C a 150°C, preferentemente, de 80°C a 125°C, tal y como se indica, ?s ejemplo, en la EP-A 770 615.

La dihalotriazolopirimidina IV es transformada ulteriormente con una amina de la fórmula V en la que R1 y R2 tienen las definiciones indicadas en la fórmula I, dando los compuestos de la fórmula I, en la que X es halógeno.

La reacción entre el compuesto 5,7-dihalógeno IV y la amina de la fórmula V puede ser realizada bajo las condiciones conocidas de la WO 98/46608. La reacción se efectúa, preferentemente, en presencia de un disolvente. Disolventes apropiados incluyen los éteres, como p.ej. dioxano, éter dietílíco y, especially, tetrahidrofurano, hidrocarburos halogenados, tal como diclorometano y hidrocarburos aromáticos, por ejemplo, tolueno.

La reacción se efectúa, ventajosamente, a una temperatura que varía de 0°C a 70°C, oscilando el margen de temperatura preferido, de lOt a 35°C.

También es preferido, realizar la reacción en presencia de una base.

Bases apropiadas incluyen: aminas terciarias, como p.ej. trietilamina, y bases inorgánicas, como p.ej. carbonato de potasio o carbonato de sodio. Alternativamente, se puede usar un exceso del compuesto de la fórmula V como base.

Los compuestos de la fórmula I, en la que X significa ciano, alcoxtC C , haloalcoxi-Ci-Có o alqueniloxi-Cs-Cg, pueden ser preparados, haciendo reaccionar compuestos I' donde Y es halógeno, preferentemente, cloro, con compuestos de la fórmula VI, que, dependiendo del valor de X' a ser introducido para proporcionar compuestos de la fórmula I, es. una sal inorgánica de ciano, un alcoxilato, haloalcoxilato o un oxilato de aquenilo, respectivamente, preferentemente, en presencia de un disolvente. El catión M en la fórmula VI tiene menor influencia; por razones prácticas y económicas, se prefieren, generalmente, sales de amonio, de tetraalquilamonio o sales de metal alcalino y de metal alcalinotérreo.

Ventajosamente, se realiza la reacción a una temperatura de 0 a 120°C, preferentemente, de 10 a 40°C [cf. J. Heterocycl. Chem. Vol.12, p. 861-863 (1975)].

Disolventes apropiados incluyen éteres, como p.ej. dioxano, éter dietílico y, especialmente, tetrahidrofurano, hidrocarburos halogenados, como p.ej. diclorometano y hidrocarburos aromáticos, por ejemplo, tolueno.

Los compuestos de la fórmula I, en la que X significa alquilGCi-C6, pueden ser obtenidos, haciendo reaccionar compuestos I donde X es halógeno, preferentemente, cloro, con ésteres de ácido malónico de la fórmula VII, en donde X" significa H o alquüo-Q-Cs y R significa alquilo-C C4, dando compuestos de la fórmula VIII y descarboxilando bajo las condiciones descritas en la US 5,994,360.

D/H+ VIII I (X=alquilo- Cl - C6 ) Por tanto, la invención se refiere a novedosos productos intermedios de las fórmulas II, III y IV.

Los compuestos de la fórmula II se preparan, preferentemente, haciendo reaccionar los correspondientes bromobencenos sustituidos con dialquilmalonatos de sodio, en presencia de una sal de cobre(I) [ver Chemistry Letters, pp. 367-370, 1981 ; EP-A 10 02 788].

Los compuestos de la fórmula II pueden ser preparados, además, por reacción de un acetato de alquil 2-(2-halógenofenilo) con carbonato de dialquilo, en presencia de una base fuerte, preferentemente, etóxido de sodio e hidruro de sodio (ver Heterocycles, pp. 1031-1047, 1996).

Los acetatos de fenilo sustituidos, que son los compuestos de partida para los compuestos de la fórmula II, son conocidos y se obtienen en el comercio, y/o pueden ser preparados mediante métodos generalmente conocidos.

Las mezclas de reacción son elaboradas ulteriormente en forma conocida, por ejemplo, mezclándolas con agua, separando las fases, y, de ser necesario, purificando los compuestos crudos cromatográficamente. Algunos de los productos finales se obtienen en forma de aceites viscosos incoloros o ligeramente parduzcos, que son purificados o librados de los componentes volátiles bajo presión reducida y a temperatura moderadamente elevada. Si los productos finales se obtienen como sólidos, entonces, se puede purificarlos por recristalización o digestión.

Si algunos compuestos I no pueden ser preparados mediante los métodos arriba descritos, entonces se puede prepararlos por derivatización de otros compuestos I.

En las definiciones de los símbolos arriba indicados, se usan términos colectivos que representan, generalmente, los sustituyentes siguientes: halógeno: flúor, cloro, bromo e yodo; alquilo-Cj-Cio: radicales hidrocarburo saturados, de cadena recta o ramificados, con 1 a 10, especialmente, 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, alqmlo-C C4 como los arriba mencionados, o pentilo, 1-metilbutilo, 2 metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-di-metilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1 ,1- dimetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3- metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3- dimetilbutílo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1- etilbutilo, 2-etilbutilo, l, l,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-l- metilpropilo y l-etil-2-metilpropilo; alquenilo-Ci-Cio: radicales hidrocarburo no saturados, de cadena recta o ramificados, con 2 a 10, especialmente, 2 a 6 átomos de carbono y un doble enlace en cualquier posición, por ejemplo, etenilo, 1-propenilo, 2propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil- 1-propenilo, 2-metil-l-propenilo, l-metil-2-propenilo y 2-metil-2-propenilo; alquinilo-C2-Cio: radicales hidrocarburo de cadena recta o ramificados, con 2 a 10, especialmente, 2 a 4 átomos de carbono y un triple enlace en cualquier posición, por ejemplo, etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo y l-metil-2-propinilo; cicloalquilo-C3-C10: grupos cicloalquilo mono o bicíclicos, con 3 a 10 átomos de carbono; gupos monocíclicos con, preferentemente, 3 a 8, especialmente, 3 a 6 miembros de anillo, grupos bicíclicos con, preferentemente, 8 to 10 miembros de anillo.

Un heterociclo con 5 ó 6 miembros, saturado o parcialmente insaturado, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno, preferentemente, un átomo de oxígeno, por ejemplo, heterocíclos saturados, como p.ej. 1-pirimidinilo, 2- pirimidinilo, morfolin-4-ilo, tiomorfolin-4-ilo; o heterocíclos parcialmente no saturados, que contiene, uno doble enlace de C=C o un doble enlace de N=C, como p.ej. 3,6-dihidro-2H-piridin-l-ilo, 2,5-dihidropirrol-l-ilo; Un heterociclo aromático de cinco miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno: grupos heteroarilo de 5 miembros, que además de átomos de carbono pueden contener de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno como miembros de anillo, por ejemplo, 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo, 5-ísoxazolilo, 3-isotiazolilo, 4-isotiazolilo, 5-isotiazolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, l,2,4-oxadiazol-3-ilo, l,2,4-oxadiazol-5-ilo, l,2,4-tiadiazol-3-ilo, l,2,4-tiadiazol-5-ilo, l,2,4-triazol-3-ilo, l,3,4-oxadiazol-2-ilo, 1,3,4-tiadiazol-2-ilo y l,3,4-triazol-2-ilo; un heterociclo de 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno: grupos heteroarilo de 6 miembros, que además de átomos carbono, pueden contener de uno a tres o de uno a cuatro átomos de nitrógeno como miembros de anillo, por ejemplo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridacinilo, 4-piridacinilo, 2-piximidinilo, -pirirmdinilo, 5-pirimidinilo, 2- piracinilo, l,3,5-triacü 2-ilo y l,2,4-triacin-3-ilo, preferentemente, piridilo, pirimidilo, pirazolilo o tienilo.

Con respecto al uso a que. están destinadas, se prefieren aquellas triazolopirimidinas de la fórmula I con los siguientes sustituyentes, valiendo las preferencias en cada caso para los sustituyentes individuales o las combinaciones: Un radical cicloalquilo preferido es ciclopentilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos nitro, ciano, alquilGCi-C6, alcoxi-CrC6.

Son preferidos los compuestos de la fórmula I, en los que cualquier parte de alquilo o haloalquílo de los grupos R1 o R2, que pueden ser lineales o ramificados, contiene hasta 10 átomos de carbono, preferentemente, 1 a 9 átomos de carbono, más preferentemente, 2 a 6 átomos de carbono, cualquier parte de alquenilo o alquinilo de los sustituyentes R1 o R2 contiene hasta 10 átomos de carbono, preferentemente, 2 a 9 átomos de carbono, más preferentemente, 3 a 6 átomos de carbono, cualquier parte de cicloalquilo de los sustituyentes Rl o R2 contiene de 3 a 10 átomos de carbono, preferentemente, de 3 a 8 átomos de carbono, más preferentemente, de 3 a 6 átomos de carbono, y en los que cualquier parte de bicicloalquilo de los sustituyentes R1 o R2 contiene de 5 to 9 átomos de carbono, preferentemenfe, de 7 to 9 átomos de carbono. Cualquier grupo alquilo, alquenilo o alquinilo puede ser lineal o ramificado.

Son preferidos los compuestos de la fórmula I, en los que R1 representa alquilo-C|-Cio lineal o ramificado, especialmente, un grupo alquilo-C3-Ci0 ramificado, un grupo cicloalquilo-C3-C8, un bicicloalquilo-Cs-Cg, un cicloalquil-C3-C3-alquilo-Ci-C6, alcoxi-Ci-Ci0-alquilo-Ci-C6, un haloalquilo-C]-C10 o un grupo fenilo opcionalmente sustituido por uno a tres átomos de halógeno o grupos alquilo-Q-Cio o alcoxi-Ci-Cio- Adicionalmente, son espcialmente preferidos los compuestos I, donde R I y R~ ^ forman junto con el átomo de nitrógeno interyacente un anillo heterocílico eventualmente sustituido, preferentemente, un anillo heterocíclico con 3 a 7 átomos de carbono, eventualmente sustituido, especialmente, un heterociclo saturado de 5 ó 6 miembros, como p.ej. pirrolidina, piperidina, morfolina, o tetrahidropiridina, o un heterociclo de 5 ó 6 miembros parcialmente no saturado, como p.ej. 3,6-dihidro-2H-piridin-l-ilo, ó 2,5-dihidropirrol-l-ilo, en donde el heterociclo saturado o no saturado es opcionalmente sustituido por uno o más grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o grupos haloalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, preferentemente, por uno o dos grupos metilo. Son especialmente preferidos los compuestos I, donde R1 y R2 forman juntos un grupo 4-metilpiperidin-l-ilo.

Además, son especialmente preferidos los compuestos I, en los queR representa hidrógeno, alquilo-Q-Qo o haloalquilo-Ci-Cjo, especialmente, hidrógeno.

Adicionalmente, son especialmente preferidos los compuestos I, en los que R2 es metilo o etilo.

Si R1 significa haloalquilo-C]-Cio, preferentemente, alquilo polifluorado, especialmente, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-{l, l,l-trifluoropropil) ó 2— ( 1,1, 1-trifluorobutilo), R2 representa, preferentemente, hidrógeno.

Son especialmente preferidos los compuestos I, en los que Hal es fluoro, cloro, o bromo, especialmente, fluoro.

Adicionalmente, son preferidos los compuestos I, en los que L1 es hidrógeno, o fluoro, especialmente, hidrógeno.

Además, son especialmente preferidos los compuestos I, en los que L es hidrógeno, fluoro, trifluorometilo, amino, dimetilamino, o Nacetilamino, especialmente, fluoro.

También son preferidos los compuestos I, en los que L es NHR o N(Rb)2, en donde Rb es metilo o C(=0)-alquilo-C1-C4.

Igualmente, son especialmente preferidos los compuestos I, en los que L es hidrógeno, fluoro, metilo, especialmente, hidrógeno.

Una modalidad especialmente preferida de la presente invención son compuestos de la fórmula I, en la que el grupo 6-(2-halofenilo) representa uno de los siguientes grupos: 2,3,5-trifluorofenilo, 2,4-difluorofenilo, 2-F,4-CF3-fenilo, 2-F,5-CH3-fenilo, 2- Cl,4-F-fenilo, 2-F,4-Cl-fenilo, 2-F,4-Br-fenilo, 2-Cl,4-Br-fenilo, 2,3-dífluorofenilo, 2,4-difluorofenilo, 2,4,5-trifluorofenilo, 2,3,4-trifluorofenilo, 2-F,4-NH2-fenilo, 2-F,4-N(CH3)2-fenilo, 2-F,4-NHC(0)CH3-fenilo, 2-Br,3,5-difluorofenilo, 2-F,4-N02-fenilo, y 2-Cl,4-N02-fenilo.

Además, son preferidos los compuestos I, en los que X es halógeno, ciano o metilo, preferentemente, halógeno, como p.ej. cloro o bromo, especialmente, cloro.

La modalidad especialmente preferida de los productos intermedios con respecto a las variables corresponde a aquellos de los radicales X y L a L de la fórmula I.

Dentro del ámbito de la invención están incluidos los isómeros (R) y (S) de los compuestos de la fórmula general I con un centro de quiralidad y sus racematos, y las sales N-óxidos y compuestos de adición ácidos.

Con respecto a su uso son especialmente preferidos los compuestos I relacionados en las siguientes tablas. Los grupos mencionados en las tablas para un sustituyente son, además, para su parte, independientemente de la combinación en que son mencionados, una modalidad preferida de los respectivos sustituy entes.

Tabla 1 compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro, Hal, L1 y L3 significan fluoro, L 2 es hidrógeno y R 1 y R corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 2 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal, L1 y L3 significan fluoro, L2 es hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 3 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal, L1 y L3 significan fluoro, L2 es hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en k Tabla A Tabla 4 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal, L1 y L3 significan fluoro, L es hidrógeno y R y R corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 5 Compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro, Hal y L2 significan fluoro, L y L significan hidrógeno y R y R corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 6 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal y L2 significan fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 7 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal y L2 significan fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 8 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal y L2 significan fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 9 Compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro, Hal es fluoro, L1 y tí significan hidrógeno, L2 es trifiuorometilo y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 10 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es trifiuorometilo y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 11 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo. Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es trifluorometilo y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 12 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxí. Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es trifluorometilo y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 13 Compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro. Hal es fluoro, L1 y I? significan hidrógeno, L3 es metilo y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 14 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal es fluoro, L1 y L2 significan hidrógeno, L3 es metilo y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 15 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal es fluoro, L1 y L2 significan hidrógeno, L3 es metilo y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 16 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal es fluoro, L1 y L2 significan hidrógeno, L es metilo y R y R corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 17 Compuestos de la fórmula I, en la que X y Hal significan cloro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es fluoro y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 18 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal es cloro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es fluoro y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 19 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal es cloro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es fluoro y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 20 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal es cloro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es fluoro y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 21 Compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro, Hal es fluoro, L1 y I3. significan hidrógeno, L2 es cloro y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 22 Compuestos de la fórmula \ en la que X es ciano, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es cloro y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 23 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es cloro y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 24 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es cloro y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 25 Compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L es bromo y R y R 'corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 26 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es bromo y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 27 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal es fluoro, L1 y V significan hidrógeno, L2 es bromo y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 28 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal es fluoro, L1 y V significan hidrógeno, L2 es bromo y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 29 Compuestos de la fórmula I, en la que X y Hal significan cloro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es bromo y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 30 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal es cloro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es bromo y R! y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 31 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal es cloro, L1 y significan hidrógeno, L2 es bromo y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 32 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal es cloro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es bromo y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 33 Compuestos de la fórmula I, en la que X, Hal y L2 significan cloro, L1 y L3 significan hidrógeno y R y R corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 34 Compuestos de la fórmula l, en la que X es ciano, Hal y L significan cloro, L1 y L3 significan hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 35 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal y L2 significan cloro, L1 y L3 significan hidrógeno y R'y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 36 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal y L significan cloro, L1 y L3 significan hidrógeno y R' y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 37 Compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro, Hal y L1 significan fluoro, L2 y L3 significan hidrógeno y R'y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 38 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal y L1 significan fluoro, L2 y L3 significan hidrógeno y R' y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 39 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal y L1 significan fluoro, L2 y L3 significan hidrógeno y R'y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 40 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal y L1" significan fluoro, L2 y L3 significan hidrógeno y R'y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 41 Compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro, Hal y L3 significan fluoro, ] 7 ] 7 L y L" hidrógeno y R y R~ corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 42 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal y L3 significan fluoro, L1 y L2 hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 43 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal y L3 significan fluoro, L y L" hidrógeno y R y R" corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 44 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal y L3 significan fluoro, ] 7 1 9 L y L" hidrógeno y R y R" corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 45 Compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro, Hal, L2 y L3 significan fluoro, L es hidrógeno y R y R corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 46 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal, L2' y L3 significan fluoro, L! es hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 47 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal, L2 y L3 significan fluoro, L1 es hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 48 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal, L2y L3 significan fluoro, L1 es hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea enla Tabla A Tabla 49 Compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro, Hal, L1 y L2 significan fluoro, L3 es hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 50 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal, L! y L2 significan fluoro, L3 es hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 51 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal, L1 y L2 significan fluoro, L3 es hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 52 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal, L' y L2 significan fluoro, L3 es hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 53 Compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro, Hal es bromo, L1 y L3 significan fluoro, L2 es hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 54 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal es bromo, L1 y tí significan fluoro, L2 es hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 55 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal es bromo, L1 y L3 significan fluoro, L2 es hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 56 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal es bromo, L1 y L3 significan fluoro, L2 es hidrógeno y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 57 Compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro, Hal es fluoro, L1 y tí significan hidrógeno, L2 es amino y R1 y R2 corresponde a una línea en la Tabla A Tabla 58 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es amino y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 59 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal es fluoro, L' y L3 significan hidrógeno, L2 es amino y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 60 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal es fluoro, L y L significan hidrógeno, L2 es amino y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 61 Compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es metilamino y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 62 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal.es fluoro, L' y L3 significan hidrógeno, L 2. es meti *lami *no y R 1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 63 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es metilamino y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 64 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L" es metilamino y R y R" corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 65 Compuestos de la fórmula L en la que X es cloro, Hal es fluoro, L1 y tí 1 2 significan hidrógeno, L~ es dimetilamino y R y R corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 66 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es dimetilamino y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 67 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal es fuoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L" es dimetilamino y R 1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 68 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L es dimetilamino y R y R corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 69 . Compuestos de la fórmula I, en la que X es cloro, Hal es fluoro, L1 y tí significan hidrógeno, L~ es N-acetilamino y R y R corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 70 Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es N-acetilamino y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 71 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metilo, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es N-acetilamino y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla 72 Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi, Hal es fluoro, L1 y L3 significan hidrógeno, L2 es Nacetilamino y R1 y R2 corresponden a una línea en la Tabla A Tabla A A-22 (S) CH(CH3)-CH2CH3 CH2CH3 A-23 (R) CH(CH3)-CH2CH3 H A-24 (R) CH(CH3)-CH2CH3 CH3 A-25 (R) CH(CH3)-CH2CH3 CH2CH3 A-26 (±) CH(CH3)-CH(CH3)2 H A-27 (±) CH(CH3)-CH(CH3)2 CH3 A-28 (±) CH(C¾)-CH(CH3)2 CH2CH3 A-29 (S) CH(CH3)-CH(CH3)2 H A-30 (S) CH(CH3)-CH(CH3)2 CH3 A-31 (S) CH(CH3)-CH(C¾)2 CH2CH3 A-32 (R) CH(CH3)-CH(CH3)2 H A-33 (R) CH(CH3)-CH(CH3)2 CH3 A-34 (R) CH(C¾)-CH(CH3)2 CH2CH3 A-35 (±) CH(CH3)-C(CH3)3 H A-36 (±) CH(C¾)-C(CH3)3 CH3 A-37 (±) CH(CH3)-C(CH3)3 CH2CH3 A-38 (S) CH(CH3)-C(CH3)3 H A-39 (S) CH(CH3)-C(CH3)3 CH3 A-40 (S) CH(CH3)-C(CH3)3 CH2CH3 A-41 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 H A-42 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 CH3 A-43 (R) CH(C¾)-C(C¾)3 CH2CH3 A-44 (±) CH(CH3)-CF3 H A-45 (±) CH(CH3)-CF3 CH3 A-46 (±) CH(CH3)-CF3 CH2CH3 A-47 (S) CH(CH3)-CF3 H A-48 (S) CH(CH3)-CF3 CH3 A-49 (S) CH(CH3)-CF3 C¾CH3 A-50 (R) CH(CH3)-CF3 H A-51 (R) CH(CH3)-CF3 CH3 A-52 (R) CH(CH3)-CF3 CH2CH3 A-53 (±) CH(CH3)-CC13 H A-54 (±) CH(CH3)-CC13 CH3 A-55 (±) CH(CH3)-CC13 CH2C¾ A-56 (S) CH(CH3)-CC13 H A- 7 (S) CH(CH3)-CC13 CH3 A-58 (S) CH(CH3)-CC13 CH2CH3 A-59 (R) CH(CH3)-CC13 H A-60 (R) CH(CH3)-CC13 CH3 A-61 (R) CH(GH3)-CC13 CH2CH3 A-62 CH2CF2CF3 H A-63 CH2CF2CF3 CH3 A-64 CH2CF2CF3 CH2CH3 A-65 CH2(CF2)2CF3 H A-66 CH2(CF2)2CF3 CH3 A-67 CH2(CF2)2CF3 CH2CH3 A-68 CH2C(CH3 =CH2 H A-69 CH2C(CH3)=CH2 CH3 A-70 CH2C(CH3)=CH2 CH2CH3 A-71 ciclopentilo H A-72 ciclopentilo CH3 A-73 ciclopentilo CH2CH3 A-74 ciclohexilo H A-75 ciclohexilo CH3 A-76 ciclohexilo C¾CH3 A-77 -(CH2)2CH=CHCH2- A-78 -(CH2)2C(CH3)-CHCH2- A-79 -(CH2)2CH(CH3)(CH2)2- A-80 -(C¾)2CHF(CH2)2- A-81 -(CH2)3CHFCH2- A-82 -(C¾)2CH(CF3)(CH2)2- A-83 -(CH2)2O(CH2)2- A-84 -(CH2)2S(C¾)2- A-85 -(CH2)5- A-86 -(CH2)4- A-87 -CH2CH=CHCH2~ A-88 -CH(CH3)(CH2)3- A-89 -CH2CH(CH3)(CH2)2- Los compuestos I son apropiados como fungicidas. Se destacan por presentar una excelente actividad contra un amplio espectro de hongos fítopatogenos, especialmente, de la clase de los ascomicetos, deuteromicetos, oomicetos y basidiomicetos. Algunos actúan sistémicamente y pueden ser usados en la fitosanidad como fungicidas foliares y del suelo.

Son especialmente importantes para controlar un amplio número de hongos en una variedad de plantas de cultivo, tales como trigo cebada, centeno, avena, arroz, maíz, pasto, plátanos, algodón, soya, café, caña de azúcar, vid, especies de frutas, plantas de adorno y legumbres, como p.ej. pepinos, frijoles, tomates, papas y cucurbitáceas y en las semillas de estas plantas.

Son especialmente apropiados para controlar las siguientes enfermedades de las plantas: especies de Alternaría en legumbres y frutas, especies de Bipolaris y Drechslera en cereales, arroz y césped, Blumeria graminis (mildiú) en cereales, · Botrytis cinérea oídio) en fresas, legumbres, plantas de adorno y vid, Eiysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuligined en cucurbitáces, especies de Fusarium y Verticillium en diferentes plantas, especies de Mycosphaerella en cereales, plátanos y maní, Phytophthora infestans en papas y tomates, · Plasmopara vitícola on vid, Podosphqera leucotricha en manzanas, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, especies de Pseudoperonospora en lúpulo y pepinos, especies de Puccinia en cereales, · Pyricularia oyzae en arroz, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped, Septoria tritici y Stagonospora nodorum en trigo, Uncinula necator en vid, especies de Ustilago en cereales y caña de azúcar, y · especies de Venturia (roña) en manzanas y peras.

Además, los compuestos I son apropiados para controlar hongos nocivos, como p.ej. Paecilomyces variotii en la protección de materiales (p.ej. madera, dispersiones de pinturas, fibras y telas) y en la protección de productos almacenados.

Los compuestos I se aplican, tratando los hongos o las plantas, semillas, materiales o el suelo a proteger frente a una infección fungosa con una cantidad activa fungicida de los ingredientes activos. La aplicación puede efectuarse antes o después de la infección de los materiales, plantas o semillas por los hongos.

Generalmente, las composiciones fungicidas contienen de entre 0.1 y 95, preferentemente, 0.5 y 90% en peso de ingrediente activo.

Cuando se usan en la protección de plantas, las cantidades de aplicación varían de 0.01 a 2.0 kg de ingrediente activo por ha, dependiendo del tipo de efecto deseado.

En el tratamiento de las semillas, las cantidades de ingrediente activo varían, generalmente, de 0.001 a 0.1 g, preferentemente, de 0.01 a 0.05 g, por kilogramo de semilla.

En la protección de materiales o de productos almacenados, la cantidad de aplicación de ingrediente activo depende de la naturaleza de la aplicación y del efecto deseado. Las cantidades de aplicación generalmente usados para la protección de materiales varían, por ejemplo, de 0.001 g a 2kg, preferentemente, de 0.005 g a l kg, de ingrediente activo por metro cúbico del material tratado. , Los compuestos I pueden ser transformados en las formulaciones acostumbradas, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. El uso depende del fin respectivo, pero en todo caso debe estar asegurada una dispersión fina y uniforme del compuesto según la invención.

Las formulaciones se preparan de ' manera conocida, por ejemplo, diluyendo el ingrediente activo con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes. Disolventes/auxiliares apropiados son, substancialmente: agua, disolventes aromáticos (por ejemplo, productos Solvesso, xileno), parafinas (por ejemplo, fracciones de aceite mineral), alcoholes (por ejemplo, metano 1, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo, ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (glicol diacetato), glicoles, dimetilamidas de ácidos grasos, ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos. En principio, se pueden usar también mezclas de disolventes. soportes, como p.ej. minerales molidos naturales (tales como caolines, arcillas, talco, tiza) y minerales sintéticos molidos (tales como sílice altamente disperso, silicatos); emulsionantes, como p.ej. emulsionantes no iónicos y amónicos (tales como éteres de alcoholes grasos de polioxietileno, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arilo) y dispersantes, como p.ej. lejías residuales ligninosulfíticas y metilcelulosa.

Tensoactivos apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido" ligninosulfónbo, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, éter octilfenílico de polioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenilpoliglicol éter, tristearilfenil-poliglicol éter, poliéter alcoholes de alquilarilo, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxlado, alcohol laurílico de poliglicoléter acetal, ésteres de sorbitol, lejías residuales ligninosulfíticas y y metilcelulosa.

Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulverizablesson: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua.

Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido.

Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se pueden preparar uniendo el ingrediente activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sólidas son: tierras minerales, tales como silícagel, ácidos ' silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cáscaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.

Generalmente, las formulaciones comprenden de 0.01 a 95% en peso, preferentemente, de 0.1 a 90% en peso del ingrediente activo. Los ingredientes activos se usan en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, de 95% a 100% (según espectro de MR).

Los siguientes son ejemplos de formulaciones: 1. Productos para la dilución con agua A Concentrados solubles (SL) 10 partes en peso de un compuesto según la invención son disueltas en agua o en un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se pueden adicionar humectantes u otros auxiliares. El ingrediente activo se disuelve cuando es diluido con agua.

B Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de un compuesto según la invención son disueltas en ciclohexanona adicionando un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión.

C Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de un compuesto según la invención son disueltas en xileno adicionando dodeciibencenesulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

D Emulsiones (EW, EO) 40 partes en peso de un compuesto según la invención son disueltas en xileno adicionando dodecilbencenesulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Esta mezcla es introducida en agua por medio de un emulsificante (Ultraturrax) y transformada en una emulsión homogénea. Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

E Suspensiones (SC, OD) En un molino de bolas se trituran 20 partes en peso de un compuesto según la invención adicionando un dispersante, humectante y agua o un disolvente orgánico, obteniéndose una suspensión fina de ingrediente activo. Diluyendo con agua, se obtiene una suspensión estable del ingrediente activo.

F Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de un compuesto según la invención son molidas finamente, adicionando dispersantes y humectantes, y transformadas en granulados dispersables en agua o solubles en agua mediante dispositivos técnicos (por ejemplo, extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado). Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable del ingrediente activo.

G Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP) 75 partes en peso de un compuesto según la invención son molidas en un molino de rotor-estator adicionando dispersante, humectantes y gel de sílice. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable con el ingrediente activo. 2. Productos a ser aplicados sin dilución H Polvos pulverizables (DP) 5 partes en peso de un compuesto según la invención son molidas finamente y mezcladas íntimamente con 95% de un caolín finamente dividido. Se obtiene un polvo pulverizable.

I Granulados (GR, FG, GG, MG) 0.5 partes en peso de un compuesto según la invención son molidas finamente y asociadas con 95.5%> de soporte. Métodos actuales son: extrusión, secado por pulverización y lecho fluidizado. Se obtienen granulados que pueden ser aplicados sin dilución. z J Soluciones de volumen ultrabajo (UL) 10 partes en peso de un compuesto según la invención son disueltas en un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. Se obtiene un producto que puede ser aplicado sin dilución.

Los ingredientes activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite directamente pulverizables, pastas, polvos pulvenzables, agente de rociado o de regado. Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los ingredéntes activos según la invención.

Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.

Las concentraciones en ingrediente activo en los productos listos para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de 0.0001 a 10%, preferentemente, de 0.01 a 1%.

Los ingredientes activos también pueden ser usado con éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo ULV), pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de ingrediente activo, o aún el ingrediente activo sin aditivos.

Se pueden adicionar varios tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas a los ingredientes activos, en caso dado, recién antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1: 10 hasta 10:1.

Cuando se usan como fungicidas, las composiciones de la invención pueden estar presentes también junto con otos ingredientes activos, por ejemplo, con herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento, fungicidas u otros fertilizantes. Cuando se mezclan los compuestos I o las composiciones según la invención como fungicidas con otros fungicidas, entonces se alcanza, frecuentemente, ampliar el espectro de acción. La siguiente lista de fungicidas con los que se pueden mezclar los compuestos según la invención sirve para ilustrar las combinaciones posibles, pero no debe entenderse como limitativa: acilalaninas, tales como benalaxilo, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, derivados de amina, tales como aldimorf, dodina, dodemorf, fenpropimorf, fenpropidin, guazatina, iminoctadina, spiroxamin, tridemorf anilinopirimidinas, tales como pirimetanilo, mepanipirim o cyrodinilo, antibióticos, como p.ej. cicloheximida, griseofiilvm, kasugamicina, natamicina, polioxina o estreptomicina, azoles, como p.ej. bitertanol, bromoconazol, cyproconazol, difenoconazol, dinitroconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquiconazol, flusilazol, hexaconazole imazalilo, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, procloraz, protioconazol, tebuconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, triticonazol, dicarboximidas, como p.ej. iprodiona, miclozolina, procymidona, vinclozolina, ditiocarbamatos, como p.ej. ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metam, metiram, propineb, policarbamate, thiram, ziram, zineb, compuestos eterocíclicos, como p.ej. anilacina, benomilo, boscalida, carbendazim, carboxin, oxicarboxin, cyazofamid, dazomet, ditianona, famoxadon, fenamidon, fenarimol, fuberidazole, flutolanilo, furametpir, isoprotiolano, mepronilo, nuarimol, probenazol, proquinazid, pirifenox, piroquilon, quinoxifen, siltiofam, tiabendazol, thifluzamid, tiofanato metilo, tiadinilo, tricyclaa)l, triforina, fungicidas de cobre, como p.ej. mezcla de Bordeaux, acetato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, derivados de nitrofenilo, como p.ej. binapacrilo, dinocap, dinobuton, nitroftalisopropilo fenilpirroles, como p.ej. fenpiclonilo o fludioxonilo, azufre otros fungicidas, como p.ej. acibenzolar-S-metilo, bentiavalicarb, carpropamid, clorothalonilo, cyflufenamid, cymoxanilo, dazomet, diclomezin, diclocymet, dietofencarb, edifenphos, etaboxam, fenhexamid, fentin-acetate, fenoxanilo, ferimzone, fluacinam, fosetilo, fosetil-aluminum, iprovalicarb, hexaclorobenzene, metrafenon, pencycuron, propamocarb, phthalide, toloclofos-metilo, quintozene, zoxamid · estrobilurinas, como p.ej. azoxistrobin, dimoxistrobin, fluoxastrobin, kresoxim-metilo, metominostrobin, oysastrobin, picoxistrobin, piraclostrobin o trifloxistrobin, derivados de ácido sulfúrico, como p.ej. captafol, captan, dichlofluanid, folpet, tolilfluanid * cinemamidas y análogos, como p.ej. dimetomorf, fiumetover o flimorf.

Ejemplos de síntesis Variando en forma correspondiente los compuestos de partida, los protocolos prepresentados en los ejemplos de síntesis siguientes fueron usados para obtener otros compuestos I. Los resultantes compuestos I, junto con los datos físicos están relacionados en la siguiente Tabla I.

Ejemplo 1 Preparación de malonato de dietil(2,3,5-trifluorofenilo) ? Acetato de etil-2-(2,3,5-trifluorofenílo) (29 g) fue agregado lentamente a una mezcla de carbonato de dietilo (63 g) e hidruro sódico $.5 g) en tolueno (350 mi). Después de un reflujo de 3 horas, la mezcla de reacción fue enfriada, tratada con agua helada y lavada con agua. La capa orgánica fue separada, secada y filtrada. El filtrado fue concentrado en vacío, obteniéndose 32 g del compuesto indicado en el título.

Ejemplo 2 Preparación de 5,7-dihidroxi-6-(2,3,5-trifluorofenil)-[l,2,4]- rriazolo-[l,5-a]pirimidina Una mezcla de 3-amino-l,2,4-triazol (14 g), malonato de dietit(2,3,5-trifluorofenilo) (0.17 moles, obtenidos del Ej. 1) y tributilamina (50 mi) fue calentada a 180°C durante seis horas. La mezcla de reacción fue enfriada a unos 70°C. Después de adicionar solución acuosa de hidróxido sódico (21 g/200 mi H20), la mezcla de reacción fue agitada durante 30 minutos. Tras separación de la fase orgánica, la fase acuosa fue extraída con éter dietílico. La fase acuosa fue acidulada con ácido clorhídrico concentrado. El precipitado fue coleccionado por filtración y secado, obteniéndose 43 g del compuesto del título.

Ejemplo 3 Preparación de 5,7-dicloro-6-(2,3,5-trifluorofenil)-[l,2,4]- triazolo-[l ,5-a]pirimidina Una mezcla de 5,7-di idroxi-6-(2,3,5-trifluorofenil)-[l,2,4]-triazolo- [l,5-a]pirimidina (30 g, obtenidos del Ej. 2) y oxicloruro fosforoso (50 mi) fue calentada a reflujo durante 8 h. El oxicloruro fosforoso fue destilado parcialmente. El residuo fue introducido en una mezcla de diclorometano y agua. La capa orgánica fue separada, secada y filtrada. El filtrado fue concentrado en el vacío, obteniéndose 26 g del compuesto del título é p.f. 191°C.

Ejemplo 4 Preparación de 5-cloro-6-(2,3,5-trifluoro fenic7-isopropilammc-[l,2,4]-triazolo[l,5-a]pirimidina [1-2] Una mezcla de isopropilamina (1.5 mmoles), trietilamina (1.5 mmoles) y diclorometano (10 mi) fue agregada a una mezcla de 5,7-dicloro-6-(2,3,5-trifluorofenil)-[l,2,4]-triazolo[l,5-a]pirimidina (1.5 mmoles, obtenidos del Ej. 3) y diclorometano (20 mi) bajo agitación. La mezcla de reacción fue agitada durante 16 h. a 20 hasta 25°C y lavada con ácido clorhídrico al 5%. La capa orgánica fue separada, secada y filtrada. El filtrado fue evaporado y el residuo fue purificado por cromatografía de columna, dando 0.42 g del compuesto del título de p.f. 151°C.

Ejemplo 5 Preparación de 5-ciano-6-(2 cloro-4-fluorofenil)-7-(4- metilpiperidin- 1 -il)-[l ,2,4]-tri-azolo[l ,5-a]pirimidina Una mezcla de 5-cloro-6-(2-cloro-4-fluorofenil)-7-(4-metilpiperidin-l- il)-[l,2,4]-triazolo-[l,5-a]-pirimidina (0.1 moles) y cianu o de tetraetilamonio (0.25 moles) en 750 mi de dimetilformamida (DMF) fue agitada durante 16 horas a 20 hasta 25 OC. A esta mezcla se agregó agua y éter metil-terc- butílico (MTBE), se separó la fase orgánica, se lavó con agua, se secó y se filtró. El filtrado fue evaporado y el residuo fue purificado por cromatografía de columna, dando 5.91 g del compuesto del título del p.f. 247°C.

Ejemplo 6 Preparación de 5-metoxi-6-(2-cloro-4-fluorofenil)-7-(4- metilpiperidin- 1 -il)-[ 1 ,2,4]-tri-azolo[l ,5-a]pirimidina A una solución de 5-cloro-6-(2-cloro-4-fluorofenil)-7-(4-me- thil)-piperidin-l-il)-[l,2,4]-triazolo-[l,5-a]-pirimidina (65 mmoles) en 400 mi de metanol seco se agregó una solución de metanolato de sodio (30%, 71.5 mmoles) a 20 hasta 25°C. Esta mezcla fue agitada por 16 horas a 20 hasta 25°C. El metanol fue evaporado y el residuo fue disuelto con diclorometano. La fase orgánica fue lavada con agua, secada y filtrada. El filtrado fue evaporado a presión reducida y el residuo fue purificado por cromatografía de columna, dando 4.52 g del compuesto del título del p.f. 186°C.

Ejemplo 7 Preparación de 5-metiI-6-(2-cloro-4-fluorofenil)-7-(4- metilpiperidin- 1 -il)-[ 1 ,2,4]-tri-azolo [ í ,5-a]pirimidina Una mezcla de 20 mi malonato de dietilo y NaH (0.27 g de una dispersión al 50% en aceite mineral, 5,65 mmoles) en 50 mi de acetonitrilo fue agitada a 20 hasta 25°C durante unas 2 horas. A esta mezcla se agregó 5-cloro- 6-(2-cloro-4-ñuorofenil)-7-(4-metilpiperidin-l-il)-[l,2,4]- triazolo-[l,5-a]-pirimidina (4.71 mmoles). La mezcla de reacción fue calentada a 60°C y agitada durante unas 20 horas. Se agregó cloruro de amonio acuoso (50 mi) y se acidificó la mezcla con HC1 diluido. La mezcla de reacción fue extraída con MTBE. Las fases orgánicas combinadas fueron secadas y concentradas. El residuo fue purificado por cromatografía de columna.

El producto puro obtenido fue diluido con HC1 concentrado y calentado a 80°C durante unas 24 horas. Esta mezcla de reacción fue enfriada y ajustada a pH de 5, adicionando NaOH acuoso, y luego extraída con MTBE. Las fases orgánicas combinadas fueron secadas, concentradas y purificadas por cromatografía de columna, dando 0,78 g del compuesto del título del p.f. 236°C.

Tabla I No. R1 R2 Hal L1 L2 L3 Datos físicos (p.f.[°C]) 1-1 CH2C(CH3)=CH2 CH2CH3 F F H F 128 1-2 CH(CH3)2 H F F H F 151 1-3 -(CH2)2CH(CH3)(CH2)2- F F H F 171 1-4 ciclopentilo H F F H F 111 1-5 CH2CH3 CH2CH3 F F H F 165 1-6 CH2CH2CH3 CH2CH2CH3 F F H F 107 1-7 CH(CH3)2 CH3 F F H F 172 1-8 (±) CH(CH3)-CH2CH3 H F F H F 99 1-9 (S) CH<CH3)-CH2CH3 H F F H F 94 1-10 (R) CH(CH3)-CH2CH3 H F F H F 94 1-11 (±) CH(CH3)-CH(CH3)2 H F F H F 113 / 114 1-169 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 H F H H F 180 1-170 (±) CH(CH3)-CF3 H F H H F 63 1-171 (S) CH(CH3)-CF3 H F H H F 59 1-172 (R) CH(CH3)-CF3 H F H H F 59 1-173 CH2C(CH3>=CH2 CH2CH3 F H N02 H 170 1-174 CH(CH3)2 H F H N02 H 169 1-175 -(CH2)2CH(CH3)(CH2)2- F H N02 H 231 1-176 ciclopentilo H F H N02 H 201 1-177 (±) CH(CH3)-C(CH3)3 H F H N02 H 165 1-178 (±) CH(CH3)-CF3 H F H N02 H 241 1-179 CH2CF3 H F H N02 H 237 1-180 CH2C(CH3)=CH2 CH2CH3 Cl H N02 H 166 1-181 -(CH2)2CH(CH3)(CH2)2- Cl H N02 H 204 En algunos casos de grupos quirales R y debido a la rotación inhibida del grupo fenilo, pueden existir dos diastereómeros, que pueden diferenciarse en sus propiadades físicas.

Ejemplos de la acción contra hongos nocivos La acción fungicida de los compuestos de la fórmula I puede ser demostrada en los siguientes experimentos: Los ingredientes activos se usaron separada o conjuntamente para preparar una solución madre, que comprende 0.25% en peso del ingrediente activo en acetona o DMSO. Se adicionó 1% en peso del emulsionante Uniperol® EL (humectante de efecto emulsionante y dispersante con base en alquilfenoles etoxilados) a esta solución, y la mezcla fue diluida con agua a la concentración deseada.

Ejemplo de uso 1 - Control fungicida de la marchi tez temprana de tomates {Alternaría solani) Las hojas de plantas de tomate crecidas en macetas de la variedad: "GroBe Fleischtomate St. Pierre" fueron pulverizadas con una suspensión acuosa, que contiene el compuesto activo en la concentración abajo mencionada. El día siguiente, se infectaron las hohas con una suspensión de zooesporas de Alternaría solani (0.17x106 esporas por mi de" una solución de biomalta al 2%). Entonces se colocaron las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a 20 hasta 22°C. Después de 5 días, la enfermedad se había extendida en un grado tal sobre las plantas no tratadas, que se podía evaluar la actividad fungicida de las sustancias.

En este ensayo, las plantas que se habían tratado con 250 ppm respectivamente de los compuestos 1-2, 14, 1-8, 1-17, 1-20, 1-21, 1-25, 1-28, 1- 90, 1-91, 1-94, 1-97, y 1-101, presentaban una infección de, como máximo, un 7%, mientras que las plantas no tratadas estaban infectadas en un 90%.

Ejemplo de uso 2 - Control de la podredumbre (Botrytis cinérea) en las hojas de pimientos Plántulas de pimiento fueron pulverizadas hasta chorrear en el estadio de las cuatro a cinco hojas con una suspensión acuosa, que contiene la concentración en ingrediente activo abajo indicada. El día siguiente se inocularon las plantas con una suspensión de esporas deBotrytis cinérea, que contiene 1.7x106 esporas por mi en solución acuosa de biomalta al 2% en peso. Las plantas infectadas se incubaron, luego, durante cinco días a 22-24°C en cámaras con alta humedad. La extensión del desarrollo del hongo fue evaluado en %, con respecto a la superficie total de la hoja.

En este ensayo, las plantas que se habían tratado con 250 ppm de los compuestos 1-2, 1-4, 1-5, 1-8, 1-17, y 1-20, respectivamente, presentaban una infección de, como máximo, un 5 %, mientras que las plantas no tratadas estaban infectadas en un 85 %.

Ejemplo de uso 3 - Control fungicida de mildiu de la viña (^lasmopara vitícola) Las hojas de vid crecida en macetas de la variedad "Müller Thurgau" fueron pulverizadas con caldos acuosos preparados de una solución madre, que contiene la concentración en ingrediente activo abajo indicada. El día siguiente se inocularon las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Plasmopara vitícola, puverizando la suspensión sobre la cara reversa de la hoja. Luego se colocaron las plantas de ensayo para 48 h en una cámara húmeda de aprox. 24°C y una humedad relativa de cerca de un 100%. A continuación, se cultivaron durante un período de 5 días en un invernadero a 20 hasta 30°C. Para estimular el desarrollo de síntomas de enfermedad, se colocaron las plantas otra vez para 16 horas en una cámara húmeda.. Entonces se evaluó visualmente la extensión del ataque en la superficie de la hoja en por cien del área de la hoja infectada.

En este ensayo, las plantas que se habían tratado con 250 ppm de los compuestos 1-2, 1-4, 1-8, 1-17, y 1-20, respectivamente, presentaban una infección de, como máximo, 15 %, mientras que las plantas no tratadas estaban infectadas en un 95%.

Ejemplo de uso 4 - Acción contra Pyricularia oryzae (acción protectora) Las hojas de plántulas de arroz crecidas en macetas de la variedad "Tai-Nong 67" fueron pulverizadas hasta chorrear con una suspensión acuosa, que contiene la concentración en ingrediente activo abajo indicada. El día siguiente se inocularon las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Pyricularia oryzae. Luego se colocaron las plantas para 6 días en una cámara húmeda a 22 hasta 24°C y una humedad relativa de un 95 hasta 99 %. La extensión del desarrollo del hongo fue evaluada como % de ataque, con respecto a la superficie total de la hoja.

En este ensayo, las plantas que se habían tratado con 250 ppm de los compuestos 1-2, 1-4, 1-5, y 1-20, respectivamente, presentaban una infección de, como máximo, 15%, mientras que las plantas no tratadas estaban infectadas en un 80%.

Ejemplo de uso 5 - Control de la mancha reticular de la cebada causada por Pyrenophora teres Las hojas de plántulas de cebada crecida en macetas de la variedad "Igri" fueron pulverizadas hasta chorrear con una suspensión acuosa, que contiene la concentración en ingrediente activo abajo mencionada. El día siguiente, se inocularon las plantas tratadas con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora [syn. Drechslera] teres. A continuación, se colocaron las plantas de ensayo inmediatamente en una cámara húmeda en el invernadero. Después de un cultivo de 6 días a 20-24°C y una humedad relativa de cerca de 100%, la extensión del ataque fungicida sobre las hojas fue evaluada visualmente en % del área de hoja infectada.

En este ensayo, las plantas que se habían tratado con 250 ppm de los, compuestos 1-21, 1-25, 1-28, 1-43, 1-45, L91, 1-94, y 1-97, respectivamente, presentaban una infección de, como máximo, 10%, mientras que las plantas no tratadas estaban infectadas en un 90%.

Claims (6)

1. REIVINDICACIONES 1. 6-(2-halogenfenil)-triazolopirimidínas sustituidas de la fórmula I en la cual Hal es halógeno; L1, L3 independientemente significan hidrógeno, halógeno o alquilo de CrC4; L2 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo de CrC4, o NH2, NHRb, o N(Rb)2. Rb es alquilo de CrC8, alquenilo de C3-C]0, alquinilo de C3-Cío, haloalquilo de Ci-C6, haloalquenilo de Q-C6, haloalquinilo de C3-Q, alcoxi de C C3-alquilo de CpQ, alquiltio de d-Cs-alquilo de Ci-C& cicloalquilo de C3-C10, o C(=0)-A, en el cual A es hidrógeno, hidroxi, alquilo de Q-Cg, alcoxi de CpCg, halogenalcoxi de Ci-C6, alquilamino de C Cs o di-(alquilo de CrC8)amino; en donde por lo menos uno de L , L y L' no es hidrógeno; X es halógeno, ciano, alquenilo de CrC6, alcoxi de CrC6, haloalcoxi de Ci-C6 o alqueniloxi de C3-C8. R1 significa alquilo de C C10, alquenilo de C2-Ci0, alquinilo de C2-C10, o alcadienilo de C4-C10, haloalquenilo de C2-Cio en donde R1 puede ser no sustituido o puede llevar uno a tres grupos Ra, Ra es ciano, nitro, hidroxilo, alquilo de C Q, cicloalquilo de C3-C6, alcoxi de CrC6, alquiltio de Cp s, alquilamino de CrQ, di- alquilamino de Ci-Q, alquenilo de C2-C6, alqueniíoxi de C2-Q, alquinílo de C?-C6, alquiniloxi de C3-C6, o alquilendioxi de CrC4; R es hidrógeno. 2. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, en los cuales R1 es alquenilo de C2-C6, alquilo de C C6 de cadena lineal o ramificada. 3. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en los cuales X es halógeno. 4. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en los cuales el grupo 6-(2-halogenfenilo) representa una de las siguientes porciones: 2,3,5-trifluorofenilo, 2-F-CF3-fenilo, 2-F-5-CH3-fenilo, 2-Cl,4F-fenilo, 2-F,4-Cl-fenilo, 2-F,4-Br-fenilo, 2-Cl,4-Br-fenilo, 2,3-difluorofenilo, 2,4-difluorofenilo, 2,4,5-trifluorofenilo, 2,3,4-trifluorofenilo, 2F,4-NHC(0)-CH3-fenilo, 2-Br,3,5-difluorofenilo, 2-F,4-N02-fenilo, y 2-Cl,4-N02-fenilo. 5. Un proceso para la preparación de los compuestos de la fórmula I como se definió en las reivindicaciones 3 y 4 que comprende hacer reaccionar 5-amino-l,2,4-triazol con ácido éster malónico 2-fenilo sustituido de la fórmula II, en donde Hal, L 1 , V2 y V 3 son como se definen en la fórmula I, y R significa alquilo de Ci-C6, bajo condiciones alcalinas, para dar los compuestos de la fórmula III, los cuales se tratan subsecuentemente con el agente de halogenación para dar 5,7-dihalogen-6-fenil-triazolpirimidinas de la fórmula IV en la cual Y es halógeno, y la cual se hace reaccionar con una amina de la fórmula V R2^N-H V 1 ? en la cual R y R son como se definió en la reivindicación 1 para producir los compuestos de la fórmula I, como se definió en la reivindicación 1. 6. Un proceso para la preparación de los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, en donde X es ciano, alcoxi de Cj-Cio o haloalcoxi de Ci-C6, que comprende hacer reaccionar la 5-halogen-triazol-pirimidina de la fórmula G en donde Y es halógeno, con los compuestos de la fórmula VI, M-X' VI los cuales son, dependiendo del valor de Xr introducido, una sal ciano anorgánica, un alcoxilato, aloalcoxilato o un alqueniloxilato, respectivamente, en donde M es amonio- tetraalquilamonio-, alcalimetal- o catión de metal terreo, para producir compuestos de la fórmula I. 7. Los intermediarios de las fórmulas II, III y EV como se definen en la reivindicación 5, en los cuales el grupo 6-(2-halogenfenilo) representa una de las siguientes porciones: 2,3,5-trifluorofenilo, 2-F-CF3-fenilo, 2-F-5-CH3-fenilo, 2-Cl,4-F-fenilo, 2-F,4-Cl-fenilo, 2-F,4-Br-fenilo, 2-Cl,4-Br-fenilo, 2,3-difluorofenilo, 2,4,5-trifluorofenilo, 2,3,4-trifluorofenilo, 2-F,4-NHC(0)-CH3-fenilo, 2- Br,3,5-difluorofenilo, 2-F,4-N02-fenilo, y 2-Cl,4-N02-fenilo. 8. Una composición adecuada para controlar el hongo fítopatogénico, que comprende un portador sólido o líquido y un compuesto de la fórmula I como se reclamó en la reivindicación 1. 9. Un método para controlar el hongo fítopatogénico, que comprende tratar el hongo o los materiales, plantas, tierra o la semilla para ser protegida contra el ataque del hongo con una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula I como se reclamó en la reivindicación 1. 10. 6-(2-halogenfenil)-triazolopirimidinas sustituidas de la fórmula I en la cual Hal es halógeno; L1, L3 independientemente significan hidrógeno, halógeno o alquilo de Cj-C4; L es hidrógeno, halógeno, haloalquilo de C1- 4, o NH2, HRb, o N(Rb)2. Rb es alquilo de Cj-Cs, alquenilo de C3-C10,- alqumilo de C3-CJO, haloalquilo de C]-C6, haloalquenilo de Q-C6 haloalquinilo de C3- , alcoxi de Q-Cs-alquilo de Q- , alquiltio de Ci-C8-alquilo de C Ca cicloalquilo de C3-C10, o C(=0)-A, en el cual A es hidrógeno, hidroxi, alquilo de C C85 alcoxi de C C85 halogenalcoxi de CrC6, alquilamino de Ci-C8 o di-(alquilo de Ci-C8)amino; en donde por lo menos uno de L , L y L no es hidrógeno; X es halógeno, ciano, alquilo de C C6, alcoxi de CrC6, haloalcoxi de C C6 o alqueniloxi de C3-C8. R y R juntos con el átomo de nitrógeno intermedio representan un heterociclo de 5 ó 6 miembros parcialmente no saturados, que contienen uno a cuatro átomos de nitrógeno o uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno, cuyo anillo puede sustituirse por uno a tres radicales Ra; Ra es ciano, nitro, hidroxilo, alquilo de Q-Q, cicioalquilo de C3-C6, alcoxi de CrC6, alquiltio de Ci-C6, alquilamino de Q-Q, di-alquilamíno de C C6, alquenilo de C2-C6, alqueniloxi de C2-Q, alquinilo de C2-C6, alquiniloxi de C3-C6, o alquilendioxi de CrC4. 11. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 10, en los cuales R1 y R2 juntos con el átomo de nitrógeno intermedio representan un anillo heterocíclico con 5 ó 6 átomos de carbono siendo opcionalmente sustituidos con uno o dos grupos alquilo de C1-C4. 12. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 10 u 11, en los cuales R 1 y R 2 junto con el átomo de nitrógeno intermedio representan un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituidos con uno o dos grupos metilo. 13. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en los cuales X es halógeno. 14. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 13, en los cuales el grupo 6-(2-halogenfenilo) representa una de las siguientes porciones 2,3,5-trifluorofenilo, 2-F,4-CF3-fenilo, 2-F,5-CH3-fenilo, 2-Cl,4-F-fenilo, 2-F,4-Cl-fenilo, 2-F,4-Br-fenilo,
2. 2-Cl,4-Br-fenilo, 2,
3. 3-difluorofenilo, 2,4-difluorofenilo, 2,4,5-trifluorofenilo, 2,3,4-trifluorofenilo, 2F,4-NHC(O)-CH3-fenilo, 2-Br,3,5-difluorofenilo, 2-F,4-N02-fenilo, y 2-Cl,
4. 4-N02-fenilo. 15. Un proceso para la preparación de compuestos de la fórmula I como se define en las reivindicaciones 13 y 14 que comprende hacer reaccionar 5-amino-l,234-triazol con el ácido éster malónico 2-fenilo sustituido de la fórmula II en donde Hal, L1, L2 y L3 son como se definieron en la fórmula I, y R significa alquilo de C C6, bajo condiciones alcalinas, para dar los compuestos de la fórmula III, los cuales se tratan subsecuentemente con un agente de halogenación para dar 5,7-dihalogen-6-fenil-triazolpirimidinas de la fórmula rv en la cual Y es halógeno, y la cual se hace reaccionar con una amina de la fórmula V R2^N-H V en la cual R 1 y R 2 son como se definió en la reivindicación 10 para producir los compuestos de la fórmula I, como se definió en la reivindicación 10. 16. Un proceso para la preparación de los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 10, en donde X es ciano, alcoxi de Q-Cio o haloalcoxi de CrC6, que comprende hacer reaccionar la
5. 5-halogen-triazol-pirimidina de la fórmula G en donde Y es halógeno, con los compuestos de la fórmula VI, M-X' VI los cuales son, dependiendo del valor de X' para introducirse, una sal ciano anorgánica, un alcoxilato, aloalcoxilato o un alqueniloxilato, respectivamente, en donde M es amonio-, tetraalquilamonio-, alcalimetal- o catión de metal térreo, para producir compuestos de la fórmula I. 17. Una composición adecuada para controlar el hongo fitopatogénico, que comprende un portador sólido o líquido y un compuesto de la fórmula I como se reclamó en la reivindicación 10. 18. Un método para controlar el hongo fitopatogénico, que comprende tratar el hongo o los materiales, plantas, tierra o la semilla para ser protegida contra el ataque del hongo con una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula I como se reclamó en la reivindicación 10. RESUMEN
6. 6-(2-Halógenofenil)-triazolopirimidinas sustituidas de la fórmula I en la que R1 significa alquilo-Ci-Cio, alquenilo-C2-C]o, alquinilo-C2-Cio, o alcadienilo-C4-Cio, haloalquilo-Q-Cjo, haloalquenilo-C2-C10, cicloalquilo-C3-Cio, fenilo, naftilo, o un heterociclo saturado, no saturado o aromático de 5 ó 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno, en donde los radicales R y R pueden estar no sustituidos o parcial o completamente halogenados o pueden llevar de uno a tres grupos Ra, Ra es ciano, nitro, hidroxilo, alquik>Q-C , cíclóalquüo-Q-Q, alcoxi- Ci-Q, alquütio-Q-Q, alquilarnino-Ci-C6) dquilarnino-di-Ci-Cg, alquenilo-C2-Q, alqueniloxi-Q-Cfe alquinüo !2-Q,alqiJÍnüoxi-C3- Q, o alquñenodiox>Q-C4-; ; R" significa hidrógeno, o un grupo mencionado para R ; o R y R" junto con el átomo de nitrógeno interyacente representan un heterociclo saturado o parcialmente insaturado de 5 ó 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de mtrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno, cuyo anillo puede estar sustituido por uno a tres radicales Ra; Hal es halógeno; L',LJ significan, independientemente, hidrógeno, halógeno, o alquilo- L2 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo-C C4, o N¾, NHRb, o N(Rb)2, Rb es alquilo-CpCs, alquenüo-CrCio, alquinño-C3-C10, haloalquilo-Q- C6, haloalquenilo-Cs-Cg, hdoalquinñc^- , alcoxi-CrC8-alquilo- CrC8, alquiltio-Ci-Cg-alquilo-CrC8, cicloalquilo-C3-Cio, o C(=0)- A, en donde A es hidrógeno, hidroxi, alquilo-Ci-C8, alcoxi-CpCg, halógenoalcoxi-CrC(¾ alquilamino-Ci-C8- o di- (alquil-C] -C8)amino; en donde por lo menos uno de los radicales L , L , y L no es hidrógeno; X es halógeno, ciano, alquilo-Q-Ce, alcoxi-CrC6, haloalcoxi-Ci-C6 o alqueniloxi-C3-C8. Procedimientos e intermediarios para su obtención, compuestos que las contienen y sus uso para combinar hongos fitopatógenos.