TW200418386A - Substituted 6-(2-halogenphenyl)-triazolopyrimidines - Google Patents

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200418386 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關式I之經代之6_(2_函苯基）_三唑并嘧啶

I 其中 R 表 Cl-Cl(r 烷基、C2-ClG_ 埽基、CVCi。-炔基，或 c4_c. 烷二埽基、CVCw 1¾烷基、c2_Ci(r ^烯基、c3_c… 環烷基、苯基、莕基或 5-或6-員飽和、不飽和或芳族雜環，含1至4個N原子或 1至3個N原子及1個S或〇原予， 其中，R1與R2基可為未取代或部分或完全鹵化或可帶 1至3個Ra基，

Ra為氰基、硝基、羥基、Ci-CV烷基、c3-c6-環烷 基、Ci-C6-fe氧基、-燒硫基、燒胺基 、二_CVC6-燒胺基、c2-c6-晞基、c2_c6-晞氧基、 C2-C6-炔基、C3_C6-炔氧基或Cl_c4_伸烷二氧基； R2 表η或對Ri所述之基；或 R與R與在中間之N原子表飽和或部分不飽和之5_或6_員 雜環’含1至4個N原子或1至3個N原子及1個S或Ο原子 ，其環可由1至3個Ra基取代；

Hal為鹵素； 88983.doc -9- 200418386 L1 ’ L3獨立地表Η、鹵素或C1-C4-燒基； L2 為Η、鹵素、CVCV鹵烷基或NH2、NHRb或N(Rb)2，

Rb 為^-仏-烷基、C3-C1(r烯基、C3-C1G-炔基、CVCV 鹵燒基、C3-C6-鹵晞基、C3-C6-鹵決基、CrCs-娱^氧基- Ci-Cs-燒基、Ci_Cs-fe硫基- Ci-Cg -虎基； C 3 - C1 〇 - ί募:基或 C(一 〇)-A ’ 其中 A 為Η、羥基、Ci-CV烷基、CVCV烷氧基、CVCV 鹵烷氧基、Ci-Cs-烷胺基或二-(C^-CV烷基）胺 基； 其中L1、L2與L3中至少一者不為Η ; X 為1^素、氰基、Ci-Cs-疏基、Ci-Cr燒氧基、鹵 烷氧基或C3-C8-缔氧基。 而且’本發明係有關彼等之製法、含彼等之組合物及彼等 供對抗植物病原性真菌之用途。 【先前技術】 6-苯基-7-胺基-三唑并嘧啶一般已知於us 4,567,262及 EP-A 550 1 13。 於6_位具三氟苯基之三唑并嘧啶揭示於 98/46607及 EP-A 945 453 。 三吐并嘧淀。 EP-A 834 513， 已知不同之6-五氟苯基- 據稱對各種植物病原性真 揭示於上述文件中之化合物 囷具活性。 【發明内容】 本發明之目的為提供具改進之殺真絲性之化合物 88983.doc -10- 200418386 【實施方式】 吾等已發現此目的可藉由起初所定義之化合物達成。而 且，吾等已發現彼等之製法，含彼等之組合物及使用化合 物I控制植物病原性真菌之方法。 式I化合物與自最近之先前技術EP_a 945 453及EP-A 834 5 13得知之化合物之6_(2 -自苯基）不同，其於3_、4-及/或5- 位另有取代。 式I化合物之製備可類似於自EP-a 550 113得知之條件。 車乂佳地如上所定義之式I化合物之製備，包括將％胺基_三峻 與式II之2-(2-i苯基）取代之丙二酸酯反應，式中

R表知>基，較好為^义6-^基，尤其是甲基或乙基，於驗性條 件下車父佳地使用南弗點之二級胺，例如由EP-A 770 615 所揭示之三正丁胺，得式III化合物。 隨後將所得之式III之5,7-二羥基_6_苯基-三唑并喊淀（其 中L1至L3如對式〗所定義）以鹵化劑處理，較好以溴化或氯化 劑，如磷醯溴或磷醯氯，無或有溶媒存在下，得Iv，其中γ 為鹵素，如C1或Br。

工工工

IV 88983.doc -11 - 200418386 反應合宜地於〇。(：至150。〇之範圍之溫度下進行，例如由 EP-A 77061 5揭示之較佳反應溫度由8〇t至125它。 再將二_三唑并嘧啶IV與式V之胺反應 式中’R1與R2如式I中所定義，將式Itx為卣素之化合物。 5,7-—鹵基化合物Iv與式v之胺之間之反應，於自 98/46608得知之條件下進行。反應較好於㈣存在下進行 。合宜溶媒包括鍵，如二吟垸、乙醚，及尤其是四氫吱喃 、鹵烴如二氯甲烷及芳烴，如甲苯。 反應合宜地於(TC至呢之範圍下進行，較好之反應溫度 為 10°c 至 35°c。 亦佳者為於驗存在下進行反應。合宜之驗包括三級胺， 如二乙胺，及無機鹼，如K2COy^Na2C〇3。替代地，過量 之式V化合物可用為鹼。 中X表氰基、cvcv燒氧基、Ci_c6_m氧基或C3_C8- 烯氧基〈化合物〈製備可藉由其中之γ為鹵素，較好為氯基 I化口物I與式V；[化合物（其依待導入以得式〗化合物分別 為播機氰鹽、燒氧基@旨、㈣氧基酉旨或埽氧基_之乂’值而 疋車乂好於洛媒存在下反應。式VI中之陽離子Μ影響很小 為只用及經濟理由，通常以銨、四烷銨或鹼金屬及鹼土 金屬鹽為佳。

工 MY=Hal) Hal

VI

2 1 工（X=X') 88983.doc 200418386 反應合宜地於0至120°C之範圍之溫度下進行，較佳之反 應溫度為 10 至 40°c [參見 J· Heterocycl· Chem. ν〇1· 12，ρ· 861-863 (1975)]。 合宜溶媒包括醚，如二崎燒、乙醚及尤其是四氫吱喃、 鹵烴如二氯甲燒及芳烴如甲苯。 式I中又表匕/^烷基之化合物之製備，可藉由將其中X為 鹵素，較好為C1之化合物I，與式VII中X”表^1或<：1-<：5-烷基 及尺表^/厂烷基之丙二酸酯，反應成式VIII化合物並於US 5,994,360所述條件下脫羧。

R〇 or I 烷基) 於是，本發明有關式II、III及IV之新穎中間物。 式II化合物之製備，較好藉由將對應之經取代之溴苯與二 燒基丙二酸鈉於Cu(I)鹽存在下反應[參見Chemistry Letters， ρρ· 367-370, 1981; EP-A 10 02 788]。 式II化合物之製備，亦可藉由將2-(2-齒苯基）-乙酸烷基酯 與碳酸二烷基酯，於強鹼，較好乙醇鈉及氫化鈉存在下反 應（參見 Heterocycles，ρρ· 1031-1047，1996)。 為式II化合物之起始化合物之經取代苯基乙酸酯為已知 且為商業上可得，及/或可藉一般已知方法製得。 反應混合物以習用方式逐步處理，例如藉由與水混合、 88983.doc -13- 200418386 ，亦可以重結晶或浸煮純化。 若個別之化合物I不可藉上述途徑製備 化合物I衍生化製備。 相分離，且若須要，粗產物以層析法純化。—些目的產物 以無色或微棕色黏性油之型式製得，其於減壓及中等提高 之溫度下純化或除去揮發性組份。^目的產物以固體= 彼等亦可以其他 於上式中定義之符號，使用集合用詞，其一般表下列取 代基： -鹵素：氟、氯、溴及碘；

CrCw烷基：具丨至⑺，尤其丨至6個c原子之飽和、直鍵 或分支烴基，例如上述之Cl_C4_烷基或戊基 2-甲基丁基、3-甲基丁基一基丙基、，:=、 己基、1，1-二甲基丙基、12-二甲基丙基、i•甲基戊基、2_ 甲基戊基、3-甲基戊基、4_甲基戊基、u,·二甲基丁基、^ 二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2,2_二甲基丁基、2,3_二甲 基丁基、3,3-二甲基丁基、乙基丁基、2•乙基丁基、丨，〗，〕- 三甲基丙基、1，2,2-三甲基丙基、丨_乙基甲基丙基及卜乙 基-2-甲基丙基； C2-c1()-缔基：具2至10，尤其2至6個c原子，及任何位置 之雙鍵不飽和、直鏈或分支烴基，例如乙烯基、1-丙晞基 、2-丙晞基、甲基乙缔基、1-丁晞基、2-丁烯基、3-丁晞 基、1-甲基_1-丙缔基、2_甲基丙烯基、甲基_2_丙晞基 及2-甲基-2-丙埽基； C2-c1()_块基··直鏈或分支烴基，具2至1〇，尤其2至4個〔 88983.doc -14- 200418386 原子及於任何位置之三鍵，例如乙块基、丨_丙炔基、2_丙炔 基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁块基及b甲基丙炔基； CrC 10-環烷基·具3至10個C原子之單-或二環系環烷基； 單環基較好具3至8，尤其3至6環員，二環基較好具8至1〇環 員0 5-或6-員之飽和或部分不飽和雜環，含1至4個1^原子或 至3個N原子及1個S或〇原子，較好丨個〇原子，例如飽和雜 環如1-嘧啶基、2-嘧啶基、嗎啉_4_基、噻嗎啉_4•基；或部 分不飽和雜環，含1個OC或1個N=C雙鍵，如3,6_二氫_2H_ 吡啶-1-基，或2,5-二氫吡咯-1-基； 5-員芳族雜環，含丨至4個N原予或1至3個N原子及H^s或 〇原子；5-員雜芳基，其除HiIC原子外，可含丨至^㈣原子 或1至3個Ν原子及丨個3或0原子為環員，例如2_呋喃基、3_ 吱喃基、2-,塞吩基、3-,塞吩基、2_吨咯基、^比咯基、3_異 吟咬基、4_異W基、5異料基、3_異心基、心異遠吐 基、5H坐基、3_,比„坐基、坐基、5_峨吐基、2#唑 基、4_十坐基、5_吟峻基、全基、4_心圭基、^塞唆基 、L坐基、4-咪唆基、以^号二嗤^基、^々号二唆冬 基、1，2，“塞二唑-3-基、以“塞二峻_5_基、^,4-三唆_3-基、 1,3,4,二士2_ 基、i，3,4·嘆二吐 I 基及 U，V 三吐-2-基； 員芳族雜環含1至咖原予；6-員雜芳基，其除C原子 外，可含⑴個或K4個N原子為環員，例如2__基、％ 崎…比淀基、3_塔，基、，基、2铺、“密 呢基、5-㈣基、2_罐、U，5_三呼_2_基及三朴 88983.doc -15- 200418386 基，較佳為吡啶基、嘧啶基、吡唑基或嘍吩基。 有關彼等所要之用途，較好為具下面取代基之式〗之三唑 并哺啶，其中本身或併用之各情形皆佳。 較佳之環烷基部分為環戊基，視情況由丨個或以上之硝基 、氰基、cvcv燒基、cvcv燒氧基取代。 較佳者為式I化合物，其中基（可為直鏈或分支）之 任何烷基或函烷基部分，含高至1(H@C原子，較好丨至9個C 原子，更佳為2至6個C原子，取代基…或…之任何烯基或炔 基部分含高至10個C原子，較好2至9個〇：原子，更佳3至6個 C原子，取代基R1或R2之任何環烷基部分含3至1〇個。原子， 較好3至8個C原子，更佳為3至原子，取代基r1*r2之 任何二環烷基部分，含5至9個〇原子，較好7至9個c原子。 任何燒基、晞基或炔基，可為線性或分支。 式I化合物較佳為其中R1表直鏈或分支<Ci_Ci〇_烷基，尤 其疋分支之C3_C1G_烷基、C3_C8-環烷基、c5_C9-二環烷基、 C3-C8-%fe 基 _Cl-c6_^ 基、燒氧基 燒基、 烷基或苯基視情況由1至3個由原子或Ci_Ci〇_烷基 烷氧基取代。 而且尤佳者為式1化合物中，R1或R2與夾在中間之n原 子起形成視情況取代之雜環，較好為視情況取代之c3_c7_ 雜環，尤其是5_或6-員飽和雜環，如吡咯啶、六氫吡啶、嗎 啉或四氫吡啶，或弘或6•員部分不飽和雜環，如3,6•二氫 -2H-吡哫-1-基，或2,5-二氫吡咯“-基，其中之飽和或不飽 和雜環視情況個或以上之Ci_C4_烷基或烷基取 88983.doc -16- 200418386 代，較好由1或2個甲基取代。尤佳者為式I化合物，其中之 R1及R2—起形成4-甲基-六氫峨淀-1-基。 另外，尤佳者為式I化合物，其中R2表Η、CrCn-烷基或 ci_C10-鹵燒基，尤其是η。 再者，尤佳者為式I化合物，其中R2為甲基或乙基。 若鹵烷基，較好為多氟烷基，尤其是2,2,2-二氟乙基、2-(1，1，1-三氟丙基）或2_(1，1，1·三氟丁基），R2較 好表Η。 尤佳者為式I化合物，其中之Hal為F、C1或Br，尤其是F。 另外，較佳為式I化合物，其中之L1為Η或F，尤其是Η。 此外，尤佳為式I化合物，其中之L2為η、F、三氟甲基、 胺基、二甲胺基或Ν-乙醯胺基，尤其是ρ。 另外’較好為式I化合物，其中之L2為NHRbaN(Rb)2，其 中Rb為甲基或燒基。 同樣地’尤佳為式I化合物中L3為H、F、甲基，尤其是Η。 尤佳之本發明實施例為式〗化合物之画苯基）表下列 部分之一： 2,3,5-二氟苯基、2,4-二氟苯基、2_f，4_Cf3_苯基、2_F,5_CHr 苯基、2-Cl，4_F-苯基、2_F，4-C1_苯基、2-F，4-Br-苯基、 2-Cl，4-Br-苯基、2,3-二氟苯基、2，仁二氟苯基、2,4,5_三氟 苯基、2,3,4-三氟苯基、2-F，4-NH2-苯基、2-F，4_N(CH3)2-苯 基、2F，4-NHC(0)CH3-苯基、2_Βγ，3,5_二氟苯基、2_f，‘n(V 苯基及2-Cl，4-N02-苯基。 另外，較佳為式I化合物其中父為_素、氰基或甲基，較 88983.doc -17- ZUU4i8i8b 好為自素如Cl或Br， 尤佳之中間物之實 X及L1至L3者。 尤其C1。 施例，為有關之變數相當於式I之基團 匕口万；本發明圍者為具對掌性中心之通式I化合物之 (R)與（S)異構物及其外消旋體，及鹽、n氧化物及酸加成化 合物。 有關彼等 < 用途，尤佳者為彙編於下表中之化合物〗。表 中對取代基所述之基，另外可供與彼等被提及之組合無關 之邵分’為各別取代基之尤佳實施例。 表1 式I化合物，其中X為Cl、Hal、L1及L3為F，L2為Η及R1 與R2相當於下表Α之一行。 表2 式I化合物，其中X為氰基、Hal、L1及L3為f，L2為Η及R1 與R2相當於下表Α之一行。 表3 式I化合物，其中x為甲基、Hal、L1及L3為F，L2為 與R2相當於下表Α之一行。 表4 式I化合物，其中X為甲氧基、Hal、L1及13為F，乙2為 R1與R2相當於下表A之一行。 表5 式I化合物，其中X為C1、Hal及L為F、L1與L3為H&Ri 與R2相當於下表A之一仃。 88983.doc -18 - 200418386 表6 式I化合物’其中χ為氰基，Hal及L2為F、L^L3為h&r1 與R2相當於下表A之一行。 表7 式I化合物，其中X為甲基，Hal及L2為F、L1與L3為Η及R1 與R相當於下表Α之一行。 表8 式I化合物，其中X為甲氧基，Hal及L2為F、Li與L3為η及 R1與R2相當於下表Α之一行。 表9 式I化合物，其中X為CU，Hal為F，L1與L3為Η，L2為三氟 甲基及R1與R2相當於下表Α之一行。 表10 式I化合物，其中X為氰基，Hal為F，L1與L3為Η，L2為三 氟甲基及R1與R2相當於下表Α之一行。 表11 式I化合物，其中X為甲基，Hal為F，L1與L3為H，L2為三 氟甲基及R1與R2相當於下表A之一行。 表12 式I化合物，其中X為甲氧基，Hal為F，L1與L3為Η，L2 為三氟甲基及R1與R2相當於下表Α之一行。 表13 式I化合物，其中X為C卜Hal為F，L1與L2為Η，L3為甲基 及R1與R2相當於下表Α之一行。 88983.doc -19- 200418386 表14 式I化合物，其中X為氰基，Hal為F，L1與L2為Η，L3為甲 基及R1與R2相當於下表A之一行。 表15 式I化合物，其中X為甲基，Hal為F，L1與L2為Η，L3為甲 基及R1與R2相當於下表Α之一行。 表16 式I化合物，其中X為甲氧基，Hal為F，L1與L2為Η，L3 為甲基及R1與R2相當於下表Α之一行。 表17 式I化合物，其中X與Hal為Cl，L1與L3為Η，L2為F及R1 與R2相當於下表Α之一行。 表18 式I化合物，其中X為氰基，Hal為a，L1與L3為Η，L2為F 及R1與R2相當於下表Α之一行。 表19 式I化合物，其中X為甲基，Hal為C卜L1與L3為Η，L2為F 及R1與R2相當於下表Α之一行。 表20 式I化合物，其中X為甲氧基，Hal為Cl，L1與L3為Η，L2 為F及R1與R2相當於下表Α之一行。 表21 式I化合物，其中X為Cl，Hal為F，L1與L3為Η，L2為C1 及R1與R2相當於下表Α之一行。 88983.doc -20- 200418386 表22 式I化合物，其中X為氰基，Hal為F，L1與L3為Η，L2為Cl 及R1與R2相當於下表A之一行。 表23 式I化合物，其中X為甲基，Hal為F，L1與L3為Η，L2為C1 及R1與R2相當於下表Α之一行。 表24 式I化合物，其中X為甲氧基，Hal為F，L1與L3為Η，L2 為Cl及R1與R2相當於下表Α之一行。 表25 式I化合物，其中X為C卜Hal為F，L1與L3為Η，L2為Br 及R1與R2相當於下表A之一行。 表26 式I化合物，其中X為氰基，Hal為F，L1與L3為Η，L2為Br 及R1與R2相當於下表Α之一行。 表27 式I化合物，其中X為甲基，Hal為F，L1與L3為Η，L2為Br 及R1與R2相當於下表A之一行。 表28 式I化合物，其中X為甲氧基，Hal為F，L1與L3為Η，L2 為Br及R1與R2相當於下表Α之一行。 表29 式I化合物，其中X及Hal為Cl，L1與L3為Η，L2為Br及R1 與R2相當於下表A之一行。 88983.doc -21 - 200418386 表30 式I化合物’其中χ為氰基，Hal為CM，L1與L3為Η，L2為 Br及R1與R2相當於下表a之一行。 表31 式I化合物，其中X為甲基，Hal為Cl，L1與L3為Η，L2為 Br及R1與R2相當於下表a之一行。 表32 式I化合物，其中X為甲氧基，Hal為Cl，L1與L3為Η，L2 為Br及R與R2相當於下表a之一行。 表33 式I化合物，其中X、Hal及L2為Cl，L1與L3為Η及R1與R2 相當於下表Α之一行。 表34 式I化合物，其中X為氰基，Hal與L2為Cl，L1與L3為Η及 R1與R2相當於下表Α之一行。 表35 式I化合物，其中X為甲基，Hal與L2為Cl，L1與L3為Η及 R1與R2相當於下表Α之一行。 表36 式I化合物，其中X為甲氧基，Hal與L2為Cl，L1與L3為Η 及R1與R2相當於下表Α之一行。 表37 式I化合物，其中X為Cl，Hal與L1為F，L2與L3為Η及R1 與R2相當於下表Α之一行。 -22- 88983.doc 200418386 表38 式I化合物，其中X為氰基，Hal與L1為F，L2與L3為Η及R1 與R2相當於下表A之一行。 表39 式I化合物，其中X為甲基，Hal與L1為F，L2與L3為Η及R1 與R2相當於下表Α之一行。 表40 式I化合物，其中X為甲氧基，Hal與L1為F，L2與L3為Η及 R1與R2相當於下表Α之一行。 表41 式I化合物，其中X為C1，Hal與"為17，L1與L2為Η及R1 與R2相當於下表Α之一行。 表42 式I化合物’其中X為氰基’ Ha^L3為F，L1與L2為h&r1 與R2相當於下表A之一行。 表43 式I化合物，其中X為甲基，Hal與L3為F，L1與L2為Η及R1 與R2相當於下表Α之一行。 表44 式I化合物，其中x為甲氧基，Hal與L3為F，L1與L2為Η及 R1與R2相當於下表Α之一行。 表45 式I化合物，其中X為Cl、Hal，L2與L3為F，L1為Η及R1 與R2相當於下表Α之一行。 88983.doc -23- 200418386 表46 式I化合物，其中X為氰基、Hal，L2與L3為F，匕1為及】 與R2相當於下表A之一行。 表47 式I化合物，其中X為甲基、Hal，L2與L3為F，L1為Ή及i 與R2相當於下表A之一行。 表48 式I化合物’其中X為甲氧基、Hal ’乙2與乙3為F，L1系 為Η及 R1與R2相當於下表Α之一行。 表49 式:[化合物，其中X為C1、Hal，L1與L2為F，1^為11及汉1 與R2相當於下表A之一行。 表50 式I化合物，其中X為氰基、HabL1與L2為F，L3*h&r1 與R2相當於下表A之一行。 表51 式I化合物，其中X為甲基、Hal，Ll與L2為F，L3為H&r1 與R2相當於下表A之一行。 表52 式I化合物’其中X為甲氧基、Hal ’ 為F，L3為Η及 R1與R2相當於下表Α之一行。 表53 式I化合物’其中X為C1，Hal為Br，L^L^F，L2為Η及 R1與R2相當於下表Α之一行。 88983.doc -24- 200418386 表54 式I化合物，其中X為氰基，Hal為Br，L1與L3為ρ，1^2為11 及R1與R2相當於下表A之一行。 表55 式I化合物，其中X為甲基，Hal為Br，L1與L3為F，L2為Η 及R1與R2相當於下表Α之一行。 表56 式I化合物，其中X為甲氧基，Hal為Br，L1與L3為F，L2 為Η及R1與R2相當於下表A之一行。 表57 式I化合物，其中X為a，Hal為F，L1與L3為Η，L2為胺基 及R1與R2相當於下表Α之一行。 表58 式I化合物，其中X為氰基，Hal為F，L1與L3為Η，L2為胺 基及R1與R2相當於下表Α之一行。 表59 式I化合物，其中X為甲基，Hal為F，L1與L3為Η，L2為胺 基及R1與R2相當於下表Α之一行。 表60 式I化合物，其中X為甲氧基’ Hal為F，L1與L3為H ’ L2 為胺基及R1與R2相當於下表A之一行。 表6 1 式I化合物，其中X為C1，Hal為F ’ L1與L3為Η ’ L2為甲胺 基及R1與R2相當於下表Α之一行。 88983.doc -25 · 200418386 表62 式I化合物，其中X為氰基，Hal為F，L1與L3為Η，L2為甲 胺基及R1與R2相當於下表A之一行。 表63 式I化合物，其中X為甲基，Hal為F，L1與L3為Η，L2為甲 胺基及R1與R2相當於下表Α之一行。 表64 式I化合物，其中X為甲氧基，Hal為F，L1與L3為Η，L2 為甲胺基及R1與R2相當於下表Α之一行。 表65 式I化合物，其中X為C卜Hal為F，L1與L3為Η，L2為二甲 胺基及R1與R2相當於下表Α之一行。 表66 式I化合物，其中X為氰基，Hal為F，L1與L3為Η，L2為二 甲胺基及R1與R2相當於下表Α之一行。 表67 式I化合物，其中X為甲基，Hal為F，L1與L3為Η，L2為二 甲胺基及R1與R2相當於下表Α之一行。 表68 式I化合物，其中X為甲氧基，Hal為F，L1與L3為Η，L2 為二甲胺基及r1與R2相當於下表Α之一行。 表69 式I化合物，其中X為a，Hal為F，L1與L3為Η，L2為N-乙醯胺基及R1與R2相當於下表Α之一行。 -26- 88983.doc 200418386 表70 式I化合物，其中X為氰基，Hal為F，L1與L3為Η，L2為N-乙酸胺基及R1與R2相當於下表A之一行。 表71 式I化合物，其中X為甲基，Hal為F，L1與L3為Η，L2為N-乙醯胺基及R1與R2相當於下表Α之一行。 表72 式I化合物，其中X為甲氧基，Hal為F，Ll與L3為Η，L2 為Ν-乙醯胺基及R1與R2相當於下表Α之一行。

表A

No. R1 A-l CH^CH, A-2 CH9CH, A-3 CH7CH. A-4 CH2CF3 A-5 CH?CF, A-6 ch2cf3 ------ A-7 CH7CCI, A_8 CH2CC13 A-9 CH?CCh A-10 CH2CH7CH, A-ll ch7ch7ch^ A-12 ch7ch9ch. R2 Η CH3 ch2ch3 Η CH3 ch2ch3

H CH3 CH2CH3

H CH3 ch2ch3 88983.doc -27- 200418386

No. R1 R2 A-13 CH2CH2CH3 ch2ch2ch3 A-14 CH(CH3)2 H A-15 CH(CH3)2 ch3 A-16 CH(CH3)2 CH2CH3 A-17 (±) ch(ch3)_ch2ch3 H A-18 (士）ch(ch3)-ch2ch3 ch3 A-19 (±) ch(ch3)-ch2ch3 CH2CH3 A-20 (S) CH(CH3)-CH2CH3 H A-21 (S) CH(CH3)-CH2CH3 ch3 A-22 (S) CH(CH3)-CH2CH3 CH2CH3 A-23 (R) CH(CH3)-CH2CH3 H A-24 (R) CH(CH3)-CH2CH3 ch3 A-25 (R) CH(CH3)-CH2CH3 ch2ch3 A-26 (±) CH(CH3)-CH(CH3)2 H A-27 (±) ch(ch3)-ch(ch3)2 ch3 A-28 (±) ch(ch3)-ch(ch3)2 ch2ch3 A-29 (S) CH(CH3)-CH(CH3)2 H A-30 (S) CH(CH3)-CH(CH3)2 ch3 A-31 (S) CH(CH3)-CH(CH3)2 ch2ch3 A-32 (R) CH(CH3)-CH(CH3)2 H A-33 (R) CH(CH3)-CH(CH3)2 ch3 A-34 (R) CH(CH3)-CH(CH3)2 CH2CH3 A-35 (±) ch(ch3)-c(ch3)3 H A-36 (±) ch(ch3)-c(ch3)3 ch3 A-37 (±) ch(ch3)-c(ch3)3 CH2CH3 A-38 (S) CH(CH3)-C(CH3)3 H 88983.doc -28- 200418386

No. R1 R2 A-39 (S) CH(CH3)-C(CH3)3 ch3 A_40 (s) ch(ch3)-c(ch3)3 ch2ch3 A-41 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 H A-42 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 ch3 A-43 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 CH2CH3 A-44 (+) CH(CH3)-CF3 H A-45 (±) CH(CH3)-CF3 ch3 A-46 (±) ch(ch3)-cf3 ch2ch3 A-47 (S) CH(CH3)-CF3 H A_48 (S) CH(CH3)-CF3 ch3 A-49 (S) CH(CH3)-CF3 CH2CH3 A_50 (R) CH(CH3)-CF3 H A-51 (R) CH(CH3)-CF3 ch3 A-52 (R) CH(CH3)-CF3 ch2ch3 A-53 (±) ch(ch3)-cci3 H A-54 (土）ch(ch3)-cci3 ch3 A-55 (土）ch(ch3)-CC13 ch2ch3 A-56 (S) CH(CH3)-CC13 H A-57 (S) CH(CH3)-CC13 ch3 A-58 (S) CH(CH3)-CC13 CH2CH3 A-59 (R) CH(CH3)-CC13 H A-60 (R) CH(CH3)-CC13 ch3 A_61 (R) CH(CH3)-CC13 ch2ch3 A-62 ch2cf2cf3 H A-63 ch2cf2cf3 ch3 A-64 ch2cf2cf3 CH2CH3 88983.doc -29- 200418386

No. R1 R2 A-65 CH2(CF2)2CF3 H A-66 CH2(CF2)2CF3 ch3 A-67 CH2(CF2)2CF3 CH2CH3 A-68 CH2C(CH3)=CH2 H A_69 CH2C(CH3)=CH2 ch3 A-70 CH2C(CH3)=CH2 CH2CH3 A-71 環戊基 H A-72 環戊基 ch3 A-73 環戊基 CH2CH3 A-74 環己基 H A-75 環己基 ch3 A-76 環己基 CH2CH3 A-77 -(CH2)2CH=CHCH2- A-78 -(CH2)2C(CH3)=CHCH2- A-79 _-(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-_ A-80 -(CH2)2CHF(CH2)2- A-81 -(CH2)3CHFCH2- A-82 -(CH2)2CH(CF3)(CH2)2. A-83 -(CH2)20(CH2)2- A-84 -(CH2)2S(CH2)2- A-85 -(CH2)5- A-86 -(CH2)4- A - 87 -ch2ch=chch2- A-88 -CH(CH3)(CH2)3- A-89 -CH2CH(CH3)(CH2)2- 88983.doc -30- 200418386 化合物i適宜為殺真菌劑。彼等可由顯著的抗廣範圍之植 物病原性真菌，尤其是來自子囊菌、半知菌、卵菌及擔子 菌綱之活性而區別。彼等有一些為系統性作用，且彼等可 以作用於葉及土壤之殺真菌劑，用於作物之保護。 彼等對於控制各種作物上之許多真菌為重要的，如小麥 、裸麥、大麥、燕麥、稻米、玉米、草、香蕉、棉、大豆 、咖啡、甘蔗、葡萄藤、果類、裝飾物及蔬菜如黃瓜、豆 莢、蕃茄、馬鈴薯及葫盧，及此等植物之種子。 特定言之，彼等適合控制下列植物病： • 蔬果上之鏈格孢菌種（Alternaria species)， • 穀類、稻米及草皮上之離螺孢（Bipolaris)及德氏黴 (Drechslera)菌種， • 穀類上之Blumeria graminis (麥類白粉病）， • 草霉、蔬菜或裝部物及葡萄藤上之Botrytis cinerea(灰霉 病）， • 葫藍上之二孢白粉菌（Erysiphe cichoracearum)及單絲殼 (Sphaerotheca fuliginea)， • 各種植物上之鐮抱（Fusarium)及輪枝孢（Verticillium)菌 種， • 穀類、香襄及花生上之球腔菌（Mycosphaerella)菌種， •馬鈴薯及蕃痴上之馬鈴薯晚疫病菌（Phytophthora infestans)， •葡萄藤上之葡萄生單軸霉（Plasmopara viticola)， •蘋果上之白叉絲單囊殼（Podosphaera leucotricha)， 88983.doc -31 - 200418386 • 小麥及大麥上之小麥基腐病菌（Pseudocercosporella herpotrichoides)， •忽布及黃瓜上之假霜霉菌種（pseu(j〇peronospora)， • 穀物上之柄銹菌（Puccinia)菌種， • 稻米上之稻痕病菌（Pyricularia oryzae)， •棉、稻米及草皮上絲核菌菌種（Rhizoctonia species)， • 小麥上之小麥殼針孢（Septoria tritici)及穎枯殼多孢 (Stagonospora nodorum)， •葡萄藤上之葡萄鈎絲殼（Uncinula necator)， •穀類及甘蔗上之黑粉菌（Ustilago)菌種，及 • 蘋果及梨上之黑星菌（Venturia)菌種。 而且，化合物I適宜控制有害真菌如擬青霉（Paecilomyces variotii)以保護物料（如木材、紙、油漆分散體、纖維及織 物）以保護貯存之產品。 化合物I之應用藉由以殺真菌有效量之活性成分處理真 菌或植物、種子、物料或土壤以抗真菌感染。應用可於真 菌感染物料、植物或種子之前及後實施。 一般而言，殺真菌組合物包含〇·1與95，較好0.5與90%之 間之重量比之活性成分。 當用於作物保護時，應用比例由每公頃0.01至2.0公斤之 活性成分，依所需之作用性質而定。 於處理種子中，一般每公斤種子需0.001至0.1克，較好 0.01至0.05克之量之活性成分。 當用於物料或貯存產品之保護時，活性成分之應用比例 88983.doc -32- 200418386 依應用範圍之性質及所需作用而定。習用於物料保護之應 用比例例如由母乂方米之待處理物料，由〇 · 〇 〇 1克至2公斤 ，較好為0.005克至1公斤之活性成分。 化e物I可轉化成習用調配物，如溶液、乳液、懸浮液、 散佈劑、散劑、糊劑及粒劑。使用型式依特定目的而定； 於各情形中確保本發明化合物之細緻與均勻分佈。 以已知方法製備碉配物，例如藉由溶媒及/或載劑增充活 性成分，若需要，使用乳化劑及分散劑。基本上須合宜的 溶媒/辅助劑： 水、芳族溶媒（例如索非梭（S〇lvesso)產品，二甲苯）、 石蠟（如礦物餾份）、醇類（如甲醇、丁醇、戊醇、芊醇） 、酮類（如環己酮、γ-丁内酯）、吡咯啶酮類（NMp，N〇p) 、乙酸酯（乙二醇二乙酸酯）、二醇類、脂肪酸二甲醯胺 、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上，亦可用溶媒混合物。 載劑如細磨天然礦物質（如陶土、黏土、滑石、白堊） 及細磨合成礦物質（如高分散二氧化矽、矽酸鹽）；乳化 劑如非離子及陰離子乳化劑（如聚氧乙烯脂醇醚，烷基磺 酸酯及芳基磺酸酯）及分散劑如木質素_亞硫酸鹽廢水及 甲基纖維素。 合宜之界面活性劑為木質磺酸、萘磺酸、酚磺酸、二丁 基莕磺酸、芳磺酸烷基酯、硫酸烷基酯、磺酸烷基酯、硫 酸脂醇酯、脂肪酸與硫酸化脂醇二醇醚，另外，碏酸化苒 及萘衍生物與甲醛之縮合物、莕或萘磺酸與酚及甲醛之縮 合物、聚氧乙烯辛基苯基醚、乙氧基化異辛基酚、辛基酚 88983.doc -33- 200418386 、壬基酚、烷苯基聚二醇醚、三丁基苯基聚二醇醚、三硬 脂基苯基聚二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇與脂醇/環氧乙烷 縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、乙氧基化聚 氧丙~、十一醇聚二醇醚縮酸、山梨醇酿、木質素-亞硫酸 鹽廢水及甲基纖維素之驗金屬、驗土金屬及铵鹽。 適Jl敗備可直接T霧之溶液、乳液、糊劑或油分散液之 物質為中至面沸點之礦油餾份，如煤油、柴油，另外如煤 焦油及植物或動物源之油、環烴及芳烴，如甲苯、二甲苯 、石蠟、四氫莕、烷基化莕或彼等之衍生物、甲醇、乙醇 、丙醇、丁醇、環己醇、環己酮、異氟爾酮、強極性溶媒 例如二甲亞砜、N-甲基吡咯啶酮及水。 散劑、供散佈之物料及散佈劑之製備，可藉由將活性物 貝與固體載劑混合或同時研磨。 顆粒例如塗佈顆粒、浸潰顆粒及均一顆粒之製備，可夢 將活性成分與固體載劑黏合。固體載劑之實例為礦土如二 氧化矽凝膠、矽酸鹽、滑石、陶土、中惡（attaclay)、石灰 石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、黏土、白雲石、矽藻 土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、細磨合成物料、肥料如硫 酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素及植物源產物如穀粉、樹皮 粉、木粉及堅果殼粉、纖維素粉及其他固體載劑。 一般而言，調配物含由〇·〇1至95%重量比，較好〇1至9〇% 重量比之活性成分。活性成分以90%至100%，較好95%至 100% (根據NMR光譜）之純度使用。 下列為調配物·· 1之實例。以水稀釋用之產品。 -34- 88983.doc 200418386 A 可溶性濃縮物（SL) 將量比之根據本發明化合物溶於水中或水溶性溶 ^作為日代法，可加濕潤劑或其他辅助劑。以水稀釋後 活性成分溶解。 B 分散性濃縮物（DC) 合物溶於環己酮並添加分 以水稀釋得分散液。 將20份重量比之根據本發明化 政>1彳，例如聚乙婦基7比P各淀酬。 C 乳化性濃縮物（EC) 二甲苯並添加十 為5 %強度）。以 將15份重量比之根據本發明化合物溶於 二基苯磺酸鈣及蓖麻油乙氧基酯（於各 水稀釋得乳液。 D 乳液（EW，EO) 將4〇份重量比之根據本發明化合物溶於二甲苯並添加十 —基苯續_及惹麻油乙氧基醋（於各情形為5%強度）。藉 由乳化劑（烏查特粒⑼traturrax))導入水中使成均一乳液。 以水稀釋得乳液。 E 懸浮液（SC，OD) 於攪拌之球磨機中，將2G份重量比之根據本發明化合物 添加分散劑、濕潤劑及水或有機溶媒粉碎，得細的活性成 分懸浮液。以水稀料活性成分之合宜懸浮液。 F 水分散性顆粒及水溶性顆粒（WG，SG) 耔5 0份重量比之根據本發明化合物添加分散劑及濕潤劑 磨藉由技術性用具（例如擠壓機、噴霧塔、流化床）使成 水分散性或水溶性顆粒。以水稀釋得活性成分之穩定分散 88983.doc -35- 200418386 液或溶液。 G 水分散性及水溶性粉末（wp，SP) 細75Ϊ刀重里比之根據本發明化合物添加分散劑、潤濕劑 及石夕膠於轉片-固疋子研磨機研磨。以水稀釋得具活性成分 之穩定分散液或溶液。 2 · 不經稀釋應用之產品 Η 散佈用散劑（DP) 將5伤重里比之根據本發明化合物磨細並與μ%細分之 陶土瓢法、混合，得散饰用產品。 I 顆粒(GR，FG，GG，MG) 射伤重畺比之根據本發明化合物磨細並與95.5%載劑 缔合。目前之方法為擠壓、㈣乾燥錢化床。得不經稀 釋應用之顆粒。 J ULV溶液（UL) ㈣份重量比之根據本發明化合物溶於有機溶媒例如二 甲苯。得不經稀釋應用之產物。 可將活性成分照原樣使用，以彼等之調配物型式、或自 其製備之使用型式，例如以可直接噴霧之溶液、粉末、縣 液或分散液、乳液、油分散液、糊、散佈用產物、分佈 t顆Γ物料之型式，藉由喷霧、霧化、散体、分伟或倒 根妒i用型式％全依所要目的而定，以確保於各情形中， 據本發明活性成分之最佳可能之分佈。 、可自乳液濃縮物、糊狀物或可潤濕之粉末（可分散粉 油分散物m加水製備水性之使用型式。為製備乳^糊劑 88983.doc -36- 200418386 或油分散物，可將物質如 _、膠黏劑，劑或乳化::::::媒：’， 且由活性物質、潤，膠_、分二::: 且右需要由溶嫫或油細4、、&、 队片」4扎化蜊 水稀釋。 〆 ’且此等濃縮物適宜以 二'立即可用之產品中之活性成分濃縮物可於相-宽之r 園内變化。一般而士 、邳田見 < 摩巳 1%。 又而口心為〇._至咖，較好為0·01至 ^生。成分亦可成功地料超低體積方法（ULV)中，其可岸 用各95%重量比以上之活性成分， 心 無添加物之調配物。 …貞用活性成分而 他之油、潤濕劑、佐劑、除草劑、殺真菌劑、其 他農樂或殺細菌劑可加至活性成分，若需要可在使用前才 加入m内混合）。此等之劑可與根據本發明之劑以1:10至 10:1之比例混合。 於作為殺真菌劑之使用型式，根據本發明之組合物亦可 與^也活性成㈣如除草劑、㈣蟲劑、生長調整劑、殺 真菌劑或與肥料-起存在。將化合物Z或含彼等於殺真菌劑 之使用型式中之組合物，與其他殺真菌劑混合，常造成更 寬之殺真菌作用範圍。 下面列示殺真菌劑與根據本發明可使用之化合物，用來 例示可能之組合，而非加以任何限制： •醯基丙胺酸如本達樂（benalaxyl)、減達樂（metalaxyl)、 歐冨拉司（ofurace)、歐殺斯（oxadixyl)， 88983.doc -37- 200418386 • 胺衍生物如阿地莫夫（aldimorph)、多寧（dodine)、多得 莫夫（dodemorph)、芬普福（fenpropimorph)、芬普匹淀 (fenpropidin)、瓜查汀（quazatine)、克熱淨（iminoctadine) 、螺沙明（spiroxamin)、翠地莫夫（tridemorph)， •胺基苯并喊淀如派美尼（pyrimethanil)、滅派林 (mepanipyrim)或西洛、;丁（cyrodinyl)， • 抗生素如環己米（cycloheximid)、灰黃黴素（griseofulvin)

、嘉賜黴素（kasugamycin)、鏈黴菌素（natamycin)、多氧 黴素（polyoxin)或鏈黴素， • 峻類如比多農（bitertanol)、溴克座（bromoconazole)、環 克座（cyproconazole)、待克利（difenoconazole)、二硝基 克利（dinitroconazole)、依普座（epoxiconazole)、芬克座 (fenbuconazole)、氟貴吨（fluquiconazole)、護石夕得 (flusilazole)、六吐（hexaconazole)、烯菌靈（imazalil)、美 口坐(metconazole)、邁克尼（myclobutanil)、戊菌吐(penconazole) 、丙環吐（propiconazole)、撲克拉（prochloraz)、普碟口坐 (prothioconazole)、得克利（tebuconazole)、三泰芬 (triadimefon)、三泰隆（triadimenol)、赛福座（triflumizol) 、三替峻（triticonazole)， • 二叛S蠢亞胺如依普同（iprodion)、買克嗤淋（myclozolin) 、撲滅寧（procymidon)、乙晞菌核利（vinclozolin)， •二硫胺基甲酸酯如富爾邦（ferbam)、代森（nabam)、疑乃 浦（maneb)、鋅鐘乃浦（mancozeb)、美攤（metam)、免得爛 (metiram)、甲基鋅乃浦（propineb)、聚胺基甲酸酯 88983.doc -38- 200418386 (polycarbamate)、得恩地（thiram)、益穗（ziram)、鋅乃浦 (zineb)，

•雜環化合物如敵菌靈（anilazine)、苯菌靈（benomyl)、波 斯卡靈（boscalid)、多菌靈（carbendazim)、卡波信（carboxin) 、嘉保信（oxycarboxin)、賽座滅（cyazofamid)、邁隆 (dazomet)、二 ρ塞農（dithianon)、凡殺同（famoxadon)、咪 唑菌酮（fenamidon)、芬瑞莫（fenarimol)、富貝里唑 (fuberidazole)、福多寧（flutolanil)、福拉比（furametpyr) 、亞賜圃（isoprothiolane)、滅普寧（mepronil)、氟苯喊淀 醇（nuarimol)、撲殺熱（probenazole)、撲貴那（proquinazid) 、比芬語（pyrifenox)、百快隆（pyroquilon)、快語芬 (quinoxyfen)、喜 口塞芳（silthiofam)、腐絕（thiabendazole) 、赛氟滅（thifluzamid)、甲基多保淨（thiophanate-methyl) 、替地尼（tiadinil)、三赛吐(tricyclazole)、賽福寧（triforine)， •銅殺真菌劑如波爾多（Bordeaux)混合物、乙酸銅、氯酉盡

銅、驗性硫酸銅， • 硝苯基衍生物如樂殺蜗（binapacryl)、地諾卡（dinocap)、 地諾通（dinobuton)、硝酉太異丙（nitrophthalisopropyl)， • 苯基吡咯類如芬匹洛尼（fenpiclonil)或護汰寧 (fludioxonil)， •硫 • 其他殺真菌劑如阿西苯峻-S-甲基（acibenzolar-S-methyl) 、苯隹瓦卡（benthiavalicarb)、加普胺（carpropamid)、百 菌清（chlorothalonil)、西弗芬（cyflufenamid)、霜氰 88983.doc -39- 200418386

(cymoxanil)、邁隆（dazomet)、達滅淨（diclomezin)、地洛 西美（diclocymet)、代梭芬卡（diethofencarb)、護粒松 (edifenphos)、伊沙波散（ethaboxam)、芬己醯胺 (fenhexamid)、芬辛乙酸（fentin-acetate)、芬 口咢尼 (fenoxanil)、富米综（ferimzone)、扶吉胺（fluazinam)、福 赛得（fosetyl)、福赛得铭（fosetyl-aluminum)、伊普瓦卡 (iprovalicarb)、六氯苯（hexachlorobenzene)、米托芬 (metrafenon)、賓克隆（pencycuron)、霜黴威（propamocarb) 、苯酉太（phthalide)、甲基托洛弗（toloclofos-methyl)、五 氯硝基（quintozene)、u坐沙米（zoxamid)， •叶匕比淋類（strobilurins)如亞托敏（azoxystrobin)、地莫托 敏（dimoxystrobin)、弗路沙托敏（fluoxastrobin)、克收欣 (kresoxim-methyl)、免托明托敏（metominostrobin)、歐里 托敏（orysastrobin)、皮扣托敏（picoxystrobin)、百克敏 (pyraclostrobin)或三氣敏（trifloxystrobin)，

• 次績酸衍生物如四氯丹（captafol)、蓋普丹（captan)、益 發靈（dichlofluanid)、福爾培（folpet)、甲基益發靈 (tolylfluanid)， • 桂皮酿胺類（cinnemamides)及類似物如達滅芬 (dimethomorph)、弗米托匪（flumetover)或氟琳（fhmiorph)。 合成實例 隨著起始化合物之適當修飾，使用下面合成實例中所示 之計晝書供製得另外之化合物1。所得化合物I，與物理數據 ，一起列示於下表I中。 88983.doc -40- 200418386 實例1 (2,3,5-三氟苯基）-丙二酸一乙酯之製備 將2-(2,3,5-三氟苯基）_乙酸乙酯（29克）慢慢加至碳酸二乙 酯（63克）及NaH (9.5克）於甲苯（350笔升）中之混合物。迴心3 小時後，將反應混合物冷卻’以冰水處理並以水洗。分離 有機層，乾燥並過濾。真空濃縮滤液得32克標題化合物。 實例2 5,7-二羥基-6-(2,3,5 -三氟苯基）-[1，2,4]_三嗤并 -[1，5-a]癌症 將（2,3,5-三氟苯基）-丙二酸二乙酯（〇·17莫耳，得自實例1) 與三丁基胺（50毫升）之混合物於1 80°C加熱6小時。反應混合 物冷卻至約70°C。加NaOH水溶液（21克/200毫升H20)後，反 應混合物揽拌3 0分。分離有機相後，水相以乙醚抽提。水 相以濃HC1酸化。過濾收集沈澱，乾燥得43克標題化合物。 實例3 5,7-二氯-6-(2,3,5-三氟苯基）-[1，2,4]-三唑并 _[l，5-a]嘧啶之製備 5,7-二經基-6-(2,3,5_三氟苯基三唑并-[l，5-a]嘧 咬（30克’得自實例2)與磷醯氯（5〇毫升）之混合物迴流8小時 。將鱗®氯邵分餘除。殘留物倒入〇112〇12與水之混合物。 分離有機層’乾燥並過濾。真空濃縮濾液，得26克標題化 合物，熔點1 9 1°C。 貝例4 5_氯_6_(2,3,5-三氟苯基）-7-異丙胺基-[1，2,4]_三唑 并[1，5_a]嘧啶[1-2]之製備 將異丙胺（1.5毫莫耳、一 ^ 、、 吴斗）’二乙胺（1.5毫莫耳）與CH2C12 (10 耄升）之混合物於攪拉 件下加至5,7-二氯-6-(2,3,5-三氟苯基） -Γ1 2?41- 一〜r 1 c Ί、 ’ _a]嘴咬（1.5毫莫耳，得自實例3)與ch2C12 88983.doc -41 - 200418386 (20毫升）之混合物。反應混合物於20至25°C下攪拌16小時並 以5% HC1洗。分離有機層、乾燥並過濾。蒸發濾液並將殘 留物以管柱層析法純化，得〇·42克標題化合物，熔點15 1°C。 貫例5 5 -散基-6-(2-氯-4-氟苯基）-7-(4-甲基六氫p比淀-1-基) -[1，2,4]_ 三唑并[l，5-a]嘧啶 將5-氯-6-(2-氯-4-氣苯基）-7-(4-甲基六氫峨淀-1-基） _[1，2,4]-三唑并-[l，5-a]-嘧啶（0.1莫耳）與氰化四乙銨（〇·25莫

耳）於750毫升二甲基甲醯胺（DMF)中之混合物於20至25°C 攪拌16小時。於此混合物中加水及甲基第三丁基醚（mtbe) ’分離有機相、以水洗、乾燥並過濾。蒸發濾液並將殘留物 以官柱層析法純化，得5.91克標題化合物，熔點247°C。 實例6 5-甲氧基-6_(2-氯_4_氟苯基）_7_(‘甲基六氫吡啶小 基)-[1，2,4]-三唑并[l，5_a]嘧啶之製備 私鼠-6-(2-氯_4_氟苯基）-7-(4-甲基六氫p比淀-1-基） [丄’2’4]-二嗤并密淀（65毫莫耳）於400毫升無水甲醇 中之洛液’於2〇至25°C加甲醇鈉（30%，71.5毫莫耳）。水混 口物於20至25 °C攪拌16小時。蒸發甲醇並將殘留物以 CHAl2落解。有機相以水洗、乾燥並過濾。濾液減壓蒸發，殘 田物以管柱層析法純化，得4.52克標題化合物，熔點186°C。 奮例7 c /、 ^甲基-卜(2-氯-4-氟苯基）_7-(4-甲基六氫吡啶-1-基) •[H4]-三唑并[i，5_a]嘧啶之製備 20毫并石一 ^ 1内二故二乙酯及NaH (0·27克，50%分散液（於礦油 中），5 古斗 •笔莫耳）於50毫升乙腈中之混合物於20至25 °C攪拌 約2小時。认 万；此)m合物中加5-氯-6-(2-氣-4-氟苯基）-7-(4-甲基 88983.doc -42- 200418386 六氫吡啶-1-基)-[1，2,4]-三唑并-[l，5-a]-嘧啶（4.71毫莫耳）。反 應混合物加熱至60°C並攪拌約20小時。加NH4C1水溶液（50 毫升），混合物以稀HC1酸化。反應混合物以MTBE抽提。乾 燥並濃縮合併之有機相。殘留物以管柱層析法純化。 所得純產物於濃HC1中稀釋並加熱至80°C約24小時。冷卻 此反應混合物並加NaOH水溶液調至pH 5，隨後以MTBE抽 提。乾燥、濃縮合併之有機相並以管柱層析法純化，得0.78 克標題化合物，熔點236°C。 88983.doc 43- 200418386 1-15 工-14 工-13 工-12 工-11 工-10 工-9 工-8 Η 1 、J 工-6 工-5 工-4 1-3 Η 1 CO 工-1 No. (S) CH(CH3)~C(CH3)3 (土） ch(ch3)-c(ch3)3 (R) CH(CH3)-CH(CH3) 2 (S) CH(CH3)-CH(CH3)2 (±) ch(ch3)-ch(ch3)2 (R) CH(CH3)-CH2CH3 (S) CH(CH3) -ch2ch3 (±) ch(ch3)-ch2ch3 ch(ch3)2 ch2ch2ch3 CH2CH3 cyclopentyl -(CH2)2CH(CH3) (ch2)2- CH(CH3)2 CH2C(CH3)=CH2 X X κ X X X X X η X w ch2ch2ch3 CH2CH3 X X CH2CH3 to Hal X X X X X X X X X π •η 129/121 138/129 108/122 108/122 113 / 114 ΚΩ VD 172 107 165 111 171 151 128 物理數據（熔點[°C ])

88983.doc -44- 200418386 Η 1 OJ Η 1 LJ (T\ Η 1 ϋϋ (-Π Η I 0J 公 Η 1 UJ 0J Η 1 U) Μ Η 1 ϋϋ Η1 Η 1 U) ο Η 1 to Η 1 CO 00 Η 1 DO H ! CO H 1 ¢0 U1 H 1 CO 仁 Η ! \3 OJ H 1 to CO H 1 DO H 1 CO 〇 Η 1 Μ ^5 Η 1 Η1 00 Η 1 Η1 Η 1 Η1 3 0 • η X NJ η η D： u> II η κ to Ο s to η OJ 1+ Ο X η X U) 1 Ο 匀 u> (+ η κ η κ U) 1 η η κ ϋϋ 0J 1+ η ο κ W 1 ο X NJ η 0J Ο κ NJ Ο X U) Π Ο Μ 〇 CD ft $ 1 η κ NJ to η κ ο κ CJ Ο X DO CO 1 η X Ο κ OJ CO ο X DO η U» CO η κ η X OJ 1 Ο *Td (j〇 1+ n X n ru UJ 1 n LJ 1+ 0 X 0 X u> 1 〇 n κ u ϋϋ 1+ n n a U) 1 〇 X to 0 X OJ 1 0 K to NJ^ 〇 X CO 〇 DO CO 1 0 X 0 u> DO n κ to n 0 UJ II n k CO n n: to 〇 UJ 2 Ο κ ο κ u> 1 0 勺 u> cn Ο X Ο X 0J 1 η 0J 1+ η χ s tJ 1 Ο 勺 OJ 2 ο X Ο U) 1 Ο Ο UJ U) OJ CH2CH3 X κ Ο κ CO Ο Κ U) Κ κ X ffi X E X ffi Π X to 0 D： 0J ffi ffi κ 勺 匀 勺 勻 匁 •n 匀 π 勺 » H D： ffi X κ κ X X ffi X K *Td X ω ω to ω ω Η ω h： Cd 匀 匀 勺 匀 匀 勺 X ffi X X κ X X κ D： X X X X K K 勺 勺 Μ Η1 CPi Μ Ο 00 μ (J1 <] Μ σ\ 〇〇 Μ CO Μ σ\ Μ μ <1 υπ 00 (jj s Η1 σ> M σ> o 00 σ» DO 0 00 h cn VD 〇 U1 σ\ Μ μ 仁 ο h-1 CT» — CO VD \ H1 DO ρ»3 n 鶴 S s r~i o° 1 1 88983.doc -45- 200418386 Η 1 (-Π Η 1 σι 00 Η 1 U1 <1 H 1 Un σ> Η 1 LH C-Π Η 1 LH Η I U1 GJ Η 1 U1 CO H 1 LH Η 1 U1 Ο Η 1 仁 κο Η 1 00 Η 1 <1 Η 1 Η 1 仁 (-Π Η 1 Η 1 U) Η 1 仁 CO Η 1 Η H 1 〇 H 1 0J VD H 1 0J 00 3 0 參 ί+ Ο X η X ϋϋ 1 η •η OJ 1+ η X η κ U) 1 ο η κ 0J 0J 1+ ο X η X GJ 1 ο X CO ο X 0J n to n e U) 1 η κ CO to 〇 X ^s n K OJ n κ to DO 1 Ο X η κ U) DO Π CO η lj 1+ Ο X η κ U) 1 η U) j+ n κ n κ gj 1 n n K u> CJ Ο ο Μ 〇 Π) ㈡ η- $ 1 Ο X ίΟ to η κ η κ UJ η κ CO to 1 η κ ο κ LJ to 〇 X CO 〇 -—V 〇 X LJ II η X [>〇 1+ ^―* η κ η X U) 1 η η X ϋϋ ϋϋ 1+ η X η a W 1 η κ DO η X ω 1 〇 X CO CO ο κ Ο X U) η X CO CO 1 Ο Κ CO η V Ο D： U) II η κ CO 1+ η η X U) I Ο ο X 0J 0J Ο X CO η κ u> 0 o 1—· 0 CD 口 rr 1 n X to CO n n X <jj n K to to 1 n X n D： ω to Κ X κ n X to n κ UJ E ffi D： X Ο X DO η X u> Κ η Ρ： to Ο Κ 0J κ Ο X to η L>J ffi to 匀 T1 »η 勺 勺 « Ρ» Η H： X X ffi X X κ K X X X X X ffi *η 匀 匀 Ε K X Μ σ\ ο DO (jj Η1 LH CO DO — Η4 ϋϋ VX5 Η1 00 Μ cn Η 办 VO Η1 CTk ΟΙ KD CO U) 00 Μ U) 00 Η U) l·-4 00 Μ Μ DO Μ Μ ο UJ U1 (-Π CO o 00 Η4 ϋϋ 00 1¾ S §? P—1 〇° L_i 88983.doc -46- 200418386 Η 1 00 1-^ Η 1 00 ο Η 1 VO Η 1 <1 00 Η 1 、3 <1 Η 1 Η 1 、3 LH Η 1 <1 Η 1 <1 LJ Η 1 <1 CO Η 1 、J Η Η 1 Ο Η 1 cn VD H 1 σ\ CO Η 1 σ\ <1 Η 1 σ'» Η 1 σ\ U1 Η 1 (Τ\ 仁 Η 1 (Τι υο Η 1 σ^ to H I σ\ H 1 σ\ o 3 0 • cn η X ^—Ν η X U) 1 Ο U) 1+ η κ η κ 0J 1 Ο (jj Η η η κ UJ 1 Ο η κ LJ ϋϋ cn Ο Κ η κ W 1 η ο κ UI 0J 1+ η X η κ 0J 1 Ο η CJ ω 2 ο X ο κ 0J 1 ο η κ 0J CO cn Ο κ ο κ Ca> 1 η ε η κ LJ CO 1+ η ε η X ω 1 η π: η κ 0J NJ Ν 2 η κ η X W 1 Ο κ DO U) m n 0 a 0J 1 o CO 〇 ffi UJ (+ Π X η κ UJ 1 η X to η ΰ： 0J π 0 Η 0 Ό (D Ρ Π* 1 η κ to DO Ο D： U) 〇 CO CO 1 n n X u> DO η X to η η κ ω II η D： CO 1+ >w* Ο ffi Η η X u> 1 η U) I Ο κ CO ο κ η κ ϋϋ V Ο X CO NJ 1 ί+ η π: η κ W 1 η 0J 1 ο X CO 二 Ο X η ϋ； u> Ο Κ CO tSJ I 任 Ο Ο ffi 0J I η u> 1 n n: CO co^ X n K U) n X CO CO 1 n K to n X Ρ： κ κ Κ X X Κ K η Ε NJ Ο κ 0J Κ X D： 5β to ω 1-1 ω ω Η{ Dd ω μ ω ω ω μ Cd 00 ω Gd txi ω η 勺 勺 勺 >Td » Η TJ 匀 句 匀 •η 匀 匀 X X X X X X tc ιχι X X κ X X η ο η κ 0J S! Κ Ο ο ο X 0J π κ u> CO 艺 η κ 0J NJ s a: CO s D： NJ 匀 •η •η Τ3 勺 勺 勺 勺 匀 勻 匀 Κ X X Κ K X OD σ\ lh μ 0J ο η (jj ο Μ Μ V£) Η (-Π Μ CO LH μ μ w 卜 UJ UJ 〇j ϋ〇 Ρ_Α CO Μ Μ <1 l·-4 Ln U) Η U) 00 UJ VD <1 Η UJ (-Π Μ <1 Μ ϋϋ H1 σ\ CO 公 kD Η1 、J 犛 鶴 S 葬 1 1 〇° L_J N'W/ 88983.doc -47- 200418386 Η 1 Μ Ο ϋϋ Η 1 Μ Ο CO Η 1 Μ Ο Μ Η 1 Μ Ο ο Η 1 UD kO Η ! <Ω 00 Η ! νο Η 1 ΚΩ σ> Η 1 LH Η 1 Η 1 ν〇 00 Η 1 VD CO Η 1 Η 1 Ο Η 1 CO Η 1 00 CD Η 1 00 Η 1 00 CTk Η 1 00 cn Η 1 00 仁 Η 1 00 ω Η 1 00 CO 25 0 籲 CH2CF3 5 η X η Ρ： W 1 η U) cn Ο κ ο κ LJ 1 ο Ca) 1+ Ο X η D： 0J 1 Ο 匀 U) Η η κ η κ 0J 1 η η ε U) 0J C/2 η κ η κ cj I η η κ W W 1+ Ο X η X 0J 1 Ο η X ω Ιύ Ο X η X ω 1 η W η Ρ： UJ CO cn η X η gj I η κ η LJ to ί+ Ο κ η He ω 1 Π U； η κ U) 'W** NJ 2 η Ρ： ο Η 0J 1 η co^ X 0J η X η X U) 1 η κ NJ η ε LJ 1+ ο X ο X U) 1 ο κ NJ ο 0J Ο X DO Ο η κ U) II η D： CO 2 η κ Ο κ W 1 η U) Η η ο κ u> 1 η Ο κ W W cn Ο X Ο Κ UJ I η ο π: ω ω 2 ο X η κ U) 1 η X η χ U) to cn Ο κ η ιτ 0J 1 Ο Ο X OJ to η X η κ 0J 1 η CO Ο Κ U) cn η X s η X U) 1 Π κ to η X OJ η κ η κ U) 1 Ο 匀 0J η X X X κ X κ X X Κ η κ to η D： LJ Κ Ρ： X ffi Κ ΙΟ 匀 匀 勺 勺 匀 匀 匀 勺 匀 匀 •η ω » Η X κ X X X ffi X κ ffi ffi X X ffi ffi X ο Μ Ο ο Μ ο Μ ο ο η Μ η Μ ο Μ η Μ ρ ο Μ Ο Μ π 匀 勺 匀 匀 κ Π： κ ffi κ X X Ε κ κ X X X S X Η σ\ l·-1 σ\ CO Μ CO Μ cr> CO Μ 00 U1 Η1 00 σ\ μ ν·〇 Η1 Μ UJ Μ LJ Η4 Μ 仁 Μ ΚΩ <Ω Μ Μ Ο ρ CO OJ Η Μ Η1 σ> μ Μ σ^ Μ ϋο (j〇 UJ ϋϋ <1 <1 <1 00 晓 η 蘇 群 r—η 〇° 1_1 88983.doc -48- 200418386

Η 1 Μ to (-Π Η 1 CO Η 1 l·-1 DO U) H 1 M NJ CO H 1 iSJ H 1 M to o H 1 M H 1 M 00 H i M M -J H 1 卜 Η 1 Μ U1 Η 1 Μ Μ 公 Η 1 Μ Μ ϋϋ Η 1 Μ Μ CO Η 1 Μ Μ Μ Η 1 Μ Μ Ο Η 1 Μ Ο Η 1 Μ Ο 00 Η 1 Μ Ο <1 H 1 M 〇 〇> H 1 〇 (-Π Η I Μ Ο 仁 0 • 1+ η X η χ W 1 Ο η κ DO Η η χ ο w 0J 1 Ο X eo^ D： Ui cn n a n D： U) 1 o CO n a w 1+ 0 X n X U) 1 n e CO n κ ω 1 n a to co^ 〇 K U) 〇 DO CO 1 〇 X to o n κ OJ II n sc NJ n D： CO n 0J H n K n x 0J 1 n LJ CO n 〇 K Ul 1 o Ca) 1+ n X n X 0J 1 〇 U) ί Ο κ ο X UJ 1 η X UJ ϋϋ cn η X ο κ U) 1 ο η κ UJ CjJ 1+ Ο κ η κ OJ 1 Ο Ο D： uj UJ η X η X ω 1 η κ Ο κ 0J DO ⑺ η κ η κ U) 1 Ο X η κ U) 1+ ο X η X UJ 1 η κ ο ffi u> to 2 Ο π κ LJ 1 η κ eo η X U» (η η κ η ΣΤ W 1 η X to η κ GJ 1+ η κ η κ U) 1 Ο ffi eo Ο ffi CJ i 0 X CO 〇 K n k 0J 〇 X NJ M 1 n X CO n n κ 0J II n κ NJ η η κ CJ η X --%» Ο ffi 0J NJ id X X K o CO 〇 X U) K K X E κ κ ffi Κ ϋ： η: o K to o CJ X ΙΟ 匀 勺 勺 勺 勺 匀 匁 匀 » P Η X K κ ffi D： X X K X κ ffi a X ffi o TJ u> n <jj n u> 〇 ω ο η U) η w Ο •η u> η 0J η 0J ο U) η W ο w 〇 u> n ω 匀 η 'Χ W η κ LO n s 0J n X OJ o E ω n X a X D： κ X K 3： κ ffi X X X Μ σι 00 — UJ H1 U) UJ 公 M H1 to M M 办 UJ U) LH UJ (-Π Μ CTi -0 Μ I-4 VD αι Μ VD ϋΟ Η1 仁 UJ Μ ϋϋ Μ U1 Ο Μ CO 00 Η4 CO 00 M UJ -J <1 -J Μ 仁 Ο Η4 U) ο ρτ23 婵 1¥ r—1 〇° L-^J 88983.doc -49- 200418386 Η 1 Μ 仁 <1 H I M 办 σ\ Η 1 Μ 公 U1 H I H 1 U) H 1 私 CO H 1 l·-1 H 1 M 仁 〇 H 1 h^ U) KO H 1 M UJ 00 H 1 OJ ο H 1 CjJ cr» H ! l·-1 UJ (J1 M 1 CjJ 办 H 1 OJ (jj H 1 M W CO H 1 卜 UJ H 1 h-1 ϋ〇 〇 H 1 M 1NJ H 1 to 00 H 1 DO <1 H I CO 2 0 • in Ο X η X CJ 1 Ο 勺 OJ 1+ η κ η κ u> 1 Ο W 2 η Ο X OJ 1 η η ϋ： <jj LJ CO n k 0 D： lj 1 n o κ u> cT n DC n CJ 1 Q 〇 ffi U) OJ N· 2 n κ N. n D： oj 1 n X n K OJ to in n X n k OJ 1 o o ffi ω to 1+ 0 X n k u> 1 n D： n k UJ to s n κ n κ w 1 o NJ n X OJ cn n κ n κ OJ 1 n κ to n a U) 1+ 0 X 〇 X u> 1 〇 ffi eo 〇 w u» 1 n e CO to n sc n ϋ： 〇j n a to to 1 n P： to n n s w II 〇 D： NJ Π CO 〇 u> 2 n a n k UJ 1 o OJ m n E 〇 UJ 1 o OJ j+ 0 X s GO 1 〇 L〇 2 n X n x u» ! n n s U) OJ cn 0 K n x丨 0J 1 o Q X t*j u> 1+ 〇 X 0 re U) 1 o o X OJ u» 2 n K n e W 1 n X n κ ω M cn n n κ OJ 1 o o X u NJ X X ffi X X K X K ίι： X Π ffi DO 〇 ffi OJ E X X D： ffi X to η Μ η Μ Ο Π n M o h-· o n o 〇 n o M 〇 匀 匀 勺 匀 s 饵 H Ρ： ffi P： K ffi X K X X X K X 勺 勺 匀 勺 勺 匀 勺 勺 K ffi K X X Π： ffi X X P： K w a D： ffi X o U) o U) o X w o X 00 n κ OJ n n: OJ n X U) n X U) n k UJ LH LH Μ VO Μ Ln U) Ln uo (-Π σ» M o VD M o 00 μ CO (jj 〇j 〇 M Ln Ln CO CO 00 00 (J1 〇 〇 M -0 〇 -J M <1 H1 00 1-^ cn VJD 〇i VD 參 1¾ 嬅 鶴 5 ! Γ—1 〇° U^-J -50- 88983.doc 200418386 Η 1 Μ (Τ\ Η 1 Η1 σ> 00 Η 1 Μ σ» Η 1 Η <Tk σ\ Η ! l·-1 <Τ\ Ln Η I Μ σ\ 仁 Η 1 Μ σ> CjJ Η 1 σ\ CO Η 1 Μ α^ι μ Η 1 Η ο Η 1 Μ C-Π <ν〇 Η 1 Μ CJl 00 Η 1 Μ Ln <1 H 1 l·-^ cn σ> Η i U1 LH Η 1 Μ (Ji 仁 H 1 LH U) H 1 Ln CO H 1 M LH H 1 M (-Π 〇 H 1 ΚΩ H 1 M 仁 00 3 0 • S π ϋ： η ε U) 1 η η ε UJ OJ C/2 η ο κ 0J 1 η ο κ LO CJ 2 Ο Κ Π κ LJ 1 η κ ο X OJ \> ιη Ο η κ W 1 Ο X π Ε W CO 1+ η X ο κ ω 1 Ο X η X to to 2 ο X ο X OJ 1 η κ CO κ 0J cn Ο ffi ο X LJ 1 η to η X U» η X ίο η U) 2 η X η Ε 0J 1 Ο 0J m ο κ ο X u> 1 Ο •η LJ 1+ η Ε X U) 1 η u> 2 Ο ffi Ο X u> 1 η η κ 0J u> cn ο X η κ OJ 1 Ο Ο X u> u> 2 n κ 0 K u 1 〇 X n X U) CO cn n K n D： c〇 1 n K s n a ω 1+ ο Ul I 〇 o u CO n 0 a u> 1 n P： to n κ OJ in n x n a ω 1 o rn CO n X 〇j i+ n D： n s ω 1 o K CJ 1 n K DO co^ K n κ U) 〇 K CO CO 1 n NJ o 0J 2 n κ n 〇j 1 o OJ X X ffi κ X X X X ffi K s P： ffi 5d to 匀 勺 勺 π 勺 匀 •n n M o M » P> H Κ X X X •η E ffi tc X ϋ： X X o 勺 勺 匀 勺 τι •η •η 肉 κ Κ X K X X Μ 00 Ο Η 00 ο Η1 <Ti CO Μ σ\ 1SJ cn η 0J Μ UJ Μ Μ 00 σ\ VD Μ <1 Μ 仁 CO l-1 CO Μ CO 卜 to (jj LH h-^ U) <1 u〇 <1 OJ OJ 00 <1 <1 σ\ LH (-Π 參 1¾ 鎿 ,r—1 〇° ι_ι 、^一 88983.doc -51 - 200418386 驷雜象彻私-薛4ί《爹J1谇碱；F3a。 工-181 工-180 1-179 1-178 工-177 1-176 1-175 工-174 工-173 上Ξ21 工-171 工-170 0 • -（CH2)2CH(CH3MCH2)2- CH2C(CH3)=CH2 CH2CF3 (土） ch(ch3)-cf3 (士）ch(ch3)-c(ch3>3 cyclopentyl -(CH2)2CH(CH3) (ch2)2- CH(CH3)2 CH2C(CH3)=CH2 (R) CH(CH3)-CF3 (S) CH(CH3)-cf3 (±) ch(ch3)-cf3 ch2ch3 X X X K CH2CH3 5d to 〇 Μ o 勺 Hal X ffi X X X X X Ν〇2 N〇2 N〇2 N〇2 N〇2 N〇2 N〇2 N〇2 X X X ffi ffi X X 204 166 237 241 165 201 231 169 170 U1 (-Π (T\ UJ 物理數據（熔點[°C ]) 88983.doc -52- 200418386 抗有害真菌作用之實例 式I化合物之殺真菌作用’以下面實驗證明： 使用活性成分，分開或-起用來製備含心％重量比之活 性成分於丙酮或DMSO中之貯存浼、、六 ^ 仔，合，夜。加1°/〇重量比之乳化 劑優尼皮洛'UniperolX基於乙氧其仆 虱基化烷基酚之乳化及分散 潤濕劑）至此溶液’混合物以水稀釋，得所需濃度。 使用實例1-殺真菌控制蕃茄之早癌症f笪认λ、、 丁反届（暑輪紋病Alternaria solani) 以含下述濃度之活性化合物之次縣w、、+、一 口似又水懸汙〉夜噴灑”Gr〇pe

FleischtomateSt. Pierre”變種之盆栽蕃茄苗之葉。隔天，以 薯輪紋鏈格孢之游動孢子懸浮液（每毫升2%強度之生物麥 牙落液0·17χ106個孢子）感染葉子。再將植物置於汕至^它 炙水瘵氣飽和罜中。5天後，疾病已蔓延於未經處理之植物 上至很大的程度，以致可評估此等物質之殺真菌活性。 於此試驗中，已分別以250 ppm之化合物1-2、^4、1-8、 1-17、1-20、1-21、1-25、1-28、1-90、1-91、1-94、1-97及 1-101 處理之植物，顯示不超過7%之感染，而未經處理之植物則 感染至90%。 使用實例2-控制乾紅椒葉上之灰黴（B〇trytis cinerea) 以含下述活性成分濃度之水懸浮液將於4至5葉階段之乾 紅椒芽噴霧至流下。隔天，植物以每毫升之2%重量比之生 物麥芽水溶液含1·7 X 1〇6個孢子之灰黴孢子懸浮液接種。再 將感染之植物於具高濕度、22_24°c之室中培養5天。黴菌 分佈程度以全葉表面侵襲之。/〇評估。 88983.doc -53- 200418386 於此試驗中，已分別以250 ppm之化合物1-2、1-4、1-5、 1-8、1-17及1-20處理之植物，顯示不超過5%之感染，而未 處理之植物感染至85%。 使用實例3-殺真菌控制葡萄霜霉病（Plasmopara Viticola) 以由含下述活性成分濃度之貯存溶液製成之水溶液，將 盆栽藤本之”木勒痩高（Mtiller Thurgau)’’變種之葉噴霧。隔 天’以葡詞霜病囷之抱子水懸浮液。藉貫於下葉面將彼等 接種。然後將試驗植物移至具約24°C與近100%之相對濕度 之濕室歷48小時。歷5天之一段時間，接著於20至30°C之溫 室中培養。為刺激疾病症狀爆發，再將植物移至濕室16小 時。然後以目視評估於下葉面上真菌侵襲之程度為罹病葉 面積％。 於此試驗中，已分別以250 ppm之化合物1-2、1-4、1-8、 1-17及1-20處理之植物，顯示不超過15%之感染，而未處理 之植物感染至95%。 使用實例4-對稻瘟病之作用（保護作用） 以含下述活性成分濃度之水懸浮液將盆栽之”合農 (Tai-Nong) 671’變種之苗噴至流下。隔天，植物以稻瘟病之孢 子水懸浮液接種。再將植物置於22至24°C及95至99%相對濕 度之濕室中6天。以全葉表面之侵襲％評估真菌分佈程度。 於此試驗中，已分別以250 ppm之化合物1-2、1-4、1-5及 1-20處理之植物，顯示不超過15%之感染，而未處理之植物 感染至80%。 使用實例5-控制由大麥網斑病菌（Pyrenophora teres)引起之 88983.doc -54- 200418386 大麥網斑病 以含下述活性成分濃度之水懸浮液，將盆栽之變種’’伊戈 里（Igri)n之大麥苗之葉噴霧至流下。隔天，以大麥網斑病菌 (Pyrenophora [syn. Drechslera] teres)之孢子水懸浮液將經處 理之植物接種。然後將試驗植物立刻移至溫室中之濕室。 於20-24°C及近100%之相對濕度下培養6天後，以有病之葉 面積之％目視評估葉上真菌侵襲之程度。 於此試驗中，已分別以250 ppm之化合物1-21、1-25、1-28 、Ι·43、1-45、1-91、1-94及1-97處理者，顯示不超過10%之 感染，而未處理之植物感染至90%。 88983.doc 55-

Claims (1)

1. 200418386 拾、申請專利範園： • 種式I之經取代之6-(2-鹵苯基）-三嗤并喊p定 L'

   L L I 其中 Rl 表Cl_ClG_烷基、c2-c1G-埽基、C2-ClG_炔基或C4-Ci0_ 烷二缔基、Cl_Cio_鹵烷基' 缔基、c3_Ci〇_ 環烷基、苯基、莕基或 5_或6-員飽和、不飽和或芳族雜環，含1至4個1^原子 或1至3個N原子及1個s或0原子， 式中R1與R2基可為未取代或部分或完全函化或可 帶1至3個Ra基， R為氰基、硝基、羥基、C^CV烷基、c3-C6-環烷 基、CVC6-燒氧基、CVC6-垸硫基、CVCV燒胺 基、二_cvc6•烷胺基、c2_C6_晞基、C2-c6-缔氧 基、c2-c6-決基、c3-c6-块氧基4Cl-c4_伸烷二 氧基；或 R2表η或對Rl所述之基；或 R a R W在中間之N原子一起表飽和或部分不飽和之5_ 或6-員雜環，含1至原子或丨至”隨原子及Hgjs 或〇原子，該環可由1至3個^基取代； Hal為鹵素； 88983.doc 200418386 Ll ’ L3獨立地表Η、鹵素或C!-C4-烷基； L2 為Η、鹵素、CrCc鹵燒基或NH2、NHRb或N(Rb)2， R 為 Ci_C8_ 燒基、C3-C10-缔基、C3-C10-決基、 Ci-C6_ 鹵 fe 基、C3-C6_l^ 埽基、C3_C6_ 函玦基、 Ci-C8 -燒氧基- Ci-Cg-坑基、Ci-Cg-燒硫基- Ci-C8-火元基’ C3-C1 q-壤燒基或C(=0)_A，其中 A 為Η、羥基、CrCV烷基、CVC8-烷氧基、 Ci-C6-自烷氧基、Ci-Cs-烷胺基或二-(CVCV 烷基）胺基； 式中L1、L2與L3中至少1個不為η ; Χ 為_素、氰基、Ci-CV烷基、CVCV烷氧基、Cl-C6-鹵烷氧基或c3-c8-烯氧基。 2.根據申請專利範圍第1項之式][化合物，其中 Rl為直鏈或分支c2-c6-烯基，CVCV烷基或Cl-c10-鹵 fe基，及 R 為Η或Ci-C6-燒基，或 R或R與在中間之N原子一起表具5或6個C原子之雜環 ’視情況以1或2個Ci-Cr烷基取代。 3 ·根據申請專利範圍第1或2項中任一項之化合物，其中r1 與R2與在中間之N原子一起表5-或6_員雜環，視情況以丄 或2個甲基取代。 4·根據申請專利範圍第1或2項之式〗化合物，其中父為鹵素。 5·根據申請專利範圍第丨或2項之式〗化合物，其中之 鹵苯基）基團表下列部分之一： 88983.doc -2 200418386 2,3,5-二氟苯基、2,4_ 二氟苯基、2-F，4_CF3_ 苯基、 2-卩，5-0：113-苯基、241，44-苯基、2-?，4-0：1-苯基、2-卩，4-61-苯基、2-Cl，4-Br-苯基、2,3_二氟苯基、2，‘二氟苯基、 2,4,5_三氟苯基、2,3,扣三氟苯基、2F，4_nhc(〇)CH3-苯 基、2-Br，3,5-二氟苯基、2邛，心Ν〇2·苯基及 2_ci，4_n〇2_ 苯基。 -種製備如申請專利範圍第4與中定義之式！化合物 <万法，其包括將5-胺基_1，2,扣三唑

   與式II之2-苯基取代之丙二酸酯 其中Hal、L

   其中Hal、L1、L2與L3如式j中所定義及尺表。 於驗性條件下反應，得式Ιπ化合物， -C6-烷基，

   —鹵素苯基-三吐 其隨後以鹵化劑處理，得式以之5,7_ 并喃淀

   88983.doc 200418386 式中Y為鹵素，與式V之胺 ρ2^Ν—Η V 式中R1與R2如式I中所定義，反應得式“匕合物。 一種製備根據申請專利範圍第1項之化合物之方法，其 中X為氰基、Cl_cu)-烷氧基或CVCwi烷基，其方法包 括將式Γ之5-商素-三口坐并嘧淀

   式中Y為鹵素，與式VI化合物反應 M-Xf V! 其依欲導入之X，值而定，分別為有機氰鹽、烷氧基酯、 鹵烷氧基酯或烯氧基酯，其中Μ為銨、四烷銨、鹼金屬 或鹼土金屬陽離子，得式I化合物。 8·種如申清專利範圍第6項所定義之式Π、in及ιν中間 物。 種適5控制植物病原性真菌之組合物，其包含固體或 液體載劑及如申請專利範圍第1項之式I化合物。 1〇·-種控制植物病原性真菌之方法，其包含以有效量之如 申μ專利範圍第1項之式1化合物處理真菌或待保護抗真 囷佼襲义物料、植物、土壤或種子。 88983.doc -4- 200418386 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明：

   捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 88983.doc