KR20040015816A

KR20040015816A - 살진균제로서 6-(2,6-디플루오로-페닐)-트리아졸로피리미딘

Info

Publication number: KR20040015816A
Application number: KR10-2004-7000705A
Authority: KR
Inventors: 죠르디 토르모아이블라스코; 후베르트 사우터; 베른트 뮐러; 마르쿠스 게베르; 바실리오스 그람멘노소; 토마스 그로테; 안드레아스 깁세르; 요하임 라인하이머; 인고 로세; 피터 샤퍼; 프랑크 쉬에베크; 에베르하르트 암머만; 지그프리트 스트라트만; 기셀라 로렌즈; 라인하르트 스틸
Original assignee: 바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date: 2001-07-18
Filing date: 2002-07-08
Publication date: 2004-02-19
Also published as: HUP0401048A3; PL367615A1; CA2453638A1; CN1313467C; NZ531066A; JP2005500334A; EA200400106A1; MXPA04000044A; CN1533394A; HUP0401048A2; ZA200401255B; BR0211179A; EP1412358A1; WO2003008415A1; EA007150B1; US20040162428A1; IL159605A0

Abstract

하기 화학식 I의 6-(2,6-디플루오로-페닐)-트리아졸로피리미딘

<화학식 I>

(상기 식에서,

R¹및 R²는 독립적으로 수소 또는

알킬, 알케닐, 알키닐 또는 알카디에닐, 시클로알킬, 페닐, 나프틸, 또는

1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릴, 또는

1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로아릴이거나, 또는

R¹및 R²라디칼은 비치환되거나 또는 명세서에 정의된 바와 같이 치환될 수 있고,

R¹및 R²는 사이에 있는 질소 원자와 함께, 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 나타내며, 이는 치환될 수 있고;

X는 할로겐, 시아노, 알콕시, 할로알콕시 또는 알케닐옥시임),

그의 제조 방법, 그를 포함하는 조성물, 및 식물 병원성 진균을 박멸하는데 있어서 그의 용도.

Description

살진균제로서 6-(2,6-디플루오로-페닐)-트리아졸로피리미딘{6-(2,6-Difluorophenyl)-Triazolopyrimidines as Fungicides}

본 발명은 하기 화학식 I의 6-(2,6-디플루오로-페닐)-트리아졸로피리미딘에 관한 것이다:

상기 식에서,

R¹및 R²는 독립적으로 수소 또는

C₁-C₁₀-알킬, C₂-C₁₀-알케닐, C₂-C₁₀-알키닐, 또는 C₄-C₁₀-알카디에닐, C₃-C₁₀-시클로알킬, 페닐, 나프틸, 또는

R¹및 R²라디칼은 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 R^a기를 가질 수 있으며, 여기서, R^a는 시아노, 니트로, 히드록실, C₁-C₆-알킬, C₃-C₆-시클로알킬, C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-알킬티오, C₁-C₆-알킬아미노, 디-C₁-C₆-알킬아미노, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알케닐옥시, C₂-C₆-알키닐, C₃-C₆-알키닐옥시 및 C₁-C₄-알킬렌디옥시이고; 또는

R¹및 R²는 사이에 있는 질소 원자와 함께, 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 나타내며, 이는 1 내지 3개의 R^a라디칼로 치환될 수 있고;

X는 할로겐, 시아노, C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-할로알콕시 또는 C₃-C₈-알케닐옥시이다.

또한, 본 발명은 그의 제조 방법, 그를 포함하는 조성물, 및 식물 병원성 진균을 박멸하는데 있어서 그의 용도에 관한 것이다.

6-페닐-7-아미노-트리아졸로피리미딘은, 통상적으로 US 4,567,262 및 US 5,593,996으로부터 공지되어 있다.

6-위치에 트리플루오로페닐기를 갖는 트리아졸로피리미딘은, WO-A 98/46607 및 EP-A 945 453에 개시되어 있다.

WO-A 98/46608으로부터는, 7-위치가 플루오르화 알킬아민으로 치환된 일부의 6-(2,6-디플루오로-페닐)-트리아졸로피리미딘이 공지되어 있다.

상기 논의된 문서에 개시된 화합물은, 다양한 식물 병원성 진균에 대해 활성을 갖는 것으로 언급된다.

본 발명의 목적은, 개선된 살진균 활성을 갖는 화합물을 제공하는 것이다.

본원 발명자들은 이러한 목적이 처음에 정의된 화합물에 의해 달성됨을 발견했다. 또한, 본원 발명자들은 그의 제조 방법, 그를 포함하는 조성물, 및 화합물 I을 사용하는 식물 병원성 진균의 방제 방법을 발견했다.

화학식 I의 화합물은, 트리아졸로피리미딘계의 7-위치에 할로겐 유리 아미노기와 2,6-디플루오로-페닐기가 결합된 WO-A 98/46608에 공지된 화합물과 다르다.

본 발명은 또한, X가 할로겐인 화학식 II의 5,7-디할로 화합물을 화학식 III의 아민으로 처리하는 것을 포함하는, 상기 정의된 화학식 I의 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.

5,7-디할로 화합물 II와 화학식 III의 아민과의 반응은, WO-A 98/46608에 공지된 조건하에서 수행될 수 있다.

화학식 II의 화합물은 EP-A 550 113에 공지되어 있고, 공지된 방법 [EP-A 550 113 또는 EP-A 770 615 참조]으로 제조될 수 있다.

반응은 바람직하게는 용매의 존재하에 수행된다. 적절한 용매는 디옥산, 디에틸 에테르와 같은 에테르, 및 특히 테트라히드로푸란, 디클로로메탄과 같은 할로겐화 탄화수소, 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔을 포함한다.

반응은 0℃ 내지 70℃ 범위의 온도, 10℃ 내지 35℃의 바람직한 반응 온도에서 적합하게 수행된다.

또한, 반응은 염기 존재하에 수행됨이 바람직하다. 적절한 염기는 트리에틸아민과 같은 3차 아민, 및 탄산칼륨 또는 탄산나트륨과 같은 무기 염기를 포함한다. 별법으로, 과량의 화학식 III의 화합물이 염기로서 작용할 수 있다.

반응 혼합물은 통상적인 방법, 예를 들어 물과의 혼합, 상 분리, 및 필요에 따라 조생성물의 크로마토그래피 정제에 의해 워크업된다. 최종 생성물 중 일부는 무색 또는 약간 갈색을 띤 점성 오일의 형태로 수득되고, 이는 감압하에 적절하게 상승된 온도에서 휘발 성분으로부터 정제 또는 유리된다. 만일 최종 생성물이 고체로서 수득되면, 정제는 또한 재결정화 또는 침지에 의해 수행될 수 있다.

화학식 II의 화합물은 당 분야에 공지되어 있고, EP-A 550 113, EP-A 770 615 및 WO-A 98/46608에 개시된 합성 경로로 수득될 수 있다.

X가 시아노, C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-할로알콕시 또는 C₃-C₈-알케닐옥시인 화학식 I의 화합물은, 바람직하게는 용매의 존재하에 X가 할로겐, 바람직하게는 클로로인 화합물 I을, 도입된 X'에 따라 각각 화학식 I 화합물, 무기 시아노염, 알콕실레이트, 할로알콕실레이트 또는 알케닐옥실레이트를 생성하는 화학식 IV의 화합물과 반응시켜 제조될 수 있다. 화학식 IV에서 양이온 M은 작은 영향을 미치며, 실질적이고 경제적인 이유를 위해 통상적으로 암모늄-, 테트라알킬암모늄- 또는알칼리금속- 및 토금속 염이 바람직하다.

반응은 0 내지 120℃ 범위의 온도, 10 내지 40℃의 바람직한 반응 온도에서 적절하게 수행된다 [J. Heterocycl. Chem., Vol. 12, p. 861-863 (1975) 참조].

적절한 용매는 디옥산, 디에틸 에테르와 같은 에테르, 및 특히 테트라히드로푸란, 디클로로메탄과 같은 할로겐화 탄화수소, 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔을 포함한다.

만일 개별 화합물 I이 상기 기술된 경로로 수득되지 않는다면, 다른 화합물 I의 유도체화로 제조될 수 있다.

상기 화학식에 주어진 기호 정의에서, 총괄적 용어는 통상적으로 이하의 치환기를 나타내는데 사용되었다:

- 할로겐: 불소, 염소, 브롬 및 요오드;

- C₁-C₁₀-알킬: 1 내지 10개, 특히 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 포화, 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼, 예를 들어 상기 언급된 바와 같은 C₁-C₄-알킬 또는 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디-메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸,2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필;

- C₂-C₁₀-알케닐: 2 내지 10개, 특히 2 내지 6개의 탄소 원자, 및 임의의 위치에 이중 결합을 갖는 불포화, 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼, 예를 들어 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐 및 2-메틸-2-프로페닐;

C₂-C₁₀-알키닐: 2 내지 10개, 특히 2 내지 4개의 탄소 원자, 및 임의의 위치에 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼, 예를 들어 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐 및 1-메틸-2-프로피닐;

C₁-C₆-할로알콕시의 할로알킬 잔기: 1 내지 6개, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지된 알킬기 (상기 언급된 바와 같이) (여기서, 이러한 기의 수소 원자들은 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있음), 예를 들어, 클로로메톡시, 브로모메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 1-클로로에톡시, 1-브로모에톡시, 1-플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시 및 펜타플루오로에톡시와 같은 C₁-C₂-할로알콕시;

C₃-C₁₀-시클로알킬: 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 모노- 또는 비시클릭 시클로알킬기; 바람직하게는 3 내지 8개, 특히 3 내지 6개의 고리 원을 갖는 모노시클릭기, 바람직하게는 8 내지 10개의 고리 원을 갖는 비시클릭기.

1 내지 4개의 질소 원자, 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자, 바람직하게는 1개의 산소 원자를 함유하는, 5- 또는 6-원 헤테로시클릴기.

1 내지 4개의 질소 원자, 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5-원 헤테로아릴: 탄소 원자와 함께, 고리 원으로서 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유할 수 있는 5-원 헤테로아릴기, 예를 들어 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 3-이속사졸릴, 4-이속사졸릴, 5-이속사졸릴, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일 및 1,3,4-트리아졸-2-일;

1 내지 4개의 질소 원자를 함유하는 6-원 헤테로아릴: 탄소 원자와 함께, 고리 원으로서 1 내지 3개 또는 1 내지 4개의 질소 원자를 함유할 수 있는 6-원 헤테로아릴기, 예를 들어 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐, 1,3,5-트리아진-2-일 및 1,2,4-트리아진-3-일.

이들의 목적 용도에 대해, 하기 치환기를 갖는 화학식 I의 트리아졸로피리미딘이 바람직하고, 여기서 각 경우에 그 자체가 또는 조합이 바람직하다:

바람직한 시클로알킬 잔기는, 하나 이상의 니트로, 시아노, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-알콕시기로 임의로 치환된 시클로펜틸이다.

바람직한 헤테로아릴 잔기는 피리딜, 피리미딜, 피라졸릴 또는 티에닐이다.

직쇄이거나 또는 분지될 수 있는 R¹또는 R²기의 임의의 알킬 부분이 1 내지 9개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자를 함유하고, 치환기 R¹또는 R²의 임의의 알케닐 또는 알키닐 부분이 2 내지 9개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 함유하며, 치환기 R¹또는 R²의 임의의 시클로알킬 부분이 3 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 8개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 함유하고, 치환기 R¹또는 R²의 임의의 비시클로알킬 부분이 7 내지 9개의 탄소 원자를 함유하는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. 임의의 알킬, 알케닐 또는 알키닐기는, 직쇄이거나 또는 분지될 수 있다.

R¹이 수소가 아닌 화학식 I의 화합물이 바람직하다.

또한, R¹이 직쇄 또는 분지된 C₁-C₁₀-알킬, 특히 분지된 C₃-C₁₀-알킬기, C₃-C₈-시클로알킬, C₅-C₉-비시클로알킬, C₃-C₈-시클로알킬-C₁-C₆-알킬, C₁-C₁₀-알콕시-C₁-C₆-알킬, 또는 1 내지 3개의 C₁-C₁₀-알킬 또는 C₁-C₁₀-알콕시기로 임의로 치환된 페닐기인 화학식 I의 화합물이 바람직하다.

R²가 수소 원자 또는 C₁-C₁₀-알킬기, 특히 수소 원자인 화합물 I이 특히 바람직하다.

또한, R²가 메틸 또는 에틸인 화합물 I이 특히 바람직하다.

만일 R¹이 임의로 치환된 C₃-C₈-시클로알킬기, 바람직하게는 시클로펜틸 또는 시클로헥실기이면, R²는 바람직하게는 수소 원자 또는 C₁-C₆-알킬기이다.

또한, R¹및 R²가 사이에 있는 질소 원자와 함께 임의로 치환된 헤테로시클릭 고리, 바람직하게는 임의로 치환된 C₃-C₇-헤테로시클릭 고리, 특히 피롤리딘, 피페리딘, 테트라히드로피리딘, 특히 하나 이상의 C₁-C₁₀-알킬기로 임의로 치환된 1,2,3,6-테트라히드로피리딘 또는 아제판 고리를 형성하는 화합물 I이 특히 바람직하다.

그 외에, X가 클로로 또는 브로모, 특히 클로로인 화합물 I이 특히 바람직하다.

또한, X가 시아노 또는 메톡시인 화합물 I이 바람직하다.

또한, X가 에톡시, n-프로폭시, 이소-프로폭시, 알릴옥시 또는 3-메틸알릴옥시인 화합물 I이 특히 바람직하다.

키랄 중심을 갖는 화학식 I의 화합물의 (R) 및 (S) 이성질체 및 그의 라세미체, 염, N-옥사이드 및 산 부가 화합물도 본 발명의 범위에 포함된다.

그의 용도에 대하여, 하기 표에 정리한 화합물 I이 특히 바람직하다. 치환기에 대해 하기 표에 언급된 기들은 또한, 그들이 언급된 조합과 무관하게 그 부분이며, 각각 치환기의 특히 바람직한 실시태양이다.

표 1

X가 클로로이고, R¹및 R²가 하기 표 A의 첫번째 줄에 해당하는 화학식 I의 화합물

표 2

X가 브로모이고, R¹및 R²가 표 A의 첫번째 줄에 해당하는 화학식 I의 화합물

표 3

X가 시아노이고, R¹및 R²가 표 A의 첫번째 줄에 해당하는 화학식 I의 화합물

표 4

X가 메톡시이고, R¹및 R²가 표 A의 첫번째 줄에 해당하는 화학식 I의 화합물

표 5

X가 에톡시이고, R¹및 R²가 표 A의 첫번째 줄에 해당하는 화학식 I의 화합물

표 6

X가 n-프로폭시이고, R¹및 R²가 표 A의 첫번째 줄에 해당하는 화학식 I의 화합물

표 7

X가 이소-프로폭시이고, R¹및 R²가 표 A의 첫번째 줄에 해당하는 화학식 I의 화합물

표 8

X가 알릴옥시이고, R¹및 R²가 표 A의 첫번째 줄에 해당하는 화학식 I의 화합물

표 9

X가 3-메틸알릴옥시이고, R¹및 R²가 표 A의 첫번째 줄에 해당하는 화학식 I의 화합물

화합물 I은 살진균제로서 적절하다. 이는 광범위한 식물 병원성 진균, 특히 아스코마이세트 (Ascomycetes), 듀테로마이세트 (Deuteromycetes), 피코마이세트 (Phycomycetes)및 바시디오마이세트 (Basidiomycetes)군에 대해 현저한 활성을 갖는다. 이들 중 일부는 전신적으로 작용하고, 잎- 및 토양-작용 살진균제로서 농작물 보호에 사용될 수도 있다.

이들은 다양한 농작물, 예를 들어 밀, 호밀, 보리, 귀리, 쌀, 옥수수, 목초, 바나나, 목화, 콩, 커피, 사탕수수, 포도 덩굴, 과일 종, 관상용 및 채소, 예를 들어 오이, 콩, 토마토, 감자 및 조롱박, 및 상기 식물의 종자 상에서 다수의 진균을 방제하는데 특히 중요하다.

특히, 이들은 하기 식물 질병을 억제하는데 적합하다:

●야채 및 과일의 얼터나리아 (Aternaria) 종, 포도스파이라 (Podosphaera) 종, 스클레로티니아 (Sclerotinia) 종, 피살로스포라 칸커 (Physalospora canker),

●딸기, 야채, 관상용 작물 및 포도 덩굴의 보트리티스 시네리아 (Botrytis cinerea,회색 곰팡이)

●오이의 코리네스포라 카씨콜라 (Crynespora cassiicola),

●과일 및 야채의 콜레토트리쿰 (Clletotrichum) 종,

●장미의 디플로카르폰 로사 (Diplocarpon rosae),

●시트러스 과일의 엘시노 포세티 (Elsinoe fawcetti) 및 디아포르테 시트리 (Diaporthe citri),

●조롱박, 딸기 및 장미의 스파이로테카 (Sphaerotheca) 종,

●땅콩, 사탕무 및 가지의 세르코스포라 (Cercospora) 종,

●조롱박의 에리시페 시소라세룸 (Erysiphe cichoracearum),

●파프리카, 토마토 및 가지의 레베이룰라 타우리카 (Leveillula taurica),

●사과 및 매화의 미코스파이렐라 (Mycosphaerella) 종,

●매화의 필락티니아 카키콜라 (Phyllactinia kakicola), 글레스포리움 카키 (Gloesporium kaki),

●사과의 짐노스포란지움 야마다 (Gymnosporangium yamadae), 렙토티리움 포미 (Leptothyrium pomi), 포도스파이라 류코트리카 (Podosphaera leucotricha)및 글레데스 포미게나 (Gloedes pomigena),

●배 및 매화의 클라도스포리움 카르포필룸 (Cladosporium carpophilum),

●배의 포몹시스 (Phomopsis) 종,

●시트러스 과일, 감자, 양파의 피토프토라 (Phytophthora) 종, 특히 감자 및 토마토의 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans),

●곡류의 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis, 흰가루병),

●다양한 식물의 푸사리움- (Fusarium-) 및 버티실리움 (Verticillium) 종,

●차의 글로메렐라 싱굴라타 (Glomerella cingulata),

●곡류 및 쌀의 드레크슬레라- (Drechslera-) 및 비폴라리스 (Bipolaris) 종,

●바나나 및 땅콩의 미코스파이렐라 (Mycosphaerella) 종,

●포도 덩굴의 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola),

●양파, 시금치 및 국화의 퍼소노스포라 (Personospora) 종,

●그레이프 프루트의 페오이사리옵시스 비티스 (Phaeoisariopsis vitis) 및 스파셀로마 암펠리나 (Sphaceloma ampelina),

●밀 및 보리의 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이드 (Pseudocercosporella herpotrichoides),

●홉 및 오이의 슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 종,

●곡류 및 잔디의 푸치니아 (Puccinia) 종 및 티풀라 (Typhula) 종,

●쌀의 피리쿨라리아 오리제 (Pyricularia oryzae),

●목화, 쌀 및 잔디의 리족토니아 (Rhizoctonia) 종,

●밀의 스타고노스포라 노도룸 (Stagonospora nodorum) 및 셉토리아 트리티시 (Septoria tritici),

●포도 덩굴의 운시눌라 네케이터 (Uncinula necator),

●곡류 및 사탕수수의 우스틸라고 (Ustilago) 종, 및

●사과 및 배의 벤투리아 (Venturia) 종 (반점병).

또한, 화합물 I은 재료 (예를 들어 나무, 종이, 페인트 분산액, 섬유 및 티슈)의 보호 및 저장 제품의 보호에 있어서 페실로마이세스 바리오티 (Paecilomyces variotii)와 같은 유해한 진균을 방제하는데 적합하다.

화합물 I은 진균, 또는 진균 감염으로부터 보호되어야 할 식물, 종자, 재료 또는 토양을 살진균 활성량의 활성 성분으로 처리함으로써 시용된다. 재료, 식물 또는 종자가 진균에 감염되기 전과 후에 모두 시용될 수 있다.

통상적으로, 살진균성 조성물은 0.1 내지 95, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 성분을 포함한다.

농작물 보호에 사용되는 경우, 시용량은 목적하는 효과의 특징에 따라 ha 당 0.01 내지 2.0 kg의 활성 성분이다.

종자의 치료에 있어서는, 종자 kg 당 0.001 내지 0.1 g, 바람직하게는 0.01 내지 0.05 g 양의 활성 성분이 통상적으로 필요하다.

재료 또는 저장 제품의 보호에 사용되는 경우, 활성 성분의 시용량은 시용 분야 및 목적하는 효과의 특징에 좌우된다. 재료의 보호에 통상적으로 사용되는 시용량은 예를 들어, 처리될 재료의 세제곱 미터 당 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg의 활성 성분이다.

화합물 I은 통상적인 제제, 예를 들어 용액, 에멀젼, 현탁액, 분제, 분말, 페이스트 및 과립으로 전환될 수 있다. 사용 형태는 특정 목적에 좌우되는데, 어떠한 경우라도 본 발명에 따른 화합물의 미세하고 균일한 분포를 보장하는 것이어야 한다.

제제는 공지된 방법, 예를 들어 활성 성분을 용매 및(또는) 담체로, 필요에 따라 유화제 및 분산제를 사용하여 희석 (만일 물이 희석제로서 사용된다면 보조 용매로서 기타 유기 용매를 사용할 수 있음)하여 제조된다. 적합한 보조제는 실질적으로 방향족 화합물 (예를 들어, 크실렌), 염소화 방향족 화합물 (예를 들어, 클로로벤젠), 파라핀 (예를 들어, 무기 오일 분획), 알코올 (예를 들어, 메탄올, 부탄올), 케톤 (예를 들어, 시클로헥사논), 아민 (예를 들어, 에탄올아민, 디메틸포름아미드) 및 물과 같은 용매; 천연 분쇄 미네랄 (예를 들어, 카올린, 점토, 탈크, 초크) 및 합성 분쇄 미네랄 (예를 들어, 고분산 실리카, 실리케이트)과 같은 담체; 비이온 및 음이온 유화제 (예를 들어, 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트)와 같은 유화제, 및 리그닌-술파이트 산폐액 및 메틸셀룰로스와 같은 분산제이다.

적합한 계면 활성제는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄염, 지방 알코올 술페이트 및 지방산 및 그의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 술페이트화 지방 알코올 글리콜 에테르의 염, 술폰화나프탈렌 및 나프탈렌 유도체의 포름알데히드와의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산의 페놀 또는 포름알데히드와의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 이소트리데실 알코올, 지방 알코올/에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 솔비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 산폐액 및 메틸셀룰로스이다.

직접 살포성 용액, 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 물질은, 중간 내지 높은 비점을 갖는 미네랄 오일 분획, 예를 들어 등유 또는 디젤 오일이며, 또한 콜타르 오일 및 식물성 또는 동물성 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 그의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 클로로포름, 사염화탄소, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 클로로벤젠, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.

분말, 비산을 위한 물질 및 분제는, 활성 성분을 고상 담체와 혼합하거나 동시에 분쇄하여 제조될 수 있다.

과립, 예를 들어 코팅된 과립, 함침 과립 및 균질 과립은, 활성 성분을 고상 담체에 결합시켜 제조될 수 있다. 고상 담체는 그 예로서 토광물, 예를 들어 실리카, 실리카 겔, 실리케이트, 탈크, 카올린, 아타클레이, 석회암, 석회, 초크, 교회 점토, 황토, 점토, 백운암, 규조토, 황산칼슘, 황산 마그네슘, 산화 마그네슘, 합성 분쇄 물질, 비료, 예를 들어 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 우레아, 및 식물성 생산품, 예를 들어 곡류 가루, 나무 껍질 가루, 목재 가루 및 견과류 껍질 가루, 셀룰로스 분말, 및 기타 고상 담체를 들 수 있다.

통상적으로 제제는 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%의 활성 성분을 포함한다. 활성 성분은 90% 내지 100%, 바람직하게는 95% 내지 100%의 순도 (NMR 스펙트럼에 따라)로 사용된다.

이하는 예시적인 제제이다:

I. 5 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 95 중량부의 미분 카올린과 친밀 혼합한다. 이는 5 중량%의 활성 성분을 포함하는 분제를 제공한다.

II. 30 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 92 중량부의 분말 실리카 겔 및 상기 실리카 겔 표면 상에 분무된 8 중량부 파라핀 오일의 혼합물과 직접 혼합한다. 이는 우수한 접착성을 갖는 활성 성분 제제를 제공한다 (23 중량%의 활성 성분을 포함).

III. 10 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 90 중량부의 크실렌, 8 내지 10 mol의 에틸렌 옥사이드 및 1 mol의 올레산 N-모노에탄올아미드의 첨가 생성물 6 중량부, 2 중량부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트, 및 40 mol의 에틸렌 옥사이드 및 1 mol의 피마자유의 첨가 생성물 2 중량부를 포함하는 혼합물에 용해한다 (9 중량%의 활성 성분을 포함).

IV. 20 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 60 중량부의 시클로헥사논, 30 중량부의 이소부탄올, 7 mol의 에틸렌 옥사이드 및 1 mol의 이소옥틸페놀의 첨가 생성물 5 중량부, 및 40 mol의 에틸렌 옥사이드 및 1 mol의 피마자유의 첨가 생성물 5 중량부를 포함하는 혼합물에 용해한다 (16 중량%의 활성 성분을 포함).

V. 80 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 3 중량부의 소듐 디이소부틸나프탈렌-알파-술포네이트, 술파이트 산폐액으로부터의 리그노술폰산의 나트륨염 10 중량부, 및 7 중량부의 분말 실리카 겔과 완전히 혼합하고, 이 혼합물을 해머 밀에서 분쇄한다 (80 중량%의 활성 성분을 포함).

VI. 90 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 10 중량부의 N-메틸-α-피롤리돈과 혼합하여, 미립 액적 형태로 사용하기 적합한 용액을 제공한다 (90 중량%의 활성 성분을 포함).

VII. 20 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 40 중량부의 시클로헥사논, 30 중량부의 이소부탄올, 7 mol의 에틸렌 옥사이드 및 1 mol의 이소옥틸페놀의 첨가 생성물 20 중량부, 및 40 mol의 에틸렌 옥사이드 및 1 mol의 피마자유의 첨가 생성물 10 중량부를 포함하는 혼합물에 용해한다. 상기 용액을 100,000 중량부의 물에 붓고 미세 분포시켜, 0.02 중량%의 활성 성분을 포함하는 수성 분산액을 제공한다.

VIII. 20 중량부의 본 발명에 따른 화합물을 3 중량부의 소듐 디이소부틸나프탈렌-α-술포네이트, 술파이트 산폐액으로부터의 리그노술폰산의 나트륨염 17 중량부, 및 60 중량부의 분말 실리카 겔과 완전히 혼합하고, 이 혼합물을 해머 밀에서 분쇄한다. 혼합물을 20,000 중량부의 물에서 미세 분포시켜, 0.1 중량%의 활성성분을 포함하는 분무 혼합물을 제공한다.

활성 성분은 그의 제제 또는 그로부터 제조된 사용 형태, 예를 들어 직접 살포성 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 오일 분산액, 페이스트, 분제, 전착하기 위한 물질, 또는 과립의 형태로, 분무, 미립화, 분제 살포, 비산 또는 주입에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 소정의 목적에 완전히 좌우되는데, 어떠한 경우에도 본 발명에 따른 활성 성분을 가능한한 가장 미세하게 분포시키고자 함이다.

수성 사용 형태는 물을 첨가하여 에멀젼 농축물, 페이스트 또는 수화성 분말 (살포성 분말, 오일 분산액)로부터 제조될 수 있다. 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해, 물질 자체 또는 오일이나 용매에 용해된 물질을 습윤제, 점착 부여제, 분산제 또는 유화제로 물에서 균질화시킬 수 있다. 별법으로, 활성 성분, 습윤제, 점착 부여제, 분산제 또는 유화제, 및 필요에 따라 용매 또는 오일을 포함하는 농축물을 제조할 수 있고, 상기 농축물은 물로 희석하기에 적합하다.

즉시 사용할 수 있는 제품에서 활성 성분의 농도는, 실질적인 범위 내에서 변화될 수 있다. 통상적으로, 이는 0.0001 내지 10%, 바람직하게는 0.01 내지 1%이다.

활성 성분은 또한, 95 중량% 이상의 활성 성분을 포함하는, 또는 심지어 첨가제가 없는 활성 성분을 포함하는 제제를 시용할 수 있는 초미량 살포 방법 (ULV)에 성공적으로 사용될 수 있다.

다양한 형태의 오일, 제초제, 살진균제, 기타 살충제 또는 살균제는, 필요에따라 또한 사용 직전에 활성 성분에 첨가될 수 있다 (탱크 혼합). 상기 제제는 본 발명에 따른 제제와 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합될 수 있다.

살진균제로서의 사용 형태에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 또한 기타 활성 성분, 예를 들어 제초제, 살충제, 성장 조절제, 살진균제 또는 그 밖의 비료와 함께 존재할 수 있다. 살진균제로서의 사용 형태로 화합물 I 또는 그를 포함하는 조성물을 기타 살진균제와 혼합하면, 종종 보다 광범위한 살진균 활성을 얻게 된다.

본 발명에 따른 화합물과 함께 사용될 수 있는 이하의 살진균제 목록은, 가능한 조합을 설명하기 위함이지만, 어떠한 제한을 가하기 위한 것이 아니다:

황, 디티오카르바메이트 및 그의 유도체, 예를 들어 철(III) 디메틸디티오카르바메이트, 아연 디메틸디티오카르바메이트, 아연 에틸렌비스디티오카르바메이트, 망간 에틸렌비스디티오카르바메이트, 망간 아연 에틸렌디아민비스디티오카르바메이트, 테트라메틸티우람 디술파이드, 아연 (N,N-에틸렌비스디티오카르바메이트)의 암모니아 착물, 아연 (N,N'-프로필렌비스디티오카르바메이트)의 암모니아 착물, 아연 (N,N'-프로필렌비스디티오카르바메이트), N,N'-폴리프로필렌비스(티오카르바모일)디술파이드;

니트로 유도체, 예를 들어 디니트로(1-메틸헵틸)페닐 크로토네이트, 2-sec-부틸-4,6-디니트로페닐 3,3-디메틸아크릴레이트, 2-sec-부틸-4,6-디니트로페닐이소프로필 카르보네이트, 디이소프로필 5-니트로-이소프탈레이트;

헤테로시클릭 물질, 예를 들어 2-헵타데실-2-이미다졸린 아세테이트, 2,4-디클로로-6-(o-클로로아닐리노)-s-트리아진, O,O-디에틸 프탈이미도포스포노티오에이트, 5-아미노-1-[비스(디메틸아미노)포스피닐]-3-페닐-1,2,4-트리아졸, 2,3-디시아노-1,4-디티오안트라퀴논, 2-티오-1,3-디티올로[4,5-b]퀴녹살린, 메틸 1-(부틸카르바모일)-2-벤즈이미다졸카르바메이트, 2-메톡시카르보닐아미노벤즈이미다졸, 2-(2-푸릴)벤즈이미다졸, 2-(4-티아졸릴)벤즈이미다졸, N-(1,1,2,2-테트라클로로에틸티오)테트라히드로프탈이미드, N-트리클로로메틸티오테트라히드로프탈이미드, N-트리클로로메틸티오프탈이미드, 5-클로로-2-시아노-4-p-톨릴-이미다졸-1-술폰산 디메틸아미드, N-디클로로플루오로메틸티오-N',N'-디메틸-N-페닐술포-디아미드, 5-에톡시-3-트리클로로메틸-1,2,3-티아디아졸, 2-티오시아나토메틸티오벤조티아졸, 1,4-디클로로-2,5-디메톡시벤젠, 4-(2-클로로페닐히드라조노)-3-메틸-5-이속사졸론, 피리딘-2-티올 1-옥사이드, 8-히드록시퀴놀린 또는 그의 구리염, 2,3-디히드로-5-카르복스아닐리도-6-메틸-1,4-옥사티인, 2,3-디히드로-5-카르복스아닐리도-6-메틸-1,4-옥사티인 4,4-디옥사이드, 2-메틸-5,6-디히드로-4H-피란-3-카르복스아닐리드, 2-메틸푸란-3-카르복스아닐리드, 2,5-디메틸푸란-3-카르복스아닐리드, 2-클로로-N-(4'-클로로-비페닐-2-일)-니코틴아미드, 2,4,5-트리메틸푸란-3-카르복스아닐리드, N-시클로헥실-2,5-디메틸푸란-3-카르복사미드, N-시클로헥실-N-메톡시-2,5-디메틸푸란-3-카르복사미드, 2-메틸벤즈아닐리드, 2-요오도벤즈아닐리드, N-포르밀-N-모르폴린-2,2,2-트리클로로에틸 아세탈, 피페라진-1,4-디일비스-1-(2,2,2-트리클로로에틸)포름아미드, 1-(3,4-디클로로아닐리노)-1-포르밀아미노-2,2,2-트리클로로에탄; 2,6-디메틸-N-트리데실모르폴린 또는 그의 염, 2,6-디메틸-N-시클로도데실모르폴린 또는 그의 염, N-[3-(p-tert-부틸페닐)-2-메틸프로필]-시스-2,6-디메틸-모르폴린, N-[3-(p-tert-부틸페닐)-2-메틸프로필]-피페리딘, 1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-에틸-1,3-디옥솔란-2-일-에틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-n-프로필-1,3-디옥솔란-2-일-에틸]-1H-1,2,4-트리아졸, N-(n-프로필)-N-(2,4,6-트리클로로페녹시에틸)-N'-이미다졸릴-우레아, 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-2-부탄온, 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-2-부탄올, (2RS,3RS)-1-[3-(2-클로로페닐)-2-(4-플루오로페닐)-옥시란-2-일메틸]-1H-1,2,4-트리아졸, α-(2-클로로페닐)-α-(4-클로로페닐)-5-피리미딘메탄올, 5-부틸-2-디메틸아미노-4-히드록시-6-메틸피리미딘, 비스(p-클로로페닐)-3-피리딘메탄올, 1,2-비스(3-에톡시카르보닐-2-티오우레이도)벤젠, 1,2-비스(3-메톡시카르보닐-2-티오우레이도)벤젠,

스트로빌루린, 예를 들어 아족시스트로빈, 크레족심 메틸, 메틸-E-메톡시이미노-[α-(2-페녹시페닐)]-아세트아미드, 메틸 E-메톡시이미노-[α-(2,5-디메틸페녹시)-o-톨릴]아세트아미드, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플록시스트로빈,

아닐리노피리미딘, 예를 들어 N-(4,6-디메틸피리미딘-2-일)아닐린, N-[4-메틸-6-(1-프로피닐)피리미딘-2-일]-아닐린, N-[4-메틸-6-시클로프로필피리미딘-2-일]아닐린,

페닐피롤, 예를 들어 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-4-일)피롤-3-카르보니트릴,

신남아미드, 예를 들어 3-(4-클로로페닐)-3-(3,4-디메톡시-페닐)아크릴로일모르폴린, 3-(4-플루오로페닐)-3-(3,4-디메톡시-페닐)아크릴로일모르폴린, 및

다양한 살진균제, 예를 들어 도데실구아니딘 아세테이트, 3-[3-(3,5-디메틸-2-옥시시클로헥실)-2-히드록시에틸]글루타르이미드, 헥사클로로벤젠, 메틸 N-(2,6-디메틸페닐)-N-(2-푸로일)-DL-알라닌에이트, DL-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(2'-메톡시아세틸)-알라닌 메틸 에스테르, N-(2,6-디메틸페닐)-N-클로로아세틸-D,L-2-아미노-부티로락톤, DL-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(페닐아세틸)알라닌 메틸 에스테르, 5-메틸-5-비닐-3-(3,5-디클로로페닐)-2,4-디옥소-1,3-옥사졸리딘, 3-[3,5-디클로로페닐(5-메틸-5-메톡시메틸]-1,3-옥사졸리딘-2,4-디온, 3-(3,5-디클로로페닐)-1-이소프로필카르바모일히단토인, N-(3,5-디클로로페닐)-1,2-디메틸시클로프로판-1,2-디카르복스이미드, 2-시아노-[N-(에틸아미노카르보닐)-2-메톡스이미노]아세트아미드, 3,5-디클로로-N-(3-클로로-1-에틸-1-메틸-2-옥소-프로필)-4-메틸-벤즈아미드, 1-(3-브로모-6-메톡시-2-메틸-페닐)-1-(2,3,4-트리메톡시-6-메틸-페닐)-메탄온, 1-[2-(2,4-디클로로-페닐)펜틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 2,4-디플루오로-α-(1H-1,2,4-트리아졸릴-1-메틸)벤즈히드릴 알코올, N-(3-클로로-2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-트리플루오로메틸-3-클로로-2-아미노피리딘, 1-((비스(4-플루오로페닐)메틸실릴)메틸)-1H-1,2,4-트리아졸.

합성예

출발 화합물의 적당한 개질과 함께, 하기 합성예에 나타낸 방법은 또한 화합물 I을 수득하는데 사용될 수 있다. 이어지는 표 I에서 물리적 데이터와 함께 결과 화합물 I을 열거했다.

실시예 15,7-디히드록시-6-(2,6-디플루오로페닐)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-α]-피리미딘의 제조

3-아미노-1,2,4-트리아졸 (14 g), 디에틸 (2,6-디플루오로페닐)-말로네이트 (0,17 mol, EP-A 10 02 788 참조) 및 트리부틸아민 (50 ml)의 혼합물을, 약 180℃에서 6시간 동안 가열했다. 반응 혼합물을 약 70℃로 냉각했다. 10%의 수산화나트륨 수용액 200 ml을 첨가하고, 반응 혼합물을 30분 동안 교반했다. 상을 분리하고, 수성상을 디에틸 에테르로 추출했다. 수성상을 산성화했다. 침전물을 여과하고 건조시켜, 40 g의 표제 화합물을 얻었다.

실시예 25,7-디클로로-6-(2,6-디플루오로페닐)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-α]-피리미딘의 제조

5,7-디히드록시-6-(2,6-디플루오로페닐)-[1,2,4]-트리아졸로-[1,5-α]피리미딘 (30 g, 실시예 1으로부터 수득) 및 옥시염화 인 (50 ml)의 혼합물을, 약 8시간 동안 환류했다. 옥시염화 인을 부분적으로 증류 제거했다. 잔류물을 디클로로메탄 및 물의 혼합물에 부었다. 유기층을 분리하고, 건조 및 여과했다. 여과액을 진공하에서 농축하여, 28 g의 표제 화합물을 얻었다 (mp. 121℃).

실시예 35-클로로-6-(2,6-디플루오로페닐)-7-이소프로필아미노-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-α]피리미딘 [I-3]의 제조

이소프로필아민 (1.5 mmol), 트리에틸아민 (1.5 mmol) 및 디클로로메탄 (10ml)의 혼합물을, 5,7-디클로로-6-(2,6-디플루오로페닐)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-α]-피리미딘 (1.5 mmol, 실시예 2로부터 수득) 및 디클로로메탄 (20 ml)의 혼합물에 교반하에 첨가했다. 반응 혼합물을 약 20 내지 25℃에서 약 16시간 동안 교반한 다음, 묽은 염산 (5%)으로 세척했다. 유기층을 분리하고, 건조 및 여과했다. 여과액을 감압하에서 증발시키고 잔류물을 크로마토그래피하여, 0.43 g의 표제 화합물을 얻었다 (mp. 169℃).

실시예 45-시아노-6-(2,6-디플루오로페닐)-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-α]피리미딘 [I-18]의 제조

750 ml의 디메틸포름아미드 (DMF) (750 ml) 중의 5-클로로-6-(2,6-디플루오로페닐)-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-[1,2,4]-트리아졸로-[1,5-α]-피리미딘 (0.1 mol; I-4) 및 시안화 테트라에틸암모늄 (0.25 mol)의 혼합물을, 약 20 내지 25℃에서 16시간 동안 교반했다. 이 혼합물에 물 및 메틸 tert. 부틸 에테르 (MTBE)를 첨가하고, 유기층을 분리하여 물로 세척하고, 건조 및 여과했다. 여과액을 증발시키고 잔류물을 크로마토그래피하여, 6.95 g의 표제 화합물을 얻었다 (mp. 212℃).

실시예 55-메톡시-6-(2,6-디플루오로페닐)-7-(디에틸아미노)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-α]피리미딘 [I-19]의 제조

400 ml의 건조 메탄올 중의 5-클로로-6-(2,6-디플루오로페닐)-7-(디에틸-아미노)-[1,2,4]-트리아졸로-[1,5-α]-피리미딘 (65 mmol; I-6)의 용액에, 30%의 소듐 메탄올레이트 용액 (71.5 mmol)을 약 20 내지 25℃에서 첨가했다. 이 혼합물을 16시간 동안 더 교반했다. 메탄올을 증발시키고, 잔류물을 디클로로메탄으로 용해했다. 유기층을 물로 세척하고, 건조 및 여과했다. 여과액을 증발시키고 잔류물을 크로마토그래피하여, 16.3 g의 표제 화합물을 얻었다 (mp. 153℃).

해로운 진균에 대한 작용예

화학식 I의 화합물의 살진균 작용은 하기 실험으로 증명했다:

활성 화합물을 단독으로 또는 함께, 70 중량%의 시클로헥사논, 20 중량%의네카닐 (Nekanil)LN (루텐솔 (Lutensol)AP6, 에톡실화 알킬페놀에 기초한 유화 및 분산 작용을 갖는 습윤제) 및 10 중량%의 웨톨 (Wettol)EM (에톡실화 피마자유에 기초한 비이온성 유화제)의 혼합물 중의 10% 에멀젼으로 제제화하고, 물로 소정의 농도로 희석했다.

생물학적 활성 시험 - 토마토의 초기 마름병 (얼터나리아 솔라니 (Alternaria solani))에 대한 살진균성 방제

다양한 "그로쎄 플라이쉬토마테 세인트 피에르 (Grosse Fleischtomate St. Pierre)"의 어린 토마토 묘목을, 2 내지 4잎 단계까지 화분에서 키웠다. 이 식물에 10%의 활성 성분, 85%의 시클로헥사논 및 5%의 유화제를 함유하는 모액으로부터 제조된, 하기 표에 언급한 농도의 활성 성분을 함유하는 수성 현탁액을 흐르도록 살포했다. 다음 날, 처리한 식물에 ml 당 0.2 x 10⁶개의 포자를 함유하는 얼터나리아 솔라니의 수성 현탁액을 접종했다. 그 다음, 시험 식물을 즉시 가습 챔버로 옮겼다. 20 내지 23℃ 및 100%에 가까운 상대 습도에서 6일 후, 잎에 대한 진균의 공격 정도를 발병된 잎 면적 %로서 시각적으로 평가했다.

이 시험에서, 250 ppm의 화합물 I-2 내지 I-9, I-11, I-12, I-14, I-15 및 I-17을 처리한 식물은 1% 이하의 감염을 나타낸 반면, 미처리된 식물은 90%까지 감염되었다.

WO-A 98/46608으로부터 공지된 활성 화합물 A 및 B을, 비교 화합물로 사용했다:

번호	공지	R¹
A	WO-A 98/46608, No. 5	수소
B	WO-A 98/46608, No. 7	메틸

비교 시험 - 피망 열매 조각에서 대조군 회색 곰팡이 (보트리티스 시네리아 (Botrytis cinerea))의 방제

피망의 열매 조각에 10%의 활성 성분, 85%의 시클로헥사논 및 5%의 유화제를 함유하는 모액으로부터 제조된, 하기에 언급한 농도의 활성 성분 또는 그의 혼합물을 함유하는 수성 현탁액을 흐르도록 살포했다. 2시간 후 살포된 층이 건조되었고, 디스크에 2 중량%의 바이오몰트 수용액 중의 1.7 x 10⁶개의 포자 (ml 당)를 함유하는 보트리티스 시네리아의 포자 현탁액을 접종했다. 그 다음, 감염된 열매 조각을 18-20℃에서 4일 동안 높은 습도의 챔버에서 인큐베이션했다. 그 후, 진균이 공격한 열매 조각의 면적을 %로서 시각적으로 평가했다.

이 시험에서, 500 ppm의 화합물 I-2, I-8 및 I-14로 각각 처리된 식물은 3% 이하의 감염을 나타낸 반면, 500 ppm의 비교 화합물 A 및 B로 각각 처리된 식물은 100 및 20%가 감염되었고, 미처리된 식물은 100%까지 감염되었다.

Claims

하기 화학식 I의 6-(2,6-디플루오로-페닐)-트리아졸로피리미딘:

<화학식 I>

상기 식에서,

R¹및 R²는 독립적으로 수소 또는

C₁-C₁₀-알킬, C₂-C₁₀-알케닐, C₂-C₁₀-알키닐, 또는 C₄-C₁₀-알카디에닐, C₃-C₁₀-시클로알킬, 페닐, 나프틸, 또는

1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릴, 또는

1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로아릴이거나, 또는

R¹및 R²라디칼은 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 R^a기를 가질 수 있으며, 여기서, R^a는 시아노, 니트로, 히드록실, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알킬, C₃-C₆-시클로알킬, C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-할로알콕시, C₁-C₆-알킬티오, C₁-C₆-알킬아미노, 디-C₁-C₆-알킬아미노, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알케닐옥시, C₂-C₆-알키닐, C₃-C₆-알키닐옥시 및 C₁-C₄-알킬렌디옥시이고; 또는

R¹및 R²는 사이에 있는 질소 원자와 함께, 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 나타내며, 이는 1 내지 3개의 R^a라디칼로 치환될 수 있고;

X는 할로겐, 시아노, C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-할로알콕시 또는 C₃-C₈-알케닐옥시이다.
제1항에 있어서,

R¹이 직쇄 또는 분지된 C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐 또는 C₃-C₉-시클로알킬이고,

R²가 수소 또는 C₁-C₆-알킬이거나, 또는

R¹및 R²가 사이에 있는 질소 원자와 함께, 1 또는 2개의 C₁-C₆-알킬기로 임의로 치환된 5 또는 6개의 탄소 원자를 갖는 헤테로시클릭 고리인 화학식 I의 화합물.
제1항 또는 제2항에 있어서, R²가 수소인 화합물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, X가 할로겐인 화합물.
하기 화학식 II의 5,7-디할로겐-6-(2,6-디플루오로-페닐)-트리아졸로피리미딘을 하기 화학식 III의 아민과 반응시켜 화학식 I의 화합물을 제조하는 것을 포함하는, 제4항의 화학식 I의 화합물의 제조 방법.

<화학식 II>

(여기서, Y는 할로겐임)

<화학식 III>

(여기서, R¹및 R²는 화학식 I에서 정의된 바와 같음)
고체 또는 액체 담체 및 제1항의 화학식 I의 화합물을 포함하는, 식물 병원성 진균을 방제하는데 적합한 조성물.
진균 또는 진균 공격으로부터 보호되어야 할 재료, 식물, 토양 또는 종자를 유효량의 제1항의 화학식 I의 화합물로 처리하는 것을 포함하는, 식물 병원성 진균의 방제 방법.