KR20050048642A

KR20050048642A - 서방성 농약 입제

Info

Publication number: KR20050048642A
Application number: KR1020057004949A
Authority: KR
Inventors: 신지 사쿠라이; 시게루 우에노; 미츠유키 야부자키; 가즈코 오치아이; 요시히사 도모다; 시게키 다니노
Original assignee: 메이지 세이카 가부시키가이샤
Priority date: 2002-09-25
Filing date: 2003-09-25
Publication date: 2005-05-24
Also published as: JP4564847B2; WO2004028251A1; TW200410631A; JPWO2004028251A1; CN1684583A

Abstract

농약 활성 성분, 카올린 및 보조제로 이루어지는 혼합물을 혼련하고, 이것을 압출조립기에 넣어 조립한 후, 정립기로 정립하여 농약 입제를 제공한다. 본 발명에 의해 농약 활성 성분의 급격한 용출을 막아 장기간에 걸쳐 효과를 발현시킬 수 있는 서방성 농약 입제가 제공된다.

Description

서방성 농약 입제 {SUSTAINED-RELEASE PESTICIDE GRANULES}

본 발명은 농원예용 살균제인 프로베나졸을 농약 활성 성분으로서 함유하고 또 그 농약 활성 성분의 용출이 제어된 서방성이 우수한 신규 농약 입제에 관한 것이다.

종래부터 농약 활성 성분을 함유하는 농약 입제에 있어서, 약효 지속이나 약해 경감을 목적으로 하여 그 활성 성분의 용출을 제어하는 방법이 여러 가지 검토되어 왔다. 예를 들어, 농약 활성 성분을 함유하는 핵 입자를 열가소성 수지 피막으로 피복한 입제가 일본 특허공고공보 평01-5002호에, 농약 활성 성분을 함유하는 핵에 피복층을 형성하여 서방화한 입제가 일본 특허공고공보 평01-4483호에, 농약 활성 성분을 함유하는 핵을 수불용성 올리고머 또는 폴리머로 피복한 입제가 일본 특허공고공보 평02-57047호에, 수중 비붕괴성의 농약 입제의 표면을 소수성 유상 액체를 함침시켜 소수성 미분으로 피복한 입제가 일본 공개특허공보 평02-286602호에 각각 보고되어 있다. 그러나 이들 제조방법에서는, 핵 입제를 조제한 후 피복재를 코팅할 필요가 있어, 제조공정이 번잡하고 경제성에 문제가 있다.

이 밖에 열가소성 재료를 사용하여 농약 활성 성분을 왁스 매트릭스 중에 함유하는 피복형 서방성 농약 입제가 일본 공개특허공고공보 2002-179505호에 보고되어 있지만, 이 제조방법에는 가열상태에서의 제조공정이 필수적이며, 특수한 설비가 필요하다.

또 50℃ 이상의 융점을 갖는 고체상의 농약 활성 성분을 비정질 실리카에 의해 서방화한 서방성 농약 입제가 일본 특허 제3045649호 공보에 보고되어 있다. 그러나 이 입제에서는 비교적 가격이 높은 비정질 실리카를 사용하는 점에서 비용이 문제이며, 또한 일반적으로 입제 중에 비정질 실리카를 많이 배합하려고 하면 조립성이 저하된다고 알려져 있다.

본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술에 관한 서방성 농약 입제의 문제점을 해결하고자 하는 것이다. 즉, 본 발명은, 특수한 제조설비를 사용하지 않고 비교적 간단한 공정으로 제조할 수 있고, 또한 농약 활성 성분인 프로베나졸에 서방성을 부여함으로써 프로베나졸의 약효 지속성이 우수하고 약해가 경감 또는 방지된 신규 농약 입제를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 프로베나졸을 함유하는 농약 입제를 제조할 때 카올린을 사용함으로써 농약 입제로부터 농약 활성 성분이 물 속에 용출하는 데 장시간을 필요로 한다는 것을 알아내었다. 그리고, 이 서방성이 배합된 카올린에 의한 것이라는 것을 확인하고, 목적으로 하는 서방성 농약 입제를 간편하고 저렴하게 제조할 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다. 일반적으로 농약 제제에서의 카올린의 사용은 수화제의 담체로서 사용되는 경우가 있지만, 입제의 성분으로서 사용되고 있는 예는 적다.

즉, 본 발명의 요지로 하는 것은, 프로베나졸을 함유하는 농약 입제를 제조할 때 카올린을 사용함으로써, 목적으로 하는 서방성 농약 입제를 간편하고 저렴하게 제조하는 점에 있다.

즉, 본 발명의 서방성 농약 입제는, 프로베나졸, 카올린 및 적어도 1종 이상의 조립용 보조제를 함유하는 것을 특징으로 한다.

또 본 발명의 서방성 농약 입제는, 프로베나졸에 더하여 다른 농약 활성 성분을 함유해도 된다. 여기에서 말하는 농약 활성 성분으로는, 살균제, 살충제, 제초제 및 식물성장 조정제를 적어도 1종 이상을 사용할 수 있다. 본 발명의 서방성 농약 입제에 함유되는 카올린의 바람직한 함유비율은 제제 전체에 대하여 10∼50중량% 의 범위이다.

본 발명의 서방성 농약 입제에서 「조립용 보조제」란 적어도 프로베나졸 및 카올린을 함유하는 입제를 조립하기 위해 필요한 성분이며, 이들 성분으로는 담체 및 결합제를 들 수 있다.

(발명을 실시하기 위한 최선의 형태)

다음에 본 발명의 서방성 농약 입제에 대하여 구체적으로 설명한다.

본 발명에서 사용되는 카올린이란, 광물학상 알루미나층 및 규산층의 1 : 1 층상 구조로 규정되는 카올리나이트를 주성분으로 함유하는 점토 광물이다. 본 발명의 서방성 농약 입제에서 사용되는 카올린의 함량은, 제제 전체에 대하여 바람직하게는 10∼50중량% 의 범위에서 선택된다. 카올린의 시판품으로서, 예를 들어 ASP-170, ASP-200, ASP-400P, ASP-600 (엥겔하드사 제조) 등을 들 수 있다.

프로베나졸은, 채소나 벼 등에 대한 병원균 살균제로서의 농약 활성을 갖는 화합물이며, 제제 중 함유량은 목적으로 하는 용도에 따라 선택할 수 있다. 예를 들어, 제제 전체에 대하여 바람직하게는 2∼70중량% 의 범위에서 선택된다.

본 발명의 서방성 농약 입제에는, 프로베나졸에 더하여 추가로 다른 농약 활성 성분을 적어도 1종 이상 함유해도 된다. 이러한 다른 농약 활성 성분으로는, 살균제, 살충제, 제초제 및 식물성장 조정제 등 어떤 농약 활성 성분이든 상관없다. 이러한 화합물로는 예를 들어 다음과 같은 것을 들 수 있는데, 이들에 한정되는 것은 아니다.

살균제로는, 이소프로티올란, 피로퀼론, 트리시클라졸, 카프로파미드, 디크로시메트, 페녹사닐, 가스가마이신, 옥살리닉산, 스트렙토마이신, 페림존, 프탈라이드, 아족시스트로빈, 메토미노스트로빈, 오리자스트로빈, 티플루자미드, 프라메트피르, 플루톨라닐, 펜시쿠론, 페나리몰, 시메코나졸, 옥스포코나졸, 티아디닐, 아시벤조랄-S-메틸 등을 들 수 있다.

살충제로는, 피리다벤, 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 아세타미프리드, 크로티아니딘, 티아메톡삼, 디노테프란, 니텐피람, 피프로닐, 에티프롤, 에토펜프록스, 카르탑, 부프로페진, 메톡시페노지드, 테부페노지드, 크로마페노지드, 벤푸라카브, 벤술탑, 말라손, 페니트로티온, BPMC, 스피노신, 실라플루오펜 등을 들 수 있다.

제초제로는, 프레틸라클로르, 메페나셋, 다임론, 벤타존, 프로메트린, 벤술푸론메틸, 피라조술푸론에틸, 이마조술푸론, 시할로포프부틸, 옥사디크로메폰, 펜트라자미드, 클로메프로프, 아니로포스, 벤조비시클론, 카펜스트롤, 펜톡사존, 인다노판, DCMU, 리뉴론, 트리플루랄린 등을 들 수 있다.

식물성장 조정제로는, 지베렐린, 말레산히드라지드, 이나벤피드, 유니코나졸-P, 파클로부트라졸, 프로헥사디온칼슘, 트리넥사팍 에틸, 클로르메코트, 다미노지드, 염화콜린 등을 들 수 있다.

프로베나졸에 더하여 다른 농약 활성 성분을 첨가하는 경우의 농약 활성 성분의 첨가량은, 예를 들어 제제 전체에 대하여 프로베나졸을 2∼70중량%, 다른 농약 활성 성분을 제제 전체에 대하여 1∼80중량% 의 범위로 함유시킬 수 있다.

본 발명의 농약 입제에는, 상기 농약 활성 성분에 더하여 조립용 보조제를 함유한다. 또한 조립용 보조제에 더하여 제제화에 필요한 각종 보조제를 첨가할 수 있다. 이들 보조제로는, 계면활성제, 안정화제, 활택제 등을 들 수 있고, 이들로부터 적절히 자유롭게 사용할 수 있다.

본 발명의 서방성 농약 입제에 배합할 수 있는 담체는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 일반 클레이, 벤토나이트, 탄산칼슘, 규조토, 제올라이트, 버미큘라이트, 산성백토, 경석, 화이트 카본 (친수성 실리카, 소수성 실리카), 산화티탄 등을 들 수 있다.

본 발명의 서방성 농약 입제에 배합할 수 있는 결합제는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리비닐알코올, 덱스트린, 카르복시메틸셀룰로스, 폴리비닐피롤리돈, 알긴산나트륨, 리그닌술폰산칼슘 등을 들 수 있다.

본 발명의 서방성 농약 입제에 배합할 수 있는 안정화제로는, 예를 들어 페놀계 산화방지제, 아민계 산화방지제, 인계 산화방지제, 황계 산화방지제, 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마인유, 에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.

본 발명의 서방성 농약 입제에 배합할 수 있는 활택제로는, 예를 들어 탤크, 스테아르산칼슘, 유동파라핀, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.

또 본 발명의 서방성 농약 제제에 배합할 수 있는 계면활성제로는 일반적으로 상용되는 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.

예를 들어, 비이온성 계면활성제로는, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬렌아릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬렌글리콜 등이 있다. 음이온성 계면활성제로는 리그닌술폰산염, 알킬아릴술폰산염디알킬술포숙시네이트, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르술페이트, 알킬나프탈렌술폰산염, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르술페이트 등이 있다.

양이온성 계면활성제로는, 알킬아민염산염, 알킬 제4급 암모늄염, 폴리알킬비닐피리디늄염 등이 있다. 양성 계면활성제로는, N-라우릴아닐린, 알킬베타인, 레시틴 등이 있다.

본 발명의 서방성 농약 입제의 제조방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 농약 입제를 제조하는 일반적인 방법을 사용할 수 있다. 일반적인 방법으로는, 습식조립법, 건식조립법, 분무조립법, 교반조립법, 압출조립법 등을 들 수 있다. 특히 압출조립법에 의해 간편하고 저렴하게 입제를 제조할 수 있다. 예를 들어, 다음 공정 1∼2 로 이루어지는 방법으로 간단하게 제조하는 것이 가능하다.

공정 1 : 프로베나졸, 카올린, 조립용 보조제 및 기타 보조제를 함께 혼합하여 이 혼합물에 적량의 물을 더해 혼련한다.

공정 2 : 이 혼련물을 압출조립기에 넣어 조립하고, 다음에 정립기로 정립한 후 건조시키고 체에 쳐서 본 발명의 농약 입제로 한다.

다음에, 본 발명의 실시예, 시험예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 예에 한정되는 것은 아니다. 또한 이하의 실시예에서 「부」라는 것은 모두 중량부를 의미한다.

실시예 1

프로베나졸 원체 (제조원 : 메이지제과주식회사) 10.0부, 카올린 20.0부 (엥겔하드사 제조, ASP-170), 폴리비닐알코올 1.5부 (덴키가가쿠고교사 제조, 덴카포발 B-24YS), 유동파라핀 5.0부 (와코쥰야쿠사 제조), 화이트 카본 3.0부 (시오노기제약사 제조, 카프렉스 #80D), 스테아르산칼슘 2.0부 (와코쥰야쿠사 제조), 일반 클레이 58.5부 (도도로키산업사 제조, 도도로키 클레이) 를 포함하는 분말을 혼합하여 분말 혼합물 100부를 얻었다. 여기에 적량의 물을 첨가하여 소형 니더 (이리에상회사 제조, PNV-1IT 형) 로 혼련하였다. 얻어진 혼련물을 소형 압출조립기 (후지파우달사 제조, 돔그란 Model DG-L1 형) 로 조립하여 정립기 (후지파우달사 제조, 마루메라이저 Q-230 형) 로 정립한 후 건조시키고 체에 쳐서, 입제 (1) 을 얻었다.

실시예 2

실시예 1 의 화이트 카본 3.0부를 삭제하고 일반 클레이를 61.5부로 증량한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 입제 (2) 를 얻었다.

실시예 3

실시예 1 의 스테아르산칼슘 2.0부를 삭제하고 일반 클레이를 60.5부로 증량한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 입제 (3) 를 얻었다.

실시예 4

실시예 1 의 카올린 20부를 15부로 감량하고 일반 클레이를 63.5부로 증량한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 입제 (4) 를 얻었다.

실시예 5

실시예 1 의 카올린 20부를 10부로 감량하고 일반 클레이를 68.5부로 증량한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 입제 (5) 를 얻었다.

비교예 1

실시예 1 의 카올린 20부를 5부로 감량하고 일반 클레이를 73.5부로 증량한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 비교 입제 (1) 를 얻었다.

비교예 2

실시예 1 의 카올린 20부를 삭제하고 일반 클레이를 78.5부로 증량한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 비교 입제 (2) 를 얻었다.

시험예 1

900㎖ 밀폐 용기에 샘플 입제 100㎎ 과 탈이온수 800㎖ 를 넣고 25℃ 항온기 중에 정치하였다. 3, 7, 14, 21일 후에 용기의 중앙부분에서 용출액을 채취하였다. 이 때, 용기 내의 용액이 균일해지도록 진탕한 후 채취하였다. 고속 액체 크로마토그래피에 의해 용출액 중의 프로베나졸량을 측정하여 용출률을 산출하였다. 그 결과를 표 1 에 나타내었다.

표 1 에 나타낸 바와 같이, 실시예 1∼5 에서 얻은 본 발명의 입제는, 용출률이 7일 후에 약 30%, 21일 후에 약 70% 으로, 비교예 1∼2 에 비하여 약 30% 낮은 값으로 되어 있다. 이 점에서, 카올린을 배합함으로써 프로베나졸을 서방화할 수 있다는 것이 표시되었다. 실시예 1∼5 의 입제의 용출률은 이미 상품화되어 있는 시판 입제인 빌더프린스 입제 (제조원 : 홋코화학공업주식회사, 판매원 : 홋코화학공업주식회사 및 메이지제과주식회사) 와 동등하며, 이 용출 패턴이 유효 성분의 실용적 서방화를 위해 유용하다는 것이 표시되었다.

샘플 입제의 제조예	샘플 입제의 조성(중량%)							프로베나졸 용출률(%)
	프로베나졸	폴리비닐알코올	유동파라핀	화이트 카본	스테아르산 칼슘	카올린	일반클레이	경과일수(일)
	프로베나졸	폴리비닐알코올	유동파라핀	화이트 카본	스테아르산 칼슘	카올린	일반클레이	3	7	14	21
실시예1	10.0	1.5	5.0	3.0	2.0	20.0	58.5	13.7	27.0	50.1	67.7
실시예2	10.0	1.5	5.0	0	2.0	20.0	61.5	12.7	26.6	49.4	65.4
실시예3	10.0	1.5	5.0	3.0	0	20.0	60.5	13.3	27.8	51.6	70.4
실시예4	10.0	1.5	5.0	3.0	2.0	15.0	63.5	15.3	31.5	53.4	70.2
실시예5	10.0	1.5	5.0	3.0	2.0	10.0	68.5	15.3	30.4	53.6	71.0
비교예1	10.0	1.5	5.0	3.0	2.0	5.0	73.5	18.0	40.8	64.7	81.9
비교예2	10.0	1.5	5.0	3.0	2.0	0	78.5	19.3	40.6	67.9	87.0
시판입제	10.0	-	-	-	-	-	-	14.3	30.9	50.7	67.5

Claims

프로베나졸, 카올린 및 적어도 1종 이상의 조립용 보조제를 함유하는 것을 특징으로 하는 서방성 농약 입제.
제 1 항에 있어서, 추가로 다른 농약 활성 성분을 함유하는 서방성 농약 입제.
제 2 항에 있어서, 농약 활성 성분이 살균제, 살충제, 제초제 및 식물성장 조정제 중 적어도 1종 이상으로 이루어지는 서방성 농약 입제.
제 1 항에 있어서, 카올린을 10∼50중량% 함유하는 서방성 농약 입제.