KR20040106522A - 개질 안료, 개질 안료의 제조 방법 및 그를 함유하는 잉크조성물 - Google Patents

개질 안료, 개질 안료의 제조 방법 및 그를 함유하는 잉크조성물 Download PDF

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KR20040106522A
KR20040106522A KR10-2004-7018135A KR20047018135A KR20040106522A KR 20040106522 A KR20040106522 A KR 20040106522A KR 20047018135 A KR20047018135 A KR 20047018135A KR 20040106522 A KR20040106522 A KR 20040106522A
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Abstract

본 발명은 개질 안료의 제조 방법을 개시한다. 일 실시양태에서 본 발명의 방법은, 친전자성 기가 부착된 안료와, 하나 이상의 -SH기 및 둘 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 포함하는 티올 시약을 임의의 순서로 조합하는 단계를 포함한다. 제2 실시양태에서, 본 발명의 방법은 친전자성 기가 부착된 안료와, 하나 이상의 -SH기를 포함하는 티오중합체를 임의의 순서로 조합하는 단계를 포함한다. 또한, 본 발명은 개질 안료를 개시한다.

Description

개질 안료, 개질 안료의 제조 방법 및 그를 함유하는 잉크 조성물 {Modified Pigments, Process for Preparing Modified Pigments and Ink Compositions Containing Them}
안료의 표면은 각종 상이한 관능기를 함유하고, 존재하는 기의 유형은 안료의 특정 군에 따라 달라진다. 재료를, 특히 중합체를 상기 안료 표면에 그래프팅하기 위한 여러 방법이 개발되었다. 예를 들어, 중합체를 페놀 및 카르복실기 등의 표면 기를 함유하는 카본 블랙에 부착시킬 수 있는 것으로 나타났다. 그러나, 모든 안료가 동일한 특정 관능기를 갖지는 않기 때문에 안료 표면의 고유 관능기에 의존하는 방법은 일반적으로 적용할 수 없다.
또한, 안료에 각종 상이한 부착 관능기를 제공할 수 있는 개질 안료 생성물의 제조 방법이 개발되었다. 예를 들어, 미국 특허 제5,851,280호에는 이온 기 (ionic group) 또는 이온성 기 (ionizable group)와 같은 유기 기를 안료에 부착시키는 방법, 예를 들어 디아조늄염의 일부분인 유기 기를 디아조늄 반응을 통해 안료에 부착시키는 방법이 기재되어 있다. 생성된 표면 개질 안료를 잉크, 잉크젯 잉크, 코팅물, 토너, 플라스틱, 고무 등의 각종 용품에 사용할 수 있다.
또한, 개질 안료 제조를 위한 다른 방법이 기재되어 있다. 예를 들어, PCT 국제 공개 제WO 01/51566호에는 제1 화학 기 및 제2 화학 기를 반응시켜 제3 화학 기가 부착된 안료를 형성함으로써 개질 안료를 제조하는 방법이 기재되어 있다. 또한, 이들 안료를 함유하는 잉크 조성물이 기재되어 있다.
상기 방법들은 기가 부착된 개질 안료를 제공하나, 개선된 개질 안료, 및 기, 특히 중합체 기를 안료에 부착시키는 방법에 대한 필요성이 여전히 남아있다. 이들 추가의 방법은 유리한 생성물 및 개질 안료 제조를 위한 별법을 제공할 수 있다.
<발명의 요약>
본 발명은 개질 안료의 제조 방법에 관한 것이다. 일 실시양태에서, 본 발명의 방법은 친전자성 기가 부착된 안료와, 하나 이상의 -SH기 및 둘 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 포함하는 티올 시약을 임의의 순서로 조합하는 단계를 포함한다. 바람직하게는 티올 시약은 둘 이상의 카르복실산 기로 치환된 알킬티올이다. 제2 실시양태에서, 본 발명의 방법은 친전자성 기가 부착된 안료와, 하나 이상의 -SH기 및 하나 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 포함하는 티오중합체를 임의의 순서로 조합하는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 티오중합체는 하나 이상의 무수물, 하나 이상의 활성화된 카르복실산 또는 하나 이상의 카르복실산 또는 그의 염을 갖는 중합체; 아미노알칸 티올 또는 방향족 아미노 티올; 및 임의로는 활성화제의 반응 생성물을 포함한다.
또한, 본 발명은 개질 안료에 관한 것이다. 일 실시양태에서, 본 발명의 개질 안료는 화학식 -S-[PI]를 포함하는 기가 부착된 안료를 포함한다. 제2 실시양태에서, 본 발명의 개질 안료는 화학식 -X-Sp-S-[PI] (식 중, X는 아릴렌, 헤테로아릴렌 또는 알킬렌기이고, Sp는 스페이서 기임)를 포함하는 기가 부착된 안료를 포함한다. 이들 실시양태 모두에서, PI는 둘 이상의 이온 기 또는 이온성 기로 치환된 유기 기 또는 하나 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 포함하는 중합체 기를 나타낸다.
또한, 본 발명은 본원에 기재된 개질 안료를 포함하는 잉크 조성물, 특히 잉크젯 잉크 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 개질 안료 및 개질 안료의 제조 방법에 관한 것이다.
도 1은 여러 스티렌-말레산 무수물 중합체에 있어서, 생성물의 예측된 산가에 대한 아미노에탄 티올 (AET)과 반응하는 무수물의 목표 비율의 효과를 나타내는 그래프이다.
도 2는 여러 스티렌-말레산 무수물 중합체에 있어서, 생성물의 예측된 분자량에 대한 아미노에탄 티올 (AET)과 반응하는 무수물의 목표 비율의 효과를 나타내는 그래프이다.
본 발명은 개질 안료의 제조 방법 및 개질 안료 생성물 자체에 관한 것이다.
본 발명의 방법에서는, 친전자성 기가 부착된 안료를 SH-함유 화합물과 조합한다. 안료는 당업자가 통상적으로 사용하는 임의 유형의 안료, 예를 들어 흑색 안료 및 기타 착색 안료일 수 있다. 바람직하게는, 안료는 흑색 안료인 경우 카본 블랙이다. 또한, 상이한 안료의 혼합물을 사용할 수 있다. 또한, 상기 안료를 각종 상이한 유형의 분산제와 조합하여 사용하여 안정한 분산액 및 잉크를 제조할 수 있다.
흑색 안료의 대표적 예로는, 각종 카본 블랙 (피그먼트 블랙 (Pigment Black) 7), 예를 들어 채널 블랙, 퍼니스 블랙 및 램프 블랙이 포함되며, 예를 들어 캐보트 코포레이션 (Cabot Corporation)으로부터 상표명 레갈 (Regal, 등록상표), 블랙 펄즈 (Black Pearls, 등록상표), 엘프텍스 (Elftex, 등록상표), 모나크 (Monarch, 등록상표), 모굴 (Mogul, 등록상표) 및 불칸 (Vulcan, 등록상표)으로 시판되는 카본 블랙 [예를 들어, 블랙 펄즈 (등록상표) 2000, 블랙 펄즈 (등록상표) 1400, 블랙 펄즈 (등록상표) 1300, 블랙 펄즈 (등록상표) 1100, 블랙 펄즈 (등록상표) 1000, 블랙 펄즈 (등록상표) 900, 블랙 펄즈 (등록상표) 880, 블랙 펄즈 (등록상표) 800, 블랙 펄즈 (등록상표) 700, 블랙 펄즈 (등록상표) L, 엘프텍스 (등록상표) 8, 모나크 (등록상표) 1400, 모나크 (등록상표) 1300, 모나크 (등록상표) 1100, 모나크 (등록상표) 1000, 모나크 (등록상표) 900, 모나크 (등록상표) 880, 모나크 (등록상표) 800, 모나크 (등록상표) 700, 모굴 (등록상표) L, 레갈 (등록상표) 330, 레갈 (등록상표) 400, 불칸 (등록상표) P]이 포함된다.
또한, 안료는 광범위한 통상적 착색 안료로부터 선택될 수 있다. 착색 안료는, 청색 안료, 갈색 안료, 청록색 안료, 녹색 안료, 백색 안료, 보라색 안료, 자홍색 안료, 적색 안료, 오렌지색 안료, 황색 안료 및 이들의 혼합물일 수 있다. 착색 안료의 적합한 군은, 예를 들어 안트라퀴논, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 디아조, 모노아조, 피란트론, 페릴렌, 헤테로시클릭 옐로우, 퀴나크리돈 및 (티오)인디고이드를 포함한다. 이들 안료는 여러 제조원, 예를 들어 바스프 코포레이션 (BASF Corporation), 엥겔하드 코포레이션 (Engelhard Corporation) 및 선 케미칼 코포레이션 (Sun Chemical Corporation)으로부터 분말 또는 압착 케이크 형태로 상업적으로 입수가능하다. 다른 적합한 착색 안료의 예는 문헌 [Colour Index, 3rd edition, The Society of Dyers and Colourists, 1982]에 기재되어 있다.
안료는 질소 흡착법에 의해 측정된 폭넓은 범위의 BET 표면적을 가질 수 있다. 필요한 경우, 안료에 통상의 크기 감소 또는 분쇄 기술, 예를 들어 볼 또는 젯 밀링을 적용하여 안료를 보다 작은 입도로 감소시킬 수 있다는 것이 당업자에 의해 충분히 인지된다.
본 발명의 방법에 사용되는 안료의 친전자성 기로는, 하나 이상의 티올기를 갖는 물질과 반응할 수 있는 임의의 기가 포함된다. 따라서, 예를 들어, 친전자성 기는 카르복실산 또는 에스테르, 활성화된 카르복실산, 산 무수물, 술포닐 클로라이드, 아실 아지드, 이소시아네이트, 케톤, 알데히드, 무수물, α,β-불포화 케톤, 알데히드 또는 술폰, 알킬 할라이드, 에폭시드, 알킬 술포네이트 또는 알킬 술페이트, 트리아젠, 또는 그의 염 및 유도체를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 친전자성 기는 α,β-불포화 케톤, 알데히드 또는 술폰기 또는 알킬술페이트기 또는 그의 염이다. 예를 들어, 친전자성 기는 2-(술파토에틸)술폰기 또는 그의 염일 수 있다.
친전자성 기가 부착된 안료는 당업자에게 공지된 방법을 사용하여 제조할 수 있다. 예를 들어, 이들 안료는 본원에 전체가 참고로서 인용된 미국 특허 제5,851,280호, 동 제5,698,016호, 동 제5,922,118호 및 동 제5,837,045호, 및 PCT 국제 공개 제WO 99/51690호 및 동 제WO 00/22051호에 기재된 방법을 사용하여 제조할수 있다. 이들 방법은 통상적인 흡착 기, 예를 들어 중합체, 계면활성제 등의 경우에 비해 기가 안료 상에 보다 안정하게 부착되도록 한다. 또한, 친전자성 기가 부착된 안료는 본원에 전체가 참고로서 인용된 PCT 국제 공개 제WO 01/51566호에 기재된 방법을 사용하여 제조할 수 있다.
친전자성 기의 양은 변할 수 있다. 바람직하게는, 친전자성 기의 총량은 질소 흡착법 (BET 방법)에 의해 측정된 안료의 표면적 1 m2당 친전자성 기 약 0.01 내지 약 10.0 μmol이다. 예를 들어, 친전자성 기의 양은 약 0.5 내지 약 4.0 μmol/m2이다. 티올 시약과 반응하지 않은 추가의 부착된 유기 기를 사용할 수도 있다.
친전자성 기가 부착된 안료는, 예를 들어 여과, 원심분리 또는 이들 두가지 방법의 조합에 의해 세척하여 미반응 원료, 부산물 염 및 기타 반응 불순물을 제거함으로써 정제될 수 있다. 또한, 안료는 예를 들어 증발에 의해 단리할 수 있거나, 또는 당업자에게 공지된 기술을 이용하여 여과 및 건조함으로써 회수될 수 있다. 또한, 안료를 액체 매질 중에 분산시키고, 생성된 분산액을 정제하거나 분류하여, 제조 공정의 결과로서 분산액 중에 공존할 수 있는 불순물 및 기타 바람직하지 않은 유리 종 (free species)을 제거할 수도 있다. 예를 들면, 한외여과/투석여과, 역삼투 또는 이온 교환 등의 공지된 기술을 이용하여 분산액을 정제하여 미반응된 처리제 등의 임의의 원치않는 유리 종을 제거할 수 있다.
일 실시양태에서, 본 발명의 방법은 친전자성 기가 부착된 안료와 티올 시약을 조합하는 단계를 포함한다. 이 제1 실시양태에서, 티올 시약은 하나 이상의 -SH기 및 둘 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 포함한다. 본원에 사용된 "하나 이상" 및 "둘 이상"은 각각의 기의 화학양론적 양을 의미한다. 따라서, 이 제1 실시양태에서, 티올 시약은 각각의 -SH기에 대해 2개의 이온 기 또는 이온성 기를 갖는다. 티올 시약은 둘 이상의 이온 기 또는 이온성 기로 치환된 알킬 티올 또는 아릴 티올일 수 있다. 티올 시약의 양은 안료 상의 친전자성 기와 반응할 수 있는 임의의 양이다. 바람직하게는, 안료 중량에 대한 티올 시약 중량의 중량비는 약 0.1/1 내지 약 10/1, 보다 바람직하게는 약 0.2/1 내지 약 2/1이다.
이온 기는 음이온 기 (anionic group) 또는 양이온 기 (cationic group)이고, Na+, K+, Li+, NH4 +, NR'4 +, 아세테이트, NO3 -, SO4 -2, R'SO3 -, R'OSO3 -, OH-및 Cl-(여기서, R'는 수소 또는 유기 기, 예를 들어 치환되거나 비치환된 아릴기 및(또는) 알킬기를 나타냄)와 같은 무기 또는 유기 반대이온을 포함한 반대 전하의 반대이온과 결합된다. 이온성 기는 사용 매질 중에서 이온 기를 형성할 수 있는 기이다. 유기 이온 기는 본원에 전체가 참고로서 인용된 미국 특허 제5,698,016호에 기재된 것들을 포함한다.
티올 시약은 둘 이상의 음이온 기 또는 음이온성 기 (anionizable group)를 포함할 수 있다. 음이온 기는 산성 치환체와 같이 음이온을 형성할 수 있는 이온성 치환체를 갖는 기 (음이온성 기)로부터 생성될 수 있는 음 대전된 이온 기이다. 또한, 음이온 기는 이온성 치환체의 염 중의 음이온일 수 있다.
음이온 기의 대표적인 예로는 -COO-, -SO3 -, -OSO3 -, -HPO3 -, -OPO3 -2및 -PO3 -2가 포함된다. 음이온성 기의 대표적인 예로는 -COOH, -SO3H, -PO3H2, -R'SH, -R'OH 및 -SO2NHCOR' (여기서, R'는 수소 또는 유기 기, 예를 들어 치환되거나 비치환된 아릴기 및(또는) 알킬기를 나타냄)이 포함된다. 바람직하게는, 음이온 기 또는 음이온성 기는 카르복실산 기, 술폰산 기 또는 그의 염이다. 따라서, 티올 시약은 둘 이상의 카르복실산 기, 예를 들어 메르캅톤숙신산 기로 치환된 알킬티올일 수 있다.
티올 시약은 하나 이상의 양이온 기 또는 양이온성 기 (cationizable group)를 포함할 수 있다. 양이온 기는 양성자화 아민과 같이 양이온을 형성할 수 있는 이온성 치환체 (양이온성 기)로부터 생성될 수 있는 양 대전된 유기 이온 기이다. 예를 들어, 알킬 또는 아릴 아민이 산성 매질 중에서 양성자화되어 암모늄기 -NR'2H+(여기서, R'는 치환되거나 비치환된 아릴 및(또는) 알킬기와 같은 유기 기를 나타냄)를 형성할 수 있다. 또한, 티올 시약은 음이온 기 또는 음이온성 기와, 양이온 기 또는 양이온성 기를 모두 포함할 수 있다.
상기 일 실시양태에서는, 친전자성 기가 부착된 안료와 티올 시약을 티올 시약의 티올레이트가 형성되는 조건 하에 조합하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 안료와 티올 시약을, 티올레이트가 형성되고 티올 시약과 안료의 반응을 도울 수 있는 알칼리 조건 하에 조합하는 것이 바람직하다. 또한, 알칼리 조건은, 특히 티올 시약의 이온 기 또는 이온성 기가 음이온 기 또는 음이온성 기인 경우, 티올 시약의용해도를 증가시킬 수 있다. 따라서, 안료와 티올 시약을 바람직하게는 pH 7 이상, 보다 바람직하게는 pH 9 이상, 가장 바람직하게는 pH 11 이상에서 조합한다.
제2 실시양태에서, 본 발명의 방법은, 친전자성 기가 부착된 안료와, 하나 이상의 -SH기를 포함하는 티오중합체를 임의의 순서로 조합하는 단계를 포함한다. -SH기는 티오중합체의 주쇄를 따라, 예를 들어 중합체의 측쇄기 또는 말단(들) 상의 종결기 부분으로서 존재할 수 있다. 바람직하게는 티오중합체는 하나 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 더 포함한다. 추가의 이온 기 또는 이온성 기는 상기에 기재된 것들 중 임의의 것일 수 있다. 따라서, 티오중합체는 하나 이상의 -SH기 및 하나 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 포함하는 임의의 중합체일 수 있다. 티오중합체의 양은 안료 상의 친전자성 기와 반응할 수 있는 임의의 양이다. 바람직하게는, 안료 중량에 대한 티오중합체 중량의 중량비는 약 0.1/1 내지 약 10/1, 보다 바람직하게는 약 0.2/1 내지 약 2/1이다.
바람직하게는, 티오중합체는 하나 이상의 반응성 기, 예를 들어 무수물, 활성화된 카르복실산 또는 카르복실산 기 또는 그의 염을 갖는 중합체와, 치환된 알킬 티올 또는 아릴 티올, 예를 들어 아미노알칸 티올 또는 방향족 아미노 티올과의 반응 생성물을 포함한다. 바람직하게는, 치환된 알킬 티올 또는 아릴 티올은 아미노에탄 티올이다.
하나 이상의 반응성 기를 갖는 중합체의 예로는, 무수물 중합체, 예를 들어 폴리(스티렌-말레산 무수물), 카르복실산 중합체, 예를 들어 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 공중합체, 예를 들면 폴리(스티렌-아크릴산), 폴리(스티렌-메타크릴산), 폴리(에틸렌-아크릴산), 또는 아크릴산 및 메타크릴산과 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와의 공중합체가 포함된다. 다른 적합한 카르복실산 중합체로는, 카르복실산 말단기를 갖는 폴리에스테르, 폴리우레탄 및 폴리아미드가 포함된다. 카르복실산 기의 반응성을 향상시키기 위해 필요한 경우, 활성화제를 임의로 첨가하여 하나 이상의 활성화된 카르복실산을 갖는 중합체를 형성할 수 있다. 활성화된 카르복실산은, 예를 들어 카르복실산 또는 염과 에틸 클로로포르메이트와의 반응에 의해 형성된 혼합 무수물일 수 있다. 다른 활성화된 카르복실산 기 및 그를 제조하기 위한 활성화제는 당업자에게 공지되어 있다.
티오중합체가 하나 이상의 반응성 기를 갖는 중합체와 치환된 알킬 티올 또는 아릴 티올과의 반응 생성물인 경우, 각각의 시약의 양은 화학양론적 양일 필요는 없다. 예를 들어, 아미노알킬티올 또는 방향족 아미노 티올의 양은 중합체 중의 반응성 기의 양 미만일 수 있다. 임의의 잔여 반응성 기를 더 반응시킬 수 있다. 예를 들어, 생성된 티오중합체가 잔여 무수물 기를 갖는 경우, 이들을 염기와 더 반응시켜 잔여 무수물을 가수분해시키고 카르복실산 기 또는 그의 염을 형성할 수 있다. 별법으로, 알킬 아민 또는 아릴 아민 및 알콜 등의 시약을 가하여 잔여 무수물 기와 반응시킴으로써 각각 아믹산 (또는 이미드) 및 하프 산 (half acid) 에스테르를 형성할 수 있다. 이어서, 생성된 티오중합체를 본 발명의 방법에 사용하여 친전자성 기가 부착된 안료와 조합할 수 있다.
이 제2 실시양태에서, 본 발명의 방법은 알킬화제를 첨가하는 단계를 더 포함할 수 있다. 알킬화제는, 티오중합체와 친전자성 기가 부착된 안료를 배합한 후에 남아있는 임의의 티올기를 캡핑 ("cap")하기 위해 사용한다. 티올기에 대한 알킬화제는 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들어 알킬 할라이드, 할로아세테이트 또는 그의 염, 또는 α,β-불포화 카르보닐 및 술포닐 화합물, 예를 들면 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 (예를 들어 아크릴산, 메타크릴산 또는 그의 염 포함), 비닐 술폰산 또는 그의 염, 및 말레에이트 (예를 들어 말레산 또는 그의 염, 말레이미드 포함)가 포함된다.
또한, 본 발명은 개질 안료에 관한 것이다. 일 실시양태에서, 개질 안료는 화학식 -S-[PI]를 포함하는 기가 부착된 안료를 포함한다. PI기는 둘 이상의 이온 기 또는 이온성 기로 치환된 유기 기를 나타낸다. 안료 및 이온 기 또는 이온성 기는 상기에 기재된 것들 중 임의의 것일 수 있다. 예를 들어, PI기는 둘 이상의 이온 기 또는 이온성 기, 바람직하게는 둘 이상의 카르복실산 기로 치환된 분지형 또는 비분지형 알킬기를 포함하는 유기 기를 나타낼 수 있다. 바람직한 PI기의 예는 숙신산 기 또는 그의 염이다.
또한, PI기는 하나 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 포함하는 중합체 기일 수 있다. 이온 기 또는 이온성 기는 상기에 기재된 것들 중 임의의 것일 수 있다. 또한, 중합체 기는 단독중합체, 공중합체, 삼원중합체 및(또는) 임의의 수의 상이한 반복 단위를 함유하는 중합체일 수 있다. 또한, 중합체 기는 랜덤 중합체, 교호 중합체, 그래프트 중합체, 블록 중합체, 별형 중합체 및(또는) 빗형 중합체일 수 있다. 바람직한 중합체 기로는, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 그의 염의 단독중합체 또는 공중합체가 포함된다.
제2 실시양태에서, 본 발명의 개질 안료는 화학식 -X-Sp-S-[PI]를 포함하는 기가 부착된 안료를 포함한다. 안료에 직접 부착된 X는 아릴렌 또는 헤테로아릴렌기 또는 알킬렌기를 나타내고, Sp기로 치환된다. Sp는 스페이서 기를 나타낸다. PI기는 상기에 기재된 바와 같고, 둘 이상의 이온 기 또는 이온성 기로 치환된 유기 기, 또는 하나 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 포함하는 중합체 기를 나타낼 수 있다.
Sp기는 본원에서 사용되는 바와 같이 2개의 기 사이의 연결부인 스페이서 기를 나타낸다. Sp기는 결합 또는 화학 기일 수 있다. 화학 기의 예로는 -O2C-, -CO-, -COCH2-, -COC2H4-, -OCOCH2-, -OCOC2H4-, -NRCOCH2-, -NRCOC2H4-, -OSO2-, -SO2-, -SO2C2H4-, -SOC2H4-, -NRSO2C2H4-, -Sk-, -NRCO-, -NRCOCH(CH2CO2R)-, -NRCOCH2CH(CO2R)-, -N(COR)(CO)-, 이미드기 (말레이미드기 포함), 아릴렌기, 선형 또는 분지형 알킬렌기 등이 포함되나 이에 제한되지는 않는다. R은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 치환되거나 비치환된 아릴 또는 알킬기와 같은 유기 기를 나타내고, k는 정수, 예를 들어 1 내지 7의 정수이다.
X기는 아릴렌 또는 헤테로아릴렌기 또는 알킬렌기를 나타낸다. X는 안료에 직접 부착되고, Sp기로 더 치환된다. 방향족기는 임의의 기, 예를 들어 하나 이상의 알킬기 또는 아릴기로 더 치환될 수 있다. 바람직하게는, 아릴렌기는 페닐렌, 나프틸렌 또는 비페닐렌기이다. X가 알킬렌기를 나타내는 경우, 그 예로는 분지형 또는 비분지형일 수 있는 치환되거나 비치환된 알킬렌기가 포함되나 이에 제한되지는 않는다. 알킬렌기는 하나 이상의 기, 예를 들어 방향족기로 치환될 수 있다. 그의 예로는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌기와 같은 C1-C12기가 포함되나 이에 제한되지는 않는다. 바람직하게는, X는 아릴렌기이다.
X기는 하나 이상의 관능기로 치환될 수 있다. 관능기의 예로는, R", OR", COR", COOR", OCOR", 카르복실레이트, 할로겐, CN, NR"2, SO3H, 술포네이트, 술페이트, NR"(COR"), CONR"2, NO2, PO3H2, 포스포네이트, 포스페이트, N=NR", SOR", NSO2R" (여기서, R"는 동일하거나 상이할 수 있고 독립적으로 수소, 치환되거나 비치환된, 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 C1-C20탄화수소, 예를 들어 알킬, 알케닐, 알키닐, 치환되거나 비치환된 아릴, 치환되거나 비치환된 헤테로아릴, 치환되거나 비치환된 알크아릴, 또는 치환되거나 비치환된 아르알킬임)이 포함되나 이에 제한되지는 않는다.
상기 구조식으로 나타낸 바와 같이, PI기는 스페이서 기 Sp 및 황 원자를 통해 안료에 부착된다. 그러나, 또한, PI가 중합체 기인 경우, PI기는 또한 반복 단량체 단위 상에서 치환기를 적절히 선택함으로써 중합체 사슬을 따라 여러 지점에서 안료에 부착될 수 있다. 또한, 이들 치환체는 상기 기재된 바와 같이 스페이서 기 또는 -X-Sp-기를 포함할 수 있다. 따라서, 이들 기는 안료의 말단 또는 골격을 따른 지점들에 부착될 수 있다.
본 발명의 개질 안료에서, 부착된 기의 양은 변할 수 있다. 바람직하게는,부착된 기의 총량은 질소 흡착법 (BET 방법)을 통해 측정된 안료 표면적 1 m2당 유기 기 약 0.01 내지 약 10.0 μmol이다. 예를 들어, 부착된 기의 양은 약 0.5 내지 약 4.0 μmol/m2이다. 또한, 상기 화학식을 갖지 않는 추가의 부착된 기를 사용할 수도 있다. 또한, 전술한 기법 및 방법을 사용하여 본 발명의 개질 안료를 정제할 수 있다.
본 발명의 개질 안료는 각종 용품에 사용할 수 있다. 예를 들어, 개질 안료를 액체 비히클 중에 분산시켜 잉크 또는 코팅 용품에 사용할 수 있다. 비히클은 부착된 유기 기의 종류에 따라 수성 또는 비-수성 비히클일 수 있다. 특히, 개질 안료를 수성 잉크젯 잉크 등의 잉크젯 잉크에 사용할 수 있다. 이들 잉크젯 잉크 조성물에 적합한 첨가제를 혼입하여 조성물의 안정성을 유지하면서 수많은 목적한 특성을 부여할 수 있다. 예를 들어, 계면활성제를 첨가하여 조성물의 콜로이드 안정성을 더 향상시킬 수 있다. 기타 첨가제는 당업계에 공지되어 있으며, 습윤제, 살생물제, 결합제, 건조 가속화제, 침투제, 염료, 완충제 등이 포함된다.
하기 실시예를 통해 본 발명을 더욱 분명하게 기술할 것이며, 이들 실시예는 단지 예시하기 위한 것으로 의도된다.
하기 실시예에서, 스티렌-코-말레산 중합체는 사르토머 컴파니 (Sartomer Company)로부터 입수하였고, 이를 표 1에 제시한다.
* SMA 출발 중합체의 무수물 중 약 65 ％를 2-부톡시에틸알콜과 반응시켜 SMA(1440) 중합체를 제조하여 상응하는 하프 산 에스테르를 수득하였다.
알드리치 케미칼 컴파니 (Aldrich Chemical Co.)로부터 디메틸포름아미드 (DMF), 아크릴산, 메르캅토숙신산 (MEA), 아미노에탄티올 히드로클로라이드 (AET·HCl), 5,5'-디티오비스(2-니트로벤조산) (DTNB), 에틸클로로포르메이트, 진한 HCl 및 트리에틸아민 (TEA)을 입수하여 추가 정제없이 사용하였다. 에스.씨. 존슨 (S.C. Johnson)으로부터 존크릴 (Joncryl, 등록상표) 680을 입수하였다.
마이크로트랙 (Microtrac, 등록상표) 입도 분석기를 사용하여 입도를 측정하였고, 기록된 값은 평균 체적 입도 (mV)이다. 티에이 인스트루먼츠 티지에이 모델 (TA Instruments TGA Model) 2950을 사용하여 열무게 분석법 (TGA)으로부터 부착된 중합체 비율을 계산하였다. 하기와 같은 온도 구배에 따라 질소 하에 샘플을 분석하였다: 110 ℃까지 10 ℃/분, 10분간 110 ℃로 유지, 800 ℃까지 10 ℃/분으로 연속 가열, 및 10분간 800 ℃로 유지. 출발 물질의 중량과 최종 생성물의 110 ℃와 800 ℃ 사이에서 손실된 중량을 비교하여 부착된 물질 비율을 측정하였다.
<실시예 1 내지 3>
하기 실시예에는 하기 반응식 1에 따른 본 발명의 개질 안료의 제법을 기재한다.
실시예 1
PCT 국제 공개 제WO 01/51566호에 기재된 절차에 따라 2-(술파토에틸술폰)기가 부착된 블랙 펄즈 (등록상표) 880 카본 블랙 (미국 매사추세츠주 보스턴 소재의 캐보트 코포레이션으로부터 입수가능함)의 14.9 ％ 수 분산액을 제조하여 안료 분산액을 수득하였다. 생성된 친전자성 기가 부착된 안료의 나트륨 함량을 분석하여 부착된 기의 양이 건조 카본 블랙 1 g 당 0.3 mmol로 측정되었다.
둥근 바닥 플라스크에서 탈이온수 5 mL 중 메르캅토숙신산 0.5 g (3.33 mmol)의 용액을 상기 안료 분산액 20 g과 혼합하고 생성된 혼합물을 질소 분위기 하에 실온에서 교반하였다. 여기에 1 N NaOH 15 mL를 적가하여 pH를 12.8로 조정하고 이후 혼합물을 밤새 교반하여 개질 안료의 분산액을 수득하였다.
0.05 ㎛의 기공 크기를 갖는 폴리술폰 중공사막을 사용한 투석여과로 개질 안료를 정제하였다. 용액을 먼저 35 mL로 농축하고 이후 0.1 M NaOH 175 mL 및 이어서 탈이온수 245 mL에 의해 투석여과하였다. 투과액의 최종 pH는 6 내지 7이었다.
생성된 정제된 개질 안료 분산액은 입도가 112 nm이고, pH가 11.0이었다. 개질 카본 블랙 안료의 나트륨을 분석하고 친전자성 기가 부착된 출발 안료와 비교하였다. 결과를 하기 표 2에 제시한다.
실시예 2
이 실시예에서는, 2-(술파토에틸술폰)기가 부착된 블랙 펄즈 (등록상표) 880 카본 블랙의 분산액을, 동일하게 친전자성 기가 부착되고 또한 WO 01/51560에 기재된 절차에 따라 제조된 피그먼트 옐로우 (Pigment Yellow) 74 (선 케미칼로부터 입수가능함)의 5.7 ％ 고체 분산액으로 대체한 것을 제외하고는, 실시예 1에 기재된 절차를 따랐다. 이 개질 안료의 Na+분석으로부터의 결과를 하기 표 2에 제시한다.
실시예 3
이 실시예에서는, 2-(술파토에틸술폰)기가 부착된 블랙 펄즈 (등록상표) 880 카본 블랙의 분산액을 동일하게 친전자성 기가 부착되고 또한 WO 01/51560에 기재된 절차에 따라 제조된 피그먼트 레드 (Pigment Red) 122 (선 케미칼로부터 입수가능함)의 20.51 ％ 고체 분산액으로 대체한 것을 제외하고는, 실시예 1에 기재된 절차를 따랐다. 이 개질 안료의 Na+분석으로부터의 결과를 하기 표 2에 제시한다.
<실시예 4 내지 11>
하기 실시예에는 하기 반응식 2에 따른 아미노에탄티올화-SMA (스티렌-말레산 무수물) 중합체 및 후속 개질 안료의 제법을 기재한다.
DMF에서 SMA 중합체의 일부 또는 전부를 아미노에탄티올과 반응시킨다. 생성물 분자량 및 산가는 상기 반응의 정도에 정비례한다. 도 1 및 도 2는 아미노에탄 티올과 반응한 무수물의 목표 비율에 대한 분자량 및 산가의 예측된 종속성을 보여준다. 이들은 출발 중합체 중 스티렌/말레산 무수물의 이론적 비율로부터 결정된다. 예를 들어 SMA(3000)은 3/1의 스티렌/말레산 무수물의 비율 (제조사의 제품 시트로부터)을 갖는다. 무수물 기의 50 ％를 AET·HCl과 반응시키는 것을 목표로 하는 경우 생성물의 산가 예측치는 약 190이고 MW 예측치는 약 10,400일 것이다. 따라서 티올 시약과 반응하는 무수물의 목표 비율을 정함으로써 중합체 및 후속 개질 안료의 성질을 조절할 수 있다.
실시예 4
무수 DMF 100 mL 중에 SMA(3000) 20 g (무수물 0.049 mol)을 용해시켜 용액을 제조하였다. 일정한 질소 가스 흐름 하에 실온에서 상기 교반된 용액에 고체로서 2-아미노에탄티올 히드로클로라이드 4.2 g (0.037 mol)을 한번에 가하고 이후 트리에틸아민 5.2 mL (0.074 mol)을 적가하였다. 생성된 혼합물을 30분간 45 ℃에서 가열하고 4.5시간 동안 실온에서 유지하였다. 생성물을 격렬하게 교반된 1 N HCl (600 mL) 중에 서서히 떨어뜨려 단리하였다. 첨가 후 추가 60분간 혼합물을 교반하고 이후 흡입 여과하고 1 N HCl 400 mL 및 이어서 탈이온수 400 mL로 세척하였다. 생성물을 단시간 공기건조시켜 62 ％ 수분 (1시간 동안 110 ℃에서 가열 후 중량 손실에 의해 측정됨)을 함유한 자유 유동성 백색 고체 61 g을 수득하였다.
아미노에탄티올화-SMA 중합체를 110 ℃로 건조하였다. 원소 연소 분석 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 엘만 (Ellman) 절차 (Ellman, G.L. (1958)Arch. Biochem. Biophys. 74, 443;Bioconjugate Techniques,Greg T. Hermanson, Academic Press, Inc., copyright 1996, p 88)의 변형에 따라 티올을 DTNB에 의해 적정하여 측정하였다. 생성된 중합체는 건조 중합체 1 g 당 티올 1.4 mmol을 갖는 것으로 밝혀졌다.
실시예 5
이 실시예에서는, 표 3에 표시된 차이를 제외하고는 실시예 4에 기재된 절차를 사용하였다. 생성된 아미노에탄티올화-SMA의 분석 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
실시예 6
이 실시예에서는, 표 3에 표시된 차이를 제외하고는 실시예 4에 기재된 절차를 사용하였다. 생성된 아미노에탄티올화-SMA의 분석 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
실시예 7
이 실시예에서는, 표 3에 표시된 차이를 제외하고는 실시예 4에 기재된 절차를 사용하였다. 생성된 아미노에탄티올화-SMA의 분석 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
실시예 8
이 실시예에서는, 표 3에 표시된 차이를 제외하고는 실시예 4에 기재된 절차를 사용하였다. 생성된 아미노에탄티올화-SMA의 분석 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
실시예 9
이 실시예에서는, 표 3에 표시된 차이를 제외하고는 실시예 4에 기재된 절차를 사용하였다. 생성된 아미노에탄티올화-SMA의 분석 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
실시예 10
이 실시예에서는, 표 3에 표시된 차이를 제외하고는 실시예 4에 기재된 절차를 사용하였다. 생성된 아미노에탄티올화-SMA의 분석 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
* ％S 및 ％N 이론치는 출발 중합체의 이론적 스티렌/말레산 무수물 비율에 기초한다.
실시예 11
10분간 액체를 통해 질소 가스를 버블링하면서 실온에서 둥근바닥 플라스크에서 1 M NaOH 145 mL 용액을 자기 교반하였다. 여기에 실시예 4의 아미노에탄티올화 중합체 54.8 g (62 ％ 수분 함량)을 가하였다. 투명한 황색 용액을 수득할 때까지 생성된 혼합물을 질소 하에 40 내지 50 ℃로 가열하였다.
실시예 1에 기재된 2-(술파토에틸술폰)기가 부착된 블랙 펄즈 (등록상표) 880 카본 블랙의 14.9 ％ 수 분산액 (140 g)을 약 5분에 걸쳐 상기 황색 중합체 용액에 적가하였다. 1 N NaOH 추가 13 mL를 가하여 pH를 12 내지 13으로 상승시켰다. 이후 생성된 혼합물을 3.5시간 동안 40 내지 50 ℃에서 교반하여 본 발명의 개질 안료 분산액을 수득하였다.
Na2CO311.7 g을 함유한 탈이온수 중에 아크릴산 7.5 mL를 용해시켜 아크릴산 나트륨 용액을 제조하였다. 상기 용액을 개질 안료 분산액에 가하여 임의의 미반응 티올기를 "캡핑"하였다. 추가 3시간 동안 가열 및 교반을 계속하고 이후 혼합물을 실온으로 서서히 냉각하였다. 생성된 캡핑된 개질 안료 분산액을 실시예 1에 기재된 바와 같이 투석여과로 정제하여 50 ppm 미만의 최종 투과액 중합체 농도 (UV-VIS 스펙트로미터로 250 nm에서 투과액의 흡광도를 측정하여 모니터링함; 중합체의 농도는 기지의 엡실론으로부터 계산)에 도달하였다.
캡핑된 개질 안료 분산액 (고체 11.6 ％, pH = 10.15)은 입도가 120.4 nm이고, 나트륨 함량이 1.3 ％ (건조된 카본 블랙 고체에 기초함)인 것으로 밝혀졌다. TGA 분석에서, 부착된 중합체가 총 중량의 14 ％를 차지하는 것으로 나타났다.
<실시예 12 내지 13>
하기 실시예에는 하기 반응식 3에 따른 아미노티올화-SAA (스티렌-아크릴산) 중합체 및 후속 개질 안료의 제법을 기재한다.
실시예 12
실온에서 일정한 질소 흐름 하에 DMF 100 mL 중에 용해된 스티렌-코-아크릴산 [존크릴 (등록상표) 680: Mw= 4,900, 산가 = 215] 10 g의 자기 교반된 용액에 트리에틸아민 5.4 mL (0.039 mol)을 첨가하였다. 여기에 에틸클로로포르메이트 1.84 mL (0.019 mol)을 가하였다. 용액이 약간 따스해지고 약간의 가스가 발생되고 약간 흐려졌다. 생성된 혼합물을 실온에서 40분간 교반하였다. DMF 50 mL 중 아미노에탄티올 히드로클로라이드 2.2 g (0.019 mol) 및 트리에틸아민 2.7 mL (0.019 mol)의 용액을 상기 혼합물에 15분에 걸쳐 적가하고 생성된 흐린 용액을 밤새 교반하였다. 용액을 신속히 교반되는 1 N HCl 용액 (250 mL) 중에 서서히 떨어뜨려 생성물을 침전시켰다. 생성된 백색 침전물을 흡입 여과하고 찬 1 N HCl, 찬 탈이온수로 세척하고 이후 공기 건조하여 분필같이 흰 백색 고체를 수득하였다. 상기 아미노에탄티올화 SAA 중합체 샘플을 110 ℃로 건조하였다. 원소 연소 분석 결과는 하기와 같다: C 71.84 ％; H 7.53 ％; N 1.53 ％; S 3.01 ％.
실시예 13
10분간 액체를 통해 질소 가스를 버블링하면서 실온에서 0.5 M NaOH 12.5 mL 용액을 자기 교반하였다. 여기에 실시예 12의 아미노에탄티올화 SAA 중합체 1 g을 가하였다. 생성된 용액에 실시예 1에 기재된 2-(술파토에틸술폰)기가 부착된 블랙 펄즈 (등록상표) 880 카본 블랙의 14.9 ％ 수 분산액 2.9 g을 가하였다. 이것은 12.5의 최종 pH를 제공하였다. 상기 용액을 질소 가스 하에 밤새 교반하였다. 생성된 개질 안료를 실시예 1에 기재된 바와 같이 투석여과로 정제하여 하기 물성을갖는 분산액을 수득하였다: 안료 농도 = 9.0 ％ (wt/wt); UPA mv = 137 nm; N = 0.48 ％; S = 2.28 ％; 술페이트 = 0.35 ％. TGA 분석에서, 부착된 중합체가 총 중량의 6 ％를 차지하는 것으로 나타났다.
<실시예 14 내지 15>
하기 실시예에는 알킬아민으로 추가 관능화된 아미노에탄티올화-SMA (스티렌-말레산 무수물) 중합체의 제법을 기재한다. 실시예 14에서 알킬아민은 아미노에탄 술폰산이고 실시예 15에서 알킬아민은 폴리아민 [제파민 (Jeffamine, 등록상표) XTJ506]이었다.
실시예 14
오버헤드 교반기가 장착된 3-구 둥근 바닥 플라스크에 1.5 리터의 DMF를 가하고 이어서 SMA(3000) 300 g (무수물 0.735 mol)을 가하였다. 중합체 현탁액을 40 내지 50 ℃로 가열하여 중합체 용액을 생성하였다. 이후 질소를 사용하여 상기 중합체 용액에서 산소를 제거하였다. 상기 가열된 중합체 용액에 아미노에탄티올 히드로클로라이드 33.2 g (0.29 mol) 및 아미노에탄 술폰산 45.9 g (0.367 mol)을 질소 하에 가하고 40 내지 50 ℃에서 추가 30분간 혼합물을 교반하였다. 이후 트리에틸아민 133 g (1.32 mol)을 적가하였다. 상기 혼합물을 밤새 교반하여 실온이 되게하였다. 상기 용액을 이후 1 M HCl 7 리터 중에 적가하였다. 생성된 백색 고체를 여과하고 1 M HCl 1 리터로 3회, 탈이온수 2 리터로 4회 세척하고 이어서 공기 건조하였다. 원소 분석에서, 생성물이 질소 2.13 ％ 및 황 5.57 ％ (이론치는 질소 2.5 ％ 및 황 6 ％임)을 함유하는 것으로 나타났다.
실시예 15
오버헤드 교반기가 장착된 3-구 둥근 바닥 플라스크에 1.5 리터의 DMF를 가하고 이어서 SMA(3000) 300 g (무수물 0.735 mol)을 가하였다. 중합체 현탁액을 40 내지 50 ℃로 가열하여 중합체 용액을 생성하였다. 이후 질소를 사용하여 상기 중합체 용액에서 산소를 제거하였다. 상기 가열된 중합체 용액에 아미노에탄티올 히드로클로라이드 41.5 g (0.355 mol) 및 제파민 (등록상표) XTJ506 146 g (0.146 mol, 헌츠만 코포레이션 (Huntsman Corporation)으로부터 입수가능함)을 질소 하에 가하고 40 내지 50 ℃에서 추가 30분간 혼합물을 교반하였다. 이후 트리에틸아민 96 g (0.95 mol)을 적가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 질소 일소 하에 밤새 교반하였다. 상기 용액을 이후 1 M HCl 7 리터 중에 적가하였다. 생성된 백색 고체를 여과하고 1 M HCl 1 리터로 3회, 탈이온수 2 리터로 4회 세척하고 공기 건조하였다. 원소 분석에서, 생성물이 질소 1.21 ％ 및 황 2.38 ％ (이론치는 질소 1.1 ％ 및 황 2.48 ％임)을 함유하는 것으로 나타났다.
실시예 16
10분간 액체를 통해 질소 가스를 버블링하면서 실온에서 둥근바닥 플라스크에서 NaOH 100 mL 용액을 자기 교반하였다. 여기에 실시예 14의 SMA 중합체 37 g (46 ％ 수분 함량)을 가하였다. 투명한 황색 용액을 수득할 때까지 생성된 혼합물을 질소 하에 40 내지 50 ℃로 가열하였다.
WO 01/51560에 기재된 절차에 따라 제조된 2-(술파토에틸술폰)기가 부착된 블랙 펄즈 (등록상표) 1100 카본 블랙의 10 ％ 수 분산액 (400 g)을 10분에 걸쳐 상기 황색 중합체 용액에 적가하였다. 1 M NaOH 추가 25 mL를 가하여 pH를 12 내지 13으로 상승시켰다. 생성된 혼합물을 실온에서 밤새 교반하여 본 발명의 개질 안료 분산액을 수득하였다.
상기 분산액에 아크릴산 나트륨 6.55 g을 가하여 임의의 미반응 티올기를 "캡핑"하였다. 추가 2시간 실온에서 상기 혼합물을 교반하였다. 생성된 캡핑된 개질 안료 분산액을 실시예 1에 기재된 바와 같이 투석여과로 정제하여 50 ppm 미만의 최종 투과액 중합체 농도 (UV-VIS 스펙트로미터로 250 nm에서 투과액의 흡광도를 측정하여 모니터링함; 중합체의 농도는 기지의 엡실론으로부터 계산)에 도달하였다.
캡핑된 개질 안료 분산액 (고체 9.5 ％, pH = 9.72)은 평균 체적 입도가 108 nm이고, 나트륨 함량이 2.5 ％ (건조된 카본 블랙 고체에 기초함)인 것으로 밝혀졌다. TGA 분석에서, 부착된 중합체가 전체 고체 중량의 16 ％를 차지하는 것으로 나타났다.
실시예 17
10분간 액체를 통해 질소 가스를 버블링하면서 실온에서 둥근바닥 플라스크에서 NaOH 280 mL 용액을 자기 교반하였다. 여기에 실시예 15의 SMA 중합체 322 g (69 ％ 수분 함량)을 가하였다. 투명한 황색 용액을 수득할 때까지 생성된 혼합물을 질소 하에 40 내지 50 ℃로 가열하였다.
실시예 16에서 사용된 2-(술파토에틸술폰)기가 부착된 블랙 펄즈 (등록상표) 1100 카본 블랙의 10 ％ 수 분산액 (1000 g)을 10분에 걸쳐 상기 황색 중합체 용액에 적가하였다. 1 M NaOH 추가 60 mL를 가하여 pH를 12 내지 13으로 상승시켰다.이후, 생성된 혼합물을 실온에서 밤새 교반하여 본 발명의 개질 안료 분산액을 수득하였다.
상기 분산액에 아크릴산 나트륨 14 g을 가하여 임의의 미반응 티올기를 "캡핑"하였다. 추가 2시간 실온에서 상기 혼합물을 교반하였다. 생성된 캡핑된 개질 안료 분산액을 실시예 1에 기재된 바와 같이 투석여과로 정제하여 50 ppm 미만의 최종 투과액 중합체 농도 (UV-VIS 스펙트로미터로 250 nm에서 투과액의 흡광도를 측정하여 모니터링함; 중합체의 농도는 기지의 엡실론으로부터 계산)에 도달하였다.
캡핑된 개질 안료 분산액 (고체 10.4 ％, pH = 9.51)은 평균 체적 입도가 78 nm이고, 나트륨 함량이 1.3 ％ (건조된 카본 블랙 고체에 기초함)인 것으로 밝혀졌다. TGA 분석에서, 부착된 중합체가 전체 고체 중량의 24 ％를 차지하는 것으로 나타났다.

Claims (40)

  1. 친전자성 기가 부착된 안료와, 하나 이상의 -SH기 및 둘 이상의 이온 기 (ionic group) 또는 이온성 기 (ionizable group)를 포함하는 티올 시약을 임의의 순서로 조합하는 단계를 포함하는, 개질 안료의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 친전자성 기가 부착된 안료가, 친전자성 기를 포함하는 디아조늄 염과 안료의 반응 생성물을 포함하는 것인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 안료가 청색 안료, 흑색 안료, 갈색 안료, 청록색 안료, 녹색 안료, 백색 안료, 보라색 안료, 자홍색 안료, 적색 안료, 오렌지색 안료, 황색 안료, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 안료가 카본 블랙인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 친전자성 기가 알킬술페이트기 또는 그의 염, 또는 α,β-불포화 케톤, 알데히드 또는 술폰을 포함하는 것인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 친전자성 기가 2-(술파토에틸)술폰기 또는 그의 염을 포함하는 것인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 하나 이상의 이온 기 또는 이온성 기가 카르복실산 기, 술폰산 기 또는 그의 염인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 티올 시약이 둘 이상의 카르복실산 기로 치환된 알킬티올인 방법.
  9. 제8항에 있어서, 티올 시약이 메르캅토숙신산인 방법.
  10. 친전자성 기가 부착된 안료와, 하나 이상의 -SH기 및 하나 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 포함하는 티오중합체를 임의의 순서로 조합하는 단계를 포함하는, 개질 안료의 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 티오중합체가 하나 이상의 무수물, 하나 이상의 활성화된 카르복실산 또는 하나 이상의 카르복실산 또는 그의 염을 갖는 중합체, 아미노알칸 티올 또는 방향족 아미노 티올, 및 임의로는 활성화제의 반응 생성물을 포함하는 것인 방법.
  12. 제11항에 있어서, 아미노알킬 티올이 아미노에탄 티올인 방법.
  13. 제10항에 있어서, -SH기가 티오중합체의 종결기인 방법.
  14. 제10항에 있어서, 티오중합체가 말레산 무수물 또는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 그의 염의 단독중합체 또는 공중합체인 방법.
  15. 제11항에 있어서, 중합체가 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리(스티렌-아크릴산), 폴리(스티렌-메타크릴산), 폴리(스티렌-말레산), 폴리(스티렌-말레산 무수물), 아크릴산 또는 메타크릴산과 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와의 공중합체, 폴리(에틸렌-아크릴산) 또는 그의 염으로 구성된 군에서 선택된 것인 방법.
  16. 제10항에 있어서, 알킬화제를 첨가하는 단계를 더 포함하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 알킬화제가 알킬 할라이드, 할로아세테이트, α,β-불포화 카르보닐 화합물 또는 α,β-불포화 술포닐 화합물인 방법.
  18. 제10항에 있어서, 티오중합체가 하나 이상의 무수물, 하나 이상의 활성화된 카르복실산 또는 하나 이상의 카르복실산 또는 그의 염을 갖는 중합체, 아미노알칸 티올 또는 방향족 아미노 티올, 및 임의의 활성화제, 및 알킬아민, 아릴아민 또는 알콜의 반응 생성물을 포함하는 것인 방법.
  19. 제18항에 있어서, 티오중합체가 말레산 무수물을 포함하는 것인 방법.
  20. 화학식 -S-[PI] (식 중, PI는 둘 이상의 이온 기 또는 이온성 기로 치환된 유기 기, 또는 하나 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 포함하는 중합체 기를 나타냄)를 포함하는 기가 부착된 안료를 포함하는 개질 안료.
  21. 제20항에 있어서, 이온 기 또는 이온성 기가 카르복실산 기, 술폰산 기 또는 그의 염인 개질 안료.
  22. 제20항에 있어서, PI가 둘 이상의 카르복실산 기로 치환된 분지형 또는 비분지형 알킬기를 포함하는 유기 기를 나타내는 개질 안료.
  23. 제22항에 있어서, PI가 숙신산 기 또는 그의 염인 개질 안료.
  24. 제20항에 있어서, PI가 하나 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 포함하는 중합체 기를 나타내는 개질 안료.
  25. 제24항에 있어서, 이온 기 또는 이온성 기가 카르복실산 기, 술폰산 기 또는 그의 염인 개질 안료.
  26. 제24항에 있어서, 중합체 기가 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 그의 염의 단독중합체 또는 공중합체를 포함하는 개질 안료 생성물.
  27. 화학식 -X-Sp-S-[PI] (식 중, X는 아릴렌, 헤테로아릴렌 또는 알킬렌기이고, Sp는 스페이서 기이며, PI는 둘 이상의 이온 기 또는 이온성 기로 치환된 유기 기, 또는 하나 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 포함하는 중합체 기를 나타냄)를 포함하는 기가 부착된 안료를 포함하는 개질 안료.
  28. 제27항에 있어서, 이온 기 또는 이온성 기가 카르복실산 기, 술폰산 기 또는 그의 염인 개질 안료.
  29. 제27항에 있어서, PI가 둘 이상의 카르복실산 기로 치환된 분지형 또는 비분지형 알킬기를 포함하는 유기 기를 나타내는 개질 안료.
  30. 제29항에 있어서, PI가 숙신산 기 또는 그의 염인 개질 안료.
  31. 제27항에 있어서, PI가 하나 이상의 이온 기 또는 이온성 기를 포함하는 중합체 기를 나타내는 개질 안료.
  32. 제31항에 있어서, 이온 기 또는 이온성 기가 카르복실산 기, 술폰산 기 또는그의 염인 개질 안료.
  33. 제31항에 있어서, 중합체 기가 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 그의 염의 단독중합체 또는 공중합체를 포함하는 개질 안료 생성물.
  34. 제20항에 있어서, 둘 이상의 이온 기 또는 이온성 기가 존재하는 개질 안료.
  35. 제27항에 있어서, 둘 이상의 이온 기 또는 이온성 기가 존재하는 개질 안료.
  36. a) 액체 비히클 및 b) 제20항의 개질 안료를 포함하는 잉크 조성물.
  37. 제36항에 있어서, 잉크젯 잉크 조성물인 잉크 조성물.
  38. a) 액체 비히클 및 b) 제27항의 개질 안료를 포함하는 잉크 조성물.
  39. 제38항에 있어서, 잉크젯 잉크 조성물인 잉크 조성물.
  40. a) 액체 비히클 및 b) 제35항의 개질 안료를 포함하는 잉크 조성물.
KR10-2004-7018135A 2002-05-10 2003-05-09 개질 안료, 개질 안료의 제조 방법 및 그를 함유하는 잉크조성물 KR20040106522A (ko)

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Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK1252237T3 (da) * 2000-01-07 2006-12-11 Cabot Corp Polymerer og andre grupper vedhæftet til pigmenter og efterfölgende reaktioner
US7049039B2 (en) * 2001-05-24 2006-05-23 Canon Kabushiki Kaisha Coloring agent for toner, and toner
TWI316528B (en) * 2002-01-07 2009-11-01 Cabot Corp Modified pigment products and black matrixes comprising same
US7173078B2 (en) 2002-04-12 2007-02-06 Cabot Corporation Process for preparing modified pigments
ATE513017T1 (de) 2003-01-17 2011-07-15 Cabot Corp Verfahren zur herstellung wässriger farbpigmentdispersionen und tintenzusammensetzungen für tintenstrahl
US6936097B2 (en) * 2003-04-16 2005-08-30 Cabot Corporation Modified organic colorants and dispersions, and methods for their preparation
US6942724B2 (en) * 2003-04-16 2005-09-13 Cabot Corporation Modified organic colorants and dispersions, and methods for their preparation
US7504446B2 (en) * 2003-10-09 2009-03-17 Xerox Corporation Aqueous inks containing colored polymers
US8946320B2 (en) * 2004-03-22 2015-02-03 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink system containing polymer binders
US20050256225A1 (en) * 2004-05-11 2005-11-17 Viola Michael S Aqueous inkjet ink compositions comprising comb-branched copolymers
JP5285910B2 (ja) * 2004-10-12 2013-09-11 ルミネックス コーポレーション 染色ミクロスフェアと染色ミクロスフェアの集団を形成するための方法
US7563842B2 (en) * 2004-10-22 2009-07-21 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink formulations, modified pigment-based ink formulations and methods of making
US8153706B2 (en) 2004-10-25 2012-04-10 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymeric colorants having pigment and dye components and corresponding ink compositions
US20060089421A1 (en) 2004-10-25 2006-04-27 Sundar Vasudevan Polymeric colorants having pigment and dye components and corresponding ink compositions
US20060162612A1 (en) * 2005-01-25 2006-07-27 Kabalnov Alexey S Pigments modified with surface counter-ions
US20100129550A1 (en) * 2005-02-03 2010-05-27 Goddard John D Modified pigments
JP2008531762A (ja) * 2005-02-11 2008-08-14 キャボット コーポレイション 結合したポリマー基を有する改質顔料を含むインクジェットインク
JP5280846B2 (ja) * 2005-07-22 2013-09-04 キャボット コーポレイション 顔料組成物の製造法
EP1951821B1 (en) * 2005-10-31 2018-08-15 Cabot Corporation Modified colorants and inkjet ink compositions comprising modified colorants
US20070129463A1 (en) * 2005-12-05 2007-06-07 Zeying Ma Pigment-based ink formulations including dispersants and binders and methods of making same
CN101528865B (zh) * 2006-08-28 2013-01-30 卡伯特公司 具有脂族多元酸基团的改性着色剂
JP5610768B2 (ja) * 2006-10-31 2014-10-22 センシエント・カラーズ・インコーポレーテッド 変性顔料並びにそれを製造及び使用する方法
JP2010516860A (ja) * 2007-01-24 2010-05-20 キャボット コーポレイション 改質顔料を生成するための方法
EP2129731A2 (en) * 2007-02-27 2009-12-09 Cabot Corporation Inkjet ink compositions comprising multiple modified pigments
EP2148904B1 (en) 2007-04-24 2012-06-06 Sun Chemical Corporation Pigments for non-aqueous inks and coatings
US8133311B2 (en) * 2007-04-30 2012-03-13 Cabot Corporation Pigment dipsersions comprising functionalized non-polymeric dispersants
US7868059B2 (en) * 2007-07-27 2011-01-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymerizable dye-monomer conjugates for encapsulating pigment particles
JP5706159B2 (ja) 2007-08-23 2015-04-22 センシエント カラーズ エルエルシー 自己分散型顔料ならびにその製造方法および使用
JP2011506635A (ja) * 2007-12-07 2011-03-03 キャボット コーポレイション 顔料組成物の調製方法
WO2009117071A1 (en) * 2008-03-17 2009-09-24 Cabot Corporation Modified pigments having reduced phosphate release, and dispersions and inkjet ink compositions therefrom
US8129448B2 (en) * 2008-12-18 2012-03-06 Cabot Corporation Method of preparing polymer modified pigments
JP2012523479A (ja) 2009-04-07 2012-10-04 センシエント カラーズ エルエルシー 自己分散性粒子並びにその製造方法及び使用方法
WO2010147647A2 (en) * 2009-06-19 2010-12-23 Cabot Corporation Chemical toners comprising modified pigments
CN102775657B (zh) * 2011-05-13 2014-02-26 中国石油天然气股份有限公司 一种含炭黑的改性橡胶及其制备方法
CN102558953A (zh) * 2012-02-20 2012-07-11 北京联创佳艺影像新材料技术有限公司 一种提高喷墨打印机墨水储存稳定性的物质和方法
BR112015000690A2 (pt) 2012-07-13 2017-06-27 Cabot Corp negros de fumo de alta estrutura
WO2017087635A1 (en) 2015-11-18 2017-05-26 Cabot Corporation Inkjet ink compositions
EP3299424A1 (en) * 2016-09-22 2018-03-28 Cappelle Pigments nv Method for manufacturing bismuth based pigment having an improved alkaline resistance by encapsulating said pigment with a chelating agent
WO2019051021A1 (en) 2017-09-07 2019-03-14 Cabot Corporation INK COMPOSITIONS FOR INKJET PRINTING
WO2021064530A1 (en) * 2019-09-30 2021-04-08 3M Innovative Properties Company Dicarboxylic acid compounds. inorganic particles treated with the dicarboxylic acid compounds, and compositions thereof
CN112456467B (zh) * 2020-11-19 2022-05-31 沈阳化工研究院有限公司 一种应用于纺丝树脂着色的改性炭黑及其制备方法
US20220213339A1 (en) * 2021-01-05 2022-07-07 Inner Mongolia Xianhong Science Co., Ltd. White inkjet ink composition having improved resin compatibility

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3479300A (en) 1965-10-22 1969-11-18 Cabot Corp Carbonaceous products
US4014844A (en) 1970-06-26 1977-03-29 Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) Process for grafting polymers on carbon black through free radical mechanism
JPS5721466A (en) 1980-07-14 1982-02-04 Canon Inc Recording fluid
US4946509A (en) 1989-05-23 1990-08-07 Sun Chemical Corporation Diarylide pigment compositions
US5281261A (en) 1990-08-31 1994-01-25 Xerox Corporation Ink compositions containing modified pigment particles
JP3004062B2 (ja) 1991-02-06 2000-01-31 株式会社日本触媒 インキ及びインキ用着色剤
EP0677556A3 (en) 1994-04-15 1997-02-26 Toyo Ink Mfg Co Coated pigment and coloring composition.
US5418277A (en) 1994-04-26 1995-05-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous ink jet inks containing fluorinated polymers
JP3405817B2 (ja) 1994-06-20 2003-05-12 オリヱント化学工業株式会社 水性顔料インキ及びその製造方法
US5545504A (en) 1994-10-03 1996-08-13 Xerox Corporation Ink jettable toner compositions and processes for making and using
IL116376A (en) 1994-12-15 2001-03-19 Cabot Corp Aqueous ink jet ink compositions containing modified carbon products
US5571311A (en) 1994-12-15 1996-11-05 Cabot Corporation Ink jet ink formulations containing carbon black products
US5554739A (en) 1994-12-15 1996-09-10 Cabot Corporation Process for preparing carbon materials with diazonium salts and resultant carbon products
IL154538A (en) 1994-12-15 2009-12-24 Cabot Corp The reaction of carbon black with diazonium salts, the resulting carbon black products
IL116378A (en) 1994-12-15 2003-05-29 Cabot Corp Non-aqueous coating or ink composition with improved optical properties containing modified carbon product and method of preparation of the composition
US5952429A (en) 1995-06-14 1999-09-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Carbon black graft polymer, method for production thereof, and use thereof
US6110994A (en) 1996-06-14 2000-08-29 Cabot Corporation Polymeric products containing modified carbon products and methods of making and using the same
US5922118A (en) 1996-06-14 1999-07-13 Cabot Corporation Modified colored pigments and ink jet inks, inks, and coatings containing modified colored pigments
US6069190A (en) 1996-06-14 2000-05-30 Cabot Corporation Ink compositions having improved latency
US5698016A (en) 1996-06-14 1997-12-16 Cabot Corporation Compositions of modified carbon products and amphiphilic ions and methods of using the same
US5707432A (en) 1996-06-14 1998-01-13 Cabot Corporation Modified carbon products and inks and coatings containing modified carbon products
US5837045A (en) 1996-06-17 1998-11-17 Cabot Corporation Colored pigment and aqueous compositions containing same
US5830265A (en) 1996-10-31 1998-11-03 Hewlett-Packard Company Counterion substitution in macromolecular chromophore (MMC) for ink-jet printing including textile, large format and office format printers
US5976233A (en) 1996-11-13 1999-11-02 Canon Kabushiki Kaisha Water-based pigment ink, and ink-jet recording method and instruments using the same
US5895522A (en) 1997-08-12 1999-04-20 Cabot Corporation Modified carbon products with leaving groups and inks and coatings containing modified carbon products
US5964935A (en) 1997-08-22 1999-10-12 Copytele, Inc. Initiator-treated pigment particles and method for preparing same
US5985016A (en) 1997-10-30 1999-11-16 Hewlett-Packard Company Purification of macromolecular chromophores (MMCs) using membrane processes for ink-jet inks
US6068688A (en) 1997-11-12 2000-05-30 Cabot Corporation Particle having an attached stable free radical and methods of making the same
EP1178085A3 (en) 1997-10-31 2004-05-12 Cabot Corporation Particles having an attached stable free radical, polymerized modified particles, and methods of making the same
WO1999038921A1 (en) 1998-01-29 1999-08-05 Cabot Corporation Processes of purifying a dispersion and making inkjet inks
US5914806A (en) 1998-02-11 1999-06-22 International Business Machines Corporation Stable electrophoretic particles for displays
US6110931A (en) 1998-04-02 2000-08-29 Merck & Co., Inc. Antagonists of gonadotropin releasing hormone
DE69901944T3 (de) * 1998-04-03 2009-05-14 Cabot Corp., Boston Modifizierte pigmente mit verbesserten dispergierenden eigenschaften
US6103380A (en) 1998-06-03 2000-08-15 Cabot Corporation Particle having an attached halide group and methods of making the same
US6235829B1 (en) 1998-07-24 2001-05-22 Marconi Data Systems Inc. Modification of chargeable pigment particles
US6150433A (en) 1998-07-31 2000-11-21 Hewlett-Packard Company Ink-jet ink compositions containing modified macromolecular chromophores with covalently attached polymers
US6458458B1 (en) 1998-10-13 2002-10-01 Cabot Corporation Polymer coated carbon products and other pigments and methods of making same by aqueous media polymerizations or solvent coating methods
ES2295010T3 (es) 1999-01-20 2008-04-16 Cabot Corporation Agregados que tienen unidos grupos polimericos y espumas polimericas.
AU3725000A (en) 1999-03-05 2000-09-21 Cabot Corporation Process for preparing colored pigments
US6221143B1 (en) 1999-03-12 2001-04-24 Cabot Corporation Cationic pigments and aqueous compositions containing same
AU4987700A (en) 1999-05-06 2000-11-21 Cabot Corporation Polymerized modified particles and methods of making the same
WO2001025340A1 (en) 1999-10-01 2001-04-12 Cabot Corporation Modified pigments having steric and amphiphilic groups
DK1252237T3 (da) 2000-01-07 2006-12-11 Cabot Corp Polymerer og andre grupper vedhæftet til pigmenter og efterfölgende reaktioner
JP2003523470A (ja) * 2000-01-25 2003-08-05 キャボット コーポレイション 変性顔料を含むポリマーおよびその製造方法
DE10012784A1 (de) 2000-03-16 2001-09-27 Degussa Ruß
AU2001249373A1 (en) 2000-03-23 2001-10-03 Ameripol Synpol Corporation Carbon black coupler
EP1299237B1 (en) 2000-07-06 2011-01-19 Cabot Corporation Printing plates comprising modified pigment products
JP2002121412A (ja) * 2000-10-17 2002-04-23 Nippon Shokubai Co Ltd 銅フタロシアニン系改質顔料およびその製造方法
US6641653B2 (en) * 2001-07-19 2003-11-04 Cabot Corporation Ink compositions comprising modified colored pigments and methods for preparing the same

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