TW200400233A - Modified pigments and process for preparing modified pigments - Google Patents

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Paul S Palumbo
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Description

200400233 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於改良顏料以及製備改良顏料之方法。 【先前技術】 顏料之表面包含許多不同功能之基團，該基團之類型視 顏料之特定種類而定。已發展出數種結合物質之方法，特 別地，結合聚合物至這些顏料之表面。例如：已有資料顯 不可將聚合物連接至包含諸如酚以及羧基團之表面基團的 奴黑顏料。然而，仰賴顏料表面之内在機能之方法並無法 廣泛地應用，因為並非所有顏料均有相同之特定功能基團。 亦已發展出製備改良顏料產品之方法，該方法可以提供 顏料井多不同連結之功能基團。例如：美國專利案號 5，851，280揭示有機基團諸如離子或可離子化基團結合至顏 料上之方法，包括例如：藉由重氮化合物（diaz〇nium)反應， 其中，有機基團為部分之重氮化合物鹽類。所產生之表面 改良顏料可廣泛應用，諸如：墨水、噴墨印表機墨水、塗 料、調色劑、塑膠、橡膠及其類似物。 其他製備改良顏料之方法亦有描述。例如：pct公開案 號WO 01/5 1566揭示製造改良顏料之方法，該方法以第一化 學基團與第二化學基團反應，而生成一具有第三化學基團 結合之顏料。包含這些顏料之墨水組合物亦有描述。 而這些方法提供所具有結合基團之改良顏料，仍需要改 進改良顏料以及結合基團，特別是聚合物基團，結合至顏 料之方法。該额外方法可提供有利之產品以及生成改良顏 85355 200400233 料之替代方法。 【發明内容】 本發明係關於_I、 、 良顏料之方法。於一具體實施例 中’該方法包括之牛_ & . 步風為·以任何順序結合顏料，該顏料 具有-附屬之親電子基團以及一包括至少一硫氫基團以及 f少二離子或可離子化基團之硫醇試劑。較佳的，該硫醇 4 j為至v為兩個羧酸基團所取代烷基硫醇。於第二具 月丘貝施例巾4方法包括之步驟為：以任何順序結合顏料， Θ顏料具t p付屬之親電子基團以及包括至少—硫氮基團 及-離子或可離子化基團之硫醇聚合物。為佳地，該硫醇 聚合物包括一具有至少一酐、一活化態羧酸、或至少一羧 酸或其鹽類 < 聚合物的反應產品；一胺基烷硫醇 (aminoalkane)或一芳香胺基硫醇（ar〇matic — tM〇1);視 需要，可包含一活化劑。 本發明進一步係關於改良顏料。於一具體實施例中，該 改良顏料包括具有一-S-[PI]之附屬基團之顏料。於第二具 體實施例中，該改良顏料包括具有一 -X_Sp-S-[PI]-之附屬 基團之顏料’其中X為一伸方基、雜伸芳基（heteroarylene)、 或伸烷基團（alkylene)，Sp為一間隔基團。就該二具體實施 例而言，PI代表一.為至少二離子或可離子化基團所取代之 有機基團，或包括至少一離子或可離子化基團之聚合物基 團。 本發明係進一步關於墨水組成份’特別是包括本文所述 之改良墨水之噴墨印表機墨水組合物。 85355 200400233 【實施方式】 本發明係關於製備改良顏料產品以及改良顏料本身之方 法。 於本發明之方法中，結合一包含硫氫基（SH)之化合物與 具有結合一親電子基團之顏料。該顏料可為任一深諳此技 藝者所習用之顏料，如：碳黑顏料及其他有色顏料。較佳 的黑顏料為碳黑。亦可使用不同顏料之混合物。該類顏料 可結合各種不同種類之分散劑共同使用以形成穩定之分散 液及墨水。· 黑顏料之代表實例，包括各種碳黑（顏料黑7)如：溝渠 黑、熔爐黑與燈黑、以及包括如：力格（Regal®)、黑珍珠 (Black Pearls®)、愛福特克斯（Elftex®)、蒙那其 (Monarch®)、福肯（Vulcan®)等，可自克伯特公司（Cabot Corporation)購得之商標，（如：黑珍珠 2000(Black Pearls® 2000)、黑珍珠 1400(Black Pearls® 1400)、黑珍珠 1300(Black Pearls® 1300)、黑珍珠 ll〇〇(Black Pearls® 1100)、黑珍珠 1000(Black Pearls® 1000)、黑珍珠 900(Black Pearls® 900)、黑珍 珠 880(Black Pearls® 880)、黑珍珠 800(Black Pearls® 800)、黑珍 珠 700(Black Pearls® 700)、黑珍珠L(Black Pearls® L)、愛福特 克斯 8(Elftex® 8)、蒙那其 1400(Monarch® 1400)、蒙那其 1300(Monarch® 1300)、蒙那其 ll〇〇(Monarch® 1100)、蒙那 其 1000(Monarch® 1000)、蒙那其 900(Monarch® 900)、蒙 那其 880(Monarch® 880)、蒙那其 800(Monarch® 800)、蒙 那其 700(Monarch® 700)、莫格爾 L(Mogul® L)、力格 85355 200400233 330(Regai® 33〇)、力格4〇〇(Regal(g) 4〇〇)、福肯p(Vulcan⑧ P))。 顏料亦可選自廣泛習用之有色顏料，該有色顏料可為藍 色、棕色、青綠色、白色、紫羅藍色、洋紅色、紅色、菊 色、黃色以及其混合。適合之有色顏料種類包括如：蒽醌、 冬一甲監、冬一甲綠、重氮化合物（diazos)、單偶氮化合物 (monoazos)、Pyranthrones、苣（perylenes)、異環黃（heter〇cycHc yellow)、淀酮（quinacridones)、以及（硫醇）親藍。此類顏料 為市售之散劑·或壓製塊狀物，其來源眾多包括：巴司夫公 司（BASF Corporation)、英格哈得公司（Engelhard
Corporation) > 以及昇陽化學公司（Sun chemical
Corporation)。其他適合之有色顏料描述於顏色指南第三版 (Colour Index, 3rd edition)(The Society of Dyers and Colourists, 1982)。 ’ 該原料可具有_以氮吸收測得廣大範圍之bet表面積。深 淆此技藝者已知，若需要，該顏料可藉由習用降低大小或 粉碎技術如：球體或喷射碾磨，降低顏料之粒子大小。 使用於本發明方法之顏料親電子基團包括任何能與具有 至少一個硫醇基團之物質反應之任何基團。因此，例如： 親電子基團可包括一叛酸或酿、活化羧酸、氣酸（acid chloride)、磺醯氯（sulfonyl chloride)、醯疊氮（acyl azide)、 異氰酸鹽（isocyanate)、酮、乙醛、酐、α，卜不飽和酮、乙 醛、或磺酸鹽（sulfone)、函化烷、環氧化物（ep〇xide)、烷 基磺酸鹽或硫酸鹽、三氮烯（tdazene)、或其鹽類及衍生物。 85355 200400233 較佳地，親電子基團為α，β_不飽和酮、酐、或基團（sulf〇ne) 或烷硫酸基團（alkylSulfate)或其鹽類。例如：親電子基團 可為2-(乙基&胺）基團（2_㈣lfat〇ethyl) “Μ議）或其鹽 類。 可使用深諳此技藝者所熟知之方法製備具有附屬親電子 基團之顏料。例如··該等顏料可使用描述於美國專利案號 5,851，280、5,698,016、5,922，118、5,837,〇45、以及PCT公 開案號 WO99/51690、W〇0f)/99rxi 士、、 W(J(J0/22051，中炙方法來製備。該 案之敘述以外用之方式全部併入本文中。與傳統之吸收基 團’如：聚合物、界面活性劑及其類似物相比，該等方法 提供結合基團至顏料上之一更穩定的結合。具有附屬親電 子基團之顏料亦可使用描述於PCT公開案號w〇 〇ι/5ΐ566 之万法製備，該案之全文以引用之方式併入本文中。 親電子基團之數量可為多樣。為佳地，以氮吸收量來測 足（BET方法），親電子基固之總數量約介於〇〇1至1〇〇微莫 爾之基團/平方公尺(gr〇ups/m2)顏料表面積。例如：親電子 基團之數量約介於〇·5至4.0微莫偷/卓女八 、 上 俽旲爾/千万公尺0亦可使用不 與硫醉試劑反應之额外附屬有機基團。 藉由清洗可純化具有附屬鉬―2 ㈤ 、 八喟町鴒蜆電子基團之顏料，如：過濾、 離心、或結合二方法，以移除未反應之原料、副產物鹽類、 =餘反應雜質。該顏料亦可分離，如：藉由蒸發或使 用/木_此技藝者所熟知之過、、唐 /思及乾每技術來還原。該顏 可分散至液體介質中，而所生 以枓 王战 < 分散液可經由純化或分 級以移除雜質以及其他因製皮 u氟迈過程而可能共存於分散液中 85355 -10- 200400233 之=欲的游離種類。例如：分散液可經由純化以移除任何 不欲^游離種類如：使用如超過遽/完全過滤、逆渗透、或 離子又換已知之技術的不反應處理劑。 於-具體實施例中’本發明之方法包括結合具有一附屬 親電予基團之顏料與一硫醇試劑之步驟。於第一具體眘施 例中，、該硫醇試劑包括至少一個硫氨基團（sh)以及 離子或可離子化基團。本文所使用「至少一」以及「至少 二」係指每一基團之化學計量數量。因此，對於第一= 實施例，該硫醇試劑之每一硫氫基團具有二離子或可離= 化基圈。硫醇試劑可為至少為二離子或可離子化基團所取 代（烷基或芳基硫醇。硫醇試劑之量可為足以與顏料上之 親電子基團反應之量。為佳地，硫醇試劑對顏料之重量比 值約為介於^/丨至⑺/丨，更佳為約介於〇2/1至2/1。 離子基團可為陰離子或陽離子，並與相反電荷相結合之 異性離子，包括無機或有機之異性離子，如：Na+、K+、二+、 NH4+、NRI/、酷酸鹽、N〇3.、s〇4_2、R，s〇3、R,⑽〇 1、 OH·、以及C1·;其中『代表氫或—有機基團，如：取^ 未經取代之芳基及/或烷基團。可離子化基團能於所使料 質中形成離子。有機離子基圏包括美國專利案號5，_㈣ 中所描迷<孩類有機離子基團，㈣之描述已、 式完全併入本文中。 硫醇試劑可包含至少二陰離子或可陰離子化之基團。陰 離子基團為帶負電荷之離子基團，可自具有可 ^ 基之基圈產生。該可離子化取代基可形成陰離子(可陰2 85355 -11 - 200400233 化心基團），如·鉍取代基。陰離 也甘、X、 卞基團亦可為可離子化取 代基<陰離子鹽類。 ^ 陰離子基團之代表實例包括： -HPCV、-0P0， p〇 2 "U^U3 3以及Ρ。3。可陰離子化之基團之代表 實例包括：-COOH、-S03H、-Ρ0 Η cr^ χτττ^^ 3 2 _R SH、-ROH、以及 一so2nhcor’。其中，R丨代表氫或一 夫妹J讲、— _有機基團，如··取代或 未、.二取代《方基以及/或烷基團。較佳的 化之基團為㈣基團、硫酸基圈 0了咬離子 及具鹽類。因此，硫醇 試㈣可為被至少二叛酸基團，如：硫醇琥 烷基硫醇。 收唧取代必 硫醇試劑可包括至少一陽離子 丁 4 了1%離子化之基團。陽 離子基團為帶正電荷之離子基團， ^^ ^ ^ _ 了自具有可離子化取代 基<基團產生之。該可離子化取 代丞了形成陽離子（可陽離 子化《基團）’如：質子化之胺類。例如：於酸性介質中可 將基或芳基胺類質子化以形成錄基團身2H+，㈣，R， 代表一有機基圏，如··取代或去你 ” ^ 、、 取代次未經取代<芳基及/或烷基 團。硫醇試劑亦可包括陰離子或 雜一 離子化之基團以及陽 離子或可陽離子化之基團二者。 就此第-具體實施例而言’具有附屬親電子基團之顏料 及硫醇試劑㈣成硫醇試劑之硫醇鹽之條件下結合為較 t。例如：顏料及硫醇試劑杨性條件下結合為佳，於該 :件下會產生硫醇鹽並可協助硫醇試劑與顏料反應。此 外’驗性條件會增加硫醇爷t丨夕办 W、，、 L咚忒刎义办解度，特別是當硫醇試 之離子或可離子化甚^ 圏為陰離子或可陰離子化之基團 85355 -12- 200400233 時。因此，顏料及硫醇試劑於pH值大或等於7時結合為較 佳；更佳為大或等於9時；最佳為大或等於11。 於第二具體實施例中，本發明包含以任何順序結合一具 有附屬親電子基團之顏料及一包含至少一硫氫基團之硫聚 合物之步驟。SH硫氫基團可存再於硫聚合物之骨架上，例 如：作為掛件基團（pendant group)之一部分、或作為聚合物 末端之終止基團。硫聚合物較佳的進一步包括至少一離子 或可離子化基團。該離子或可離子化基團可為前敘述之任 一基團。因此，硫聚合物可為任何包含至少一 SH硫氫基團 之以及至少一離子或可離子化基團之聚合物。硫聚合物之 量為任何足以與顏料上之親電子基團反應之量。為佳的， 硫聚合物對顏料之重量比為約介於0.1/1至10/1之間；更佳 的為約介於0.2/1至2/1之間。 較佳地，硫聚合物包含聚合物與一取代烷基或芳基硫醇 之反應產品，該聚合物具有至少一個反應基團，如：肝、 活化之羧酸、或羧酸基團及其鹽類。該取代烷基或芳基硫 醇如：胺燒基硫醇（aminoalkanethiol)或芳香胺基硫醇。較 佳的烷基或芳基硫醇為胺基烷硫醇。 具有至少一反應基團之聚合物實例包括肝聚合物，如： 聚（苯乙晞-馬來酐），以及羧酸聚合物，如：聚丙烯酸、聚 甲基丙婦酸、丙烯酸或、甲基丙烯酸之聚合物，包括聚（苯 乙輝Γ-丙烯酸）、聚（苯乙烯-甲基丙烯酸）、聚（乙婦-丙烯酸）， 或具有烷基丙烯酸或甲基丙婦酸之丙烯酸及甲基丙稀酸之 聚合物。其他適合之羧酸聚合物包括聚酯、聚胺基鉀酸酯、 85355 -13 - 200400233 以及具有羧酸末端基團之聚胺。若需要改進羧酸基圏之反 =性，可视需要添加活化劑以形成具有至少一活化羧酸之 聚：物。該活化羧酸可為一混合酐，如藉由羧酸或鹽與氯 甲酸乙酗反應所形成。製備用之其他活化羧酸基團以及活 化劑已為深諳此技藝者所熟知。 當具有至少一反應基團之聚合物與烷基或芳基硫醇之反 處產為硫聚合物時，每一試劑之量並不須經化學計量。 例如.胺基烷或芳香胺基硫醇之量可低於聚合物中反應基 團之量。任何殘留之反應基團可再進一步反應。例如了$ 所生成之硫聚合物有殘留之酐基團，其會進一步與鹼反 應，以水解殘留之酐，並形成羧酸基團或其鹽類。另外， 可添加如烷基或芳基胺及醇類之試劑以與殘留之酐基團反 應而分別地形成醯胺酸（醯亞胺）及半酸酯。此所生成之硫 聚合物可進一步用於本發明之方法與具有附屬親電子基團 之顏料結合。 就第二具體實施例，本發明之方法可進一步包含添加一 烷化劑（alkylating agent)之步驟。此烷化劑用於覆蓋在硫聚 合物與具有附屬電子基團之顏料結合後仍殘留之任何硫聚 合物。硫酵基之燒化劑為深諳此技藝者所熟知並包括如： 齒燒基、函醋酸或其鹽類、或〜0_不飽和羰基及磺醯化合 物，如··丙烯酸及甲基丙烯酸（包括如··丙烯酸、甲基丙烯 酸或其鹽類）、乙烯磺酸及其鹽類、及馬來酸（maleates)(包 括如··馬來酸或其鹽類、或馬來醯胺（maleimide)。 本發明進一步係關於改良顏料。於一具體實施例中，該 85355 -14- 200400233 改良顏料包括具有—包括式-S-[PI]附屬基團之顏料。該基 團1代表至少為二離子或可離子化基團所替代之有機基 團為顏料及離子或可離子化基團可為任何上述之物。例 如·基團PI可代表一有機基團，其包括至少為二個離子或 可離子化基團所取代之支鏈或非支鏈烷基基團（較佳為至 / 一個裊酸基團）。較佳之基團pi實例為琥珀酸基團或其鹽 類。 土團PI亦可代表一包括至少一離子或可離子化基團聚合 物基團。孩離子或可離子化基團聚合物基團可為任何上述 之物。該聚合基團可為同聚合物、共聚合物、三聚合物、 及/或包含任何不同重複單元數量之聚合物。又，該聚合基 團可為播規聚合物（random polymer)、交替聚合物 (alternating p〇lymer)、接枝聚合物（㊂^也 、喪段聚 合物（bl〇Ck P〇lymer)、星形聚合物（star-like P〇lymer)、及/ 或梳狀聚^物（COmb-like p〇lymer)。為佳的，合物基團包 括丙稀酸甲基丙晞酸或馬來酸及其鹽類之同聚合物或 共聚合物。 於第二具體實施例中，本發明之改良顏料包括具有一包 括式-X-Sp-S-[PI]附屬基團之顏料，χ為直接連結顏料上， 代表一伸芳基或雜伸芳基基團或一伸烷基團並且為一外基 團所取代。Sp代表一間隔基團。基團ρι如上所述並可代表 一為至少二離子或可離子化基團所取代之有機基團或包括 至少一離子或可離子化基團之聚合物基團。 本文所使用基團Sp代表一間隔基團其作為兩基團間之連 85355 -15- 200400233 結。基團Sp可為一化學键或為化學基團。化學基團之實例 包括（但不限於）-〇2〇、-CO-、-COCH2-、-COC2H4-、-OCOCH2-、 _OCOC2H4-、NRCOCH2、-NRCOC2H4-、-oso2-、-so2-、_S02C2H4-、 -SOC2H4-、-NRS02C2H4-、-Sk-、-NRCO-、-nrcoch(ch2co2r)-、 NRC0CH2CH(C02R)_、-N(COR)(CO)-、醯亞胺基團（imide)(包 括：馬來醯胺基團）、伸芳基團、直鏈或支鏈伸烷基團 (alkylene)及其類似物。R可相同或不同，代表氫或一有機 基團如取代或未經取代之芳基或烷基基團，且k為一整數， 例如1至7。 · 基團X代表一伸芳基或雜伸芳基團或一伸烷基團。X直接 連結顏料上並進一步為一 Sp基團所取代。該芳香基團可進 一步為任何基團取代，如：一或多個烷基團或芳基團。較 佳的，該伸芳基團為伸苯基、伸莕基、或伸聯苯基。當X 代表一伸烷基團，實例包括（但不限於）取代之或未經取代 之支鏈或直鏈之伸烷基團。該伸烷基團可為一或多基團， 如：芳香基團，所取代。實例包括但不限於，CrCu基團 如亞甲基、乙烯、丙烯、或丁烯基團。為佳地，X為一伸芳 基。 基團X可為一或多個功能基團所取代。功能基團之實例包 括，但不限於R1，、OR”、COR”、COOR1’、OCOR”、膦複酸、 鹵素、CN、NR2n、S03H、磺酸鹽、硫酸鹽、NRn(CORf’）、 C0NR’’2、N02、Ρ03Η2、膦酸鹽、磷酸鹽、N=NRn、SOR”、 NS02Rn，其中R”可相同或不同，為與氫無關地，支鏈或直 鏈之Ci-Cw取代之或未經取代、飽和或非飽和之碳氫化合 85355 -16- 200400233 物，如：燒基（alkyl)、烯基（alkenyl)、決基（alkynyl)、取代 或未經取代之芳基、取代或未經取代之雜芳基、取代或未 經取代之烷芳基、或取代或未經取代之芳烷基。 如上結構所顯示，基團PI透過間隔基團Sp以及硫原子連 結顏料上。然而，應瞭解，當基團PI為一聚合物基團時， 透過選擇適當重複單體上之取代基團，基團PI可沿著聚合 物鏈連結顏料之多個點。該等取代基團亦可包括間隔基團 或如上所述之-X-Sp-基團。因此，該等基團可連結顏料之 末端或沿著骨架之點。 就本發明之改良顏料而言，附屬基團之量可為多樣。較 佳地，以氮吸收（BET方法）測量，附屬基團之總量約為介於 〇·〇1至10.0微莫爾之有機基團/平方公尺之顏料表面積。例 如：附屬基團之數量約介於〇·5至4·〇微莫爾/平方公尺。亦 可使用不具上述分子式之另外附屬基團。再者，本發明之 改良顏料可以上述之技術與方法純化之。 本發明之改良顏料可作為各種應用。例如：該改良顏料 可分散於液體媒劑中並使用於墨水或塗覆應用。該媒劑可 為水性或非水性媒劑，依所附屬之有機基團性質而定。特 別是’孩改良顏料可使用於喷墨印表機墨水，如：水性喷 I印表機墨水。適合之添加物亦可併入該等噴墨印表機墨 水組合物中，以給予許多所欲之特性同時維持組合物之穩 足。其他添加物已為此項技藝所熟知並包括··濕潤劑、抗 生素接著釗、乾燥加速劑、穿透劑、染劑、缓衝溶液及 其類似物。 85355 -17- 200400233 本發明將進一步以下列實例闡明，該實例本質上只希望 作為示範。 實施例 就下列實例，苯乙烯-馬來酸共聚合物購自撒托摩公司 (Sartomer Company)，並如表 1 所示： 表1 聚合物ID Mw 苯乙稀··馬來酸酐比值 SMA(1000) 5,500 1:1 SMA(2000) 7,250 2:1 SMA(3000) 9,500 3:1 SMA(1440)1 7,500 1.5 ： 1 85355 -18- 1 SMA(1440)聚合物之裝置為藉由將約65%之SMA起 使聚合物酐與2- 丁氧基乙醇反應而得，以提供相當 之半酸i旨。 二甲基甲醯胺（DMF)、丙烯酸、硫醇琥珀酸（MEA)、胺基 乙硫醇·氯化氫（AET-HC1)、5,5-二硫雙（2-對硝基 苯）（DTNB)、氯甲酸乙酯、濃縮氯化氫、以及三乙胺（TEA) 均獲自阿爾得力戚化學公司（Aldrich Chemical Co·)，且使 用時未經進一步純化。愛恩克力兒680(1 oncryl® 680)獲自 S.C·強森（S.C. Johnson)。 粒子大小之量測係使用微徑粒子大小分析儀（Microtrac® Particle Size Analyzer)，報告中之數值為粒子大小平均值 (mV)。結合聚合物百分比之計算係使用TA儀TGA型號 2950，依熱重量分析（TGA)。樣品依照下列之溫度量變曲線 200400233 於氮中分析：10°c /分鐘至110°C，並於110°c中保持10分 鐘，繼續以10°C/分鐘加熱至800°C，並於此溫度維持10分 鐘。連結物質百分比之量的測定係比較於110°C與800°C間 最終產物與起始原料之重量損失。 實例1-3 下列實例描述為根據流程1之本發明改良顏料之製備： PIGMENT—y\ 一- PIGMENT一·S. ^ ^ ^ 0$03Na NaOH (pH >12) ^ ^
Sulfatoet*iylsulione«P!GMENT
MSA-PIGMENT 流程1 實例1 一14.9%黑珍珠880(31&〇1^?6&1^@ 880)碳黑之水性分散 液（可獲自克伯特公司）（Cabot Corporation，Boston，MA)其 具有一 2-(硫酸乙續基）（sulfatoethylsulfone)基團結合，係依 描述於PCT公開案號WO 01/5 1566程序而產生之顏料分散 液。分析所生成之具有附屬親電子基團顏料之鈉含量，而 測得其附屬基團之量為0.3 mmol/g之乾碳黑。
0.5克（3.3 3 mmol)硫醇琥珀酸於5 ml去離子水之溶液與20 克上述之顏料分散液於一圓底燒瓶内混合，所生成之混合 物於室溫及氮氣壓下攪:拌。以滴定方式加入1 5 ml 1N 85355 -19- 200400233
Na〇H’而使其pH值為12.8，接著_混合物至隔夜以產生 一改良顏料之分散液。 、使用—孔徑為0.05微米之聚職中空纖維膜雙過遽純化改 艮仏料刀忒液。首先將该溶液濃縮至3 5 W，接著以i 75ml
Na〇H及以245激去離子水進行雙過滤。該遽液最 、、、；之Ph為介於6至7。 所生成之純化改良顏料分散液之顆粒大小為ιΐ2奈米沖 為1U。分析該改良碳黑顏料之㈣與具有附屬親電子基 團之起始顏料比較。結果如下表2所示。 實例2 就本實例，依循實例i中所描述之做法’但是以具相同附 屬親=子基團之5·7%之顏料黃74(pigment Mb 74)(可獲 自昇陽化學）固體分散液取代具有附屬2_(硫酸乙績基）基團 《黑珍珠88G碳黑水分散液。其亦根據描述於WO G1/51560 中之做法製備。該改良顏料之Na+分析結果如下表2所示。 實例3 就本實例，依循實例丨中所描述之做法，但是以具相同附 屬親電子基團之20.51%顏料紅122(pigment Red 122)(可獲 自昇陽化學）固體分散液所取代具附屬2兴硫酸乙磺基）基 團 <黑珍珠880碳黑之水性分散液。其亦根據描述於w〇 〇 1 /5 1 5 60中之做法製備。該改良顏料之Na+分析結果如下表 2所示。 85355 -20- 200400233 表2 實例號碼# 顏料 之前°/(^注 之後°/(^3 1 黑珍珠880碳黑 0.69 1.1 2 顏料黃74 0.20 0.50 3 顏料紅122 0.50 0.77 實例4-11 根據下列流程2，下列實例描述胺基乙烷硫醇酸 (&11^11(^1;11&1^1:111〇1&16(1)-8]\/[八（苯乙晞-馬來酸肝）聚合物及其 後改良顏料之製備。
^ HsN' DWIF 2) HCI
1) NaOH 2) Pigmfin 3) Sodium acryate (optional)
/ Pigment
/ /y-z 。〇2呦 CO^a 流程2 胺基乙烷硫醇於DMF中與部分或全部之SMA聚合物酐反 應。此反應程度與所生成之產物分子量及酸數有直接之關 連。圖1與圖2顯示分子量與酸數對於與胺基乙烷硫醇反應 之酐之目標百分比之期望相關。這些係依於起始聚合物中 苯乙烯馬來酸酐之理論比值所測得。例如：SMA(3000)之 85355 -21 - 200400233 苯乙埽對馬來酸纤之比值為3/1(得自製造商之產品單）。若 與AET-HC1反應之目標為50%之肝基團，則所得之產品之期 望酸數約為190,而期望MW將約為1〇4〇〇9因此，將與硫醇 4劑反應之肝之百分比作指標’可控制聚合物及隨後之改 良顏料之性質。 實例4 20 克（0.049 mol 酐）之 SMA (3000)溶解於 100 1111之乾〇]^17 中以製備一溶液。於室溫下、穩定之氮氣中，將4·2克（〇 〇37 mol)之2-胺基乙烷碎u醇氯化氫加入此攪拌中之溶液，以作 為部刀固骨豆’接著滴入5.2 ml (0.074 mol)之三乙胺。以45 °C加熱所生成之混合物30分鐘，然後置於室溫4·5小時。藉 由緩慢滴入劇烈攪拌之IN HC1 (600 ml)分離該產物。添加 後’再攪拌該混合物60分鐘，接著抽氣過濾，以4〇〇 mi之 1N HC1清洗’然後再以4〇〇 ML的去離子水清洗。將所得之 產物短暫風乾，而得到61克之隨意流動包含62%之水分之 白色固體’其係依11 0 °c加熱1小時後之重量損失所測得。 胺基乙烷硫醇酸-SMA聚合物於110°c下乾燥。元素燃燒 分析之結果如下表3所示。以依循Ellman方法（Ellman，G.L. (1958) Arch. Biochem. Biophys· 74，443 ; Bioconjugate Techniques, Greg Τ· Hermanson，Academic Press，Inc·， copyright 1996, p 88)之修改法以DTNB滴定法量測硫醇。發 現所生成之聚合物具有1.4 mmol硫醇/克乾聚合物。 實例5 就本實例，使用實例4所描述之做法，差異註釋於表3中。 85355 -22- 200400233 所生成之胺基乙烷硫醇酸·SMA之分析結果如下表3所示。 實例6 不。 就本實例，使用貫例4所描述之做法，差異註釋於表3中。 所生成之胺基乙烷硫醇酸_SMA之分析結果如下表3所示。 實例7 就本實例，使用貫例4所描述之做法，差異註釋於表3中。 所生成之胺基乙燒硫醇酸_SNIA之分析結如下表3所示。 實例8 就本實例，1用實例4所描述之做法，差異註釋於表3中。 所生成之胺基乙烷硫醇酸_SMA之分析結果如下表3所示。 實例9 就本實例，使用實例4所描述之做法，差異註釋於表3中。 所生成之胺基乙烷硫醇酸-SMA之分析結果如下表3所示。 實例1 0 就本實例，使用實例4所描述之做法，差異註釋於表3中。 所生成之胺基乙烷硫醇酸-SMA之分析結果如下表3所示。 表3 實例號碼 聚合物 酐 (mol) AET-HC1 (mol) %S %S (理論)*(實際) %N 〇/〇N (理論)*(實際） 4 SMA(3000) 0.049 0.037 5.14 5.18 2.25 2.48 5 SMA(3000) 0.049 0.049 6.39 6.66 2.79 2.83 6 SMA(3000) 0.049 0.021 3.12 3.07 1.36 1.65 7 SMA(2〇00) 0.065 0.065 8.12 8.46 3.55 3.33 8 SMA(2000) 0.065 0.047 6.46 7.21 2.83 3.16 85355 -23- 200400233 9 SMA(IOOO) 0.10 0.10 11.5 9.14 5.03 4.4 10 SMA(1440) 0.11 0.11 2.20 1.55 0.97 0.83 理論％S& %N係以起始聚合物之理論苯乙烯/馬來酸酐比 值為基準。 實例11 於室溫下，磁性攪拌圓底燒瓶内之145 ml 1M NaOH溶 液，同時充入氮氣氣泡流於該液體10分鐘。加入54.8克之 實例4(62%水分含量）之胺基乙燒硫醇酸聚合物。於氮下將 所生成之混合物加熱至40至50°C，直至溶液呈澄清黃色為 止。 將如實例1中所述（140克）之具有一附屬2-(硫酸乙磺基） 基團之14.9%黑珍珠880(Black Pearls® 880)碳黑水性分散 液以滴入黃色聚合物溶液中約5分鐘。另外添加1 3 mi 1N NaOH以提高pH為12至13。接著將所生成之混合物於4〇至5〇 它攪拌3.5小時，以成為本發明之改良顏料分散液。 溶解7.5 ml之丙晞酸至含之ΐι·7克之NazCO3去離子水中 以製備丙烯酸鈉溶液。將該溶液添加至改良顏料分散液中 以「覆蓋」任何未反應之硫醇基團。持續加熱及攪拌3小時， 之後將合物緩慢冷卻至室溫。以實例1中所述之雙過渡純 化所得之受覆蓋改良顏料分散液，使其最終濾液聚合物濃 度小於50 ppm (以UV-VIS光譜計於250 nm下測量濾液之吸 收度；聚合物之濃度由已知epsilon計算）。 受覆蓋改良顏料分散液（11.6%固體，pH=l 〇· 1 5)之粒子大 小為120.4 nm，其鈉量為1·3%(以乾碳黑固體為基準）。Tqa 85355 -24- 200400233 分析顯示附屬聚合物佔總重之1 4%。 實例12-13 根據下流程3，以下實例描述胺基硫醇酸-SAA(苯乙烯-丙烯酸）聚合物及其後改良顏料之製備。
流程3 實例12 於穩定之氮氣流及室溫下磁性攪拌以10克苯乙烯-共-丙 烯酸（Joncryl® 680 : Mw=4,900，酸號=215)溶於 100 ml DMF 所形成之溶液，加入5.4 ml (0.039 mol)之三乙胺。並添加 1.84 ml(0.019 mol)之氯甲酸乙酯。溶液開始變微溫並有氣 體蒸發及煙氣。室溫下攪拌所生成之混合物40分鐘。滴入 2.2克（0.019 mol)之胺基乙烷硫醇氯化氫及2.7 ml (0·019 mol)之三乙胺於50 ml DMF溶液至該混合物中15分鐘，並攪 拌所生成之混濁溶液至隔夜。緩慢滴入迅速攪拌之IN HC1 (250 ml)溶液以沈殿產物。以吸氣過濾、該生成白色沈殿物， 以冷的IN HC1及冷的去離子水清洗，接著風乾而得到一白 堊白之固體。於ll〇°C下乾燥該胺基乙烷硫醇酸 SAA聚合 85355 -25- 200400233 物樣本。元素燃燒分析結果如下：71.84%C ; 7·53%Η ; 1·53%Ν ; 3.01%S。 實例1 3 於室溫下，磁性攪拌圓底燒瓶内之12.5 ml 0.5M NaOH溶 液，同時充入氮氣氣泡於該液體1 0分鐘。添加1克實例1 2 之胺基乙烷硫醇酸SAA聚合物。於所生成之溶液中添加2.9 克實例1中所述之14.9%具有附屬2-(硫酸乙磺基）基團結合 之黑珍珠880碳黑水性分散液。使最終pH為12.5。於氮下 攪拌該溶液整夜。以實例1中所述之雙過濾純化所生成的改 良顏料而賦予具有下列物性之分散液：顏料濃度：9.0%(重 量比）、UPA mv=13 7 nm、％Ν=0·48%、％S = 2.2 8%、％硫酸 鹽=0.3 5%、TGA分析顯示結合聚合物約佔總重之6%。 實例14-15 下列之實例描述一額外以烷基胺機能化之胺基乙烷硫醇 酸-SMA(苯乙烯-馬來酸酐）聚合物之製備。於實例14中之烷 基胺為胺基乙燒磺酸（aminoethane sulfonic acid)，而於實例 15中之烷基胺為一聚合胺（傑胺XTJ506)(Jeffamine® XTJ506)。 實例14 於一配置一高架攪拌器之3頸圓底燒瓶中加入1.5升之 DMF接著加入300克（0.735 mol酐）之SMA(3000)。加熱該聚 合物懸浮液至40-50°C以產生一聚合物溶液。接著以氮將該 聚合物溶液去氧化。於氮下加入33.2克之胺基乙烷硫醇氯 化氫（0.29 mol)以及45.9克胺基乙烷磺酸（0.367 mol)至該加 85355 -26- 200400233 熱之聚合物溶液中，於40-50°C下攪拌30分鐘。接著滴入133 克之三乙胺（1.32 mol)。攪拌混合物整夜，至室溫。將7升 之1M HC1滴入該溶液中。過濾所生成之白色固體，以1升 之1MHC1清洗三次，2升之去離子水清洗四次，接著風乾。 元素分析顯示該產物含有2· 13%氮及5.57%硫（理論數值為 2.5%氮及6%硫）。 實例1 5 於一配置一高架攪拌器之3頸圓底燒瓶中加入1.5升之 DMF接著加入300克（0.73 5 mol)之SMA(3 000)。加熱該聚合 物懸浮液至40_50°C以產生一聚合物溶液。接著以氮將該聚 合物溶液去氧化。於氮下加入4 1.5克之胺基乙烷硫醇氫氯 化物（0.355 mol)以及 146 克之傑胺 XTJ506(Jeffamine® XTJ506)(0.146 mol，獲自 Huntsman Corporation)至此加熱 之聚合物溶液，再於40-50°C下攪拌該溶液30分鐘。接著滴 入96克之三乙胺（0.95 mol)。於室溫及氮覆蓋下攪拌混合物 整夜。然後以滴入7升之1M HC1至該溶液中。過濾所生成 之白色固體，以1升之1MHC1清洗三次，2升之去離子水清 洗四次，接著風乾。元素分析顯示產物含有1.21%氮及2.3 8% 硫（理論數值為1_1%氮及2.4 8%硫）。 實例1 6 於室溫下，磁性攪拌圓底燒瓶内之100 ml NaOH溶液，同 時充入氮氣氣泡流於該液體10分鐘。添加37克實例14(46% 水分含量）之SMA聚合物至其中。於氮下加熱該生成之混合 物至40-5 0°C直至獲得一澄清黃色溶液。 85355 -27- 200400233 將根據WO 01/5 1 560中所述之作法所製備之具有一附屬 2-(硫酸乙磺基）基團（400克）之10%黑珍珠11〇〇碳黑水性分 散液滴入頁色聚合物溶液中1〇分鐘。另外添加25瓜丨之1M NaOH將pH提升至12-13。於室溫下攪拌該反應混合物整 夜，而得到一本發明改良顏料之分散液。 添加6 · 5 5克之丙錦τ酸鈉至分散液中以「覆蓋」任何未反 應之硫醇基團。於室溫下攪拌該混合物2小時。以實例1中 所述之雙過濾純化所生成之覆蓋改良顏料分散液，使最終 濾液聚合物濃度小於50 ppm(以UV-VIS光譜計於250 nm下 測量濾液之吸收度；聚合物之濃度由已知epsil〇n計算）。 該覆蓋改良顏料分散液（9.5%固體，ρΗ9·72)之平均體積 粒子大小為108 nm，鈉含量為2·5%(以乾碳黑固體為基 準）。TGA分析顯示附屬聚合物佔總固體重量之16%。 會例1 7 於室溫下’磁性攪拌圓底燒瓶内之280 mL NaOH溶液， 同時充入鼠氣氣泡流於該液體1 〇分鐘。添加3 2 2克實例 15(69%水分含量）之SMA聚合物於其中。於氮下加熱該生成 混合物至4 0 - 5 0 C，直至得到一澄清黃色溶液。 將使用於實例16中之具有一附屬2-(硫酸乙磺基）基團 (1000克）之10%黑珍珠1100碳黑水性分散液滴入黃色聚合 物溶液中1〇分鐘。另外添加60 mL之1M NaOH將PH提升至 12-13。於室溫下攪拌該反應混合物整夜，而得到一本發明 改良顏料之分散液。 添加14克之丙埽酸納至分散液中以「覆蓋」任何未反靡 85355 -28- 200400233 之硫醇基團。於室溫下攪拌該混合物2小時。以實例1中所 述之雙過濾純化所生成之覆蓋改良顏料分散液，使其最終 漉液聚合物濃度小於50 ppm(以UV-VIS光譜計於250 nm下 測量遽液之吸收度；聚合物之濃度由已知epsilon計算）。 該覆蓋改良顏料分散液（10.4%固體，pH=9.51)之平均體 積粒子大小為78 nm，鈉含量為1.3%(以乾碳黑固體為基 準）。TGA分析顯示結合聚合物佔總固體重量之24%。 【圖式簡單說明】 圖1表示與验基烷硫醇（AET)反應之酐的目標百分比對於 所產生之數種苯乙烯-馬來酸酐聚合物產品之期望酸數之 結果。 圖2表示與胺基烷硫醇硫醇（AET)反應之酐的目標百分比 對於所產生之數種苯乙烯-馬來酸酐聚合物產品之分子量 之結果。
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Claims (1)

  1. 200400233 拾、申請專利範圍： 1 · 一種製備改良顏料之方法，包括之步驟為··以任何順序 結合具有附屬親電子基團之顏料以及包括至少一 _SH基 團及至少二離子或可離子化基團之硫醇試劑。 2·如申請專利範圍第丨項之方法，其中該具有附屬親電子 基團之5員料包括顏料及包括該親電子基團之重氮鹽之 反應產物。 3 ·如申清專利範圍第1項之方法，其中該顏料包括藍色顏 料、黑色顏料、棕色顏料、青綠顏料、綠色顏料、白色 顏料、紫色顏料、洋紅色顏料、紅色顏料、橘色顏料、 黃色顏料、或其混合物。 4.如申請專利範圍第3項之方法，其中該顏料為碳黑。 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該親電子基團包括 烷基硫酸基團或其鹽類或α，β-不飽和酮、乙醛、或職。 6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該親電子基團包括 2-(硫酸乙基）颯基團或其鹽類。 7. 如申請專利範圍第丨項之方法，其中至少一離子或可離 子化基團為羧酸基團、磺酸基團或其鹽類。 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該硫醇試劑為經至 少二羧酸基團所取代之烷基硫醇。 土 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該硫醇試劑為硫醇 琥珀酸。 •以任何順序 至少一 -SH基 1 0. —種製備改良顏料之方法，包栝之步驟為 結合具有附屬親電子基團之顏料以及包括 85355 200400233 團及至少一離子或可離子化基團之硫醇聚合物。 11 ·如申請專利範圍第1 0項之方法，其中該硫醇聚合物包括 具有至少一酐、至少一活化羧酸、或至少一羧酸基團及 其鹽類之聚合物與胺基烷硫醇或芳香胺基硫醇及，视需 要，可包括活化劑之反應產物。 1 2 ·如申請專利範圍第11項之方法，其中該胺基烷基硫醇為 胺基乙燒硫醇。 13·如申請專利範圍第10項之方法，其中該-SH基團為硫醇 聚合物之終止基團。 1 4 ·如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中該硫醇聚合物為馬 來酸酐或丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸或其鹽類之同聚 物或共聚物。 15.如申請專利範圍第11項之方法，其中該聚合物係由下列 各物組成之群中選出：聚丙烯酸、聚甲基丙燁酸、聚（苯 乙烯-丙烯酸）、聚（苯乙烯-甲基丙烯酸）、聚（苯乙晞·馬 來酸）、聚（苯乙錦r -馬來肝）、丙缔酸或甲基丙稀酸及燒 基丙烯酸或甲基丙烯酸之共聚物、聚（乙烯-丙烯酸）或其 鹽類。 1 6·如中請專利範圍第1 〇項之方法，進一步包括添加烷化劑 之步驟。 1 7 ·如申請專利範圍第16項之方法，其中烷化劑為鹵化烷、 鹵醋酸、α，β -不飽和羰基化合物、或α，β _不飽和磺醯化 合物。 18.如申請專利範圍第10項之方法，其中該硫醇聚合物包括 85355 -2 - 200400233 具有至少一酐、至少一活化羧酸、或至少一羧酸或其鹽 類之聚合物與胺基烷硫醇或芳香胺基硫醇及，視需要， 可包括活化劑、及烷基胺、芳基胺、或乙醇之反應產物。 19.如申凊專利範圍第18項之方法，其中該硫醇聚合物包括 馬來酸奸。 20· 一種包括具有式附屬基團顏料之改良顏料，其中 pi代表經至少二離子或可離子化基團取代之有機基 團，或其中PI代表包括至少一離子或可離子化基團之聚 合物基團' 21. 如申請專利範圍第2〇項之改良顏料，其中離子或可離子 化基團為羧酸基團、磺酸基團或其鹽類。 22. 如申請專利範圍第2〇項之改良顏料，其中ρι代表有機基 團包括至少為二羧酸基團所取代之支鏈或直鏈之烷基 基團。 23. 如申請專利範圍第22項之改良顏料，其中ρι為㈣酸基 團或其鹽類。 24. 如申請專利範圍第2〇項之改良顏料，其中ρι代表包括至 少一離子或可離子化基團之聚合基團。 25. 如申請專利範圍第24項之改良顏料，其中離子或可離子 化基團為羧酸基團、磺酸基團或其鹽類。 26. 如=請專利範圍第24項之改良顏料，其中聚合基團包括 丙晞酸、甲基丙晞酸、馬來酸或其鹽類之同聚物或共聚 物。 27. —種具有包含式-X-Sp_S_[PI]附屬基團之改良顏料，其 85355 200400233 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 中X為申方基、雜伸芳基、或伸烷基團，Sp為間隔基團， 且PI代表至少為二離子或可離子化基團所取代之有機 基團’或其中PI代表包含至少-離子或可離子化基團之 聚合物基團。 如申請專利範圍第27項之改良顏料，其中離子或可離子 化基團為羧基酸基團、磺酸基團或其鹽類。 如申請專利範圍第27項之改良顏料，其中ρι代表有機基 團包括至少為二羧酸基團取代之支鏈或直鏈之燒基基 團。 _ 如申請專利範圍第29項之改良顏料，其中ρι為琥;白酸基 團及其鹽類。 如申請專利範圍第27項之改良顏料，其中ρι代表包括至 少一離子或可離子化基團之聚合基團。 如申請專利範®第則之改良顏料，其中離子或可離子 化基團為羧酸基團、磺酸基團或其鹽類。 如申請專利範圍第31項之改良顏料，其中聚合基團包括 丙缔酸、甲基丙晞酸、馬來酸或其鹽類之同聚物或共聚 物。 如申請專利範圍第20項之改良顏料，其中至少存在有二 離子或可離子化基團。 如申請專利範圍第27項之改良顏料，其中至少存在有二 離子或可離子化基團。 -種墨水組合物包括a)液體媒劑及b)如申請專利範圍 第20項之改良顏料。 85355 200400233 3 7.如申請專利範圍第36項之墨水組合物，其中該墨水組合 物為喷墨印表機墨水組成份。 3 8. —種墨水組合物包括a)液體媒劑及b)如申請專利範圍 第27項之改良顏料。 3 9.如申請專利範圍第38項之墨水組合物，其中該墨水組合 物為喷墨印表機墨水組合物。 40. —種墨水組合物包括a)液體媒劑及b)如申請專利範圍 第3 5項之改良顏料。 85355
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Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1252237B1 (en) * 2000-01-07 2006-08-09 Cabot Corporation Polymers and other groups attached to pigments and subsequent reactions
US7049039B2 (en) * 2001-05-24 2006-05-23 Canon Kabushiki Kaisha Coloring agent for toner, and toner
TWI316528B (en) * 2002-01-07 2009-11-01 Cabot Corp Modified pigment products and black matrixes comprising same
US7173078B2 (en) 2002-04-12 2007-02-06 Cabot Corporation Process for preparing modified pigments
JP4855923B2 (ja) 2003-01-17 2012-01-18 キャボット コーポレイション 水性有色顔料分散液を製造する方法及びインクジェット用組成物
US6936097B2 (en) * 2003-04-16 2005-08-30 Cabot Corporation Modified organic colorants and dispersions, and methods for their preparation
US6942724B2 (en) * 2003-04-16 2005-09-13 Cabot Corporation Modified organic colorants and dispersions, and methods for their preparation
US7504446B2 (en) * 2003-10-09 2009-03-17 Xerox Corporation Aqueous inks containing colored polymers
US8946320B2 (en) * 2004-03-22 2015-02-03 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink system containing polymer binders
US20050256225A1 (en) * 2004-05-11 2005-11-17 Viola Michael S Aqueous inkjet ink compositions comprising comb-branched copolymers
US8038734B2 (en) 2004-10-12 2011-10-18 Luminex Corporation Methods for forming dyed microspheres and populations of dyed microspheres
US7563842B2 (en) * 2004-10-22 2009-07-21 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink formulations, modified pigment-based ink formulations and methods of making
US20060089421A1 (en) * 2004-10-25 2006-04-27 Sundar Vasudevan Polymeric colorants having pigment and dye components and corresponding ink compositions
US8153706B2 (en) 2004-10-25 2012-04-10 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymeric colorants having pigment and dye components and corresponding ink compositions
US20060162612A1 (en) * 2005-01-25 2006-07-27 Kabalnov Alexey S Pigments modified with surface counter-ions
WO2006082352A2 (en) * 2005-02-03 2006-08-10 Eastman Kodak Company Modified pigments
EP1871846A1 (en) * 2005-02-11 2008-01-02 Cabot Corporation Inkjet inks comprising modified pigments having attached polymeric groups
US20070021530A1 (en) * 2005-07-22 2007-01-25 Palumbo Paul S Method of preparing pigment compositions
AU2006308951A1 (en) * 2005-10-31 2007-05-10 Cabot Corporation Modified colorants and inkjet ink compositions comprising modified colorants
US20070129463A1 (en) * 2005-12-05 2007-06-07 Zeying Ma Pigment-based ink formulations including dispersants and binders and methods of making same
US8021471B2 (en) * 2006-08-28 2011-09-20 Cabot Corporation Modified colorants with aliphatic poly-acid groups
WO2008055244A2 (en) * 2006-10-31 2008-05-08 Sensient Colors Inc. Modified pigments and methods for making and using the same
JP2010516860A (ja) * 2007-01-24 2010-05-20 キャボット コーポレイション 改質顔料を生成するための方法
CN101675130A (zh) * 2007-02-27 2010-03-17 卡伯特公司 包含多种改性颜料的喷墨油墨组合物
US7901503B2 (en) 2007-04-24 2011-03-08 Sun Chemical Corporation Pigments for non-aqueous inks and coatings
US8133311B2 (en) * 2007-04-30 2012-03-13 Cabot Corporation Pigment dipsersions comprising functionalized non-polymeric dispersants
US7868059B2 (en) * 2007-07-27 2011-01-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymerizable dye-monomer conjugates for encapsulating pigment particles
CN101855302B (zh) 2007-08-23 2014-10-01 森馨颜色公司 自分散颜料及制造和使用该自分散颜料的方法
CN101939385A (zh) * 2007-12-07 2011-01-05 卡伯特公司 制备颜料组合物的方法
JP2011515535A (ja) * 2008-03-17 2011-05-19 キャボット コーポレイション リン酸塩遊離が低減した改質顔料、ならびにそれからの分散体およびインクジェットインク組成物
US8129448B2 (en) 2008-12-18 2012-03-06 Cabot Corporation Method of preparing polymer modified pigments
JP2012523479A (ja) 2009-04-07 2012-10-04 センシエント カラーズ エルエルシー 自己分散性粒子並びにその製造方法及び使用方法
JP6053518B2 (ja) * 2009-06-19 2016-12-27 キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 改質顔料を含むケミカルトナー
CN102775657B (zh) * 2011-05-13 2014-02-26 中国石油天然气股份有限公司 一种含炭黑的改性橡胶及其制备方法
CN102558953A (zh) * 2012-02-20 2012-07-11 北京联创佳艺影像新材料技术有限公司 一种提高喷墨打印机墨水储存稳定性的物质和方法
CN104619788B (zh) 2012-07-13 2018-04-03 卡博特公司 高结构炭黑
CN108431142A (zh) 2015-11-18 2018-08-21 卡博特公司 喷墨油墨组合物
EP3299424A1 (en) * 2016-09-22 2018-03-28 Cappelle Pigments nv Method for manufacturing bismuth based pigment having an improved alkaline resistance by encapsulating said pigment with a chelating agent
WO2019051021A1 (en) 2017-09-07 2019-03-14 Cabot Corporation INK COMPOSITIONS FOR INKJET PRINTING
US20230339852A1 (en) * 2019-09-30 2023-10-26 3M Innovative Properties Company Dicarboxylic acid compounds, inorganic particles treated with the dicarboxylic acid compounds, and compositions thereof
CN112456467B (zh) * 2020-11-19 2022-05-31 沈阳化工研究院有限公司 一种应用于纺丝树脂着色的改性炭黑及其制备方法
US20220213339A1 (en) * 2021-01-05 2022-07-07 Inner Mongolia Xianhong Science Co., Ltd. White inkjet ink composition having improved resin compatibility

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3479300A (en) 1965-10-22 1969-11-18 Cabot Corp Carbonaceous products
US4014844A (en) 1970-06-26 1977-03-29 Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) Process for grafting polymers on carbon black through free radical mechanism
JPS5721466A (en) 1980-07-14 1982-02-04 Canon Inc Recording fluid
US4946509A (en) 1989-05-23 1990-08-07 Sun Chemical Corporation Diarylide pigment compositions
US5281261A (en) 1990-08-31 1994-01-25 Xerox Corporation Ink compositions containing modified pigment particles
JP3004062B2 (ja) 1991-02-06 2000-01-31 株式会社日本触媒 インキ及びインキ用着色剤
EP0677556A3 (en) 1994-04-15 1997-02-26 Toyo Ink Mfg Co Coated pigment and coloring composition.
US5418277A (en) 1994-04-26 1995-05-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous ink jet inks containing fluorinated polymers
JP3405817B2 (ja) 1994-06-20 2003-05-12 オリヱント化学工業株式会社 水性顔料インキ及びその製造方法
US5545504A (en) 1994-10-03 1996-08-13 Xerox Corporation Ink jettable toner compositions and processes for making and using
IL116378A (en) 1994-12-15 2003-05-29 Cabot Corp Non-aqueous coating or ink composition with improved optical properties containing modified carbon product and method of preparation of the composition
US5571311A (en) 1994-12-15 1996-11-05 Cabot Corporation Ink jet ink formulations containing carbon black products
IL116376A (en) 1994-12-15 2001-03-19 Cabot Corp Aqueous ink jet ink compositions containing modified carbon products
IL116377A (en) 1994-12-15 2003-05-29 Cabot Corp Reaction of carbon black with diazonium salts, resultant carbon black products and their uses
US5554739A (en) 1994-12-15 1996-09-10 Cabot Corporation Process for preparing carbon materials with diazonium salts and resultant carbon products
US5952429A (en) 1995-06-14 1999-09-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Carbon black graft polymer, method for production thereof, and use thereof
JP4697757B2 (ja) 1996-06-14 2011-06-08 キャボット コーポレイション 変性された有色顔料類及びそれらを含むインキジェットインキ類
US5707432A (en) 1996-06-14 1998-01-13 Cabot Corporation Modified carbon products and inks and coatings containing modified carbon products
US6069190A (en) 1996-06-14 2000-05-30 Cabot Corporation Ink compositions having improved latency
US6110994A (en) 1996-06-14 2000-08-29 Cabot Corporation Polymeric products containing modified carbon products and methods of making and using the same
US5698016A (en) 1996-06-14 1997-12-16 Cabot Corporation Compositions of modified carbon products and amphiphilic ions and methods of using the same
US5837045A (en) 1996-06-17 1998-11-17 Cabot Corporation Colored pigment and aqueous compositions containing same
US5830265A (en) 1996-10-31 1998-11-03 Hewlett-Packard Company Counterion substitution in macromolecular chromophore (MMC) for ink-jet printing including textile, large format and office format printers
US5976233A (en) 1996-11-13 1999-11-02 Canon Kabushiki Kaisha Water-based pigment ink, and ink-jet recording method and instruments using the same
US5895522A (en) 1997-08-12 1999-04-20 Cabot Corporation Modified carbon products with leaving groups and inks and coatings containing modified carbon products
US5964935A (en) 1997-08-22 1999-10-12 Copytele, Inc. Initiator-treated pigment particles and method for preparing same
US5985016A (en) 1997-10-30 1999-11-16 Hewlett-Packard Company Purification of macromolecular chromophores (MMCs) using membrane processes for ink-jet inks
US6068688A (en) 1997-11-12 2000-05-30 Cabot Corporation Particle having an attached stable free radical and methods of making the same
EP1027388B1 (en) 1997-10-31 2005-12-07 Cabot Corporation Particles having an attached stable free radical, polymerized modified particles, and methods of making the same
JP2002501965A (ja) 1998-01-29 2002-01-22 キャボット コーポレイション 分散体の純化方法及びインクジェットインクの製造方法
US5914806A (en) 1998-02-11 1999-06-22 International Business Machines Corporation Stable electrophoretic particles for displays
US6110931A (en) 1998-04-02 2000-08-29 Merck & Co., Inc. Antagonists of gonadotropin releasing hormone
JP4870261B2 (ja) * 1998-04-03 2012-02-08 キャボット コーポレイション 分散性を改良された改質顔料
US6103380A (en) 1998-06-03 2000-08-15 Cabot Corporation Particle having an attached halide group and methods of making the same
US6235829B1 (en) 1998-07-24 2001-05-22 Marconi Data Systems Inc. Modification of chargeable pigment particles
US6150433A (en) 1998-07-31 2000-11-21 Hewlett-Packard Company Ink-jet ink compositions containing modified macromolecular chromophores with covalently attached polymers
US6458458B1 (en) 1998-10-13 2002-10-01 Cabot Corporation Polymer coated carbon products and other pigments and methods of making same by aqueous media polymerizations or solvent coating methods
JP2002535430A (ja) 1999-01-20 2002-10-22 キャボット コーポレイション 付着ポリマー群およびポリマー泡を有する凝集体
JP4704571B2 (ja) 1999-03-05 2011-06-15 キャボット コーポレイション 有色顔料の調製方法
JP5026637B2 (ja) 1999-03-12 2012-09-12 キャボット コーポレイション カチオン性顔料及びこれを含む水性組成物
US6372820B1 (en) 1999-05-06 2002-04-16 Cabot Corporation Polymerized modified particles and methods of making the same
EP1220879B1 (en) 1999-10-01 2003-05-07 Cabot Corporation Modified pigments having steric and amphiphilic groups
EP1252237B1 (en) * 2000-01-07 2006-08-09 Cabot Corporation Polymers and other groups attached to pigments and subsequent reactions
US6534569B2 (en) * 2000-01-25 2003-03-18 Cabot Corporation Polymers containing modified pigments and methods of preparing the same
DE10012784A1 (de) 2000-03-16 2001-09-27 Degussa Ruß
BR0109762B1 (pt) 2000-03-23 2010-12-28 composição de borracha e composição.
US7258956B2 (en) 2000-07-06 2007-08-21 Cabot Corporation Printing plates comprising modified pigment products
JP2002121412A (ja) * 2000-10-17 2002-04-23 Nippon Shokubai Co Ltd 銅フタロシアニン系改質顔料およびその製造方法
US6641653B2 (en) * 2001-07-19 2003-11-04 Cabot Corporation Ink compositions comprising modified colored pigments and methods for preparing the same

Also Published As

Publication number Publication date
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US20040007152A1 (en) 2004-01-15
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