KR20040079984A - 알칼리 전지 - Google Patents

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KR20040079984A
KR20040079984A KR10-2004-7012038A KR20047012038A KR20040079984A KR 20040079984 A KR20040079984 A KR 20040079984A KR 20047012038 A KR20047012038 A KR 20047012038A KR 20040079984 A KR20040079984 A KR 20040079984A
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노야시게토
무카이야스오
후지와라미치코
모토타니유지
이즈미히데카쓰
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마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤
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Abstract

이산화망간 및 옥시수산화니켈을 각각 활물질로서 포함하는 양극합제, 아연을 활물질로서 포함하는 음극, 및 알칼리 전해액을 구비하고, KOH 농도가 40중량%인 수산화칼륨 수용액중에서의 상기 이산화망간의 수은/산화수은 전극에 대한 전위가 270mV 이상인 것을 특징으로 하는 알칼리 전지.

Description

알칼리 전지{ALKALI CELL}
알칼리 건전지 등의 알칼리 전지는, 예를 들면, 양극단자를 겸하는 양극케이스, 상기 케이스내면에 밀착하여 배치된 원통형의 양극합제, 상기 양극합제의 중공부(中空部)에 세퍼레이터를 통해 배치된 겔상태 음극을 가진다.
근래, 알칼리 전지가 사용되는 기기의 부하는 커지고, 강부하 방전성능에 뛰어난 알칼리 전지에의 요망이 커지고 있다. 그래서, 양극합제에 옥시수산화니켈을 혼합함으로써, 알칼리 전지의 강부하 방전성능을 향상시키는 것이 검토되고 있다(예를 들면, 일본 공개특허공보 2001-15106호).
그러나, 양극활물질로서, 각각 이산화망간과 옥시수산화니켈을 포함하는 알칼리 전지는, 옥시수산화니켈을 포함하지 않는 알칼리 전지와 비교하여 보존성능이 뒤떨어지고, 특히 고온으로 보존되면, 자기방전이 커진다. 그리고, 장기간 보존한 후의 옥시수산화니켈을 포함하는 알칼리 전지는, 옥시수산화니켈을 포함하지 않는 알칼리 전지보다도, 강부하 방전성능이 뒤떨어진다고 하는 문제점이 있다.
옥시수산화니켈의 표준전극전위는, 표준수소전극(NHE(25℃))에 대하여 0.49V이고, 이산화망간의 표준전극전위는, NHE(25℃)에 대하여 0.15V이다.
또한, KOH 수용액(KOH 농도 40중량%)중에서의 옥시수산화니켈의 전위는, Hg/HgO 전극에 대하여, 370∼410mV이고, KOH 수용액(KOH 농도 40중량%)중에서의 전해 이산화망간의 전위는, Hg/HgO 전극에 대하여, 예를 들면 240∼270mV이다. 옥시수산화니켈을 포함하지 않는 종래의 알칼리 전지에는, 통상, 이러한 전위를 가진 전해 이산화망간이 사용되고 있다(일본 공개특허공보 평성 7-183032호).
이산화망간의 전위는, 전지의 보존특성을 고려하여 설정된다. 이산화망간의 전위가 높아지면, 아연을 활물질로서 포함하는 음극과 양극과의 전위차가 커진다. 이 때문에, 전지를 사용하지 않는 상태이더라도 이산화망간의 산화반응이 진행하기 쉽고, 보존특성의 열화(劣化)를 초래해 버린다. 한편, 음극과 양극의 전위차가 커지면, 전지의 개로전압(開路電壓)은 높아진다. 그러나, 전압의 유지특성이나 고율방전특성에는 큰 개선은 인정되지 않는다. 따라서, 지나치게 높지 않고, 지나치게 낮지 않은 250mV 정도의 전위를 가진 이산화망간이 주류가 되고 있다.
이산화망간의 전위는, 예를 들면, 그것을 얻기 위한 전해의 조건을 제어함으로써 변화하는 것이 알려져 있다(일본 공개특허공보 2002-348693호).
본 발명은, 양극활물질로서 이산화망간 및 옥시수산화니켈을 사용한 알칼리 전지의 개량에 관한 것이다.
도 1은, 본 발명의 알칼리 전지의 일례의 일부를 단면으로 한 정면도이다.
[발명의 실시형태]
이산화망간 및 옥시수산화니켈을 포함하는 알칼리 전지의 자기방전이 진행하는 이유의 하나로서, 이산화망간과 옥시수산화니켈의 전위차에 의해, 양극합제중에 이산화망간과 옥시수산화니켈로 이루어지는 국부전지가 형성되어, 산화환원반응이 진행하는 것을 들 수 있다.
따라서, 보존후의 전지에 강부하 방전특성을 유지시키기 위해서는, 이산화망간과 옥시수산화니켈의 전위차를 작게 하여, 국부전지의 형성에 의한 옥시수산화니켈의 열화(劣化)를 피해야 한다. 그를 위해서는, 이산화망간의 전위를 높여, 옥시수산화니켈의 전위에 가까이 하는 것이 유효하다.
그러나, 종래에는, 강부하 방전성능을 향상시키기 위해서 옥시수산화니켈을포함시킨 알칼리 전지에 있어서도, KOH 수용액(KOH 농도 40중량%)중에서의 Hg/HgO 전극에 대한 전위가 250mV 정도의 비교적 낮은 전위의 이산화망간이 사용되어 오고 있다. 이것은, 상술한 바와 같은 종래의 옥시수산화니켈을 포함하지 않는 알칼리 전지에 있어서의 기술상식에 기초하여, 이산화망간의 전위가 선택되어 있고, 국부전지의 형성에 의해 옥시수산화니켈이 열화하는 것이 충분히 인식되어 있지 않기 때문이라고 생각된다.
국부전지의 형성에 의한 옥시수산화니켈의 열화를 억제하기 위해서는, KOH 수용액(KOH 농도 40중량%)중에서의 Hg/HgO 전극에 대한 전위가 270mV 이상인 이산화망간을 사용하는 것이 유효하다. 이러한 이산화망간을 사용할 경우, 알칼리 전지에 일반적으로 사용되는 옥시수산화니켈과의 전위차를, 상술의 산화환원반응이 억제되는 정도까지 작게 할 수 있기 때문이다.
KOH 수용액(KOH 농도 40중량%)중에서의 Hg/HgO 전극에 대한 전위가 270mV 이상인 이산화망간은, 예컨대, 2가의 망간이온을 포함하는 용액의 전해에 의해 조제할 수 있다. 예컨대, 산성 황산망간용액을 사용하여 전해를 하는 경우, 전해전위, 망간이온농도, 황산농도, 전류밀도, 용액온도 등을 제어함으로써, 이산화망간의 전위는 변화한다(일본 공개특허공보 2002-348693호). 따라서, 당업자라면, 전해조건을 적절히 선택함으로써 원하는 전위를 가진 전해 이산화망간을 조제할 수가 있다.
또한, 저(低)전위의 이산화망간을 황산으로 세정하면, 이산화망간 입자표면의 저급 망간산화물이 용해에 의해 제거되어, 보다 고전위의 이산화망간을 얻을 수 있다.
예를 들어, 전해 이산화망간을 황산수용액과 혼합하여, 슬러리를 조제한다. 이 때 슬러리에 있어서의 이산화망간 농도는, 100∼300g/L인 것이 바람직하다. 여기서 사용하는 황산수용액의 황산농도는, 5중량% 이상, 더욱이 10중량% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 여기서 사용하는 전해 이산화망간은, 통상, 순도가 91∼92%이고, 불순물로서, 저급 망간산화물, 물, 황산근 등을 포함하고 있다.
이어서, 슬러리의 온도를 45℃∼60℃로 유지하여, 5∼10시간 교반한다. 그 후, 이산화망간을 여별(濾別)하여, 물로 세정하고, 필요에 따라서 알칼리로 중화한 후 다시 물로 세정한다. 이러한 공정에 의해, 이산화망간의 전위가 높아진다.
양극합제는, 전위가 높아진 이산화망간과 옥시수산화니켈을, 예컨대 흑연 등의 도전재나 알칼리 수용액과 동시에 혼합함으로써 조제된다.
이산화망간의 평균입자지름은 30∼50㎛인 것이 바람직하고, 옥시수산화니켈의 평균입자지름은 5∼30㎛인 것이 바람직하다.
한편, 처음 및 고온보존후의 방전성능에 뛰어난 알칼리 전지를 얻기 위해서는, 이산화망간 및 옥시수산화니켈의 합계량에 대하여, 이산화망간의 함유율이 20∼90중량%이고, 옥시수산화니켈의 함유율이 10∼80중량%인 것이 바람직하다.
또한, 이산화망간의 함유율이 20∼80중량%이고, 옥시수산화니켈의 함유율이 20∼80중량%인 경우에는, 알칼리 전지의 처음의 방전성능은, 더욱 향상한다.
본 발명은, 고온에서 장기간 저장한 후에도 강부하 방전성능을 유지할 수 있는 알칼리 전지를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 알칼리 전지는, 이산화망간 및 옥시수산화니켈을 각각 활물질로서 포함하는 양극합제, 아연을 활물질로서 포함하는 음극, 및 알칼리 전해액을 구비하고, KOH 농도가 40중량%인 수산화칼륨 수용액중에서의 상기 이산화망간의 수은/산화수은 전극(Hg/HgO 전극)에 대한 전위는, 270mV 이상인 것을 특징으로 한다.
상기 이산화망간 및 상기 옥시수산화니켈의 합계량에 대하여, 상기 이산화망간의 함유율은 20∼90중량%이고, 상기 옥시수산화니켈의 함유율은 10∼80중량%인 것이 바람직하다.
상기 이산화망간에는, 황산수용액으로 세정함으로써 전위를 높인 전해 이산화망간을 사용할 수 있다.
상기 황산수용액에 있어서의 황산농도는, 10중량% 이상인 것이 바람직하다.
이하의 실시예 및 비교예에서 제작한 단(單)3사이즈의 알칼리 전지에 대하여, 도 1을 참조하면서 설명한다. 또한, 도 1은, 본 발명의 알칼리 전지의 일례를나타내는 것으로, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
도 1에 있어서, 양극케이스(1)는, 니켈도금된 강철로 이루어진다. 양극케이스(1)의 내면에는, 흑연코팅막(2)이 형성되어 있다. 양극케이스(1)의 내부에는, 짧은 통형상의 양극합제 펠릿(3)이 여러 개 삽입되어 있고, 케이스(1)의 내면에 밀착하고 있다.
양극합제 펠릿(3)의 중공부(中空部)에는, 세퍼레이터(4)가 배치되어 있고, 케이스(1)의 바닥면 중앙부에는 절연캡(5)이 배치되어 있다. 세퍼레이터(4)와 양극합제 펠릿(3)은, 알칼리 전해액으로 습윤하고 있다.
세퍼레이터(4)의 안쪽에는, 겔상태 음극(6)이 충전되어 있다. 겔상태 음극(6)의 중앙부에는, 음극집전체(10)가 꽂아 넣어져 있다. 음극집전체(10)는, 수지제 밀봉구판(7)의 중앙의 구멍에 눌러 넣어지고, 그 머리부에는 바닥판(8)이 용접에 의해 일체화되어 있다. 바닥판(8)은, 음극단자를 겸하고 있다. 밀봉판(7)에는, 절연와셔(9)가 끼워 맞춰져 있다.
양극케이스(1)의 개구(開口)끝단부는, 수지밀봉체(7)의 둘레가장자리부를 통해, 바닥판(8)의 둘레가장자리부에 코킹되고 있다. 따라서, 양극케이스(1)의 개구부는 밀봉되어 있다. 양극케이스(1)의 바깥표면에는, 외장(外裝)라벨(11)이 피복되어 있다.
실시예 1
(a) 이산화망간의 고전위화 공정
도소(주) 제조의 알칼리 전지용 전해 이산화망간인 HH-PF를 사용하였다.HH-PF의 물성을 이하에 나타낸다.
·MnO2순도 : 91% 이상
·마이크로트랙법으로 구한 평균입자지름 : 약 40㎛
·pH : 3.0∼4.0
·KOH 수용액(KOH 농도 40중량%)중에서의 Hg/HgO 전극에 대한 전극전위 : 254mV
상기 전해 이산화망간을, 황산농도가 5중량%인 황산수용액과 혼합하여, 60℃의 슬러리를 조제하였다. 슬러리에 있어서의 이산화망간 농도는 100g/L로 하였다.
이어서, 슬러리를 60℃로 유지한 채로 1시간 교반하고, 그 후, 이산화망간을 여별(濾別)하여, 물로 세정하였다. 그리고, 물로 세정한 후의 이산화망간을, 수산화나트륨 수용액으로 세정하여, 잔류하고 있는 황산을 중화하고, 다시 물로 세정하였다.
그 결과, KOH 수용액(KOH 농도 40중량%)중에서의 Hg/HgO 전극에 대한 전위가 272mV인 이산화망간 a를 얻었다.
(b) 양극합제의 조제
전위를 높인 이산화망간과, 옥시수산화니켈(평균입자지름 10㎛)과, 흑연(평균입자지름 20㎛)을, 중량비 50:50:5로 혼합하였다. 상기 혼합물에, 더욱, 이산화망간 및 옥시수산화니켈의 합계 100중량부 당, 1중량부의 알칼리 전해액을 첨가하여, 믹서로 교반하고, 혼합물을 일정 입도로 조립(造粒)하였다. 여기서, 알칼리전해액에는, KOH 농도가 40중량%인 수산화칼륨 수용액을 사용하였다. 얻어진 입상물(粒狀物)을, 속이 빈 원통형으로 가압성형하여, 양극합제 펠릿 A를 제작하였다.
(c) 겔상태 음극의 조제
음극활물질인 아연분말 100중량부와, 겔화제인 폴리아크릴산나트륨 1.5중량부와, 알칼리 전해액(KOH 농도가 40중량%인 수산화칼륨 수용액) 50중량부를 혼합하여, 겔상태 음극을 조제하였다.
(d) 알칼리 전지의 제작
얻어진 양극합제 펠릿 A 복수 개를 양극케이스에 충전하고, 케이스의 내부에서 재가압하여, 펠릿 A를 케이스의 내면에 밀착시켰다. 이어서, 양극합제 펠릿 A의 중공부 내면에 세퍼레이터를 배치하고, 케이스의 바닥면 중앙부에 절연캡부를 배치하였다. 그리고, 알칼리 전해액(KOH 농도가 40중량%인 수산화칼륨 수용액)을 케이스내에 주입하여, 세퍼레이터와 양극합제 펠릿 A를 습윤시켰다. 다음에, 겔상태 음극을 세퍼레이터로 둘러싸인 중공부에 충전하고, 겔상태 음극의 중앙부에 소정의 음극집전체를 삽입하여, 케이스 개구부를 밀봉하였다. 그 후, 소정의 코킹조작을 하여, 도 1에 나타내는 단(單)3사이즈의 알칼리 전지를 조립하였다. 이 알칼리 전지를 전지 A로 한다.
(e) 알칼리 전지의 평가
처음 및 60℃에서 7일간 보존후의 전지를, 각각 20℃에서 1000mW의 정전력(定電力)으로 연속방전시켜, 전지전압이 종지전압 0.9V에 도달하기까지의 방전지속시간을 측정하였다. 또한, 처음의 전지의 방전지속시간에 대한 보존후의 전지의방전지속시간의 비율(%)을 구하였다.
실시예 2
황산수용액의 황산농도를, 5중량%에서, 10중량%, 15중량%, 20중량% 및 30중량%로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1과 같이 이산화망간의 고전위화를 행하였다. 그 결과, KOH 수용액(KOH 농도 40중량%)중에서의 Hg/HgO 전극에 대한 전위가, 각각 281mV, 288mV, 297mV 및 312mV인 전해 이산화망간 b, c, d 및 e를 얻을 수 있었다.
이어서, 전해 이산화망간 b, c, d 및 e를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 같이 하여, 각각 양극합제 펠릿 B, C, D 및 E를 제작하였다.
이어서, 양극합제 펠릿 B, C, D 및 E를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 같이 하여, 각각 전지 B, C, D 및 E를 제작하여, 전지 A와 같이 평가하였다.
비교예 1
도소(주) 제조의 알칼리 전지용 전해 이산화망간인 HH-PF를, 그대로 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 같이 하여, 양극합제 펠릿 F를 제작하였다. 그리고, 양극합제 펠릿 F를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 같이 하여, 전지 F를 제작하여, 전지 A와 같이 평가하였다.
실시예 3
도소(주) 제조의 알칼리 전지용 전해 이산화망간인 HH-TF를 사용하였다. HH-TF의 물성을 이하에 나타낸다.
·MnO2순도 : 91% 이상
. 마이크로트랙법에 의해 구한 평균입자지름 : 약 40㎛
·pH : 3.0∼4.0
·KOH 수용액(KOH 농도 40중량%)중에서의 Hg/HgO 전극에 대한 전위 : 275mV
상기 전해 이산화망간의 고전위화를, 실시예 1과 같이 하여, KOH 수용액(KOH 농도 40중량%)중에서의 Hg/HgO 전극에 대한 전위가 283mV인 이산화망간 g를 얻었다.
이어서, 전해 이산화망간 g를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 같이 하여, 양극합제 펠릿 G를 제작하였다.
이어서, 양극합제 펠릿 G를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 같이 하여, 전지 G를 제작하여, 전지 A와 같이 평가하였다.
표 1에, 이산화망간 a∼g의 전위 및 전지 A∼G의 방전지속시간을 나타낸다. 단, 방전지속시간은, 모두 전지 10개의 평균치이고, 비교예 1에 있어서의 전지 F의 처음의 방전지속시간을 100으로 한 경우의 상대치이다.
표 1
전지 No. 황산농도(wt%) 이산화망간의단극전위(mV) 방전지속시간 (B/A)×100(%)
처음(A) 보존후(B)
실시예 1 A 5 272 102 74 73
실시예 2 B 10 281 103 77 75
C 15 288 102 81 79
D 20 297 100 81 81
E 30 312 97 79 81
실시예 3 G 5 283 104 82 79
비교예 1 F 5 254 100 71 71
(종지전압 0.9V)
표 1로부터 명백하듯이, 전위가 270mV 이상인 전위를 가진 이산화망간을 사용한 전지 A∼E는, 전위가 270mV 미만인 전위를 가진 이산화망간을 사용한 전지 F보다도 고온보존후의 방전성능이 향상하였다.
전해 이산화망간의 고전위화 공정에서는, 황산수용액의 황산농도가 높을수록, 고전위의 이산화망간을 얻을 수 있었다. 또한, 황산수용액의 황산농도가 높을수록, 처음의 전지의 방전지속시간에 대한 보존후의 전지의 방전지속시간의 비율은 높았다.
또한, 이유는 분명하지 않지만, 전지 A∼D의 처음의 방전지속시간은 전지 F보다 길어지지만, 전지 E에서는 저하하였다.
다음에, 이하의 실시예 및 비교예에서는, 이산화망간 및 옥시수산화니켈의 합계량에 대한 옥시수산화니켈의 함유율을 검토하였다.
비교예 2
도소(주) 제조의 알칼리 전지용 전해 이산화망간인 HH-PF를, 그대로 사용하고, 양극합제에 포함되는 이산화망간과 옥시수산화니켈의 함유량을 표 2에 도시한 바와 같이 변화시킨 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여, 양극합제 펠릿을 제작하고, 전지 1∼8을 조립하였다. 그리고, 전지 1∼8을, 실시예 1의 전지 A와 같이 평가하였다.
표 2에, 전지 1∼8의 방전지속시간을 나타낸다. 단, 방전지속시간은, 모두 전지 10개의 평균치이고, 전지 1의 처음의 방전지속시간을 100으로 한 경우의 상대치이다.
표 2
전지 No. 양극에 있어서의 함유량(중량부) 방전지속시간 (B/A)×100(%)
이산화망간 옥시수산화니켈 흑연 처음(A) 보존후(B)
1 100 0 5 100 92 92
2 95 5 5 102 89 87
3 90 10 5 107 91 85
4 80 20 5 116 94 81
5 50 50 5 138 98 71
6 20 80 5 147 90 61
7 10 90 5 157 83 53
8 0 100 5 161 79 49
(종지전압 0.9V)
실시예 3
도소(주) 제조의 알칼리 전지용 전해 이산화망간인 HH-PF를 사용하였다. 이 전해 이산화망간의 고전위화를, 황산농도가 15중량%인 황산수용액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여, KOH 수용액(KOH 농도 40중량%)중에서의 Hg/HgO 전극에 대한 전위가 288mV인 이산화망간을 얻었다.
이렇게 해서 얻어진 이산화망간을 사용하고, 양극합제에 포함되는 이산화망간과 옥시수산화니켈의 함유량을 표 3에 나타낸 바와 같이 변화시킨 것 이외에는, 실시예 1과 같이 하여, 양극합제 펠릿을 제작하고, 전지 9∼14를 조립하였다. 그리고, 전지 9∼14를 실시예 1의 전지 A와 같이 평가하였다.
표 3에, 전지 9∼14의 방전지속시간을 나타낸다. 단, 방전지속시간은, 모두 전지 10개의 평균치이고, 비교예 2에 있어서의 전지 1의 처음의 방전지속시간을 100으로 한 경우의 상대치이다.
표 3
전지 No. 양극에 있어서의 함유량(중량부) 방전지속시간 (B/A)×100(%)
이산화망간 옥시수산화니켈 흑연 처음(A) 보존후(B)
9 95 5 5 105 93 89
10 90 10 5 111 101 91
11 80 20 5 120 104 87
12 50 50 5 141 111 79
13 20 80 5 148 101 68
14 10 90 5 156 86 55
(종지전압 0.9V)
실시예 4
도소(주) 제조의 알칼리 전지용 전해 이산화망간인 HH-TF를 사용하였다. 이 전해 이산화망간의 고전위화를, 실시예 1과 같이 하여, KOH 수용액(KOH 농도 40중량%)중에서의 Hg/HgO 전극에 대한 전위가 283mV인 이산화망간을 얻었다.
이렇게 해서 얻어진 이산화망간을 사용하고, 양극합제에 포함되는 이산화망간과 옥시수산화니켈의 함유량을 표 4에 도시한 바와 같이 변화시킨 것 이외에는, 실시예 1과 같이 하여, 양극합제 펠릿을 제작하고, 전지 15∼20을 조립하였다. 그리고, 전지 15∼20을 실시예 1의 전지 A와 같이 평가하였다.
표 4에, 전지 15∼20의 방전지속시간을 나타낸다. 단, 방전지속시간은, 모두 전지 10개의 평균치이고, 비교예 2에 있어서의 전지 1의 처음의 방전지속시간을 100으로 한 경우의 상대치이다.
표 4
전지 No. 양극에 있어서의 함유량(중량부) 방전지속시간 (B/A)×100(%)
이산화망간 옥시수산화니켈 흑연 처음(A) 보존후(B)
15 95 5 5 105 93 89
16 90 10 5 113 104 92
17 80 20 5 124 109 88
18 50 50 5 144 114 79
19 20 80 5 150 105 70
20 10 90 5 157 86 55
(종지전압 0.9V)
표 2∼4로부터 명백하듯이, 옥시수산화니켈의 함유율에 관계없이, 전위가 270mV 이상인 전위를 가진 이산화망간을 사용한 전지의 고온보존후의 방전성능은, 전위가 270mV 미만인 전위를 가진 이산화망간을 사용한 전지보다도 향상하였다.
특히, 이산화망간 및 옥시수산화니켈의 합계량에 대한 이산화망간의 함유율이 20∼90중량%이고, 옥시수산화니켈의 함유율이 10∼80중량%인 경우에는, 보존특성의 향상이 현저하였다.
또, 전해 이산화망간을 고전위화하는 방법으로서, 본 실시예에서 설명한 이외의 방법을 채용하여도 좋다.
본 발명에 의하면, 이산화망간 및 옥시수산화니켈을 각각 활물질로서 포함하는 양극합제를 구비하는 알칼리 전지의 자기방전반응을 억제할 수 있으며, 보존후에도, 알칼리 전지의 강부하 방전성능을 유지할 수가 있다.

Claims (4)

  1. 이산화망간 및 옥시수산화니켈을 각각 활물질로서 포함하는 양극합제, 아연을 활물질로서 포함하는 음극, 및 알칼리 전해액을 구비하고,
    KOH 농도가 40중량%인 수산화칼륨 수용액중에서의 상기 이산화망간의 수은/산화수은 전극에 대한 전위가, 270mV 이상인 것을 특징으로 하는 알칼리 전지.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 이산화망간 및 상기 옥시수산화니켈의 합계량에 대하여, 상기 이산화망간의 함유율이 20∼90중량%이고, 상기 옥시수산화니켈의 함유율이 10∼80중량%인 알칼리 전지.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 이산화망간이, 황산수용액으로 세정함으로써 전위를 높인 전해 이산화망간인 알칼리 전지.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 황산수용액에 있어서의 황산농도가, 10중량% 이상인 알칼리 전지.
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