KR20040018472A - 디아민 유도체, 그의 제조 방법 및 디아민 유도체를 유효성분으로 하는 살균제 - Google Patents

디아민 유도체, 그의 제조 방법 및 디아민 유도체를 유효성분으로 하는 살균제 Download PDF

Info

Publication number
KR20040018472A
KR20040018472A KR10-2004-7000760A KR20047000760A KR20040018472A KR 20040018472 A KR20040018472 A KR 20040018472A KR 20047000760 A KR20047000760 A KR 20047000760A KR 20040018472 A KR20040018472 A KR 20040018472A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
carbon atoms
substituted
formula
hydrogen atom
Prior art date
Application number
KR10-2004-7000760A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100647175B1 (ko
Inventor
유따까 지바
히데노리 다이도
도모히사 아까세
히로즈미 마쯔노
준로 기시
Original Assignee
미쯔이가가꾸가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 filed Critical 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤
Publication of KR20040018472A publication Critical patent/KR20040018472A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100647175B1 publication Critical patent/KR100647175B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/20—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C271/42—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/52—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/18—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/12—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

본 발명에 따르면 하기 화학식 1로 표시되는 디아민 유도체를 유효 성분으로서 사용함으로써 도열병에 대하여 우수한 방제 효과를 나타냄과 동시에 유용 작물에 대해서는 전혀 해를 끼치지 않는 살균제를 제공할 수 있다.
<화학식 1>
식 중, R1 내지 R7은 탄소수 1 내지 6의 알킬기 등의 특정한 치환기를 나타내고, R8은 치환될 수 있는 아릴기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타낸다.

Description

디아민 유도체, 그의 제조 방법 및 디아민 유도체를 유효 성분으로 하는 살균제 {Diamine Derivative, Process for Producing the Same, and Bactericide Containing the Same as Active Ingredient}
병해충 방제가 논벼 재배에 있어서 하는 역할은 매우 크며, 특히 도열병은 중요한 병해로서 여러가지 살균제가 개발, 사용되고 있다. 그러나, 살균 활성이나 유용 작물에 대한 피해에 있어서 반드시 충분하다고는 할 수 없었다. 또한, 최근 농원예용 살균제의 과다 사용에 의해 약제에 대한 내성균이 출현하여 기존의 약제로는 충분한 활성을 나타내지 못하는 경우가 있다. 또한, 환경 문제로부터 안전하면서 저농도로 유해균을 방제할 수 있는 새로운 살균제가 요구되고 있다.
본 발명은 신규한 디아민 유도체와 그의 제조 방법, 및 이것들을 유효 성분으로 하는 살균제에 관한 것이다.
본 발명은 도열병에 대하여 우수한 방제 효과를 나타냄과 동시에 유용 작물에 대해서는 전혀 해를 끼치지 않는 디아민 유도체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 여러가지 신규한 디아민 유도체를합성하고, 이들의 살균 활성 등에 대하여 여러가지로 검토하였다. 그 결과, 도열병에 대하여 우수한 방제 효과를 나타냄과 동시에 유용 작물에 대해서는 전혀 해를 끼치지 않는 디아민 유도체를 발견하고, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은 이하와 같다.
[1] 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 디아민 유도체.
식 중, R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 헤테로아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타내고,
R2 및 R7은 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 아실기를 나타내고,
R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 헤테로아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타내거나, 또는 결합되어 있는 탄소 원자를 포함하는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기를 나타내고,
R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기 또는 치환될 수 있는 아릴기를 나타내고,
R8은 치환될 수 있는 아릴기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타내되,
단 R3, R4, R5 및 R6이 모두 수소 원자이거나 또는 R3, R4, R5 및 R6 중 어느 하나가 치환될 수 있는 메틸기이고, 나머지가 수소 원자인 경우는 제외한다.
[2] 상기 [1]에 있어서, R1이 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 헤테로아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타내고,
R2 및 R7이 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 아실기를 나타내고,
R3 및 R4가 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 헤테로아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타내거나, 또는 결합되어 있는 탄소 원자를 포함하는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기를 나타내고,
R5 및 R6이 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 치환될 수 있는 아릴알킬기 또는 치환될 수 있는 아릴기이되,
단 R3, R4, R5 및 R6이 모두 수소 원자이거나, 또는 R3, R4, R5 및 R6 중 어느 하나가 치환될 수 있는 메틸기이고, 나머지가 수소 원자인 경우는 제외하는 디아민 유도체.
[3] 상기 [2]에 있어서, R2 및 R7이 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 아실기를 나타내고,
R3 및 R4가 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 치환될 수 있는 아릴알킬기 또는 치환될 수 있는 아릴기를 나타내거나, 또는 결합되어 있는 탄소 원자를 포함하는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기를 나타내고,
R5 및 R6이 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 치환될 수 있는 아릴알킬기 또는 치환될 수 있는 아릴기이되,
단 R3, R4, R5 및 R6이 모두 수소 원자이거나, 또는 R3, R4, R5 및 R6 중 어느 하나가 치환될 수 있는 메틸기이고, 나머지가 수소 원자인 경우는 제외하는 디아민 유도체.
[4] 상기 [3]에 있어서, R2 및 R7이 수소 원자인 디아민 유도체.
[5] 하기 화학식 9로 표시되는 것을 특징으로 하는 디아민 유도체.
식 중, R9는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 헤테로아릴알킬기, 페닐기, 4위치가 치환되어 있는 페닐기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타내고,
R10 및 R15는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 아실기를 나타내고,
R11 및 R12 중 하나가 메틸기이고, 나머지가 수소 원자를 나타내며, R13 및 R14는 각각 수소 원자를 나타내고, R16은 페닐기, 4위치가 치환되어 있는 페닐기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기이다.
[6] 상기 [5]에 있어서, R9가 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 헤테로아릴알킬기, 페닐기, 4위치가 치환되어 있는 페닐기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타내고,
R10 및 R15가 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 아실기인 디아민 유도체.
[7] 상기 [6]에 있어서, R10 및 R15가 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 아실기인 디아민 유도체.
[8] 상기 [7]에 있어서, R10 및 R15가 수소 원자인 디아민 유도체.
[9] 상기 [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 디아민 유도체를 유효 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 살균제.
[10] 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 [1]에 기재된 디아민 유도체의 제조 방법.
식 중, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 상기 [1]에 기재된 것과 동일한 의미를 나타낸다.
식 중, R8은 상기 [1]에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내며, X는 이탈기를 나타낸다.
[11] 화학식 2로 표시되는 화합물을 하기 화학식 4로 표시되는 화합물과 축합시키는 것을 특징으로 하는 상기 [1]에 기재된 디아민 유도체의 제조 방법.
식 중, R8은 상기 [1]에 기재된 것과 동일한 의미를 나타낸다.
[12] 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 하기 화학식 6으로 표시되는 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 [1]에 기재된 디아민 유도체의 제조 방법.
식 중, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 상기 [1]에 기재된 것과 동일한 의미를 나타낸다.
식 중, R1은 상기 [1]에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내며, X는 이탈기를 나타낸다.
[13] 하기 화학식 10으로 표시되는 화합물을 하기 화학식 11로 표시되는 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 [5]에 기재된 디아민 유도체의 제조 방법.
식 중, R9, R10, R11, R12, R13, R14 및 R15는 상기 [5]에 기재된 것과 동일한 의미를 나타낸다.
식 중, R16은 상기 [5]에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내며, X는 이탈기를 나타낸다.
[14] 화학식 10으로 표시되는 화합물을 하기 화학식 12로 표시되는 화합물과 축합시키는 것을 특징으로 하는 상기 [5]에 기재된 디아민 유도체의 제조 방법.
식 중, R16은 상기 [5]에 기재된 것과 동일한 의미를 나타낸다.
[15] 하기 화학식 13으로 표시되는 화합물을 하기 화학식 14로 표시되는 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 [5]에 기재된 디아민 유도체의 제조 방법.
식 중, R10, R11, R12, R13, R14, R15 및 R16은 상기 [5]에 기재된 것과 동일한 의미를 나타낸다.
식 중, R9는 상기 [5]에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내며, X는 이탈기를 나타낸다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
화학식 1 또는 9로 표시되는 디아민 유도체 및 그의 제조 방법에 있어서, 탄소수 1 내지 6의 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 알릴기, 메탈릴기, 프로파르길기 등을 들 수 있고, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기로서는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있고, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기로서는 비닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기 등을 들 수 있고, 탄소수 3 내지 6의 시클로알케닐기로서는 시클로프로페닐기, 시클로부테닐기, 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기 등을 들 수 있고, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기로서는 에티닐기, 프로피닐기, 부티닐기, 펜티닐기, 헥시닐기 등을 들 수 있고, 아릴기로서는 페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있고, 헤테로아릴기로서는 피리딜기, 피리미딜기, 티에닐기, 푸라닐기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 이소티아졸릴기, 이속사졸릴기, 인돌릴기, 퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티에닐기, 벤조옥사졸릴기, 벤조이속사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조이소티아졸릴기 등을 들 수 있으며, 아실기로서는 아세틸기 등의 알킬카르보닐기 또는 벤조일기 등의 아릴카르보닐기 등을 들 수 있다.
아릴기 및 헤테로아릴기의 치환기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기 또는 부틸기 등의 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기 또는 시클로헥실기 등의 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 트리플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 브로모디플루오로메틸기 또는 트리플루오로에틸기 등의 탄소수 1 내지 4의 할로겐 치환 알킬기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 또는 부톡시기등의 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, 트리플루오로메톡시기, 디플루오로메톡시기 또는 트리플루오로에톡시기 등의 탄소수 1 내지 4의 할로겐 치환 알콕시기, 메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기 또는 부틸티오기 등의 탄소수 1 내지 4의 알킬티오기, 트리플루오로메틸티오기, 디플루오로메틸티오기 또는 트리플루오로에틸티오기 등의 탄소수 1 내지 4의 할로겐 치환 알킬티오기, 메탄술피닐기, 에탄술피닐기, 프로판술피닐기 또는 부탄술피닐기 등의 탄소수 1 내지 4의 알킬술피닐기, 트리플루오로메탄술피닐기, 디플루오로메탄술피닐기 또는 트리플루오로에탄술피닐기 등의 탄소수 1 내지 4의 할로겐 치환 알킬술피닐기, 메탄술포닐기, 에탄술포닐기, 프로판술포닐기 또는 부탄술포닐기 등의 탄소수 1 내지 4의 알킬술포닐기, 트리플루오로메탄술포닐기, 디플루오로메탄술포닐기 또는 트리플루오로에탄술포닐기 등의 탄소수 1 내지 4의 할로겐 치환 알킬술포닐기, 메탄술폰아미드기, 에탄술폰아미드기, 프로판술폰아미드기 또는 부탄술폰아미드기 등의 탄소수 1 내지 4의 알킬술폰아미드기, 트리플루오로메탄술폰아미드기, 디플루오로메탄술폰아미드기 또는 트리플루오로에탄술폰아미드기 등의 탄소수 1 내지 4의 할로겐 치환 알킬술폰아미드기, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자의 할로겐 원자, 아세틸기 또는 벤조일기 등의 아실기를 들 수 있다. 아릴기 또는 헤테로아릴기는 이것들에서 선택된 2개 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.
치환될 수 있는 메틸기로서는 메틸기, 히드록시메틸기 또는 할로메틸기를 각각 예시할 수 있다.
화학식 3, 6, 11 및 14로 표시되는 화합물에 있어서, 이탈기로서는 염소 원자 등의 할로겐 원자, 메톡시기 및 에톡시기 등의 알콕시기, 페녹시기 등의 아릴옥시기 및 이미다졸기 등을 각각 예시할 수 있다.
화학식 1 또는 9로 표시되는 본 발명의 화합물은 신규한 화합물이다.
화학식 1로 표시되는 화합물은 반응식 1에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다.
식 중, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 화학식 2에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내며, R8 및 X는 화학식 3에 기재된 것과 동일한 의미를 나타낸다.
반응식 1에 있어서, 화학식 2로 표시되는 디아민 유도체 및 그의 염을 화학식 3으로 표시되는 공지된 카르보닐 화합물과 무용매 또는 용매 중, 무염기 또는 염기의 존재하에서 반응시킴으로써 화학식 1로 표시되는 디아민 유도체를 제조할 수 있다.
반응식 1로 표시되는 반응에서 사용되는 염기로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 수산화알칼리 금속류, 수산화마그네슘, 수산화칼슘 등의 수산화알칼리 토금속류, 수소화나트륨, 수소화칼륨 등의 수소화알칼리 금속류, 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드 등의 알칼리 금속 알콜레이트류, 산화나트륨 등의 알칼리 금속 산화물류, 탄산칼륨, 탄산나트륨 등의 탄산염류, 인산삼칼륨, 인산삼나트륨, 인산일수소이칼륨, 인산일수소이나트륨 등의 인산염류, 아세트산나트륨, 아세트산칼륨 등의 아세트산염류, 피리딘, 4-(디메틸아미노)피리딘, 트리에틸아민, 디아자비시클로운데센(1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데스-7-엔) 등의 유기 염기류 등을 들 수 있다. 이들은 1종 이상을 사용할 수 있다.
이들 염기의 사용량은 특별히 제한되는 것은 아니며, 상기 유기 염기류의 1종 이상을 사용한 경우에는 용매로서 사용할 수도 있다.
반응식 1로 표시되는 반응에서 사용되는 용매로서는 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등의 알코올류, 디클로로메탄, 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소류, 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMA), 디메틸술폭시드 (DMSO), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(DMI), 1-메틸-2-피롤리돈(NMP) 등의 비양성자성 극성 용매, 디에틸에테르, 이소프로필에테르, 1,2-디메톡시에탄(DME), 테트라히드로푸란(THF), 디옥산 등의 에테르류, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류 등을 들 수 있다.
화학식 3으로 표시되는 카르보닐 화합물의 당량은 화학식 2로 표시되는 화합물에 대하여 1 내지 2 당량이 바람직하고, 1 내지 1.2 당량이 보다 바람직하다.
상기 반응의 반응 온도 및 반응 시간은 광범위하게 변화시킬 수 있다. 일반적으로 반응 온도는 -20 내지 200 ℃가 바람직하고, 0 내지 100 ℃가 보다 바람직하며, 반응 시간은 0.01 내지 50 시간이 바람직하고, 0.1 내지 15 시간이 보다 바람직하다.
반응식 1의 화학식 2로 표시되는 아민 유도체 및 그의 염은 시판되고 있는 것 외에는, 예를 들면 가브리엘법, 델핀법, 시아노기나 아미드, 이민, 옥심 등의 환원과 같은 공지된 아민 합성법이나 문헌(Tetrahedron Asymmetry, 11권, 1907쪽(2000년)에 기재된 방법에 의해 쉽게 제조할 수 있다.
반응식 1의 화학식 3으로 표시되는 화합물은 화학식 4로 표시되는 공지된 카르복실산 유도체를 티오닐클로라이드, 옥살릴클로라이드, 포스겐, 1,1'-카르보닐비스-1H-이미다졸 등과 반응시키는 통상법에 의해 제조할 수 있다.
반응식 1의 화학식 3으로 표시되는 화합물은 화학식 4로 표시되는 공지된 카르복실산 유도체를 메틸알코올, 에틸알코올 등의 알코올류와 무촉매 또는 촉매의 존재하에서 반응시키는 통상법에 의해서도 제조할 수 있다.
화학식 1로 표시되는 본 발명의 화합물은 반응식 2에 기재된 방법에 의해서도 제조할 수 있다.
식 중, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 화학식 2에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내며, R8은 화학식 4에 기재된 것과 동일한 의미를 나타낸다.
반응식 2에 있어서, 화학식 2로 표시되는 디아민 유도체 및 그의 염을 화학식 4로 표시되는 공지된 카르복실산 유도체와 무용매 또는 용매 중에서 축합시킴으로써 화학식 1로 표시되는 디아민 유도체를 제조할 수 있다.
이 경우의 축합제로서는 N,N'-디시클로헥실카르보디이미드, 1,1'-카르보닐비스-1H-이미다졸, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드ㆍ염산염, 2-클로로-1,3-디메틸이미다졸륨클로라이드 등을 사용할 수 있다.
축합제의 사용량은 화학식 4로 표시되는 화합물에 대하여 1 내지 2 당량이며, 1 내지 1.2 당량이 바람직하다.
또한, 이 경우의 유기 용매로서는 반응식 1로 표시되는 방법에서 사용되는 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.
화학식 4로 표시되는 카르복실산 유도체의 사용량은 화학식 2로 표시되는 디아민 유도체에 대하여 1 내지 2 당량이며, 1 내지 1.2 당량이 바람직하다.
상기 반응의 반응 온도 및 반응 시간은 광범위하게 변화시킬 수 있다. 일반적으로 반응 온도는 -20 내지 200 ℃이고, 0 내지 100 ℃가 바람직하며, 반응 시간은 0.01 내지 50 시간이고, 0.1 내지 15 시간이 바람직하다.
화학식 1로 표시되는 본 발명의 화합물은 반응식 3에 기재된 방법에 의해서도 제조할 수 있다.
식 중, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 화학식 5에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내며, R1 및 X는 화학식 6에 기재된 것과 동일한 의미를 나타낸다.
반응식 3에 있어서, 화학식 5로 표시되는 디아민 유도체 및 그의 염을 화학식 6으로 표시되는 공지된 화합물과 무용매 또는 용매 중, 무염기 또는 염기의 존재하에서 반응시킴으로써 화학식 1로 표시되는 디아민 유도체를 제조할 수 있다.
또한, 이 경우의 염기로서는 반응식 1로 표시되는 방법에서 사용되는 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.
이들 염기의 사용량은 특별히 제한되는 것은 아니며, 상기 유기 염기류를 사용한 경우에는 용매로서 사용할 수도 있다.
또한, 이 경우의 유기 용매로서는 반응식 1로 표시되는 방법에서 사용되는 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.
화학식 6으로 표시되는 화합물의 사용량은 화학식 5로 표시되는 디아민 유도체에 대하여 1 내지 2 당량이며, 1 내지 1.2 당량이 바람직하다.
상기 반응의 반응 온도 및 반응 시간은 광범위하게 변화시킬 수 있다. 일반적으로 반응 온도는 -20 내지 200 ℃이고, 0 내지 100 ℃가 바람직하다. 반응 시간은 0.01 내지 50 시간이고, 0.1내지 15 시간이 바람직하다.
화학식 9의 화합물도 상기 반응식 1 내지 3에서의 화합물 (2) 내지 (6)을 앞서 예를 든 화합물 (10) 내지 (14) 화합물로 대체하여 동일하게 하여 제조할 수 있다.
화학식 1 또는 9로 표시되는 디아민 유도체는 치환기의 종류에 따라서는 부제 탄소가 존재하며, 광학 이성체, 디아스테레오 이성체, 라세미체 및 임의 비율의 혼합물로서 존재할 수 있다. 이 종류의 모든 이성체 및 그의 혼합물도 본 발명에 포함된다.
본 발명의 화합물인 화학식 1 또는 9로 표시되는 디아민 유도체를 유효 성분으로서 함유하는 농원예용 살균제는 도열병(Pyricularia oryzae) 등에 대하여 우수한 방제 효과를 나타낸다.
본 발명의 화합물인 화학식 1 또는 9로 표시되는 디아민 유도체는 다른 살균제나 살충제, 제초제, 식물 성장 조절제 등의 농약, 토양 개량제 또는 비효성 물질 중 1종 이상과의 혼합 사용은 물론, 이들과의 혼합 제제도 가능하다.
본 발명의 화합물은 그대로 사용할 수도 있지만, 고체 또는 액체의 희석제를 포함하는 담체와 혼합된 조성물 형태로 시용하는 것이 바람직하다. 여기서 말하는 담체란 처리해야 할 부위로의 유효 성분의 도달을 돕고, 또한 유효 성분 화합물의 저장, 수송 및 취급을 쉽게 하기 위해 배합되는 합성 또는 천연의 무기 또는 유기 물질을 의미한다.
적당한 고체 담체로서는 몬모릴로나이트, 카올리나이트 및 벤토나이트 등의점토류, 규조토, 백토, 활석, 질석(vermiculite), 석고, 탄산칼슘, 실리카 겔, 황화암모늄 등의 무기 물질, 대두분, 톱밥, 밀가루 등의 식물성 유기 물질 및 요소 등을 들 수 있다.
적당한 액체 담체로서는 톨루엔, 크실렌, 쿠멘 등의 방향족 탄화수소류, 케로신, 광유 등의 파라핀계 탄화수소류, 사염화탄소, 클로로포름, 디클로로에탄 등의 할로겐계 탄화수소류, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 디옥산, 테트라히드로푸란, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르 등의 에테르류, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 에틸렌글리콜 등의 알코올류, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드 및 물 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명 화합물의 효력을 증강시키기 위해 제제의 제형, 적용 경우 등을 고려하여 목적에 따라 각각 단독으로 또는 조합하여 다음과 같은 보조제를 사용할 수도 있다.
보조제로서는 유화, 분산, 확전, 습윤, 결합 및 안정화 등의 목적으로는 리그닌술폰산염, 알킬벤젠술폰산염, 알킬황산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌 알킬황산염 및 폴리옥시알킬렌 알킬인산 에스테르염 등의 음이온 계면활성제, 폴리옥시알킬렌 알킬에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬아릴에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬아민, 폴리옥시알킬렌 알킬아미드, 폴리옥시알킬렌 알킬티오 에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시프로필렌 폴리옥시에틸렌 블럭 중합체 등의 비이온성 계면활성제, 스테아르산 칼슘, 왁스 등의 윤활제, 이소프로필히드로디엔포스페이트 등의 안정제, 기타 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 카제인, 아라비아 고무 등을 들 수 있다. 그러나, 이들 성분은 이상의 것으로 한정되는 것은 아니다.
본 발명 화합물의 유효 성분량은 통상 분제에서는 0.5 내지 20 중량％, 유제에서는 5 내지 50 중량％, 수화제에서는 10 내지 90 중량％, 입제에서는 0.1 내지 20 중량％, 액상수화제(flowable agent)에서는 10 내지 90 중량％이다. 한편, 각각의 제형에서의 담체의 양은 통상 분제에서는 60 내지 99 중량％, 유제에서는 40 내지 95 중량％, 수화제에서는 10 내지 90 중량％, 입제에서는 80 내지 99 중량％, 액상수화제에서는 10 내지 90 중량％이다. 또한, 보조제의 양은 통상 분제에서는 0.1 내지 20 중량％, 유제에서는 1 내지 20 중량％, 수화제에서는 0.1 내지 20 중량％, 입제에서는 0.1 내지 20 중량％, 액상수화제에서는 0.1 내지 20 중량％이다.
이하에 실시예 및 시험예로 본 설명을 더욱 상세하게 설명한다.
<실시예 1> N-(메톡시카르보닐)-N'-벤조일-1-페닐-1,2-에틸렌디아민(화합물 번호 66)의 합성법
N-(메톡시카르보닐)-1-페닐에틸렌디아민 0.25 g과 트리에틸아민 0.2 g의 디클로로메탄 용액 10 ㎖에 벤조일클로라이드 0.22 g을 빙냉하에서 첨가하여 5 ℃에서 30 분, 실온에서 3 시간 교반하였다. 반응액을 물로 세정하고, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하여 얻어진 유상물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피(2:1 헥산/아세트산에틸)로 정제하여 표기 화합물 0.28 g을 백색 결정으로서 얻었다.
<실시예 2> N-(4-클로로벤조일)-N'-(i-프로폭시카르보닐)-3-페닐-1,2-프로판디아민 (화합물 번호 290)의 합성법
4-클로로벤조산 0.19 g의 테트라히드로푸란 용액에 1,1'-카르보닐비스-1H-이미다졸 0.21 g을 첨가하여 실온에서 1 시간 교반하였다. 이 용액에 2-(i-프로폭시카르보닐아미노)-3-페닐프로필아민 0.25 g의 테트라히드로푸란 용액 5 ㎖를 첨가하여 실온에서 4 시간 교반하였다. 반응액을 물로 세정하고, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하여 얻어진 유상물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피(2:1 헥산/아세트산에틸)로 정제하여 표기 화합물 0.26 g을 백색 결정으로서 얻었다.
<실시예 3> N-(벤질옥시카르보닐)-N'-벤조일-1-페닐-1,2-에틸렌디아민(화합물 번호 636)의 합성법
N-벤조일-2-페닐-1,2-에틸렌디아민 염산염 0.25 g과 클로로포름산 벤질 0.17 g의 디클로로메탄 용액 10 ㎖에 트리에틸아민 0.12 g을 빙냉하에서 첨가하여 5 ℃에서 30 분, 실온에서 3 시간 교반하였다. 반응액을 물로 세정하고, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하여 얻어진 유상물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피(2:1 헥산/아세트산에틸)로 정제하여 표기 화합물 0.28 g을 백색 결정으로서 얻었다.
<실시예 4> N-(t-부톡시카르보닐)-N'-(4-메틸벤조일)-1-페닐-1,2-에틸렌디아민(화합물 번호 504)의 합성법
디-t-부틸디카르보네이트 0.22 g과 N-(4-메틸벤조일)-2-페닐-1,2-에틸렌디아민 염산염 0.25 g의 디클로로메탄 용액에 트리에틸아민 0.24 g을 빙냉하에서 첨가하여 5 ℃에서 1 시간, 실온에서 3 시간 교반하였다. 반응액을 물로 세정하고, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축하여 얻어진 유상물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피(2:1 헥산/아세트산에틸)로 정제하여 표기 화합물 0.24 g을 백색 결정으로서 얻었다.
이하, 실시예 1 내지 4와 동일하게 하여 제조할 수 있는 화학식 1 또는 9로 표시되는 화합물을 표 1에 나타내었다. 또한, 그 중 몇가지 물성치를 표 2에 나타내었다. 또한, 표 1에서 R17 내지 R24는 하기 화학식 15로 표시되는 치환기이다.
또한, 표 1 중에 기재된 Me는 메틸기, Et는 에틸기, n-Pr은 노르말프로필기, i-Pr은 이소프로필기, i-Bu는 이소부틸기, s-Bu는 sec-부틸기, t-Bu는 t-부틸기, Ph는 페닐기, Bn은 벤질기, 1-나프는 1-나프틸기, 2-나프는 2-나프틸기, c-Pr은 시클로프로필기, c-헥스는 시클로헥실기, Ac는 아세틸기, Bz는 벤조일기, 비닐은 에테닐기, 알릴은 2-프로페닐기, 프로파르길은 2-프로피닐기, 네오펜틸은 2,2-디메틸프로필기, 메탈릴은 2-메틸-2-프로페닐기, 2-티에닐은 티오펜-2-일기를 나타낸다.
<제제예 및 시험예>
이어서, 본 발명에 관한 살균제의 제제예 및 살균 활성 시험예를 나타낸다. 이하의 설명에서 "부"는 "중량부" 또는 "중량％"를 의미한다.
<제제예 1> 입제
본 발명의 화합물(30) 30 부, 벤토나이트 22 부, 활석 45 부, 소르폴 5060(계면활성제: 도보 가가꾸(주)의 상품명) 3 부 및 소량의 소포제를 균일하게 혼련하고, 바스켓 조립기로 조립한 후 건조시켜 입제 100 부를 얻었다.
<제제예 2> 입제
본 발명의 화합물(241) 15 부, 벤토나이트 60 부, 활석 21 부, 도데실벤젠술폰산 소다 1 부, 폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르 1 부 및 리그닌술폰산 소다 2 부를 혼합한 후 적량의 물을 첨가하여 균일하게 혼련하고, 바스켓 조립기로 조립한 후 건조시켜 입제 100 부를 얻었다.
<제제예 3> 수화제
본 발명의 화합물(290) 50 부, 탄산칼슘 40 부, 소르폴 5039(음이온성 계면활성제와 화이트 카본의 혼합물: 도보 가가꾸(주)의 상품명) 5 부 및 화이트 카본 5 부를 균일하게 혼합 분쇄하여 수화제로 하였다.
<제제예 4> 수화제
본 발명의 화합물(526) 30 부, 카올리나이트 63 부, 소르폴 5039(음이온성 계면활성제와 화이트 카본의 혼합물: 도보 가가꾸(주)의 상품명) 5 부 및 화이트 카본 2 부를 균일하게 혼합 분쇄하여 수화제로 하였다.
<제제예 5> 유제
본 발명의 화합물(674) 20 부, 크실렌 55 부, N,N-디메틸포름아미드 20 부, 소르폴 2680(계면활성제) 5 부를 균일하게 혼합하여 유제로 하였다.
<제제예 6> 액상수화제
본 발명의 화합물(742) 40 부, 소르폴 3353(비이온성 계면활성제: 도보 가가꾸(주)의 상품명) 5 부, 크산탄 검의 1 ％ 수용액 5 부, 물 40 부, 에틸렌글리콜 10 부 중 유효 성분 이외의 성분을 균일하게 용해하고, 이어서 본 발명의 화합물을첨가하여 잘 교반한 후, 샌드 밀로 습식 분쇄하여 액상수화제를 얻었다.
<제제예 7> 분제
본 발명의 화합물(807) 5 부, 클레이 95 부를 균일하게 혼화하여 분제를 얻었다.
<시험예 1> 도열병 방제 효과 시험(산포 시험)
벼 포트(품종: 코시히까리; 2 엽기)에 제제예 4에 준하여 500 ppm으로 제조한 수화제의 희석액을 산포하여 풍건시켰다. 인공 기상실(설정 조건: 22 ℃, 12 시간 암광 사이클)에 식물을 넣고, 도열병 포자 현탁액을 분무 접종시켰다. 기상실 내를 고습 상태로 유지하고, 7 일 후에 조사를 행하였다. 방제가를 다음 식에 의해 산출하고, 이하의 기준으로 표시하였다. 결과를 표 3에 나타내었다.
방제가(％)=(1-처리구의 발병수/비처리구의 발병수)×100
또한, 대조 약제는 이하의 것을 사용하였다.
<화학식 7>
<화학식 8>
<시험예 2> 도열병 방제 효과 시험(수면 시용)
5000분의 1 아르의 와그너 포트에 벼 모종(품종: 코시히까리; 3 엽기)을 이식하고, 온실 내에서 1주간 육성시킨 후, 제제예 2에 준하여 제조한 입제를 10 아르 당 3 kg이 되도록 수면 시용하였다. 약제 처리 30 일 후, 도열병균의 포자 현탁액을 분무 접종시키고, 온도 25 ℃에서 고습의 조건하에 1 주일간 놓아 발병수를 조사하였다. 방제가는 하기 식에 의해 산출하며, 이하의 기준으로 표시하였다. 결과를 표 4에 나타내었다. 또한, 대조 약제는 시험예 1과 동일한 것을 사용하였다.
방제가(％)=(1-처리구의 발병수/비처리구의 발병수)×100
<시험예 3> 도열병 방제 효과 시험(육묘 상자 처리)
벼 육묘 상자(30 cm×60 cm×3 cm)에 육성한 벼 모종(품종: 코시히까리; 2 엽기)에 제제예 1에 준하여 제조한 입제를 상자 1개 당 50 g이 되도록 처리하였다. 3 일 후, 1/5000 아르의 와그너 포트로 이식하여 온실 내에서 육성하였다. 이식 30 일째에 도열병균의 포자 현탁액을 분무 접종시키고, 온도 25 ℃에서 고습의 조건하에 1 주일간 놓아 발병수를 조사하였다. 방제가는 하기 식에 의해 산출하며, 시험예 2와 동일한 기준으로 표시하였다. 결과를 표 5에 나타내었다. 또한, 대조 약제는 시험예 1과 동일한 것을 사용하였다.
방제가(％)=(1-처리구의 발병수/비처리구의 발병수)×100
본 발명에 따른 디아민 유도체는 도열병에 대하여 우수한 방제 효과를 나타내는 동시에 유용 작물에 대해서는 전혀 해를 끼치지 않기 때문에, 농원용 살균제로서 유용하다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 디아민 유도체.
    <화학식 1>
    식 중,
    R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 헤테로아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타내고,
    R2 및 R7은 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 아실기를 나타내고,
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 헤테로아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를나타내거나, 또는 결합되어 있는 탄소 원자를 포함하는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기를 나타내고,
    R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기 또는 치환될 수 있는 아릴기를 나타내고,
    R8은 치환될 수 있는 아릴기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타내되,
    단 R3, R4, R5 및 R6이 모두 수소 원자이거나 또는 R3, R4, R5 및 R6 중 어느 하나가 치환될 수 있는 메틸기이고, 나머지가 수소 원자인 경우는 제외한다.
  2. 제1항에 있어서, R1이 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 헤테로아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타내고,
    R2 및 R7이 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 아실기를 나타내고,
    R3 및 R4가 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 헤테로아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타내거나, 또는 결합되어 있는 탄소 원자를 포함하는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기를 나타내고,
    R5 및 R6이 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 치환될 수 있는 아릴알킬기 또는 치환될 수 있는 아릴기이되,
    단 R3, R4, R5 및 R6이 모두 수소 원자이거나, 또는 R3, R4, R5 및 R6 중 어느 하나가 치환될 수 있는 메틸기이고, 나머지가 수소 원자인 경우는 제외하는 디아민 유도체.
  3. 제2항에 있어서, R2 및 R7이 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 아실기를 나타내고,
    R3 및 R4가 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 치환될 수 있는 아릴알킬기 또는 치환될 수 있는 아릴기를 나타내거나, 또는 결합되어 있는 탄소 원자를 포함하는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기를 나타내고,
    R5 및 R6이 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 치환될 수 있는 아릴알킬기 또는 치환될 수 있는 아릴기이되,
    단 R3, R4, R5 및 R6이 모두 수소 원자이거나, 또는 R3, R4, R5 및 R6 중 어느 하나가 치환될 수 있는 메틸기이고, 나머지가 수소 원자인 경우는 제외하는 디아민 유도체.
  4. 제3항에 있어서, R2 및 R7이 수소 원자인 디아민 유도체.
  5. 하기 화학식 9로 표시되는 것을 특징으로 하는 디아민 유도체.
    <화학식 9>
    식 중,
    R9는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 헤테로아릴알킬기, 페닐기, 4위치가 치환되어 있는 페닐기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타내고,
    R10 및 R15는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 아실기를 나타내고,
    R11 및 R12 중 하나가 메틸기이고, 나머지가 수소 원자를 나타내며, R13 및 R14는 각각 수소 원자를 나타내고, R16은 페닐기, 4위치가 치환되어 있는 페닐기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기이다.
  6. 제5항에 있어서, R9가 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 헤테로아릴알킬기, 페닐기, 4위치가 치환되어 있는 페닐기 또는 치환될 수 있는 헤테로아릴기를 나타내고,
    R10 및 R15가 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 치환될 수 있는 아릴알킬기, 치환될 수 있는 아릴기 또는 아실기인 디아민 유도체.
  7. 제6항에 있어서, R10 및 R15가 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 아실기인 디아민 유도체.
  8. 제7항에 있어서, R10 및 R15가 수소 원자인 디아민 유도체.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 디아민 유도체를 유효 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 살균제.
  10. 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 제1항에 기재된 디아민 유도체의 제조 방법.
    <화학식 2>
    <화학식 3>
    식 중, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 제1항에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내며, X는 이탈기를 나타낸다.
  11. 화학식 2로 표시되는 화합물을 하기 화학식 4로 표시되는 화합물과 축합시키는 것을 특징으로 하는 제1항에 기재된 디아민 유도체의 제조 방법.
    <화학식 4>
    식 중, R8은 제1항에 기재된 것과 동일한 의미를 나타낸다.
  12. 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 하기 화학식 6으로 표시되는 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 제1항에 기재된 디아민 유도체의 제조 방법.
    <화학식 5>
    <화학식 6>
    식 중, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 제1항에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내며, X는 이탈기를 나타낸다.
  13. 하기 화학식 10으로 표시되는 화합물을 하기 화학식 11로 표시되는 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 제5항에 기재된 디아민 유도체의 제조 방법.
    <화학식 10>
    <화학식 11>
    식 중, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15 및 R16은 제5항에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내며, X는 이탈기를 나타낸다.
  14. 화학식 10으로 표시되는 화합물을 하기 화학식 12로 표시되는 화합물과 축합시키는 것을 특징으로 하는 제5항에 기재된 디아민 유도체의 제조 방법.
    <화학식 12>
    식 중, R16은 제5항에 기재된 것과 동일한 의미를 나타낸다.
  15. 하기 화학식 13으로 표시되는 화합물을 하기 화학식 14로 표시되는 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 제5항에 기재된 디아민 유도체의 제조 방법.
    <화학식 13>
    <화학식 14>
    식 중, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15 및 R16은 제5항에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내며, X는 이탈기를 나타낸다.
KR1020047000760A 2001-07-18 2002-07-18 디아민 유도체, 그의 제조 방법 및 디아민 유도체를 유효성분으로 하는 살균제 KR100647175B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001218387 2001-07-18
JPJP-P-2001-00218387 2001-07-18
PCT/JP2002/007319 WO2003008372A1 (fr) 2001-07-18 2002-07-18 Derive de diamine, processus de production de ce compose et bactericide contenant ce compose comme principe actif

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20040018472A true KR20040018472A (ko) 2004-03-03
KR100647175B1 KR100647175B1 (ko) 2006-11-23

Family

ID=19052569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020047000760A KR100647175B1 (ko) 2001-07-18 2002-07-18 디아민 유도체, 그의 제조 방법 및 디아민 유도체를 유효성분으로 하는 살균제

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7312245B2 (ko)
EP (1) EP1408027A4 (ko)
KR (1) KR100647175B1 (ko)
CN (1) CN1303063C (ko)
BR (1) BR0211291A (ko)
CO (1) CO5550494A2 (ko)
CR (1) CR7249A (ko)
MX (1) MXPA04000511A (ko)
TW (1) TWI295989B (ko)
WO (1) WO2003008372A1 (ko)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040192738A1 (en) * 2003-03-18 2004-09-30 Aventis Pharma Deutschland Gmbh 2-(Butyl-1-sulfonylamino)-N-[1(R)-(6-methoxypyridin-3-yl)propyl] benzamide, its use as a medicament, and pharmaceutical preparations comprising it
CN100450997C (zh) * 2003-10-31 2009-01-14 三井化学株式会社 二胺衍生物、其制备方法及含有该衍生物作为有效成分的植物病害防除剂
EP1770085A4 (en) * 2004-07-21 2010-09-22 Mitsui Chemicals Agro Inc DIAMINE DERIVATIVE, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND FUNGICIDE CONTAINING THE DERIVATIVE AS ACTIVE INGREDIENT
JP4520912B2 (ja) * 2004-07-21 2010-08-11 三井化学アグロ株式会社 ジアミン誘導体、その製造方法およびそれらを有効成分とする殺菌剤
JP2006219410A (ja) * 2005-02-10 2006-08-24 Mitsui Chemicals Inc ジアミン誘導体、その製造方法およびそれらを有効成分とする殺菌剤
JP2006298785A (ja) * 2005-04-18 2006-11-02 Mitsui Chemicals Inc ジアミン誘導体、その製造方法およびそれらを有効成分とする殺菌剤
JP4580836B2 (ja) * 2005-07-25 2010-11-17 三井化学アグロ株式会社 殺虫殺菌組成物
WO2007083394A1 (ja) * 2006-01-19 2007-07-26 Mitsui Chemicals, Inc. ジアミン誘導体を含む有害生物防除組成物
JP2010047478A (ja) * 2006-12-19 2010-03-04 Mitsui Chemicals Inc 有害生物防除組成物
JP2010047479A (ja) * 2006-12-19 2010-03-04 Mitsui Chemicals Inc 有害生物防除組成物
BR112012015626B1 (pt) 2009-12-22 2017-09-19 Mitsui Chemicals Agro, Inc Composition of control of plant disease and method for controlling the disease by the application of the same
WO2012039132A1 (ja) * 2010-09-22 2012-03-29 三井化学アグロ株式会社 含フッ素カルバマート基を有するアミノ酸アミド誘導体の製造方法、その製造中間体、及びエチレンジアミン誘導体の製造方法
CN105638697B (zh) * 2014-12-02 2019-01-22 中化农化有限公司 含有甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物及其应用
CN105638696B (zh) * 2014-12-02 2018-03-16 中化农化有限公司 含有双酰胺类杀虫剂的农药组合物及其应用
CN109206397B (zh) 2017-06-29 2022-06-07 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种胡椒酸衍生物及其制备和应用
CN112106781A (zh) * 2019-06-19 2020-12-22 海利尔药业集团股份有限公司 一种含三氟甲氧威与丙硫菌唑的杀菌组合物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0648740B1 (en) 1993-04-28 1997-10-08 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Amino acid amide derivative, agrohorticultural bactericide, and production process
US6358960B1 (en) * 1998-02-17 2002-03-19 Ono Pharmaceutical Co., Ltd. Amidino derivatives and drugs containing the same as the active ingredient
CA2379064A1 (en) * 1999-07-15 2001-01-25 Pharmacopeia, Inc. Bradykinin b1 receptor antagonists
US20020052295A1 (en) * 1999-12-21 2002-05-02 Hegde Shridhar G. Diacyl derivatives of propylene diamine having herbicidal activity
US7256192B2 (en) * 1999-12-22 2007-08-14 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Aromatic diamide derivatives, chemicals for agricultural or horticultural use and usage thereof
SK5982003A3 (en) * 2000-11-16 2004-05-04 Sankyo Co 1-Methylcarbapenem derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
US7312245B2 (en) 2007-12-25
CR7249A (es) 2005-10-05
CN1303063C (zh) 2007-03-07
KR100647175B1 (ko) 2006-11-23
WO2003008372A1 (fr) 2003-01-30
TWI295989B (ko) 2008-04-21
CN1628095A (zh) 2005-06-15
BR0211291A (pt) 2004-08-03
US20050075512A1 (en) 2005-04-07
CO5550494A2 (es) 2005-08-31
EP1408027A4 (en) 2006-08-30
EP1408027A1 (en) 2004-04-14
MXPA04000511A (es) 2004-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4627496B2 (ja) ジアミン誘導体、その製造方法およびそれらを有効成分とする植物病害防除剤
KR100647175B1 (ko) 디아민 유도체, 그의 제조 방법 및 디아민 유도체를 유효성분으로 하는 살균제
JP2009073823A (ja) いもち病用殺菌剤
JP2005314407A (ja) 新規なハロアルキルスルホンアニリド誘導体、除草剤及びその使用方法並びにその中間体
JP7138781B2 (ja) ベンズアミド系化合物及びその使用
BRPI0607820A2 (pt) derivado de haloalquilsulfonanilida ou um sal do mesmo, herbicida, e, mÉtodo para usar um herbicida
WO2008145052A9 (fr) Composés d&#39;éther de pyrimidine substitué et leur utilisation
JPH069313A (ja) イソチアゾールカルボン酸アニリド誘導体を有効成分とするイネいもち病防除剤
KR900001196B1 (ko) 피라졸 유도체의 제조방법
JP2009078991A (ja) チオフェンカルボン酸誘導体およびその製造方法、並びに殺菌剤
JPH0564952B2 (ko)
JP2009073818A (ja) イソキサゾールカルボン酸誘導体及びその製造方法、並びに殺菌剤。
JPH04316559A (ja) ピラゾールカルボキサニリド誘導体及び殺菌剤
CN106543139B (zh) 一种三唑酮类化合物及其用途
JPH0559024A (ja) イソチアゾールカルボン酸誘導体およびこれらを有効成分とするイネいもち病防除剤
JP3803622B2 (ja) ジアミン誘導体、その製造方法およびそれらを有効成分とする殺菌剤
WO1994001419A1 (en) Sulfamoyltriazole derivative and bactericide containing the same as active ingredient
WO2022166837A1 (zh) 芳基硫化物及其制备方法和应用
JP3711581B2 (ja) セミカルバゾン誘導体及び有害生物防除剤
JP4491913B2 (ja) ４−（１−フルオロエチル）ピリミジン−５−カルボン酸アミド誘導体及び農園芸用の有害生物防除剤
JP4712261B2 (ja) ヒドラゾン誘導体および有害生物防除剤
JP3498331B2 (ja) セミカルバゾン誘導体
KR900003390B1 (ko) 피라졸 유도체, 그의 제조방법 및 농원예용 살균제
JPS63275566A (ja) Ｎ−（２−クロロイソニコチノイル）アミノ酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH05255269A (ja) フェニルイミダゾール化合物、その製造方法及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121023

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131022

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141105

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151030

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161028

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171103

Year of fee payment: 12