KR20040016796A - 가역성 다색 기록 매체 및 이를 이용한 기록 방법 - Google Patents

가역성 다색 기록 매체 및 이를 이용한 기록 방법 Download PDF

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KR20040016796A
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케니치 쿠리하라
노리유키 키시이
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소니 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 지지 기판과, 이 지지 기판 위에 색이 서로 다른 가역성 감열 발색 조성물(reversible thermal coloring composition)을 포함한 기록층(recording layer)을 포함한, 가역성 다색 기록 매체를 제공하는데, 상기 가역성 감열 발색 조성물은 분리, 독립된 미소 공극 구조물 내에 포함되어 있고, 상기 가역성 감열 발색 조성물은 파장 범위가 서로 다른 적외선을 각각 흡수해서 발열하는 광-열 변환 재료를 각각 포함한다.

Description

가역성 다색 기록 매체 및 이를 이용한 기록 방법{REVERSIBLE MULTICOLOR RECORDING MEDIUM, AND RECORDING METHOD USING THE SAME}
관련 출원에 대한 상호참고문헌
이 출원은 본 명세서에 참고문헌으로 포함되어 있고, 2002년 8월 19일 일본 특허청에 출원된 일본 우선권 번호 2002-238152호의 우선권을 주장한다.
본 발명은 화상 또는 데이터를 기록하기 위한 가역성 다색 기록 매체와 이를 이용한 기록 방법에 관한 것이다.
최근, 재기록 기술의 필요성은 환경 보호 관점에서 크게 인식된다. 컴퓨터 네트워크 기술, 통신 기술, 사무 자동화 기기, 기록 매체 및 메모리 매체의 진보에 따라, 페이퍼리스 기술(paperless technology)이 사무실과 가정에서 확산되고 있다. 열을 이용해서 정보가 가역적으로 기록되고 지워질 수 있는 기록 매체, 소위 가역성 감열(感熱) 기록 매체는 인쇄물의 대체물로서 표시 매체 중 한 가지이고, 각종 선불 카드, 포인트 카드, 신용 카드 및 IC 카드가 확산됨에 따라, 가역성 감열 기록 매체는 잔액 또는 기타 기록 정보의 보고 판독하는데 필요한 용도에서 실용화되고 있으며, 또한 복사기와 프린터의 용도에서도 실용화되고 있다.
가역성 감열 기록 매체와 이를 이용한 기록 방법은, 예를 들어 일본 특허 공개 공보 54-119377호, 55-154198호, 63-39377호 및 63-41186호에 기술되어 있다. 이러한 것은 소위 저분자 물질 분산형 기록 매체, 즉 수지 모재(母材)(resin matrix) 중 분산되어 있는 유기 저분자량 물질을 포함한 기록층이 있는 기록 매체이고, 이 매체에서의 광 산란은, 이 기록층을 불투명하거나 투명한 상태로 만드는 열층력(熱層歷)(thermal history)에 의해 변화된다. 따라서, 이러한 매체는 화상 형성부(image formed portion)와 화상 미형성부(image unformed portion), 즉 화상부와 다른 부분 사이의 콘트라스트(contrast)가 충분하지 않다는 점에서 문제점이 있다. 따라서, 기록층 하부에 반사층을 제공함으로써 콘트라스트가 향상된 매체만이 실용화되었다.
한편, 일본 특허 공개 공보 2-188293호, 2-188294호, 5-124360호, 7-108761호, 및 7-188294호는 전자 공여성 정색성 화합물(electron donating color-formingcompound)인 류코 염료(leuco dye)와, 수지 모재 중에 분산되어 있는 색 증감제(developer)를 포함한 기록층이 있는 기록 매체와, 이를 이용한 기록 방법을 개시한다. 이러한 특허 공보에서, 색 증감제로, 류코 염료를 발색시키기 위한 산성기와 발색 류코 염료의 색을 지우기 위한 염기성 기가 있는 양쪽성 화합물, 또는 장쇄 알킬(long-chain alkyl)이 있는 페놀성 화합물이 사용된다. 기록 매체와 기록 방법은 류코 염료 자체의 발색을 이용하고, 이에 따라 저분자 물질 분산형 기록 매체와 비교해서 콘트라스트와 인지성(recognizability)이 양호하고, 최근 널리 실용화되고 있다.
상기 각 공개 공보에 개시된 종래 기술에서는, 두 가지 색, 구체적으로 모재 재료의 색, 즉 일차 표면의 색과 열에 의해 변색된 색의 두 가지 만이 표현된다. 그러나, 최근, 인지성과 외양을 향상시키기 위해, 다색 화상 표시와 색 식별을 통한 각종 데이터의 기록에 대한 요구가 크게 증가하고 있다. 이러한 요구를 만족시키기 위해, 상기 종래의 기술이 응용되고 다색 화상이 표시된 많은 기록 방법들이 제안되었다.
일본 특허 공개 공보 5-62189, 8-80682, 및 2000-198275호는 다색 표시를 얻기 위해, 서로 다른 색을 갖는 층 또는 입자들이 저분자 물질 분산형 기록층에 의해 가시화되거나 숨겨져서 다색 표시를 할 수 있는 기록 매체와, 이를 이용한 기록 방법을 개시한다. 그러나, 이러한 구성을 갖는 기록 매체에서, 기록층은 하층의 색을 완전히 숨길 수 없고 모재의 색이 보이기 때문에, 높은 콘트라스트를 얻을 수 없다.
일본 특허 공개 공보 8-58245와 2000-25338호에는, 류코 염료를 이용한 가역성 감열 다색 기록 매체에 관한 내용이 개시되어 있지만, 이러한 가역성 감열 다색 기록 매체는 표면에서의 색상이 서로 다른 반복 단위를 갖고, 따라서 실제 기록부에 대한 개별 색상의 면적비는 작다. 그래서, 기록된 화상은 매우 어둡거나 콘트라스트가 낮다.
일본 특허 공개 공보 6-305247, 6-328844, 6-79970, 8-164669, 8-300825, 9-52445, 11-138997, 2001-162941 및 2002-59654호에는, 발색 온도, 소색 온도, 및 냉각 속도가 서로 다른 류코 염료를 이용한 기록층이 형성되어, 서로 분리 독립되어 있는 구성을 갖는 가역성 감열 다색 기록 매체에 관한 내용이 개시되어 있다.
그러나, 상기 특허 문서에 기술된 가역성 감열 다색 기록 매체에서, 이러한 가역성 감열 다색 기록 매체는, 감열 헤드(thermal head)와 같은 기록 열원(recording heat source)을 이용해서는 온도를 제어하기 어렵고 양호한 콘트라스트를 얻을 수 없기 때문에 포깅(fogging)의 발생을 피할 수 없다는 문제점이 있다. 또한, 감열 헤드 등을 이용해서 단순히 가열 온도 및/또는 가열 후 냉각 속도를 바꾸어 줌으로써, 다색 (즉, 세 가지 이상의 색)의 기록을 조절하는 것은 매우 어렵다.
한편, 일본 특허 공개 공보 2001-1645호에서, 류코 염료를 이용한 기록층이 형성되어 서로 분리 독립되어 있고, 임의의 기록층만이 레이저 빔을 이용한 광-열 변환에 의해 가열 및 발색되는 구성을 갖는 가역성 감열 다색 기록 매체를 이용한 기록 방법에 관한 내용이 개시되어 있다. 이러한 방법에서, 광-열 변환층의 파장선택성의 효과에 의해 원하는 기록층만이 발색될 수 있고, 종래의 가역성 다색 기록 매체에 동반되는 포깅의 문제를 해결할 가능성이 있다.
그러나, 광-열 변환층과 기록층은 개별적으로 형성되어, 구성층의 개수는 많고, 생산 공정을 복잡하게 한다. 또한, 이 방법은 레이저 조사시 광-열 변환에 의해 생성된 에너지가 기록층에 효과적으로 전달되지 않아서, 충분한 발색이 이루어질 수 없고, 이러한 결과, 기록에 필요한 시간이 연장된다는 문제점을 안고 있다.
상술한 바와 같이, 다색 감열 기록에 대한 요구가 매우 크고, 연구가 활발하게 이루어지고 있지만, 실제 충분한 기록 매체 또는 기록 방법은 아직 발견되지 않았다.
종래 기술에 동반되는 상술한 문제점들을 고려했을 때, 본 발명에는, 이 매체가 안정된 발색 및 소색 특성과 양호한 콘트라스트는 물론 일상 생활에서 실제 충분한 화상 안정성을 갖는다는 점뿐만 아니라, 이 매체가 고속 인쇄 및 삭제가 가능하다는 점이 유리한 가역성 다색 감열 기록 매체와, 이를 이용한 기록 방법이 제공되어 있다.
본 발명의 가역성 다색 기록 매체는 지지 기판(supporting substrate)과, 서로 색이 다른 가역성 감열 발색 조성물이 분리 독립된 미소한 공극 구조물 내에 밀봉(封入)되어 있는 기록층을 포함하고, 색이 서로 다른 복수의 가역성 감열 발색 조성물들은 각각 파장이 서로 다른 적외선을 각기 따로 흡수하여 발열하는 광-열 변환 재료를 포함한다.
본 발명의 가역성 다색 기록 매체의 기록 방법에서, 지지 기판 위에는, 색이 서로 다른 가역성 감열 발색 조성물들이 분리 독립된 미소한 공극 구조물 내에 밀봉되어 있는 기록층이 있다. 색이 서로 다른 복수의 가역성 감열 발색 조성물들은, 파장 범위가 서로 다른 적외선을 각기 따로 흡수하여 발열하는 광-열 변환 재료를 포함하는 가역성 다색 기록 매체가 되도록 형성된다. 본 발명의 기록 방법은, 복수의 기록층 각각이 소색 상태에 있도록 기록 매체를 가열하는 단계와, 소정의 화상 정보에 따라, 기록층의 선택 가역성 감열 발색 조성물에 해당되는 파장 범위의 적외선을 이용해서 기록 매체를 조사하는 단계와, 선택된 기록층이 열을 발생시키도록 해서 이 기록층이 선택적으로 발색되고, 화상 정보를 기록하는 단계를 포함한다.
본 발명의 가역성 다색 기록 매체의 기록 방법에서, 지지 기판 위에는, 색이 서로 다른 가역성 감열 발색 조성물이 분리 독립된 미소한 공극 구조물 내에 밀봉되어 있는 기록층이 있다. 색이 서로 다른 복수의 가역성 감열 발색 조성물들은, 파장 범위가 서로 다른 적외선을 각기 따로 흡수하여 발열하는 광-열 변환 재료를 포함하는 가역성 다색 기록 매체가 되도록 형성된다. 본 발명의 기록 방법은, 복수의 기록층 각각이 발색 상태가 되도록 기록 매체를 가열하는 단계와, 소정의 화상 정보에 따라, 기록층의 선택 가역성 감열 발색 조성물에 해당되는 파장 범위의 적외선을 이용해서 기록 매체를 조사하는 단계와, 선택된 기록층이 열을 발생시키도록 해서 이 기록층이 선택적으로 색이 지워지고, 화상 정보를 기록하는 단계를 포함한다.
본 발명에서, 이 매체가 안정된 발색 및 소색 특성과 양호한 콘트라스트는 물론 일상 생활에서 실제 충분한 화상 안정성을 갖는다는 점뿐만 아니라, 이 매체가 고속 인쇄 및 삭제가 가능하다는 점이 유리한 가역성 다색 감열 기록 매체와, 이를 이용한 기록 방법이 제공된다.
본 발명에는, 선택 파장을 갖는 적외선 복사선에 의해 임의의 기록층이 열을 발생시키도록 하고, 발색 상태와 소색 상태 사이에서 기록층의 가역성 변환이 이루어지도록 해서, 정보를 반복적으로 기록 및 삭제할 수 있게 하는 가역성 다색 기록 매체가 있다.
또한, 본 발명의 가역성 다색 기록 매체는, 광-열 변환 재료층 및 독립적으로 제공된 기록층이 있는 가역성 다색 기록 매체와 비교해서, 생산 공정을 단순화할 수 있다.
또한, 본 발명의 방법에 의해, 기록층의 광-열 변환이 효과적으로 이루어져서 기록 감도를 향상시킬 수 있다. 게다가, 반복 내구성을 향상시키기 위해 기록층의 국부 가열을 피할 수 있다.
본 발명의 여러 가지 목적, 특징 및 이점은 첨부된 도면과 함께 취해진 본 발명의 현재 바람직한 예시적인 실시예의 다음 설명으로부터 보다 분명해질 것이다.
도 1은 본 발명의 가역성 다색 기록 매체 중 한 가지 형태의 개략적인 단면도.
도 2는 비교예 1에서 제조된 가역성 다색 기록 매체의 개략적인 단면도.
<도면 주요 부분에 대한 부호의 설명>
1: 지지 기판 11: 제 1 발색 조성물
12: 제 2 발색 조성물 13: 제 3 발색 조성물
14: 기록층 15: 보호층
이하, 본 발명의 실시예들은 첨부된 도면을 참조하여 상세히 기술되지만, 다음 예들은 본 발명의 가역성 다색 기록 매체를 한정하는 것으로 해석되지 말아야한다. 도 1은 본 발명의 가역성 다색 기록 매체의 개략적인 단면도를 나타내는데, 마이크로캡슐은 미소한 공극 구조물로 예시된다.
가역성 다색 기록 매체(10)는 마이크로캡슐이 평면에 배열되어 있는 기록층(14)으로 형성되는데, 제 1 발색 조성물(11), 제 2 발색 조성물(12) 및 제 3 발색 조성물(13)은 각각 마이크로캡슐 안에 밀봉되어 있다. 다음에 보호층(15)이 기록층(14) 위에 형성된다.
지지 기판(1)으로, 양호한 내열성과 양호한 평면 치수 안정성을 갖는 한, 임의의 종래 알려진 재료들이 사용될 수 있다. 예를 들어, 이러한 재료는 폴리에스테르와 단단한 염화비닐과 같은 고분자 재료(polymer material), 유리 재료, 스테인리스강과 같은 금속 재료, 및 종이와 같은 기타 재료에서 적절히 선택될 수 있다. 예를 들어, 오버헤드 프로젝터(overhead projector)와 같이 투명성이 필요한 용도 이외의 다른 용도에서, 최종적으로 얻어진 가역성 다색 기록 매체(10) 위에 기록된 정보의 인지성을 향상시키기 위해, 백색 또는 금속성 색을 갖고 가시광에 대해 반사율이 더 높은 재료로 지지 기판(1)이 형성되는 것이 바람직하다.
제 1 내지 제 3의 발색 조성물(11 내지 13)은 안정하고 반복적으로 기록될 수 있고 소색 상태와 발색 상태를 조절할 수 있는 재료를 사용해서 형성된다. 구체적으로, 제 1 내지 제 3의 발색 조성물(11 내지 13)은 파장이 서로 다른 (도 1에서 λ1, λ2및 λ3) 적외선을 각각 흡수하여 발열하는 광-열 변환 재료를 각기 따로 포함한다.
이러한 제 1 내지 제 3의 발색 조성물(11 내지 13)은, 예를 들어 류코 염료, 색 증감제, 및 요구된 바와 같이 수지 모재 중에 분산되어 있는 광-열 변환 재료를 도포함으로써 각기 따로 형성된다. 이러한 제 1 내지 제 3의 발색 조성물(11 내지 13)은 원하는 발색에 따라 소정의 류코 염료를 각기 따로 사용함으로써 형성되고, 예를 들어, 제 1 내지 제 3의 발색 조성물(11 내지 13)이 각기 따로 삼원색으로 발색될 경우, 풀 컬러 화상은 가역성 다색 기록 매체(10)에 전체적으로 형성될 수 있다.
류코 염료로서, 기존의 감열 기록 용지 등에 사용하는 류코 염료가 사용될 수 있다. 색 증감제로는, 종래에 색 증감제로 사용된 장쇄 알킬기를 포함한 유기산 (예를 들어, 일본 특허 공개 공보 5-124360, 7-108761, 7-188294, 2001-105733 및 2001-113829호에 기재)이 사용될 수 있다.
제 1 내지 제 3의 발색 조성물(11 내지 13)은 서로 다른 파장 범위에서 각기 따로 흡수하는 적외선 흡수 염료를 각각 함유한다. 도 1에 도시된 가역성 다색 기록 매체(10)에서, 제 1 발색 조성물(11)은 파장(λ1)의 적외선을 흡수하여 발열하는 광-열 변환 재료를 함유하고, 제 2 발색 조성물(12)은 파장(λ2)의 적외선을 흡수하여 발열하는 광-열 변환 재료를 함유하며, 제 3 발색 조성물(13)은 파장(λ3)의 적외선을 흡수하여 발열하는 광-열 변환 재료를 함유한다.
제 1 내지 제 3의 발색 조성물(11 내지 13)에 함유된 광-열 변환 재료로서, 프탈로시아닌 염료(phthalocyanine dyes), 시아닌 염료(cyanine dyes), 금속 착물염료 및 디이모늄 염료(diimmonium dyes)가 사용될 수 있고, 일반적으로 이들은 가시광 범위에서 거의 흡수하지 않는 적외선 흡수 염료로 사용된다. 또한, 임의의 광-열 변환 재료만이 열을 생성할 수 있도록 하기 위해서, 광-열 변환 재료의 흡수 밴드가 개별적으로 모두 좁아서 서로 중첩되지 않도록 재료의 조합을 선택하는 것이 바람직하다.
제 1 내지 제 3의 발색 조성물(11 내지 13)을 구성하는 수지의 예는 염화폴리비닐, 아세트산폴리비닐, 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체, 에틸 셀룰로오스, 폴리스티렌, 스티렌 공중합체, 페녹시 수지, 폴리에스테르, 방향족 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 아크릴산 공중합체, 말레산 중합체, 폴리비닐 알코올, 변성 폴리비닐 알코올, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 및 전분을 포함한다. 원할 경우, 자외선 흡수제와 같은 첨가제가 수지에 첨가될 수 있다. 또한, 상술된 수지 대신, 류코 염료, 색 증감제 및 적외선 흡수 염료를 미소한 공극 구조물 내에 밀봉할 수 있다.
본 발명에서, 분할부재(partition)로서 미소한 공극 구조물은 마이크로캡슐에 한정되지 않고, 분산 매체를 밀봉하기 위해 미소한 공극 구조물을 형성하는 모세관이나 셀(cell)과 같은 다른 재료가 사용될 수 있다. 또한, 공극 구조부를 보다 미세하게 함으로써 표시 장치의 해상도를 향상시킬 수 있다. 게다가, 마이크로캡슐과 같은 미소한 공극 구조물은 소정의 결합제(binder)에 분산될 수 있고, 이러한 경우, 수성 결합제(waterborne binder), 용매 결합제, 에멀션 결합제 등과 같은 결합제가 사용될 수 있다.
또한, 수지에 미소한 공극 구조물을 분산시켜서 제조한 코팅 재료를 지지 기판(1)에 도포함으로써 기록층(14)이 형성될 수 있다. 기록층(14)은 각각의 두께가 약 1 내지 20㎛, 보다 바람직하게는 약 3 내지 15㎛가 되도록 형성되는 것이 바람직하다. 기록층(14)의 두께가 너무 얇으면, 충분한 발색 농도를 얻을 수 없다. 한편, 두께가 너무 두꺼우면, 기록층(14)의 열용량이 증가해서, 발색 특성 또는 소색 특성이 약해질 수 있다.
보호층(15)은 종래에 알려져 있는 자외선 경화 수지 또는 열경화성 수지를 이용해서 형성될 수 있고, 지지 기판(1)에 형성된 기록층(14)을 지지하며, 미소 공극 구조물 내의 발색 조성물을 외부에서 볼 수 있도록 광 투과 상태를 가지며, 사용상 필요한 기계적 강도를 갖는다. 보호층(15)의 막 두께(film thickness)는 0.1 내지 20㎛인 것이 바람직하고, 약 0.5 내지 5㎛인 것이 더 바람직하다.
이하, 본 발명의 가역성 다색 기록 매체(10)의 제작 방법이 설명되고, 다음 실시예에서, 색 증감제와 적외선 흡수 염료를 주성분으로 한 코어 재료(core material)는 중합체와 같은 껍질 물질(shell material)로 덮이고, 이에 따라 예와 같이 마이크로캡슐 형태로 형성되지만, 본 발명은 이러한 예에 한정되지 않는다.
마이크로캡슐에 대한 제작 방법으로, 중합체 용액에 분산된 분산 매질로 만들어진 코어 재료 주위에 농도가 매우 진한 상이 분리되는 상 분리법과, 중합체용 경화 시험 약(curing test drug) 등에 의해 중합체 용액 내의 코어 재료 둘레에서 중합체가 경화되는 오리피스 방법(orifice method)과, 코어 재료가 분산되어 있는 에멀션의 내부상 또는 외부상으로부터 단위체 또는 중합 촉매를 가함으로써 코어재료의 표면이 중합체로 덮이는 in-situ 중합법 및 코어 재료가 분산되어 있는 에멀션의 내부상과 외부상 모두로부터 단위체가 공급되는 표면 중합법과 같은 마이크로캡슐화 기술이 적합하지만, 본 발명은 이에 한정되지 않는다.
특히, in-situ 중합법 또는 상 분리법을 이용함으로써 발색 입자들의 균일한 입자 크기와 균일한 분산을 갖는 마이크로캡슐을 제작할 수 있다. 사용된 중합 단위체는, 예를 들어 아크릴 에스테르, 메타크릴 에스테르, 스티렌과 그 유도체, 이소시아네이트, 여러 가지 종류의 아민, 및 에폭시 기 화합물이 적합하다. 마이크로캡슐에 사용하기 위한 수지로서, 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리우레아 수지, 폴리아미드 수지, 에폭시 수지 및 천연 수지와 같은 수지가 일반적으로 사용되고, 이러한 수지는 단독으로 사용되거나 두 가지 종류 이상을 혼합해서 사용할 수 있다.
이러한 기록층과 보호층은, 예를 들어 오프셋 인쇄 방법, 그라비어 인쇄 방법(gravure printing method), 및 실크스크린 인쇄 방법과 같이 잘 알려져 있는 인쇄 방식과, 롤 코팅 방법과 나이프 에지 방법(knife-edge method)과 같은 코팅 방식과, 상술된 마이크로캡슐을 포함한 전사층(transfer layer)이 있는 전사 시트(transfer sheet)에 의한 전사 인쇄 방식과, 상술된 마이크로캡슐을 포함한 잉크를 기판에 뿌리기 위한 잉크젯 방식과, 지지 기판과 보호층 사이에 상술한 마이크로캡슐을 포함한 용액이 채워져 있는 방식과 같은 형성 방법을 통해 형성될 수 있고, 제작 정보 기록 매체의 용도와, 그 수량에 따라 상술한 방식 중 선택될 수 있다.
다음으로, 도 1에 도시된 가역성 다색 기록 매체(10)를 이용한 다색 기록 원리가 기술되어 있다. 우선, 다색 기록의 제 1 원리가 기술되어 있다. 도 1에 도시된 가역성 다색 기록 매체(10)의 전 표면은 각각의 기록층의 소색 온도, 예를 들어 약 120℃까지 가열되어, 제 1 내지 제 3의 발색 조성물(11 내지 13)은 임시로 소색 상태에 놓인다. 즉, 이러한 경우, 지지 기판(1)의 색이 눈에 보이게 된다.
다음으로, 가역성 다색 기록 매체(10)의 임의 부분은, 예를 들어 반도체 레이저를 이용해서, 임의로 선택된 파장과 출력을 갖는 적외선으로 조사된다. 예를 들어, 제 1 발색 조성물(11)을 발색시키는 경우에는, 제 1 발색 조성물(11)이 그 발색 온도에 도달하게 하는 에너지로 파장(λ1)의 적외선이 매체에 조사되어, 광-열 변환 재료가 발열되도록 하고, 전자 공여성 정색 화합물과 전자 수용성 색 증감제가 발색 반응을 일으켜서, 조사된 부분이 발색된다.
제 2 발색 조성물(12)과 제 3 발색 조성물(13)을 발색시키는 경우에는, 제 2 발색 조성물(12)과 제 3 발색 조성물(13)이 각각의 발색 온도에 도달하게 하는 에너지로 파장(λ2,λ3)의 적외선이 앞과 같이 매체에 조사되어, 각각의 광-열 변환 재료들이 발열되도록 해서, 조사된 부분이 발색된다. 따라서, 가역성 다색 기록 매체(10)의 임의 부분을 발색시킬 수 있고, 풀 컬러 화상 형성이나 여러 가지 정보 기록을 가능하게 한다.
또한, 제 1 내지 제 3 발색 조성물(11 내지 13)이 각각의 소색 온도에 도달하게 하는 에너지로 임의 파장의 적외선이 이와 같이 발색된 기록층에 추가 조사되어, 각각의 광-열 변환 재료들이 발열되도록 해서, 전자 공여성 정색 화합물과 전자 수용성 색 증감제가 소색 반응을 일으켜서, 기록층들의 색이 지워질 수 있다.
더욱이, 가역성 다색 기록 매체(10) 부분이 상술한 바와 같이 발색된 경우, 가역성 다색 기록 매체(10) 전체는, 모든 발색 조성물의 소색 온도, 예를 들어 120℃로 균일하게 가열되어, 기록된 정보나 화상이 제거될 수 있고, 상술한 임의의 작업이 반복되어 반복적으로 기록을 수행할 수 있다.
이어서, 다색 기록의 제 2 원리를 설명한다. 도 1에 도시한 가역성 다색 기록 매체(10)의 전체 표면은, 각 발색 조성물이 발색하는 높은 온도, 예를 들어 약 200℃의 고온으로 가열되고, 이어서 제 1 내지 제 3 발색 조성물(11 내지 13) 각각이 미리 발색 상태가 되도록 냉각된다.
이어서, 이들 가역성 다색 기록 매체(10)의 임의의 부분에, 예를 들어 반도체 레이저를 이용해서, 임의로 선택된 파장 및 출력을 갖는 적외선이 조사된다. 예를 들어, 제 1 발색 조성물(11)의 색을 지우는 경우에는, 제 1 발색 조성물(11)의 색을 지우기 위한 에너지로 파장(λ1)의 적외선이 매체에 조사되어, 광-열 변환 재료가 발열되도록 해서, 발색 조성물(11)이 소색 상태에 놓인다. 제 2 발색 조성물(12)과 제 3 발색 조성물(13)의 색을 지울 경우에는, 제 2 발색 조성물(12)과 제 3 발색 조성물(13)이 각각의 소색 온도에 도달하게 하는 에너지로 파장(λ2,λ3)의 적외선이 앞과 같이 매체에 조사되어, 각각의 광-열 변환 재료들이 발열되도록 해서, 조사된 부분의 색이 지워진다. 따라서, 가역성 다색 기록 매체(10)의 임의 부분의 색을 제거할 수 있고, 풀 컬러 화상 형성이나 여러 가지 정보 기록을 가능하게 한다.
또한, 제 1 내지 제 3 발색 조성물(11 내지 13)이 각각의 발색 온도에 도달하게 하는 에너지로 임의 파장의 적외선이 이와 같이 색이 지워진 기록층에 추가 조사되어, 각각의 광-열 변환 재료들이 발열되도록 하고, 전자 공여성 정색 화합물과 전자 수용성 색 증감제가 발색 반응을 일으켜서, 기록층들이 발색될 수 있다.
또한, 가역성 다색 기록 매체(10) 부분이 상술한 바와 같이 색이 지워질 경우, 가역성 다색 기록 매체(10)의 전체 표면은, 모든 기록층들이 발색되는 온도, 예를 들어 약 200℃의 온도로 균일하게 가열되고, 이어서 냉각되어, 기록된 정보나 화상이 지워지고, 일련의 상기 작업들이 반복되어 반복적으로 기록을 수행할 수 있다.
본 발명의 가역성 다색 기록 매체(10)의 기록 방법은 기록층(14)의 특성과 기록 광원의 성능에 따라 상기 기술된 기록 방법으로부터 적절하게 선택된다. 예를 들어, 기록층은, 고온에서 발색되고 이 온도보다 낮은 온도에서 색이 지워지는 소위 포지티브 층(positive layer)이나, 고온에서 색이 지워지고 이 온도보다 낮은 온도에서 발색되는 소위 네거티브 층(negative layer) 중 한 가지로 형성된다 (예를 들어, 일본 특허 공개 공보 8-197853호 참조).
(예)
다음에, 본 발명의 가역성 다색 기록 매체가 다음 예와 비교예를 들어 보다상세히 설명되지만, 본 발명의 가역성 다색 기록 매체를 한정하는 것은 아니다.
(예 1)
이 예에서는, 지지 기판(1) 위에, 제 1 발색 조성물(11), 제 2 발색 조성물(12), 제 3 발색 조성물(13)을 구성 요소로 하는 기록층(14)이 제공되고, 이 기록층(14) 위에 보호층(15)을 형성함으로써 기록 매체(10)가 제작된다.
(마이크로캡슐 A)
우선, 마이크로캡슐 A 내에 포함될 발색 조성물의 조성은 다음과 같다.
류코 염료(Green DCF: 호도가야 화학사 제조 및 판매) : 1 중량부
색 증감제 (아래 물질): 4 중량부
시아닌 적외선 흡수 염료 : 0.10 중량부 (YKR-2081: 야마모토 화학사 제조 및 판매, 기록층 중 흡수 파장 피크: 910㎚)
상기 발색 조성물이 밀봉되고 평균 입자 직경이 8㎛인 마이크로캡슐을 마이크로캡슐 A로 정의한다.
(마이크로캡슐 B)
마이크로캡슐 B에 포함될 발색 조성물의 조성은 다음과 같이 결정되었다.
류코 염료(H-3035: 야마다 화학사 제조 및 판매) : 1 중량부
색 증감제 (아래 물질): 4 중량부
시아닌 적외선 흡수 염료 : 0.08 중량부 (YKR-2900: 야마모토 카세이사 제조 및 판매, 기록층 중 흡수 파장 피크: 830㎚)
상기 발색 조성물이 밀봉되고 평균 입자 직경이 8㎛인 마이크로캡슐을 마이크로캡슐 B로 정의한다.
(마이크로캡슐 C)
마이크로캡슐 C에 포함될 발색 조성물의 조성은 다음과 같이 결정되었다.
류코 염료 (Red DCF: 호도가야 화학사 제조 및 판매) : 2 중량부
색 증감제 (아래 물질): 4 중량부
시아닌 적외선 흡수 염료 : 0.08 중량부 (CY-10: 니혼 카야쿠사 제조 및 판매, 기록층 중 흡수 파장 피크: 790㎚)
상기 발색 조성물이 밀봉되고 평균 입자 직경이 8㎛인 마이크로캡슐을 마이크로캡슐 C로 정의한다.
상기 마이크로캡슐 A, B, 및 C를 폴리비닐알코올 수용액에 균일하게 분산시켜 제조한 코팅 액을, 두께 1㎜의 백색 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 기판 위에 도포하여 기록층을 형성하고, 또한 아크릴 수지로 제조된 두께 3㎛의 보호층을 형성시켜, 본 발명의 가역성 다색 기록 매체를 얻었다. 상술한 바와 같이 하여 제조한 가역성 다색 기록 매체를, 120℃로 가열한 세라믹스 바(ceramics bar)를 사용하여 균일하게 가열하여, 제 1, 제 2 발색 조성물 (11,12)을 소색 상태로 한 다음, 샘플로 사용했다.
(예 2)
180℃로 가열한 세라믹스 바를 사용하여 예 1에서 제조한 가역성 다색 기록 매체를 가열하고, 계속해서 제 1 발색 조성물(11)과 제 2 발색 조성물(12)이 임시로 발색되도록 냉각시켜서 샘플로 사용했다.
(비교예 1)
이 예에서는, 일본 특허 공개 공보 2001-1645호에 개시되어 있는 바와 같이, 광-열 변환층과 기록층이 적층되어 있는 기록 매체가 제조된다. 도 2는 본 비교예 1의 가역성 다색 기록 매체의 개략적인 단면도를 도시한다.
지지 기판(2)으로서, 두께 1㎜의 백색 폴리에틸렌텔레프탈레이트 기판이 제조되었다. 이어서 제 1 기록층(21)으로서, 지지 기판(2) 위에 하기 조성물이 와이어 바(wire bar)를 이용해 도포되고, 110℃에서 5분간 가열 건조 처리를 해서, 녹색으로 발색될 수 있는 두께 6㎛의 기록층을 형성하였다.
(조성물)
류코 염료 (Green DCF: 호도가야 화학사 제조 및 판매): 1 중량부
색 증감제 (아래 물질): 4 중량부
염화비닐-아세트산비닐 공중합체 : 10 중량부 (염화비닐 90%, 아세트산비닐 10%, 평균 분자량(M.W.) 115000)
테트라하이드로퓨란(THF) : 140 중량부
스핀 코팅을 통해, 0.5 중량%의 시아닌 적외선 흡수 염료 (YKR-2081: 야마모토 화학사 제조 및 판매) 아세톤 용액을 상술한 바와 같이 형성된 제 1 기록층(21)에 도포해서, 파장 915㎚에서 흡광도가 1.0인 제 1 광-열 변환층(27)을 형성하였다.
더욱이, 이와 같이 형성된 제 1 광-열 변환층(27) 위에, 폴리비닐알코올 수용액을 도포하고, 건조시켜 두께가 20㎛인 단열층(24)을 형성하였다. 제 2 기록층(22)으로서, 아래 조성물이 와이어 바를 통해 단열층(24)에 도포되고, 110℃에서 5분간 가열 건조 처리를 하여, 두께가 6㎛이고 청록색으로 발색될 수 있는 층을 형성하였다.
(조성물)
류코 염료 (H-3035: 야마다 화학사 제조 및 판매): 1 중량부
색 증감제 (아래 물질): 4 중량부
염화비닐-아세트산비닐 공중합체 : 10 중량부 (염화비닐 90%, 아세트산비닐10%, M.W. 115000)
테트라하이드로퓨란(THF) : 140 중량부
스핀 코팅을 통해, 0.3 중량%의 시아닌 적외선 흡수 염료 (YKR-2900: 야마모토 화학사 제조 및 판매) 아세톤 용액을 상술한 바와 같이 형성된 제 2 기록층(22)에 도포해서, 파장 830㎚에서 흡광도가 1.0인 광-열 변환층(28)을 형성하였다. 더욱이, 이와 같이 형성된 제 2 광-열 변환층(28) 위에, 폴리비닐알코올 수용액을 도포한 다음 건조시켜 두께가 20㎛인 단열층(25)을 형성하였다. 제 3 기록층(23)으로서, 아래 조성물이 와이어 바를 통해 단열층(25)에 도포되고, 110℃에서 5분간 가열 건조 처리를 하여, 두께가 6㎛이고 자홍색으로 발색될 수 있는 층을 형성하였다.
(조성물)
류코 염료 (Red DCF: 호도가야 화학사 제조 및 판매): 2 중량부
색 증감제 (아래 물질): 4 중량부
염화비닐-아세트산비닐 공중합체 : 10 중량부 (염화비닐 90%, 아세트산비닐 10%, M.W. 115000)
테트라하이드로퓨란(THF) : 140 중량부
스핀 코팅을 통해, 0.3 중량%의 시아닌 적외선 흡수 염료 (CY-10: 니혼 카야쿠사 제조 및 판매) 아세톤 용액을 상술한 바와 같이 형성된 제 3 기록층(23)에 도포해서, 파장 785㎚에서 흡광도가 1.0인 광-열 변환층(29)을 형성하였다. 이와 같이 형성한 제 3 광-열 변환층(29) 위에, 자외선 경화성 수지를 사용해서 막 두께가 약 2㎛인 보호층(26)을 형성하여, 원하는 가역성 다색 기록 매체를 제조하였다. 이와 같이 제조된 가역성 다색 기록 매체는 제 1, 제 2 및 제 3 발색 조성물(11,12,13)의 소색 상태가 되도록 세라믹 바를 이용해서 120℃까지 균일하게 가열된 다음, 샘플로 사용되었다.
가역성 다색 기록 매체를 평가하는 방법과 이 평가의 결과가 아래 기술된다.
(반사 농도 측정)
샘플인 가역성 다색 기록 매체의 임의 위치에, 파장이 서로 다르고 (785㎚, 830㎚, 915㎚) 출력이 70㎽이며 스폿 직경이 80㎛인 반도체 레이저를 조사하면서, 300, 500㎜/s의 속도로 레이저를 스캔해서, 20㎛ 간격으로 선(線)을 기록하여 솔리드 화상(solid image)을 이룬다. 기록된 샘플에 대해, 적분구(積分球)를 장착한 자기 분광 광도계(autographic spectrophotometer)로 반사율을 측정하여, 피크 파장에서의 반사 농도(반사율)를 구하였다. 파장 785㎚, 830㎚, 915㎚의 레이저 조사시 각각의 피크 파장은, 600㎚, 660㎚, 530㎚ 였다.
(반복 특성의 평가)
샘플인 가역성 다색 기록 매체의 원하는 위치에, 파장이 785㎚, 830㎚, 915㎚이고 출력이 70㎽이며 스폿 직경이 80㎛인 반도체 레이저를 이용해서, 스캐닝 속도가 300㎜/s인 조건에서 선이 기록된 다음, 120℃에서 세라믹 바를 이용해서 이 선이 지워졌다. 이러한 시험 작업은 각 매체의 동일부에 대해 100회 반복되었다. 이 샘플의 열화(deterioration)를 평가하기 위해 현미경으로 이 기록부를 조사했다.
(소색 특성의 평가)
샘플인 가역성 다색 기록 매체의 원하는 위치에, 파장이 785㎚, 830㎚, 915㎚이고 출력이 70㎽이며 스폿 직경이 80㎛인 반도체 레이저를 이용해서, 스캐닝 속도가 300㎜/s인 조건에서 20㎛ 간격으로 선이 기록되어 솔리드 화상을 형성했다. 이후, 파장이 785㎚, 830㎚, 915㎚이고 출력이 70㎽이며 스폿 직경이 250㎛인 레이저를 이용해서, 스캐닝 속도가 200㎜/s인 조건에서 샘플이 조사되어 기록된 부분을 지웠다. 지워진 샘플에 대해, 적분구를 장착한 자기 분광 광도계로 반사율을 측정하여, 피크 파장에서의 반사 농도(반사율)를 구하였다.
(평가 결과)
예 1과 비교예 1의 기록 매체 각각에 대해, 파장이 915㎚, 830㎚, 785㎚이고, 출력이 70㎽인 레이저 빔을 사용하여, 솔리드 화상의 기록을 행하고, 피크 파장에서 얻어진 반사 농도(반사율)는 아래 표 1에 나타나 있다.
예 1의 매체에 기록된 솔리드 화상은, 비교예 1의 매체에 기록된 솔리드 화상 이상의 반사 농도를 나타내고, 본 발명의 실시예에서, 조사된 광은 효율적으로 열로 변환되어 기록층을 발색시키고 있는 것을 알 수 있다. 즉, 본 발명의 기록 매체에서, 광-열 변환 재료가 기록층에 균일하게 분산되어 있는 구성을 사용함으로써, 기록 감도와 반사 농도가 향상된 기록 매체를 얻을 수 있었다.
예 1과 비교예 1의 기록 매체 각각에 대해, 파장이 915㎚, 830㎚, 785㎚인 레이저빔을 사용해서 솔리드 화상이 기록되고, 다음으로 파장이 785nm, 830㎚, 915㎚이고, 출력이 70㎽이며, 스폿 직경이 250㎛인 레이저빔으로, 기록된 부분을 지우기 위해 200㎜/sec의 속도로 레이저를 스캐닝하면서, 기록 화상이 조사되고, 반사 농도(반사율)가 아래 표 1에 나타나 있다.
예 1의 매체에서, 기록과 삭제 주기를 100회 반복한 후, 기록층에 열화가 발견되지 않았다. 그러나, 비교예 1의 매체에서는, 기록과 삭제 주기를 100회 반복한 후, 기록층의 기록된 선의 중심 부분에서 열화가 발견되었다. 그 이유는, 비교예 1의 매체에서, 두께가 얇은 광-열 변환층이 강한 레이저를 열로 변환해서 이 층의 온도가 국부적으로 증가해서, 이 기록층이 국부적으로 열화되도록 하기 때문이다. 이에 따라, 본 발명의 방법에 따른 예 1에서, 광-열 변환 재료가 기록층에 균일하게 분산되어 있는 구성을 통해, 국부적인 가열의 발생이 방지되고, 기록층의 내구성이 향상되는 것으로 생각된다.
매체 레이저파장(㎚) 스폿직경(㎛) 스캔속도(㎜/s) 기록되는발색 조성물 반사농도 반복 측정
실시예 1 915 80 300 제 1조성물 1.1 문제 없음
실시예 1 830 80 300 제 2조성물 1.25 문제 없음
실시예 1 785 80 300 제 3조성물 1.05 문제 없음
실시예 1 915 150 300 제 1조성물 0.95 문제 없음
실시예 1 830 150 300 제 2조성물 1.1 문제 없음
실시예 1 785 150 300 제 3조성물 0.85 문제 없음
실시예 1 915 80 500 제 1조성물 0.9 문제 없음
실시예 1 830 80 500 제 2조성물 1.05 문제 없음
실시예 1 785 80 500 제 3조성물 0.8 문제 없음
비교예 1 915 80 300 제 1조성물 1 기록층 열화
비교예 1 830 80 300 제 2조성물 1.1 기록층 열화
비교예 1 785 80 300 제 3조성물 1 기록층 열화
비교예 1 915 150 300 제 1조성물 0.9 문제 없음
비교예 1 830 150 300 제 2조성물 1 문제 없음
비교예 1 785 150 300 제 3조성물 0.95 문제 없음
비교예 1 915 80 500 제 1조성물 0.8 기록층 열화
비교예 1 830 80 500 제 2조성물 0.9 기록층 열화
비교예 1 785 80 500 제 3조성물 0.8 기록층 열화
예 1과 비교예 1의 기록 매체 각각에 대해, 파장이 915㎚, 830㎚, 785㎚인 레이저빔을 사용하여 솔리드 화상이 기록된 다음, 기록된 화상에 파장이 785㎚, 830㎚, 915㎚이고, 출력이 70㎽이며, 스폿 직경 200㎛인 레이저빔이, 기록된 부분을 지우기 위해 200㎜/sec의 속도로 레이저를 스캐닝하면서 조사되고, 반사 농도가 아래 표 2에 나타난다.
실시예 1의 기록 매체에서 지워진 부분의 반사 농도는 각 파장 모두 0.02 이하로, 거의 무색 상태인 반면, 비교예 1의 매체에서 지워진 부분의 반사 농도는 예 1보다 높고, 이는 비교예 1에서는 지우는 것이 불충분하다는 것을 나타낸다. 이에 대한 이유는 다음과 같다. 예 2의 기록 매체는 광-열 변환 재료가 기록층에 균일하게 분산되도록 하는 구성을 갖고, 이에 따라 기록층에서의 열 전사가 일정해져서,기록된 부분이 효율적으로 지워질 수 있다. 이와 대조적으로, 비교예 1의 매체는 독자적으로 제공된 광-열 변환층과 기록층을 갖고, 따라서 기록층에서 열 구배(勾配)(heat gradient)가 발생하여, 발색 상태로 된 부분이 생기거나, 기록층이 국부적으로 발색 온도에 도달하여, 충분한 소색이 이루어질 수 없고, 결과적으로 반사 농도가 높아진다.
또한, 광-열 변환 재료가 기록층에 균일하게 분산되어 있는 구조를 갖는 본 발명의 가역성 다색 기록 매체에서는, 충분한 소색 특성을 얻을 수 있다. 따라서, 예 2에서 제조된 가역성 다색 기록 매체는, 세라믹 바를 이용해서 180℃로 가열되고, 계속 냉각시켜 임시로 발색 상태로 하며, 그 후 파장이 915㎚, 830㎚, 785㎚인 레이저빔을 조사함으로써 기록부가 소거되어, 다색 기록 화상을 얻을 수 있다. 얻어진 화상은, 처음 지워지고 이 다음 기록된 예 1의 다색 기록 화상과 동일한 정밀도뿐만 아니라 발색 특성과 콘트라스트를 나타냈다.
매체 레이저 파장(㎚) 스폿 직경(㎛) 스캔 속도(㎜/s) 기록되는발색 조성물 반사 농도
실시예 1 830 250 200 제 1 조성물 0.02
실시예 1 785 250 200 제 2 조성물 0.02
실시예 3 915 250 200 제 3 조성물 0.01
비교예 1 915 250 200 제 1 조성물 0.05
비교예 1 830 250 200 제 2 조성물 0.1
비교예 1 785 250 200 제 3 조성물 0.15
이상과 같이, 본 발명의 가역성 다색 기록 매체는, 가역성 감열 발색성 화합물이 분리, 독립된 미소 공극 구조물 내에 밀봉되어 있는 기록층을 지지 기판 위에 갖는다. 파장 범위가 서로 다른 적외선을 각기 따로 흡수하여 발열하는 색이 다른타입의 복수의 광-열 변환 재료를 포함하는 가역성 다색 기록 매체는, 가역성 감열 발색 조성물에 각각 균일하게 분산되어, 매체가 일상 생활에서 실제 충분한 화상 안정성뿐만 아니라 안정한 발색과 소색 특성 및 양호한 콘트라스트를 갖는다는 점뿐만 아니라, 고속 인쇄 및 제거가 가능하다는 점이 유리하다.
또한, 본 발명의 가역성 다색 기록 매체에서, 발색 조성물을 포함하는 미소 공극 구조물을 지지 기판 위에 도포함으로써 기록층을 형성할 수 있기 때문에, 적층 타입보다 제조 공정을 간략화할 수 있어, 비용의 측면에서 유리하다.
본 발명에 의하면, 파장을 선택한 적외선을 기록 매체에 조사함으로써 임의의 기록층을 선택적으로 발열시키고, 가역적인 발색 상태와 소색 상태의 변환을 행할 수가 있어서, 반복적으로 정보의 기록 및 소거를 행할 수 있는 가역성 다색 기록 매체를 제공하는 효과가 있다.

Claims (5)

  1. 지지 기판과,
    상기 지지 기판 위에 색이 서로 다른 가역성 감열 발색 조성물(reversible thermal coloring composition)을 포함한 기록층(recording layer)으로, 상기 가역성 감열 발색 조성물은 분리, 독립된 미소 공극 구조물 내에 포함되어 있는, 기록층을
    포함하는, 가역성 다색 기록 매체(reversible multicolor recording medium)로서,
    상기 가역성 감열 발색 조성물은 파장 범위가 서로 다른 적외선을 각각 흡수해서 발열하는 광-열 변환 재료를 각각 포함하는, 가역성 다색 기록 매체.
  2. 제 1항에 있어서, 가장 바깥 표면에 보호층이 형성되어 있는, 가역성 다색 기록 매체.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 기록층을 포함하는 상기 가역성 감열 발색 조성물은 전자 공여 특성이 있는 색 형성 화합물과, 전자 수용 특성이 있는 색증감제(developer)를 포함하고,
    전자 공여 특성이 있는 상기 색 형성 화합물과 전자 수용 특성이 있는 상기 색증감제는 상기 기록층을 발색 상태와 소색 상태(decolored state) 사이에서 가역적으로 변화시키기 위한 가역 반응을 거치는, 가역성 다색 기록 매체.
  4. 지지 기판과,
    상기 지지 기판 위에 색이 서로 다른 가역성 감열 발색 조성물을 포함한 기록층으로, 상기 가역성 감열 발색 조성물은 분리, 독립된 미소 공극 구조물 내에 포함되어 있는, 기록층을
    포함하는, 가역성 다색 기록 매체를 이용한 기록 방법으로서,
    상기 가역성 감열 발색 조성물은 파장 범위가 서로 다른 적외선을 각각 흡수해서 발열하는 광-열 변환 재료를 각각 포함하고,
    상기 기록 방법은,
    상기 복수의 기록층 각각이 소색 상태(decolored state)가 되도록 상기 기록층을 가열하는 단계와,
    소정의 화상 정보에 따라 상기 가역성 감열 발색 조성물에 해당되는 파장 범위를 갖는 적외선으로, 상기 기록층을 포함한 상기 가역성 감열 발색 조성물을 조사(照射)하는 단계와,
    상기 기록층이 발열하도록 하고 상기 기록층을 선택적으로 발색시킴으로써 상기 화상 정보를 기록하는 단계를
    포함하는, 가역성 다색 기록 매체를 이용한 기록 방법.
  5. 지지 기판과,
    상기 지지 기판 위에 색이 서로 다른 가역성 감열 발색 조성물을 포함한 기록층으로, 상기 가역성 감열 발색 조성물은 분리, 독립된 미소 공극 구조물 내에 포함되어 있는, 기록층을
    포함하는, 가역성 다색 기록 매체를 이용한 기록 방법으로서,
    상기 가역성 감열 발색 조성물은 파장 범위가 서로 다른 적외선을 각각 흡수해서 발열하는 광-열 변환 재료를 각각 포함하고,
    상기 기록 방법은,
    상기 복수의 기록층 각각이 발색 상태(colored state)가 되도록 상기 기록층을 가열하는 단계와,
    소정의 화상 정보에 따라 상기 가역성 감열 발색 조성물에 해당되는 파장 범위를 갖는 적외선으로, 상기 기록층을 포함한 상기 가역성 감열 발색 조성물을 조사(照射)하는 단계와,
    상기 기록층이 발열하도록 하고 상기 기록층을 선택적으로 소색시킴으로써 상기 화상 정보를 기록하는 단계를
    포함하는, 가역성 다색 기록 매체를 이용한 기록 방법.
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