KR20040014539A - 실리콘 고무 조성물 - Google Patents

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KR20040014539A
KR20040014539A KR10-2003-7015690A KR20037015690A KR20040014539A KR 20040014539 A KR20040014539 A KR 20040014539A KR 20037015690 A KR20037015690 A KR 20037015690A KR 20040014539 A KR20040014539 A KR 20040014539A
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silicone rubber
rubber composition
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KR10-2003-7015690A
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Inventor
오타겐지
혼마히로시
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다우 코닝 도레이 실리콘 캄파니 리미티드
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Abstract

본 발명은 성형능이 탁월하고 압출 동안 다이의 형태에 거의 가깝게 재생할 수 있는 성능으로 인해 복잡한 형태의 와이퍼 블레이드를 형성하는 데 적합한 실리콘 고무 조성물 및 상기한 조성물의 제조방법을 제공한다. 폴리디오가노실록산(A), 미분된 보강성 실리카 충전제(B), 오르토붕산 또는 메타붕산(C), 분말상 탄산칼슘(D), 유기 과산화물 경화제(E) 및, 점도가 1 내지 10,000mPa.s이고 1분자내에 2개 이상의 규소-결합된 수소원자를 함유하는 폴리오가노실록산(F) 및 점도가 1 내지 10,000mPa.s인 폴리디오가노실록산(G) 중의 하나 또는 둘 다를 포함하는, 당해 조성물로부터 제조된 와이퍼 블레이드의 발수성을 개선시키기 위한 첨가제를 포함하는 와이퍼 블레이드용 실리콘 고무 조성물 및 상기한 조성물의 제조방법에 관한 것이다.

Description

실리콘 고무 조성물 {Silicone rubber composition}
본 발명은 자동차 등의 방풍유리 와이퍼 블레이드를 제조하는 데 특히 적합한 실리콘 고무 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 성형능이 탁월하고 압출 동안 다이의 형태에 거의 가깝게 재생할 수 있는 성능으로 인해 복잡한 형태의 와이퍼 블레이드(wiper blade)를 형성하는 데 적합한 실리콘 고무 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기한 조성물의 제조방법에 관한 것이기도 하다.
일본 공개특허공보 제(평)10-16721호에는 진동 및 소위 강성 과대 현상(locking phenomenon)을 억제하는 수단으로서 실리콘 검과의 혼화성이 불량한 실리콘 오일을 함유하는 와이퍼 블레이드용 실리콘 고무 재료가 기재되어 있다. 생성된 혼합물은 유리 표면에 발수성 필름을 생성한다. 일본 공개특허공보 제(평)1-247253호에는 실리콘계 발수제를 함유하는 실리콘 고무로 이루어진 와이퍼 블레이드가 기재되어 있다. 그러나, 실리콘 오일 및/또는 실리콘계 발수제의 도입으로 인해 실리콘 고무 조성물의 가소성 및 미처리 강도(green strength)가 저하되기 때문에, 압출 동안 다이 캐비티의 형태를 재생하고 생산을 합리화시키기가 더 어려워진다.
일본 공개특허공보 제(평)9-143370호에는 오가노폴리실록산, 실리카 충전제,오르토붕산 또는 메타붕산, -OH 말단 그룹을 갖는 디알킬폴리실록산 및 경화제를 포함하는, 압출 성형능이 우수한 실리콘 고무 조성물이 기재되어 있다.
일본 공개특허공보 제(평)5-208659호(미국 특허 제5,283,927호에 상응함)에는 디메틸비닐실록시-말단화된 폴리디오가노실록산, 석영 분말 및 셀리트와 같은 규소질 입자 또는 백악과 같은 석회질 입자를 포함하는 증량성 충전제, 발연 실리카 또는 침강 실리카와 같은 보강성 충전제 및 유기 과산화물 또는 백금 촉매를 포함하는, 와이퍼 블레이드에 사용하기 위한 실리콘 고무 조성물이 기재되어 있다. 그러나, 생성된 실리콘 고무 조성물은 충분히 향상된 미처리 강도(green strength)를 갖지 않으며, 이에 따라 압출에 대한 적합성도 충분히 향상되지 않는다. 상기한 증량성 충전제를 첨가하면 시간에 따른 조성물의 가소성의 증가, 즉 "크레이프 경화(crepe hardening)" 및/또는 치수 감소, 즉 "밀 수축(mill strinkage)"이 초래된다. 압출 가능한 실리콘 고무 조성물에서 증량성 충전제의 양을 과도하게 증가시키면, 종종 압출기 배럴의 내부 금속벽의 마모가 증가하는데, 이는 실리콘 고무 조성물이 압출시 상기한 압출기 배렬 내벽의 마모에 의해 야기된 금속 입자의 방출로 인한 변색을 야기한다. 또한, 증량성 충전제의 양을 증가시키면, 유리 표면 상의 실리콘 고무계 와이퍼 블레이드의 발수 효과가 감소하고 와이퍼 블레이드의 인열저항 및 장기간 내구성이 저하된다.
1999년 12월 24일자로 출원되고 당해 출원의 우선일 이후에 2001년 7월 3일자로 공개된 일본 공개특허공보 제2001-181505호에는 폴리오가노실록산 검 100중량부, 미분된 보강 실리카 충전제 25 내지 100중량부, 오르토붕산 또는 메타붕산0.005 내지 5.00중량부, 분말상 탄산칼슘 5 내지 100중량부 및 당해 발명의 조성물을 경화시키기에 충분한 양의 경화제를 포함하는 실리콘 고무 조성물이 기재되어 있다. 당해 출원은 다이의 형태를 보유할 수 있고 복잡한 형태를 갖는 압출-성형품을 성형할 수 있는 탁월한 압출 성형능을 갖는 실리콘 고무 조성물에 관한 것이다.
상기한 문제의 해결을 목적으로 한 집중적인 연구 결과로서, 본 발명자들은 본 발명에 이르렀다. 본 발명의 목적은, 성형능이 탁월하고 압출 동안 다이의 형태에 거의 가깝게 재생할 수 있는 능력으로 인해, 예를 들면, 차량의 앞유리에 대한 탁월한 발수성을 갖는 복잡한 형태의 와이퍼 블레이드를 형성하는 데 적합한 실리콘 고무 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 상기한 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명은
폴리오가노실록산 검(A) 100중량부,
미분된 보강성 실리카 충전제(B) 25 내지 100중량부,
오르토붕산 또는 메타붕산(C) 0.005 내지 5.00중량부,
분말상 탄산칼슘(D) 5 내지 100중량부,
조성물을 경화시키기에 충분한 양의 유기 과산화물 경화제(E) 및,
점도가 1 내지 10,000mPa.s이고 1분자내에 2개 이상의 규소-결합된 수소원자를 함유하는 폴리오가노실록산(F) 및 점도가 1 내지 10,000mPa.s인 폴리디오가노실록산(G) 중의 하나 또는 둘 다를 포함하는 발수성 개선용 첨가제를, 성분(A) 100중량부를 기준으로 하여, 0.1 내지 20중량부의 양으로 포함하는 실리콘 고무 조성물을 제공한다.
성분(A)는 바람직하게는 직쇄 또는 부분 측쇄 구조를 갖지만 직쇄인 것이 바람직한 화학식 RaSiO(4-a)/2의 평균 단위를 갖는 폴리오가노실록산이다. R은 각각 동일하거나 상이할 수 있다. R은, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 옥틸 그룹과 같은 알킬 그룹, 페닐 및 톨릴 그룹과 같은 아릴 그룹, 아르알킬 그룹, 비닐, 알릴, 부테닐, 헥세닐 및 헵테닐 그룹과 같은 알케닐 그룹 및 클로로프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필 그룹과 같은 할로겐화 알킬 그룹일 수 있는 치환되거나 치환되지 않은 1가 탄화수소 그룹이다. 성분(A)는 상기한 그룹 중의 어떠한 것에 의해 말단화되거나 하이드록실 그룹으로 말단화될 수 있다. R이 알케닐 그룹인 경우, 알케닐 그룹이 비닐 그룹 또는 헥세닐 그룹인 것이 바람직하다. 사실, 알케닐 그룹은 성분(A)에서 말단 그룹 및/또는 중합체 측쇄에 존재할 수 있다. 성분(A)의 중량 평균 중합도가 1,000 내지 20,000 범위 내인 것이 바람직하다.
성분(A)로는 하기의 물질 중의 하나 이상이 바람직하다: 디메틸비닐실록시-말단화된 폴리디메틸실록산, 트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산, 메틸비닐실록산과 디메틸실록산과의 트리메틸실록시-말단화된 공중합체, 메틸비닐실록산과 디메틸실록산과의 디메틸비닐실록시-말단화된 공중합체, 디메틸하이드록시실록시-말단화된 폴리디메틸실록산, 메틸비닐실록산과 디메틸실록산과의 디메틸하이드록시실록시-말단화된 공중합체, 메틸비닐실록산과 디메틸실록산과의 메틸비닐하이드록시실록시-말단화된 공중합체, 디메틸헥세닐실록시-말단화된 폴리디메틸실록산, 메틸헥세닐실록산과 디메틸실록산과의 트리메틸실록시-말단화된 공중합체, 메틸헥세닐실록산과 디메틸실록산과의 디메틸헥세닐실록시-말단화된 공중합체, 메틸페닐실록산과 디메틸실록산과의 디메틸비닐실록시-말단화된 공중합체, 메틸페닐실록산과 디메틸실록산과의 디메틸헥세닐실록시-말단화된 공중합체, 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필)실록산과 디메틸실록산과의 디메틸비닐실록시-말단화된 공중합체 및 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필)실록산과 디메틸실록산과의 디메틸헥세닐실록시-말단화된 공중합체.
성분(B)는 본 발명의 조성물의 미처리 강도를 향상시키고 주로 본 발명의 조성물을 경화시켜 제조되는 와이퍼 블레이드에 탁월한 기계적 강도를 부여하기 위해 사용되는 미분된 보강성 실리카 충전제이다. 바람직하게는, 성분(B)는 발연 실리카 또는 유사한 건식법 실리카, 침강 실리카 또는 유사한 습식법 실리카 중의 하나 또는 이들의 혼합물이다. 실리카는 오가노할로실란, 오가노알콕시실란, 오가노디실라잔, 디메틸실란올-말단화된 폴리디오가노실록산, 사이클로폴리디오가노실록산 또는 유사한 유기 규소 화합물로 임의로 처리할 수 있다. 실리카는 BET 비표면적이 바람직하게는 50㎡/g 이상, 가장 바람직하게는 100㎡/g 이상이다. 성분(B)는 성분(A) 100중량부를 기준으로 하여 25 내지 100중량부의 양으로 사용된다. 성분(B)가 상기한 범위의 하한선보다 적은 양으로 사용되는 경우, 조성물은 충분한 미처리 강도를 획득할 수 없어, 경화시킨 후에 수득되는 와이퍼 블레이드가 충분한 기계적 강도를 갖지 못하게 된다. 다른 한편으로, 성분(B)의 양이 권장 범위의 상한선을 초과하는 경우에는 성분(A)와 혼합하기가 곤란하다.
성분(C)는 오르토붕산 또는 메타붕산이며, 압출기의 다이로부터 박리시킬 때에 자체 중력하의 변형으로부터 조성물의 압출체를 보호하기 위해 본 발명의 조성물의 미처리 강도를 개선시키는 데 사용된다. 상기한 산은 단독으로 사용되거나 배합물로 사용될 수 있다. 성분(C)는, 성분(A) 100중량부를 기준으로 하여, 0.005 내지 5.00중량부, 바람직하게는 0.01 내지 1.00중량부의 양으로 본 발명의 조성물에 존재한다. 이들 성분의 양이 하한치보다 낮을 경우, 압출시 다이의 형태를 재생하기가 불가능하여, 수득된 와이퍼 블레이드가 비틀린 형태를 갖게 된다. 상한치를 초과할 경우에는 압출기의 산출량이 변동되어, 와이퍼 블레이드와 같은 본 발명의 조성물로부터 제조되는 경화된 제품의 정확한 기하학적 형태로부터 벗어나게 되거나 경화된 제품의 표면에 당해 성분의 결정이 침착하게 된다.
성분(D)는 분말상 탄산칼슘이고, 형성된 제품의 치수 안정성을 제공하는 데 사용되며; 이는 크레이프 경화 및 밀 수축 현상을 방지하고, 또한 본 발명의 조성물의 입자로 인한 압출기의 내벽의 마모로부터 야기된 마모 제품의 형성을 방지하여 압출품의 표면에 검정 스트립이 형성되는 것을 방지한다. 성분(D)는 침강 탄산칼슘 또는 탄산칼슘 분말일 수 있다. 침강 탄산칼슘은 미세다공성 석회를 이산화탄소와 반응시킨 다음 생성물을 건조시킴으로써 수득되는 탄산칼슘 슬러리로부터 물을 제거하여 제조한다. 탄산칼슘 분말은 탄산칼슘을 분쇄하여 수득된 분쇄 생성물을 분류하여 제조한다. 성분(D)로서 사용되는 탄산칼슘 분말은 바람직하게는 BET 비표면적이 8㎡/g 미만이고, 지방산으로 표면처리될 수 있으며, 바람직하게는(JIS K 5101에 따른) 흡유량이 15 내지 50㎖/100g이다. 성분(D)는, 예를 들면, 다음의 상품명하에서 토요 파인 케미칼 캄파니(Toyo Fine Chemical Co.) 또는 시라이시 인더스트리즈 캄파니 리미티드(Shiraishi Industries Co., Ltd.)에 의해 제조된 탄산칼슘을 나타낼 수 있다: 화이톤(Whiton) P-10, 화이톤 P-30, 화이톤 P-50, 화이톤 P-70, 화이톤 H, HAKUENKA-CC, HAKUENKA-CCR, 유니부르(Unibur)-70 및 호모칼(Homocal) D. 성분(D)는, 성분(A) 100중량부를 기준으로 하여, 5 내지 100중량부, 바람직하게는 5 내지 50중량부의 양으로 사용된다. 성분(D)가 상기 범위의 하한치보다 적은 양으로 사용되는 경우에는 회복 가소성(return plasticity) 및 밀 수축 현상을 방지하기가 어렵다. 다른 한편으로, 사용되는 성분(D)의 양이 상기 범위의 상한치를 초과하는 경우에는 성분(D)를 성분(A)와 혼합하기 곤란하다.
성분(E)는 본 발명의 조성물을 경화시키기 위한 것이다. 모든 적당한 경화제가 사용될 수 있으며, 예를 들면, 벤조일 퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥사이드)헥산, 비스(오르토-메틸벤조일)퍼옥사이드, 비스(메타-메틸벤조일)퍼옥사이드, 비스(파라-메틸벤조일)퍼옥사이드 또는 유사한 모노메틸벤조일 퍼옥사이드, 비스(2,4-디메틸벤조일)퍼옥사이드 또는 유사한 디메틸벤조일 퍼옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)퍼옥사이드 또는 유사한 트리메틸벤조일 퍼옥사이드와 같은 유기 과산화물일 수 있다. 성분(E)는 조성물의 경화를 보장하기에 적당한 양, 바람직하게는, 성분(A) 내지 성분(D)를 합한 100중량부에 대해 0.1 내지 10중량부의 양으로 첨가한다.
발수성 개선용 첨가제는, 예를 들면, 본 발명에 따르는 조성물을 와이퍼 블레이드를 제조하는 데 사용되는 경우에 차량의 앞유리에 있어서 물에 대한 발수성을 개선시키기 위해 조성물에 포함되는 저점도 폴리오가노실록산이다. 다음의 설명에서 와이퍼 블레이드에 대한 참고는 단지 예를 위한 것임을 이해해야 한다. 와이퍼 블레이드의 제조가 본 발명의 조성물에 특히 적합하기는 하지만, 본 발명의 조성물을 사용하여 어떠한 적당한 제품이라도 제조할 수 있다. 이는, 점도가 1 내지 10,000mPa.s이고 1분자내에 2개 이상의 규소-결합된 수소원자를 함유하는 폴리오가노실록산(F) 및 점도가 1 내지 10,000mPa.s인 폴리디오가노실록산(G) 중의 하나 또는 둘 다를, 성분(A) 100중량부를 기준으로 하여, 0.1 내지 20중량부의 양으로 포함한다.
성분(F)는 직쇄, 부분 측쇄 또는 사이클릭 분자 구조를 가질 수 있으나 직쇄인 것이 가장 바람직하다. 바람직하게는, 성분(F)는 치환된 및/또는 치환되지 않은 1가 탄화수소 그룹, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 옥틸 그룹과 같은 알킬 그룹, 페닐 및 톨릴 그룹과 같은 아릴 그룹, 클로로프로필, 3,3,3,-트리플루오로프로필 그룹과 같은 할로겐화 알킬 그룹을 포함한다. 가장 바람직하게는, 탄화수소 그룹은 메틸 그룹이다. 성분(F)가 불포화 지방족 결합을 함유하는 규소-결합된 유기 그룹을 함유하지 않는 것이 바람직하다.
성분(F)는, 예를 들면, 트리메틸실록시-말단화된 폴리메틸하이드로겐실록산, 메틸하이드로겐실록산과 디메틸실록산과의 트리메틸실록시-말단화된 공중합체, 디메틸하이드로겐실록시-말단화된 폴리디메틸실록산, 메틸하이드로겐실록산과 디메틸실록산과의 디메틸하이드로겐실록시-말단화된 공중합체, 사이클릭 폴리메틸하이드로겐실록산, 메틸하이드로겐실록산과 디메틸실록산과의 사이클릭 공중합체 또는 상기한 화합물 중의 두 가지 이상의 배합물을 포함할 수 있다.
성분(G)는 직쇄, 부분 측쇄 또는 사이클릭 분자 구조를 가질 수 있지만, 직쇄 구조를 갖는 것이 바람직하다. 성분(G)의 규소-결합된 유기 그룹은 치환되거나 치환되지 않은 1가 탄화수소 그룹, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 옥틸 그룹과 같은 알킬 그룹, 페닐 및 톨릴 그룹과 같은 아릴 그룹 또는 클로로프로필, 3,3,3,-트리플루오로프로필 그룹과 같은 할로겐화 알킬 그룹을 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 이들 중에서 메틸 그룹이 가장 바람직하다. 성분(G)에서 규소-결합된 유기 그룹이 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 것이 가장 바람직하다.
성분(G)는, 예를 들면, 트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산, 트리메틸실록시-말단화된 폴리메틸페닐실록산, 메틸페닐실록산과 디메틸실록산과의 트리메틸실록시-말단화된 공중합체, 트리메틸실록시-말단화된 폴리메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산, 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산과 디메틸실록산과의 트리메틸실록시-말단화된 공중합체, 사이클릭 폴리디메틸실록산, 사이클릭 폴리메틸페닐실록산 또는 상기한 폴리디오가노실록산 중의 두 가지 이상의 배합물을 포함할 수 있다.
성분(F)와 성분(G) 둘 다는 점도가 1 내지 10,000mPa.s이다. 이들 성분 중의 하나 또는 둘 다의 점도가 상기한 범위의 하한치보다 낮은 경우에는, 제조시 조성물을 핸들링하기 위한 조건들이 손상된다. 다른 한편으로, 상기한 점도가 상한치를 초과하는 경우에는 차량의 앞유리에 물에 대한 충분한 발수성을 제공하기가불가능하다.
성분(F) 및/또는 성분(G)는 단독으로 사용되거나 배합하여 사용될 수 있다. 성분(F)가 단독으로 사용되거나 성분(G)와 배합하여 사용되는 것이 바람직하다. 성분(F) 및/또는 성분(G)를 누적하여, 성분(A) 100중량부에 대해, 0.1 내지 20중량부, 바람직하게는 1 내지 8중량부의 양으로 첨가한다. 이들을 하한치보다 적은 양으로 첨가하는 경우, 차량의 앞유리에 물에 대한 충부한 발수성을 제공할 수 없다. 다른 한편으로, 상기한 성분들을 상한치를 초과하는 양으로 사용하는 경우에는 제조시 조성물을 핸들링하기 위한 조건들이 손상되어 형성된 와이퍼 블레이드의 형태가 비틀어진다.
차량의 앞유리에 물에 대한 발수성을 향상시키기 위해 저점도 폴리오가노실록산, 예를 들면, 성분(F) 및/또는 성분(G)를 첨가하는 경우라 하더라도, 성분(C)는 조성물에 높은 미처리 강도를 제공하고 이의 압출성을 향상시킴을 주지해야 한다.
임의의 추가 성분을 본 발명의 작용을 위태롭게 하지 않는 양으로 조성물에 첨가할 수 있으며, 이들은 경화 억제제, 안료(예를 들면, 카본 블랙, 적색 산화철 및 산화티탄), 내열제(예를 들면, 회토류 산화물, 희토류 수산화물, 세륨 실라놀레이트 및 세륨 지방산 염), 연소 지연제(combustion retarder), 이형제, 유기 발포제, 정전기 전하 제거용 전도성 충전제 및 가소제 중의 하나 이상을 포함할 수 있다.
실리콘 고무 조성물은 모든 적절한 방법, 예를 들면, 다음의 2단계 공정에의해 제조할 수 있다:
폴리오가노실록산(A), 미분된 보강성 실리카 충전제(B) 및 오르토붕산 또는 메타붕산(C)을 80℃ 이상의 온도에서 가열 및 혼련시켜 실리콘 고무 기제 화합물을 제조하는 단계(i);
단계(i)에서 수득한 실리콘 고무 기제 화합물을 분말상 탄산칼슘(D)과 배합한 다음 유기 과산화물 경화제(E)를 첨가하고, 점도가 1 내지 10,000mPa.s이고 1분자내에 2개 이상의 규소-결합된 수소원자를 함유하는 폴리오가노실록산(F) 및 점도가 1 내지 10,000mPa.s인 폴리디오가노실록산(G) 중의 하나 또는 둘 다를 포함하는 발수성 개선용 첨가제를, 성분(A) 100중량부를 기준으로 하여, 0.1 내지 20중량부의 양으로 적당한 때에 첨가하는 단계(ii).
성분(C)를 실리콘 고무 기제 화합물에 균일하게 분산시키기 위해, 상기한 단계(i)에서 성분(A), 성분(B) 및 성분(C)를 가열하면서 혼련시키는 것이 바람직하다. 가열은 80℃ 이상의 온도에서 수행하는 것이 바람직하다. 그러나, 성분(C)가 오르토붕산인 경우에는 100 내지 250℃의 온도에서 가열을 수행하는 것이 보다 바람직하고, 150 내지 200℃의 온도에서 가열을 수행하는 것이 가장 바람직하다. 성분(C)가 메타붕산이거나 메타붕산과 오르토붕산과의 혼합물인 경우, 혼련을 170 내지 200℃의 온도에서 가열과 함께 수행하는 것이 바람직하다. 가열을 상기 하한치보다 낮은 온도에서 수행하는 경우에는 성분(C)를 실리콘 고무 화합물에 균일하게 분산시키기가 곤란하므로, 보다 긴 혼련시간이 소요될 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물을 충분한 미처리 강도로 유지시키기가 곤란하다. 다른 한편으로, 가열 온도가 250℃를 초과하는 경우에는, 성분(A)의 분자쇄가 과도하게 분해될 수 있다. 성분(A) 중에 성분(B)를 사전 분산시키기 위해, 성분(A), 성분(B) 및 성분(C)를 먼저 80℃ 이하의 온도에서 가열 및 혼련시킨 다음 권장 범위내의 보다 높은 온도에서 혼련시킬 수 있다.
성분(F) 및/또는 성분(G)는 실리콘 고무 기제 화합물에 직접 혼합하거나 실리카 또는 기타의 적당한 분말상 물질과 혼합하여 형성된 마스터 배치로서 혼합할 수 있다.
본 발명의 조성물을 제조하는 데 필요한 장치는 실리콘 고무 조성물을 제조하는 데 사용되는 통상의 혼합기, 예를 들면, 혼련기-혼합기 또는 연속 작동식 이축 혼련기-압출기를 포함할 수 있다.
상기한 본 발명의 조성물은 개선된 미처리 강도 및 형태 유지능을 갖고 이에 따라 탁월한 성형능을 가지며 다이 공동의 형태를 정확하게 재생할 수 있는, 와이퍼 블레이드용의 압출 가능한 실리콘 고무 조성물로서 사용하기에 적합하다. 상기한 특성들은 당해 조성물로부터 제조된 와이퍼 블레이드의 발수성을 향상시키기 위한 저점도 첨가제의 첨가에 의해 손상되지 않는다. 또한, 상기한 본 발명의 조성물로부터 제조된 와이퍼 블레이드는 유리 표면에서 물에 대한 개선된 발수성을 나타낸다.
이하에, 다수의 실시예 및 하기의 도면의 도움으로 본 발명을 예시하며, 여기서, 모든 점도값은 25℃에서 측정한 것이고, 모든 부는 중량부이다.
도 1은 본 발명의 조성물의 압출 공정에 사용되는 장치의 계락도이다.
도 2는 와이퍼 블레이드를 형성하는 데 사용되는 다이의 도면이다.
도 3은 와이퍼 블레이드의 단면도이다.
도 4는 본 발명의 실시예에서 제조된 와이퍼 블레이드의 외견도이다.
비교 실시예 1
일본 공개특허공보 제2001-181505호에 기재된 조성에 따르는 균일한 혼합물을 다음의 성분들을 혼합하여 제조한다:
중량-평균 중합도가 5,000이고 디메틸실록산 단위 99.97몰%와 메틸비닐실록산 단위 0.13몰%를 함유하는, 메틸비닐실록산과 디메틸실록산과의 디메틸비닐실록시-말단화된 공중합체 검(i) 100중량부,
BET 비표면적이 200㎡/g인 발연 실리카(ii) 45중량부,
오르토붕산(iii) 0.05중량부 및
30mP.s 디메틸하이드록시실록시-말단화된 폴리디메틸실록산 가소제 12중량부.
상기한 성분들을 80℃ 이하의 온도에서 혼련기-혼합기에서 균일하게 혼합한다. 이어서, 생성된 혼합물을 175℃에서 45분 동안 혼련시켜 80℃ 이하의 온도로 냉각시킨다. 그후, 혼합물을 합하여, 분말상 탄산칼슘(제품명; Whiton P-30, 제조원; Toyo Fine Chemical CO., Ltd.; BET 비표면적 1.2㎡/g; 흡유량 40㎖/100g) 15중량부와 균일하게 혼합하여 실리콘 고무 기제 조성물을 형성한다.
실리콘 고무 기제 조성물 100중량부당, 비스(파라메틸벤조일) 퍼옥사이드 50중량%를 함유하는 실리콘 오일 페이스트 1.5중량부를 실리콘 고무 기제 조성물에 가하여 생성된 혼합물을 2개의 롤러 사이에서 균일하게 혼련시켜 최종 실리콘 고무 조성물을 형성한다.
이하, 도면을 참조하면, 최종 실리콘 고무 조성물을 단축 압출기(2)의 원료 유입구(1)를 통해 도입하여 압출기(2)를 통해 다이(8)가 담겨 있는 압출기 헤드(3)로 운반한다. 오리피스(7)에 의해 다이를 통과한 압출된 실리콘 고무 조성물은 도 3에 도시되어 유형의 와이퍼 블레이드로서 사용하기에 적당한 단면을 나타낸다. 이어서, 연속 와이퍼 블레이드의 형태로 생성된 압출된 실리콘 고무 조성물을 컨베이어 벨트(5)로 운반하여, 7m 길이의 수평 열풍 경화 오븐(6)에 연속 통과시킨다. 경화시킨 결과, 도 3에 도시되어 있는 단면을 나타내는 와이퍼 블레이드(13)가 제조된다. 다이(8)를 도 2에 도시된 바와 같이 압출기 헤드(3)에 배치하여 와이퍼 블레이드(13)의 와이핑 가장자리(9)가 위쪽으로 향하도록 와이퍼 블레이드(13)를 컨베이어 벨트(5)에 위치시킨다. 열풍 경화 오븐(6)에서의 경화 온도는 250℃이며, 제품을 3m/분의 선 속도로 오븐(6)을 통해 운반한다. 비교 실시예 1의 경우에는, 수득된 실리콘 고무 와이퍼 블레이드가 다이(8)의 단면(7)의 모든 상세 부분을 재생하되 세로 방향으로 선형성 변화가 없으며 변형이 없다. 표면이 평활하며 매력적인 외관을 나타낸다.
유리 표면에서의 물에 대한 발수성을 연구하기 위해, 상기한 실리콘 고무로부터 제조된 와이퍼 블레이드를 실제 차량에 설치하고 다음의 과정을 사용하여 앞유리를 닦아냄으로써 시험한다:
·차의 앞유리 방풍유리를 유리 표면에서의 발수성이 소멸될 때까지 세정 및/또는 연마한다.
·평가하고자 하는 와이퍼 블레이드를 설치한 후 1초당 와이퍼가 1회 왕복하는 속도로 5분 동안 왕복 스윙하고 물이 100㎤/분의 속도로 유리에 떨어지도록 작동시킨다.
·5분 후, 깨끗한 천을 사용하여 유리 표면으로부터 물을 완전히 닦아내고, (와이퍼 블레이드를 작동시키지 않은채로) 먼저 유리에 물을 떨어뜨림으로써 와이퍼 블레이드의 발수성을 시험하고, 이에 따른 물방울의 형태 및 거동을 다음과 같이 평가한다:
방풍유리 표면 상의 물방울이 정확하게 방울 형태를 취하고 높은 접촉각이 관찰되며 이러한 물방울이 불어서 쉽게 제거되는 경우에는 우수한 결과가 성취된다.
하기 표에 "없음"이라는 용어는 나쁜 결과를 나타내는 것이며, 나쁜 결과는 초기 상태와 비교하여 유리 표면의 발수성이 약간만 변화하거나 전혀 변화하지 않은 경우, 즉, 물이 작은 접촉각을 이루면서 얇은 층의 형태로 유리 전반에 퍼지는 경우에 성취된다.
생성된 압출된 블레이드에 대해 시험을 수행할 수 있는 경우에 모든 실시예 및 비교 실시예은 상기한 시험 과정을 따른다.
비교 실시예 2
표 1에 제시되어 있는 바와 같은 조성으로부터 오르토붕산을 배제하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실리콘 고무 조성물을 제조한다. 이어서, 비교 실시예 1에 기재된 방법으로 생성된 실리콘 고무 조성물을 사용하여 와이퍼 블레이드를 제조한다. 상기한 조성물로부터 제조된 실리콘 고무 와이퍼 블레이드는 정확한 프로파일로부터 벗어나며, 도 3에 도시되어 있는 바와 같은 정확하게 형성된 블레이드 프로파일에 비해, 지지부(12)의 아랫 부분이 비틀어지고 스퀴지 블레이드(10) 및/또는 목부분(11)이 휘어지며, 또는 지지부 상에 돌출부가 늘어진채료 제조된다. 와이퍼 블레이드의 단면이 다이 공동을 정확히 재생하지 못하며, 압출된 제품은 경화 전에 컨베이어 벨트 및 열풍 경화 오븐에서 자체 중력하에 자체 형태를 유지하지 못하고 변형된다. 표면은 평활하고 광택이 있으며 외관이 우수하다.
상기한 비교 실시예 1 및 2에 기재된 시험 결과를 표 1에 제시한다.
(단위) 비교 실시예 1 비교 실시예 2
폴리오가노실록산 검발연 실리카오르토붕산분말상 탄산칼슘 중량부중량부중량부중량부 100450.0515 10045-15
비스(파라메틸벤조일)퍼옥사이드(실리콘 오일과의 혼합물 중의 50중량%) 실리콘 고무 기제 화합물 100중량부당 중량부 1.5 1.5
와이퍼 블레이드의 압출성형태표면 양호양호 전체적인 프로파일의 변형양호
유리 표면에서의 발수성 없음 NA
(*) 시험을 수행하지 않았거나 시험이 실제로 가능하지 않았음
실시예 1
분말상 탄산칼슘과 함께 본 발명의 조성물을, 메틸비닐실록산과 디메틸실록산과의 공중합체 검 100중량부를 기준으로 하여, 점도가 100mPa.s인 트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산 1중량부 및 점도가 5mPa.s인 메틸하이드로겐실록산과 디메틸실록산과의 트리메틸실록시-말단화된 공중합체 1중량부와 배합하는 것을 제외하고는 비교 실시예 1과 동일한 방법으로 실리콘 고무 조성물을 제조한다. 비교 실시예 1과 동일한 방법에 의해 수득된 조성물로부터 와이퍼 블레이드를 압출시킨다. 생성된 와이퍼 블레이드는 다이 공동의 형태를 명확히 재생한 정확한 단면 형태를 나타낸다. 와이퍼 블레이드는 휨, 변형 및 선형성 변화가 없다. 압출된 제품의 표면은 평활하며 매력적인 외관을 나타낸다. 제조된 와이퍼 블레이드의 유리 표면에서의 물에 대한 발수성 시험에서, 물방울은 형태가 둥글고 크기가 작으며 유리로부터 쉽게 흘러내리는 것으로 나타났다. 즉, 와이퍼 블레이드는 발수성이 우수한 것으로 입증되었다.
실시예 2
분말상 탄산칼슘과 함께 본 발명의 조성물을, 메틸비닐실록산과 디메틸실록산과의 공중합체 검 100중량부를 기준으로 하여, 점도가 100mPa.s인 트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸폴리실록산 2중량부와 배합하는 것을 제외하고는 비교 실시예 1과 동일한 방법으로 실리콘 고무 조성물을 제조한다. 비교 실시예 1의 방법에 의해 수득된 조성물로부터 와이퍼 블레이드를 압출시킨다. 생성된 실리콘 고무 와이퍼 블레이드는 다이 공동의 형태를 명확히 재생한 정확한 단면 형태를 나타낸다. 와이퍼 블레이드는 휨, 변형 및 선형성 변화가 없다. 압출된 제품의 표면은 평활하며 매력적인 외관을 나타낸다. 제조된 와이퍼 블레이드의 유리 표면에서의 물에 대한 발수성 시험에서, 물방울은 형태가 둥글고 크기가 작으며 유리로부터 쉽게 흘러내리는 것으로 나타났다. 즉, 시험에서 와이퍼 블레이드는 발수성이 우수한 것으로 입증됨이 확인되었다.
실시예 3
분말상 탄산칼슘과 함께 본 발명의 조성물을, 메틸비닐실록산과 디메틸실록산과의 공중합체 검 100중량부를 기준으로 하여, 점도가 5mPa.s인 메틸하이드로겐실록산과 디메틸실록산과의 트리메틸실록시-말단화된 공중합체 2중량부와 배합하는 것을 제외하고는 비교 실시예 1과 동일한 방법으로 실리콘 고무 조성물을 제조한다. 비교 실시예 1과 동일한 방법에 의해 수득된 조성물로부터 와이퍼 블레이드를 압출시킨다. 생성된 와이퍼 블레이드는 다이 공동의 형태를 명확히 재생한 정확한 단면 형태를 나타낸다. 와이퍼 블레이드는 휨, 변형 및 선형성 변화가 없다. 압출된 제품의 표면은 평활하며 매력적인 외관을 나타낸다. 제조된 와이퍼 블레이드의 유리 표면에서의 물에 대한 발수성 시험에서, 물방울은 형태가 둥글고 크기가 작으며 유리로부터 쉽게 흘러내리는 것으로 나타났다. 즉, 시험에서 와이퍼 블레이드는 발수성이 우수한 것으로 입증됨이 확인되었다.
비교 실시예 3
트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸폴리실록산의 점도를 100mPa.s에서 2000mPa.s로 변화시키는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 실리콘 고무 조성물을 제조한다. 비교 실시예 1과 동일한 방법에 의해 수득된 조성물로부터 와이퍼 블레이드를 압출시킨다. 생성된 와이퍼 블레이드는 다이 공동의 형태를 명확히 재생한 정확한 단면 형태를 나타낸다. 와이퍼 블레이드는 휨, 변형 및 선형성 변화가 없다. 압출된 제품의 표면은 평활하며 매력적인 외관을 나타낸다. 제조된 와이퍼 블레이드의 유리 표면에서의 물에 대한 발수성 시험에서, 물방울이 얇은 층의 형태로 유리 표면 전반에 퍼져 있으며 유리 표면에서의 물에 대한 발수성이 불충분한 것으로 나타났다.
비교 실시예 4
오르토붕산을 배제하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조성을 사용하여 실리콘 고무 조성물을 제조한다. 이어서, 비교 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법에 의해 수득된 실리콘 고무 조성물로부터 와이퍼 블레이드를 제조한다. 상기한 조성물로부터 생성된 와이퍼 블레이드는 정확한 프로파일로부터 벗어나 있으며, 도 3에 도시되어 있는 바와 같은 정확하게 형성된 블레이드 프로파일에 비해, 지지부(12)의 아랫 부분이 비틀어져 있고 스퀴즈 블레이드(10) 및/또는 목부분(11)이 휘어져 있거나 지지부 상에 돌출부가 늘어진채로 제조된다. 일반적으로, 와이퍼 블레이드의 단면(도 3에 도시된 바와 같음)이 수직방향으로 비틀어져 있다. 압출된 제품은 다이 공동을 재생하지 못하며 경화 전에 컨베이어 벨트 및 열풍 경화 오븐에서 자체 중력하에 자체 형태를 유지하지 못하고 변형된다. 변형도는, 저점도 폴리디메틸실록산 및 메틸하이드로겐실록산과 디메틸실록산과의 공중합체의 첨가에 의해 야기된 실리콘 고무 조성물의 미처리 강도의 감소로 인해, 비교 실시예 2의 경우에 비해 불량하다. 표면은 평활하고 광택이 있으며 외관이 우수하다.
비교 실시예 5
분말상 탄산칼슘을 평균 입자 직경이 19㎛이고 흡유량이 180㎖/100g인 규조토로 대체하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조성을 사용하여 실리콘 고무 조성물을 제조한다. 이어서, 비교 실시예 1의 방법에 의해 수득된 실리콘 고무 조성물로부터 와이퍼 블레이드를 제조한다. 상기한 조성물로부터 제조된 와이퍼 블레이드는 다이 공동의 형태에 따른 단면 프로파일의 모든 상세 부분을 명확히 재생하며 블레이드의 세로 방향으로의 비틀림 뿐만 아니라 변형 및 선형성의 변화가 없다. 그러나, 제품의 표면에 검정 스트립이 있다. 이러한 결함의 확실한 이유는 실리콘 고무 조성물에 연마성을 부여하는 규조토의 존재로 인해 실리콘 고무 조성물과 압출기의 내벽 사이의 연마 마찰 결과로서 제품의 마모가 야기되기 때문이다.
비교 실시예 6
오르토붕산의 양을 0.001중량부로 줄이는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조성을 사용하여 실리콘 고무 조성물을 제조한다. 이어서, 비교 실시예 1과 동일한 방법에 의해 수득된 실리콘 고무 조성물로부터 와이퍼 블레이드를 제조한다. 상기한 조성물로부터 제조된 와이퍼 블레이드는 목 부분이 상당히 굴곡진 단면을 나타낸다. 변형도가 비교 실시예 2에서보다 약간 낮기는 하지만, 거의 전체 단면 형태에 비틀림이 관찰된다. 이는 아마도 실리콘 고무 조성물의 다이 공동의 프로파일 재생 불능에 의해 야기되는 것으로 보이며, 이에 따라, 압출된 제품의 단면에서 얇은 부분이 경화 전에 컨베이어 벨트 및 경화 오븐에서 자체 중력하에 변형된다. 표면은 평활하고 광택이 있으며 외관이 우수하다.
비교 실시예 7
오르토붕산의 양을 6중량부로 늘리는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조성을 사용하여 실리콘 고무 조성물을 제조한다. 이어서, 비교 실시예 1과 동일한 방법에 의해 수득된 실리콘 고무 조성물로부터 와이퍼 블레이드를 제조한다. 상기한 조성물로부터 제조된 와이퍼 블레이드는 일부분에서 외부 직경이 변하며 스퀴즈 블레이드 및 지지부에서 선형성이 상실된다. 상기한 변형은 아마도 압출기의 유출구에서 조성물의 양의 변화로 인해 실리콘 고무 조성물의 배출량이 감소하여 야기된 것으로 보이며, 이로 인해 정확한 단면이 변형되고 압출된 제품의 외부 직경이 변화된다. 표면의 일부분은 울퉁불퉁하다.
비교 실시예 8
조성물이 오르토붕산을 함유하지 않고, 분말상 탄산칼슘 15중량부를 평균 입자 직경이 19㎛이고 흡유량이 180㎖/100g인 규조토 30중량부로 대체하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법에 의해 실리콘 고무 조성물을 제조한다. 이어서, 비교 실시예 1의 방법에 의해 수득된 실리콘 고무 조성물로부터 와이퍼 블레이드를 제조한다. 상기한 조성물로부터 제조된 와이퍼 블레이드는 목부분이 부분적으로 굴곡진 단면을 나타낸다. 이러한 결함의 확실한 이유는, 다량의 규조토에도 불구하고, 이러한 실리콘 고무 조성물로부터 압출된 제품이 다이 공동의 단면을 정확하게 재생할 수 없어, 압출된 제품의 단면의 얇은 부분이 경화 전에 컨베이어 벨트 및 경화 오븐에서 자체 중력하에 변형되기 때문이다. 제품의 표면에 다수의 검정 스트립이 있다. 이러한 결함의 확실한 이유는 실리콘 고무 조성물에 연마성을 부여하는 규조토의 존재로 인해 실리콘 고무 조성물과 압출기의 내벽 사이의 연마 마찰 결과로서 제품의 마모가 야기되기 때문이다. 비교 결과, 검정 스트립으로의 오염도가 비교 실시예 5의 경우보다 더 불량하다.
상기한 실시예 1 내지 3 및 비교 실시예 3 내지 8에 기재된 시험 결과가 표 2에 제시되어 있다.
와이퍼 블레이드를 제조하는 데 특히 적합한 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 상기한 성분(A) 내지 성분(E), 특히 오르토붕산 또는 메타붕산(C) 및 분말상 탄산칼슘(D)을 함유하기 때문에, 복잡한 단면 형태를 갖는 와이퍼 블레이드와 같은 제품을 압출시키는 데 적합하다. 또한, 점도가 1 내지 10000mPa.s이고 1분자내에 두 개 이상의 규소-결합된 수소원자를 함유하는 폴리오가노실록산(F) 및/또는 점도가 1 내지 10000mPa.s인 폴리디오가노실록산(G)의 첨가는 본 발명의 실리콘 고무조성물에 개선된 압출성 및 유리 표면에서의 물에 대한 개선된 발수성을 제공한다.
상기한 조성물을 제조하기 위한 본 발명의 방법이 2단계로 이루어지며, 여기서, 단계 1에서는 성분(A) 내지 성분(C)를 80℃ 이상의 온도하에 가열 및 혼련시켜 실리콘 고무 기제 화합물을 제조하고, 단계 2에서는 단계 1에서 수득한 실리콘 고무 기제 화합물을 성분(D)와 배합한 다음 성분(E)와 배합하고, 단계 2 동안의 어느 때라도 성분(F) 및 성분(G)와 배합하며, 특히 성분(A)와 성분(B)의 배합은 승온하에서 일어나기 때문에, 본 발명의 조성물을 높은 효율로 제조할 수 있다.
단위 실시예1 실시예2 실시예3 비교실시예3 비교실시예4
폴리오가노실록산 검발연 실리카오르토붕산 중량부중량부 100450.05 100450.05 100450.05 100450.05 10045-
분말상 탄산칼슘규조토 중량부중량부 15- 15- 15- 15- 15-
트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산(100mPa.s 점도)트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산(20000mPa.s 점도)메틸하이드로겐실록산과 디메틸실록산과의 트리메틸실록시-말단화된 공중합체(5mPa.s 점도) 중량부중량부중량부 1.0-1.0 2.0-- --2.0 -2.0- 1.0-1.0
비스(파라메틸벤조일)퍼옥사이드(실리콘 오일과의 혼합물 중의 50중량%) 실리콘 고무기제 화합물100중량부당중량부 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
와이퍼 블레이드의 압출성형태표면 양호양호 양호양호 양호양호 양호양호 전적으로 변형양호
유리 표면에서의 발수성 양호 양호 양호 없음 NA*
(*) 시험을 수행하지 않았거나 시험이 실제로 가능하지 않았음
단위 비교실시예 5 비교실시예 6 비교실시예 7 비교실시예 8
폴리오가노실록산 검발연 실리카오르토붕산 중량부중량부 100450.05 100450.001 100456 10045-
분말상 탄산칼슘규조토 중량부중량부 -15 15- 15- -30
트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산(100mPa.s 점도)트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산(20000mPa.s 점도)메틸하이드로겐실록산과 디메틸실록산과의 트리메틸실록시-말단화된 공중합체(5mPa.s 점도) 중량부중량부중량부 1.0-1.0 1.0-1.0 1.0-1.0 1.0-1.0
비스(파라메틸벤조일)퍼옥사이드(실리콘 오일과의 혼합물 중의 50중량%) 실리콘고무 기제화합물100중량부당 중량부 1.5 1.5 1.5 1.5
와이퍼 블레이드의 압출성형태표면 양호검정 스트립 변형된 단면양호 변형된 단면부분적인 조도 변형된 단면검정 스트립
유리 표면에서의 발수성 NA NA NA NA
(*) 시험을 수행하지 않았거나 시험이 실제로 가능하지 않았음

Claims (15)

  1. 폴리오가노실록산 검(A) 100중량부,
    미분된 보강성 실리카 충전제(B) 25 내지 100중량부,
    오르토붕산 또는 메타붕산(C) 0.005 내지 5.00중량부,
    분말상 탄산칼슘(D) 5 내지 100중량부,
    조성물을 경화시키기에 충분한 양의 유기 과산화물 경화제(E) 및,
    점도가 1 내지 10,000mPa.s이고 1분자내에 2개 이상의 규소-결합된 수소원자를 함유하는 폴리오가노실록산(F) 및 점도가 1 내지 10,000mPa.s인 폴리디오가노실록산(G) 중의 하나 또는 둘 다를 포함하는 발수성 개선용 첨가제를, 성분(A) 100중량부를 기준으로 하여, 0.1 내지 20중량부의 양으로 포함하는 실리콘 고무 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분(D)가 BET 비표면적이 8㎡/g 미만인 분말상 탄산칼슘인 실리콘 고무 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분(E)가 벤조일 퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥사이드)헥산, 비스(오르토-메틸벤조일)퍼옥사이드, 비스(메타-메틸벤조일)퍼옥사이드, 비스(파라-메틸벤조일)퍼옥사이드 또는 유사한 모노메틸벤조일 퍼옥사이드, 비스(2,4-디메틸벤조일)퍼옥사이드 또는 유사한 디메틸벤조일 퍼옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)퍼옥사이드 또는 유사한트리메틸벤조일 퍼옥사이드 중의 하나 이상인 실리콘 고무 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 발수성 개선용 첨가제가 성분(F), 또는 성분(F)와 성분(G)와의 혼합물을 포함하는 실리콘 고무 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 성분(F)가 트리메틸실록시-말단화된 폴리메틸하이드로겐실록산, 메틸하이드로겐실록산과 디메틸실록산과의 트리메틸실록시-말단화된 공중합체, 디메틸하이드로겐실록시-말단화된 폴리디메틸실록산, 메틸하이드로겐실록산과 디메틸실록산과의 디메틸하이드로겐실록시-말단화된 공중합체, 사이클릭 폴리메틸하이드로겐실록산 및 메틸하이드로겐실록산과 디메틸실록산과의 사이클릭 공중합체 중의 하나 이상인 실리콘 고무 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 성분(G)가 트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산, 트리메틸실록시-말단화된 폴리메틸페닐실록산, 메틸페닐실록산과 디메틸실록산과의 트리메틸실록시-말단화된 공중합체, 폴리메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산, 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산과 디메틸실록산과의 트리메틸실록시-말단화된 공중합체, 사이클릭 폴리디메틸실록산 및 사이클릭 폴리메틸페닐실록산 중의 하나 이상인 실리콘 고무 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 발수성 개선용 첨가제가,성분(A) 100중량부에 대해, 1 내지 8중량부의 양으로 조성물 중에 존재하는 실리콘 고무 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 압출에 의해 제품을 형성하는 데 적합한 실리콘 고무 조성물.
  9. 폴리오가노실록산(A), 미분된 보강성 실리카 충전제(B) 및 오르토붕산 또는 메타붕산(C)을 80℃ 이상의 온도하에 가열 및 혼련시켜 실리콘 고무 기제 화합물을 제조하는 단계(i) 및
    단계(i)에서 수득한 실리콘 고무 기제 화합물을 분말상 탄산칼슘(D)과 배합한 다음 경화제(E)를 첨가하고, 점도가 1 내지 10,000mPa.s이고 1분자내에 2개 이상의 규소-결합된 수소원자를 함유하는 폴리오가노실록산(F) 및 점도가 1 내지 10,000mPa.s인 폴리디오가노실록산(G) 중의 하나 또는 둘 다를 포함하는 발수성 개선용 첨가제를, 성분(A) 100중량부를 기준으로 하여, 0.1 내지 20중량부의 양으로 적당한 때에 첨가하는 단계(ii)를 포함하는, 실리콘 고무 조성물의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서, 성분(D)가 BET 비표면적이 8㎡/g 미만인 탄산칼슘인 방법.
  11. 제9항에 따라 조성물을 제조하고, 조성물을 압출시켜, 생성된 압출 조성물을 경화시킴을 포함하는, 와이퍼 블레이드(wiper blade)의 제조방법.
  12. 폴리오가노실록산 검(A) 100중량부,
    미분된 보강성 실리카 충전제(B) 25 내지 100중량부,
    오르토붕산 또는 메타붕산(C) 0.005 내지 5.00중량부,
    분말상 탄산칼슘(D) 5 내지 100중량부,
    조성물을 경화시키기에 충분한 양의 유기 과산화물 경화제(E) 및,
    점도가 1 내지 10,000mPa.s이고 1분자내에 2개 이상의 규소-결합된 수소원자를 함유하는 폴리오가노실록산(F) 및 점도가 1 내지 10,000mPa.s인 폴리디오가노실록산(G) 중의 하나 또는 둘 다를 포함하는 발수성 개선용 첨가제를, 성분(A) 100중량부를 기준으로 하여, 0.1 내지 20중량부의 양으로 포함하는 실리콘 고무 조성물의, 와이퍼 블레이드를 제조하는 데 있어서의 용도.
  13. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 따르는 실리콘 고무 조성물을 경화시켜 제조한 와이퍼 블레이드.
  14. 점도가 1 내지 10000mPa.s이고 1분자내에 2개 이상의 규소-결합된 수소원자를 함유하는 폴리오가노실록산(F) 및/또는 점도가 1 내지 10000mPa.s인 폴리디오가노실록산(G)의, 실리콘 고무 조성물로부터 제조된 와이퍼 블레이드의 발수성을 개선시키기 위한 첨가제로서의 용도.
  15. 제14항에 있어서, 실리콘 고무 조성물이 제1항에서 정의한 바와 같은 성분(A), 성분(B), 성분(C), 성분(D) 및 성분(E)를 포함하는 용도.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100989353B1 (ko) * 2010-05-18 2010-10-25 주식회사 캐프 안정성 및 발수율이 우수한 와이퍼용 발수제 코팅 조성물

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1706888B (zh) * 2004-06-11 2010-05-12 Sar控股国际有限公司 自润有机硅橡胶材料、其制备方法及用途
JP4821959B2 (ja) * 2005-05-30 2011-11-24 信越化学工業株式会社 フロロシリコーンゴム組成物及びゴム成型物
JP2007063518A (ja) * 2005-09-02 2007-03-15 Sar Holdings Internatl Ltd 自己潤滑性有機シリコーンゴム材料、その製造方法、及び自己潤滑性有機シリコーンゴム材料で製造される製品
JP4472606B2 (ja) * 2005-09-15 2010-06-02 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物
DE102007043482A1 (de) * 2007-09-12 2009-03-19 Robert Bosch Gmbh Gummimaterial
DE102008001007A1 (de) 2008-04-04 2009-10-08 Robert Bosch Gmbh Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie dieses Material umfassende Scheibenwischer
JP4928617B2 (ja) * 2010-01-29 2012-05-09 シー・アール・ケイ株式会社 ワイパーブレード用ゴム組成物及びワイパーブレード
KR101289783B1 (ko) * 2011-03-02 2013-07-26 나오테크(주) 기름막 제거 기능의 차량용 와이퍼 블레이드
DE102012204748A1 (de) 2012-03-26 2013-09-26 Robert Bosch Gmbh Reibwertreduziertes Wischgummi
DE102012205550A1 (de) * 2012-04-04 2013-10-10 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Wischgummi-Herstellung
EP2843005A1 (en) 2013-08-26 2015-03-04 Omya International AG Earth alkali carbonate, surface modified by at least one polyhydrogensiloxane
RU2633903C1 (ru) * 2016-04-19 2017-10-19 Акционерное общество "Научно-исследовательский институт Приборостроения имени В.В. Тихомирова" Способ получения полимерной композиции для поглощения высокочастотной энергии
FR3051168B1 (fr) * 2016-05-13 2019-05-10 Valeo Systemes D'essuyage Lame d'essuyage pour balai d'essuie-glace
CN111675909A (zh) * 2020-07-25 2020-09-18 东莞市固泰有机硅有限公司 一种储存期长的高可塑度硅橡胶及其制备方法
CN114854204A (zh) * 2022-06-29 2022-08-05 广东高士高科实业有限公司 一种室温硫化型硅橡胶及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3031643B2 (ja) * 1991-07-30 2000-04-10 ジーイー東芝シリコーン株式会社 シリコーン被覆微粒子とその製造方法およびそのシリコーン被覆微粒子を含有する樹脂組成物
JP3987132B2 (ja) * 1995-11-24 2007-10-03 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーンゴム成形品の押出成形方法
JP3635164B2 (ja) * 1996-10-28 2005-04-06 横浜ゴム株式会社 シリカ含有加硫性ゴム組成物
DE19904510A1 (de) * 1999-02-04 2000-08-10 Wacker Chemie Gmbh Siliconkautschuk
JP2001181505A (ja) * 1999-12-24 2001-07-03 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd シリコーンゴム組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100989353B1 (ko) * 2010-05-18 2010-10-25 주식회사 캐프 안정성 및 발수율이 우수한 와이퍼용 발수제 코팅 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
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