KR20030051332A - 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 함유하는 향료 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 기호성이 높은 우수한 향료 화합물에 관한 것이다. 화학식 1의 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논은 향료 활성 성분으로서 사용되고, 향료 조성물, 시스-쟈스몬 및/또는 각종 방향 물질과 소량으로 혼합된다.
화학식 1
위의 화학식 1에서,
파선(波線)은 시스 형태 및/또는 트란스 형태의 이중결합을 나타낸다.
상기 화합물은 특유의 향기의 질 및 높은 기호성을 가지므로, 각종 향료와 화장품류, 보건위생 물질 등의 방향 성분으로서 매우 유용하다.

Description

3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 함유하는 향료 조성물{Fragrance composition containing 3-(3-hexenyl)-2-cyclopentenone}
본 발명은 화학식 1의 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논 및 시스-쟈스몬(cis-jasmone)을 함유하는 향료 조성물에 관한 것이다.
위의 화학식 1에서,
파선(波線)은 시스 형태 및/또는 트란스 형태의 이중결합을 나타낸다.
본 발명은 또한 상술한 화합물을 이용한 향료의 첨가방법에 관한 것이다.
최근, 각종 향료와 화장품류, 보건위생 물질 등의 다양화에 따라서, 이들의 방향(향료 첨가)에 사용하는 향료에 있어서, 종래에 공지되어 있지 않은 새로운 요구가 증가하였는데, 기호성이 높은 유일한 향기여야 하고, 화학적으로 안정해야 하며, 기타 사용하는 향료와의 혼합성이 우수해야 할 것이 요구되고 있다.
따라서 이러한 요건을 만족시키는 향료 물질을 개발하는 일이 향료 산업상 매우 중요하다.
지금까지, 다수의 향료가 천연 공급원으로부터 확인되고 보고되어 왔는데, 예를 들면, 시스-쟈스몬이 양질의 향기로 인하여 고급 쟈스민 향료 물질로서 종종 사용된다.
3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논(2(Z))은 예를 들면, 8Z-운데칸-8-엔-2,5-디온(3)의 알돌 축합에 의해 시스-쟈스몬(4)을 합성하는 동안 생성되는 부산물로서 공지되어 있다[참조: Helv. Chim. Acta., 61, 990(1978), CH 580555(1976)]. 또한, 레트로-알돌 반응에 의해 시스-쟈스몬을 합성하기 위한 물질로서도 보고되어 왔다[참조: J. Am. Chem. Soc., 93, 5309(1971)].
그러나, 3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논(2(Z))은 시스-쟈스몬 합성에 있어서 불필요한 부산물이고 단지 간단한 반응 물질로서 인식되며, 향료 물질로서 매우 유용한 것으로 공지되어 있지 않다. 또한 이의 이중결합 이성체인 3-(3E-헥세닐)-2-사이클로펜테논에 대해서는, 화합물 자체에 대한 어떠한 보고도 없었다.
본 발명의 목적은 상술한 요건들을 충족시키는, 기호성이 높고 우수한 향료 화합물을 제공하는 것이다. 또한, 당해 향료 화합물을 활성 성분으로서 함유하는 향료 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명자들은 시스-쟈스몬에 대하여 다양한 연구를 수행하던 중에, 정화 처리에 의해 불순물을 제거한 후의 시스-쟈스몬(이하, 정화 처리된 시스-쟈스몬이라고 한다)의 향기가 단지 플랫(flat)하고 임펙트(impact)가 낮은 쟈스민 향을 가짐을 예기치 않게 발견하게 되었다. 게다가, 정화 처리된 시스-쟈스몬을 특정 화합물과 배합함으로써 향기의 질이 매우 양호한 향료 조성물이 수득됨을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 상술한 정화 처리된 시스-쟈스몬에 기초하여, 기호성이 높고 향기의 질이 우수한 시스-쟈스몬을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상술한 요건을 충족시키기 위해 예의연구한 결과, 이하에 나타내는 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논이 기호성이 높은 유일한 향기를 가지며 기타 사용하는 향료와의 조화성이 우수하다는 것과 정화 처리된 시스-쟈스몬을 특정 양의 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논과 배합함으로써 수득된 시스-쟈스몬이 종래 공지되어 있는 시스-쟈스몬의 향기나 그보다 우수한 향기를 가진다는 것을 발견하고, 추가로 연구를 실행한 후 결국 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명은 이하의 화학식 1의 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 함유함을 특징으로 하는, 향료 조성물 및 시스-쟈스몬을 제공하는 것이다.
화학식 1
위의 화학식 1에서,
파선은 시스 형태 및/또는 트란스 형태의 이중결합을 나타낸다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 화학식 1의 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논은 측쇄가 트란스 형태인 3-(3E-헥세닐)-2-사이클로펜테논 단독, 측쇄가 시스 형태인 3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논 단독 또는 이들의 혼합물을 의미한다.
이들 화합물 또는 혼합물은 향이 우수하므로 향료로서 효과적이다. 특히, 측쇄가 시스 형태인 3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논은 향이 우수하므로 향료로서 효과적이다.
즉, 상술한 화합물 각각은 그린, 플로랄, 시트러스, 패티 및 니트릴과 같은 특유의 향기를 가지며, 트란스 형태는 그린 느낌이 보다 강하고 시스 형태는 프루트 느낌이 보다 강하다.
또한, 본 발명의 화합물로서의 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 통상 사용되고 있는 향료 성분과 혼합하여 향료 조성물을 제조함으로써, 향료 조성물에 볼륨감 있고 자연스럽고 임펙트한 바디 노트를 부여할 수 있으므로, 이는 "질감"을 지닌 향을 생성하는 매우 유용한 고급 향료라고 할 수 있다.
본 발명의 화학식 1의 3-(3E-헥세닐)-2-사이클로펜테논은 참조문헌에 아직 기술되어 있지 않은 화합물이다. 이 화합물은 예를 들면, 이하의 방법으로 제조할 수 있다. 즉, 2-메틸푸란 및 아크롤레인으로부터 합성된 푸라닐 알데히드의 시스 선택적 비티히 반응(Wittig reaction)에 의한 시스-쟈스몬의 합성 루트에 있어서[참조: J. Chem. Soc., C, 1024(1969)], 문헌[참조: Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 5, 126(1966)]에 기술되어 있는 트란스 선택적 비티히 반응조건을 적용함으로써 상응하는 트란스 형태를 수득한다. 이 생성물을 시스 형태 합성과 유사한 조건하에서 산성 가수분해 및 염기성 알돌 축합을 거쳐 고리화함으로써, 상응하는 트란스-쟈스몬 및 3-(3E-헥세닐)-2-사이클로펜테논의 혼합물이 수득된다. 후속의 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 분리에 의해 목적하는 3-(3E-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 분리하고 제조할 수 있다.
또한, 3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논의 제조방법이 특히 한정되지 않더라도, 상술한 시스-쟈스몬 합성시에 부산물로서 수%의 양을 수득할 수 있고, 또한 이하의 보고된 방법에 의해 제조할 수도 있다. 예를 들면, 사이클로펜테논에 3Z-헥세닐 리튬을 1,2-부가시킨 후 알릴 재배열을 통해 산화시킴으로써 합성하는 루트가 보고되어 있다[참조: J. Org. Chem., 39, 2317(1974)].
3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논(2(Z)) 및 3-(3E-헥세닐)-2-사이클로펜테논(2(E))의 혼합물은 양자를 각각 제조한 후 임의의 혼합 비율로 혼합함으로써 수득될 수 있다.
정화 처리된 시스-쟈스몬의 제조방법을 이하에 기술한다. 정화 처리된 시스-쟈스몬의 제조방법은 특히 한정되지 않는다. 즉, 이는 공지되어 있는 시스-쟈스몬 제조방법 및 공지되어 있는 정화방법을 사용하여 수득된 반응 생성물을 종래 방식으로 처리함으로써 용이하게 제조할 수 있다. 시스-쟈스몬의 통상적인 제조방법으로서, 2-메틸푸란 및 아크롤레인으로부터 합성된 푸라닐 알데히드의 시스-선택적 비티히 반응이 수행된 후 산성 가수분해 및 염기성 알돌 축합에 의해 생성물의 고리화가 수행되는 시스-쟈스몬의 상술한 합성 루트를 예로 들 수 있다[참조: J. Chem. Soc., C, 1024(1969)]. 정화 처리된 시스-쟈스몬은 당해 루트에 의해 수득된 시스-쟈스몬을 분리 정화 처리함으로써, 예를 들면, 헥산-에틸 아세테이트 혼합 용매를 이용한 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 수득할 수 있다.
이런 식으로 수득된, 향기의 질이 열등한 정화 처리된 시스-쟈스몬을 상술한 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논과 배합하는 경우, 본 발명에 기술되어 있는 바와 같이 향기의 질이 우수한 시스-쟈스몬을 수득할 수 있다. 상술한 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논과 정화 처리된 시스-쟈스몬과의 배합 양을 정화 처리된 시스-쟈스몬을 기준으로 하여 0.01중량% 내지 0.5중량%의 수준으로 조절하는 것이 바람직하다. 기호성을 지닌 시스-쟈스몬을 수득하는 관점에서, 배합 양을 0.02중량% 내지 0.3중량%, 더 바람직하게는 0.05중량% 내지 0.15중량%의 수준으로 조절하는 것이 바람직하다.
본 발명의, 향기의 질이 우수한 시스-쟈스몬의 제조방법은 상술한 방법에 한정되지 않는다. 즉, 상술한 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논이 결과적으로 상술한 배합 양으로 시스-쟈스몬 중에 존재한다는 조건하에, 증류법, 컬럼 크로마토그래피 정화 등의 방법으로 제조할 수 있다.
본 발명의 향기의 질이 우수한 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논 및/또는 시스-쟈스몬을 극소량 첨가하는 경우에도 바람직한 향을 생성할 수 있으므로, 향기를 필요로 하는 각종 향료 및 화장품류의 기재에 향을 첨가하는 것이 가능해진다. 즉, 각각의 방향 물질에 따라서 달라진다 할지라도, 예를 들면, 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 방향 물질을 기준으로 하여 대략 0.0000001중량%의 양으로 배합함으로써 우수한 효과를 발휘할 수 있다.
이와 관련하여, 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논은 특유의 향기 및 우수한 지속성을 가지므로, 단독으로 향기 성분으로서 사용할 수도 있고, 이의 이중결합 이성체의 일종 또는 이종을 통상 사용되고 있는 향료 성분과 혼합함으로써 향료 조성물로서 사용할 수도 있다.
본원에서 사용하는 바와 같은 "향료 조성물"이라는 용어는 향기의 질이 우수한 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논 및/또는 시스-쟈스몬과, 통상 사용되고 있는 향료 성분의 일종 또는 이종 이상과의 혼합물을 의미한다. 본원에서 사용되는 바와 같이 통상 사용되고 있는 향료 성분으로서, 광범위한 향료가 특별히 한정되지 않으면서 사용될 수 있는데, 예를 들면 문헌[참조: Arctander S., in "Perfume and Flavor Chemicals", published by the author, Montolair, N.J.(U.S.A), 1969]에 기재되어 있는 성분들을 사용할 수 있다. 통상적인 예로, α-피넨, 리모넨, 멘톨, 페닐에틸 알콜, 스티랄릴 아세테이트, 유게놀, 로즈 옥사이드, 리나롤, 벤즈알데히드, 무스콘, 디하이드로쟈스몬산 메틸, 시스-쟈스몬, 디하이드로쟈스몬, γ-운데카락톤, 헥실신남 알데히드, 쟈스말, 헬리오부케 등을 들 수 있으나, 특히 이들에 한정되는 것은 아니다.
향료 조성물 중의 본 발명의 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논의 배합 양은 제형화한 향료의 종류 및 목적에 따라 달라지나, 조성물 중에서 약 0.000001중량% 내지 10중량%, 바람직하게는 약 0.00001중량% 내지 1중량%, 보다 바람직하게는 약 0.0001중량% 내지 0.1중량%의 양으로 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상술한 향료 중의 본 발명의 시스-쟈스몬의 배합 양은 제형화한 향료의 종류 및 목적에 따라 달라지나, 조성물 중에서 0.001중량% 내지 20중량%, 특히 0.01중량% 내지 10중량%의 양으로 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의, 향기의 질이 우수한 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논 및/또는 시스-쟈스몬 단독 또는 당해 성분을 함유하는 향료 조성물을 샴푸, 린스류 등의 향료 함유 제품에 첨가하는 경우, 이의 확산성 및 부유성을 증가시키고, 신선하고 기호성이 높은 향을 첨가할 수 있다.
본 발명의 향료 또는 향료 조성물은 향료 성분으로서 향료 및 화장품류, 보건위생 물질, 의약품 등에 적당하게 사용할 수 있다. 즉, 샴푸, 린스류, 향수, 코롱류, 헤어 토닉, 헤어 크림류, 포마드, 모발용 화장품 기재, 기타 화장품 기재, 화장품 클렌저, 실내 방향제, 비누, 식기 세척제, 세탁용 세제, 유연제, 소독용 세제류, 냄새 제거 세제류, 가구 케어, 소독제, 살균제, 방충제, 표백제, 기타 각종 보건위생용 세제류, 치약, 마우스 워시, 화장지, 의약품의 복용을 개선하기 위한 향 첨가제 등에 사용하는 경우, 이들의 상품 가치를 높일 수 있다.
본 발명은 이하의 실시예 및 비교 실시예에 의해 기술하나, 이들에 한정되는것은 아니다. 이와 관련하여, 실시예에서 사용되는 측정 기기 및 측정 조건을 이하에 나타낸다.
(1) 가스 크로마토그래피(GC);
기기: HP-6890A [휴렛-펙커드 캄파니(Hewlett-Packard Company) 제품]
컬럼: HP-5(30m ×0.32mm ×0.25㎛)(휴렛-펙커드 캄파니 제품)
캐리어 가스: 헬륨
측정 온도: 100 내지 220℃(10℃/분으로 승온)
(2) 적외선 흡수 스펙트럼(IR);
기기: AVATAR 360 FT-IR[써모 니콜렛 재팬 인코포레이티드(Thermo Nicolet Japan Inc.) 제품]
(3) 프로톤 핵 자기공명 스펙트럼(1H-NMR);
기기: DRX-500 (500MHz)[브루커(Brucker) 제품]
내부 표준 물질: 테트라메틸실란
(4) 질량 스펙트럼(MS);
기기: M-80B 질량분석계(이온화 전압: 20eV)[히타치 리미티드(Hitachi Ltd.) 제품]
실시예 1a
2-(3E-헥세닐)-5-메틸푸란의 합성
온도계 및 응축기가 구비된 2,000ml 용량의 4구 반응기에 n-프로필트리페닐포스포늄 브롬화물(0.141mol) 및 무수 테트라하이드로푸란(THF)(300ml)을 충전한다. -60℃에서 교반하면서, 페닐리튬 디에틸 에테르 용액(0.50mol/1,261ml)을 1시간에 걸쳐서 적가한다. 냉욕을 제거함으로써, 1.5시간에 걸쳐서 0℃까지 승온시킨 후 그 자체로 1시간 동안 교반한다. 여기에 3-(5-메틸푸란-2-일)프로판알 15.0g(0.109mol)을 함유하는 무수 에틸 에테르 용액(100ml)을 -70℃에서 1.5시간에 걸쳐서 적가한다. 그리고 나서, 냉욕을 제거함으로써, 40분에 걸쳐서 -30℃까지 승온시킨다. 그 후 다시 페닐리튬 에틸 에테르 용액(0.50mol/1,368ml)을 1시간에 걸쳐서 적가하고 15분 동안 교반한 후, 염화수소 에틸 에테르 용액(5.6mol/1,114ml)을 -30℃에서 45분에 걸쳐서 적가하고, 그 자체로 5분 동안 교반한다. 최후에 칼륨 t-부톡사이드(92.4g, 0.823mol)를 -30℃에서 10분에 걸쳐서 적가한 후, 무수 디에틸 에테르(600ml)를 가하고, 냉욕을 제거한 후, 내용물을 2.5시간 동안 교반한다. 반응액을 물에 부음으로써 반응을 정지하고, 유기층을 물 및 포화 식염수로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시킨 후 감압농축한다. 당해 농축물을 펜탄으로 세척하고 용해한 오일 분획을 농축시켜 24.3g의 정제되지 않은 생성물을 수득한 후 단순 증류시킴으로써 13.4g(수율 74%, bp 78℃/120Pa)의 2-(3E-헥세닐)-5-메틸푸란을 수득한다(시스/트란스 = 7/93).
1H-NMR (500MHz, CDCl3, δ) ppm: 0.96 (t, 3H, J=7.5Hz), 1.95-2.04 (m, 2H), 2.25 (s, 3H), 2.27-2.34 (m, 2H), 2.58-2.64 (m, 2H), 5.38-5.54 (m, 2H),5.82-5.86 (m, 2H).
IR (필름) cm-1: 2961, 1570, 1219, 1022, 966.
MS (m/e): 164 (M+), 133, 121, 108, 95, 91, 77, 67, 65, 53, 43, 41, 39, 27.
실시예 1b
8E-운데센-2,5-디온의 합성
온도계 및 응축기가 구비된 100ml 용량의 4구 플라스크에 2-(3E-헥세닐)-5-메틸푸란(8.65g, 52.7mmol), 아세트산(8.99g), 물(4.47g) 및 진한 황산(0.12g)을 충전하고, 97℃에서 3시간 동안 교반한다. 반응액에 헥산 및 물을 가하여 층을 분리시키고, 유기층을 물 2회 및 포화 식염수로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시킨 후 감압농축하여 9.51g의 정제되지 않은 생성물을 수득한다. 당해 생성물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 분리하고 정제하여[헥산/에틸 아세테이트=15/1(용량비)], 8.38g의 8E-운데센-2,5-디온을 수득한다[수율 88%, 시스/트란스=7/93(중량비)].
1H-NMR (500MHz, CDCl3, δ) ppm: 0.95 (t, 3H, J=7.5Hz), 1.94-2.02 (m, 2H), 2.22-2.30 (m, 2H), 2.48-2.55 (m, 2H), 2.64-2.73 (m, 4H), 5.32-5.40 (m, 1H), 5.44-5.52 (m, 1H).
IR (필름) cm-1: 3028, 2963, 2933, 1713, 1403, 1367, 1173, 1096, 969.
MS (m/e): 182 (M+), 124, 114, 99, 95, 83, 71, 69, 55, 43, 41, 29.
실시예 1c
3-(3E-헥세닐)-2-사이클로펜테논의 합성
온도계 및 응축기가 구비된 100ml 용량의 4구 플라스크에 8E-운데센-2,5-디온(7.0g, 38.4mmol), 50% 수산화나트륨(2.31g) 및 물(28.2g)을 충전하고, 97℃에서 5시간 동안 교반한다. 반응액에 헥산 및 물을 가하여 층을 분리시키고, 유기층을 물 2회 및 포화 식염수로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시킨 후 감압농축하여 6.1g의 정제되지 않은 생성물을 수득한다. 당해 생성물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 분리하고 정제하여[헥산/에틸 아세테이트=10/1(용량비)], 0.35g의 3-(3E-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 수득한다[수율 6%, 시스/트란스=7/93(중량비)].
1H-NMR (500MHz, CDCl3, δ) ppm: 0.96 (t, 3H, J=7.5Hz), 1.96-2.04 (m, 2H), 2.24-2.32 (m, 2H), 2.36-2.42 (m, 2H), 2.44-2.5 (m, 2H), 2.55-2.60 (m, 2H), 5.33-5.42 (m, 1H), 5.47-5.56 (m, 1H), 5.96 (br. s, 1H).
IR (필름) cm-1: 3028, 2962, 2926, 1712, 1675, 1616, 1438, 1185, 970.
MS (m/e): 164 (M+), 149, 136, 122, 107, 96, 91, 79, 69, 53, 41, 39, 27.
실시예 2
정화 처리된 시스-쟈스몬 및 3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논의 제조
실시예 1c의 8E-운데센-2,5-디온 대신에 상술한 문헌[참조: J. Org. Chem., 31, 977(1966)]에 따라서 수득된 8Z-운데센-2,5-디온(7.0g)을 이용하여, 정제되지 않은 시스-쟈스몬을 동일한 방식으로 합성시킨 후 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 분리하고 정제하여(헥산/에틸 아세테이트=10/1), 정화 처리된 시스-쟈스몬(5.5g, 수율 87%) 및 3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논(0.33g, 수율 5%)을 수득한다.
3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논
1H-NMR (500MHz, CDCl3, δ) ppm: 0.96 (t, 3H, J=7.5Hz), 2.01-2.09 (m, 2H), 2.30-2.38 (m, 2H), 2.36-2.42 (m, 2H), 2.44-2.5 (m, 2H), 2.55-2.60 (m, 2H), 5.27-5.34 (m, 1H), 5.40-5.48 (m, 1H), 5.96 (br. s, 1H).
IR (필름) cm-1: 3007, 2962, 2932, 1712, 1675, 1616, 1438, 1185.
MS (m/e): 164 (M+), 149, 136, 122, 107, 96, 91, 79, 69, 53, 41, 39, 27.
실시예 3
향기 질의 평가
일곱 명의 전문 분석가들이 실시예 1 및 실시예 2에서 합성한 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논의 향기 평가를 수행하였다.
그 결과를 표 1에 나타낸다.
화합물명 향기 평가
3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논(Z/E=1/1(중량비)) 그린, 플로랄, 시트러스, 패티 및 니트릴과 같은 향
3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논 보다 패티한 느낌이 강한 프루트, 플로랄 및 니트릴과 같은 향
3-(3E-헥세닐)-2-사이클로펜테논 보다 그린 느낌이 강한 플로랄 및 니트릴과 같은 향
따라서, 본 발명의 화합물은 그린, 플로랄, 시트러스 및 니트릴과 같이 기호성이 높은 특유의 향기를 가지고 있다.
실시예 4
향기 질의 평가
실시예 2에서 수득한 3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 실시예 2에서 수득한 정화 처리된 시스-쟈스몬에 표 2에 나타낸 다양한 양으로 가하고, 이런 식으로 수득된 시스-쟈스몬 시료의 향기 및 기호성의 변화에 대한 지각 테스트를 일곱 명의 전문 분석가들이 수행하였다.
그 결과를 표 2에 나타낸다.
시료 첨가량(중량%) 비교 지각 평가
정화 처리된 시스-쟈스몬(대조군) 0 X
첨가한 시료-1 0.01 O
첨가한 시료-2 0.05 OO
첨가한 시료-3 0.08 OO
첨가한 시료-4 0.1 OO
첨가한 시료-5 0.15 OO
첨가한 시료-6 0.5 O
첨가한 시료-7 1.0 X
OO: 시스-쟈스몬 향기의 기호성이 현저하게 개선됨.
O: 시스-쟈스몬의 향기의 기호성이 개선됨.
X: 시스-쟈스몬 향기의 기호성이 감소됨.
상기에 나타낸 바와 같이, 특유의 매우 강한 향기를 지닌 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논의 첨가가 시스-쟈스몬 향기에 크게 영향을 미침이 확인되었다. 즉, 적당량의 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 정화 처리된 시스-쟈스몬에 첨가하여 제조된 시료에 있어서, 임팩트한 그린 느낌이 나는 플로랄의 자연스런 질감이 명료하게 개선되고, 비첨가 시료와 비교하여 볼륨감 있고 고급스런 느낌이 나는 기호성이 명료하게 개선된다. 그러나, 이의 유효 농도는 제한되는데, 정화 처리된 시스-쟈스몬에 기초하여 0.01 내지 0.5중량%의 좁은 범위 내에 있다. 어떤 특별한 첨가 효과도 없음을 나타내는 것보다는 적고 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논으로부터 생성된 매우 강한 패티 및 니트릴과 같은 그린감을 야기하는 것보다는 큰 농도 및 이에 반하여 시스-쟈스몬에서와 같은 기호성이 감소하였다.
실시예 4
샴푸용 향료 조성물의 제조
제형예 (중량)
알데히드 C14(10% DPG) 30
알릴 사이클로헥실프로피오네이트 5
암브록산(10% DPG) 10
벤질 아세테이트 120
디메틸벤질카비닐 아세테이트 10
메틸 디하이드로쟈스모네이트 140
헬리오부케 15
시스-3-헥세놀 5
헥실신남 알데히드 60
인돌(10% DPG) 10
시스-쟈스몬 5
코바놀 25
릴리알 120
리나롤 150
리나릴 아세테이트 40
메틸카비콜(10% DPG) 10
에틸렌 브레실레이트 80
노필 아세테이트 30
오크 모스 No.1 5
라스베리 케톤(10% DPG) 35
프루트 베이스 40
토날리드 40
소계3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논(1% DPG) 98515
합계 1000
비교 실시예 1
샴푸용 향료 조성물은 실시예 4의 제형 중에서 3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논(1% DPG) 대신에 디프로필렌 글리콜(DPG)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 제형으로 제조한다.
실시예 4 및 비교 실시예 1의 평가결과
실시예 4 및 비교 실시예 1의 향료 조성물을 평가한 결과, 실시예 4의 제형에 기초하여 3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 함유하는 향료 조성물에 볼륨감 있는 그린 플로랄의 바디 노트를 첨가하는 것이 가능하다.
실시예 5
비누용 향료 조성물의 제조
제형예 (중량)
알데히드 C11 3
벤질 아세테이트 45
베르가못 오일 120
셀러리 시드 오일 5
시벳 오일(10% DPG) 5
쿠마린 2.5
갈락소라이드 50BB 75
헥실신남 알데히드 185
이소부틸퀴놀린(1% DPG) 3
이소 E 수퍼 50
쟈스민 앱솔루트(10% DPG) 5
시스-쟈스몬 5
코바놀 75
레몬 오일 기니 120
만다린 레드 오일 40
메틸 요오논 감마 180
밀 오일 1.5
너트메그 오일 5
오크 모스 No.1 5
파출리 오일 40
로즈마리 오일 10
바이올렛 리프 앱솔루트(10% DPG) 5
일랑 오일 5
소계3-(3E-헥세닐)-2-사이클로펜테논(1% DPG) 99010
합계 1000
비교 실시예 2
비누용 향료 조성물은 실시예 5의 제형 중에서 3-(3E-헥세닐)-2-사이클로펜테논(1% DPG) 대신에 디프로필렌 글리콜(DPG)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 5와 동일한 제형으로 제조한다.
실시예 5 및 비교 실시예 2의 평가결과
실시예 5 및 비교 실시예 2의 향료 조성물을 평가한 결과, 실시예 5의 제형에 기초하여 3-(3E-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 함유하는 향료 조성물에 임펙트한 그린 플로랄과 같은 자연스런 바디 노트를 첨가하는 것이 가능하다.
실시예 6
향수용 향료 조성물의 제조
제형예 (중량)
알파 테르피네올 5
암브록산 2
카시스 베이스 2
L-시트로넬롤 30
사이클로갈바네이트 3
시프레스 오일 2
다마스콘 알파(10% DPG) 5
DPG 2
에틸 아세토아세테이트 35
에틸 리나롤 35
사이클로펜타데카놀라이드 45
플로로사 80 DPG 10
갈락소라이드 50 BB 200
갈바넘 오일 1
메틸 디하이드로쟈스모네이트 250
헬리오부케 30
헥실신남 알데히드 20
이소 E 수퍼 25
쟈스민 앱솔루트(10% DPG) 5
코바놀 30
릴리알 70
메틸 요오넨 감마 20
메틸페닐 아세테이트(10% DPG) 3
에틸렌 브라실레이트 80
파출리 오일 1
페닐에틸 알콜 15
로즈 앱솔루트 2
로즈 오일 5
로즈페논 1
스티랄릴 아세테이트 1
트리프랄 3
일랑 오일 2
3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논(1% DPG) 60
합계 1000
비교 실시예 3
향수용 향료 조성물은 실시예 6의 제형 중에서 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논(1% DPG) 대신에 디프로필렌 글리콜(DPG)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 제형으로 제조한다.
실시예 6 및 비교 실시예 3의 평가결과
실시예 6 및 비교 실시예 3의 향료 조성물을 평가한 결과, 실시예 6의 제형에 기초하여 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 함유하는 향료 조성물에 그린 플로랄의 산뜻하고 자연스러운 임팩트를 첨가하는 것이 가능하다.
본 발명에 의해 제공된 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논 및 시스-쟈스몬은 소량의 첨가에 의해 바람직한 향을 생성할 수 있고 또한 소위 "바디" 및 "깊이"를 지닌 향을 생성할 수 있음을 특징으로 한다. 즉, 상술한 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논 및 시스-쟈스몬은 소위 "질감"을 갖는 향을 생성하는 고급 향료라고 할 수 있다. 게다가, 이들은 기타 향료 및 다수의 화합물과의 우수한 혼화성으로 인하여 화합물 향료의 일성분으로서 매우 중요한 향료이므로, 향기를 필요로 하는 각종 방향 화장품류, 보건위생 물질 등의 기재에 향을 첨가하는 것을 가능하게 할 수 있다.
본 발명은 이의 특정 양태를 참조하여 상세하게 설명하였으나, 본 발명의 범주를 벗어나지 않으면서 당해 기술 분야의 숙련가에 의해 다양한 변화와 수정이 행해질 수 있음이 명백하다.
본 출원은 본원에서 참조문헌으로 인용되는, 2001년 12월 18일자로 출원된 일본 특허출원 제2001-385182호 및 2001년 12월 18일자로 출원된 일본 특허출원 제2001-385183호에 기초한다.

Claims (5)

  1. 화학식 1의 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 함유하는 향료 조성물.
    화학식 1
    위의 화학식 1에서,
    파선은 시스 형태 및/또는 트란스 형태의 이중결합을 나타낸다.
  2. 화학식 1의 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 방향 물질과 배합함을 포함하는, 향료의 첨가방법.
    화학식 1
    위의 화학식 1에서,
    파선은 시스 형태 및/또는 트란스 형태의 이중결합을 나타낸다.
  3. 화학식 1의 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 함유하는 시스-쟈스몬(cis-jasmone).
    화학식 1
    위의 화학식 1에서,
    파선은 시스 형태 및/또는 트란스 형태의 이중결합을 나타낸다.
  4. 제3항에 있어서, 제3항에 기재한 3-(3Z-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 0.01 내지 0.50중량% 함유하는 시스-쟈스몬.
  5. 화학식 2의 3-(3E-헥세닐)-2-사이클로펜테논.
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