JPH0656766A - 環状アルコール、その製法、香料組成物又は芳香製品の芳香特性の賦与、改良、強化又は変性法、香料組成物及び芳香製品、及び環状アルコールの中間体 - Google Patents

環状アルコール、その製法、香料組成物又は芳香製品の芳香特性の賦与、改良、強化又は変性法、香料組成物及び芳香製品、及び環状アルコールの中間体

Info

Publication number
JPH0656766A
JPH0656766A JP5128824A JP12882493A JPH0656766A JP H0656766 A JPH0656766 A JP H0656766A JP 5128824 A JP5128824 A JP 5128824A JP 12882493 A JP12882493 A JP 12882493A JP H0656766 A JPH0656766 A JP H0656766A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
perfume
compound
dotted line
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5128824A
Other languages
English (en)
Inventor
Christian Chapuis
シャピュイ クリスティアン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Firmenich SA
Original Assignee
Firmenich SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Firmenich SA filed Critical Firmenich SA
Publication of JPH0656766A publication Critical patent/JPH0656766A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/05—Alcohols containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C33/14—Alcohols containing rings other than six-membered aromatic rings containing six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C403/08—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/14—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/14—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C07C403/16—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms not being part of —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
    • C07C45/305—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation with halogenochromate reagents, e.g. pyridinium chlorochromate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/225—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/09—Geometrical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 環状アルコール及びその製法。 【構成】 点線により示された位置の１つに二重結合を
有する式 【化１】 の化合物を製造する際に、式： 【化２】 ［式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表わす］の化合
物を、Ｒがメチル基の場合には、不活性有機溶剤中で還
元剤と、又はＲが水素原子の場合には、メチルハロマグ
ネシウム試薬と反応させる。 【効果】 この化合物は、香料成分として、香料組成物
又は芳香製品の製造に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香の分野に関する。
特に、点線により示された位置の１つに二重結合を有す
る、式：
【０００２】
【化１１】
【０００３】の化合物に関する。
【０００４】本発明は、香料組成物又は芳香製品の芳香
を賦与、改良、強化又は変性する方法も提供し、この方
法は、前記組成物又は製品に前記式（Ｉ）の化合物を賦
香に有効な量添加することからなる。
【０００５】本発明のもう１つの目的は、前記式（Ｉ）
の化合物を活性香料成分として含有する香料組成物又は
芳香製品である。
【０００６】本発明は、更に、前記式（Ｉ）の化合物の
製法に関し、この方法は、式：
【０００７】
【化１２】
【０００８】［式中、点線は、式（Ｉ）に示された意味
を有し、Ｒは、水素原子又はメチル基を表わす］の化合
物を、Ｒがメチル基である場合は、不活性有機溶剤中で
還元剤と、又はＲが水素原子を表わす場合は、メチルハ
ロマグネシウム試薬と反応させることからなる。
【０００９】
【従来の技術】前記式（Ｉ）の化合物は、芳香について
十分に真価が認められているサンダルウッド−タイプ芳
香性アルコール、即ちポリサントール［POLYSANTOL：登
録商標；以後省略：３，３−ジメチル−５−（２，２，
３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４
−ペンテン−２−オール；製造所：Firmenich SA,Genev
a,Switzerland］の構造同族体である。従来公知の、ポ
リサントールと同じ構造を有する、即ち炭素原子５個を
有する不飽和環を有する、多数の芳香化合物（例えば欧
州特許第１５５５９１号明細書参照）にもかかわらず、
炭素原子６個を有する同族構造を有する任意の化合物に
ついての言及を文献中に発見しなかった。
【００１０】従って、予期したとおり、本発明の方法に
よる化合物（Ｉ）は、ポリサントール及びパーフューマ
ーに珍重される他の類似の化合物の芳香特性とは、質的
及び量的に異なる有用な芳香特性を有することが判明し
た。
【００１１】
【発明の構成】従って本発明は、目的の１つとして前記
式（Ｉ）の新規化合物を提供すべきである。化合物
（Ｉ）は、そのベースとなるサンダルウッドタイプの特
性の結果としてばかりではなく、大抵は、そのサンダル
ウッドのノートが、類似の５員環サンダルウッドタイプ
化合物の香調に全く欠けている芳香特性であるアンバー
タイプのアニマルノートと連合しているという事実の結
果として、極めて有用になる芳香特性を有する。化合物
（Ｉ）の香気は、サンダルウッド及びシダー−アンバー
特性の両方を有する利点を有し、後者の類似物の場合、
サンダルウッド様のみである香気とは異なる。
【００１２】式（Ｉ）の化合物中、環内二重結合を有す
る化合物又は３，３−ジメチル−５−（２，２，３−ト
リメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペン
テン−２−オールは、所望の嗅覚特性を最良に表わすも
のである。それは、天然のサンダルウッド特性を有す
る、非常にウッディーな非常に強いサンダルウッドノー
ト及びアンバーアンダーノートに伴われたシダーウッド
の香調のドライウッディノートを有する。この化合物
は、市販の同族体を用いて実施された比較テストで、パ
ーフューマーによりこのまれ、後述されている。環内二
重結合を有する化合物（Ｉ）、即ち５−（２，２−ジメ
チル−３−メチレン−１−シクロヘキシル）−３，３−
ジメチル−４−ペンテン−２−オールに関して、これ
は、ウッディ、サンダルウッド、スイートノート、びゃ
くだんの木の樹皮及び樹液の香調を有する。そのノート
は、前記化合物及びポリサントールのノートより強力で
はないが、マイソール（Mysor）産のサンダルウッド精
油よりスイートで、ナチュラルで、より強い余香を有
し、この精油は、後述の例中で示されるように、化合物
（Ｉ）で有利に置き換えることができる。
【００１３】本発明の化合物は、キラル中心２個を有
し、その結果、数個の光学活性異性体の形を想定するこ
とができる。ラセミ体又は異性体２個以上の光学活性混
合物が、有利な芳香成分である一方、式：
【００１４】
【化１３】
【００１５】［式中、点線は、式（Ｉ）中に示されたも
のを表わす］の光学活性化合物並びにその相応するエナ
ンチオマーが嗅覚的に有用であり、各々異なることも判
明した。
【００１６】本発明による化合物をデリケートな及び工
業的の両方の香料製造に使用することができる。これら
は、種々の香料組成物、ベース及び濃縮物並びに香水及
びコロンの製造に都合よく、これらに、ウッディ−シダ
ー及びアンバーノートを伴う非常にナチュラルなサンダ
ルウッド特性を与える。種々の芳香製品、例えば石鹸、
シャワー又はバスゲル、シャンプー、ヘアーコンディシ
ョニングクリーム及びローション、化粧品調合物、ボデ
ィ又はエアーデオドラントへの使用も全く有利である。
【００１７】更に、これらは、これらの香調の優れた粘
り強さの結果として、洗浄剤又は柔軟仕上げ剤に、又は
家庭用品への賦香にも極めて有利である。
【００１８】本発明による化合物を前記生成物に導入す
る割合は、値の大きな範囲で変化する。化合物（Ｉ）を
慣用の芳香補助成分、溶剤又は補助剤と混合して使用す
る場合は、常に前記値は、賦香したい生成物の性質及び
所望の嗅覚的効果並びに与えられた組成物中の補助成分
の性質に依存する。本発明による化合物は、香料組成物
及び製品に単独で、又は慣用の溶剤中の溶液で添加する
こともできることは記載せずにすませる。
【００１９】例として、本発明化合物がその中に導入さ
れる組成物の重量に対して、本発明による化合物の１〜
５重量％、１０重量％以上のレベルの濃度をあげること
ができる。本発明の化合物を前記種々の消費生成物に賦
香するのに使用する場合、前記値より十分に下の濃度を
使用することができる。
【００２０】本発明は、前記式（Ｉ）の化合物の製法に
も関し、この方法は、式：
【００２１】
【化１４】
【００２２】［式中、点線は、式（Ｉ）で示されたもの
を表わし、かつＲは、水素原子又はメチル基を表わす］
の化合物を、Ｒがメチル基の場合には、不活性有機溶剤
中で還元剤と、又はＲが水素原子の場合には、メチルハ
ロマグネシウム試薬と反応させることよりなる。
【００２３】この方法の最初の変法によれば、反応は、
ケトンがアルコールへ還元されるための典型的な条件下
で起こり、かつ還元剤として、そのような条件下で一般
に使用される任意の試薬を使用することができる。
【００２４】本発明の方法の他の変法により、式（II）
のアルデヒドは、グリニャール−タイプ反応の通常の条
件下でメチルマグネシウム試薬と反応させる。
【００２５】式（II）の出発生成物は、以下に図式的に
表わされた方法に従って製造することができる新規化合
物である。
【００２６】
【化１５】
【００２７】−点線は、示された位置の１つにある二重
結合を表わす。
【００２８】−Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3 。
【００２９】この図式で出発生成物として使用されるア
ルデヒド（III）は、カンホレニックアルデヒドの同族
体である。これらの構造は、独自の構造であり、後記の
例中に記載されるようにして製造される。所望の式（I
I）の化合物の性質に依存する、アルデヒド−アルデヒ
ドタイプ又はアルデヒド−ケトンタイプの縮合でありう
るアルドール縮合反応は、この反応型の通常の条件下で
実施され、この条件は、後記の例中に詳細に記載されて
いる。引き続くメチル化反応も同様である。
【００３０】アルデヒド（III）の構造中に存在するキ
ラル中心のために、アルデヒドは、２個のエナンチオマ
ーの形をとりえ、これは、図式Ｉで表わされた反応によ
りかつ本発明の方法により、式：
【００３１】
【化１６】
【００３２】［式中、点線及び記号Ｒは、式（II）で示
されたものと同じである］の２個の光学活性異性体の形
での化合物（II）又はその相当するエナンチオマーをも
たらす。
【００３３】次いで、化合物（IIa）又はその相当する
エナンチオマーは、本発明方法の有利な態様により、前
記式（Ia）の化合物又は各々相当するエナンチオマーを
製造することを可能にする。
【００３４】
【実施例】本発明を次の製造例により更に詳説するが、
ここで温度は、セ氏で記載され、略字は、科学技術での
通常の意味を有する。
【００３５】本発明を後記香料応用例によっても説明す
るつもりである。
【００３６】例１ （−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロヘキセ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの製造 ａ）（−）−（Ｒ）−２，２，３−トリメチル−３−シ
クロヘキセン−１−アセトアルデヒド 塩化メチレン（１０００ｍｌ）及びメタノール（９００
ｍｌ）中の（−）−（１’Ｒ）−２−（２’，２’，
３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イ
ル）エチルアセテート（K.-H.Schulte-Elte et al.によ
りHelv.Chim.Acta 1989,72,1158に記載されたようにし
て製造；［α］20 D（純粋）＝−１．５３°、３９５
ｇ、２．０１モル）の溶液を−４０°まで冷却し、出発
生成物がすべて消えるまでオゾン流を溶液に通した（１
８ｇ／時間）。Ｎ2で排気後、ジメチルスルフィド（Ｄ
ＭＳ、４００ｍｌ）を−２０゜で滴加した。混合物を撹
拌下に２３゜で一晩保持し、次いで濃縮した。粗製油状
物をシクロヘキサン（５００ｍｌ）で希釈し、かつｐ−
トルエンスルホン酸（１０ｇ、５２．６ｍモル）を添加
した。水を連続的に分離して、混合物を４時間還流させ
た。冷却された溶液を、水、Ｎａ2ＣＯ3飽和水溶液、水
及びブラインで洗浄し、次いでＮａ2ＳＯ4上で乾燥させ
て蒸発させた。粗製油状物（４０２ｇ）を１２ｃｍビグ
ロー塔（Vigreux column）中で蒸留し、無色油状物の形
で（＋）−（１’Ｒ）−２−（６’，６’−ジメチル−
５’−オキソ−３’−シクロヘキセン−１’−イル）エ
チルアセテートが得られた（純度９９％；収率６５
％）。
【００３７】［α］20 D（純粋）＝＋５６．２゜ Ｐ．ｅｂ．８５〜８９゜／７．３Ｐａ
【００３８】
【外１】
【００３９】香調：草木調、僅かに干し草様、フローラ
ル、僅かにウッディ。
【００４０】エタノール（３００ｍｌ）中のこのアセテ
ート（３３．６ｇ、０．１６モル）の溶液をラニーＮｉ
（１．４ｇ）上で、室温及び大気圧下で８時間にわたり
水素添加した（Ｈ2 ５ｌ）。この混合物を濾過し、蒸
発させ、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、かつ蒸留すると、
（＋）−（１’Ｒ）−２−（２’，２’−ジメチル−
３’−オキソ−１’−シクロヘキシル）エチルアセテー
ト３２．２ｇ（収率９５％）が得られた（純度９７
％）。
【００４１】［α］20 D（純粋）＝＋６４．８゜ Ｐ．ｅｂ．８４゜／６．７Ｐａ
【００４２】
【外２】
【００４３】トルエン（５００ｍｌ）中のこの化合物
（２７ｇ、０．１２７モル）の溶液を、（ｔ−ブチル）
ＫＯ（３３．６ｇ、０．３モル）及びトリフェニルホス
ホニウムメチルヨージド（１２１．２ｇ、０．３モル）
の還流溶液に滴加した。３時間後、冷却された混合物を
氷上に注ぎ、エーテル（４×１００ｍｌ）で抽出し、Ｎ
ａ2ＳＯ4上で乾燥させ、かつ蒸発させた。粗製油状物
（２９．３ｇ）をクロマトグラフィー（ＳｉＯ2、５８
０ｇ、シクロヘキサン／酢酸エチル ８：２）で精製し
て、無色油状物の形の（＋）−（１’Ｒ）−２−
（２’，２’−ジメチル−３’−メチレン−１’−シク
ロヘキシル）エチルアセテート（純度９８％）１９．１
ｇ（収率７２％）が得られた。
【００４４】［α］20 D（純粋）＝＋５８．８゜ Ｐ．ｅｂ．１１５゜／１３．３Ｐａ
【００４５】
【外３】
【００４６】トルエン（５０ｍｌ）中の、最後に得られ
たアセテート（７ｇ、３３．３ｍモル）及びｐ−トルエ
ンスルホン酸（０．２ｇ、１．１６ｍモル）の溶液を２
時間還流させた。冷却された溶液を、ＮａＨＣＯ3飽和
水溶液及びブラインで連続的に洗浄し、かつＮａ2ＳＯ4
上で乾燥させた。粗製油状物をクロマトグラフィー（Ｓ
ｉＯ2、５２０ｇ、シクロヘキサン／酢酸エチル ９：
１）で精製して、無色油状物の形の（−）−（１’Ｒ）
−２−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ヘキセン−１’−イル）エチルアセテート４．８４ｇ
（収率７０％）が得られた。
【００４７】［α］20 D（純粋）＝−８．９゜ Ｐ．ｅｂ．１３０゜／１３．３Ｐａ（浴温）
【００４８】
【外４】
【００４９】エーテル（８０ｍｌ）中のこの後者のアセ
テート（２０ｇ、０．０９５モル）の溶液を、エーテル
（４００ｍｌ）中のＬｉＡｌＨ4（２．５ｇ、０．０６
６モル）の懸濁液に、−１０゜で４０分間滴加した。室
温で１時間後に、水（３ｍｌ）、３０％水性ＮａＯＨ
（３ｍｌ）及び水（９ｍｌ）を連続的に０゜で添加し
た。１５分後に混合物をセライト（Celite：登録商標；
以後省略）上で濾過し、蒸発させた。粗製油状物をバル
ブ−ツゥ−バルブ装置（bulb-to-bulb apparatus：浴温
１００゜／１３．３Ｐａ）中で蒸留し、（−）−
（Ｒ）−２−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−
シクロヘキセン−１’−イル）−１−エタノール（純度
９９％）１５．２ｇ（収率９５％）が得られた。
【００５０】［α］20 D（純粋）＝−１２．８゜
【００５１】
【外５】
【００５２】ＣＨ2Ｃｌ2 ２０ｍｌ中の、前記製造のア
ルコール（１６．６ｇ、０．９８８モル）の溶液をＣＨ
2Ｃｌ2（４５０ｍｌ）中のクロロクロム酸ピリジニウム
（ＰＣＣ、３５ｇ、０．１６２モル）及びセライト（５
０ｇ）の懸濁液に滴加した。混合物を撹拌下に、室温で
１時間保持し、セライトで濾過し、次いでＳｉＯ2で濾
過し、エーテルで洗浄し、蒸発させ、かつバルブ−ツゥ
−バルブ装置（浴温：１００゜／１３．３Ｐａ）中で蒸
留し、所望の（−）−（Ｒ）−２，２，３−トリメチル
−３−シクロヘキセン−１−アセトアルデヒド（純度９
８％）１５．１ｇ（収率９２％）が得られた。
【００５３】［α］20 D（純粋）＝−３７．５゜
【００５４】
【外６】
【００５５】香調：アルデヒド性、グリーン、レモン；
ヘッドノート：脂肪様、ショウノウｂ）（−）−（１’
Ｒ，Ｅ）−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’
−シクロヘキセン−１’−イル）−２−メチル−２−ブ
テナール フラスコ中、窒素下に、メタノール１５．６６ｍｌ中に
４０％ＮａＯＨ ０．４７０ｍｌを装入した。混合物を
加熱還流させ、ａ）により得られたアルデヒド１３ｇ
（７８．３ｍモル）及びプロパナール１５６．６ｍモル
の混合物を１時間にわたり導入し、その間、反応の終了
まで還流させた。出発生成物の消失は、気相クロマトグ
ラフィーにより制御した。反応混合物を冷却した後、水
及び氷１５．６６ｍｌを添加した。水相をデカンテーシ
ョンし、石油エーテル３０／５０中にとり、かつ水で中
和させた。混合物を乾燥させ、濃縮し、シクロヘキサン
／酢酸エチル ９５：５を用いるＳｉＯ2クロマトグラ
フィーにより精製し、かつバルブ−ツゥ−バルブ装置
（浴温：１２０゜／２６．６Ｐａ）中で蒸留し、所望の
ブテナール（純度９５％）７．７ｇ（収率４７％）が得
られた。
【００５６】［α］20 D（純粋）＝−３６．９゜
【００５７】
【外７】
【００５８】香調：ファッティ、アルデヒド性 ｃ）（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−４−（２’，２’，３’
−トリメチル−３’−シクロヘキセン−１’−イル）−
３−ペンテン−２−オン 容器中、窒素下に、ＮａＯＨ １７．８ｍモルをメタノ
ール１．０５６モル中に溶かした。混合物を−５゜まで
冷却し、ａ）により得られたアルデヒド５．５ｇ（３３
ｍモル）にエチルメチルケトン０．１９８モルを添加し
たものを導入した。混合物を−５゜で２４時間、次いで
室温で２４時間撹拌した。６０％Ｈ2ＳＯ4 １．２５４
ｇを添加した。メタノールを濃縮後に、生成物を石油エ
ーテル３０／５０中にとり、中和させた。乾燥、濃縮及
びシクロヘキサン／酢酸エチル９：１を用いるＳｉＯ2
クロマトグラフィーの後に、所望のペンテノン（純度９
９％）６．５ｇ（収率８９％）が得られた。
【００５９】［α］20 D（純粋）＝−３３．１２゜
【００６０】
【外８】
【００６１】香調：僅かにサンダルウッド、野菜、キャ
ベツ。
【００６２】ｄ）（−）−（１’Ｒ）−３，３−ジメチ
ル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロヘキセン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オン 乾燥フラスコ中、Ｎ2下に、ｔ−酪酸カリウム ２０．
４ｍモルをＤＭＳＯ１１．９ｍｌ中に溶かした。温度を
約２０゜にし、ｃ）により製造されたケトン３．８ｇ
（１７ｍモル）を導入した。この混合物を３０分間反応
させた。約５゜に冷却後、ＣＨ3Ｉ ２０．４ｍモルを
添加した。温度を上げて、混合物を石油エーテル３０／
５０中にとり、水で洗浄して中和させた。所望のペンテ
ノン２．８ｇ（収率７０％）が得られた。
【００６３】［α］20 D（純粋）＝−２４．１２゜
【００６４】
【外９】
【００６５】香調：ウッディ、フルーティ。
【００６６】ｅ）（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−２，２−ジ
メチル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−
シクロヘキセン−１’−イル）−３−ブテナール ｄ）で記載されたものと類似の方法により、ｂ）により
製造されたアルデヒド２ｇ（９．７ｍモル）をメチル化
した。酢酸エチル／シクロヘキサン ３：９７を用いる
ＳｉＯ2カラムのクロマトグラフィー後に、所望のブテ
ナール１．８ｇ（収率８４％）が得られた。
【００６７】Ｐ．ｅｂ．１２０゜／４０Ｐａ（浴温） ［α］20 D（純粋）＝−２２．１５゜
【００６８】
【外１０】
【００６９】ｆ）フラスコ中、Ｎ2下に、ＬｉＡｌＨ4８
ｍモルをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１２ｍｌ中に溶
かした。ｄ）により製造されたペンテノン１．８７ｇ
（８ｍモル）をＴＨＦ５０ｍｌ中に希釈して、少量づつ
導入し、その間温度を２０゜〜３０゜に保持した。反応
を１時間実施した。ＴＨＦを濃縮後に混合物を石油エー
テル３０／５０中にとり、１５％ＨＣｌで洗浄して中和
し、乾燥し、濃縮し、かつ蒸留して、（−）−（１’
Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’
−トリメチル−３’−シクロヘキセン−１’−イル）−
４−ペンテン−２−オール（純度９７％）１．８ｇ（収
率９５％）が得られた。
【００７０】ｅ）により得られたアルデヒドとメチル−
マグネシウム試薬、例えばＣＨ3ＭｇＩとを反応させる
ことにより同じ化合物が得られた。
【００７１】［α］20 D（純粋）＝−２０．０８゜
【００７２】
【外１１】
【００７３】香調：前記。
【００７４】例２ （＋）−（１’Ｒ，Ｅ）−５−（２’，２’−ジメチル
−３’−メチレン−１’−シクロヘキシル）−３，３−
ジメチル−４−ペンテン−２−オールの製造 ａ）（＋）−（Ｒ）−２，２−ジメチル−３−メチレン
−１−シクロヘキサンアセトアルデヒド エーテル（５０ｍｌ）中のＬｉＡｌＨ4（０．４ｇ、１
０．５ｍモル）の懸濁液に、エーテル（２０ｍｌ）中の
（＋）−（１’Ｒ）−２−（２’，２’−ジメチル−
３’−メチレン−１’−シクロヘキシル）エチルアセテ
ート（例１ａ）参照；３．６ｇ、１７．１ｍモル）の溶
液を−１０゜で滴加した。室温で１時間後に、水（０．
４ｍｌ）、１５％水性ＮａＯＨ（０．４ｍｌ）及び水
（１．２ｍｌ）を連続的に０゜で添加した。混合物をセ
ライト上で濾過し、蒸発させた。粗製油状物（２．９
ｇ）をバルブ−ツゥ−バルブ装置（浴温：１００゜／１
３．３Ｐａ）中で蒸留して、無色油状物の形で（＋）−
（１’Ｒ）−２−（２’，２’−ジメチル−３’−メチ
レン−１’−シクロヘキシル）−１−エタノール２．７
７ｇ（収率９７％）が得られた。
【００７５】［α］20 D（純粋）＝＋６９゜
【００７６】
【外１２】
【００７７】香調：ぼんやりとしたショウノウ、グリー
ン、ケミカル。
【００７８】ＣＨ2Ｃｌ2（１００ｍｌ）中の、前記で得
られたアルコール（１５．５ｇ、０．０９２モル）の溶
液を、ＣＨ2Ｃｌ2（３００ｍｌ）中のクロロクロム酸ピ
リジニウム（ＰＣＣ、３０ｇ、０．１３９モル）及びセ
ライト（４５ｇ）の懸濁液に１時間にわたり滴加した。
混合物を撹拌下に、室温で１時間保持した。ＳｉＯ
2（１５０ｇ）で濾過し、エーテルで洗浄し、蒸発させ
て粗製油状物１６．３ｇが得られた。これをバルブ−ツ
ゥ−バルブ装置（浴温：１００゜／１３．３Ｐａ）中で
蒸留し、所望のアセトアルデヒド（純度９７％）１５．
２ｇ（収率９９％）が得られた。
【００７９】［α］20 D（純粋）＝＋２０．５゜
【００８０】
【外１３】
【００８１】香調：グリーン、アルデヒド性、ミント
様。
【００８２】ｂ）（＋）−（１’Ｒ，Ｅ）−５−
（２’，２’−ジメチル−３’−メチレン−１’−シク
ロヘキシル）−３−メチル−３−ペンテン−２−オン 例１ｃ）に記載のものと類似の方法に従って、メタノー
ル１．３４４モル中のＮａＯＨ２２．６８ｍモル、エチ
ル−メチル−ケトン０．２５２モル、前記ａ）により製
造されたアルデヒド７ｇ（４２ｍモル）及びＨ2ＳＯ
4１．５９６ｇを用いて実施した。トルエン／酢酸エチ
ル９７：３を用いるＳｉＯ2のクロマトグラフィーの
後、所望のペンテノン（純度９７％）３．９９ｇ（収率
４３％）が得られた。
【００８３】［α］20 D（純粋）＝＋３２．３５゜
【００８４】
【外１４】
【００８５】香調：サンダルウッド、ミルキー。
【００８６】ｃ）（＋）−（１’Ｒ，Ｅ）−５−
（２’，２’−ジメチル−３’−メチレン−１’−シク
ロヘキシル）−３，３−ジメチル−４−ペンテン−２−
オン 例１ｄ）で記載されたものと類似の方法により、ＤＭＳ
Ｏ １２．４ｍｌ中の(ｔ−ブチル)ＫＯ ２１．２４ｍ
モル及びＣＨ3Ｉ ２１．２４ｍモルを用いて、ｂ）に
より製造されたケトン３．９ｇ(１７．７ｍモル)をメチ
ル化した。シクロヘキサン／酢酸エチル９５：５を用い
るＳｉＯ2のクロマトグラフィー後に、所望のペンテノ
ン（純度９８．７％）３．４２ｇ(収率８３％)が得られ
た。
【００８７】 Ｐ．ｅｂ．１００゜／１３．３Ｐａ（浴温） ［α］20 D（純粋）＝＋５５．３２゜
【００８８】
【外１５】
【００８９】ｄ）例１ｆ）に記載のものと類似の方法に
従って、ＴＨＦ １６．５ｍｌ中のＬｉＡｌＨ4 １１
ｍモル及び前記ｃ）により製造されたケトン２．６ｇ
（１１ｍモル）を用いて実施した。トルエン／酢酸エチ
ル９：１を用いるＳｉＯ2のクロマトグラフィーの後、
（＋）−（１’Ｒ，Ｅ）−５−（２’，２’−ジメチル
−３’−メチレン−１’−シクロヘキシル）−３，３−
ジメチル−４−ペンテン−２−オール（純度９７％）
１．８３ｇ（収率７０％）が得られた。
【００９０】Ｐ．ｅｂ．８０゜／６．７Ｐａ（浴温） ［α］20 D（純粋）＝＋５５．７４゜
【００９１】
【外１６】
【００９２】香調：前記。
【００９３】例３ （＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロヘキセ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの製造 この化合物を例１に記載のと類似の方法で製造するが、
例１ａ）中の出発生成物として使用されたアセテートの
エナンチオマーから出発した。このアセテートは、Ｋ．
Ｈ．シュルテ−エルテ等々（K.H.Schulte-Elte et al）
によりＨｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ １９８９、１１
５８に記載された方法と類似の方法で、［α］20 D（純
粋）＝−９．６゜を有するカンホレニックアルデヒドの
特定の異性体から出発して製造した。得られた化合物の
分析データは、後記の旋光角を除き、例１に記載の相当
するエナンチオマーのデータと同一であった。
【００９４】（＋）−（１’Ｓ）−２−（２’，２’，
３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イ
ル）エチルアセテート ［α］20 D（純粋）＝＋１．２゜ （−）−（１’Ｓ）−２−（６’，６’−ジメチル−
５’−オキソ−３’−シクロヘキセン−１’−イル）エ
チルアセテート ［α］20 D（純粋）＝−６２．５゜ （−）−（１’Ｓ）−２−（２’，２’−ジメチル−
３’−オキソ−１’−シクロヘキシル）エチルアセテー
ト ［α］20 D（純粋）＝−７１．２゜ このアセテートを、例１ａ）に記載の方法により２−
（２’，２’−ジメチル−３’−メチレン−１’−シク
ロヘキシル）エチルアセテートの相当する異性体に変換
し、その異性体を単離せずに、例２ａ）第１段落によ
り、相当する後記アルコールに変換した： （−）−（Ｓ）−２−（２’，２’−ジメチル−３’−
メチレン−１’−シクロヘキシル）−１−エタノール ［α］20 D（純粋）＝−７４．４゜ 次いで、このアルコールを、相当するアセテートのため
に例１ａ）に記載された方法と類似の方法で、その結合
異性体(bonding isomer)に変換した。
【００９５】（＋）−（Ｓ）−２−（２’，２’，３’
−トリメチル−３’−シクロヘキセン−１’−イル）−
１−エタノール ［α］20 D（純粋）＝＋１２．７゜ （＋）−（Ｓ）−２，２，３−トリメチル−３−シクロ
ヘキセン−１−アセトアルデヒド ［α］20 D（純粋）＝＋３８．３゜ （＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３−メチル−５−（２’，
２’，３’−トリメチル−３’−シクロヘキセン−１’
−イル）−３−ペンテン−２−オン ［α］20 D（純粋）＝＋２９．６゜ （＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロヘキセ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オン ［α］20 D（純粋）＝＋２４．９゜ （＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロヘキセ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール ［α］20 D（純粋）＝＋２０．７゜ 例４ （−）−（１’Ｓ，Ｅ）−５−（２’，２’−ジメチル
−３’−メチレン−１’−シクロヘキシル）−３，３−
ジメチル−４−ペンテン−２−オールの製造 この化合物を例２に記載と類似の方法で製造するが、
（−）−（Ｓ）−２−（２’，２’−ジメチル−３’−
メチレン−１’−シクロヘキシル）−１−エタノール
（［α］20 D（純粋）＝−７４．４゜；例３中に記載）
から出発した。得られた化合物の分析データは、後記の
旋光角を除き、例２に記載の相当するエナンチオマーの
データと同一であった。
【００９６】（−）−（Ｓ）−２，２−ジメチル−３−
メチレン−１−シクロヘキサンアセトアルデヒド ［α］20 D（純粋）＝−２１．６゜ （−）−（１’Ｓ，Ｅ）−５−（２’，２’−ジメチル
−３’−メチレン−１’−シクロヘキシル）−３−メチ
ル−３−ペンテン−２−オン ［α］20 D（純粋）＝−３８．０゜ （−）−（１’Ｓ，Ｅ）−５−（２’，２’−ジメチル
−３’−メチレン−１’−シクロヘキシル）−３，３−
ジメチル−４−ペンテン−２−オン ［α］20 D（純粋）＝−５２．６゜ （−）−（１’Ｓ，Ｅ）−５−（２’，２’−ジメチル
−３’−メチレン−１’−シクロヘキシル）−３，３−
ジメチル−４−ペンテン−２−オール ［α］20 D（純粋）＝−６４．６゜ 香調：サンダルウッド。
【００９７】例５ 石鹸の賦香 ココナツ油及び獣脂から製造された無芳香ナトリウム石
鹸ベースから得られた薄い切片状石鹸１００ｇを、一様
なペーストが得られるまで、一方で（−）−（１’Ｒ，
Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−ト
リメチル−３’−シクロヘキセン−１’−イル）−４−
ペンテン−２−オール０．５ｇと混合し、他方で（＋）
−（１’Ｒ，Ｅ）−５−（２’，２’−ジメチル−３’
−メチレン−１’−シクロヘキシル）−３，３−ジメチ
ル−４−ペンテン−２−オール０．５ｇと混合した。こ
のようにして得られた石鹸組成物は、最初の場合は、サ
ンダルウッド及びアンバー様の両方の香調を有し、かつ
第二の場合は、天然サンダルウッドタイプのウッディな
香調を有した。
【００９８】例６ 香料組成物 ベース香料組成物を次の成分の混合により製造した： 成分 重量部 １０％*デカナール １０ １０％*ウンデシレンアルデヒド ４０ １０％*ドデカナール １０ １０％*メチルノニルアセトアルデヒド １０ アルテミシア精油 １０ １０％*海狸香油 ２０ １０％*シベット(Civet)油 １０ ガルバナム樹脂状精油 １０ ５０％*無水ジャスミン １００ 乳香油 １０ パチュリ油 ３０ スチルアリルアセテート １５ α−イソメチルイオノン ９５ コリアンダー油 ５ レボシトロネロール ５０ １０％*エクサルトリド（Exaltolide： 登録商標；以後省略）1) ５０ 合成ジャスミン油 １００ 合成ベルガモット １００ シシリーレモン油 ４０ ５０％*無水オークモス ３０ 合成ネロリ ２０ ガラキソリド ５０（Galaxolide：登録商標；以後省略）2) ５０ クマリン ５０ トナリド（Tonalide：登録商標；以後省略）3) ４０ ジヒドロミルセノール4) ７５ ─────── 合計 ９８０ * ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中で １）シクロペンタデカノリド；製造所：フィルメニヒ
ＳＡ（Firmenich SA）、ジュネーブ、スイス ２）１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，
６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［ギ］イ
ソクロメン；製造所：インターナショナル・フレイバー
ズ・アンド・フレイグランス（International Flavors
& Fragrances）Ｉｎｃ．、ＵＳＡ ３）７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメ
チルテトラリン；製造所：ＰＦＷ、オランダ ４）２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール；製
造所：インターナショナル・フレイバーズ・アンド・フ
レイグランス Ｉｎｃ．、ＵＳＡ。
【００９９】このウッディ−アニマルタイプのベース組
成物９８ｇに（＋）−（１’Ｒ，Ｅ）−５−（２’，
２’−ジメチル−３’−メチレン−１’−シクロヘキシ
ル）−３，３−ジメチル−４−ペンテン−２−オール
２ｇを添加すると、その香調を明らかに知覚できるサン
ダルウッドの特性に発展させた新規組成物が得られた。
他方、本発明による前記化合物を（−）−（１’Ｒ，
Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−ト
リメチル−３’−シクロヘキセン−１’−イル）−４−
ペンテン−２−オールで置換すると、前記の新規組成物
よりも弱いサンダルウッド様特性を有するが、明確によ
りアンバー様の香調を有する新規組成物が得られた。
【０１００】両方の場合に、本発明による化合物は、有
利に、同様の効果を生み出すのに２倍の量が必要であっ
た天然のサンダルウッド精油（原産地：Mysore）にとっ
てかわることが判明した。従って、これらの化合物の使
用は、ますます有利である。それというのも天然サンダ
ルウッド精油は、非常に高価で珍しいからである。
【０１０１】例７ 香料組成物 ベース香料組成物は、次の成分を混合することにより製
造した： 成分 重量部 ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート １５０ セドロキシド（Cedroxyde：登録商標；以後省略)1) １００ フロリダオレンジ油 １００ ジヒドロテルペニルアセテート ７０ α−メチルイオノン ６０ ブルボン（Bourbon）ゼラニウム油 ５０ ラベンダー油 ４０ ベルトフィックス・コア（Vertofix coeur）2) ４０ マヨール（Mayol：登録商標；以後省略)3) ４０ フロロール（Florol：登録商標；以後省略)4) ４０ ムスクケトン ３０ イソオイゲノール ３０ １０％*アンブロックス ＤＬ（Ambrox： 登録商標；以後省略)5) ３０ 酢酸ミルセニル6) ３０ ロジノール(Rosinol) ２０ サリチル酸アミル ２０ ＴＣＤアセテート7) ２０ 合成ベルガモット １０ 酢酸シクロヘキシルエタノール ２０ １０％*クリスタル・モース（Cristal moss） ２０ 合成ネロリ １０ １％β−ダマセノン １０ ジヒドロミルセノール8) １０ ──────── 合計 ９５０ * ＤＩＰＧ中 １）トリメチルシクロドデカトリエンエポキシド；製造
所：フィルメニヒ ＳＡ、ジュネーブ、スイス ２）製造所：インターナショナル・フレイバーズ・アン
ド・フレイグランス、Ｉｎｃ．、ＵＳＡ ３）ヒドロキシメチルイソプロピルシクロヘキサン；製
造所：フィルメニヒ ＳＡ、ジュネーブ、スイス ４）テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４
（２Ｈ）−ピラノール；製造所：フィルメニヒ ＳＡ、
ジュネーブ、スイス ５）テトラメチルペルヒドロナフトフラン；製造所：フ
ィルメニヒ ＳＡ、ジュネーブ、スイス ６）２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−イ
ルアセテート；製造所：インターナショナル・フレイバ
ーズ・アンド・フレイグランス、Ｉｎｃ．、ＵＳＡ ７）（トリシクロ［５．２．１．０2’6］デシ−４−イ
ル）メチルアセテート；製造所：フィルメニヒ ＳＡ、
ジュネーブ、スイス ８）例６参照。
【０１０２】フローラル−ウッディタイプのこのベース
組成物を用いて、次表記載の４個の組成物を製造した：
【０１０３】
【表１】
【０１０４】１）ＩＦＦ Ｉｎｃ．からの２−エチル−
４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−
１−イル）−２−ブテン−１−オール。
【０１０５】これら４個の組成物Ａ〜Ｄを、８人の専門
パーフューマーの一団によるブラインドテストで評価し
た。その特性及びその強さの両方の見地から、満場一致
で組成物Ａをその卓越した嗅覚ノートのため選んだ。他
方、組成物Ｃは、一般に組成物Ｂより好まれ、組成物Ｂ
は、やはり組成物Ｄより、嗅覚的に、より興味深くかつ
気持ちよいと判断された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 33/14 8827−4Ｈ 49/21 7457−4Ｈ 57/70 9356−4Ｈ Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｄ 2115−4Ｈ Ｃ１１Ｄ 3/50

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 点線により示された位置の１つに二重結
    合を有する、式： 【化１】 の化合物。
  2. 【請求項２】 式： 【化２】 ［式中、点線は、式（Ｉ）に示された意味を有する］の
    光学活性異性体又はその相応するエナンチオマーの形の
    請求項１記載の化合物。
  3. 【請求項３】 （−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメ
    チル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シ
    クロヘキセン−１’−イル）４−ペンテン−２−オー
    ル。
  4. 【請求項４】 香料組成物又は芳香製品の芳香特性を賦
    与、改良、強化又は変性する際に、前記組成物又は製品
    に、請求項１から３までのいずれか１項記載の化合物の
    賦香有効量を添加することを特徴とする、香料組成物又
    は芳香製品の芳香特性を賦与、改良、強化又は変性する
    方法。
  5. 【請求項５】 活性香料成分として、請求項１から３ま
    でのいずれか１項記載の化合物を含有する香料組成物。
  6. 【請求項６】 活性香料成分として、請求項１から３ま
    でのいずれか１項記載の化合物を含有する芳香製品。
  7. 【請求項７】 香水又はコロン、石鹸、シャワー又はバ
    スゲル、シャンプー又はヘアーコンディショナー、化粧
    品調合物、ボディー又はエアーデオドラント、洗浄剤、
    柔軟仕上げ剤又は家庭用品の形の、請求項６記載の芳香
    製品。
  8. 【請求項８】 点線により示された位置の１つに二重結
    合を有する式 【化３】 の化合物を製造する際に、式： 【化４】 ［式中、点線は、式（Ｉ）で示された意味を有し、かつ
    Ｒは、水素原子又はメチル基を表わす］の化合物を、Ｒ
    がメチル基の場合には、不活性有機溶剤中で還元剤と、
    又はＲが水素原子の場合には、メチルハロマグネシウム
    試薬と反応させることを特徴とする、式（Ｉ）の化合物
    の製法。
  9. 【請求項９】 出発生成物として、式： 【化５】 ［式中、点線及び記号Ｒは、式（II）で示されたものと
    同じである］の光学活性化合物又はその相応するエナン
    チオマーを使用して、式： 【化６】 ［式中、点線は、式（Ｉ）で示されたものと同じであ
    る］の化合物又はその各々相応するエナンチオマーが得
    られる、請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 点線により示された位置の１つに二重
    結合を有する、式： 【化７】 ［式中、記号Ｒは、ハロゲン原子又はメチル基を表わ
    す］の化合物。
  11. 【請求項１１】 式： 【化８】 ［式中、点線及び記号Ｒは、式（II）で示されたものと
    同じである］の光学活性異性体又はその相応するエナン
    チオマーの形の請求項１０記載の化合物。
  12. 【請求項１２】 点線により示された位置の１つに二重
    結合を有する、式： 【化９】 の化合物。
  13. 【請求項１３】 式： 【化１０】 ［式中、点線は、式（III）に示された意味を有する］
    の光学活性異性体又はその相応するエナンチオマーの形
    の請求項１２記載の化合物。
JP5128824A 1992-06-02 1993-05-31 環状アルコール、その製法、香料組成物又は芳香製品の芳香特性の賦与、改良、強化又は変性法、香料組成物及び芳香製品、及び環状アルコールの中間体 Pending JPH0656766A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH176392 1992-06-02
CH01763/92-1 1992-06-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0656766A true JPH0656766A (ja) 1994-03-01

Family

ID=4217995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5128824A Pending JPH0656766A (ja) 1992-06-02 1993-05-31 環状アルコール、その製法、香料組成物又は芳香製品の芳香特性の賦与、改良、強化又は変性法、香料組成物及び芳香製品、及び環状アルコールの中間体

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5326748A (ja)
EP (1) EP0572797B1 (ja)
JP (1) JPH0656766A (ja)
DE (1) DE69307188T2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7824529B2 (en) 2001-06-04 2010-11-02 Epocal Inc. Electrode module
US8936240B2 (en) 2012-03-02 2015-01-20 Ricoh Company, Limited Sheet discharging device, image forming system, and sheet discharging method

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1529770B1 (en) * 2003-11-06 2011-08-17 Firmenich SA Aldehyde as perfuming or flavoring ingredient

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2934560A (en) * 1958-03-05 1960-04-26 Hoffmann La Roche Cyclic alcohols and esters and preparation thereof
US3492360A (en) * 1967-04-14 1970-01-27 Givaudan Corp 2-methyl-6-(4'-methyl-3'-cyclohexen- 1'-yl)-5-hepten-2-ol
CH516494A (fr) * 1969-09-08 1971-12-15 Firmenich & Cie Procédé pour la préparation d'alcools oléfiniques
US3984354A (en) * 1971-12-27 1976-10-05 Monsanto Company 1-(3'-Hexenyl)-1-cycloalkanols and their esters
US4046716A (en) * 1975-04-17 1977-09-06 Givaudan Corporation Novel odorant compositions
DE2827957C2 (de) * 1978-06-26 1982-03-18 Dragoco Gerberding & Co Gmbh, 3450 Holzminden Cyclopenten-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe
US4278098A (en) * 1979-05-15 1981-07-14 International Flavors & Fragrances Inc. 2,6,6-Trimethyl-α-(iso)propenyl-1-cyclohexene-1-methanols and -1,3-cyclohexadiene-1-methanols and organoleptic uses thereof
JPS60109537A (ja) * 1983-11-18 1985-06-15 T Hasegawa Co Ltd シクロペンテン誘導体
EP0155591B1 (fr) * 1984-03-23 1988-05-25 Firmenich Sa Dérivés hydroxylés de l'aldéhyde campholénique, leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants et composition parfumante les contenant
US4696766A (en) * 1986-03-19 1987-09-29 Givaudan Corporation (2R*,3S*)-(E)-3-methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pent-4-en-2-ol

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7824529B2 (en) 2001-06-04 2010-11-02 Epocal Inc. Electrode module
US8936240B2 (en) 2012-03-02 2015-01-20 Ricoh Company, Limited Sheet discharging device, image forming system, and sheet discharging method

Also Published As

Publication number Publication date
DE69307188T2 (de) 1997-06-26
US5326748A (en) 1994-07-05
EP0572797A1 (fr) 1993-12-08
EP0572797B1 (fr) 1997-01-08
DE69307188D1 (de) 1997-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4038282B2 (ja) 付臭性組成物
JP4555558B2 (ja) スピロ化合物を有する組成物および着香製品、このような製品の香り特性を付与、強化、改善または変性する方法ならびに新規スピロ化合物
JP4909351B2 (ja) ダマスコンのウッディーなにおいを有するα−デカロン
US5696075A (en) Campholinic aldehyde derivatives, process for their preparation and their use as perfuming ingredients
JPH05246917A (ja) 新規有香物質
WO2007030967A1 (en) 6-methoxy-2,6-dimethyloctanal and its use as a fragrance ingredient
CA1136552A (en) Acetyl trimethyl bicyclo non-ene as perfume
JPH06305999A (ja) 着臭剤組成物
JP2021517176A (ja) アルデヒド系匂い物質
US3996169A (en) Perfume uses of tricyclic alcohols and processes
JPH05221900A (ja) 環状３級アルコール及びこれを含有する香料組成物及び芳香製品
JP2010512347A (ja) シクロヘキセニルブテノンおよびそれらを含むフレグランス組成物
JP3400496B2 (ja) 香料組成物又は芳香製品の芳香特性を賦与、強化、改良又は変性する方法、香料組成物又は芳香製品、及び新規化合物
JPH0656766A (ja) 環状アルコール、その製法、香料組成物又は芳香製品の芳香特性の賦与、改良、強化又は変性法、香料組成物及び芳香製品、及び環状アルコールの中間体
US6903067B2 (en) Fragrance composition containing 3-(3-hexenyl)-2-cyclopentenone
JP4676880B2 (ja) シクロオクト−（エン−）イル誘導体の香料としての使用
EP1022265A1 (fr) Dérivés du 2-indaneméthanol et leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants
US5087612A (en) Oxygenated alicyclic compounds and their use in perfumery
EP0882697B1 (fr) Composés parfumants à odeur boisée, fruitée
EP1136061B1 (en) Optically active, oxygenated, alicyclic compounds and their use as perfuming ingredients
EP1979301B1 (en) Perfuming ingredients with odor of the pheromone type
US6410504B1 (en) Nitriles and aldehydes derived from 3-isopropenyl-1,2-dimethyl-1-cyclopentanol and their use in perfumery
EP1291409B1 (en) An oxime as perfuming ingredient
JP3046207B2 (ja) （ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−２−イル）−４−ペンテン−２−オールの光学活性異性体、匂い特性を付与し、増大させ、向上させるかまたは変性させるための方法、香気付与組成物、賦香製品および有効な化合物の製造法
US4077916A (en) Hexyloxyacetonitrile perfume compositions