JP4555558B2 - スピロ化合物を有する組成物および着香製品、このような製品の香り特性を付与、強化、改善または変性する方法ならびに新規スピロ化合物 - Google Patents
スピロ化合物を有する組成物および着香製品、このような製品の香り特性を付与、強化、改善または変性する方法ならびに新規スピロ化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4555558B2 JP4555558B2 JP2003354287A JP2003354287A JP4555558B2 JP 4555558 B2 JP4555558 B2 JP 4555558B2 JP 2003354287 A JP2003354287 A JP 2003354287A JP 2003354287 A JP2003354287 A JP 2003354287A JP 4555558 B2 JP4555558 B2 JP 4555558B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- undec
- spiro
- composition
- formula
- dimethylspiro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 174
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 title claims description 4
- 150000003413 spiro compounds Chemical class 0.000 title 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims abstract description 66
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 32
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 29
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 9
- ZBTFBWOGJZRFKJ-UHFFFAOYSA-N 3,11-dimethylspiro[5.5]undec-3-en-11-ol Chemical compound C1CC(C)=CCC11C(O)(C)CCCC1 ZBTFBWOGJZRFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- CCYOXZUKCPNPDS-UHFFFAOYSA-N 4,10-dimethylspiro[5.5]undec-3-en-11-one Chemical compound O=C1C(C)CCCC11CC(C)=CCC1 CCYOXZUKCPNPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- BSLFNWYQLMXILA-UHFFFAOYSA-N 4,9-dimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-ol Chemical compound C1C(C)=CCCC11C(O)(C)CCC1 BSLFNWYQLMXILA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- PUKNOVHRTGTRBE-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylspiro[5.5]undec-3-en-11-one Chemical compound C1CC(C)=C(C)CC11C(=O)CCCC1 PUKNOVHRTGTRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- HRCIWUIASKOGDF-UHFFFAOYSA-N 3,10-dimethylspiro[5.5]undec-3-en-11-one Chemical compound O=C1C(C)CCCC11CC=C(C)CC1 HRCIWUIASKOGDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- QRFBHQLKQXWPNL-UHFFFAOYSA-N 4,11-dimethylspiro[5.5]undec-3-en-11-ol Chemical compound C1C(C)=CCCC11C(O)(C)CCCC1 QRFBHQLKQXWPNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- RCCCVJWQLYLSQU-UHFFFAOYSA-N 4,8-dimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-ol Chemical compound C1CC(C)=CCC11C(O)(C)CCC1 RCCCVJWQLYLSQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 110
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 34
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 29
- ZXCVFSSIAOEEFK-UHFFFAOYSA-N 5,10,10-trimethylspiro[5.5]undec-2-en-11-ol Chemical compound CC1CC=CCC11C(O)C(C)(C)CCC1 ZXCVFSSIAOEEFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 dimethyl spiro [4.5] dec-7-en-1-yl Chemical group 0.000 claims description 14
- OOEDQCLPDCXMMC-UHFFFAOYSA-N (3,5,10,10-tetramethylspiro[5.5]undec-2-en-11-yl) acetate Chemical compound CC1CC(C)=CCC11C(OC(C)=O)C(C)(C)CCC1 OOEDQCLPDCXMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 7
- IEODHCKRVCQYNH-UHFFFAOYSA-N 3,5,10,10-tetramethylspiro[5.5]undec-3-en-11-one Chemical compound CC1C=C(C)CCC11C(=O)C(C)(C)CCC1 IEODHCKRVCQYNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 claims description 6
- DWQXOILNGUCNSH-UHFFFAOYSA-N undec-8-enal Chemical compound CCC=CCCCCCCC=O DWQXOILNGUCNSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZHQWFWHQADTTDD-UHFFFAOYSA-N 4,4,11-trimethylspiro[5.5]undecan-5-ol Chemical compound CC1CCCCC11C(O)C(C)(C)CCC1 ZHQWFWHQADTTDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCNRFPIZYKITAS-UHFFFAOYSA-N 5,10,10-trimethylspiro[5.5]undec-3-en-11-one Chemical compound CC1C=CCCC11C(=O)C(C)(C)CCC1 HCNRFPIZYKITAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 5
- QJIXGUBCXJXGER-UHFFFAOYSA-N 4,10,10-trimethylspiro[5.5]undec-2-en-11-one Chemical compound C1C=CC(C)CC11C(=O)C(C)(C)CCC1 QJIXGUBCXJXGER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WCWLAHZMVRUOCS-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-1-methylspiro[5.5]undecan-11-ol Chemical compound CCC1CCCC(C)C11C(O)CCCC1 WCWLAHZMVRUOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PRTUIHSPUMKFOO-UHFFFAOYSA-N undec-8-enyl acetate Chemical compound CCC=CCCCCCCCOC(C)=O PRTUIHSPUMKFOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JBNPNJUVXRRCJJ-UHFFFAOYSA-N 10,10-dimethylspiro[5.5]undec-3-en-11-one Chemical compound O=C1C(C)(C)CCCC11CC=CCC1 JBNPNJUVXRRCJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CJIGFNFSNWVLEG-UHFFFAOYSA-N 3,8,10-trimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-ol Chemical compound OC1C(C)CCC11C(C)C=C(C)CC1 CJIGFNFSNWVLEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UZFFFFWQKMPLAC-UHFFFAOYSA-N dec-7-enal Chemical compound CCC=CCCCCCC=O UZFFFFWQKMPLAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMKHTGCVWQBYHX-UHFFFAOYSA-N (7,9-dimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-yl) acetate Chemical compound C1C(C)=CC(C)CC11C(OC(C)=O)CCC1 UMKHTGCVWQBYHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MGUGDNUNNYVSQI-UHFFFAOYSA-N (8,10-dimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-yl) acetate Chemical compound CC1C=C(C)CCC11C(OC(C)=O)CCC1 MGUGDNUNNYVSQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000195940 Bryophyta Species 0.000 claims description 2
- 239000002386 air freshener Substances 0.000 claims description 2
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 claims description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 2
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 2
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 claims description 2
- 238000010409 ironing Methods 0.000 claims description 2
- 239000006210 lotion Substances 0.000 claims description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011929 mousse Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L magnesium sulphate Substances [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims 1
- 239000012437 perfumed product Substances 0.000 claims 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 claims 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 claims 1
- HPILEMWCRGJTJG-UHFFFAOYSA-N undec-8-en-1-ol Chemical compound CCC=CCCCCCCCO HPILEMWCRGJTJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical class CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 36
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical class CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 abstract description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 9
- WKKUQVUSBCCZHA-UHFFFAOYSA-N 8,9-dimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-one Chemical compound C1CC(C)=C(C)CC11C(=O)CCC1 WKKUQVUSBCCZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 abstract 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 60
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 38
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 34
- 239000000047 product Substances 0.000 description 32
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 30
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 30
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 22
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 18
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 description 14
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KVWWIYGFBYDJQC-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrojasmonate Chemical compound CCCCCC1C(CC(=O)OC)CCC1=O KVWWIYGFBYDJQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 10
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 9
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 7
- ZMPHKSUOIYSSOS-UHFFFAOYSA-N 2-ethylidene-4,4-dimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC=C1CC(C)(C)CCC1=O ZMPHKSUOIYSSOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YCPAAGDJEBIYAG-UHFFFAOYSA-N 3,5,10,10-tetramethylspiro[5.5]undec-2-en-11-ol Chemical compound CC1CC(C)=CCC11C(O)C(C)(C)CCC1 YCPAAGDJEBIYAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 description 6
- 240000002505 Pogostemon cablin Species 0.000 description 6
- 235000011751 Pogostemon cablin Nutrition 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 6
- AJXUTHNIRHGFKU-UHFFFAOYSA-N 8-methylspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound C1CC(C)CCC11C(=O)CCC1 AJXUTHNIRHGFKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000004281 Eucalyptus maculata Species 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 5
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 5
- IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N lithium;carbanide Chemical compound [Li+].[CH3-] IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 5
- FGERMAMWVCWOFT-UHFFFAOYSA-N 6-[(dimethylamino)methyl]-2,2-dimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CN(C)CC1CCCC(C)(C)C1=O FGERMAMWVCWOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SCCKEPWFQOEQET-UHFFFAOYSA-N 7,9-dimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-one Chemical compound C1C(C)=CC(C)CC11C(=O)CCC1 SCCKEPWFQOEQET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGJAEYIZIUUWSJ-UHFFFAOYSA-N dec-8-enal Chemical compound CC=CCCCCCCC=O DGJAEYIZIUUWSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UWKAYLJWKGQEPM-LBPRGKRZSA-N linalyl acetate Chemical compound CC(C)=CCC[C@](C)(C=C)OC(C)=O UWKAYLJWKGQEPM-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 3
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 3
- BXBWFVFJOKWVFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5,10,10-tetramethylspiro[5.5]undec-2-en-11-yl)acetic acid Chemical compound CC1CC(C)=CCC11C(CC(O)=O)C(C)(C)CCC1 BXBWFVFJOKWVFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFHNDZLVSXQDJM-UHFFFAOYSA-N 5,10,10-trimethylspiro[5.5]undec-2-en-11-one Chemical compound CC1CC=CCC11C(=O)C(C)(C)CCC1 AFHNDZLVSXQDJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- URXZQCYPWIDULI-UHFFFAOYSA-N 8,10-dimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-one Chemical compound CC1C=C(C)CCC11C(=O)CCC1 URXZQCYPWIDULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000349731 Afzelia bipindensis Species 0.000 description 3
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000178870 Lavandula angustifolia Species 0.000 description 3
- 235000010663 Lavandula angustifolia Nutrition 0.000 description 3
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 3
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 3
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940022663 acetate Drugs 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 3
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000001102 lavandula vera Substances 0.000 description 3
- 235000018219 lavender Nutrition 0.000 description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 3
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 2
- QZFSNJAQFWEXEA-MDZDMXLPSA-N (e)-3,3-dimethyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pent-4-en-2-ol Chemical compound CC(O)C(C)(C)\C=C\C1CC=C(C)C1(C)C QZFSNJAQFWEXEA-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 2
- AUEDZUCWSQZBHS-UHFFFAOYSA-N 1,5,10,10-tetramethylspiro[5.5]undec-3-en-11-one Chemical compound CC1CC=CC(C)C11C(=O)C(C)(C)CCC1 AUEDZUCWSQZBHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XVDCBINESPCZEX-UHFFFAOYSA-N 1,5,10,10-tetramethylspiro[5.5]undecan-11-one Chemical compound CC1CCCC(C)C11C(=O)C(C)(C)CCC1 XVDCBINESPCZEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLOCFCBJMNCJSV-UHFFFAOYSA-N 10-ethyl-4-methoxy-8-methylspiro[4.5]decane Chemical compound CCC1CC(C)CCC11C(OC)CCC1 DLOCFCBJMNCJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UVMKMJDWWMKJJR-UHFFFAOYSA-N 2-[(dimethylamino)methyl]-4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)C(CN(C)C)C1 UVMKMJDWWMKJJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBBXMNMQOGQFMV-UHFFFAOYSA-N 2-propylidenecyclopentan-1-one Chemical compound CCC=C1CCCC1=O RBBXMNMQOGQFMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZOKLXCISYTGJQ-UHFFFAOYSA-N 3,3,7,9-tetramethylspiro[4.5]dec-8-en-4-ol Chemical compound C1C(C)=CC(C)CC11C(O)C(C)(C)CC1 NZOKLXCISYTGJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQMVTWLNHRJDLD-UHFFFAOYSA-N 3,5,10,10-tetramethylspiro[5.5]undec-2-en-11-one Chemical compound CC1CC(C)=CCC11C(=O)C(C)(C)CCC1 BQMVTWLNHRJDLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEUXWGQZXNVETI-UHFFFAOYSA-N 4,4,11-trimethylspiro[5.5]undecan-5-one Chemical compound CC1CCCCC11C(=O)C(C)(C)CCC1 HEUXWGQZXNVETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORMHZBNNECIKOH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)cyclohex-3-ene-1-carbaldehyde Chemical compound CC(C)(O)CCCC1=CCC(C=O)CC1 ORMHZBNNECIKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZZASWGRLOTITL-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexyl-2-methylbutan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CCC1CCCCC1 KZZASWGRLOTITL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YVSNOTITPICPTB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-(2-methylpropyl)oxan-4-ol Chemical compound CC(C)CC1CC(C)(O)CCO1 YVSNOTITPICPTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)CC1 VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKCBSGBYQJOBLC-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-11-methoxy-1-methylspiro[5.5]undecane Chemical compound CCC1CCCC(C)C11C(OC)CCCC1 RKCBSGBYQJOBLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDPJRGRCVBYAQE-UHFFFAOYSA-N 7,9-dimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-ol Chemical compound C1C(C)=CC(C)CC11C(O)CCC1 RDPJRGRCVBYAQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKHBDACPHMIVHY-UHFFFAOYSA-N 8,10-dimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-ol Chemical compound CC1C=C(C)CCC11C(O)CCC1 UKHBDACPHMIVHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQAJGLJDLUYISN-UHFFFAOYSA-N 9-methylspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound C1C(C)CCCC11C(=O)CCC1 WQAJGLJDLUYISN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCTQGTTXIYCGGC-UHFFFAOYSA-N Benzyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 ZCTQGTTXIYCGGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 CCNCC(*)(*(C)C*C(*)CC*CC**)I Chemical compound CCNCC(*)(*(C)C*C(*)CC*CC**)I 0.000 description 2
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 2
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000017858 Laurus nobilis Nutrition 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 244000179970 Monarda didyma Species 0.000 description 2
- 235000010672 Monarda didyma Nutrition 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000009023 Myrrhis odorata Species 0.000 description 2
- 235000007265 Myrrhis odorata Nutrition 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 2
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 2
- 240000003889 Piper guineense Species 0.000 description 2
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 2
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000125380 Terminalia tomentosa Species 0.000 description 2
- 235000005212 Terminalia tomentosa Nutrition 0.000 description 2
- UAVFEMBKDRODDE-UHFFFAOYSA-N Vetiveryl acetate Chemical compound CC1CC(OC(C)=O)C=C(C)C2CC(=C(C)C)CC12 UAVFEMBKDRODDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000273928 Zingiber officinale Species 0.000 description 2
- 235000006886 Zingiber officinale Nutrition 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 2
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 2
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 2
- 235000008397 ginger Nutrition 0.000 description 2
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 2
- UWKAYLJWKGQEPM-UHFFFAOYSA-N linalool acetate Natural products CC(C)=CCCC(C)(C=C)OC(C)=O UWKAYLJWKGQEPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 2
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- CZCBTSFUTPZVKJ-UHFFFAOYSA-N rose oxide Chemical compound CC1CCOC(C=C(C)C)C1 CZCBTSFUTPZVKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002020 sage Nutrition 0.000 description 2
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 2
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- NPNUFJAVOOONJE-ZIAGYGMSSA-N β-(E)-Caryophyllene Chemical compound C1CC(C)=CCCC(=C)[C@H]2CC(C)(C)[C@@H]21 NPNUFJAVOOONJE-ZIAGYGMSSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- REPVLJRCJUVQFA-UHFFFAOYSA-N (-)-isopinocampheol Natural products C1C(O)C(C)C2C(C)(C)C1C2 REPVLJRCJUVQFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001724 (4,8-dimethyl-2-propan-2-ylidene-3,3a,4,5,6,8a-hexahydro-1H-azulen-6-yl) acetate Substances 0.000 description 1
- KHWTYGFHPHRQMP-UHFFFAOYSA-N (4-propan-2-ylcyclohexyl)methanol Chemical compound CC(C)C1CCC(CO)CC1 KHWTYGFHPHRQMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- HOJQZLYCLXVAIX-UHFFFAOYSA-N 1,5,10,10-tetramethylspiro[5.5]undecan-11-ol Chemical compound CC1CCCC(C)C11C(O)C(C)(C)CCC1 HOJQZLYCLXVAIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKMGDRERYMTJX-CMDGGOBGSA-N 1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)\C=C\C1C(C)=CCCC1(C)C VPKMGDRERYMTJX-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- KHLFMZDGADSQGR-UHFFFAOYSA-N 1-oxacyclohexadec-3-en-2-one Chemical compound O=C1OCCCCCCCCCCCCC=C1 KHLFMZDGADSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKFXYJHSXNCTCT-UHFFFAOYSA-N 10,10,11-trimethylspiro[5.5]undec-3-en-11-ol Chemical compound CC1(O)C(C)(C)CCCC11CC=CCC1 BKFXYJHSXNCTCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBAJOCGRMMIEO-UHFFFAOYSA-N 10,10-dimethylspiro[5.5]undec-3-ene Chemical group CC1(CC2(CCC1)CC=CCC2)C QTBAJOCGRMMIEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAYSTMLVDATKQ-UHFFFAOYSA-N 10-ethyl-6,8-dimethylspiro[4.5]dec-7-en-4-ol Chemical compound CCC1CC(C)=CC(C)C11C(O)CCC1 NFAYSTMLVDATKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLPJFYJCDVWMOT-UHFFFAOYSA-N 10-ethyl-8-methylspiro[4.5]dec-7-en-4-ol Chemical compound CCC1CC(C)=CCC11C(O)CCC1 SLPJFYJCDVWMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COSAGVFUWVVDFO-UHFFFAOYSA-N 11-methoxy-3,5,10,10-tetramethylspiro[5.5]undec-2-ene Chemical compound COC1C(C)(C)CCCC11C(C)CC(C)=CC1 COSAGVFUWVVDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUZMXAWDMZIMMA-UHFFFAOYSA-N 2,2,9,11-tetramethylspiro[5.5]undec-8-en-5-one Chemical compound CC1CC(C)=CCC11C(=O)CCC(C)(C)C1 GUZMXAWDMZIMMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNSPBSQWRKKAPI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1(C)CCCCC1=O KNSPBSQWRKKAPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYAIJYMVIFRSOT-UHFFFAOYSA-N 2,4,8-trimethylspiro[5.5]undec-3-en-11-one Chemical compound C1C(C)CCC(=O)C21CC(C)=CC(C)C2 SYAIJYMVIFRSOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQCWKHFOSVWMDC-UHFFFAOYSA-N 2,5,10,10-tetramethylspiro[5.5]undec-2-en-11-one Chemical compound CC1CC=C(C)CC11C(=O)C(C)(C)CCC1 XQCWKHFOSVWMDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEGBWDUVDAKUGA-UHFFFAOYSA-N 2,6,10-trimethylundec-9-enal Chemical compound CC(C)=CCCC(C)CCCC(C)C=O UEGBWDUVDAKUGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZNXVYRZVPSBGF-UHFFFAOYSA-N 2,9,11-trimethylspiro[5.5]undec-9-en-5-one Chemical compound C1C(C)CCC(=O)C11C(C)C=C(C)CC1 DZNXVYRZVPSBGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNRJTBAOUJJKDY-UHFFFAOYSA-N 2-Acetyl-3,5,5,6,8,8-hexamethyl-5,6,7,8- tetrahydronaphthalene Chemical compound CC(=O)C1=C(C)C=C2C(C)(C)C(C)CC(C)(C)C2=C1 DNRJTBAOUJJKDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJLYCNZOTQCQMC-UHFFFAOYSA-N 2-hexa-2,4-diynyl-1,6-dioxaspiro[4.4]non-3-ene Chemical compound C1=CC(CC#CC#CC)OC11OCCC1 NJLYCNZOTQCQMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAWOTLUZQMXEBB-UHFFFAOYSA-N 3,3,7,9-tetramethylspiro[4.5]dec-8-en-4-one Chemical compound C1C(C)=CC(C)CC11C(=O)C(C)(C)CC1 VAWOTLUZQMXEBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPNXWGRYYRSVET-UHFFFAOYSA-N 3,7,11-trimethyl-13-oxabicyclo[10.1.0]trideca-4,8-diene Chemical compound CC1CC=CC(C)CC=CC(C)CC2OC21 QPNXWGRYYRSVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZJIPGZFQKGKPH-UHFFFAOYSA-N 3,7,9-trimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-ol Chemical compound OC1C(C)CCC11CC(C)=CC(C)C1 MZJIPGZFQKGKPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTJUGKSLVZQZLN-UHFFFAOYSA-N 3,7,9-trimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-one Chemical compound O=C1C(C)CCC11CC(C)=CC(C)C1 FTJUGKSLVZQZLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWOSZHVKKCIJOO-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-5-propan-2-ylspiro[5.5]undec-2-ene Chemical compound CC(C)C1CC(C)=CCC11CCCCC1 BWOSZHVKKCIJOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFJSLYOUMMOJKA-UHFFFAOYSA-N 4,4,5-trimethylspiro[5.5]undecan-5-ol Chemical compound CC1(O)C(C)(C)CCCC11CCCCC1 HFJSLYOUMMOJKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRMXDPSTPRFFD-UHFFFAOYSA-N 4,7,9-trimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-ol Chemical compound C1C(C)=CC(C)CC11C(O)(C)CCC1 FMRMXDPSTPRFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKKHYMJJTMOMNK-UHFFFAOYSA-N 4,8,10-trimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-ol Chemical compound CC1C=C(C)CCC11C(O)(C)CCC1 SKKHYMJJTMOMNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBSIQRWKXCZSW-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-1-methylspiro[5.5]undecan-11-one Chemical compound CCC1CCCC(C)C11C(=O)CCCC1 LXBSIQRWKXCZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAZAPMOTVICPJG-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-11-methoxy-1-methylspiro[5.5]undec-2-ene Chemical compound CCC1CC=CC(C)C11C(OC)CCCC1 KAZAPMOTVICPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQFUZFVFEWMRIO-UHFFFAOYSA-N 6,8,10-trimethylspiro[4.5]dec-8-en-4-one Chemical compound CC1CC(C)=CC(C)C11C(=O)CCC1 AQFUZFVFEWMRIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUVBPVDRHGGEP-UHFFFAOYSA-N 6a,9a-dimethyl-4,5,7,8,9,9a-hexahydro-6aH-dipyrrolo(2,3-b;3',2',1'-hi)indole Natural products CC(=C)C1CCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CC1O AZUVBPVDRHGGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXIBURNIESWKBH-UHFFFAOYSA-N 8-methylspiro[4.5]dec-8-en-4-one Chemical compound C1CC(C)=CCC11C(=O)CCC1 IXIBURNIESWKBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVEQFIOZRFFVFW-UHFFFAOYSA-N 9-epi-beta-caryophyllene oxide Natural products C=C1CCC2OC2(C)CCC2C(C)(C)CC21 NVEQFIOZRFFVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPZUZOLGGMJZJO-UHFFFAOYSA-N Ambronide Chemical compound C1CC2C(C)(C)CCCC2(C)C2C1(C)OCC2 YPZUZOLGGMJZJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000271309 Aquilaria crassna Species 0.000 description 1
- 235000003261 Artemisia vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 240000006891 Artemisia vulgaris Species 0.000 description 1
- UJPCYSCTGLTKEQ-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)OC1CCCC12CC=CCC2.C(C)(=O)OCCCCCCC=CCC Chemical compound C(C)(=O)OC1CCCC12CC=CCC2.C(C)(=O)OCCCCCCC=CCC UJPCYSCTGLTKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRDUXQRBXXDKQQ-UHFFFAOYSA-N C(C)C1(C(CCCC12CCCCC2)(CC)CC)O Chemical compound C(C)C1(C(CCCC12CCCCC2)(CC)CC)O SRDUXQRBXXDKQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZQQBDUJTZMYDM-UHFFFAOYSA-N C(C)C1C2(CCCCC2O)C(CCC1)C.C(C)(=O)OC1CCCCC12C(CCCC2C)CC Chemical compound C(C)C1C2(CCCCC2O)C(CCC1)C.C(C)(=O)OC1CCCCC12C(CCCC2C)CC IZQQBDUJTZMYDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFFQHWMYQUZFQQ-UHFFFAOYSA-N C(C)C1CC(=CCC12CCCC2=O)C.C(C)C2CC(=CCC21CCCC1O)C Chemical compound C(C)C1CC(=CCC12CCCC2=O)C.C(C)C2CC(=CCC21CCCC1O)C MFFQHWMYQUZFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZFCRSQUUMPAMJ-UHFFFAOYSA-N C(C)C1CC(=CCC12CCCC2O)C.C(C)C2CC(=CCC21CCCC1OC)C Chemical compound C(C)C1CC(=CCC12CCCC2O)C.C(C)C2CC(=CCC21CCCC1OC)C TZFCRSQUUMPAMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUORXKQWLARLIA-UHFFFAOYSA-N C(C)C1CC=CC(C12CCCCC2=O)C.C(C)C2CC=CC(C21CCCCC1O)C Chemical compound C(C)C1CC=CC(C12CCCCC2=O)C.C(C)C2CC=CC(C21CCCCC1O)C RUORXKQWLARLIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFVHMPQUBOQAMD-UHFFFAOYSA-N C(C)C1CC=CC(C12CCCCC2O)C.C(C)C2CC=CC(C21C(CCCC1)OC)C Chemical compound C(C)C1CC=CC(C12CCCCC2O)C.C(C)C2CC=CC(C21C(CCCC1)OC)C JFVHMPQUBOQAMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBNOWKRNYYKEK-UHFFFAOYSA-N C(CC)=C1C(CCC1)=O.C(C)C1CC(=CC(C12CCCC2=O)C)C Chemical compound C(CC)=C1C(CCC1)=O.C(C)C1CC(=CC(C12CCCC2=O)C)C PCBNOWKRNYYKEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVQFJMMUPDEGNX-UHFFFAOYSA-N CC1(C(C2(CCC1)CC=C(CC2C)C)=O)C.CC2(C(C1(CCC2)CC=C(CC1C)C)O)C Chemical compound CC1(C(C2(CCC1)CC=C(CC2C)C)=O)C.CC2(C(C1(CCC2)CC=C(CC1C)C)O)C AVQFJMMUPDEGNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJMVZRZQEIFAKE-UHFFFAOYSA-N CC1(C(C2(CCC1)CC=CCC2)=O)C.CC2(C(CCCC21CC=CCC1)(C)C)O Chemical compound CC1(C(C2(CCC1)CC=CCC2)=O)C.CC2(C(CCCC21CC=CCC1)(C)C)O AJMVZRZQEIFAKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYQQVBZJRXNZPS-UHFFFAOYSA-N CC1(CC2(CCC1)CC=C(CC2C)C)C Chemical compound CC1(CC2(CCC1)CC=C(CC2C)C)C KYQQVBZJRXNZPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAEFQBZBNWAXGE-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1.C(C)C1CC(=CCC12CCCC2=O)C Chemical compound CC1=CC=CC=C1.C(C)C1CC(=CCC12CCCC2=O)C FAEFQBZBNWAXGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCGZKRANMKWQCR-UHFFFAOYSA-N CC1CC2(CCCC2=O)CCC1.CC1(CCCC12CCC(CC2)C)O Chemical compound CC1CC2(CCCC2=O)CCC1.CC1(CCCC12CCC(CC2)C)O PCGZKRANMKWQCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000544656 Cedrus atlantica Species 0.000 description 1
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPIYDSYGYKWSG-UHFFFAOYSA-N Citronensaeure-alpha-aethylester Natural products CCOC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O OMPIYDSYGYKWSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 235000006965 Commiphora myrrha Nutrition 0.000 description 1
- NUPSHWCALHZGOV-UHFFFAOYSA-N Decyl acetate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(C)=O NUPSHWCALHZGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002943 Elettaria cardamomum Species 0.000 description 1
- 244000166124 Eucalyptus globulus Species 0.000 description 1
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 1
- 241000208152 Geranium Species 0.000 description 1
- WSTYNZDAOAEEKG-UHFFFAOYSA-N Mayol Natural products CC1=C(O)C(=O)C=C2C(CCC3(C4CC(C(CC4(CCC33C)C)=O)C)C)(C)C3=CC=C21 WSTYNZDAOAEEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000270834 Myristica fragrans Species 0.000 description 1
- 235000009421 Myristica fragrans Nutrition 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 235000012550 Pimpinella anisum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 244000182022 Salvia sclarea Species 0.000 description 1
- 235000002911 Salvia sclarea Nutrition 0.000 description 1
- 240000000513 Santalum album Species 0.000 description 1
- 235000008632 Santalum album Nutrition 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000297179 Syringa vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000004338 Syringa vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000223014 Syzygium aromaticum Species 0.000 description 1
- 235000016639 Syzygium aromaticum Nutrition 0.000 description 1
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000284012 Vetiveria zizanioides Species 0.000 description 1
- 235000007769 Vetiveria zizanioides Nutrition 0.000 description 1
- 241000947655 Wardia Species 0.000 description 1
- UCTLHLZWKJIXJI-LXIBVNSESA-N [(3s,8r,9s,10r,13s,14s)-17-chloro-16-formyl-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15-decahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate Chemical compound C([C@@H]12)C[C@]3(C)C(Cl)=C(C=O)C[C@H]3[C@@H]1CC=C1[C@]2(C)CC[C@H](OC(=O)C)C1 UCTLHLZWKJIXJI-LXIBVNSESA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- FAMPSKZZVDUYOS-UHFFFAOYSA-N alpha-Caryophyllene Natural products CC1=CCC(C)(C)C=CCC(C)=CCC1 FAMPSKZZVDUYOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUUHFMWKWLOQMM-NTCAYCPXSA-N alpha-hexylcinnamaldehyde Chemical compound CCCCCC\C(C=O)=C/C1=CC=CC=C1 GUUHFMWKWLOQMM-NTCAYCPXSA-N 0.000 description 1
- GUUHFMWKWLOQMM-UHFFFAOYSA-N alpha-n-hexylcinnamic aldehyde Natural products CCCCCCC(C=O)=CC1=CC=CC=C1 GUUHFMWKWLOQMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- XTKDAFGWCDAMPY-UHFFFAOYSA-N azaperone Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)CCCN1CCN(C=2N=CC=CC=2)CC1 XTKDAFGWCDAMPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- NPNUFJAVOOONJE-UHFFFAOYSA-N beta-cariophyllene Natural products C1CC(C)=CCCC(=C)C2CC(C)(C)C21 NPNUFJAVOOONJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKDOCTFBFTVPSN-UHFFFAOYSA-N borneol Natural products C1CC2(C)C(C)CC1C2(C)C CKDOCTFBFTVPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116229 borneol Drugs 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 235000005300 cardamomo Nutrition 0.000 description 1
- NPNUFJAVOOONJE-UONOGXRCSA-N caryophyllene Natural products C1CC(C)=CCCC(=C)[C@@H]2CC(C)(C)[C@@H]21 NPNUFJAVOOONJE-UONOGXRCSA-N 0.000 description 1
- 229940117948 caryophyllene Drugs 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- HRGPYCVTDOECMG-UHFFFAOYSA-N cedrol methyl ether Chemical compound COC1(C)CCC2(C(CC3)C)C3C(C)(C)C1C2 HRGPYCVTDOECMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTUCGACHIRHVPO-UOHALXPSSA-N cedroxide Chemical compound C([C@@]1(C)OC2)C[C@@]34[C@H](C)CCC4[C@H]2[C@H]1C3 XTUCGACHIRHVPO-UOHALXPSSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 description 1
- 210000001072 colon Anatomy 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- JPYLHKPRBLLDDJ-UHFFFAOYSA-N dec-7-en-1-ol Chemical compound CCC=CCCCCCCO JPYLHKPRBLLDDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEOHUYGDZACDBU-UHFFFAOYSA-N dec-7-enyl acetate Chemical compound CCC=CCCCCCCOC(C)=O DEOHUYGDZACDBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical class OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N dimethylamine hydrochloride Natural products CNC(C)C XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N dl-isoborneol Natural products C1CC2(C)C(O)CC1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 229940057975 ethyl citrate Drugs 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- HIGQPQRQIQDZMP-UHFFFAOYSA-N geranil acetate Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCOC(C)=O HIGQPQRQIQDZMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIGQPQRQIQDZMP-DHZHZOJOSA-N geranyl acetate Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\COC(C)=O HIGQPQRQIQDZMP-DHZHZOJOSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N methyl cyclohexan-4-ol Natural products CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- ZOCHHNOQQHDWHG-UHFFFAOYSA-N n-hexan-3-ol Natural products CCCC(O)CC ZOCHHNOQQHDWHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001702 nutmeg Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000001738 pogostemon cablin oil Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229930007790 rose oxide Natural products 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 230000035909 sensory irritation Effects 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000019565 spicy aroma Nutrition 0.000 description 1
- PDJVVYYFBMGDHZ-UHFFFAOYSA-N spiro[4.5]dec-8-en-4-ol Chemical compound OC1CCCC11CC=CCC1 PDJVVYYFBMGDHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPCZZRYVGMWWQV-UHFFFAOYSA-N spiro[4.5]dec-8-en-4-one Chemical class O=C1CCCC11CC=CCC1 UPCZZRYVGMWWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 1
- QCIFFYSHRAOMRI-UHFFFAOYSA-N undec-8-en-5-ol Chemical compound C(C)CCC(CCC=CCC)O QCIFFYSHRAOMRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C35/22—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system
- C07C35/23—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with hydroxy on a condensed ring system having two rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C43/188—Unsaturated ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/69—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by addition to carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
- C07C49/417—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic
- C07C49/423—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
- C07C49/427—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
- C07C49/417—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic
- C07C49/423—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
- C07C49/427—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
- C07C49/447—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing ten carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/613—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic
- C07C49/617—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
- C07C49/623—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/613—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic
- C07C49/617—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
- C07C49/623—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
- C07C49/637—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing ten carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/013—Esters of alcohols having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
- C11B9/0046—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings
- C11B9/0057—Spiro compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/50—Spiro compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Rは、水素原子、またはメチルまたはアセチル基を表し、
R1、R2およびR4は、水素原子またはメチル基を表し、
R3は、水素原子、またはメチルまたはエチル基を表し、
全てのR1、R2、R3およびR4の2個、3個または4個は、同時に少なくとも1個の炭素原子を含有する基を表し、
波線および点線は、二重結合を表し、この場合にnは0であるか、または
波線が単結合を表し、この場合に、指数nは1を表し、かつ
点線は単結合または二重結合を表す]
の化合物が、ウッディーおよび/またはアロマティックタイプの有効な香料特性を有することを確認でき、これらが香料工業にとって極めて有効なものにする。
Rが水素原子またはアセチル基を表し、
R1とR3が、水素原子またはメチル基を表し、全てのR1とR3の2個、3個または4個が、同時にメチル基を表し、かつ有利には隣り合わない全てのR3の1個、2個または3個が、同時にメチル基を表す化合物である。
Rが水素原子またはアセチル基を表し、
1個のR1が、水素原子であり、かつその他のR1が、水素原子またはメチル基を表し、
R3が、水素原子またはメチル基もしくはエチル基を表し、
全てのR1とR3の2個、3個または4個が、少なくとも1個の炭素原子を含有する基であり、かつ
有利には隣り合わない全てのR3の1個、2個または3個が、メチル基またはエチル基を表す式(II)の化合物である。
Rは、水素原子またはアセチル基を表し、
R3は、同じであり、かつ水素原子を表すか、またはR3は、異なっていて、かつ水素原子もしくはメチル基を表す]
のアルコールまたはエステルにより表される。
R1は、水素原子またはメチル基を表し、かつ
R3は、水素原子またはメチル基またはエチル基を表し、かつ少なくとも2個のR3は、メチル基を表し、かつ
mが1であり、かつ点線が単結合を表すか、または
mが0であり、かつ点線が二重結合を表す]
の化合物を挙げることもできる。
のその当量のマンニッヒ塩基と、式(VIII)
i)少なくとも1種の式(I)の化合物、または上記の組成物、および
ii)消費者製品ベース
を含む着香製品も本発明の対象である。
本発明の、または中間生成物として有効な幾つかの化合物の合成
a) 7,9−ジメチル−スピロ[5.5.]ウンデセ−8−エン−1−オンと8,10−ジメチル−スピロ[5.5.]ウンデセ−8−エン−1−オンの混合物
5リットル ステンレススチールオートクレーブに、シクロヘキサノン(1529g;15.6mol)、2−メチル−1,3−ペンタジエン(984g;12mol)、BHT(2.4g)および37%水性ホルムアルデヒド(488g;純粋なホルムアルデヒド180.56g;6.02mol)を充填した。この混合物を7時間撹拌しながら200℃まで加熱した。室温まで冷却した後に、水相を廃棄し、かつ有機相を塩水で洗浄し、粗製生成物を生じた。70cmのSulzerカラムを通す蒸留は、4/7/55/34の比で4種の異性体の混合物として、純粋な生成物447.5gを生じた(沸点=82℃;1mbar)。収率:38.7%。
MS (主要な異性体): 39 (15); 41 (24); 55 (17); 67 (49); 77 (20); 79 (20); 82 (100); 91 (28); 93 (23); 105 (13); 107 (18); 111 (10); 119 (6); 121 (11); 135 (9); 149 (16); 159 (5);
163 (8); 174 (2); 177 (8); 192 (M+, 19).
MS (2番目に主要な異性体): 39 (30); 41 (44); 55 (30); 67 (64); 77 (37); 79 (37); 82 (100);91 (53); 93 (41.); 105 (28); 107(44); 109 (12); 119 (19); 121 (24); 135 (42); 149 (32); 150 (6); 159 (15); 163 (19); 174 (6); 177 (20); 192 (M+, 34).
1H-NMR: 5.27 (異性体 C)および 5.18 (異性体D) (br s, 1H); 2.60 - 1.43 (m, 11H); 1.64 (s,3H); 1.37 - 1.20 (m, 2H); 0.83 (異性体 D) (d, J=7 Hz, 3H); 0.78 (異性体C) (d, J=7Hz, 3H)。
b)(5RS,6SR,10SR)−10−エチル−6,8−ジメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1オン
プロピリデンシクロペンタノン(E/Z: 9:1)(248g;2mol)およびトルエン(200ml)をマルチネックの2リットル丸底フラスコ中に充填し、かつ溶液を0℃まで冷却した。0℃で反応混合物を保持しながらBF3エーテラート(20ml)を25分間にわたり滴加した。0℃での撹拌を1時間続け、この後に、トルエン(200ml)中の2−メチル−1,3−ペンタジエンの溶液(410g;5mol)を3時間にわたり滴加した。次に、反応混合物を0℃で3時間撹拌し、次に氷の上に注いだ。水相を廃棄し、かつ有機相を水、Na2CO3水溶液、および塩水で洗浄した。MgSO4上で乾燥させ、濾過および溶剤を除去して、粗製シクロアダクトを生じた。迅速な蒸留の後に、10cmのVigreuzカラムを通す蒸留によりシクロアダクトが異性体(79/5/16)の混合物として、かつ81.4%の収率で得られた。35cmのFischer Spaltrohr(R)カラムを通すこの蒸留は、表題化合物である主要異性体を単離することができた。
感覚刺激特性:フルーティーかつダマスコンのコノテーションを有するセージの香り
MS: 27 (51); 29 (51); 39 (54); 41 (80); 43 (31); 51 (14); 53 (29); 55 (44); 65 (35); 67 (77); 69 (11); 77 (47); 79 (43); 82 (100); 91 (68); 93 (40); 96 (55); 105 (38); 107 (55); 111 (14); 119 (17); 121 (35); 125 (34); 133 (19); 135 (34); 149 (38); 159 (52); 163 (33); 173 (12); 177 (74); 188 (25); 191 (11); 206 (16).
1H-NMR: 5.27 (br s, 1H); 2.38 - 2.27 (m, 1H); 2.20 - 2.00 (m, 3H); 1.92 - 1.70 (m, 5H); 1.65 (s; 3H), 1.46 (dd, J=17 Hz, 12 Hz, 1H); 1.32 -1.21 (m, 1H); 1.06 - 0.75 (m,1H); 0.91 (t, J= 8 Hz, 3H); 0.87 (d, J=8 Hz, 3H).
13C-NMR: 222.7 (s); 132.2 (s); 124.9 (d); 55.1 (s); 39.6 (t); 35.9 (d); 34.2 ( d); 33.4 (t); 29.9 (t), 23.9 (t); 23.3 (q); 18.1 (t); 17.3 (q); 12.2 (q).
c)R−6−エチル−T−10−メチル−スピロ[4.5]デカン−1−オン
i)6−エチル−10−メチル−スピロ[4.5]デセ−8−エン−1−オン
トルエン(200g)中のプロピリデンシクロペンタノン(N. Katsin, R. Ikan, Synth. Comm. 1977, 7(3), 185により得られる)(248g;2mol)の溶液を、0℃まで冷却した。三フッ化ホウ素エーテラート(20ml)を0℃で10分間にわたり添加した。次に、トルエン(200g)中に溶解した1,3−ペンタジエン(E/Z 混合物;348g;5mol)を0℃で3時間にわたり滴加した。0℃で撹拌を30分間続けた。一般的な後処理(上記参照)により、粗製生成物が得られた。フラッシュ蒸留に続く15cmVigreuxカラムを通す2番目の精製により、2種の異性体の混合物としてシクロアダクト198.4gが得られた(収率:51.7%)。35cmのFischer Spaltrohr(R)を通す更なる蒸留により、純粋な異性体R−6−エチル−T−10−メチル−スピロ[4.5]デセ−8−エン−1−オンとR−6−エチル−C−10−メチル−スピロ[4.5]デセ−8−エン−1−オンが得られた。
R−6−エチル−T−10−メチル−スピロ[4.5]デセ−8−エン−1−オン(主要な異性体)
感覚刺激特性:アロマティックかつツジョンの香り
MS: 192 (M+, 45); 177 (6); 174 (7); 163 (100); 149 (13); 145 (36); 135 (29); 125 (50); 121 (31); 119 (13); 111 (43); 107 (47); 105 (27); 93 (78); 91 (76); 82 (27); 79 (66); 77 (53); 67 (56%); 65 (27); 59 (10); 55 (41); 53 (32); 41 (60); 39 (46); 29 (26); 27 (33);
1H-NMR: 5.62 (m. 1H); 5.55 (m, 1H); 2.38-2.02 (m, 4H); 1.94-1.75 (m, 4H); 1.60-1.48 (m, 1H); 1.32-1.20 (m, 1H); 1.12-0.87 (m, 2H); 0.91 (dおよびt, J = 8 Hz, 6H).
13C-NMR: 222.2 (s); 130.7 (d); 125.3 (d); 55.2 (s); 39.6 (t); 35.7 (d); 33.8 (d); 29.9 (t); 28.5 (t); 23.9 (t); 18.2 (t); 17.1 (q); 12.2 (q).
R−6−エチル−C−10−メチル−スピロ[4.5]デセ−8−エン−1−オン(少数の異性体)
感覚刺激特性:アロマティックかつフローラルな香り
MS: 192 (M+, 21); 177 (14); 174 (32); 163 (41); 149 (14); 145 (55); 135 (43); 125 (23); 121 (29); 119 (13); 111 (14); 108 (100); 105 (28); 93 (71); 91 (79); 81 (21); 79 (65); 77 (5/); 67 (62); 65 (30); 59 (10); 55 (45); 53 (41); 41 (86); 39 (74); 29 (54); 27 (69).
1H-NMR: 5.63 (m, 1H); 5.34 (dd, J=10 Hz, 2 Hz, 1H); 2.55 (m, 1H); 2.33-2.10 (m, 3H); 1.95-1.70 (m, 5H); 1.64-1.52 (m, 1H); 1.24-1.00 (m, 2H); 0.85 (t, J=8 Hz, 3H); 0.82 (d, J=8 Hz, 3H).
13C-NMR: 226.6 (s); 131.8 (d); 126.0 (d); 55.5 (s); 43.0 (d); 40.9 (t); 39.3 (d); 28.4 (t); 24.4 (t); 24.2 (t); 19.7 (t); 16.7 (q); 11.9 (q).
ii)R−6−エチル−T−10−メチル−スピロ[4.5]デカン−1−オン
R−6−エチル−T−10−メチル−スピロ[4.5]デセ−8−エン−1−オン(94.5%;10g;0.052mol)を、エタノール(50g)中に溶解した。Pd/C5%(0.3g)を室温で添加し、かつ混合物を大気圧で水素化した。触媒の濾過および溶剤の蒸発により、粗製飽和ケトンが得られた。真空下での蒸留(沸点78℃;10mbar)により、純粋な表題化合物が得られた(収率=80.1%)。
MS: 194 (M+, 10); 179 (6); 176 (20); 165 (58); 161 (3); 151 (8); 147 (25); 137 (22); 125 (87); 122 (53); 111 (100); 109 (57); 105 (15); 97 (15); 95 (67); 93 (20); 91 (21); 84 (16); 81 (71); 79 (33); 77 (19); 67 (54); 65 (10); 55 (36); 53 (16); 41 (29); 39 (13); 29 (7).
1H-NMR: 2.36-1.64 (m, 10H); 1.55-1.38 (m, 3H); 1.06-0.76 (m, 3H); 0.91 (d, J = 7 Hz, 3H); 0.87 (t, J = 7 Hz, 3H).
13C-NMR: 222.5 (s); 56.5 (s); 38.8 (t); 37.0 (d); 32.5 (d); 29.7 (t); 29.1 (t); 27.5 (t); 25.0 (t); 20.0 (t), 18.5 (t); 14.8 (q); 12.6 (q).
d)7−メチル−スピロ[4.5]デカン−1−オンと8−メチル−スピロ[4.5]デカン−1−オンの混合物
i)7−メチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オンと8−メチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オンの混合物
5000mlのステンレススチールオートクレーブに、シクロペンタノン(1310.4g;15.6mol)、イソプレン(816g;12.0mol)、BHT(2.4g)および40%水性ホルムアルデヒド(純粋なホルムアルデヒド180.6g;6.02mol)を充填した。混合物を7時間撹拌しながら200℃まで加熱した。室温まで冷却した後に、反応混合物を分離漏斗に移した。水相を廃棄し、かつ有機相を塩水で洗浄し、粗製シクロエダクト1925gが得られた。15cmのVigreuxカラムを通す蒸留により、純粋なシクロエダクト470gが異性体(比35/65)の混合物として得られた。
収率:47.6%(沸点=107℃、12mbar)。
MS 主要な異性体: 164 (M+, 65), 149 (31), 146 (50), 136 (12), 135 (12), 131 (42), 121 (25), 118 (15), 108 (32), 105 (21), 93 (100), 91 (62), 79 (68), 77 (48), 68 (30), 67 (31), 65 (21), 53 (26), 41 (37), 39 (45).
1H-NMR: 5.37 (m; 1H); 1.67 (s; 3H); 2.37-1.35 (m; 12H).
ii)7−メチル−スピロ[4.5]デカン−1−オンと8−メチル−スピロ[4.5]デカン−1−オンの混合物は、例3.2に記載された同じ方法を使用することにより、i)で得られたシクロアダクト(194g;1.183mol)から85.1%の収率で粗製混合物として得られた。10cmのVigreuzカラムを通す蒸留により、99%の純粋なケトン167gが異性体の混合物(7/41/25/27)として得られた。
MS 主要な異性体: 166 (M+, 41), 151 (4), 148 (10), 137 (8), 133 (11), 122 (12), 110 (32), 108 (15), 97 (100), 95 (86), 93 (24), 84 (73), 81 (60), 70 (39), 68 (69), 55 (43), 53 (18), 41 (28), 39 (12).
1H-NMR: 2.27 (m; 2H); 1.96-1.68 (m; 6H); 1.58-1.40 (m; 3H); 1.10-1.16 (m; 2H); 1.03-0.80 (m;3H).
13C-NMR (主要な異性体): 222.6 (s); 47.3 (s); 38.4 (21); 38.1 (2 t); 31.5 (t); 30.9 (d);29.6 (t); 21.0 (q); 18.6 (t).
e)10−エチル−8−メチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−オール
i)10−エチル−8−メチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−オン
トルエン(124g)中のプロピリデンシクロペンタノンの溶液(124g;1mol)を0℃まで冷却した。0℃でBF3エーテラート(10ml)を10分間にわたり添加した。次に、トルエン(168g)中に溶解したイソプレン(168g;2.47mol)を、0℃で3時間にわたり滴加した。撹拌を0℃で3.5時間続けた。一般的な後処理(上記参照)により、粗製生成物198gが異性体の混合物(比5/4/91)として得られた。Vigreuxカラムを通す蒸留により、96%の純粋なシクロアダクト165gが得られた(収率:86%)。
感覚刺激特性:フルーティー、ユーカリおよびセージの香り
MS: 192 (M+, 19), 174 (31), 163 (77), 149 (20), 145 (100), 135 (25), 121 (14), 119 (26), 107 (45), 105 (24), 96 (31), 93 (47), 91 (51), 81 (31), 79 (39), 77 (35), 67 (26), 65 (17), 55 (25), 53 (21), 43 (15), 41 (38), 39 (31), 29 (20), 27 (26).
1H-NMR: 5.28 (br s; 1H); 2.40-2.31 (m; 1H); 2.18-1.70 (m; 9H); 1.66 (br s; 3H); 1.60- 1.46 (m; 1H); 1.28-0.97 (m; 2H); 0.88 (t; J = 8Hz; 3H).
13C-NMR: 225.2 (s); 133.9 (s); 118.2 (d); 52.2 (s); 40.1 (t); 39.9 (d); 34.8 (t); 33.2 (t); 28.3 (t); 24.3 (t); 23.3 (q); 19.0 (t); 12.0 (q).
ii)10−エチル−8−メチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オール
10−エチル−8−メチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オン(14g;0.073mol)をトルエン(60ml)中に溶解し、かつトルエン40ml中のVitride(R)を使用して60〜70℃で還元した。部分的な変換が観察された:22.1%ケトンおよび67.5%アルコール。一般的な後処理(上記参照)に続いて、SiO2(溶剤:ヘキサン/MTBE:9/1)上でのカラムクロマトグラフィーにより、95.6%の純粋な所望生成物が異性体の混合物として得られた。
MS 主要な異性体: 194 (M+, 3), 176 (29), 161 (10), 147 (100), 134 (12), 133 (41), 121 (17), 119 (33), 108 (17), 105 (98), 97 (20), 93 (32), 91 (32), 81 (20), 79 (22), 77 (14), 67 (17), 55 (21), 41 (21).
1H-NMR: 8747: 5.25 (br s; 1H); 3.90 (m; 1H); 1.67 (br s; 3H); 1.23 (m; 1H; OH); 2.22-1.14 (m; 13 H); 0.94 (t; 3H; J=7Hz).
f)6,8−ジメチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オンと7,9−ジメチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オンの混合物
5000mlのステンレススチールオートクレーブに、シクロペンタノン(1255g;14.94mol)、2−メチル−1,3−ペンタジエン(1000g;12.2mol)、BHT(2.3g)および40%水性ホルムアルデヒド(505g;純粋なホルムアルデヒド202g;6.73mol)を充填した。この混合物を8時間撹拌しながら200℃まで加熱した。室温まで冷却した後に、水相を廃棄し、かつ有機相を塩水で洗浄し、粗製シクロアダクトを生じた。70cmのSulzerカラムを通す蒸留は、6/7/62/25の比で4種の異性体の混合物として、純粋なシクロアダクト294gを生じた(1mbarで沸点=73〜77℃;収率:24.5%)。
MS (主要な異性体): 178 (M+, 38), 163 (29), 160 (33), 149 (13), 145 (35), 135 (28), 122 (13), 121 (12), 119 (11), 107 (59), 105 (17), 93 (32), 91 (40), 82 (100), 79 (32), 77 (24), 67 (56), 65 (13), 55 (15), 41 (27), 39 (19).
1H-NMR (主要な異性体): 5.25および5.13 (br s, 1H); 2.44-1.80 (m, 11H); 1.67 (s, 3H); 0.89 (d, J = 7Hz, 3H); 0.81 (d, J = 7Hz, 3H).
13C-NMR: 221.9 (s); 132.4 (s); 125.2 (d); 50.4 (s); 38.2 (t); 35.4 (d); 34.8 (t); 27.3 (t); 26.2 (t); 23.4 (q), 18.1 (t); 17.2 (q).
例2
本発明の幾つかの化合物の合成
GC分析を、HP-INNOWax ポリエチレングリコールカラム(30m×0.25mm)またはDB-1 メチルシロキサンカラム(10m×0.1mm)を使用して行った。
1.マンニッヒ塩基を製造する一般的な方法
ケトン(1mol)、パラホルムアルデヒド(1mol)およびジメチルアミンヒドロクロリド(1.031mol)をイソプロパノール(50ml)中で撹拌した。濃縮した水性HCl(0.6g)を添加し、かつ反応物を還流で30分間加熱した。室温まで冷却した後、形成された固形物を濾別し、アセトンで洗浄し、かつ乾燥させた。この固形物を水(200ml)中に溶解させ、かつ50%水性NaOHを添加することにより、得られた溶液をアルカリ性にし、次にエーテルで抽出した。合わせた有機相を塩水で洗浄し、無水Na2SO4上で乾燥させた。溶剤の濾過および蒸発により、特に純粋な最終化合物が得られた。
MS: 183 (M+, 3); 95 (9); 69 (6); 58 (100); 41 (6).
1H-NMR: 1.05 (s, 3 H); 1.21 (s, 3 H); 1.27 (qd, Jq=12 Hz, Jd =3.7 Hz, 1 H); 1.55 (td, Jt= 12 Hz, Jd = 3.7 Hz, 1 H); 1.66-1.93 (m, 4 H); 2.20 (s, 6 H); 2.15-2.28 (m, 1 H); 2.63-2.76 (m, 2 H).
2−[(ジメチルアミノ)メチル]−4−メチルシクロヘキサノンは、4−メチルシクロヘキサノンから57%の収率で、かつシス/トランス異性体の97:3の混合物の形で得られた。
MS: 169 (M+, 2); 58 (100).
1H-NMR: 1.01 (d, J =7, 3 H); 1.07 (m, 1 H); 1.32-1.44 (m, 2 H); 1.91-2.07 (m, 1 H); 2.18-2.30 (m, 2 H); 2.20 (s, 6 H); 2.31-2.56 (m, 3 H); 2.64 (dd, Ji = 5 Hz, J2 = 13 Hz, 1 H).
2.熱性ディールスアルダー反応の一般的方法
トルエン(400ml)中のジエン(2.53mol)、マンニッヒ塩基(0.437mol)およびヒドロキノン(1.4g)をスチールオートクレーブ中、170℃(外部温度)で23時間加熱した。室温まで冷却した後、反応物を5%水性HClと塩水で洗浄した。水相をシクロヘキサンで抽出した。合わせた有機相を無水Na2SO4上で乾燥させた。濾過および溶剤の蒸発の後に得られた残留物を、シリカゲル(溶離液:シクロヘキサン/酢酸エチル19:1)上でカラムクロマトグラフィーにより、続いてバルブ−トゥー−バルブ蒸留(bulb-to-bulb distillation)により精製した。
沸点=100〜105℃/0.11mbar
MS: 192 (M+. 52); 177 (6); 149 (26); 135 (13); 120 (100); 107 (26); 94 (57); 79 (91); 67 (18); 55 (21); 41 (44).
1H-NMR: 1.11 (s, 3 H); 1.13 (s, 3 H); 1.46-1.86 (m, 7 H); 1.92-2.06 (m, 4 H); 2.20-2.28 (m, 1H); 5.55-5.67 (m, 2 H).
2,2,7,9−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンと2,2,8,10−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンの混合物は、2−メチル−1,3−ペンタジエンと6−[(ジメチルアミノ)メチル]−2,2−ジメチルシクロヘキサノンを使用して、78%の収率で得られた。GCは、次の比:7/8/32/53で、4種の異性体の混合物を示した。
沸点=120〜123℃/0.043mbar。
MS (主要な異性体): 220 (M+, 55); 205 (15); 191 (6); 177 (18); 148 (12); 135 (12); 121
(44); 107 (49); 93 (33); 82 (100); 67 (32); 41 (44).
1H-NMR: 0.74-0.97 (m, 3 H); 1.05-1.20 (m, 7 H); 1.30-2.00 (m, 11 H); 2.10-2.46(m, 2 H); 5.05-5.24 (m, 1 H).
2,2,7−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンと2,2,10−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンの混合物は、1,3−ペンタジエンと6−[(ジメチルアミノ)メチル]−2,2−ジメチルシクロヘキサノンを使用して、21%の収率で得られた。GCは、次の比:5/29/32/34で、4種の異性体の混合物を示した。
感覚刺激特性:リナロールおよびラベンダーのボトムノートを有する心地よいかつナチュラルなトショウ、パイン、ウッディーかつアロマティックな香り
沸点=52〜63℃/0.18mbar
MS (主要な異性体): 206 (M+, 58); 191 (34); 163 (71); 147 (6); 134 (74); 121 (35); 108 (100); 93 (88); 82 (57); 67 (32); 55 (31); 41 (60).
1H-NMR: 0.77-1.20 (m, 9 H); 1.33-2.48 (m, 11 H); 5.36-5.68 (m, 2 H).
4,7,9−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンと4,8,10−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンの混合物は、2−メチル−1,3−ペンタジエンと2−[(ジメチルアミノ)メチル]−4−メチルシクロヘキサノンから、32%の収率で得られた。GCは、次の比:4.5/5.5/12/20/58で、5種の立体異性体の混合物を示した。
感覚刺激特性:上品でマルチに香るウッディー、ベチベルアセテート(vetiveryl acetate)、ローズおよびライラックな香り
沸点=80℃/0.03mbar
MS (主要な異性体): 206 (M+, 53); 191 (17); 177 (18); 163 (35); 125 (18); 107 (19); 91 (22); 82 (100); 67 (28); 55 (11); 41 (13).
1H--NMR: 0.74-1.20 (m, 7 H); 1.23-2.73 (m, 14 H); 5.13-5.28 (m, I H).
3.水素化物によりディールス−アルダーアダクトを還元する一般的な方法
THF(150ml)中のスピロケトンの溶液(145.6mmol)を、THF(600ml)中のLiAlH4(5.7g、150mmol)の冷たいスラリー(0℃)に添加した。反応物を室温まで温め、次に50℃で4時間加熱した。0℃まで冷却した後、連続的かつ注意して水(6ml)、5%水性NaOH(17ml)そして再び水(6ml)を添加した。白いスラリーになるまで反応物を室温で撹拌した。このスラリーを無水Na2SO4を添加することにより乾燥させた。濾過および溶剤の蒸発に続いてバルブ−トゥー−バルブ蒸留を行った。
(5RS,6SR,10SR)−10−エチル−6,8−ジメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オールは、(5RS,6SR,10SR)−10−エチル−6,8−ジメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オンから95%の収率で得られた。GCは、9:1の比で、ジアステレオ異性体を示した。
感覚刺激特性:ウッディー、ショウノウ様、ジンジャーな香り
沸点=100〜105℃/0.36バール
MS: 208 (M+,4); 190 (42); 175 (13); 161 (78); 148 (35); 133 (42); 125 (49); 119 (96); 105 (59); 91 (48); 82 (100); 67 (58); 55 (41); 41 (54).
1H-NMR: 0.88-0.98 (m, 6 H); 1.05-1.10 (m, 1 H); 1.30-1.80 (m, 12 H); 1.85-2.00 (m, 2H); 2.16-2.27 (m, 1 H); 3.91-3.97 (m, 1 H); 5.15-5.19 (m, I H).
R−6−エチル−T−10−メチル−スピロ[4.5]デカン−1−オールは、R−6−エチル−T−10−メチル−スピロ[4.5]デカン−1−オンから88%の収率で得られた。異性体の比(GCによる):78/8/5。
感覚刺激特性:パッチョリ、ボルネオールおよびショウノウ様な香り
沸点=102℃/1.7mbar
MS: 196 (M+, 17); 167 (18); 149 (100); 123 (63); 107 (20); 95 (60); 81 (54); 67 (47); 55 (59); 41 (68).
1H-NMR: 0.80-1.10 (m, 2 H); 0.89 (t, J = 7.1 Hz, 3 H); 0.98 (d, J = 7.1 Hz, 3 H); 1.29-1.84 (m, 13 H); 1.97-2.05 (m, 1 H); 3.87-3.94 (m, 1 H).
6,8−ジメチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オールと7,9−ジメチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オールの混合物は、6,8−ジメチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オンと7,9−ジメチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オンの混合物から99%の収率で得られた。GCは、10/21/63の異性体の比を示した。
沸点=95℃/0.12mbar
MS (主要な異性体): 180 (M+, 6); 162 (77); 147 (87); 134 (86); 119 (50); 105 (98); 91 (90); 82 (100); 67 (100); 55 (48); 41 (91).
1H-NMR: 0.86-1.15 (m, 3 H); 1.22-2.30 (m, 15 H); 3.65-3.99 (m, 1 H); 5.19-5.46 (m, I H).
4.スピロ−アルコールをエステル化する一般的な方法
塩化アセチル(215.4mmol)を、乾燥CH2Cl2(600ml)中のアルコール(134.6mmol)、ピリジン(228.8mmol)およびジメチルアミノピリジン(27mmol)の溶液にゆっくり添加した。室温で5時間撹拌した後に、溶剤を真空下で蒸発した。残留物をペンタン中に取り、かつ混合物を水、水性飽和NaHCO3、10%水性CuSO4および塩水で洗浄した。有機相を無水Na2SO4上で乾燥させた。濾過および溶剤を蒸発させた後、残留物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した。
無水酢酸(12.22mol)をCH2Cl2(15ml)中のアルコール(6.11mmol)、ピリジン(13.44mmol)およびジメチルアミノピリジン(0.61mmol)の溶液に添加した。反応物を室温で4時間撹拌し、次に、真空下で濃縮した。残留物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した。
感覚刺激特性:アンバーおよびショウノウ様のアンダーノートを有する極めて上品なウッディー、カリオフィレン、ベチベリルアセテートおよび僅かにサンダルウッドの香り
沸点=70℃/0.15mbar
MS: 238 (M+,1 ); 209 (4); 178 (16); 163 (13); 149 (100); 135 (8); 123 (21); 107 (17); 95 (29); 81 (28); 67 (25); 43 (67); 41 (29).
1H-NMR: 0.87 (d, J = 6.7 Hz, 3 H); 0.91 (t, J =7.3 Hz, 3 H); 0.97-1.10 (m, 2 H); 1.30-1.80 (m, 13 H); 2.04 (s, 3 H); 2.13-2.20 (m, 1 H); 4.88 (t, J =7.3 Hz, I H).
6,8−ジメチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−イルアセテートと7,9−ジメチル−[4.5]デセ−7−エン−1−イルアセテートの混合物は、6,8−ジメチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オールと7,9−ジメチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オールの混合物から99%の収率で得られた。GCによる異性体の比は、13/8/75であった。
沸点=70℃/0.06mbar
MS (主要な異性体): 222 (M+, 1); 180 (5); 162 (48); 147 (53); 134 (70); 119 (37); 105 (43); 91 (37); 82 (53); 67 (43); 43 (100); 41 (36).
1H-NMR: 0.82-1.20 (m, 3 H); 1.32-2.27 (m, 19 H).
(5RS,6SR,10SR)−10−エチル−6,8−ジメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−イルアセテートは、(5RS,6SR,10SR)−10−エチル−6,8−ジメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オールから97%の収率で得られた。GCは、4.5/85.1/8.4の比の異性体を示した。
感覚刺激特性:著しく強いウッディーで、ベチベリルアセテートセスキテルペンの香り。
沸点=78〜83℃/0.078mbar
MS: 250 (M+,1); 190 (72); 175 (25); 161 (100); 148 (55); 134 (37); 126 (24); 119 (43); 108 (29); 93 (28); 82 (41); 67 (19); 43 (12).
1H-NMR: 0.89 (d, J = 7.5 Hz, 3 H); 0.94 (t, J = 7.3 Hz, 3 H); 0.97-1.15 (m, I H); 1.38-1.45 (m,lH); 1.51-1.81 (m, 8 H); 1.61 (broad s, 3 H); 1.91-2.11 (m, 2 H); 2.03 (s, 3H); 4.87 (t, J = 6 Hz, 1 H); 5.14-5.17 (m. I H).
5.MeLiによりディールス−アルダーアダクトをアルキル化する一般的な方法
乾燥ジエチルエーテル(30ml)中のスピロケトン(43mmol)の溶液を、乾燥ジエチルエーテル(1.6M、40ml、64mmol)中のMeLiの溶液に−78℃で添加した。この反応物を室温まで温め、かつ一晩撹拌した。0℃まで冷却した後、水を添加し、かつ混合物をエーテルで抽出した。合わせた有機相を塩水で洗浄し、かつ固形物のNa2SO4上で乾燥させた。濾過および溶剤を蒸発させた後、生成物をシリカゲル上でカラムクロマトグルフィー(溶離液=シクロヘキサン/酢酸エチル29:1)およびバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した。
感覚刺激特性:ベルネオール、ショウノウ様およびパッチョリの香り。
沸点=68℃/0.04mbar
MS (主要な異性体): 194 (M+,7); 176 (29); 161 (28); 147 (11); 136 (46); 121 (40); 119 (40); 107 (38), 105 (39); 93 (40); 91 (41); 82 (58); 67 (43); 55 (20); 43 (100).
1H-NMR: 1.07 (d, J = 7.1 Hz, 3 H); 1.27 (s, 3 H); 1.35-2.13 (m, 12 H); 1.61 (s, 3 H); 5.34-5.38 (m, 1 H).
例3
本発明による幾つかの化合物の合成
エチリデン−ジメチルシクロヘキサノンは、J.T.A. Reuvers, A. de Groot, Synthesis 1982, 1105ページにより、E/Z異性体の混合物(87/13)の形で得られた。
1.熱性ディールス−アルダーアダクトの一般的な方法
エチリデン−ジメチルシクロヘキサノン5g(32.8mmol)と3当量のジエンの混合物をオートクレーブ中、200℃で18時間加熱した。バルブ−トゥー−バルブ蒸留によりポリマーを冷却かつ除去した後に、スピロケトンをフラッシュクロマトグラフィー(ペンタン/エーテル=99/1)およびバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した。
感覚刺激特性:ショウノウ様。
MS : 206(M+, 68); 134 (75), 93 (100), 79 (83), 41 (91).
1H-NMR (主要な異性体): 0.73 (d : J = 7, 3H), 1.08 (s, 3H), 1.10 (s, 3H), 1.50-1.85 (m, 7H), 1.97 (m, 2H), 2.22 (m, 1H), 2.33 (sept. : J= 7, 1H), 5.51 (m, 1H), 5.65 (m, 1H).
2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンは、エチリデン−ジメチルシクロヘキサノンとイソプレンから90%の収率で、2/3の比で2つの異性体の混合物の形で得られた。2つの異性体は、分取GCにより、Supelcowax-10カラム、30m×0.53mm、フィルム2μ上で分離してもよい。
感覚刺激特性:ヨモギおよびショウガのボトムノートを有する極めてナチュラルなアロマティックで、グリーンかつフルーティーな香り。
少数の異性体:
MS : 220(M+ 48), 192(43), 135(48), 122(65), 107(100), 93(59), 79 (38), 67(31), 55(42), 41(78).
1H-NMR (C6D6): 0.74 (d : J = 7, 3H), 1.01 (s, 3H), 1.12 (s, 3H), 1.30-1.85 (m, 8H), 1.53 (large s, 3H), 1.96 (d : J = 16, 1H), 2.09 (d : J = 16, 1H), 2.52 (sept. : J = 7. 1H), 5.32 (m, 1H).
少数の異性体:
MS :220(M+ 67), 148(29), 121(51), 107(100), 93(61), 82(69), 67(35), 55(43), 41(82).
1H-NMR (C6D6): 0.75 (d : J = 7, 3H), 0.99 (s, 3H), 1.12 (s, 3H), 1.25-1.75 (m, 8H), 1.56 (large s, 3H), 2.07 (m, 2H), 2.57 (sept. : J = 7, 1H), 5.13 (m, 1H).
2,2,7,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンは、エチリデン−ジメチルシクロヘキサノンとピペリレンから32%の収率で、1/1の比で2つの異性体の混合物の形で得られた。2つのステレオ異性体は、分取GCにより、Supelcowax-10カラム、30m×0.53mm、フィルム2μ上で分離してもよい。
感覚刺激特性:ウッディー、パインおよびアロマティックな香り。
1番目の溶出ピーク:
MS : 220(M+, 98); 153(93), 107(100), 93(64), 68(26), 55(18), 41(22).
1H-NMR : 0.73 (d : J= 7, 3H), 0.79 (d : J= 7, 3H), 1.06 (s, 3H), 1.11 (s, 3H), 1.50-1.98 (m, 8H), 2.33 (sept. : J = 7, 1H), 2.44 (m, 1H), 5.53 (m, 2H).
2番目の溶出ピーク:
MS : 220 (M+, 50); 205(100), 148(46), 121(35), 107(80), 93(42), 82(48), 69(16), 42(23).
1H-NMR : 0.77 (d : J = 7, 3H), 0.90 (d : J= 7, 3H), 1.13 (s, 6H), 1.41-1.98 (m, 8H), 2.07 (sept : J = 7, 1H), 2.73 (m, 1H), 5.29 (m, 1H), 5.60 (m, 1H).
同じ反応をAlCl3 1当量の存在で−20℃でトルエン中で行い、同じ異性体の混合物を生じたが、しかし蒸留後に75%の収率で7:1の比であった。
2.スピロケトンを水素化する一般的な方法
EtOH 200ml中のスピロ−ケトンの混合物(0.1mol)を、5%Pd/C100mgの存在で20℃および大気圧で水素化した。H2 1当量が吸収された際に、混合物をセライト上で濾過し、真空下で濃縮し、かつバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した。
MS (主要な異性体) : 208 (M+, 62); 136(42), 126(94), 109(56), 95(92), 81(92), 67(75), 55(71), 41(100).
1H-NMR (主要な異性体) : 0.66 (d : J = 7, 3H), 1.06 (s, 3H), 1.10 (s, 3H), 1.14-1.92, (m, 14H),2.19(m,lH).
2,2,7,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オンは、2,2,7,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンからクロマトグラフィー(ペンタン/エーテル98/2)の後に83%の収率で、7/1の比で2つの異性体の混合物の形で得られた。
MS (主要な異性体) :222(M+, 30); 153(38), 109(100), 95(57), 81(39), 69(39), 55(43), 41(57).
1H-NMR MS (主要な異性体): 0.64 (d : J = 7, 3H), 0.81 (d : J = 7, 3H), 1.05 (s, 3H), 1.10 (s, 3H), 1.29-1.93 (m. 11H), 2.03 (s, 1H), 2.16 (s, 1H), 2.35 (s, 1H).
3.LiAlH4でスピロケトンを還元する一般的な方法
THF(150ml)中のスピロケトン(145.6mmol)の溶液をTHF(600ml)中のLiAlH4(5.7g、150mmol)の冷たいスラリー(0℃)に添加した。反応物を室温まで温め、次に50℃で4時間加熱した。0℃まで冷却した後、連続的にかつ注意して水(6ml)、5%水性NaOH(17ml)そして再び水(6ml)を添加した。白いスラリーになるまで反応物を室温で撹拌し、このスラリーを無水Na2SO4を添加することにより乾燥させた。濾過および溶剤の蒸発に続いてバルブ−トゥー−バルブ蒸留を行った。
MS (主要な異性体) : 208(M+, 22); 190(40), 105(80), 93(100), 79(38), 69(19), 55(21), 41(17).
1H-NMR (主要な異性体): 0.87 (d : J = 7, 3H), 1.03 (s, 6H), 1.12-1.53 (m, 7H), 1.71 (m, 1H), 1.90 (m, 1H), 2.10(m, 1H), 2.25 (m, 1H), 3.29 (d : J = 4, 1H ; D2Oの添加により、sになる), 5.68 (m, 2H).
2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オールは、2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデ−8−エン−1−オンから74%の収率で、2.3/1の比で2つの異性体の混合物の形で得られた。2つの異性体は、GCにより、Carbowaxカラム、30m×0.25mm上で120〜240℃で分離してもよい。
MS (1番目の溶出ピーク) :222(M+, 12) ; 204(32), 119(72), 107(100), 93(31), 79(21), 67(28), 55(40), 41 (5 9).
MS (2番目の溶出ピーク) : 222 (M+, 3); 204(12), 119(35), 107(100), 91(23), 79(14), 676(16), 55(27), 41(38).
1H-NMR : 0.80-0.86 (m, 3H), 0.97-1.05 (m, 6H), 1.07-1.24 (m, 3H), 1.11-1.60 (m, 5H), 1.64 (s large, 3H), 1.80-2.06 (m, 2H), 2.16-2.32 (m, 1H), 6.61 (m, 1H), 3.25 (d : J=4, lh, D2Oの添加により、sになる), 5.38 (m, 1H).
2,2,7−トリメチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オールは、2,2,7−トリメチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オンからクロマトグラフィー(SiO2、溶離液:ペンタン/エーテル=9/1)の後に、85%の収率で、1/1の比の2つの異性体の混合物の形で得られた。2つの異性体は、GCにより、SPB−1カラム、30m×0.25mm上で120〜240℃で分離してもよい。
MS (1番目の溶出ピーク): 210 (M+, 85); 122(52), 109(65), 96(78), 82(100), 67(40), 55(45), 41(29). MS (2番目の溶出ピーク): 210 (M+, 60); 122(62), 109(81), 96(86), 82(100), 67(48), 55(55), 41(35).
1H-NMR : 0.82および0.89 (d : J = 7, 3H) ; 0.93, 0.98, 1.02および1.07 (s, 6H); 1.10-2.22 (m, 15H), 3.30および3.63 (d : J = 6, D2Oの添加によりsになる, 1H).
2,2,7,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オールは、2,2,7,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オンから当量の収率で、1/16/2の比の3つの異性体の混合物の形で得られた。
感覚刺激特性:テルペンボトムノートと共にセダー、アトラスセダータイプのコノテーションを有するナチュラルなウッディーな香り。
MS (主要な異性体) :224 (M+, 48) ; 123(23), 109 (100), 95(58), 82(40), 69(28), 55(29), 41(20).
1H-NMR (主要な異性体): 0.83 (d : J = 7, 3H), 0.97 (s, 3H), 1.06 (s, 3H), 1.22 (d : J = 7, 3H), 1.10-1.93 (m, 13H), 2.17 (m, 1H), 2.35 (m, 1H), 3.37 (d : J = 5, D2Oの添加によりsになる, 1H).
4.アルコールをエステル化する一般的な方法
ピリジン(1000質量%)中のスピロアルコール(1当量)の溶液に、無水酢酸(10当量)を添加し、かつ混合物を115℃で反応が完了するまで加熱した(GC)。冷却後、残留物をエーテルで抽出し、連続的に、水、10%水性HCl、飽和NaHCO3、塩水で洗浄し、Na2SO4上で乾燥させ、真空下で濃縮した。粗製アセテートをフラッシュクロマトグラフィー(SiO2上、溶離液:ペンタン/エーテル=95/5)およびバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した。
MS (主要な異性体): 250 (M+, 0); 190(99), 105(100), 93(66), 79(31), 69(16), 55(18), 43(37).
1H-NMR (主要な異性体): 0.86 (d : J = 7, 3H), 0.96 (s, 6H), 1.15-1.70 (m, 8H), 1.82 (m, 1H), 2.20 (s, 3H), 2.18 (m, 1H), 2.53 (m, 1H), 4.78 (s, 1H), 5.50 (m, 1H), 5.58 (m, 1H).
2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテートは、2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデ−8−エン−1−オールから当量的収率で、かつ2.3/1の比で2つの異性体の混合物の形で得られた。
MS (主要な異性体): 264 (M+, 0), 204(47), 119(80), 107(79), 91(34), 79(21), 67(21), 55(35), 43(100).
MS (主要な異性体): 264 (M+, 0), 204(46), 119(100), 107(49), 91(23), 79(19), 67(19), 55(27), 43(86).
1H-NMR : 0.79-0.86 (m, 3H), 0.94(s, 3H), 0.98 (s, 3H). 1.17-1.86 (m, 8H), 1.63 (s large, 3H), 1.98 および 1.99 (s, 3H), 2.04-2.17 (m, 2H), 2.48 (m, 1H), 4.72 および 4.75 (s, 1H), 5.19 および 5.29 (m, 1H).
5.スピロアルコールをエステル化する方法
7−メトキシ−3,5,8,8−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−2−エン
油中の30%KH0.36g(2.7mmol)および乾燥THF4mlの混合物に、乾燥THF2ml中の2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール0.5g(2.25mmol)の溶液を室温で添加した。45分後に、25℃で、CH3I0.96g(6.67mmol)を添加し、この混合物を25℃で1時間撹拌し、氷に注ぎ、エーテルで抽出し、塩水で洗浄し、Na2SO4上で乾燥させ、かつ真空下で濃縮した。粗製生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製し、純粋なスピロ−エーテル0.55g(99%)を2.3/1の比で2つの異性体の混合物の形で得た。
感覚刺激特性:ベチバ、アロマティックおよびラダナムノートを有する良好なウッディーな香り。
MS (主要な異性体): 236 (M+, 11), 204 (46), 119(85), 107(100). 93(41), 79(26), 67(24), 55(38), 41(58).
MS (主要な異性体): 236(M+, 6, 204(30), 119(40), 107(100), 91(28), 79(18), 67(15), 55(26), 41(37).
1H-NMR: 0.78-0.85 (m, 3H), 0.98および0.99 (s, 6H), 1.04-2.26 (m, 13H), 2.52 (m, 1H), 2.74 (m, 1H), 3.44 および 3.46 (s, 3H), 5.26 および 5.32 (m, 1H).
例4
本発明による幾つかの化合物の合成
a)1,2,2−トリエチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オールの製造
i)1,2,2−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール
2,2−ジメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンを、一般的な方法により(例2、方法5)メチルリチウムで処理し、1,2,2−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オールを98%の収率で生じた。粗製生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=140〜150℃/0.032mbar)。
感覚刺激特性:ウッディー、シーダーな香り。
MS: 208 (M+, 16); 190 (41); 175 (42); 147 (86); 123 (44); 106 (100); 91 (72); 79 (74); 67 (43).
1H-NMR: 0.97-1.17 (m, 9 H); 1.20-2.35 (m, 13 H); 5.50-5.70 (m, 2 H).
ii)1,2,2−トリメチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オール
i)で得られた生成物の水素化を、一般的な方法(例3、方法2)により行い、表題化合物を96%の収率で得た。粗製生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=80〜85℃/0.064mbar)。
感覚刺激特性:パッチョリかつアンバーなコノテーションを有するウッディー、かつ腐植土の香り。
MS (主要な異性体): 210 (M+, 18); 192 (17); 177 (31); 149 (100); 136 (25); 126 (41); 122 (45); 109 (43); 96 (46); 82 (82); 67 (42); 55 (36).
1H-NMR: 0.96 (s, 3H); 1.00 (s, 3H); 1.12 (s, 3H); 1.05-1.65 (m, 15H); 1.85-1.95 (m, 2H).
b)7−エチル−11−メチルスピロ[5.5]ウンデシ−1ーイルアセテートの製造
7−エチル−11−メチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オールを一般的な方法により(例2、方法4)アセチル化し、表題化合物を91%の収率で異性体の混合物として得た。粗製生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=81℃/0.025mbar)。
感覚刺激特性:ウッディー、テルペン
MS (主要な異性体): 252 (M+, 15); 223 (45); 192 (29); 163 (100); 123 (65); 107 (23); 95 (55); 81(45); 67 (26).
1H-NMR: 0.80-1.95 (m, 23 H); 1.90-2.05 (m, 4 H); 4.90-5.45 (m, I H).
c)1−エチル−7−メトキシ−5−メチルスピロ[5.5]ウンデカンの製造
i)11−エチル−7−メチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール
11−エチル−7−メチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンを一般的な方法により(例2、方法3)LiAlH4で還元し、表題化合物を92%の収率で、4:1の異性体混合物として得た。粗製生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=102℃/0.03mbar)。
感覚刺激特性:ウッディー
MS (主要な異性体): 208 (M+, 3); 190 (36); 179 (26); 161 (51); 139 (46); 121 (46); 111 (100); 105 (44); 93 (60); 81 (34); 67 (27).
1H-NMR: 0.85-1.10 (m, 8 H); 1.25-2.55 (m, 13 H); 3.75 (m, I H); 5.52 (m, 2 H).
ii)5−エチル−7−メトキシ−1−メチルスピロ[5.5]ウンデセ−2−エン
i)で得られた11−エチル−7−メチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オールを一般的な方法により(例3、方法5)メチル化し、表題化合物を95%の収率で、2.5:1の異性体混合物として得た。粗製生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=80℃/0.033mbar)。
感覚刺激特性:ユーカリかつアロマティックな香り
MS (主要な異性体): 222 (M+, 8 ); 193 (24); 190 (63); 161 (55); 153 (36); 125 (80); 105 (100); 93 (67); 79 (26); 67 (19).
1H-NMR: 0.82-1.12 (m, 8 H); 1.15-2.50 (m, 12 H); 3.12-3.30 (m, 4 H).
iii)1−エチル−7−メトキシ−5−メチルスピロ[5.5]ウンデカン
ii)で得られた5−エチル−7−メトキシ−1−メチルスピロ[5.5]ウンデセ−2−エンを一般的な方法により(例3、方法2)水素化し、表題化合物を93%の収率で得た。粗製生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=80℃/0.029mbar)。
感覚刺激特性:パイン、ショウノウ様の香り
MS (主要な異性体): 224 (M+, 55); 163 (100); 123 (57); 95 (64); 81 (43); 71 (25); 67
(23).
1H-NMR: 0.82-1.05 (m, 8 H); 1.12-1.90 (m, 16 H); 3.15-3.35 (m, 4 H).
d)1,8−ジメチルスピロ[4.5]デカン−1−オールの製造
7−メチルスピロ[4.5]デカン−1−オンと8−メチルスピロ[4.5]デカン−1−オンとメチルリチウムとの混合物を、一般的な方法(例2、方法5)により反応させ、表題化合物を43%の収率で得た。粗製生成物をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィー(溶離液:シクロヘキサン/酢酸エチル29:1)およびバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=68℃/0.04mbar)。
感覚刺激特性:ウッディー、ショウノウ様、セラー。
MS (主要な異性体): 182 (M+, 0.5); 167 (30); 164 (17); 139 (13); 135 (41); 122 (32); 108 (36); 95 (26); 93 (37); 81 (30); 79 (25); 71 (55); 43 (100).
1H-NMR: 0.98 (d, J = 7 Hz, 3 H); s, 3 H); 1.20-1.90 (m, 16 H).
e)6−エチル−1−メトキシ−8−メチルスピロ[4.5]デカンの製造
i)10−エチル−1−メトキシ−8−メチルスピロ[4.5]デセ−7−エン
10−エチル−8−メチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オールを、水素化ナトリウムおよびヨウ化メチルを用いて、一般的な方法により(例3、方法5)オルトメチル化し、表題化合物を93%の収率で異性体混合物として得た。粗製生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=80℃/0.04mbar)。
MS (主要な異性体): 208 (M+, 3); 176 (47); 147 (100); 133 (30); 119 (25); 105 (90); 93 (34); 91 (41).
1H-NMR: 0.85-0.98 (m, 3H); 1.05-2.20 (m, 16H); 3.10-3.60 (m, 4H); 5.15-5.60 (m, 1H)
ii)6−エチル−1−メトキシ−8−メチルスピロ[4.5]デカン
Aで製造されたメチルエーテルを一般的な方法(例3、方法2)により水素化し、表題化合物を87%の収率で異性体混合物として得た。生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=80℃/0.1mbar)。
感覚刺激特性:ウッディーかつセダールタイプ
MS (主要な異性体): 210 (M+, 15); 149 (100); 123 (12); 107 (15); 93 (20); 81 (27).
1H-NMR: 0.80-0.90 (m, 6 H); 0.95-2.10 (m, 16 H); 3.15-3.65 (m, 4 H).
f)2,6,8/2,7,9−トリメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オールの製造
2,6,8および2,7,9−トリメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オンの混合物を一般的な方法(例2、方法3)によりLiAlH4で還元し、表題化合物を87%の収率で、異性体混合物として得た。粗製生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=82℃/0.02mbar)。
感覚刺激特性:トナライトおよびカシュメラン調ならびにアニスかつフルーティーなノートを有するウッディー、ジャ香、アーシーな香り
MS (主要な異性体): 194 (M+, 2); 176 (57); 161 (69); 148 (100); 134 (21); 133 (23); 121 (73); 119 (49); 105 (54); 91 (35); 82 (39); 67 (31).
1H-NMR: 0.85-1.20 (m, 7 H); 1.25-2.20 (m, 13 H); 3.28 (m, 1 H); 5.05-5.55 (m. I H).
例5
本発明による幾つかの化合物の合成
a)(1RS,6SR,11SR)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテートおよび
(1RS,6RS,11RS)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテート
i)(6RS,11RS)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オン
0℃、トルエン(200ml)中のAlCl3 6.7g(0.05mol)の混合物に、エチリデン−ジメチルシクロヘキサノン152.2g(1mol)を50分間にわたり滴加した。30分後に、0℃で、イソプレン70g(1.1mol)を30分間にわたり滴加した。1時間後に、0℃で、混合物を砕いた氷200g中に注ぎ、かつエーテルで2回抽出した。有機相を飽和NaHCO3で、水で2回洗浄し、Na2SO4上で乾燥させ、乾燥するまで濃縮し、かつVigreux装置で蒸留して、2つの主要な異性体の混合物の形(比9:1)でスピロケトン195g(収率=88%)を得た。2つの異性体は、分取GCにより、Supelcowax-10カラム、30m×0.53mm、フィルム2μ上で分離してもよい。
1H-NMR (C6D6): 0.74 (d, J=7, 3H), 1.01 (s, 3H), 1.12 (s, 3H), 1.30-1.85 (m, 8H), 1.53 (large s. 3H), 1.96 (d, J-16, 1H), 2.09 (d, J=16, 1H), 2.52 (sept, J=7, 1H), 5.32 (m, 1H).
MS : 220(M+48), 192(43), 135(48), 122(65), 107(100), 93(59), 79 (38), 67(31), 55(42), 41 (78).
(6RS,11RS)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−5−オン(少数の異性体)
1H-NMR (C6D6): 0.75 (d, J-7, 3H), 0.99 (s, 3H), 1.12 (s, 3H), 1.25-1.75 (m, 8H), 1.56 (large s, 3H), 2.07 (m, 2H), 2.57 (sept., J=7, 1H), 5.13 (m, 1H).
MS : 220(M+67), 148(29), 121(51), 107(100), 93(61), 82(69), 67(35), 55(43), 41(82).
ii)(1RS,6SR,11SR)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−5−オールおよび(1RS,6RS,11RS)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール
(6RS,11RS)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンを出発化合物として用いて、例3、方法3に記載されている一般的な方法を適用することにより、3:1の比で2種のアルコールが得られ、これを30cmのFischerカラムで蒸留することにより分離した。
(1RS,6SR,11SR)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール(主要な異性体)
沸点(0.1mbar)=140℃
1H-NMR: 0.85 (d, J=7, 3H) ; 1.01 (s, 3H); 1.03 (s, 3H); 1.65 (s, 3H), 1.90 (m, 1H); 2.02 (m, 1H); 2.28 (m, 1H) ; 2.62 (m, 1H), 3.26 (d : J=3, 1H) : 5.35 (m, 1H).
MS: 222(M+, 16); 204(43), 134(20), 119(71), 107(100), 93(33), 82(25), 69(29), 55(40), 41(55).
(1RS,6RS,11RS)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール(少数の異性体)
沸点(0.7mbar)=129℃
1H-NMR: 0.89 (d, J=7, 3H); 0.92 (s, 3H); 0.98 (s, 3H); 1.60 (s, 3H); 2.02 (m, 2H); 2.12 (m, 1H); 3.35 (d, J = 5.5, 1H); 5.23 (m, 1H).
MS: 222 (M+, 2); 204(55), 134(30), 119(100), 107(63), 93(31), 79(21), 67(25), 55(3 7), 41 (47)
iii)(1RS,6SR,11SR)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテートおよび
(1RS,6RS,11RS)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテート
例3、方法4に記載された一般的な方法を適用することにより、(1RS,6SR,11SR)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オールは、(1RS,6SR,11SR)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オールアセテートを当量の収率で生じた。
1H-NMR: 0.83 (d, J=7, 3H); 0.94 (s, 3H); 0.96 (s, 3H); 1.63 (s, 3H); 1.80 (m, 1H); 1.98 (s, 3H) ; 2.11 (m, 2H), 2.49 (m, 1H), 4.75 (s, 1H), 5.20 (m, 1H).
MS: 264(M+, 0); 204 (59),134 (21), 119(100), 107(47), 93(23), 79(15), 67(15), 55(25), 43(83).
(1RS,6RS,11RS)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オールは、(1RS,6RS,11RS)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテートを当量の収率で生じた。
1H-NMR: 0.85 (s, 3H); 0.92 (d, J=7, 3H); 0.96 (s, 3H), 1.59 (s, 3H); 2.06 (s, 3H);
2.17 (m, 2H), 4.86 (s, 1H), 5.22 (s, 1H).
MS : 264(M+, 0); 204(65), 134(32), 119(100), 107(62), 93(26), 79(16), 67(18), 27(55), 43(94).
b)(1RS,6RS,11RS)−2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール
i)(6RS,11RS)−2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オン
例a.i)で記載された同じ実験的方法を使用し、かつイソプレンの代わりにブタジエンを用いることにより、>99%の純度で(目で見えるジアステレオマーは無い)表題化合物が83%の収率で得られた。物理的スペクトルは、例3、方法1で、2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンについて記載したものと同じであった。
ii)(1RS,6SR,11SR)−2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オールおよび(1RS,6RS,11RS)−2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール
i)で得られたケトンに、例3、方法3で記載された一般的な方法を適用することにより、85/15の比で2種のアルコールが得られ、これを分取GCにより、Supelcowax-10カラム、30m×0.53mm、フィルム2μ上で分離した。
(1RS,6SR,llSR)−2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール(主要な異性体)は、例3、方法3で記載したスペクトルデータと同じであった。
(1RS,6RS,11RS)−2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール(主要な異性体)
1H-NMR: 0.89 (d, J=7, 3H), 0.93 (s, 3H), 0.99 (s, 3H), 1.74 (m, 1H), 1.90 (m, 1H), 2.03 m, 2H), 2.18 (m, 1H), 3.36 (d, J=5, 1H), 5.56 (m, 2H).
MS: 208(M+, 1); 190(47), 147(32), 120(30), 105(100), 93(79), 79(36), 69(23), 55(31), 41(29).
c)7−エチル−11−メチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オール
i)11−エチル−7−メチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オン
(E)−プロピリデンシクロヘキサノンとイソプレンを、三塩化アルミニウムの存在で、a.i)で挙げられた一般的な方法により一緒に反応させ、表題化合物を4:1の異性体の混合物として76%の収率で得た。粗製生成物を次の工程で使用した。
感覚刺激特性:アロマティックな香り
MS (主要な異性体): 206 (M+, 67); 191 (16); 177 (100); 149 (28); 139 (62); 125 (36);
108 (58); 93 (68); 79 (27); 67 (30).
1H-NMR: 0.72-0.98 (m, 6 H); 1.42-2.52 (m, 14 H); 5.25-5.62 (m, 2 H).
ii)11−エチル−7−メチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オン
i)で得られたシクロアダクトを一般的な方法(例3、方法2)により水素化することにより、表題化合物を92%の収率で3:1の異性体の混合物として製造した。粗製生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=102℃/0.03mbar)。
MS (主要な異性体): 208 (M+, 47); 190 (21); 179 (82); 161 (20); 151 (31); 139 (68);
125 (100); 109 (35); 95 (74); 81 (57); 67 (41); 55 (36).
1H-NMR: 0.72-0.98 (m, 7 H); 1.03-2.35 (m, 17 H).
iii)7−エチル−11−メチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オール
一般的な方法(例2、方法3)により、ii)で得られた生成物のLiAlH4に媒介される反応は、異性体の混合物として表題化合物を88%の収率で生じた。粗製生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=80℃/0.033mbar)。
感覚刺激特性:ウッディー、セダー、アガールウッドおよびパッチョリの香り、極めてナチュラル
MS (主要な異性体): 210 (M+, 65); 181 (37); 163 (76); 139 (20); 123 (84); 109 (23); 95 (100); 81 (68); 67 (39); 55 (45).
1H-NMR: 0.72-1.00 (m, 5 H); 1.05-2.35 (m, 20 H); 3.70-4.20 (m, I H).
例6
2,2,6,8−と2,2,7,9−テトラメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オールの混合物の合成
i)2,6,8と2,7,9−トリメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オンの混合物
N−ブチルリチウム(ヘキサン中1.6M、172ml、0.275mol)を、−40℃周辺の内部温度を保持しながらTHF(300ml)中のジイソプロピルアミン(30.4g、0.3mol)の溶液に添加した。次に、DMPU(1,3−ジメチル−3,4,5,6−テトラヒドロ−2(1H)−ピリミドン)(38.4g、0.3mol)を添加し、続いて、15分後に、THF(50ml)中の6,8と7,9−ジメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オンの混合物(44.74g、0.25mol)を30分間で添加した。30分間撹拌した後、ヨウ化メチル(106g、0.75mol)を素早く添加した。15分後に、反応物を迅速に、0℃まで温めた。酢酸(18.6g、0.31mol)を添加し、反応物を室温まで加熱した。反応物を水(500ml)で急冷し、かつペンタンで2回抽出した。それぞれの有機フラクションを水、水性NaHSO3、水性飽和和NaHCO3および塩水で連続的に処理した。合わせた有機フラクションをNa2SO4上で乾燥させた。濾過および溶剤の蒸発の後に得られた液体をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=105℃/0.47mbar)。表題生成物は、異性体の混合物として無色な液体として得られた(42.85g、収率=89%)。
感覚刺激特性:アロマティック、ショウノウ様およびユーカリの香り
MS (主要な異性体): 192 (M+, 59); 177 (39); 174 (24); 163 (15); 159 (36); 149 (28); 122 (29); 107 (87); 93 (34); 91 (40); 82 (100); 67 (33).
1H-NMR: 0.72-1.05 (m, 3H); 1.05-1.15 (m, 3H); 1.20-2.85 (m, 13H); 5.08-5.35 (m, 1H).
ii)2,2,6,8と2,2,7,9−テトラメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オンの混合物
全く同じ方法を用いてi)で得られた生成物から表題化合物を異性体の混合物として製造した。収率は86%であった。粗製生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=88℃/0.51mbar)。
感覚刺激特性:アロマティック、ユーカリおよび大鋸屑の香り
MS (主要な異性体): 206 (M+, 29); 191 (36); 188 (20); 173 (16); 163 (14); 122 (54); 107
(100); 93 (24); 91 (26); 82 (30); 79 (17).
1H-NMR: 0.75-1.30 (m, 9 H); 1.50-2.55 (m, 12 H); 5.10-5.30 (m, I H).
iii)2,2,6,8と2,2,7,9−テトラメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オールの混合物
一般的方法(例2、方法3)を用いるii)で得られたLiAlH4に媒介されるケトンの還元により、表題化合物が95%の収率で、異性体の混合物として得られた。粗製生成物をバルブ−トゥー−バルブ蒸留により精製した(沸点=80℃/0.008mbar)。
感覚刺激特性:ウッディー、アンバーな香り
MS (主要な異性体): 208 (M+, 2 ); 190 (35); 175 (51); 121 (100); 107 (20); 105 (17); 93
(16); 91 (14).
1H-NMR: 0.85-1.18 (m, 9H); 1.20-2.20 (m, 13H); 3.25-3.60 (m, 1H); 5.10-5.55 (m, 1H).
例7
香料組成物の製造
”フローラル−バイオレット”タイプの組成物を、以下の成分を混合することにより製造した:
成分 質量部
ヘキシルシンナムアルデヒド 150
Cetalox(R) 1) 20
2−ペンチル−1−シクロペントール2) 30
10%*Farenal3) 50
Florol(R)4) 100
Hedione(R)5) 150
Linalool 200
Mayol(R) 6) 100
ミルラエッセンシャルオイル 15
10%*Rose oxide 40
レッドタイムエッセンシャルオイル 25
Parmantheme7) 20
900
* ジプロピレングリコール中
1)8,12−エポキシ−13,14,15,16−テトラノルダブダン;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
2)製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
3)製造元:Haarmann & Reimer
4)テトラヒドロ−2−イソブチル−4−メチル−4(2H)−ピラノール;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
5)メチルジヒドロジャスモネート(methyldihydrojasmonate);製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
6)シス−7−メンタノール;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
7)配合香料基材;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテート100質量部の添加は、上記の”フローラル・バイオレット”組成物に、とても上品でパワフルなアンバー/アンバーグリスなコノテーションを付与し、かつ出発組成物を、よりコンプレックスでパワフルなアコードに変えた。
香料組成物の製造
”ウッディー−アンバー”タイプの組成物を、以下の成分を混合することにより製造した:
成分 質量部
酢酸ベンジル 70
オイゲノール 60
Florol(R)1) 100
Hedione(R)2) 60
Iralia(R) total 3) 180
フェネチロール 150
ベンジルサリシレート 300
Wardia(R)4) 50
970
* ジプロピレングリコール中
1)テトラヒドロ−2−イソブチル−4−メチル−4(2H)−ピラノール;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
2)メチルジヒドロジャスモネート;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
3)メチル−イオノンの混合物;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
4)配合香料基材;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテート30質量部の添加は、機能的香料のための上記のベース組成物に、よく感知できるアンバー/アンバーグリスコノテーションを十分に付与し、かつ上記組成物の機能的アスペクトを増大した。
香料組成物の製造
”ウッディー−シトラス”タイプの男性用香料基材組成物を、以下の成分を混合することにより製造した:
成分 質量部
リナリルアセテート 400
ベルガモットエッセンシャルオイル 200
8−メトキシ−2,6,6,8−テトラメチル−
トリシクロ[5.3.1.0(1,5)]ウンデカン 400
シトラール 20
シトロネロール 80
4−シクロヘキシル−2−メチル−2−ブタノール1) 150
クマリン 80
ゼラニウムエッセンシャルオイル 30
Hedione(R)HC2) 200
Lavandine 200
Lyral(R)3) 250
50%*Oakmoss 40
パッチョリエッセンシャルオイル 400
Polysantol(R)4) 50
クレー−セージエッセンシャルオイル 40
バニリン 20
Vetrofix coeur 3) 400
Tamarine Base 41310 5) 40
3000
* ジプロピレングリコール中
1)製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
2)メチルジヒドロジャスモネート;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
3)製造元:International Flovors & Fragrances, USA
4)3,3−ジメチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−4−ペンテン−2−オール;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
5)配合香料ベース;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール300質量部を上記の組成物に添加することにより、パッチョリノートを増強かつ高尚にした。本発明の化合物を添加する代わりに、同量のパッチョリ油をベース組成物に添加した場合には、この全体的なフレグランスは、相当に低い量で、弱いウッディー、リッチおよびルーティーな香りとなってしまい、性能と質が劣ることになったであろう。
香料組成物の製造
”シトラス−ハーブ−スパイシー”タイプの男性用香料ベース組成物を、以下の成分を混合することにより製造した:
成分 質量部
酢酸ゲラニル 20
リナリルアセテート 400
10%*4−(4−ヒドロキシ−1ー
フェニル)−2−ブタノン 10
ベルガモットエッセンシャルオイル 200
Cedroxide(R)1) 200
シトラール 30
スフマレモンエッセンシャルオイル 450
4−シクロヘキシル−2−メチル−2−ブタノール2) 90
10%*ガルバヌムエッセンシャルオイル 70
クローブエッセンシャルオイル 90
Habanolide(R)3) 100
Hedione(R)HC4) 30
Helvetolide(R)5) 50
ラベンダーエッセンシャルオイル 200
Lyral(R)6) 300
クリスタルモス 20
ナツメッグエッセンシャルオイル 150
Polysantol(R)7) 60
シス−3−ヘキサノールサリシレート 30
Vetrofix coeur 6) 700
イランエクストラ 100
3300
* ジプロピレングリコール中
1)トリメチル−13−オキサビシクロ−[10.1.0]−トリデカ−4,8−ジエン;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
2)製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
3)ペンタデセノライド;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
4)メチルジヒドロジャスモネート;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
5)(+)−(1S, 1'R)−2−[1−(3',3'−ジメチル−1'−シクロヘキシル)エトキシ]−2−メチルプロピルプロパノエート;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
6)製造元:International Flovors & Fragrances, USA
7)3,3−ジメチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−4−ペンテン−2−オール;製造元:Firmenich社、ジュネーブ、スイス
2,2,7,9−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンと、そのレジオ異性体である2,2,8,10−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンとの混合物100質量部の添加により、上記の男性用組成物に、およそユーカリの香りと上品なラウレル天然油の間の良好なニオイヒバおよびフルーティーなコノテーションが付与された。しかし、前記のコノテーションは、上記の天然油を添加することにより付与された類似したコノテーションよりも、とりわけボトムノートにおいて直接的で、かつ長く続いた。
Claims (17)
- 香料成分として、少なくとも1種の式
Rは、水素原子、またはメチルまたはアセチル基を表し、
R1、R2およびR4は、水素原子またはメチル基を表し、
R3は、水素原子、またはメチルまたはエチル基を表し、
全てのR1、R2、R3およびR4の2個、3個または4個は、同時に少なくとも1個の炭素原子を含有する基を表し、
波線および点線は、二重結合を表し、この場合にnは0を表すか、または
波線が単結合を表し、この場合に、指数nは1を表し、かつ
点線は単結合または二重結合を表す]
の化合物をその光学異性体またはジアステレオマーのいずれか1つの形またはこれらの混合物の形で、および香料基材または香料キャリアを有する組成物。 - 前記組成物が、香料成分として、2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテート、2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール、または2,2,7,9−テトラメチル−スピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンと2,2,8,10−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンの混合物を有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記組成物が、香料成分として、2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オール、2,2−ジメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オン、(1RS,6SR,11SR)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテート、(1RS,6RS,11RS)−2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール、(1RS,6RS,11RS)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテート、2,6,8−トリメチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オールまたは7−エチル−11−メチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オールまたは2,2,10−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンと2,2,7−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンの混合物、または6,8−ジメチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−イルアセテートと7,9−ジメチル−スピロ[4.5]デセ−7−エン−1−イルアセテートの混合物を有する、請求項1に記載の組成物。
- i)請求項1から7までのいずれか1項に記載の、少なくとも1種の式(I)の化合物
ii)消費者製品ベース
を有する着香製品。 - 前記消費者製品ベースが、固形または液体洗剤、繊維柔軟剤、香水、コロン、アフターシェーブローション、香水セッケン、シャワーまたはバスソルト、ムース、オイルまたはジェル、衛生用品、ヘアーケア製品、シャンプー、ボディーケア製品、デオドラント、制汗剤、エアーフレッシュナー、化粧品、ファブリック・リフレッシャー、アイロン水、紙、拭き物またはブリーチの形である、請求項8に記載の着香製品。
- 香料組成物または着香製品の香り特性を付与、強化、改善または変性する方法において、この方法は、前記組成物または製品に、請求項1に記載の少なくとも式(I)の化合物の有効量を添加することを特徴とする、香料組成物または着香製品の香り特性を付与、強化、改善または変性する方法。
- 2,8−ジメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オン、2,9−ジメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オン、1,9−ジメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール、1,8−ジメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール、1,7−ジメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オール、1,8−ジメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オール、8,9−ジメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンおよび7,8−ジメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オンを除くことを条件とする、請求項1に記載の式(I)の化合物。
- 2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテート、2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール、2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オール、2,2−ジメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オン、(1RS,6SR,11SR)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテート、(1RS,6RS,11RS)−2,2,11−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オール、2,6,8−トリメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オール、7−エチル−11−メチルスピロ[5.5]ウンデカン−1−オールまたは(1RS,6RS,11RS)−2,2,9,11−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−イルアセテートである、請求項11に記載の化合物。
- 請求項1に記載の式(I)の少なくとも2種の化合物から成る組成物において、2,8−ジメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンと2,9−ジメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンから成る組成物、または1,9−ジメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オールと1,8−ジメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オールから成る組成物、または1,7−ジメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オールと1,8−ジメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−オールから成る組成物を除くことを特徴とする、請求項1に記載の式(I)の少なくとも2種の化合物から成る組成物。
- 請求項16に記載の組成物としての、2,2,7,9−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンと2,2,8,10−テトラメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンを含有する組成物、または2,2,10−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンと2,2,7−トリメチルスピロ[5.5]ウンデセ−8−エン−1−オンを含有する組成物、または6,8−ジメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−イルアセテートと7,9−ジメチルスピロ[4.5]デセ−7−エン−1−イルアセテートを含有する組成物。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IB0204217 | 2002-10-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004169002A JP2004169002A (ja) | 2004-06-17 |
JP4555558B2 true JP4555558B2 (ja) | 2010-10-06 |
Family
ID=32040222
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003354287A Expired - Lifetime JP4555558B2 (ja) | 2002-10-14 | 2003-10-14 | スピロ化合物を有する組成物および着香製品、このような製品の香り特性を付与、強化、改善または変性する方法ならびに新規スピロ化合物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7256170B2 (ja) |
EP (1) | EP1411110B1 (ja) |
JP (1) | JP4555558B2 (ja) |
CN (1) | CN1333059C (ja) |
AT (1) | ATE371008T1 (ja) |
DE (1) | DE60315776T2 (ja) |
ES (1) | ES2290393T3 (ja) |
HK (1) | HK1064699A1 (ja) |
IL (1) | IL158381A (ja) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6848211B2 (en) * | 2001-05-24 | 2005-02-01 | Regents Of The University Of Minnesota | Cultivated agarwood |
US7378383B2 (en) * | 2004-06-08 | 2008-05-27 | Firmenich Sa | Perfuming ingredients of the woody type |
GB0424643D0 (en) * | 2004-11-09 | 2004-12-08 | Givaudan Sa | Organic compounds |
EP2029510B1 (en) * | 2006-05-22 | 2013-07-17 | Firmenich SA | Patchouli odorant |
GB2448180A (en) * | 2007-04-05 | 2008-10-08 | Givaudan Sa | Spiro compound and its use in fragrance applications |
NZ584161A (en) * | 2007-10-26 | 2011-12-22 | Japan Tobacco Inc | Spiro-ring compound and use thereof for medical purposes |
US8980943B2 (en) | 2009-04-29 | 2015-03-17 | Givaudan S.A. | 2-oxaspiro[5.5]undec-8-ene derivatives useful in fragrance compositions |
EP2665715B1 (en) * | 2011-01-18 | 2014-11-26 | Firmenich SA | Spiroepoxy macrocycles as perfuming ingredients |
US9284513B2 (en) | 2012-12-20 | 2016-03-15 | Firmenich Sa | Sage odorant |
EP3233780B1 (en) * | 2014-12-19 | 2018-08-01 | Basf Se | 1-(7,10,10-trimethyl-4-bicyclo(6.2.0)decanyl)ethanone as novel aroma chemical |
WO2018155720A1 (ja) * | 2017-02-27 | 2018-08-30 | 高砂香料工業株式会社 | 新規なスピロセスキテルペン化合物、該化合物を含有する香料組成物及び飲食品、並びに該飲食品の製造方法 |
WO2019101821A2 (en) * | 2017-11-22 | 2019-05-31 | Firmenich Sa | Use of volatile compositions to limit or eliminate the perception of malodor |
CN116763963A (zh) * | 2017-11-22 | 2023-09-19 | 弗门尼舍有限公司 | 作为恶臭抵消成分的螺化合物 |
GB201907995D0 (en) * | 2019-06-05 | 2019-07-17 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4622172A (en) * | 1985-12-06 | 1986-11-11 | International Flavors & Fragrances Inc. | Alkyl-substituted spiroundecenone derivatives, organoleptic utility thereof and processes for preparing same |
US4668432A (en) * | 1986-06-27 | 1987-05-26 | International Flavors & Fragrances Inc. | Alkyl-substituted-oxo-spirodecenene derivatives, organoleptic utility thereof and processes for preparing same |
JPH01258634A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-16 | Kao Corp | スピロ〔4.5〕デセン誘導体、その製造法及びこれを含有する香料組成物 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4052457A (en) * | 1974-12-02 | 1977-10-04 | Takasago Perfumery Co., Ltd. | 3,7,11,11-Tetramethyl-spiro-[5,5]undeca-8-ene-1-one |
US4336197A (en) * | 1980-02-08 | 1982-06-22 | Firmenich Sa | 6-Ethyl-2,10,10-trimethyl-1-oxa-spiro[4.5]deca-3,6-diene |
NL8104271A (nl) * | 1981-09-16 | 1983-04-18 | Naarden International Nv | Parfumcomposities en geparfumeerde produkten die spiroundecanonen en -undecenonen als parfumgrondstof bevatten. |
NL8201991A (nl) * | 1982-05-13 | 1983-12-01 | Naarden International Nv | Parfum- en aromacomposities, geparfumeerde voorwerpen en materialen, respectievelijk gearomatiseerde voedings- en genotsmiddelen die een oxaspirodecadieenderivaat als grondstof bevatten, alsmede het oxaspiro4,5 decadieenderivaat. |
US4639330A (en) * | 1986-03-21 | 1987-01-27 | International Flavors & Fragrances Inc. | Alkyl-substituted spirodecenone derivatives, organoleptic utility thereof and processes for preparing same |
JPS6425864A (en) * | 1987-03-18 | 1989-01-27 | Tsugio Kisakata | Sauna bath apparatus |
-
2003
- 2003-09-24 EP EP03021529A patent/EP1411110B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-24 AT AT03021529T patent/ATE371008T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-09-24 ES ES03021529T patent/ES2290393T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-24 DE DE60315776T patent/DE60315776T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-08 US US10/680,138 patent/US7256170B2/en active Active
- 2003-10-13 IL IL158381A patent/IL158381A/en active IP Right Grant
- 2003-10-14 JP JP2003354287A patent/JP4555558B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-14 CN CNB2003101003808A patent/CN1333059C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-09-22 HK HK04107298A patent/HK1064699A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4622172A (en) * | 1985-12-06 | 1986-11-11 | International Flavors & Fragrances Inc. | Alkyl-substituted spiroundecenone derivatives, organoleptic utility thereof and processes for preparing same |
US4668432A (en) * | 1986-06-27 | 1987-05-26 | International Flavors & Fragrances Inc. | Alkyl-substituted-oxo-spirodecenene derivatives, organoleptic utility thereof and processes for preparing same |
JPH01258634A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-16 | Kao Corp | スピロ〔4.5〕デセン誘導体、その製造法及びこれを含有する香料組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2004169002A (ja) | 2004-06-17 |
CN1496735A (zh) | 2004-05-19 |
DE60315776D1 (de) | 2007-10-04 |
IL158381A (en) | 2007-09-20 |
HK1064699A1 (en) | 2005-02-04 |
US7256170B2 (en) | 2007-08-14 |
CN1333059C (zh) | 2007-08-22 |
US20040072721A1 (en) | 2004-04-15 |
EP1411110A1 (en) | 2004-04-21 |
EP1411110B1 (en) | 2007-08-22 |
ATE371008T1 (de) | 2007-09-15 |
ES2290393T3 (es) | 2008-02-16 |
DE60315776T2 (de) | 2008-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4555558B2 (ja) | スピロ化合物を有する組成物および着香製品、このような製品の香り特性を付与、強化、改善または変性する方法ならびに新規スピロ化合物 | |
US7378383B2 (en) | Perfuming ingredients of the woody type | |
US6184419B1 (en) | α, β-unsaturated ketones | |
US7704933B2 (en) | α-Decalones with damascone-woody odor | |
US4302363A (en) | Perfume compositions containing 4(5)-acetyl-7,7,9(7,9,9)-trimethylbicyclo[4.]non-1-ene | |
JP5410417B2 (ja) | 有機化合物 | |
ES2320207T3 (es) | Compuestos organicos. | |
EP1605035A1 (en) | Perfuming ingredients of the woody type | |
US7592492B2 (en) | Patchouli odorant | |
JPH05221900A (ja) | 環状3級アルコール及びこれを含有する香料組成物及び芳香製品 | |
US20100189672A1 (en) | Decaline derivatives as perfuming ingredients | |
US6235926B1 (en) | Perfuming ingredients of woody, fruity odor | |
EP2622051B1 (en) | 4,4-dimethyl-decal-1-one or -1-ol derivatives as perfuming ingredients | |
EP1459735B1 (en) | Odorant compounds | |
US5326748A (en) | Cyclic alcohols and their use as perfuming ingredients | |
EP1063229B1 (en) | Alpha, beta-unsaturated ketones | |
WO2024047093A1 (en) | Dimethylbicycloheptenyl and dimethylbicycloheptanyl derivatives and their use as odorants | |
MXPA00006415A (en) | Cyclopentylalkyl-nitriles and the use of odoriferous cyclopentylalkyl derivatives as fragrances |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061013 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100226 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100525 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100617 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100716 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130723 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4555558 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |