JPS5851941B2 - ジヤスモン類の製造法 - Google Patents
ジヤスモン類の製造法Info
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- JPS5851941B2 JPS5851941B2 JP3235580A JP3235580A JPS5851941B2 JP S5851941 B2 JPS5851941 B2 JP S5851941B2 JP 3235580 A JP3235580 A JP 3235580A JP 3235580 A JP3235580 A JP 3235580A JP S5851941 B2 JPS5851941 B2 JP S5851941B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシスジャスモンやジヒドロジャスモン等のジャ
スモン類の新規な製造法に関する。
スモン類の新規な製造法に関する。
詳しくは、本発明はシクロベンテノン（１）を出発物質
としてこのもののβ位をアルキル化した構造のβアルキ
ルシクロベンテノン（４）を得、次いでこのβアルキル
シクロベンテノン（４）を分子内レトロアルドール−ア
ルドール反応を行なって目的物であるジャスモン類を得
る新規なジャスモン類の製造法に関する。
としてこのもののβ位をアルキル化した構造のβアルキ
ルシクロベンテノン（４）を得、次いでこのβアルキル
シクロベンテノン（４）を分子内レトロアルドール−ア
ルドール反応を行なって目的物であるジャスモン類を得
る新規なジャスモン類の製造法に関する。
今、上記シクロベンテノンをハロゲン化アルキルをもっ
てアルキル化すると主としてそのα位がアルキル化する
か或いはレジン化し易い為、そのレトロアルドール反応
によってはジャスモン類が得られ難（、この一段階で７
・レジン化する方法はジャスモン類の合成法としては適
していない。
てアルキル化すると主としてそのα位がアルキル化する
か或いはレジン化し易い為、そのレトロアルドール反応
によってはジャスモン類が得られ難（、この一段階で７
・レジン化する方法はジャスモン類の合成法としては適
していない。
本発明者らはジャスモン類を新規な方法でしかも高収率
で得、従来法の様な欠点を有しない製造方法について鋭
意検討した結果、本発明に到達した。
で得、従来法の様な欠点を有しない製造方法について鋭
意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明はシクロベンテノン（１）のβ位をスルホ
ン化シて３−スルホニルシクロペンタノン（２）を得、
得られた３−スルホニルシクロペンタノン（２）をケタ
ール化して当該３−スルホニルシクロペンタノンのケタ
ール化物（２Ｙとなし、次いでこのケタール化物Ｃ２Ｙ
のβ位をアルキル化して当該ケタール化物のアルキル化
ｖＡ３）を得、得られたアルキル化物（３）を酸処理し
てβ−アルキルシクロベンテノン（４）となし、次いで
このβ−アルキルシクロベンテノン（４）をレトロアル
ドール−アルドール反応によりジャスモン類となすこと
を特徴とするジャスモン類の製造法に存する。
ン化シて３−スルホニルシクロペンタノン（２）を得、
得られた３−スルホニルシクロペンタノン（２）をケタ
ール化して当該３−スルホニルシクロペンタノンのケタ
ール化物（２Ｙとなし、次いでこのケタール化物Ｃ２Ｙ
のβ位をアルキル化して当該ケタール化物のアルキル化
ｖＡ３）を得、得られたアルキル化物（３）を酸処理し
てβ−アルキルシクロベンテノン（４）となし、次いで
このβ−アルキルシクロベンテノン（４）をレトロアル
ドール−アルドール反応によりジャスモン類となすこと
を特徴とするジャスモン類の製造法に存する。
次に、本発明の製造法の理解を容易ならしめる為に本発
明の実施態様を示す反応式を模式的に図示する。
明の実施態様を示す反応式を模式的に図示する。
但し、上記反応式中のＡｒはアリール基を、ＲはＣＨ２
Ｒ′を示し、Ｒ′はアルキル（又はアルケニル）基を示
す。
Ｒ′を示し、Ｒ′はアルキル（又はアルケニル）基を示
す。
次に本発明の製造法の詳細を説明する。
本発明の出発物質たるシクロベンテノン（１）は既知の
方法例えばアジピン酸ジエステルのディックマン（Ｄ
ｉｅｃｋｍａｎｎ ） 縮合やジシクロペンタジェンか
らシクロペンテングリコールを経る方法によって得られ
る（ Ｏｒｇ 、 ５ｙｎｔｈ、±２ ３８及び５０）
。
方法例えばアジピン酸ジエステルのディックマン（Ｄ
ｉｅｃｋｍａｎｎ ） 縮合やジシクロペンタジェンか
らシクロペンテングリコールを経る方法によって得られ
る（ Ｏｒｇ 、 ５ｙｎｔｈ、±２ ３８及び５０）
。
前記した如くシクロベンテノン（１）を直接ハロゲン化
アルキルでアルキル化してジャスモン類を得ル方法はシ
クロベンテノンのα位を主としてアルキル化するためβ
−アルキル化物を得るのは困難である。
アルキルでアルキル化してジャスモン類を得ル方法はシ
クロベンテノンのα位を主としてアルキル化するためβ
−アルキル化物を得るのは困難である。
本発明はβ位アルキル化の方法に関するもので、本発明
者等の検討によればシクロベンテノン（１）のβ位をア
ルキル化するため、先ずβ位をスルホン化してスルホン
化物（２）とし、このスルホン化物（２）を更にケター
ル化しておけば、次いで容易にアルキル化することが出
来ることが判った。
者等の検討によればシクロベンテノン（１）のβ位をア
ルキル化するため、先ずβ位をスルホン化してスルホン
化物（２）とし、このスルホン化物（２）を更にケター
ル化しておけば、次いで容易にアルキル化することが出
来ることが判った。
本発明の製造法に於けるシクロベンテノン（１）のスル
ホン化は氷酢酸等の有機溶媒中スルホン化剤の存在下に
行なえばよい。
ホン化は氷酢酸等の有機溶媒中スルホン化剤の存在下に
行なえばよい。
スルホン化剤としては例えば一般式ＡＴＳ０２Ｍ（式中
、Ａｒはアリール基、Ｍは金属原子を示す）で表わされ
るアリールスルホン等が使用される。
、Ａｒはアリール基、Ｍは金属原子を示す）で表わされ
るアリールスルホン等が使用される。
就中アリールスルホンとしてはｐ−トルエンスルフィン
酸ナトリウムが適当である。
酸ナトリウムが適当である。
スルホン化して得られる３−スルホニルシクロペンタノ
ン（２）は次いでケタール化剤を使用して当該スルホン
化物のケタール化物（２Ｙとなす。
ン（２）は次いでケタール化剤を使用して当該スルホン
化物のケタール化物（２Ｙとなす。
ケタール化剤としてはアルコールが一般的に使用され、
就中エチレングリコール等の多価アルコールが適当であ
る。
就中エチレングリコール等の多価アルコールが適当であ
る。
このケタール化物（２）１ま次いでそのβ位（３位）を
アルキル化して当該ケタール化物のアルキル化物３）と
する。
アルキル化して当該ケタール化物のアルキル化物３）と
する。
アルキル化に際しては塩基の存在下で行なうのが適当で
ある。
ある。
又アルキル化に使用されるアルキル化剤としては一般式
ＲＸ（式中、ＲはＣＨ２Ｒ′を示し、Ｒ／はアルキル基
又はアルケニル基を示す）で表わされるノ・ロゲン化ア
ルキル又はハロゲン化アルケニルが適当である。
ＲＸ（式中、ＲはＣＨ２Ｒ′を示し、Ｒ／はアルキル基
又はアルケニル基を示す）で表わされるノ・ロゲン化ア
ルキル又はハロゲン化アルケニルが適当である。
Ｒの代表的な例としてはｎ−ヘキシル
（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）、ｃｔｓ
３ヘキセニル（ＣＨ３ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−
ＣＨ，）がある。
３ヘキセニル（ＣＨ３ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−
ＣＨ，）がある。
本発明に於いては・・ロゲン化アルケニルをアルキル化
剤として使用した場合もアルケニル基がそのまま３位の
水素原子を置換する。
剤として使用した場合もアルケニル基がそのまま３位の
水素原子を置換する。
従って本発明にいうアルキル化とはかかる場合をも相称
する。
する。
又塩基としては強塩基例えばリチウムアミド化合物等が
使用される。
使用される。
ここにリチウムアミド化合物としてば１ｉＮ（ｉ−プロ
ピル）２が適当である。
ピル）２が適当である。
得られたアルキル化物（３）は次いで酸処理により容易
にケトン基の再生と脱スルホンが行なわれβ−アルキル
シクロベンテノン（４）へと導゛くことが出来る。
にケトン基の再生と脱スルホンが行なわれβ−アルキル
シクロベンテノン（４）へと導゛くことが出来る。
酸処理には塩酸等の鉱酸が好ましく使用され、希塩酸を
使用することが好ましい。
使用することが好ましい。
本発明に於けるこれらスルホン化、ケタール化、アルキ
ル化及び酸処理工程はいずれも９０％以上ノ高収率で行
ない得る。
ル化及び酸処理工程はいずれも９０％以上ノ高収率で行
ない得る。
斯くて本発明によればシクロベンテノンのβ位がアルキ
ル化されたβ−アルキルシクロベンテノンを容易にしか
も高収率で得、このβ−アルキルシクロベンテノン（４
）は次いで分子内でレトロ（逆）アルドール反応を行な
って加水分解し、■・４ジケトン（４Ｙを一旦生じ、こ
の（勾′なる１・４−ジケトンが直ちにアルドール反応
を起こして（５）のジャスモン類の構造になる。
ル化されたβ−アルキルシクロベンテノンを容易にしか
も高収率で得、このβ−アルキルシクロベンテノン（４
）は次いで分子内でレトロ（逆）アルドール反応を行な
って加水分解し、■・４ジケトン（４Ｙを一旦生じ、こ
の（勾′なる１・４−ジケトンが直ちにアルドール反応
を起こして（５）のジャスモン類の構造になる。
上記（４）のβ−アルキルシクロベンテノンのアルキル
基（Ｒ）カｃｉｓ−３−へキセニル基であるときは次の
構造式を有するジャスモン（５ｙ力；得られ、シスジャ
スモン（５ｙ 又同アルキル基（６）がｎ−ヘキシル基であるときは次
の構造式を有するジヒドロジャスモン（５）“が得られ
る。
基（Ｒ）カｃｉｓ−３−へキセニル基であるときは次の
構造式を有するジャスモン（５ｙ力；得られ、シスジャ
スモン（５ｙ 又同アルキル基（６）がｎ−ヘキシル基であるときは次
の構造式を有するジヒドロジャスモン（５）“が得られ
る。
ジヒドロジャスモン（５）“
上載４）から（５）を合成する報文としてＭｅ 、 Ｃ
ｕｒｒｙｅｔ ａｌ Ｊ、 Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、３９．
２３１８ （１９７４）があり、この報文によればアル
ゴン（Ａｒ ） 気下、０．７５Ｎ ＮａＯＨ中７２中
間２時間リラックスているが、本発明者等がこれを追試
したところ後記比較例に示す如く上記文献記載の収率８
０％は得られず、非常に低い収率しか得られなかった。
ｕｒｒｙｅｔ ａｌ Ｊ、 Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、３９．
２３１８ （１９７４）があり、この報文によればアル
ゴン（Ａｒ ） 気下、０．７５Ｎ ＮａＯＨ中７２中
間２時間リラックスているが、本発明者等がこれを追試
したところ後記比較例に示す如く上記文献記載の収率８
０％は得られず、非常に低い収率しか得られなかった。
しかるに本発明者等の検討によれば希アルカリ性下１０
０〜１２０℃の温度で（４）のβ−アルキルシクロベン
テノンをオートクレーブ中で加熱することにより収率８
５〜１００％殆んど定量的にジャスモン類を得ることが
出来た。
０〜１２０℃の温度で（４）のβ−アルキルシクロベン
テノンをオートクレーブ中で加熱することにより収率８
５〜１００％殆んど定量的にジャスモン類を得ることが
出来た。
本発明の方法はこの様にシクロベンテノン（１）からジ
ャスモン類（５）を得る新規な方法に係るもので、シク
ロベンテノン（１）のβ位アルキル化のため先ずβ−ス
ルホンとし、更にケトンをケタール化しておき、そして
強塩基の存在下ハロゲン化アルキル又はハロゲン化アル
ケニルでアルキル化する。
ャスモン類（５）を得る新規な方法に係るもので、シク
ロベンテノン（１）のβ位アルキル化のため先ずβ−ス
ルホンとし、更にケトンをケタール化しておき、そして
強塩基の存在下ハロゲン化アルキル又はハロゲン化アル
ケニルでアルキル化する。
そして得られたアルキル化スルホンは希酸処理によって
β−アルキルシクロベンテノン（４）を再生するので次
いで上の如くオートクレーブ中で加熱する希アルカリ処
理によって３−メチル−２−アルキル−シクロベンテノ
ン即ちジャスモン類を簡単に得ることができることを特
徴としたものである。
β−アルキルシクロベンテノン（４）を再生するので次
いで上の如くオートクレーブ中で加熱する希アルカリ処
理によって３−メチル−２−アルキル−シクロベンテノ
ン即ちジャスモン類を簡単に得ることができることを特
徴としたものである。
以下に本発明の実施例を示す。
実施例
（１）３−ｐ−トルイルスルホニル−シクロペンタノン
（２）の合成： ｐ−）ルエンスルフィン酸ナトリウムｓｏｆ？（０，３
２モル）を２５０ｍＪ！のエタノールに溶解し、酢酸２
０Ｓ’を加える。
（２）の合成： ｐ−）ルエンスルフィン酸ナトリウムｓｏｆ？（０，３
２モル）を２５０ｍＪ！のエタノールに溶解し、酢酸２
０Ｓ’を加える。
この遊離スルフィン酸溶液にシクロベンテノン２０Ｐ（
０，２４モルを加え、１０時間還流する。
０，２４モルを加え、１０時間還流する。
これを重炭酸ナトリウム水で中和し、クロロホルムをも
って抽出し、水洗乾燥し、クロロホルムを留去して、３
−ｐ−）ルエンスルホニルシクロペンタノン（２）５０
Ｐ（ｍｐ５８．０〜５８．５℃）を得る。
って抽出し、水洗乾燥し、クロロホルムを留去して、３
−ｐ−）ルエンスルホニルシクロペンタノン（２）５０
Ｐ（ｍｐ５８．０〜５８．５℃）を得る。
収率９２．５％、ｌＲ１７５０，１６００，１３００１
１４０（ＣｒｒＬ’ ）、ＮＭＲ２，０５〜２．９０
（ｍ９Ｈ）； ３．７８（ｍ、ＩＨ）； ７．４５及び
７．８５（Ａ２Ｂ２型） （４Ｈ，Ｊ −８，７） ｉ
ｎδ（ｐＩ）ｍ） ■ ３−ｐ−トルイルスルホニル−１・１−エチレンジ
オキシシクロペンタＡ２Ｙの合成とそのアルキル化によ
る３−アルキル化物（３）の合成二上記スルホン（２）
６５′ｆ？にエチレングリコール２０Ｐ、ｐ−）ルエン
スルホン酸２００■を加え更にベンゼン１０１００Ｏを
加えＨ字管をつげ約１０時間還流して脱水する。
１４０（ＣｒｒＬ’ ）、ＮＭＲ２，０５〜２．９０
（ｍ９Ｈ）； ３．７８（ｍ、ＩＨ）； ７．４５及び
７．８５（Ａ２Ｂ２型） （４Ｈ，Ｊ −８，７） ｉ
ｎδ（ｐＩ）ｍ） ■ ３−ｐ−トルイルスルホニル−１・１−エチレンジ
オキシシクロペンタＡ２Ｙの合成とそのアルキル化によ
る３−アルキル化物（３）の合成二上記スルホン（２）
６５′ｆ？にエチレングリコール２０Ｐ、ｐ−）ルエン
スルホン酸２００■を加え更にベンゼン１０１００Ｏを
加えＨ字管をつげ約１０時間還流して脱水する。
反応後水洗した後ヘンセンを留去して、３−ｐ−トルエ
ンスルホニル−１・１−エチレンジオキシシクロペンタ
ン（２ｙ６５ ｆを得る。
ンスルホニル−１・１−エチレンジオキシシクロペンタ
ン（２ｙ６５ ｆを得る。
収率９５％、ｍｐ６１．５〜６２℃、ｌＲ１６００，１
３１０，１１４０（ｃＩｆＬ”）、ＮＭＲｌ、７６〜２
．４０（ｍ、６Ｈ）；２．５０ （ｓ、 ３Ｈ） ；
３．３６〜３．９０ （ｍ。
３１０，１１４０（ｃＩｆＬ”）、ＮＭＲｌ、７６〜２
．４０（ｍ、６Ｈ）；２．５０ （ｓ、 ３Ｈ） ；
３．３６〜３．９０ （ｍ。
ＩＨ）； ３．９６（ｓ、４Ｈ）；７．５０〜７．９０
（Ａ２ Ｂ２型；４ＨＪ＝８．７）ｉｎδ（ｐｐｍ） （３，１３−ｐ−）ルイルスルホニル−３−（３−シス
−ヘキセニル）−１−１−エチレンジオキシシクロペン
タン（３）の合成： Ｎ２気下、ｎ−ブチルリチウム０．２モル（２０？、１
５％へキサン溶液で１ｏｏｒ）に、３０℃で（ｉＰｒ
）２ＮＨ０，２モル（約２０ｆｔ）の乾燥ＴＨＦ溶液１
ＯＯｒｒＬｌを加えてつくる。
（Ａ２ Ｂ２型；４ＨＪ＝８．７）ｉｎδ（ｐｐｍ） （３，１３−ｐ−）ルイルスルホニル−３−（３−シス
−ヘキセニル）−１−１−エチレンジオキシシクロペン
タン（３）の合成： Ｎ２気下、ｎ−ブチルリチウム０．２モル（２０？、１
５％へキサン溶液で１ｏｏｒ）に、３０℃で（ｉＰｒ
）２ＮＨ０，２モル（約２０ｆｔ）の乾燥ＴＨＦ溶液１
ＯＯｒｒＬｌを加えてつくる。
３０分後、−７８℃とし、３−ｐ −）ルイルスルホニ
ル−１・１−エチレンジオキシシクロペンタン４０ｆｔ
（０，１６モル）の乾燥ＴＨＦ溶液１００ｄを加える。
ル−１・１−エチレンジオキシシクロペンタン４０ｆｔ
（０，１６モル）の乾燥ＴＨＦ溶液１００ｄを加える。
１時間後３−へキセニルブロマイド２８ｖ（０，１７モ
ル）の乾燥ＴＨＦ溶液１００ｍ１を加え一７８℃で１時
間攪拌する。
ル）の乾燥ＴＨＦ溶液１００ｍ１を加え一７８℃で１時
間攪拌する。
後更に室温で４時間攪拌する。
反応物を、氷冷した２％硫酸溶液２０００ｍ１中にそそ
ぎ、クロロホルム抽出、水洗乾燥して、クロロホルムを
留去し、赤色の３−ｐ−トルイルスルホニル− レンジオキシシクロペンタン（３） ５ ６ ｆヲ得ル
。
ぎ、クロロホルム抽出、水洗乾燥して、クロロホルムを
留去し、赤色の３−ｐ−トルイルスルホニル− レンジオキシシクロペンタン（３） ５ ６ ｆヲ得ル
。
収率９６％、ｌＲ１６００、１３１０、１１４０（ｃｆ
ｒＬ−１） ；ＮＭＲｏ．９９ （ ｔ、３Ｈ）；１．
６０〜２．８３（ｍ、１ ５Ｈ）； ３．９０ （ ｓ
、４Ｈ）；５、０ ５ 〜５．６ ０ （ ｍ、２Ｈ）
； ７．３ ３及び７、７７（Ａ２Ｂ２型４Ｈ， Ｊ＝
８．７ ） ｉｎδ（ｐｐｍ ）（４） ３−へキセ
ニルー２ーシクロベンテノン（４）の合成： 上記で得られる３−ｐ−トルイルスルホニル３−へキセ
ニル−１・１−エチレンジオキシシクロペンタン（３）
３０ｒをエタノール６００ｍｌにとかし、２ＮＨＣ１１
８０を加え３０〜３５℃で６時間乾燥する。
ｒＬ−１） ；ＮＭＲｏ．９９ （ ｔ、３Ｈ）；１．
６０〜２．８３（ｍ、１ ５Ｈ）； ３．９０ （ ｓ
、４Ｈ）；５、０ ５ 〜５．６ ０ （ ｍ、２Ｈ）
； ７．３ ３及び７、７７（Ａ２Ｂ２型４Ｈ， Ｊ＝
８．７ ） ｉｎδ（ｐｐｍ ）（４） ３−へキセ
ニルー２ーシクロベンテノン（４）の合成： 上記で得られる３−ｐ−トルイルスルホニル３−へキセ
ニル−１・１−エチレンジオキシシクロペンタン（３）
３０ｒをエタノール６００ｍｌにとかし、２ＮＨＣ１１
８０を加え３０〜３５℃で６時間乾燥する。
後エタノールを留去し、ＮａＨＣＯ３水をもって中和し
エーテル抽出、水洗、乾燥後エーテルを留去し、３−へ
キセニル２ーシクロベンテノン（４） １ ２ ｆを得
る。
エーテル抽出、水洗、乾燥後エーテルを留去し、３−へ
キセニル２ーシクロベンテノン（４） １ ２ ｆを得
る。
ｂｐ。１０４〜６℃１５關Ｈｇ、収率９０％、ｌＲ１７
２０、１６８０，１６２０（ＣＩｆＬ−１）、ＮＭＲｏ
．９ ５ （ ｔ，３Ｈ）； １．８３〜２．６ ０
（孔１ ０Ｈ） ； ５．１ ５ 〜５．７ ５ （ｍ
、２Ｈ）；５、９ ３ （ｈｒ， ｓ， ＩＨ）ｉ
ｎ δ（ｐｐｍ）（５）シス−ジャスモン（５）の合
成： 内容１００Ｑｍｌのオートクレーブに上記３−へキセニ
ルー２ーシクロベンテノン（４）４ｆト４％力性ソーダ
水溶液３００１１１１を入れ１２０℃で１２時間反応さ
せる。
２０、１６８０，１６２０（ＣＩｆＬ−１）、ＮＭＲｏ
．９ ５ （ ｔ，３Ｈ）； １．８３〜２．６ ０
（孔１ ０Ｈ） ； ５．１ ５ 〜５．７ ５ （ｍ
、２Ｈ）；５、９ ３ （ｈｒ， ｓ， ＩＨ）ｉ
ｎ δ（ｐｐｍ）（５）シス−ジャスモン（５）の合
成： 内容１００Ｑｍｌのオートクレーブに上記３−へキセニ
ルー２ーシクロベンテノン（４）４ｆト４％力性ソーダ
水溶液３００１１１１を入れ１２０℃で１２時間反応さ
せる。
反応物を２Ｎ塩酸で中和し、エーテル抽出し水洗し芒硝
で乾燥する。
で乾燥する。
エーテルを蒸留し残液シス−ジャスモン（５）をほぼ４
を定量的に得る。
を定量的に得る。
収率定量的、ＩＲ３０００〜２８５０，１７００、１６
５０、１４４０１３８０、１３２０，１１７０、１０７
０（ｃＩｒＬ−リ、 ＮＭＲ Ｏ．９ （ ｔ、 ３
Ｈ）； ２．０ （ ｓ、３Ｈ）； ２．１〜２．
５ （ｍ、６Ｈ）； ２．８ （ｄ、２Ｈ）； ５．３
（ｍ、２Ｈ）ｉｎ δ（ｐｐｍ）比較例 ３−（シス−３−へキセニル）−２−シクロベンテノン
よりシス−ジャスモンの合成： （Ｍｅ，Ｃｕｒｒｙ ｅｔ ａｌｌＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．、３９２３１８（１９７４）記載の方法の追試）攪
拌器、還流冷却器およびアルゴンガス吹き込み口を備え
たフラスコに３−（シス−３−へキーｔ＝ニル）−２−
シクロベンテノン１．６０ｆおよび０．７５Ｎの水酸化
ナトリウム水溶液１６００ｍを入れ、アルゴン気流中で
７２時間煮沸攪拌した。
５０、１４４０１３８０、１３２０，１１７０、１０７
０（ｃＩｒＬ−リ、 ＮＭＲ Ｏ．９ （ ｔ、 ３
Ｈ）； ２．０ （ ｓ、３Ｈ）； ２．１〜２．
５ （ｍ、６Ｈ）； ２．８ （ｄ、２Ｈ）； ５．３
（ｍ、２Ｈ）ｉｎ δ（ｐｐｍ）比較例 ３−（シス−３−へキセニル）−２−シクロベンテノン
よりシス−ジャスモンの合成： （Ｍｅ，Ｃｕｒｒｙ ｅｔ ａｌｌＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．、３９２３１８（１９７４）記載の方法の追試）攪
拌器、還流冷却器およびアルゴンガス吹き込み口を備え
たフラスコに３−（シス−３−へキーｔ＝ニル）−２−
シクロベンテノン１．６０ｆおよび０．７５Ｎの水酸化
ナトリウム水溶液１６００ｍを入れ、アルゴン気流中で
７２時間煮沸攪拌した。
反応物を冷却したのち、５％塩酸水溶液を用いて中和、
エーテルで抽出した。
エーテルで抽出した。
エーテルを留去した後、残油をシリカゲルを用いるカラ
ムクロマトグラフィーで分離し、シス−ジャスモン０゜
２０Ｐ（１２，５％）を得、原料である３−（シス−３
−へキセニル）−２−シクロベンテノン０．４０Ｓ”ｋ
回収した。
ムクロマトグラフィーで分離し、シス−ジャスモン０゜
２０Ｐ（１２，５％）を得、原料である３−（シス−３
−へキセニル）−２−シクロベンテノン０．４０Ｓ”ｋ
回収した。
Claims (1)
- １ シクロベンテノン（１）のβ位をスルホン化して３
−ス）１／ホニルシクロペンタノン（２）ヲ得、得うレ
ｔ、：：−３−スルホニルシクロペンタノン（２）ヲケ
タール化して当該３−スルホニルシクロペンタノンのケ
タール化’！Ｒ２ｆとなし、次いでこのケタール化’！
１Ａ２Ｙのβ位をアルキル化（又はアルケニル化）して
当該ケタール化物のアルキル化（又はアルケニル化）物
３）を得、得られたアルキル化（又はアルケニル化）物
（３）を酸処理してβ−アルキル（又はアルケニル）シ
クロベンテノン（４）となし、次いでこのβアルキル（
又はアルケニル化）シクロベンテノン（４）を希アルカ
リ性下１００−１２０℃の温度でオートクレーブ中で加
熱してジャスモン類となすことを特徴とするジャスモン
類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3235580A JPS5851941B2 (ja) | 1980-03-14 | 1980-03-14 | ジヤスモン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3235580A JPS5851941B2 (ja) | 1980-03-14 | 1980-03-14 | ジヤスモン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56128728A JPS56128728A (en) | 1981-10-08 |
| JPS5851941B2 true JPS5851941B2 (ja) | 1983-11-19 |
Family
ID=12356646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3235580A Expired JPS5851941B2 (ja) | 1980-03-14 | 1980-03-14 | ジヤスモン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5851941B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0751940A (ja) * | 1992-09-04 | 1995-02-28 | Nec Corp | タッピングオイル供給装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6903067B2 (en) | 2001-12-18 | 2005-06-07 | Takasago International Corporation | Fragrance composition containing 3-(3-hexenyl)-2-cyclopentenone |
-
1980
- 1980-03-14 JP JP3235580A patent/JPS5851941B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0751940A (ja) * | 1992-09-04 | 1995-02-28 | Nec Corp | タッピングオイル供給装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56128728A (en) | 1981-10-08 |
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