KR20020023668A - 눈부심 방지 필름의 제조 방법, 편광체 및 액정 표시장치 - Google Patents

눈부심 방지 필름의 제조 방법, 편광체 및 액정 표시장치 Download PDF

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무네유키 가코우
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Abstract

본 발명은, 눈부심 방지(antiglare) 경질 피복층을 포함하는 하나 이상의 경질 피복층을 그 위에 구비하고 있는 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체를 포함하고, 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체에 접촉하고 있는 경질 피복층은 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 1종 이상의 용매와 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 1종 이상의 용매를 포함하는 용매 조성물을 함유하는 피복 용액으로 형성된 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름에 관한 것이다. 또한, 상기 눈부심 방지 필름의 제조 방법과, 상기 눈부심 방지 필름을 사용하는 편광체와, 상기 눈부심 방지 필름 또는 편광체를 사용하는 액정 표시 장치에 관한 것이다.

Description

눈부심 방지 필름의 제조 방법, 편광체 및 액정 표시 장치{ANTIGLARE FILM, METHOD FOR PRODUCING THE SAME, POLARIZER AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY}
본 발명은 눈부심 방지 필름의 제조 방법 및 상기 필름을 이용하는 편광체 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.
CRT, PDP 및 LCD와 같은 화상 표시 장치에 있어서, 눈부심 방지 필름 또는 눈부심 방지-반사 방지 필름은 일반적으로 외부 광의 반사 및 화상의 반사로 인해 콘트라스트(contrast)가 감소하는 것을 방지하기 위해 표시 장치의 최외 표면에 배치된다.
무기 또는 유기 중합체의 입자들은 눈부심 방지 특성을 제공하기 위한 눈부심 방지 필름 또는 눈부심 방지-반사 방지 필름의 눈부심 방지 경질 피복층 형성용 피복 용액에 사용된다. 트리아세틸 셀룰로스 지지체와 눈부심 방지 경질 피복층을 접착시키기 위한 눈부심 방지 경질 피복층 형성용 피복 용액의 용매 조성물로서 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 팽윤 또는 용해시키는 용매를 사용하는 경우, 눈부심 방지 특성을 제공하는 입자들이 지지체에 부분적으로 매립되어 충분한 눈부심 방지 특성을 얻을 수 없다. 한편, 눈부심 방지 경질 피복층용 피복 용액이 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 용매로 제조되는 경우에는, 눈부심 방지 특성은 얻을 수 있지만 충분한 접착을 얻을 수 없기 때문에, 어떤 경우에든 문제를 야기한다.
본 발명의 목적은 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체 상에 눈부심 방지 경질 피복층을 단순히 형성시키는 것에 의해 지지체와 눈부심 방지 경질 피복층과의 충분한 접착과 양립할 수 있는 충분한 눈부심 방지 특성을 가진 눈부심 방지 필름을 제공하고, 나아가 저굴절률층을 제공하여 반사 방지기능을 갖는 눈부심 방지 필름을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 필름을 사용하는 편광체와 액정 표시 장치를 제공하는 데 있다.
본 발명의 상기 목적들은 다음과 같은 구성을 가진 눈부심 방지 필름, 편광체 및 액정 표시 장치에 의해 성취된다:
1. 눈부심 방지 경질 피복층을 포함하는 하나 이상의 경질 피복층을 구비하고 있는 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체를 포함하고, 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체에 접촉하고 있는 경질 피복층은 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 1종 이상의 용매와 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 1종 이상의 용매를 포함하는 용매 조성물을 함유하는 피복 용액으로 형성된 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
2. 상기 1에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 용매 중 하나 이상이 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 용매 중 하나 이상의 비점보다 높은 비점을 갖는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
3. 상기 2에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 용매 중 최고 비점을 가진 용매와 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 용매 중 최고 비점을 가진 용매와의 비점 차가 30℃ 이상인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
4. 상기 1, 2 또는 3에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 눈부심 방지 경질 피복층이 이온화 방사선에 의한 가교 결합에 의해 형성된 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
5. 상기 1, 2, 3 또는 4에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 적어도 이온화 방사선에 의해 가교 결합되는 5작용성 이상의 작용성을 가진 아크릴레이트 단량체가 눈부심 방지 경질 피복층 형성용 성분으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
6. 상기 1 내지 5 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체가 디클로로메탄을 실질적으로 함유하지 않는 용매 중에 트리아세틸 셀룰로스를 용해시켜서 제조한 트리아세틸 셀룰로스 도프를 단층 캐스팅법에 의해 캐스팅하여 형성시킨 트리아세틸 셀룰로스 필름인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
7. 상기 1 내지 5 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체가 용매 중에 트리아세틸 셀룰로스를 용해시켜서 제조한 트리아세틸 셀룰로스 도프를 다층 캐스팅법에 의해 캐스팅하여 형성시킨 트리아세틸 셀룰로스 필름인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
8. 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 평균 입경이 1.0 내지 5.0 ㎛인 입자를 눈부심 방지 경질 피복층에 분산시킨 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
9. 상기 8에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 눈부심 방지 경질 피복층에 분산된 입자가 구형 유기 중합체 입자인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
10. 상기 1 내지 9 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 눈부심 방지 경질 피복층이 1.50 내지 2.00의 굴절률을 갖는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
11. 상기 1 내지 10 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 눈부심 방지 경질 피복층이 2종 이상의 에틸렌계 불포화기를 가진 단량체와 입경이 0.1 ㎛ 미만인 티탄늄, 알루미늄, 인듐, 아연, 주석, 안티몬 및 지르코늄으로 이루어지는 기에서 선택된 금속 중 1종 이상의 산화물 입자를 함유하는 조성물의 경화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
12. 상기 1 내지 11 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 굴절률이 1.35 내지 1.45인 저굴절률층을 하나 이상의 경질 피복층이 구비되어 있는 지지체 측면의 최외층인 반사 방지층으로서 구비하는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
13. 상기 12에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 저굴절률층이 열 또는 이온화 방사선에 의해 가교 결합된 불소 함유 화합물과 무기 미립자를 포함하는 조성물의 경화물을 포함하고, 눈부심 방지 필름의 450 내지 650 ㎚에서의 적분구(INTEGRATING SPHERE)의 평균 반사율은 2.3% 또는 그 미만인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
14. 상기 13에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 무기 미립자는 평균 입경이 0.001 내지 0.1 ㎛인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
15. 상기 13 또는 14에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 무기 미립자가 실리카인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
16. 상기 13, 14 또는 15에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 불소 함유 화합물이 불소 함유 비닐 단량체를 중합 반응시켜서 얻은 중합체인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
17. 상기 1 내지 16 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름에 있어서, 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체가 트리아세틸 셀룰로스를 다층 캐스팅시켜서 형성시킨 트리아세틸 셀룰로스인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
18. 눈부심 방지 경질 피복층을 포함하는 하나 이상의 경질 피복층을 구비하고 있는 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체를 포함하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법으로서, 상기 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체에 접촉하고 있는 경질 피복층이 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 1종 이상의 용매와 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 1종 이상의 용매를 포함하는 용매 조성물을 함유하는 피복 용액으로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
19. 상기 18에 기재된 눈부심 방지 필름의 제조 방법에 있어서, 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 용매 중 하나 이상이 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 용매 중 하나 이상의 비점보다 높은 비점을 갖는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
20. 상기 19에 기재된 눈부심 방지 필름의 제조 방법에 있어서, 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 용매 중 최고 비점을 가진 용매와 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 용매 중 최고 비점을 가진 용매와의 비점 차가 30℃ 이상인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
21. 상기 18, 19 또는 20에 기재된 눈부심 방지 필름의 제조 방법에 있어서, 눈부심 방지 경질 피복층이 이온화 방사선에 의한 가교 결합에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
22. 상기 18, 19, 20 또는 21에 기재된 눈부심 방지 필름의 제조 방법에 있어서, 적어도 이온화 방사선에 의해 가교 결합되는 5작용성 이상의 작용성을 가진아크릴레이트 단량체가 눈부심 방지 경질 피복층 형성용 성분으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
23. 상기 18 내지 22 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름의 제조 방법에 있어서, 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체가 디클로로메탄을 실질적으로 함유하지 않는 용매 중에 트리아세틸 셀룰로스를 용해시켜서 제조한 트리아세틸 셀룰로스 도프를 단층 캐스팅법에 의해 캐스팅하여 형성시킨 트리아세틸 셀룰로스 필름인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
24. 상기 18 내지 22 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름의 제조 방법에 있어서, 상기 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체가 용매 중에 트리아세틸 셀룰로스를 용해시켜서 제조한 트리아세틸 셀룰로스 도프를 다층 캐스팅법에 의해 캐스팅하여 형성시킨 트리아세틸 셀룰로스 필름인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
25. 상기 18 내지 24 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름의 제조 방법에 있어서, 평균 입경이 1.0 내지 5.0 ㎛인 입자를 눈부심 방지 경질 피복층에 분산시킨 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
26. 상기 18 내지 25 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름의 제조 방법에 있어서, 눈부심 방지 경질 피복층이 1.50 내지 2.00의 굴절률을 갖는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
27. 상기 1 내지 17 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름을 편광층의 2개의 보호 필름 중 적어도 하나로서 사용하는 것을 특징으로 하는 편광체.
28. 상기 1 내지 17 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름을 편광층의 2개의 보호 필름 중 하나로서 사용하고 광학 이방성을 가진 광학 보상 필름을 다른 하나의 보호 필름으로서 사용하는 것을 특징으로 하는 편광체.
29. 상기 1 내지 17 중 어느 하나에 기재된 눈부심 방지 필름 또는 상기 27 또는 28에 기재된 편광체를 표시 장치의 최외층으로서 사용하는 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치.
도 1은 눈부심 방지-반사 방지 필름의 층 구조를 나타내는 개략적 단면도
〈도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명〉
1. 눈부심 방지 필름 2. 투명 지지체
3. 눈부심 방지 경질 피복층 4. 저굴절률층
5. 매트 입자
본 발명의 눈부심 방지 필름은 눈부심 방지 경질 피복층을 포함하는 하나 이상의 경질 피복층을 구비한 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체를 포함하고, 눈부심 방지 필름의 반사 방지 기능이 필요한 경우에는 저굴절률층을 더 포함한다.
이하, 첨부 도면을 참조하여 본 발명의 눈부심 방지 필름의 기본적인 구조를 설명한다.
도 1에 예시된 실시 형태는 본 발명의 눈부심 방지 필름의 일실시예이다. 눈부심 방지 필름(1)은 트리아세틸 셀룰로스를 포함하는 투명 지지체(2), 눈부심 방지 경질 피복층(3), 그리고 저굴절률층(4)의 순서로 된 층 구조를 갖는다. 매트 입자(5)는 눈부심 방지 경질 피복층(3)에 분산되어 있다. 눈부심 방지 경질 피복층(3)은 복수개의 층으로 구성될 수도 있다. 또한, 눈부심 방지 특성을 갖지 않는 경질 피복층(도면에는 도시하지 않음)이 필름 강도의 제공을 위해 피복될 수도 있지만, 항상 필요한 것은 아니다.
본 발명에 사용되는 "경질 피복층"은 눈부심 방지 경질 피복층과 눈부심 방지 특성을 갖지 않은 경질 피복층을 모두 포함한다.
상기 눈부심 방지 경질 피복층의 굴절율은 1.50 내지 2.00이 바람직하고, 저굴절률층의 굴절률은 1.35 내지 1.45가 바람직하다. 투명 지지체로서 사용되는 트리아세틸 셀룰로스의 굴절률은 1.48이다.
본 발명의 눈부심 방지 필름은 헤이즈 값이 3% 이상이 바람직하고, 3 내지 15%가 더욱 바람직하다. 눈부심 방지 특성과 헤이즈 값이 반드시 선형적으로 대응하는 것은 아니지만, 헤이즈 값이 3% 이하이면 충분한 눈부심 방지 특성을 가진 눈부심 방지 필름을 얻을 수 없다. 한편, 헤이즈 값이 너무 크면, 필름 표면 또는 필름 내측의 광산란이 강하고, 그 결과 선명도의 저하 및 화상의 백색화와 같은 문제가 발생하여 바람직하지 않다.
다음은 본 발명의 눈부심 방지 필름을 구성하는 각 층에 대해 설명한다.
(지지체)
본 발명에 의한 눈부심 방지-반사 방지 필름에 유용한 투명 지지체는 굴절률이 1.48인 트리아세틸 셀룰로스 지지체이며, 복수개의 층으로 이루어진 트리아세틸 셀룰로스 지지체가 더욱 바람직하다.
본 발명의 눈부심 방지 필름이 액정 표시 장치에 사용되는 경우, 눈부심 방지 필름은 일 측면에 접착층을 제공하는 등의 방법에 의해 액정 표시 장치의 최외 표면에 배치된다. 트리아세틸 셀룰로스는 편광체의 편광층을 보호하기 위한 보호 필름으로서 사용되기 때문에, 지지체로서 트리아세틸 셀룰로스를 사용하는 본 발명의 눈부심 방지 필름은 보호 필름 자체로서도 사용할 수 있어서 경제적으로 매우유리하다.
본 발명의 눈부심 방지 필름의 투명 지지체로서는, 용매 중에 트리아세틸 셀룰로스를 용해시켜서 제조한 트리아세틸 셀룰로스 도프를 단층 캐스팅법 또는 동시 캐스팅에 의한 다층 캐스팅법 중 임의의 방법으로 형성시킨 트리아세틸 셀룰로스 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 환경 보호의 관점에서, 디클로로메탄을 실질적으로 함유하지 않는 용매에 저온 용해법 또는 고온 용해법에 의해 트리아세틸 셀룰로스를 용해시켜서 제조한 트리아세틸 셀룰로스 도프를 사용하여 형성시킨 트리아세틸 셀룰로스 필름을 사용하는 것이 바람직하다.
단층 트리아세틸 셀룰로스 필름은 JP-A-7-11055(여기서, "JP-A"는 "미심사 공개 일본 특허 출원"을 의미한다)에 개시되어 있는 바와 같은 드럼-캐스팅법 또는 밴드-캐스팅법에 의해 형성되며, 복수개의 층으로 이루어지는 다층 트리아세틸 셀룰로스 필름은 JP-A-61-94725 및 JP-B-62-43846(여기서, "JP-B"는 "공고 일본 특허 출원"을 의미한다)에 개시되어 있는 바와 같은 동시 캐스팅법에 의해 형성된다. 즉, 원료 물질 플레이크를 용매에 용해시키고, 그 용액에 필요에 따라 각종 첨가제, 예를 들면 가소제, 자외선 흡수제, 붕해 방지제, 윤활제 및 박리 촉진제를 첨가한 후, 그 용액(이것을 도프로 칭함)을 도프 공급 수단을 이용하여 수평 무한 금속 벨트 또는 회전 드럼으로 이루어지는 지지체 상에 캐스팅한다. 이 때, 단층 캐스팅법으로 캐스팅하는 경우에는, 하나의 도프를 단층으로 캐스팅하고, 다층 캐스팅법으로 캐스팅하는 경우에는, 저농도의 도프를 동시 캐스팅법에 의해 고농도의 셀룰로스 에스테르 도프의 양측에 캐스팅한 다음, 캐스팅 용액을 지지체 상에서 일정 수준으로 건조시키고, 지지체로부터 소정 인성의 필름을 박리한다. 이어서 그 필름을 각종 전송 수단을 이용하여 건조 영역을 통과시켜서 용매를 제거한다.
동시 캐스팅법으로 제조한 트리아세틸 셀룰로스 필름은, 저농도의 도프가 동시 캐스팅법에 의해 고농도의 셀룰로스 에스테르 도프의 양측에 캐스팅되어 있기 때문에, 필름 표면 평활성과 생산성이 탁월하다는 특징을 갖는다. 그러한 지지체를 사용하면, 본 발명에 의한 눈부심 방지-반사 방지 필름의 눈부심 방지층의 습윤 피복 시에 발생하는 지지체의 평탄화 결함에 기인한 줄무늬와 같은 피복 불균일성 문제를 현저히 감소시킬 수 있어서, 탁월한 전송 화상 선명도가 습윤 피복 시의 균일한 평탄성과 양립할 수 있는 눈부심 방지-반사 방지 필름을 얻을 수 있다.
또한, 동시 캐스팅법에 의해 제조된 트리아세틸 셀룰로스 필름이 복수개의 층을 포함함에도 불구하고, 각 층간에는 선명한 계면이 존재하지 않고 그 층들이 서로 연속층을 형성하기 때문에, 계면에서의 반사 등으로 인한 광학적 손실이 일어나지 않는다.
또한, 상층을 습윤 피복에 의해 형성시키는 경우, 횡방향의 피복 균일성의 개량 효과가 크기 때문에, 동시 캐스팅법에 의해 제조된 트리아세틸 셀룰로스 필름은 횡방향의 표면 불균일성이 특히 향상된다. 그러한 횡방향 평활성의 평가는 레이저 변위 게이지를 이용하여 표면 변위를 측정함으로써 넓은 측정 범위(수 ㎝ 내지 약 10 ㎝)에 걸쳐 각 피치 성분의 표면 불균일성에 대해 수행할 수 있다. 다양한 방법으로 제조한 트리아세틸 셀룰로스 필름의 유사한 평가를 수행한 결과, 표면 특성의 결함, 특히 눈부심 방지 경질 피복층 및 저굴절률층을 형성시킬 때 장치방향에서 일어나는 줄무늬 결함은 3 내지 10 ㎜ 피치의 표면 불균일 높이와 관련이 있는 것으로 밝혀졌다.
3 내지 10 ㎜ 피치의 표면 불균일 높이가 낮은 지지체는 전술한 방법으로 얻을 수 있으며, 줄무늬 결함과 같은 표면 특성 결함을 거의 유발시키지 않는 눈부심 방지-반사 방지 필름은 눈부심 방지층과 저굴절률층을 차례로 형성시켜서 얻을 수 있다.
전술한 바와 같이 트리아세틸 셀룰로스를 용해시키는 용매로서는, 디클로로메탄이 대표적이다. 디클로로메탄과 같은 탄화수소 할로겐화물은 기술적으로 아무런 문제없이 사용할 수 있으나, 지구 환경 보호 및 작업 환경의 관점에서, 용매는 디클로로메탄과 같은 탄화수소 할로겐화물을 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. "실질적으로 함유하지 않는다"는 표현은 유기 용매 중에 함유된 탄화수소 할로겐화물의 비율이 5 중량% 미만(바람직하게는 2 중량% 미만)임을 의미한다. 특히, 단층 캐스팅법의 경우에 디클로로메탄은 용매 중에 실질적으로 함유되지 않는 것이 바람직하다. 동시 캐스팅법의 경우, 디클로로메탄을 실질적으로 함유하는 용매를 사용하는 도프를 다층 동시 캐스팅법으로 캐스팅한다 하더라도, 외부 캐스팅층에 비해 고농도의 트리아세틸 셀룰로스를 함유하는 도프를 내부 캐스팅층으로서 사용할 수 있기 때문에, 그 결과 공기 중으로 방출되는 디클로로메탄의 양은 감소시킬 수 있다. 본 발명에서, 동시 캐스팅법의 경우라 하더라도 디클로로메탄과 같은 탄화수소 할로겐화물은 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 동시 캐스팅법의 캐스팅 속도를 증가시키는 것이 가능하여 동시 캐스팅법의 생산성을 더욱 향상시킬수 있다.
디클로로메탄 등을 실질적으로 함유하지 않는 용매를 사용하여 트리아세틸 셀룰로스 도프를 제조하는 경우, 후술하는 특징적인 용해 방법이 필수적이다.
이하, 냉각 용해법이라고 불리우는 제1 용해법을 설명한다. 우선, 트리아세틸 셀룰로스를 실온 주변의 온도(-10 내지 40℃)에서 교반 하에 용매에 서서히 첨가한다. 이어서, 그 혼합물을 -100 내지 -10℃(바람직하게는 -80 내지 -10℃, 더욱 바람직하게는 -50 내지 -20℃, 가장 바람직하게는 -50 내지 -30℃)로 냉각시킨다. 무수 얼음-메탄올 배쓰(-75℃) 또는 냉장 처리된 디에틸렌 글리콜 용액(-30 내지 -20℃) 중에서 냉각을 수행할 수 있다. 트리아세틸 셀룰로스와 용매의 혼합물을 냉각에 의해 고화시킨다. 또한, 그 고체 생성물을 0 내지 200℃(바람직하게는 0 내지 150℃, 더욱 바람직하게는 0 내지 120℃, 가장 바람직하게는 0 내지 50℃)로 가열하면, 그 고체 생성물은 트리아세틸 셀룰로스가 용매 중에서 유동하는 용액 상태로 된다. 온도 증가는 고체 생성물을 단순히 실온에 방치하거나 고체 생성물을 고온 배쓰에서 가열하는 방법으로 수행할 수 있다.
다음은 고온 용해법이라고 불리우는 제2 용해법을 설명한다. 먼저, 트리아세틸 셀룰로스를 실온 주변의 온도(-10 내지 40℃)에서 교반 하에 용매에 서서히 첨가한다. 본 발명에 의한 트리아세틸 셀룰로스 용액은 각종 용매와 여기에 첨가하여 미리 팽윤시킨 트리아세틸 셀룰로스를 포함하는 것이 바람직하다. 이 방법에서 트리아세틸 셀룰로스 용액의 농도는 30 중량% 미만이 바람직하지만, 필름 형성시의 건조 효율 측면에서 트리아세틸 셀룰로스 용액의 농도는 가능한 한 높은 것이 바람직하다. 이어서, 그 유기 용매의 혼합 용액을 0.2 내지 30 MPa의 압력 하에 70 내지 240℃(바람직하게는 80 내지 220℃, 더욱 바람직하게는 100 내지 200℃, 가장 바람직하게는 100 내지 190℃)로 가열한다. 가열된 용액은 그대로 피복할 수 없기 때문에, 용액을 사용한 용매의 최저 비점보다 높지 않은 온도까지 냉각시켜야 한다. 그러한 경우에, 용액은 일반적으로 -10 내지 50℃로 냉각시킨 다음, 보통 압력으로 복원시킨다. 트리아세틸 셀룰로스 용액을 함유하고 있는 고압 및 고온 용기 또는 라인을 단순히 실온에서 방치하는 것에 의해 냉각을 수행할 수도 있지만, 그 용기 또는 라인을 냉각수와 같은 냉매를 이용하여 냉각시키는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 눈부심 방지 필름을 액정 표시 장치에 사용하는 경우, 눈부심 방지 필름은 이 필름의 한 측면에 접착층을 제공하는 방법 등에 의해 액정 표시 장치의 최외 표면에 배치한다. 트리아세틸 셀룰로스 필름은 액정 표시 장치의 편광체의 편광층을 보호하기 위한 보호 필름으로서 사용되기 때문에, 본 발명의 눈부심 방지 필름은 보호층 자체로 사용될 수 있어서 매우 바람직하다.
본 발명의 눈부심 방지 필름을 편광층의 보호 필름으로서 사용하기 위해서는, 접착 특성의 측면에서 보호 필름의 비누화 처리를 수행해야 한다. 본 발명의 눈부심 방지 필름은 비누화에 저항성이 있기 때문에, 그 필름의 비누화 처리는 보호 필름에 접착하기 직전에 수행할 수 있다. 비누화 처리는 트리아세틸 셀룰로스 필름에 직접 수행하거나, 눈부심 방지 경질 피복층을 형성시킨 후에 수행할 수도 있으나, 생산성의 관점에서 피복층을 완전히 형성시킨 후에 수행하는 것이 바람직하다.
(눈부심 방지 경질 피복층)
눈부심 방지 경질 피복층은 본 발명의 눈부심 방지 필름에 눈부심 방지 특성을 부여하는 층이며, 매트 입자는 고굴절률 물질에 분산된다.
눈부심 방지 피복층의 굴절률은 1.50 내지 2.00이 바람직하고, 1.57 내지 1.90이 더욱 바람직하며, 1.64 내지 1.80이 더더욱 바람직하다. 눈부심 방지 경질 피복층의 굴절률은 매트 입자를 함유하지 않는 상태에서 측정한 값이다.
굴절률이 너무 작으면, 반사 방지 특성이 낮아지는 한편, 너무 크면, 본 발명의 눈부심 방지 필름의 반사광의 음영을 강하게 만들어서 바람직하지 않다.
또한, 고굴절률 물질에 분산된 매트 입자로 인한 표면 불균일성으로 말미암아 눈부심 방지 경질 피복층에서 광 산란이 일어나기 때문에, 광학적 간섭의 영향이 눈부심 방지층에서 일어나지 않는다. 매트 입자를 함유하지 않는 고굴절률의 경질 피복층에서는, 경질 피복층과 지지체 간의 굴절률의 차이로 인한 광학적 간섭으로 말미암아 굴절률의 파장 의존관계가 굴절률에서 큰 폭의 변화로 나타나며, 그 결과 굴절 방지 효과가 불량해짐과 동시에 칼라 불균일성이 발생하게 된다. 그러나, 본 발명의 눈부심 방지 필름에서는, 눈부심 방지층의 표면 불균일성에 의한 산란 효과로 인해 그러한 문제가 해결된다.
눈부심 방지 경질 피복층에 유용한 결합제는 주쇄로서 포화 탄화수소 또는 폴리에테르를 함유하는 중합체가 바람직하고, 주쇄로서 포화 탄화수소를 함유하는 중합체가 더욱 바람직하다. 또한, 결합제는 가교 결합된 것이 바람직하다. 에틸렌계 불포화 단량체를 중합 반응시켜서 주쇄로서 포화 탄화수소를 함유하는 중합체를 얻는 것이 바람직하다. 가교 결합된 결합제를 얻기 위해서는, 2개 이상의 에틸렌계 불포화기를 함유하는 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.
2개 이상의 에틸렌계 불포화기를 함유하는 단량체의 예에는 다가 알콜 및 (메트)아크릴산의 에스테르(예를 들면, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨, 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄, 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 1,3,5-시클로헥산트리올 트리메타크릴레이트, 폴리우레탄 폴리아크릴레이트 및 폴리에스테르 폴리아크릴레이트), 비닐벤젠 유도체(예를 들면, 1,4-디비닐벤젠, 4-비닐벤조산-2-아크릴옥시 에틸 에스테르 및 1,4-디비닐시클로헥사논), 비닐 설폰(예를 들면, 디비닐 설폰), 아크릴아미드(예를 들면, 메틸렌비스아크릴아미드) 및 메타크릴아미드가 포함된다. 이러한 단량체 중에서, 필름 경도, 즉 내긁힘성의 관점에서 5작용성 이상의 아크릴레이트가 바람직하다. 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트의 혼합물은 시판되고 있는 것으로 사용하기에 특히 바람직하다.
에틸렌계 불포화기를 함유하는 그러한 단량체들을 다양한 종류의 중합 기폭제 및 다른 첨가제들과 함께 용매에 용해하고, 피복 및 건조시킨 다음, 이온화 방사선 또는 열중합 반응에 의해 경화시킨다.
2개 이상의 에틸렌계 불포화기를 함유하는 단량체 대신, 또는 그것과 함께 가교 결합성 기의 반응에 의해 가교 결합 구조물을 결합제에 도입할 수 있다. 가교 결합성 작용기의 예에는 이소시아네이트기, 에폭시기, 아지리딘기, 옥사졸린기, 알데히드기, 카르보닐기, 히드라진기, 카르복실기, 메틸올기 및 활성 메틸렌기가 포함된다. 비닐설폰산기, 산 무수물, 시아노아크릴레이트 유도체, 멜라민, 에테르화 메틸올, 에스테르 및 우레탄, 그리고 테트라메톡시실란과 같은 금속 알콕시드를 가교 결합 구조물 도입을 위한 단량체로서 사용할 수 있다. 분해 반응 결과 가교 결합 특성을 나타내는 작용기, 예를 들면 블록화된 이소시아네이트기도 사용할 수 있다. 즉, 본 발명에서는, 즉시 반응성을 나타내지는 않더라도 분해 반응 결과로서 반응성을 나타내는 가교 결합 작용기를 사용할 수 있다.
그러한 가교 결합성 작용기를 가진 결합제는 피복 후에 가열에 의해 가교 결합 구조를 형성할 수 있다.
상기 결합제 중합체 외에, 눈부심 방지 경질 피복층의 결합제는 상기 결합제 중합체와 고굴절률을 가진 단량체 및/또는 고굴절률을 가진 금속 산화물 초미립자 등을 공중합시켜서 얻은 중합체로부터 형성된다.
고굴절률을 가진 단량체의 예에는 비스(4-메타크릴옥시티오페닐)설파이드, 비닐나프탈렌, 비닐페닐 설파이드, 4-메타크릴옥시페닐-4'-메톡시페닐 티오에테르 등이 포함된다.
고굴절률을 가진 금속 산화물 초미립자는 입경이 100 ㎚ 미만, 바람직하게는 50 ㎚ 미만이고, 지르코늄, 티타늄, 알루미늄, 인듐, 아연, 주석 및 안티몬으로 이루어지는 군에서 선택된 금속의 산화물 중 1종 이상을 포함하는 미립자를 함유하는 것이 바람직하다. 미립자의 예로서는 ZrO2, TiO2, Al2O3, In2O3, ZnO, SnO2, Sb2O3및 ITO가 있으며, 이들 중 ZrO2가 특히 바람직하다.
금속 산화물 초미립자의 첨가량은 눈부심 방지 경질 피복층의 총중량을 기준으로 10 내지 90 중량%가 바람직하고, 20 내지 80 중량%가 더욱 바람직하다.
눈부심 방지 특성을 부여하고, 경질 피복층과 지지체에 의한 간섭으로 말미암아 반사율이 저하되는 것을 방지하며, 또한 불규칙한 칼라를 방지하기 위해서, 눈부심 방지 경질 피복층에 매트 입자로서 무기 또는 유기 중합체 입자를 분산시킨다. 매트 입자의 모양에는 특별히 제한이 없지만, 균일한 눈부심 방지 특성을 제공할 수 있는 것이 바람직하다. 또한, 피복 용액 중의 매트 입자의 분산 안정성의 관점에서, 유기 중합체 입자가 더욱 바람직하다. 매트 입자의 평균 입경은 코울터법(COULTER METHOD)에 의한 수평균 입경으로 나타낼 때 1.0 내지 5.0 ㎛가 바람직하고, 1.5 내지 4.0 ㎛가 더욱 바람직하며, 2.0 내지 3.0 ㎛가 가장 바람직하다. 평균 입경이 1.0 ㎛ 미만이면, 눈부심 방지 특성이 불충분하고, 5.0 ㎛ 이상이면, 전송 화상 선명도가 불량하다.
눈부심 방지 경질 피복층에 유용한 매트 입자로서는, 평균 입경, 굴절률 및 분산 용이성의 관점에서, 비정질 실리카 입자, 가교 결합된 PMMA류 입자, 가교 결합된 폴리스티렌류 입자 및 가교 결합된 벤조구아나민류 입자를 사용하는 것이 바람직하다.
눈부심 방지 경질 피복층을 지지체와 접촉시키는 경우에, 눈부심 방지 피복층 형성용 피복 용액의 용매는, 눈부심 방지 특성의 발휘 및 지지체와 눈부심 방지층의 접착의 조화를 도모하기 위해 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 1종 이상의 용매와 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 1종 이상의 용매를 포함한다. 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 1종 이상의 용매가 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 1종 이상의 용매보다 높은 비점을 갖는 것이 더욱 바람직하다. 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 용매 중 최고 비점을 갖는 용매와 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 용매 중 최고 비점을 갖는 용매와의 비점 차가 30℃ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 그 온도 차가 50℃ 이상인 것이 가장 바람직하다.
트리아세틸 셀룰로스를 용해시키는 용매로서는 다음 용매들을 예시할 수 있다: 탄소 원자수가 3 내지 12인 에테르, 구체적으로 디부틸에테르, 디메톡시메탄, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 프로필렌옥사이드, 1,4-디옥산, 1,3-디옥솔란, 1,3,5-트리옥산, 테트라히드로푸란, 아니솔, 페네톨 등; 탄소 원자수가 3 내지 12인 케톤, 구체적으로 아세톤, 메틸에틸 케톤, 디에틸 케톤, 디프로필 케톤, 디이소부틸 케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸 시클로헥사논 등; 탄소 원자수가 3 내지 12인 에스테르, 구체적으로 에틸 포르메이트, 프로필 포르메이트, n-펜틸 포르메이트, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 메틸 프로피오네이트, 에틸 프로피오네이트, n-펜틸 아세테이트, γ-부티로락톤 등; 2 이상의 작용기를 가진 유기 용매, 구체적으로 2-메톡시메틸 아세테이트, 2-에톡시메틸 아세테이트, 2-에톡시에틸아세테이트, 2-에톡시에틸 프로피오네이트, 2-메톡시에탄올, 2-프로폭시에탄올, 2-부톡시에탄올, 1,2-디아세톡시아세톤, 아세틸아세톤, 디아세톤 알콜, 메틸 아세토아세테이트, 에틸 아세토아세테이트 등.
상기 용매들은 단독으로 또는 2 이상의 혼합물 형태로 사용할 수 있다.
트리아세틸 셀룰로스를 용해시키지 않는 용매로서는, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, t-부탄올, 1-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 시클로헥산올, 이소부틸 아세테이트, 메틸 이소부틸 케톤, 2-옥타논, 2-펜타논, 2-헥사논, 2-헵타논, 3-펜타논, 3-헵타논, 4-헵타논을 예시할 수 있다.
상기 용매들은 단독으로 또는 2 이상의 혼합물 형태로 사용할 수 있다.
트리아세틸 셀룰로스를 용해시키지 않는 용매의 총량(B)에 대한 트리아세틸 셀룰로스를 용해시키는 용매의 총량(A)에 대한 중량비(A/B)는 5/95 내지 50/50이 바람직하고, 10/90 내지 40/60이 더욱 바람직하며, 15/85 내지 30/70이 가장 바람직하다.
(눈부심 방지 특성을 갖지 않은 경질 피복층)
본 발명의 눈부심 방지 필름에서, 필름 강도를 개량할 목적으로 필요에 따라 눈부심 방지 특성을 갖지 않은 경질 피복층을 투명 지지체와 눈부심 방지층과의 사이에 피복할 수 있지만, 이 층이 필수적인 것은 아니다.
눈부심 방지 특성을 갖지 않은 경질 피복층의 굴절률은 1.50 내지 1.60이 바람직하다.
매트 입자가 분산되어 있지 않은 것을 제외하고는 눈부심 방지 경질 피복층을 구성하는 결합제와 동일한 성분을 눈부심 방지 특성을 갖지 않은 경질 피복층에 사용할 수 있으며, 성분들을 조절하여 굴절률이 상기 범위 내에 들도록 할 수 있다.
눈부심 방지 특성을 갖지 않은 경질 피복층을 지지체와 접촉시키는 경우, 눈부심 방지 경질 피복층에 대해 설명한 것과 동일한 용매를 눈부심 방지 특성을 갖지 않은 경질 피복층 형성용 피복 용액의 용매에 그대로 적용할 수 있다.
(저굴절률층)
저굴절률층은 본 발명의 눈부심 방지 필름에 반사 방지능을 제공할 목적으로 경질 피복층을 구비하고 있는 지지체의 측면에 최외층으로서 제공된다.
저굴절률층의 굴절률은 1.35 내지 1.45가 바람직하다.
저굴절률층의 굴절률은 하기 수학식 1을 만족시키는 것이 바람직하다:
(mλ/4)×0.7＜n1d1＜(mλ/4)×1.3
상기 식에서, m은 양의 홀수(일반적으로 1)를 나타내고, n1은 저굴절률층의 굴절률을 나타내며, d1은 저굴절률층의 필름 두께(nm)를 나타낸다. λ는 가시광선의 파장을 나타내고, 450 내지 650 nm 범위의 값이다.
상기 수학식 1을 만족한다는 것은 상기 수학식 1을 만족하는 m(양의 홀수, 일반적으로 1)이 상기 파장 범위 내에 존재한다는 것을 의미한다.
열 경화형 또는 이온화 방사선선 경화형의 가교 결합성 불소 함유 화합물의경화된 불소 함유 수지가 저굴절률층에 사용된다. 경화된 불소 함유 수지의 운동 마찰 계수는 0.03 내지 0.15가 바람직하고, 물에 대한 접촉각은 90 내지 120°가 바람직하다.
가교 결합성 불소 함유 화합물로서는, 퍼플루오로알킬기 함유 실란 화합물, 예를 들면 (헵타데카플루오로-1,1,2,2-테트라데실)트리에톡시실란, 및 불소 함유 단량체와 구성 단위로서 가교 결합 특성을 제공하기 위한 단량체를 함유하는 불소 함유 공중합체를 예로 들 수 있다.
불소 함유 단량체의 구체적인 예에는, 예를 들면 플루오로올레핀(예를 들면, 플루오로에틸렌, 비닐리덴 플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 퍼플루오로-2,2-디메틸-1,3-디옥솔 등), (메트)아크릴산의 부분 또는 완전 플루오르화된 알킬 에스테르 유도체(예를 들면, 오사카 유키 카가쿠(주) 제조인 Biscote 6FM, 다이킨 코교(주) 제조인 M-2020) 및 완전 또는 부분 플루오르화된 비닐 에테르 등이 포함된다.
가교 결합 특성을 제공하는 단량체로서는, 분자 내에 이미 가교 결합성 작용기를 가진 (메트)아크릴레이트 단량체, 예를 들면 글리시딜 메타크릴레이트, 카르복실기, 히드록실기, 아미노기 또는 설폰산기를 가진 (메트)아크릴레이트 단량체(예를 들면, (메트)아크릴산, 메틸올 (메트)아크릴레이트, 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트 등)를 예시할 수 있다. 후자의 경우, 가교 결합 구조는 JP-A-10-25388 및 JP-A-10-147739에 개시되어 있는 바와 같이 공중합 후에 도입할 수 있다.
불소 함유 단량체와 가교 결합 특성을 제공하기 위한 단량체의 전술한 바와 같은 공중합체는 물론, 다른 단량체와 공중합된 그러한 단량체들의 중합체도 저굴절률층에 사용될 수 있다.
공중합될 수 있는 다른 단량체는 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들면 올레핀(예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드), 아크릴산 에스테르(예를 들면, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트), 메타크릴계 에스테르(예를 들면, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트), 스티렌 유도체(예를 들면, 스티렌, 디비닐벤젠, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌), 비닐에테르(예를 들면, 메틸 비닐에테르), 비닐 에스테르(예를 들면, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 신나메이트), 아크릴아미드(예를 들면, N-t-부틸아크릴아미드, N-시클로헥실아크릴아미드), 메타크릴아미드 및 아크릴로니트릴 유도체를 예로 들 수 있다.
내긁힘 특성을 제공하기 위해서는, 평균 입경이 바람직하게는 0.1 ㎛ 미만, 더욱 바람직하게는 0.001 내지 0.05 ㎛인 Si 산화물의 초미립자가 저굴절률층에 사용되는 불소 함유 수지에 첨가되는 것이 바람직하다. 반사 방지의 측면에서, 굴절률은 낮을수록 바람직하지만, 불소 함유 수지의 굴절률이 낮아지면 내긁힘성이 불량해진다. 따라서, 플루오르 함유 수지의 굴절률과 Si 산화물의 초미립자의 첨가량을 최적화시킴으로써 가장 우수한 내긁힘성 및 저굴절률의 균형점을 찾을 수 있다. Si 산화물의 초미립자로서는, 시판중인 유기 용매에 분산된 실리카 졸을 그대로 피복 용액에 첨가하거나 각종 시판중인 실리카 입자를 유기 용매에 분산시켜서 사용할 수 있다.
(각 층의 형성 )
눈부심 방지 필름의 각 층은 다양한 피복 방법, 예를 들면 침지 피복법, 에어 나이프 피복법, 커튼 피복법, 롤러 피복법, 와이어 바 피복법, 그라비아 피복법 및 압출 피복법(미국 특허 제2,681,294호에 개시되어 있음)에 따라 피복하여 형성시킬 수 있다. 2개 이상의 층을 동시에 피복시킬 수 있다. 동시 피복 방법은, 예를 들면 미국 특허 제2,761,791호, 제2,941,898호, 제3,508,947호, 제3,526,528호 및 유지 하라자키의 문헌[피복 공학(coating engineering), p. 253, 아사쿠라 서점(주)(1973)]에 개시되어 있다.
(액정 표시 장치 및 편광체에 대한 적용)
본 발명의 눈부심 방지 필름은 화상 표시 장치, 예를 들면 액정 표시장치(LCD), 플라스마 표시 패널(PDP), 전기장 발광 표시 소자(ELD) 및 음극선관(CRT)에 적용할 수 있다. 본 발명의 눈부심 방지 필름은 화상 표시 장치의 화상 표시면에 필름의 투명 지지체 측면을 부착하여 사용하되, 눈부심 방지 필름이 LCD의 표면 또는 내측에 사용되는 경우에는 편광체의 편광층을 보호하기 위한 2개의 보호 필름 중 한 쪽의 필름 자체로서 상기 눈부심방지 필름을 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 가시 각도의 확대 효과를 제공할 수 있다는 측면에서 다른 쪽에 광학적 비등방성을 가진 광학적 보상 필름을 사용하는 것이 더더욱 바람직하다.
본 발명의 눈부심 방지 필름에 있어서, 충분한 눈부심 방지 특성은 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체 상에 눈부심 방지 경질 피복층을 단순히 형성시키는 것에 의한 지지체와 눈부심 방지 경질 피복층과의 충분한 접착과 양립할 수 있다. 또한, 반사 방지층으로서 저굴절률층을 구비한 본 발명의 눈부심 방지 필름을 포함하는 필름은 눈부심 방지 특성뿐만 아니라 반사 방지 특성도 가질 수 있다.
또한, 반사 방지층으로서 저굴절률층을 구비한 본 발명의 눈부심 방지 필름을 포함하는 상기 필름을 사용하는 편광체 및 액정 표시 장치는 외부 광을 반사시키지 않기 때문에, 우수한 콘트라스트를 얻을 수 있다. 편광체 및 액정 표시 장치는, 반사된 화상이 눈부심 방지 특성으로 인해 눈에 띄지 않기 때문에 가시성 및 화상 선명도가 우수하다.
다음은 실시예를 참조하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하나, 본 발명이 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
(트리아세틸 셀룰로스 도프 A의 제조)
트리아세틸 셀룰로스 17.4 중량부, 트리페닐 포스페이트 2.6 중량부, 디클로로메탄 66 중량부, 메탄올 5.8 중량부 및 n-부탄올 8.2 중량부를 포함하는 출발 물질을 교반하에 혼합하고 용해하여 트리아세틸 셀룰로스 도프 A를 제조하였다.
(트리아세틸 셀룰로스 도프 B의 제조)
트리아세틸 셀룰로스 24 중량부, 트리페닐 포스테이트 4 중량부, 디클로로메탄 66 중량부, 메탄올 6 중량부를 포함하는 출발 물질을 교반하에 혼합하고 용해하여 트리아세틸 셀룰로스 도프 B를 제조하였다.
(트리아세틸 셀룰로스 도프 C의 제조)
트리아세틸 셀룰로스 20 중량부, 메틸 아세테이트 48 중량부, 시클로헥사논 20 중량부, 메탄올 5 중량부, 에탄올 5 중량부, 트리페닐 포스페이트/비페닐디페닐 포스페이트(1/2) 2 중량부, 실리카(입경 20 nm) 0.1 중량부 및 2,4-비스(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진 0.2 중량부를 교반하여 얻은 이종 겔 상태 용액을 -70℃에서 6시간 동안 냉각시킨 다음, 50℃에서 가열하고 교반하여 트리아세틸 셀룰로스 도프 C를 제조하였다.
(트리아세틸 셀룰로스 도프 D의 제조)
트리아세틸 셀룰로스 도프 C의 제조와 동일한 방법으로 얻은 이종 겔 상태 용액을 1 MPa, 180℃의 스테인레스 강 밀봉 용기에서 5분 동안 가열한 다음, 용기를 50℃의 수조에 넣어 냉각시켜서 트리아세틸 셀룰로스 도프 D를 제조하였다.
(눈부심 방지 경질 피복층용 피복 용액의 제조)
눈부심 방지 경질 피복층을 구성하는 결합제로서, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(DPHA, 닛뽄 카야쿠(주) 제조)의 혼합물을 사용하였다. 광중합 반응 기폭제로서는 적당량의 Irgacure 907(시바 파인 케미칼(주) 제조)을 첨가하였다. 눈부심 방지 경질 피복층에 고굴절률을 부여하는 고굴절률 물질로서는, 입경이 약 30 nm인 산화지르코늄 미립자를 용매에 의해 분산 액화시켜서 눈부심 방지 경질 피복층용 피복 용액에 첨가하였다. 또한, 눈부심 방지 특성을 부여하는 구형 입자로서는 Eposter MS(가교 결합된 벤조구아나민 입자, 평균 입경: 약 2 ㎛, 입자의 굴절률: 1.68, 닛뽄 쇼쿠바이(주) 제조)을 용매에 의해 분산 액화시켜서 눈부심 방지 경질 피복층용 피복 용액에 첨가하였다. 상기 고체 성분들을 함유하는 눈부심 방지 경질 피복층용 피복 용액의 농도는, 습윤 피복량이 5.2 ㎖/㎡일 때, 건조 및 UV-경화 후의 눈부심 방지 경질 피복층의 굴절률(결합제와 산화지르코늄의 복합층의 굴절률)이 1.68이고, 필름 두께가 1.4 ㎛이며, 헤이즈 값이 14%(입자의 농도에 비교했을 때)가 되도록 조절하였다. 이 때 눈부심 방지 경질 피복층용 피복 용액의 용매 조성물은 메틸 에틸 케톤(100%)뿐이었다. 눈부심 방지 경질 피복층의 피복 용액은 피복하기 전에 공극 직경이 3 ㎛인 폴리프로필렌 필터(PPE-03)를 통해 미리 여과하였다.
(저굴절률층용 피복 용액의 제조)
굴절률이 1.42인 열가교가능 불소 함유 중합체(JN-7228, JSR(주) 제조, 고체 물질 농도: 6 중량%, 메틸 에틸 케톤 용액) 2,240 g에 MEK-ST(평균 입경: 10 내지 20 nm, 고체 물질 농도가 30 중량%인 SiO2졸의 메틸 에틸 케톤 분산액, 닛산 화학 공업(주)제조) 192 g, 메틸 에틸 케톤 2,224 g, 및 시클로헥사논 144 g을 첨가하여, 교반한 다음, 혼합물을 공극 직경 1 ㎛의 폴리프로필렌 필터(PPE-01)를 통해 여과하여, 저굴절률층용 피복 용액을 제조하였다. 이 피복 용액을 헤이즈 값이 14%인 상기 눈부심 방지 경질 피복층에 피복하였을 때, 얻어진 피복층의 헤이즈 값은 최종적으로 12%이었다.
(비교예 1)
상기 눈부심 방지 경질 피복층용 피복 용액을 바 코터(bar coater)를 이용하여 두께가 80 ㎛인 트리아세틸 셀룰로스 필름(TAC-TD80U, 후지 포토 필름(주) 제조)에 피복하여 120℃에서 건조시킨 다음, 휘도 400 ㎽/㎠에서의 캐파시티 160 W/㎝과 방사선량 300 mJ/㎠인 공냉식 금속 할라이드 램프(아이 그래픽스(주) 제조)를 이용한 자외선 조사에 의해 피복층을 경화시킴으로써 두께가 1.4 ㎛인 눈부심 방지 경질 피복층을 형성시켰다.
바 코터를 이용하여 상기 저굴절률층용 피복 용액을 그 위에 피복하여 80℃에서 건조시키고, 120℃에서 8분 동안 가교 결합시켜서 두께가 0.096 ㎛인 저굴절률층을 형성시켰다.
(비교예 2 내지 12 및 본 발명의 실시예 1 내지 12)
비교예 2 내지 12 및 본 발명의 실시예 1 내지 12는, 눈부심 방지 경질 피복층용 피복 용액의 최종 피복 용액 용매 조성을 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것을 제외하고는 비교예 1의 제조와 동일한 방법으로 제조하였다.
(투명 지지체의 표면 변위의 평가)
각 캐스팅법으로 제조한 투명 지지체의 평활도를 하기 방법으로 평가하였다.
각 투명 지지체를 캐스팅 방향에 대해 수직 방향으로 170 ㎜×4 ㎜ 크기로 절단하고, 지지체의 양끝을 아크릴판에 접착시켜 고정시켰다. 표면 변위를 측정하는 데 레이저 변위 게이지(KL130A, 안리츠(주) 제조)를 사용하고, 측정 범위 135 ㎜ 및 측정 간격 100 ㎛의 조건에서 표면 반사만이 측정될 수 있도록 레이저 광 수용 부분에 마스크를 제공하였다. 측정된 표면 변위를 2차원 좌표 데이타로서 구하였다. 이어서, 베이스 필름의 굴곡으로 인한 표면의 기복 요소를 제거하기 위해서,2차원 좌표 데이타의 중심선 위·아래로의 변위를 7차식으로 조정된 곡선으로 2차원 좌표 데이타의 중심선에 + 및 -로서 표시하였다. 피치가 3 내지 10 ㎜인 표면 불균일 높이를 그래프로부터 판독하고 피치에 대한 높이의 비를 계산하였다.
(눈부심 방지-반사 방지 필름의 평가)
제조된 눈부심 방지-반사 방지 필름에 대해 다음의 각 항목에 대한 평가를 수행하였다.
(1) 헤이즈 값
얻은 필름의 헤이즈 값은 헤이즈 미터 MODEL 1001DP(닛뽄 덴쇼쿠 코교(주)제조)를 사용하여 측정하였다.
(2) 전송 화상 선명도의 평가
제조된 눈부심 방지-반사 방지 필름의 전송 화상 선명도 값은 화상 선명도 시험기 모델 ICM-2D(수가 신켄키(주) 제조)를 이용하여 0.5 ㎜ 폭의 광학 콤(comb)을 이용하여 측정하였다. 전송 화상 선명도 값은 고선명 LCD 모니터에 맞는 눈부심 방지-반사 방지 필름을 개발하는 데 중요한 인디케이터이다. 그 값이 클수록, 필름은 높은 정밀도를 갖는다고 말할 수 있다. 본 발명에서는 목표를 30% 이상으로 정하였다.
(3) 눈부심 방지 특성의 평가
루버가 없는, 가리지 않은 형광 램프를 제조된 눈부심 방지-반사 방지 필름에 반사시키고, 반사된 화상의 비선명도를 다음의 기준에 따라 평가하였다.
◎ : 형광 램프의 윤곽을 거의 또는 전혀 인식할 수 없음
○ : 형광 램프의 윤곽을 약간 인식할 수 있음
△ : 형광 램프는 선명하지 않지만 윤곽은 인식할 수 있음
× : 형광 램프는 상당히 선명하지 않음
(4) 접착 특성
눈부심 방지-반사 방지 필름의 표면에, 25 ㎜×25 ㎜ 부분을 단일 날의 칼을 이용하여 금을 그어서 25개의 네모 칸(칸 하나의 크기가 5 ㎜×5㎜)을 만들고, 필름의 표면에 시판중인 셀로판 접착 테이프를 부착한 다음 1㎏의 하중으로 압착하고, 셀로판 테이프를 박리할 때 셀로판 테이프와 함께 필름이 박리되는지 여부에 의해 접착력을 평가하였다. 시험을 5회 반복하고 다음의 기준에 따라 접착력을 평가하였다.
◎ : 필름이 전혀 박리되지 않음
○ : 평균 1칸 미만이 박리됨
△ : 평균 1 내지 5칸 미만이 박리됨
× : 평균 5칸 이상이 박리됨
비교예의 결과는 하기 표 1에 나타내고 본 발명의 샘플의 결과는 하기 표 2에 나타낸다.
표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 눈부심 방지 경질 피복층의 피복 용액을 구성하는 용매 조성물이 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 용매만을 포함하는 경우, 접착력에 있어 문제를 일으킨다.
한편, 용매 조성물이 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 용매만을 포함하는 경우, 눈부심 방지 특성을 제공하는 입자들은 용해된 지지체에 매립되어 눈부심 방지 특성을 얻을 수 없다는 문제를 일으킨다.
또한, 표 2에 나타낸 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 피복 용액의 용매 조성물이 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 용매와 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 용매를 모두 포함하는 경우, 접착력은 눈부심 방지 특성과 양립할 수 있다. 또, 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 용매의 비점이 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 용매의 비점보다 높은 경우, 비점 차가 클수록 효과가 크다.
비교예 눈부심 방지 경질 피복층의 용매 조성(중량%) 용매 TAC의
용해도		 비점(℃) 눈부심 방지
특성		 접착력
1 MEK(100) ○ 80 × ◎
2 MC(100) ○ 39 × ◎
3 AC(100) ○ 56 × ◎
4 MA(100) ○ 56 × ◎
5 DOK(100) ○ 101 × ◎
6 CH(100) ○ 156 × ◎
7 DAA(100) ○ 168 × ◎
8 MT(100) × 65 ◎ ×
9 PR(100) × 97 ◎ ×
10 MIBK(100) × 116 ◎ ×
11 iBA(100) × 118 ◎ ×
12 OC(100) × 173 ◎ ×
용해도에 관한 컬럼에서, ○는 용해성을 의미하고, ×는 불용성을 의미한다.
본 발명의 실시예 눈부심 방지 경질 피복층의 용매 조성(중량%) 용매 TAC의
용해도		 비점(℃) 눈부심 방지
특성		 접착력
1 CH/MIBK(30/70) ○/× 156/156 ○ ◎
2 DAA/MIBK(30/70) ○/× 168/116 ○ ◎
3 MEK/CH/MIBK(15/15/70) ○/○/× 80/156/116 ○ ◎
4 MA/MIBK(30/70) ○/× 56/116 ◎ ◎
5 MEK/MIBK(30/70) ○/× 80/116 ◎ ◎
6 MA/OC(30/70) ○/× 56/173 ◎° ◎
7 MEK/OC(30/70) ○/× 80/173 ◎° ◎
8 CH/OC(30/70) ○/× 156/173 ◎ ◎
9 DAA/OC(30/70) ○/× 168/173 ◎ ◎
10 MEK/MA/MIBK(15/15/70) ○/○/× 80/56/116 ◎ ◎
11 MEK/CH/OC(15/15/70) ○/○/× 80/156/173 ◎ ◎
12 MEK/MA/OC(15/15/70) ○/○/× 80/56/173 ◎° ◎
용해도에 관한 컬럼에서, ○는 용해성을 의미하고, ×는 불용성을 의미한다.
눈부심 방지 특성에 관한 컬럼에서, ◎°는 ◎보다 한 단계 더 우수한 것이다.
표 1 및 2에 사용된 약어는 다음의 의미를 갖는 것이다.
AC: 아세톤
iBA: 이소부틸 아세테이트
CH: 시클로헥사논
DAA: 디아세톤 알콜
DOK: 1,4-디옥산
MA: 메틸 아세테이트
MC: 메틸렌 클로라이드
MEK: 메틸 에틸 케톤
MIBK:메틸 이소부틸 케톤
MT: 메탄올
OC: 2-옥타논
PR: 1-프로판올
(본 발명의 실시예 13 내지 15)
표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 눈부심 방지-반사 방지 필름 실시예 13, 14 및 15는, 눈부심 방지 특성을 제공하는 입자의 평균 입경에 대한 눈부심 방지 경질 피복층의 두께의 비(1.4/2.0=0.7)가 일정하게 유지되고 눈부심 방지-반사 방지 필름의 헤이즈 값 12%가 변하지 않도록 중합체 입자의 입경 및 눈부심 방지 경질 피복층의 두께만을 변경시킨 것을 제외하고는, 본 발명의 실시예 7의 제조와 같은 방법으로 제조하였다.
표 3에 나타낸 결과로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 모든 실시예는 필요한 성능을 모두 만족하지만, 전송 화상 선명도 및 눈부심 방지 특성의 관점에서 입경은 2 내지 3 ㎛가 바람직하다.
본 발명의
실시예		 눈부심 방지층의
두께(㎛)		 입경(㎛) 눈부심 방지
특성		 접착력 전송 화상
선명도
13 0.7 1.0 ◎ ◎ 30 이상
(7) (1.4) (2.0) (◎°) (◎) (30 이상)
14 2.1 3.0 ◎° ◎ 30 이상
15 3.5 5.0 ◎° ◎ 10
(본 발명의 실시예 16 내지 18)
본 발명의 눈부심 방지-반사 방지 필름 실시예 16, 17 및 18은 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 하기 트리아세틸 셀룰로스 지지체 I, II 또는 III으로 대체한것을 제외하고는 본 발명의 실시예 7의 제조와 동일한 방법으로 제조하였다.
1. 트리아세틸 셀룰로스 지지체 I의 제조
JP-A-11-254594에 따라, 도프 A가 도프 B의 양측에 캐스팅되고, 도프들이 동시에 금속 드럼으로 배출되도록 배열한 3층 동시 캐스팅 다이를 이용하여 다층 캐스팅을 수행하고, 캐스팅된 필름을 드럼으로부터 박리한 다음 건조시켜서, 드럼측으로부터 10 ㎛, 60 ㎛ 및 10 ㎛의 3층 동시 캐스팅 트리아세틸 셀룰로스 필름을 형성시켰다. 필름 각 층 사이에는 선명한 계면이 형성되지 않았다.
2. 트리아세틸 셀룰로스 지지체 II의 제조
JP-A-7-11055에 따라, 전술한 트리아세틸 셀룰로스 도프 C를 단층 드럼 캐스팅법에 의해 캐스팅하여 두께가 80 ㎛인 트리아세틸 셀룰로스 지지체 II를 형성시켰다.
3. 트리아세틸 셀룰로스 지지체 III의 제조
JP-A-7-11055에 따라, 전술한 트리아세틸 셀룰로스 도프 D를 단층 드럼 캐스팅법에 의해 캐스팅하여 두께가 80 ㎛인 트리아세틸 셀룰로스 지지체 III를 형성시켰다.
후술하는 레이저 변위 게이지를 이용하는 측정법에 따라 상기 트리아세틸 셀룰로스 필름 I, II 및 III 각각의 필름 표면의 횡방향에서의 변위를 측정하였을 때, 실시예 중 어느 것도 3 내지 10 ㎜ 피치의 표면 불균일 높이가 피치의 1/10,000 이상인 것은 없었다.
그런데, 레이저 변위 게이지로 TAC-TD80U의 필름 표면의 횡방향에서의 변위를 측정했을 때, 약 3 ㎜ 피치의 표면 불균일 높이는 0.3 내지 0.4 ㎛이었으며 약간의 불균일이 존재하였다.
실시예 16, 17 및 18은 지지체의 평활성이 우수하고, 눈부심 방지 경질 피복층의 피복 상태가 본 발명의 실시예 7보다 더 우수하여 우수한 눈부심 방지-반사 방지 필름을 얻을 수 있었다. 다른 평가 결과는 본 발명의 실시예 7의 것과 동일하였다.
이어서, 본 발명에 의한 반사 방지층을 구비하고 있는 눈부심 방지 필름을 사용하여 눈부심 방지-반사 방지 편광체를 제작하였다. 상기 편광체를 사용하여 액정 표시 장치를 제작하였을 때, 외부 광의 반사가 배제되기 때문에, 우수한 콘트라스트가 얻어졌다. 눈부심 방지 특성으로 인해 반사된 화상이 눈에 띄지 않았기 때문에, 가시성 및 화상 선명도가 우수하였다.
이상, 구체적인 실시 형태를 참조하여 본 발명을 상세히 설명하였으나, 당업자들은 본 발명의 사상 및 범위를 벗어남이 없이 다양하게 변경 및 수정하여 실시할 수 있음을 알 것이다.

Claims (22)

  1. 눈부심 방지 경질 피복층을 포함하는 하나 이상의 경질 피복층을 구비하고 있는 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체를 포함하고, 상기 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체에 접촉하고 있는 경질 피복층은 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 1종 이상의 용매와 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 1종 이상의 용매를 포함하는 용매 조성물을 함유하는 피복 용액으로 형성된 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 용매 중 하나 이상이 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 용매 중 하나 이상의 비점보다 높은 비점을 갖는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
  3. 제2항에 있어서, 상기 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 용매 중 최고 비점을 가진 용매와 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 용매 중 최고 비점을 가진 용매와의 비점 차가 30℃ 이상인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 눈부심 방지 경질 피복층이 이온화 방사선에 의한 가교 결합에 의해 형성된 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
  5. 제1항에 있어서, 이온화 방사선에 의해 가교 결합되는 5작용성 이상의 작용성을 가진 아크릴레이트 단량체가 눈부심 방지 경질 피복층 형성용 성분으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
  6. 제1항에 있어서, 상기 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체가 디클로로메탄을 실질적으로 함유하지 않는 용매 중에 트리아세틸 셀룰로스를 용해시켜서 제조한 트리아세틸 셀룰로스 도프를 단층 캐스팅법에 의해 캐스팅하여 형성시킨 트리아세틸 셀룰로스 필름인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
  7. 제1항에 있어서, 상기 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체가 용매 중에 트리아세틸 셀룰로스를 용해시켜서 제조한 트리아세틸 셀룰로스 도프를 다층 캐스팅법에 의해 캐스팅하여 형성시킨 트리아세틸 셀룰로스 필름인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
  8. 제1항에 있어서, 평균 입경이 1.0 내지 5.0 ㎛인 입자가 눈부심 방지 경질 피복층에 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
  9. 제1항에 있어서, 상기 눈부심 방지 경질 피복층이 1.50 내지 2.00의 굴절률을 갖는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
  10. 제1항에 있어서, 굴절률이 1.35 내지 1.45인 저굴절률층을 하나 이상의 경질 피복층이 구비되어 있는 지지체 일측의 최외층인 반사 방지층으로서 구비하고, 눈부심 방지 필름의 헤이즈 값이 3.0% 이상인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름.
  11. 눈부심 방지 경질 피복층을 포함하는 하나 이상의 경질 피복층을 구비하고 있는 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체를 포함하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법으로서, 상기 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체에 접촉하고 있는 경질 피복층을, 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 1종 이상의 용매와 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 1종 이상의 용매를 포함하는 용매 조성물을 함유하는 피복 용액으로 형성시키는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 용매 중 하나 이상이 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 용매 중 하나 이상의 비점보다 높은 비점을 갖는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키지 않는 용매 중 최고 비점을 가진 용매와 트리아세틸 셀룰로스 지지체를 용해시키는 용매 중 최고 비점을 가진 용매와의 비점 차가 30℃ 이상인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
  14. 제11항에 있어서, 눈부심 방지 경질 피복층이 이온화 방사선에 의한 가교 결합에 의해 형성된 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
  15. 제11항에 있어서, 이온화 방사선에 의해 가교 결합되는 5작용성 이상의 작용성을 가진 아크릴레이트 단량체가 눈부심 방지 경질 피복층 형성용 성분으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
  16. 제11항에 있어서, 상기 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체가 디클로로메탄을 실질적으로 함유하지 않는 용매 중에 트리아세틸 셀룰로스를 용해시켜서 제조한 트리아세틸 셀룰로스 도프를 단층 캐스팅법에 의해 캐스팅하여 형성시킨 트리아세틸 셀룰로스 필름인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
  17. 제11항에 있어서, 상기 트리아세틸 셀룰로스 투명 지지체가 용매 중에 트리아세틸 셀룰로스를 용해시켜서 제조한 트리아세틸 셀룰로스 도프를 다층 캐스팅법에 의해 캐스팅하여 형성시킨 트리아세틸 셀룰로스 필름인 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
  18. 제11항에 있어서, 평균 입경이 1.0 내지 5.0 ㎛인 입자를 눈부심 방지 경질피복층에 분산시키는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
  19. 제11항에 있어서, 상기 눈부심 방지 경질 피복층이 1.50 내지 2.00의 굴절률을 갖는 것을 특징으로 하는 눈부심 방지 필름의 제조 방법.
  20. 제1항에 기재된 눈부심 방지 필름을 편광층의 2개의 보호 필름 중 적어도 하나로서 사용하는 것을 특징으로 하는 편광체.
  21. 제1항에 기재된 눈부심 방지 필름을 편광층의 2개의 보호 필름 중 하나로서 사용하고 광학 이방성을 가진 광학 보상 필름을 다른 하나의 보호 필름으로서 사용하는 것을 특징으로 하는 편광체.
  22. 제1항에 기재된 눈부심 방지 필름 또는 제20항에 기재된 편광체를 최외층으로서 사용하는 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치.






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