JP2002040204A

JP2002040204A - 防眩性反射防止フィルム、偏光板及び液晶表示装置

Info

Publication number: JP2002040204A
Application number: JP2000219345A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Nakamura; 和浩中村; Tadahiro Matsunaga; 直裕松永
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2000-07-19
Filing date: 2000-07-19
Publication date: 2002-02-06

Abstract

(57)【要約】【課題】ウエット塗布法により形成することができ、反
射防止性、防汚性、耐傷性、及び透過像鮮明性に優れ、
しかも面状均一性にも優れる防眩性反射防止フィルム、
およびこれを用いた偏光板及び液晶表示装置を提供す
る。【解決手段】透明支持体と低屈折率層の間に防眩性ハー
ドコート層を有する防眩性反射防止フィルムにおいて、
防眩層が、下記条件を満たす樹脂粒子を含有する防眩性
反射防止フィルム、ならびにこれを用いた偏光板及び液
晶表示装置。（ｉ）コールター法で測定した個数平均粒径が１．７〜
３．５μｍの範囲（ii）粒径の標準偏差が該個数平均粒径の２５％以下（iii）粒径が該個数平均粒径より３．０μｍ以上、ま
たは該個数平均粒径の２．５倍以上大きな粗大粒子を含
有する割合が５個／１×１０⁸個未満

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防眩性を有する反
射防止フィルムおよびそれを用いた液晶表示装置に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】反射防止フィルムは一般に、ＣＲＴ、Ｐ
ＤＰやＬＣＤのような画像表示装置において、外光の反
射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するた
めに、光学干渉の原理を用いて反射率を低減するディス
プレイの最表面に配置される一般的に反射防止フィルム
は、透明支持体上にハードコート層と低屈折率層が設け
られた構造を有する。このような反射防止フィルムにお
いては、反射率を低減するために、低屈折率層を十分に
低屈折率化しなければならない。例えばトリアセチルセ
ルロースを支持体とし、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレートのＵＶ硬化被膜をハードコート層とする反
射防止フィルムで４５０ｎｍから６５０ｎｍにおける平
均反射率を１．６％以下にするためには低屈折率層の屈
折率を１．４０以下にしなければならない。しかしなが
ら、屈折率１．４０以下の素材としては、無機物ではフ
ッ化マグネシウムやフッ化カルシウム、有機物ではフッ
素含率の大きい含フッ素化合物が挙げられるが、これら
フッ素化合物は凝集力がないためディスプレイの最表面
に配置するフィルムとしては耐傷性が不足する。十分な
耐傷性を有するためには１．４３以上の屈折率を有する
化合物が必要である。このように、反射率の低減化と耐
傷性は両立し難い。

【０００３】特開平７−２８７１０２号公報では、ハー
ドコート層の屈折率を大きくすることにより、反射率を
低減させることが記載されている。しかしながら、この
ような高屈折率ハードコート層は支持体との屈折率差が
大きいためにフィルムの色むらが発生し、反射率の波長
依存性も大きく振幅する。また、特開平７−３３３４０
４号公報では、ガスバリア性、防眩性、反射防止性に優
れる防眩性反射防止膜が記載されているが、ＣＶＤによ
る酸化珪素膜が必須であるため、ウエット塗布と比較し
て生産性に劣る。さらに、このようにして得られた防眩
性反射防止膜の反射防止性は、満足のいくものではなか
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らの新たな知
見によれば、オールウエット塗布により、反射防止性、
防汚性、耐傷性、透過像鮮明性に優れた防眩性反射防止
フィルムを得るためには、防眩性ハードコート層に、コ
ールター法による個数平均粒子径が約２〜３μｍの粒度
分布の狭い樹脂粒子を使用するのが好ましいことを発見
した。しかしこのような防眩性ハードコート層は、その
表面凹凸設計上、使用する樹脂粒子の平均粒径、粒度分
布に対する許容度が狭く、また、ごく微量な粗大粒子や
環境、支持体等に混入した異物の混入によりフィルム全
面にブツ状の面状故障を引き起こしやすいことが判明し
た。本発明の目的は、ウエット塗布法により形成するこ
とができ、反射防止性、防汚性、耐傷性、及び透過像鮮
明性に優れ、しかも面状均一性にも優れる防眩性反射防
止フィルムを提供することにある。本発明の他の目的
は、このような優れた防眩性反射防止フィルムを用いた
偏光板及び液晶表示装置を提供することにある。

【０００５】

〔粒度分布に関する条件〕

（ｉ）コールター法で測定した個数平均粒径が１．７〜
３．５μｍの範囲にあること。（ii）粒径の標準偏差が該個数平均粒径の２５％以下で
あること。（iii）粒径が該個数平均粒径より３．０μｍ以上大き
な粗大粒子、または該個数平均粒径の２．５倍以上大き
な粗大粒子を含有する割合が５個／１×１０⁸個未満で
あること。２．低屈折率層が熱硬化または電離放射線硬化した含フ
ッ素樹脂およびケイ素の酸化物超微粒子からなり、かつ
低屈折率層の屈折率が１．４５以下であることを特徴と
する上記１に記載の防眩性反射防止フィルム。３．防眩性ハードコート層のバインダーが、アルミニウ
ム、ジルコニウム、亜鉛、チタン、インジウム、及び錫
から選ばれる金属の酸化物超微粒子と３個以上のエチレ
ン性不飽和基を有する（メタ）アクリレートモノマーと
の混合物を含有する組成物の熱硬化物または電離放射線
硬化物であり、かつバインダーの屈折率が、１．５７〜
２．００の範囲にあることを特徴とする上記１または２
に記載の防眩性反射防止フィルム。４．防眩性ハードコート層のバインダーが、Ｚｒの酸化
物超微粒子と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの
混合物とを含有する組成物の紫外線硬化物であることを
特徴とする上記３に記載の防眩性反射防止フィルム。５．防眩性ハードコート層に含有される樹脂粒子が、
架橋ポリスチレンであることを特徴とする上記１〜４の
いずれかに記載の防眩性反射防止フィルム。６．上記１〜５に記載の防眩性反射防止フィルムを、偏
光板を構成する偏光層の２枚の保護フィルムのうちの少
なくとも一方に用いたことを特徴とする偏光板。７．請求項１〜５に記載の防眩性反射防止フィルムをデ
ィスプレイの最表層に用いたことを特徴とする液晶表示
装置。８．請求項６に記載の偏光板を、該偏光板の保護フィル
ムとしての防眩性反射防止フィルムがディスプレイの最
表層となるように用いたことを特徴とする液晶表示装
置。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の防眩性反射防止フィルム
の基本的な構成を図面を引用しながら説明する。図１に
は、本発明の防眩性反射防止フィルムの層構造の一例が
模式的に示されている。この例では、トリアセチルセル
ロースからなる透明支持体１、ハードコート層２、防眩
性ハードコート層３、そして低屈折率層４の順序の層構
成を有する。樹脂マット粒子５は、防眩性ハードコート
層３に含有されている。なお、ハードコート層は、必須
ではないが、強度付与の目的で設けることができる。

【０００７】まず防眩性ハードコート層について説明す
る。防眩性ハードコート層は、バインダーに樹脂粒子が
分散している層である。防眩性ハードコート層に用いら
れる樹脂粒子としては、防眩性付与とハードコート層の
干渉による反射率悪化防止、色むら防止の目的で、粒度
分布に関する下記条件（ｉ）〜（iii）を満たす透明な
樹脂粒子が用いられる。（ｉ）コールター法で測定した個数平均粒径が１．７〜
３．５μｍ、好ましくは１．８〜２．２μｍの範囲にあ
ること。これが１．７μｍ未満であると防眩性が不足
し、３．５μｍを越えると透過像鮮明性が悪化する。（ii）粒径の標準偏差が個数平均粒径の２５％以下、好
ましくは２０％以下であること。これが２５％を超える
と、各樹脂粒子に対するバインダーの被覆形態が不均一
になり、所望の表面凹凸を形成できない。（iii）粒径が個数平均粒径より３．０μｍ以上大きな
粗大粒子、または個数平均粒径の２．５倍以上大きな粗
大粒子を含有する割合が５個／１×１０⁸個未満、好ま
しくは５個／１×１０⁹個未満であること。このような
粗大粒子は、本発明の防眩性反射防止フィルムにおいて
は、ブツ状の面状故障の核になることから、一切含まれ
ないことが最も好ましい。これが５個／１×１０⁸個以
上では、１ｍ²あたりのブツ状故障数が許容レベルを超
えてしまい、本発明の防眩性反射防止フィルムの製造得
率が悪化し、好ましくない。

【０００８】防眩性ハードコート層に用いられる樹脂粒
子は、粒度分布、屈折率の観点から架橋ポリスチレン粒
子が好ましく用いられる。また、樹脂粒子は、防眩性ハ
ードコート層の０．１〜５重量％用いられることが好ま
しく、より好ましくは１〜３重量％である。

【０００９】防眩性ハードコート層のバインダーとして
は、高屈折率を有する金属酸化物超微粒子とエチレン性
不飽和モノマー、好ましくは二個以上のエチレン性不飽
和基を有するモノマーとを含有する組成物の熱硬化物ま
たは電離放射線硬化物が好ましい。

【００１０】二個以上のエチレン性不飽和基を有するモ
ノマーの例には、多価アルコールと（メタ）アクリル酸
とのエステル（例、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，４−ジクロヘキサンジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート）、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−
シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポ
リアクリレート、ポリエステルポリアクリレート）、ビ
ニルベンゼンおよびその誘導体（例、１，４−ジビニル
ベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチ
ルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビ
ニルスルホン（例、ジビニルスルホン）、アクリルアミ
ド（例、メチレンビスアクリルアミド）およびメタクリ
ルアミドが含まれる。これらのなかでも、三個以上のエ
チレン性不飽和基を有する（メタ）アクリレート系モノ
マーが好ましく、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの
混合物は市販されており、特に好ましく用いられる。

【００１１】これらのエチレン性不飽和基を有するモノ
マーは、各種の重合開始剤その他添加剤と共に溶剤に溶
解、塗布、乾燥後、電離放射線の照射または加熱による
重合反応により硬化することができる。

【００１２】二個以上のエチレン性不飽和基を有するモ
ノマーの代わりまたはそれに加えて、架橋性基の反応に
より、架橋構造をバインダーポリマーに導入してもよ
い。架橋性官能基の例には、イソシアナート基、エポキ
シ基、アジリジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、
カルボニル基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロ
ール基および活性メチレン基が含まれる。ビニルスルホ
ン酸、酸無水物、シアノアクリレート誘導体、メラミ
ン、エーテル化メチロール、エステルおよびウレタン、
テトラメトキシシランのような金属アルコキシドも、架
橋構造を導入するためのモノマーとして利用できる。ブ
ロックイソシアナート基のように、分解反応の結果とし
て架橋性を示す官能基を用いてもよい。また、本発明に
おいて架橋基とは、上記化合物に限らず上記官能基が分
解した結果反応性を示すものであってもよい。これら架
橋基を有する化合物は塗布後熱などによって架橋させる
必要がある。

【００１３】上記組成物には、エチレン性不飽和モノマ
ー以外に、さらに高屈折率モノマーが含有されていても
よい。高屈折率モノマーの具体例としては、ビス（４−
メタクリロイルチオフェニル）スルフィド、ビニルナフ
タレン、ビニルフェニルスルフィド、４−メタクリロキ
シフェニル−４'−メトキシフェニルチオエーテル等が
含まれる。これらのモノマーは、ハードコート層と同様
に、各種の重合開始剤その他添加剤と共に溶剤に溶解、
塗布、乾燥後、電離放射線の照射または加熱による重合
反応により硬化することができる。

【００１４】防眩性ハードコート層のバインダーに含有
される高屈折率を有する金属酸化物超微粒子としては、
アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛、チタン、インジウ
ム、及び錫から選ばれる金属の酸化物の超微粒子を含有
することが好ましい。超微粒子の例としては、Ｚｒ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、Ｓｎ
Ｏ₂、ＩＴＯ等が挙げられる。これらの中でも、特にＺ
ｒＯ₂が好ましく用いられる。金属酸化物超微粒子は、
１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。金属酸化物超微粒子の平均粒径は、１〜２０
０ｎｍが好ましく、より好ましくは１〜１００ｎｍであ
る。金属酸化物超微粒子の含有量は、防眩性ハードコー
ト層の全重量の１０〜９０重量％であることが好まし
く、２０乃至８０重量％であると更に好ましい。

【００１５】防眩性ハードコート層は、上記金属酸化物
超微粒子、モノマー、その他の添加剤を含有する組成物
に樹脂粒子を分散させて塗布液となし、塗布液を塗布・
乾燥後、加熱あるいは放射線照射して硬化させることに
よりバインダーに樹脂粒子が分散したものとして得られ
る。

【００１６】特に好ましい防眩性ハードコート層は、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレートとの混合物及びＺｒＯ
₂超微粒子を含有する組成物を紫外線により硬化して形
成されたバインダーに、架橋ポリスチレン粒子が分散し
ている防眩性ハードコート層である。

【００１７】防眩性ハードコート層を形成するバインダ
ーの屈折率は、好ましくは１．５７〜２．００であり、
より好ましくは１．６０〜１．８０である。これが小さ
すぎると反射防止性が低下する。さらに、これが大きす
ぎると、本発明の防眩性反射防止フィルムの反射光の色
味が強くなり、好ましくない。

【００１８】防眩性ハードコート層は、５〜１５％のヘ
イズ値を有することが好ましい。必ずしも防眩性とヘイ
ズ値はリニアに対応しないが、ヘイズ値が５％未満で
は、十分な防眩性を有する防眩フィルムを得ることはで
きない。一方、ヘイズ値が１５％より大きいと、表面、
内部における散乱が強すぎるため、画像の鮮明性の低
下、白化等の問題を引き起こし、好ましくない。また、
本発明の防眩性ハードコート層は、高屈折率素材中に分
散するマット粒子によって表面凹凸起因の光散乱が生じ
るために、防眩性ハードコート層での光学干渉の影響を
生じない。マット粒子を有しない高屈折率ハードコート
層では、ハードコート層と支持体との屈折率差による光
学干渉のために、反射率の波長依存性において反射率の
大きな振幅が見られ、結果として反射防止効果が悪化
し、同時に色むらが発生してしまうが、本発明の反射防
止フィルムでは防眩性ハードコート層の表面凹凸による
散乱効果によってこれらの問題が生じない。

【００１９】次に、低屈折率層について説明する。低屈
折率層は、熱硬化または電離放射線硬化した含フッ素樹
脂およびケイ素の酸化物超微粒子から主としてなること
が好ましい。含フッ素樹脂は、その動摩擦係数が０．０
３〜０．１５、水に対する接触角が９０〜１２０°であ
ることが好ましい。また、低屈折率層の屈折率は１．４
５以下であることが好ましく、より好ましくは１．３８
〜１．４９である。屈折率が１．４５を越えると、防眩
性反射防止フィルムの反射率が大きくなり、反射防止の
機能に劣る結果となる。また、低屈折率層は、下記数式
（Ｉ）をそれぞれ満足することが好ましい。 (ｍλ／４)×０．７＜ｎ₁ｄ₁＜(ｍλ／４)×１．３ ……数式（Ｉ）数式（Ｉ）中、ｍは正の奇数（一般に１）であり、ｎ₁
は低屈折率層の屈折率であり、そしてｄ₁は低屈折率層
の膜厚（ｎｍ）である。また、λは可視光線の波長であ
り、５００〜５５０（ｎｍ）の範囲の値である。なお、
上記数式（Ｉ）を満たすとは、上記波長の範囲において
数式（Ｉ）を満たすｍ（正の奇数、一般に１である）が
存在することを意味している。

【００２０】加熱または電離放射線照射により硬化して
含フッ素樹脂となるフッ素化合物としては、パーフルオ
ロアルキル基含有アルコキシシラン化合物（例えば（ヘ
プタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラデシル）ト
リエトキシシラン）、さらには炭素−炭素二重結合を有
する含フッ素モノマーと架橋性基付与のためのモノマー
との含フッ素共重合体が挙げられる。含フッ素モノマー
の具体例としては、例えばフルオロオレフィン類（例え
ばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラ
フルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフ
ルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソール等）、（メタ）アクリル酸の部分
または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類（例えば
ビスコート６ＦＭ（大阪有機化学製）やＭ−２０２０
（ダイキン製）等）、完全または部分フッ素化ビニルエ
ーテル類等である。架橋性基付与のためのモノマーとし
てはグリシジルメタクリレートのように分子内にあらか
じめ架橋性官能基を有する（メタ）アクリレートモノマ
ーの他、カルボキシル基やヒドロキシル基、アミノ基、
スルホン酸基等を有する（メタ）アクリレートモノマー
（例えば（メタ）アクリル酸、メチロール（メタ）アク
リレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
アリルアクリレート等）が挙げられる。後者は共重合の
後、架橋構造を導入できることが特開平１０−２５３８
８号公報および特開平１０−１４７７３９号公報に開示
されている。

【００２１】また、含フッ素共重合体には、上記含フッ
素モノマー及び架橋性基付与のためのモノマー以外の共
重合可能なモノマーが共重合されていてもよい。該共重
合可能可能なモノマーには特に限定はなく、例えばオレ
フィン類（エチレン、プロピレン、イソプレン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等）、アクリル酸エステル類（ア
クリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル）、メタクリル酸エ
ステル類（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、エチレングリコールジメタクリレ
ート等）、スチレン誘導体（スチレン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等）、ビニル
エーテル類（メチルビニルエーテル等）、ビニルエステ
ル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル
等）、アクリルアミド類（Ｎ−ｔｅｒｔブチルアクリル
アミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド等）、メタ
クリルアミド類、アクリロ二トリル誘導体等を挙げるこ
とができる。

【００２２】低屈折率層には、含フッ素樹脂と共に、耐
傷性を付与するためにケイ素の酸化物超微粒子を併用す
るのが好ましい。反射防止性の観点からは、屈折率が低
いほど好ましいが、含フッ素樹脂の屈折率を下げていく
と耐傷性が悪化する。そこで、含フッ素樹脂の屈折率と
ケイ素の酸化物超微粒子の使用量を最適化することによ
り、耐傷性と低屈折率のバランスの最も良い点を見出す
ことができる。ケイ素の酸化物超微粒子の粒径は、１〜
２００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１〜
１００ｎｍである。

【００２３】ケイ素の酸化物超微粒子としては、市販の
有機溶剤に分散されたシリカゾルをそのまま低屈折率層
形成用塗布液に添加しても、市販の各種シリカ紛体を有
機溶剤に分散し、分散液を低屈折率層形成用塗布液に添
加して使用してもよい。

【００２４】必要に応じて設けられるハードコート層に
ついて説明する。ハードコート層に用いられるバインダ
ーは、飽和炭化水素またはポリエーテルを主鎖として有
するポリマーであることが好ましく、飽和炭化水素を主
鎖として有するポリマーであることがさらに好ましい。
バインダーポリマーは架橋していることが好ましい。飽
和炭化水素を主鎖として有するポリマーは、エチレン性
不飽和モノマーの重合反応により得ることが好ましい。
架橋しているバインダーポリマーを得るためには、二個
以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを用いるこ
とが好ましい。このモノマーの具体例は、既に述べた防
眩性ハードコート層に用いられるものとして挙げたもの
が、好ましいモノマーを含んで適用される。また、ハー
ドコート層の形成方法も防眩性ハードコート層の場合と
同様な方法が用いられる。

【００２５】透明支持体としては、プラスチックフィル
ムを用いることが好ましい。プラスチックフィルムを形
成するポリマーとしては、セルロースエステル（例、ト
リアセチルセルロース、ジアセチルセルロース）、ポリ
アミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、
ポリスチレン、ポリオレフィンなどが挙げられる。この
うちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレートが好ましい。なかで
も、トリアセチルセルロースが特に好ましい。本発明の
防眩性反射防止フィルムを液晶表示装置に用いる場合、
片面に粘着層を設ける等の手段でディスプレイの最表面
に配置する。トリアセチルセルロースは、偏光板の偏光
層を保護する保護フィルムに用いられるため、本発明の
防眩性反射防止フィルムをそのまま保護フィルムに用い
ることができ、好適である。なお、トリアセチルセルロ
ースの屈折率は１．４８である。

【００２６】本発明の防眩性反射防止フィルムの各層
は、各層の塗布液を、ディップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージ
ョンコート法（米国特許２６８１２９４号明細書）によ
り、塗布により形成することができる。二つ以上の層を
同時に塗布してもよい。同時塗布の方法については、米
国特許２７６１７９１号、同２９４１８９８号、同３５
０８９４７号、同３５２６５２８号の各明細書および原
崎勇次著、コーティング工学、２５３頁、朝倉書店（１
９７３）に記載がある。本発明の防眩性反射防止フィル
ムを構成する防眩性ハードコート層の厚みは通常１〜５
μｍ、低屈折率層の厚みは通常８０〜１２０ｎｍ、そし
てハードコート層の厚みは通常０．５〜６μｍである。

【００２７】本発明の防眩性反射防止フィルムは、液晶
表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（Ｐ
ＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬ
Ｄ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような画像表示装置
に適用することができる。この場合、防眩性反射防止フ
ィルムは、透明支持体側を画像表示装置の画像表示面に
接着して用いられる。また、ＬＣＤの表面または内面に
適用する場合は、偏光板の偏光層を保護する２枚の保護
フィルムのうちの片側のフィルムとして本発明の防眩性
反射防止フィルムをそのまま用い、ディスプレイの最表
層となるようにするのがより好ましい。

【００２８】

【実施例】本発明を詳細に説明するために、以下に実施
例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００２９】（防眩性ハードコート層用塗布液Ａの調
製）ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（ＤＰ
ＨＡ、日本化薬（株）製）９１ｇ、粒径約３０ｎｍの酸
化ジルコニウム超微粒子分散物含有ハードコート塗布液
（デソライトＺ−７０４１、ＪＳＲ（株）製）１９９
ｇ、および粒径約３０ｎｍの酸化ジルコニウム超微粒子
分散物含有ハードコート塗布液（デソライトＺ−７０４
２、ＪＳＲ（株）製）１９ｇを、５２ｇのメチルエチル
ケトン／シクロヘキサノン＝５４／４６重量％の混合溶
媒に溶解した。得られた溶液に、光重合開始剤（イルガ
キュア９０７、チバファインケミカルズ（株）製）１０
ｇを加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた
塗膜の屈折率は１．６１であった。さらに、この溶液
に、個数平均粒径１．９９μｍ、粒径の標準偏差０．３
２μｍ（個数平均粒径の１６％）の架橋ポリスチレン粒
子（商品名：ＳＸ−２００ＨＳ（ＳＸ−２００Ｈの風力
分級品）、綜研化学（株）製）２０ｇを８０ｇのメチル
エチルケトン／シクロヘキサノン＝５４／４６重量％の
混合溶媒に高速ディスパにて５０００ｒｐｍで１時間攪
拌分散し、孔径１０μｍ、３μｍ、１μｍのポリプロピ
レン製フィルター（それぞれＰＰＥ-１０、ＰＰＥ−０
３、ＰＰＥ−０１、いずれも富士写真フイルム（株）
製）にてろ過して得られた分散液２９ｇ（５．０μｍ以
上の粗大粒子を含有する割合は０個／１×１０¹⁰個）を
添加、攪拌した後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フ
ィルターでろ過して防眩性ハードコート層用塗布液Ａを
調製した。

【００３０】（防眩性ハードコート層用塗布液Ｂの調
製：比較用）樹脂粒子を個数平均粒径１．４５μｍ、粒
径の標準偏差０．５０μｍ（個数平均粒径の３４％）の
ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合物からなる粒
子（商品名：エポスターＭＳ、日本触媒（株）製）に置
き換え、分散後のろ過を行わない（粒径が３．６３μｍ
以上大きな粗大粒子を含有する割合は１個／１×１０ ²
個）以外は防眩性ハードコート層用塗布液Ａと同様にし
て、防眩性ハードコート層用塗布液Ｂを調製した。

【００３１】（防眩性ハードコート層用塗布液Ｃの調
製：比較用）樹脂粒子を個数平均粒径２．０５μｍ、粒
径の標準偏差０．４０μｍ（個数平均粒径の２０％）の
架橋ポリスチレン粒子（商品名：ＳＸ−２００Ｈ、綜研
化学（株）製）に置き換え、分散後のろ過を行わない
（５．０μｍ以上の粗大粒子を含有する割合は１個／１
×１０⁶個）以外は防眩性ハードコート層用塗布液Ａと
同様にして、防眩性ハードコート層用塗布液Ｃを調製し
た。

【００３２】（ハードコート層用塗布液の調製）紫外線
硬化性ハードコート組成物（デソライトＺ−７５２６、
７２重量％、ＪＳＲ（株）製）２５０ｇを６２ｇのメチ
ルエチルケトンおよび８８ｇのシクロヘキサノンに溶解
した溶液を加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得
られた塗膜の屈折率は１．５０であった。さらにこの溶
液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルター（ＰＰ
Ｅ−３０）でろ過してハードコート層の塗布液を調製し
た。

【００３３】（低屈折率層用塗布液の調製）屈折率１．
４２の熱架橋性含フッ素ポリマー（ＪＮ−７２２８、Ｊ
ＳＲ（株）製）９３ｇにＭＥＫ−ＳＴ（平均粒径１０〜
２０ｎｍ、固形分濃度３０重量％のＳｉＯ₂ゾルのＭＥ
Ｋ分散物、日産化学（株）製）８ｇ、およびメチルエチ
ルケトン１００ｇを添加、攪拌の後、孔径１μｍのポリ
プロピレン製フィルター（ＰＰＥ−０１）でろ過して、
低屈折率層用塗布液を調製した。

【００３４】［実施例１］８０μｍの厚さのトリアセチ
ルセルロースフイルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士写真
フイルム（株）製）に、上記のハードコート層用塗布液
をバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後、
１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラ
フィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ
²、照射量３００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して塗布層
を硬化させ、厚さ２．５μｍのハードコート層を形成し
た。その上に、上記防眩性ハードコート層用塗布液Ａを
バーコーターを用いて塗布し、上記ハードコート層と同
条件にて乾燥、紫外線硬化して、厚さ約１．５μｍの防
眩性ハードコート層を形成した。その上に、上記低屈折
率層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、８０℃で
乾燥の後、さらに１２０℃で８分間熱架橋し、厚さ０．
０９６μｍの低屈折率層を形成した。

【００３５】［比較例１］８０μｍの厚さのトリアセチ
ルセルロースフイルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士写真
フイルム（株）製）に、実施例と同様にしてハードコー
ト層を形成した。その上に、防眩性ハードコート層用塗
布液Ｂに置き換えた以外は実施例と同様にして、厚さ約
１．５μｍの防眩性ハードコート層を形成した。その上
に、実施例と同様にして低屈折率層を形成し、防眩性反
射防止フィルムを作成した。

【００３６】［比較例２］８０μｍの厚さのトリアセチ
ルセルロースフイルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士写真
フイルム（株）製）に、実施例と同様にしてハードコー
ト層を形成した。その上に、防眩性ハードコート層用塗
布液Ｃに置き換えた以外は実施例と同様にして、厚さ約
１．５μｍの防眩性ハードコート層を形成した。その上
に、実施例１と同様にして低屈折率層を形成し、防眩性
反射防止フィルムを作成した。

【００３７】（反射防止フィルムの評価）得られたフィ
ルムについて、以下の項目の評価を行った。（１）鏡面反射率分光光度計Ｖ−５５０（日本分光（株）製）にアダプタ
ーＡＲＶ−４７４を装着して、３８０〜７８０ｎｍの波
長領域において、入射角５°における出射角−５度の鏡
面反射率を測定し、４５０〜６５０ｎｍの平均反射率を
算出し、反射防止性を評価した。（２）透過画像鮮明性写像性測定器ＩＣＭ−１（スガ試験機（株）製）を用い
て、光学くし幅０．５ｍｍにおける透過像鮮明性をｎ＝
３で測定し、算術平均値とした。（３）防眩性評価作成した防眩性フィルムにルーバーなしのむき出し蛍光
灯(８０００ｃｄ/ｍ²)を映し、その反射像のボケの程度
を以下の基準で評価した。 ◎：蛍光灯の輪郭が全くわからない〇：蛍光灯の輪郭がわずかにわかる △：蛍光灯はぼけているが、輪郭は識別できる ×：蛍光灯がほとんどぼけない（４）ブツ状故障各サンプルの支持体の、塗布層を設けた面の反対面を黒
色インキで黒塗りし、塗布面側を上にして目視、光学顕
微鏡（倍率：５０倍）による面状検査を行い、１平方メ
ートルあたりの目視可能なぶつ状故障の内の樹脂粒子起
因のもの（光学顕微鏡により確認）の数をカウントし
た。（５）粗大粒子数上記（４）で得られたブツ状故障の個数および光学顕微
鏡観察の結果から、個数平均粒径より３．０μｍ以上大
きな粗大粒子、または該個数平均粒径の２．５倍以上大
きな粗大粒子を含有する割合を算出した。

【００３８】表１に実施例および比較例の結果を示す。
実施例１では、樹脂粒子起因のぶつ状故障は見られず、
透過画像鮮明性に優れ、反射率、防眩性のバランスも良
好であり、非常に表示品位の高いものであった。比較例
１は、表面凹凸設計が本発明の防眩性ハードコート層と
は異なり樹脂粒子の粒度分布が広いため、ブツ故障は発
生しなかったが、透過画像鮮明性が低く、目視でざらつ
いた印象で、表示品位に劣っていた。比較例２は粗大粒
子を極微量（１個／１×１０⁶）含有していたため、全
面にぶつ状故障が見られ、著しく表示品位に劣ってい
た。

【００３９】

【表１】

【００４０】[実施例２]実施例１の防眩性反射防止フィ
ルムを保護膜とした防眩性反射防止偏光板を作成した。
この偏光板を用いて反射防止層を最表層に配置した液晶
表示装置を作成したところ、外光の映り込みがないため
に優れたコントラストが得られ、防眩性により反射像が
目立たず優れた視認性を有し、ぎらつきも目立たず、面
状も良好であった。

【００４１】

【発明の効果】本発明の防眩性反射防止フィルムは、塗
布法により形成することができ、反射防止性、防汚性、
耐傷性、及び透過像鮮明性に優れ、しかも面状均一性に
も優れている。このように優れた防眩性反射防止フィル
ムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ
パネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプ
レイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような画
像表示装置に適用することができる。特に、本発明の防
眩性反射防止フィルムを保護膜とする偏光板を、該フィ
ルムを最表層に配置した液晶表示装置は、外光の映り込
みがないために優れたコントラストが得られ、防眩性に
より反射像が目立たず優れた視認性を有し、面状も良好
である。

【図面の簡単な説明】

【図１】防眩性反射防止フィルムの層構成を示す断面模
式図である。

【符号の説明】

１トリアセチルセルロースからなる透明支持体２ハードコート層３防眩性ハードコート層４低屈折率層５樹脂粒子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｇ０２Ｆ 1/1335 5/30 Ｇ０２Ｂ 1/10 ＡＧ０２Ｆ 1/1335 ＺＦターム(参考） 2H049 BA02 BB63 BB65 BC22 2H091 FA37X FB02 FB13 FC01 FC25 FD06 FD23 GA17 KA01 LA03 2K009 AA02 AA15 BB11 CC03 CC09 CC24 CC26 DD02 4F100 AA17C AA19C AA20B AA21C AA25C AA27 AA27C AA28C AJ06 AK01C AK12 AK12C AK17 AK17B AK25 AK25C AR00B AT00A BA03 BA04 BA07 BA10A BA10B CC00C DE01B DE01C EH46 EJ05C EJ54 GB41 JB13B JB13C JB14B JB14C JK12C JK14 JL06 JN01A JN06 JN18B JN18C JN30C YY00B YY00C

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体、少なくとも１層の低屈折率
層、および該透明支持体と低屈折率層の間に防眩性ハー
ドコート層を有する防眩性反射防止フィルムにおいて、該防眩性ハードコート層が、粒度分布に関する下記条件
（ｉ）〜（iii）を満たす樹脂粒子を含有することを特
徴とする防眩性反射防止フィルム。〔粒度分布に関する条件〕（ｉ）コールター法で測定した個数平均粒径が１．７〜
３．５μｍの範囲にあること。（ii）粒径の標準偏差が該個数平均粒径の２５％以下で
あること。（iii）粒径が該個数平均粒径より３．０μｍ以上大き
な粗大粒子、または該個数平均粒径の２．５倍以上大き
な粗大粒子を含有する割合が５個／１×１０⁸個未満で
あること。
【請求項２】低屈折率層が熱硬化または電離放射線硬
化した含フッ素樹脂およびケイ素の酸化物超微粒子から
なり、かつ低屈折率層の屈折率が１．４５以下であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の防眩性反射防止フィル
ム。
【請求項３】防眩性ハードコート層のバインダーが、
アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛、チタン、インジウ
ム、及び錫から選ばれる金属の酸化物超微粒子と３個以
上のエチレン性不飽和基を有する（メタ）アクリレート
モノマーとの混合物を含有する組成物の熱硬化物または
電離放射線硬化物であり、かつバインダーの屈折率が、
１．５７〜２．００の範囲にあることを特徴とする請求
項１または２に記載の防眩性反射防止フィルム。
【請求項４】防眩性ハードコート層のバインダーが、
Ｚｒの酸化物超微粒子と、ジペンタエリスリトールペン
タアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアク
リレートの混合物とを含有する組成物の紫外線硬化物で
あることを特徴とする請求項３に記載の防眩性反射防止
フィルム。
【請求項５】防眩性ハードコート層に含有される樹脂
粒子が、架橋ポリスチレンであることを特徴とする請
求項１〜４のいずれかに記載の防眩性反射防止フィル
ム。
【請求項６】請求項１〜５に記載の防眩性反射防止フ
ィルムを、偏光板を構成する偏光層の２枚の保護フィル
ムのうちの少なくとも一方に用いたことを特徴とする偏
光板。
【請求項７】請求項１〜５に記載の防眩性反射防止フ
ィルムをディスプレイの最表層に用いたことを特徴とす
る液晶表示装置。
【請求項８】請求項６に記載の偏光板を、該偏光板の
保護フィルムとしての防眩性反射防止フィルムがディス
プレイの最表層となるように用いたことを特徴とする液
晶表示装置。