KR20010104300A - 해충 방제용 조성물 및 방법 - Google Patents

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Abstract

농작물 자리에서 곤충을 방제하기 위한 조성물 및 방법을 개시한다. 상기 조성물은 특정 곤충용 먹이 자극제, 원하는 곤충을 죽이기 위한 1-아릴피라졸 및/또는 니코티닐 살충제의 유효량을 포함하며, 먹이 자극제 없이 적용될 경우에는 전형적으로 독성이 없는 농도로 적용되어, 곤충은 보통 먹이 과정 동안 보통의 독소량을 소모해 버리고, 먹이 자극제와 함께 제공될 경우에는 살충제는 독성이 있는 농도로 적용되는데, 이는 곤충이 보통 먹이 과정 동안 소모해 버린 것보다 많은 독소를 소모해 버리기 때문이다. 농작물에 존재하는 잔류 살충제를 최소화하기 위해 살충제는 보통 무독성 양으로 사용된다. 또한, 보통의 비치사 농도의 살충제와 함께 선택적인 먹이 자극제를 사용함으로써, 먹이 자극제가 부착되지 않은 익충은 효과적으로 죽지 않고, 먹이 자극제에 유인된 해충은 효과적으로 죽게 된다.

Description

해충 방제용 조성물 및 방법 {COMPOSITIONS AND METHODS FOR CONTROLLING INSECTS}
목화, 옥수수 및 벼와 같은 농작물을 경작하는 농민은 통상 살충제를 이용하여 다수의 곤충을 방제하고 있으며, 곤충에 의한 충해를 최소화하고 있다. 살충제는 종종 토양에 적용되어 유충을 죽이거나, 식물에 분사하여 성충을 죽인다.
농민은 유용한 농지의 지속적인 감소와 함께 지속적으로 증가하는 개체수에 공급하여 농작물이 충분히 자랄 수 있도록 하기 위해서는 살충제의 사용을 필요로 한다. 그러나, 음식물의 가격이 크게 인상되고, 살충제의 사용없이는 음식물이 부족해짐에 의심할 여지가 없는데도 불구하고, 살충제의 확대 사용은 유해한 실제 및 감지 환경문제 및 건강문제가 존재하고 되기 때문에 반대되어 왔다. 상기 문제점은 지하수의 오염 및 잉여 살충제를 함유하는 식품의 실제 또는 감지 유해성을 내포한다.
살포제 조성물의 유효성 및 선택성을 증대시키려는 노력이 계속되어 왔다. 발전된 한 방법으로서는 살충제를 페로메논과 같은 곤충 유인제를 전형적으로 힘유하는 독미끼 형성체와 결합시키는 것이 있다. 이론적으로, 곤충은 특정한 위치에 부착되므로 좁은 면적에 적은 살충제가 사용된다. 이러한 유인제는 유인력에 있어 다소 효과적이며, 익충보다 해충을 선택하는데 도움이 된다. 그러나, 이러한 접근의 문제점은 유인제의 유인력은 통상 농작터와 같은 무제한 영역용으로는 불충분하다는 것이다.
농작물에 잔여물을 감소시킬 수 있고, 무제한 영역이 아니라 농작물에 적용될 수 있는 조성물 및 방법을 제공하는 것이 유리하다. 마아케팅상의 이유뿐 아니라 건강상의 이유 때문에, 지금까지의 가장 효과적인 살충제가 아니라 오히려 낮은 잔유물을 제공하는 살충제 조성물 및 방법을 제공하기를 원한다. 본 발명은 이러한 살충제 조성물 및 방법을 제공한다.
본 발명의 우선일 이후에 공개된 PCT 공개공보 WO 99/09821 은 수성액 내에 독소 및 먹이 자극제 (상기 독소 및 먹이 자극제는 디아브로티사이트 (Diabroticite) 곤충의 방제용으로 매우 효과적임) 를 함유하는 살충제 조성물의 명세서를 제공한다. 상기 공개공보에는, 독소는 처리하려는 영역 위에 분산될 수 있도록 수용성일 필요와, 곤충에게 보다 맛있는 음식을 제공할 일 필요가 있다는 것이 개시되어 있다.
발명의 요약
농작물 자리에서 곤충을 방제하기 위한 조성물 및 방법을 개시한다. 상기 조성물은 방제할 곤충을 위한 먹이 자극제(미각 자극제로서도 알려짐), 1-아릴피라졸 및/또는 니코티닐 살충제 및 임의의 그러나 바람직하게는 점착물, 예컨대틱소트로픽제 및/또는 캐리어를 함유한다. 본 발명의 조성물은 비(非)고체, 바람직하게는 액체 또는 겔상이 유리하다.
본 발명은 농작물 자리에서 곤충을 방제하기 위한 방법 및 살충용 조성물에 관한 것이다.
농작물 자리에서 곤충을 방제하기 위한 조성물 및 방법을 개시한다. 상기 조성물은 방제할 곤충을 위한 먹이 자극제(미각 자극제로서도 알려짐), 1-아릴피라졸 및/또는 니코티닐 살충제 및 임의의 그러나 바람직하게는 점착물, 예컨대 틱소트로픽제 및/또는 캐리어를 함유한다. 본 발명의 조성물은 비고체, 바람직하게는 액체 또는 겔상이 유리하다. 비스코스 조성물은 장기간동안 지속될 수 있으므로 바람직하다. 틱소트로픽 또는 유사-플라스틱 조성물은 균일한 방법으로 적용되고, 그 후 지속될 수 있으므로 바람직하다.
통상, 조성물의 점도는 10 내지 20000 센티포이즈, 바람직하게는 500 내지 12000 센티포이즈이다. 상기 점도는 분당 20 회 회전하여 플랫 플레이트의 앞면의 점도를 점도계로 측정한 브룩필드(Brookfield) 점도이다.
상기 조성물은 전형적으로 먹이 자극제를 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량%, 살충제를 조성물의 0.0001 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.25 중량% 함유한다. 상기 조성물 내의 성분들의 농도는, 농작물 자리에 예컨대 공기 적용(aerial application)에 의해 적용될 경우 살충제의 농도를 제공하기 위해 조절되어진다. 살충제의 유용한 농도는 전형적으로 10 g/ha 이하, 바람직하게는 5 g/ha 이하, 보다 바람직하게는 10 내지 100 mg/ha 이다. 조성물 내의 먹이 자극제 대 살충제의 비는150,000:1 내지 10:1, 바람직하게는 40,000:1 이다.
한 구현예로서, 조성물 내의 먹이 자극제의 농도는 10 내지 150 g/ℓ, 바람직하게는 40 내지 60 g/ℓ, 보다 바람직하게는 약 50 g/ℓ이다. 조성물 내의 살충제의 농도는 약 1 mg/ℓ내지 1 g/ℓ, 바람직하게는 1 mg/ℓ내지 500 mg/ℓ, 보다 바람직하게는 1 mg/ℓ내지 10 mg/ℓ이다. 상기 조성물은 5 내지 15 ℓ/ha, 바람직하게는 8 내지 12 ℓ/ha, 보다 바람직하게는 9 내지 11 ℓ/ha 로 농작물 자리에 적용되어, 먹이 자극제 및 살충제의 필요한 수준으로 제공된다.
살충제는, 먹이 자극제 없이 식물에 적용될 경우에는 전형적으로 독성이 없는 농도로 적용되어, 곤충은 보통 먹이 과정 동안 보통의 독소량을 소모해 버린다. 그러나, 먹이 자극제와 함께 제공될 경우에는 살충제는 독성이 있는 농도로 적용되는데, 이는 곤충이 보통 먹이 과정 동안 소모해 버린 것보다 많은 독소를 소모해 버리기 때문이다. 살충제는 대개 농작물에 존재하는 잔류 살충제를 최소화하는 무독성 양으로 사용된다. 또한, 보통의 비치사 농도의 살충제와 함께 선택적인 먹이 자극제를 사용함으로써, 먹이 자극제가 부착되지 않은 익충은 효과적으로 죽이지 않고, 먹이 자극제에 유인된 해충은 효과적으로 죽인다.
정의
하기의 정의는 청구된 주제의 보다 나은 기재를 위해 제공된다.
본 발명에서 사용된 것으로서, 알킬라디칼 및 할로알킬, 할로알콕시, 알킬아미노 및 디알킬아미노 라디칼들의 알킬 부분은 탄소수를 7 이상 가질 수 있으나, 바람직하게는 저급 알킬, 즉 각각 탄소수 1 내지 4 를 갖는 것이 바람직하다.상기 디알킬아미노 라디칼의 경우, 알킬 부분들은 동일 또는 상이하다.
본 발명에서 사용된 것으로서, "캐리어" 라는 용어는 살충제/먹이 자극제의 적용 전에 희석하기 위해 사용된 물질을 의미한다.
I. 조성물
A. 먹이 자극제
먹이 자극제는 곤충이 상기 조성물을 먹도록, 바람직하게는 동일 곤충에 의해 동일기간동안 섭취한 보통양의 평균 2 배, 바람직하게는 5 배의 양의 상기 화합물을 모두 소모시키도록 유도하는 화합물이다. 살충제가 먹이 자극제와 함께 존재하면, 살충제의 보통양의 2 또는 5 배 이상이 동물에 의해 소모되게 된다.
디아브로티카 종의 멤버를 위한 적당한 먹이 자극제는 쿠커비타신(Cucurbitacins) 또는 그의 당 유도체이다. 이러한 물질은 통상 오이, 스쿼시, 박, 물참외 및 칸탈루프을 포함하는 쿠커비타(Cucurbita) 속 및 쿠커비타카에아(Cucurbitacaea) 페밀리의 분말화된 쿠커비타카에(cucurbitacae) 식물에서 발견된다. 쿠커비트의 특수종으로는 쿠커비타 포에티디시마(Cucurbita foetidissima), 쿠커비타 에쿠마도렌시스(Cucurbita ecuadorensis), 쿠커비타 마르텐지(Cucurbita martenzii), 쿠커비타 팔메리(Cucurbita palmeri), 쿠커비타 페다티폴리아(Cucurbita pedatifolia), 쿠커비타 팔마타(Cucurbita palmata), 쿠커비타 오케에코빈시스(Cucurbita okeechobeensis)를 들 수 있다.
적당한 쿠커비타신은 용매를 사용하여 추출할 수 있으며, 건조 식물을 갈아서 제조할 수 있다. 제조된 이들 물질의 효과적인 유도체는 곤충을 유인하는능력을 증대시키기 위해 선택되며, 또한 난수용성이 되도록 설계되며, 따라서 이 물질이 농작물 자리에서 장기간 지속되도록 도운다.
불개미(fire ant)의 경우, 적당한 먹이 자극제로는 채종유 및 기타 알칸을 들 수 있다. 불개미는 또한 옥수수유로 유인되는데, 옥수수유 및 피프로닐(Fipronil)를 함유하는 조성물은 불개미가 들끓는 밭에 약 20 mg/ha 의 농도로 적용될 수 있으며, 실질적으로 밭의 모든 불개미가 제거된다. 불개미에 있어서, 기타 채종류, 예컨대 팜유, 코코넛유, 참기름, 땅콩유 등도 또한 옥수수유 대신 사용될 수 있다. 실질적으로 제거된다는 말은 밭에서 불개미가 80 % 이상, 바람직하게는 90 % 이상, 보다 바람직하게는 95 % 이상을 의미한다.
본 발명에 기재된 조성물 및 방법은 불개미 방제에 효과적이며, 통상 단일 또는 다중 여왕 집단 둘 다 효과적으로 방제하는데, 후자는 특히 최근 살충제로 방제하기 어려운 집단이다.
B. 1-아릴피라졸
살충제인 1-아릴피라졸은 당업계에서 공지이다. 적당한 1-아릴피라졸 또는 니코티닐 살충제는 통상 특히 곤충에서는 먹이 자극제 첨가없이 약 10 내지 500 g/ha 의 농도로 방제하는 것이 효과적이며, 먹이 자극제와 함께인 경우, 약 10 g/ha 이하, 바람직하게는 약 5 g/ha 이하, 보다 바람직하게는 약 10 내지 950 mg/ha 의 농도가 효과적이다. 당업자는 원하는 해충을 죽이는 다양한 1-아릴 살충제의 유효농도를 잘 알고 있으며, 또는 이러한 형태의 정보는 일반적 실험을 통해 쉽게 얻을 수 있다
살충제 1-아릴피라졸은 실질적으로 수불용성이거나 수난용성이다. 실질적으로 수불용성이라는 말은 1-아릴피라졸이 250℃에서 물 중량에 대해 0.1 내지 300 ppm, 바람직하게는 0.5 내지 150 ppm., 보다 바람직하게는 1 내지 70 ppm, 가장 바람직하게는 1 내지 10 ppm 의 최고 용해도를 갖는 것을 의미한다. 다른 구현예로서, 본 발명에 따른 조성물의 적당한 형태를 얻기 위해, 통상 조성물에 1-아릴피라졸의 혼화를 보조하는 캐리어를 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 조성물의 적당한 캐리어를 하기에 기재한다.
다른 구현예로서, 본 발명의 용도를 위한 살충제 1-아릴피라졸의 log P 는 1.0 내지 6 이고, 이는 당업자에게 공지인 HPLC 법 또는 쉐이크 플라스크법에 의해 측정되어진다.
바람직하게는 1-아릴피라졸은 하기 화학식 (I) 을 나타낸다:
[식 중, R1은 CN, C(S)NH2, 또는 메틸이고;
R2은 S(O)nR3이며;
R3는 알킬 또는 할로알킬이고;
R4는 H, 할로, 또는 -NR5R6, C(O)OR7, -S(O)MR7, 알킬, 할로알킬, -OR8, 또는 -N=C(R9)(R1O)에서 선택되는 라디칼이며;
R5및 R6는 독립적으로 H, 알킬, 할로알킬, -C(O)알킬, 또는 -S(O)rCF3이고; 또는 R5및 R6는 하나이상의 헤테로 원자와 함께 2가 라디칼을 함께 형성할 수 있으며;
R7은 알킬 또는 할로알킬이고;
R8는 H, 알킬, 또는 할로알킬이며;
R9는 H 또는 알킬이고;
R10은 페닐 또는 헤테로아릴이며, 이는 히드록시, 할로, -0-알킬, -S-알킬, 시아노, 알킬 또는 이들의 조합으로부터 선택된 하나이상의 관능기로 임의치환될 수 있으며;
X 는 N 또는 C-R12라디칼이고;
R11및 R12는 독립적으로 H 또는 할로이며;
R13은 할로, 할로알킬, 할로알콕시, -S(O)qCF3또는 -SF5이고;
m, n, q, r 는 독립적으로 0, 1 또는 2 이며;
단, R1이 메틸인 경우, R3은 할로알킬, R4은 NH2, R11은 Cl, R13은 CF3, 및 X 는 N 이다.].
상기 화학식 (I) 의 알킬기 및 알콕시기는 바람직하게는 저급 알킬기 및 알콕시기, 즉, 탄소수 1 내지 4 를 갖는 라디칼이다. 상기 할로알킬기 및 할로알콕시기 등은 바람직하게는 탄소수 1 내지 4 를 갖는다. 상기 할로알킬기 및 할로알콕시기는 하나이상의 할로겐 원자를 가질 수 있으며; 바람직하게는 -CF3및 -OCF3이다.
바람직하게는, 1-아릴피라졸은 하기 치환체를 갖는다:
R1은 CN; 및/또는 R4 은 -NR5R6; 및/또는 R5및 R6는 독립적으로 H, 알킬, 할로알킬, -C(O)알킬, 또는 -C(O)OR7; 및/또는 X 는 C-R12; 및/또는 R13은 할로, 할로알킬, 할로알콕시, 또는 -SF5이다.
가장 바람직한 1-아릴피라졸은 5-아미노-3-시아노- 1 -(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸 술피닐피라졸 (피프로닐) 이다.
화학식 (I) 의 화합물은 당업자에게 공지된 방법, 예컨대 국제특허공개공보 WO 87/03781, WO 93/06089 및 WO 94/21606, 및 유럽특허공개공보 제 0295117, 0403300, 0385809, 및 0679650 호, 독일특허공개공보 제 19511269 호, 및 미국특허공보 제 5,232,940 및 5,236,938 호에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다.
C. 니코티닐 살충제
니코티닐 살충제는 당업게에 공지이며, 통상 아고니스트 또는 길항제로 알려져 있다. 적당한 니코티닐 살충제는 특정 곤충에 대해 먹이 자극제의 첨가없이 약 10 내지 500 g/ha 의 농도에서 방제되어 일반적으로 효과가 있는 살충제로, 먹이 자극제와 함께인 경우, 약 10 g/ha 이하, 바람직하게는 약 5 g/ha 이하, 보다 바람직하게는 약 10 내지 950 mg/ha 의 농도에서 효과가 있다. 당업자는 원하는 해충을 죽이는 다양한 니코티닐 살충제의 유효농도를 잘 알고 있으며, 또는 이러한 형태의 정보는 일반적 실험을 통해 쉽게 얻을 수 있다
본 발명에서는 N125 는 사용하지 않는데, 이는 종래 기술에 원인이 있는 것을 아니다.
니코티너직 아세틸콜린의 아고니스트 또는 길항제의 예는 유럽 특허출원서 제 464,830, 428,941, 425,978, 386,565, 383,091, 375,907, 364,844, 315,826, 259,738, 254,859, 235,725, 212,600, 192,060, 163,855, 154,178, 136,686, 303,570, 302,833, 306,696, 189,972, 455,000, 135,956, 471,372, 및 302,389 호; 독일 특허출원서 제 3,639,877 및 3,712,307 호; 일본 특허명세서 제 03,220,176, 02,207,083, 63,307,857, 63,287,764, 03,246,283, 03,279,359, 및 03,255,072 호; 미국 특허공보 제 5,034,524, 4,948,798, 4,918,086, 5,039,686, 및 5,034,404 호; PCT 특허출원서 WO 91/17659 및 91/4965; 프랑스 특허출원서 제 2,611,114 호; 및 브라질 특허출원서 제 88 03 621 호에 보고되어 있으며, 상기 기재된 효과를 갖는다.
상기 화합물은 니트로메틸렌으로 명명되는 기 및 관련 화합물로서 기재되어있으며, 바람직하게는 하기 화학식 (II) 으로 나타내어진다.
[식 중, R 은 할로겐, 임의 치환된 아실, 알킬, 아릴, 아르알킬, 헤테로아릴, 또는 헤테로아릴알킬이고;
A 는 H, 아실, 알킬, 아릴에서 선택되는 단일 관능기, 또는 Z 잔기에 부착된 2관능기이며;
E 는 전자 끌기 잔기이고;
X' 는 -CH= 또는 =N- 잔기이며, H 원자 대신에 -CH= 잔기가 Z 잔기에 부착될 수 있으며;
Z 는 알킬, -OR, -SR. N(R)2에서 선택되는 단일 관능기, 또는 A 잔기, 또는 X 잔기에 부착된 2관능기이다.].
바람직하게, 상기 화학식 (II) 의 화합물은 하기의 치환체를 갖는다:
R 은 H 또는 임의 치환된 아실, 알킬, 아릴, 아르알킬, 헤테로아릴, 또는 헤테로아릴알킬이다.
적당한 아실 잔기는 포르밀, 알킬카르보닐, 아릴카르보닐, 알킬술포닐, 아릴술포닐, 및 (알킬-)-(아릴-)-포스포닐이고, 방향이 치환될 수 있다. 적당한 알킬은 C1-C10알킬, 특히 C1-C4알킬, 특별하게는 메틸, 알킬, i-프로필, sec- 또는t-부틸이고, 방향이 치환될 수 있다. 적당한 아릴은 페닐 및 나프틸, 가장 바람직하게는, 페닐이다. 적당한 아르알킬은 페닐메틸 및 페닐에틸이다. 적당한 헤테로아릴는 최대 10 원자고리 및 헤테로 원자로서 N, 0, S, 특히 N 을 갖는 헤테로아릴이다. 예컨대, 티오페닐, 푸릴, 티아졸릴, 이미다졸릴, 피리딜, 및 벤즈티아졸릴이다. 적당한 헤테로아릴알킬은 최대 6 원자고리 및 헤테로 원자로서 N, 0, S, 특히 N 을 갖는 헤테로아릴메틸, 헤테로아릴에틸이다.
바람직하게는, 상기 알킬기는 탄소수가 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 2 인, 예컨대 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필 및 n-, i- 및 t-부틸이다. 알콕시기는 탄소수가 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 2 인, 예컨대 메톡시, 에톡시, n-및 i-프로폭시 및 n-, i- 및 t-부톡시이다. 알킬티오는 탄소수가 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 2 인, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, n- 및 i-프로필티오 및 n-, i- 및 t-부틸티오이다. 할로알킬은 탄소수가 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 2 이고, 할로겐 원자가 바람직하게는 1 내지 5, 보다 바람직하게는 1 내지 3 이고, 이때 상기 할로겐 원자는 동일 또는 상이하며, 및 바람직하게는 불소, 염소, 또는 브롬, 보다 바람직하게는 불소이다. 바람직한 할로알킬기의 예로서는 트리플루오로메틸를 들 수 있다.
적당한 임의 치환체는 히드록시; 할로, 바람직하게는 플루오로, 클로로, 또는 브로모, 시아노; 니트로; 아미노; 알킬기에 대해 탄소수가 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 2 인 모노알킬 및 디알킬아미노, 예컨대 메틸아미노,에틸아미노, n- 및 i-프로필아미노 및 메틸-n-부틸아미노; 카르복실; 탄소수가 바람직하게는 2 내지 4, 보다 바람직하게는 2 내지 3 인 카르바알콕시, 예컨대 카르바메톡시 및 카르바에톡시; 술포 (-SO3H); 탄소수가 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 2 인 알킬술포닐, 예컨대 메틸술포닐 및 에틸술포닐; 탄소수가 바람직하게는 6 내지 10 인 아릴술포닐, 에컨대 페닐술포닐, 및 헤테로아릴아미노 및 헤테로아릴알킬아미노, 예컨대 클로로피리딜아미노 및 클로로피리딜메틸아미노이다.
A 는 H 또는 아실, 알킬 또는 아릴에서 선택된 임의 치환된 잔기, 바람직하게는 상술한 의미를 가진다. 또한, A 는 바람직하게는 2치환기를 의미한다. 전형적인 예는 탄소수 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 2 인 임의 치환된 알킬렌기이다.
A 및 Z 는 이들을 결합시키는 원자들과 함께 포화 또는 불포화 헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있다. 상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 동종 또는 이종 헤테로 원자 및/또는 헤테로기를 포함할 수 있다. 바람직한 헤테로 원자는 산소, 황 또는 질소이고; 전형적인 헤테로기는 N-알킬이고, 이때 N-알킬기의 알킬은 바람직하게는 탄소수 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 2 를 갖는다. 전형적인 알킬은 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필 및 n-, i- 및 t-부틸이다. 상기 헤테로시클릭 고리는 5 내지 7, 바람직하게는 5 내지 6 원자 고리이다. 적당한 헤테로시클릭 고리는 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 헥사메틸렌이민, 모르폴린,및 N-메틸피페라진이다.
E 는 전자 끌기 잔기, 특히 N02, CN, 할로알킬 카르보닐 예컨대 1,5-할로겐-C1-C4-카르보닐, 특히 C(O)CF3이다.
X 는 -CH= 또는 -N= 이다.
Z 는 알킬, -OR, -SR, 또는 -NRR 로부터 선택된 임의 치환된 잔기이며, 이때 R 및 치환체는 상술한 의미를 가진다.
Z 는 이들을 결합시키는 원자 및 잔기와 함께 X 위치에서 포화 또는 불포화 헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있다.
상기 헤테로시클릭 고리는 하나 또는 둘의 동종 또는 이종 헤테로 원자 및/또는 헤테로기를 포함할 수 있다. 바람직한 헤테로 원자는 산소, 황 또는 질소이고; 전형적인 헤테로기는 N-알킬이고, 이때 N-알킬기의 알킬은 바람직하게는 탄소수 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 2 를 갖는다. 전형적인 알킬은 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필 및 n-, i- 및 t-부틸이다. 상기 헤테로시클릭 고리는 5 내지 7, 바람직하게는 5 내지 6 원자 고리이다. 적당한 헤테로시클릭 고리는 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 헥사메틸렌디아민, 모르폴린, 및 N-메틸피페라진이다.
니코티너직 아세틸콜린 수용체의 아고니스트 및 길항제는 바람직하게는 하기의 구조식을 갖는다:
[식 중, R 은 하기 구조식으로 표시되며;
n 은 1 또는 2 이고;
Subst. 는 치환체로서 상기에 열거한 것 중 하나를 나타내며, 바람직하게는 할로겐, 보다 바람직하게는 염소이며; 및,
A, Z, X, 및 E 는 상술한 의미를 가진다.].
특별하게는 하기의 화합물을 들 수 있으며;
특히 바람직한 니코티너직 아세틸콜린 수용체의 아고니스트 및 길항제는 바람직하게는 하기의 구조식을 갖는다:
특히, 하기의 구조를 갖는 화합물이며:
이 중 가장 바람직한 화합물은 이미다클로프리드(imidacloprid) 및 티오메타옥삼(thiomethoxam)이다.
본 발명에 사용될 수 있는 살충제의 활성을 갖는 성분의 다른 종류로는 카르바메이트 살충제, 바람직하게는 실질적으로 수불용성인 것을 들 수 있다. 실질적으로 수불용성이라는 말은 1-아릴피라졸이 250℃에서 물 중량에 대해 0.1 내지 300 ppm, 바람직하게는 0.5 내지 150 ppm 의 최고 용해도를 갖는 것을 의미한다. 다른 구현예로서, 본 발명에 따른 조성물의 적당한 형태를 얻기 위해, 통상 조성물에 1-아릴피라졸의 혼화를 보조하는 캐리어를 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 조성물의 적당한 캐리어를 하기에 기재한다.
다른 방법으로서, 본 발명의 용도를 위한 살충제 1-아릴피라졸의 log P 는 1.0 내지 6 이고, 이는 당업자에게 공지인 HPLC 법 또는 쉐이크 플라스크법에 의해 측정되어진다.
본 발명에 사용하기에 적당한 카르바메이트의 예로는 카르브아릴 및 벤디오카르브를 들 수 있다.
D. 점착제
점착제는 한번 투여하여 살충제 조성물을 농작물에 부착하고, 물에 의해 씻겨나가지 않고 장기간 지속될 수 있도록 하기 위한 물질이다. 적당한 점착제는 폴리부타디엔과 같은 폴리머 및 이들의 공중합체, 예컨대 틱소트로픽제와 같은 폴리부타디엔/스티렌 공중합체이다. 점착제는 다른 점도를 가지 것으로 시판되는데, 이는 다른 적용을 위해 이용된다. 예컨대, 사용부위, 처리할 농작물의 종류, 사용되는 온도 및 시간, 및 농작물 자리의 기후조건은 적절한 점착제를 선택할 때 고려해야 할 요건이 된다. 기타 스티커 또는 점착제, 즉 라텍스, 폴리1-p 멘탄 및 개질된 프탈릭글리세롤 알킬 수지; 구아르-아그로 DR2000; 크산탄검, 폴리이크릴산(Exacto Polytex); 및 야채녹말을 들 수 있다.
틱소트로픽제는 기계적 압력을 받지 않으면 고체 또는 겔형이나, 기계적 압력을 받아 액화되는 물질이다. 상기 화합물은 예컨대 공기 적용과 같은 기계적 압력을 유도하는 방법으로 투여되는 것이 바람직하다. 공기 적용을 실시할 경우, 상기 조성물에 적당한 크기의 방울을 형성하도록 사용된 기계적 압력은 조성물을 액화하기에 충분한 기계적 압력을 유도한다. 상기 방울이 농작물과 접촉하면 또한 조성물을 액화할 수 있을 것이다. 그러나, 기계적 압력이 없으면, 상기 조성물은 다시 겔 또는 고체화되어 농작물과 점착한다. 적당한 틱소트로픽제는 당업자에게 공지이며, 예컨대 캐나다 특허공보 제 2066405 호에 기재되어 있다.
먹이 자극제 및 살충제는 모두 수용성이므로, 틱소트로픽제이 존재함으로써 곤충 군집을 높은 백분율로 효과적으로 죽이기 위해 충분한 기간동안 적용할 농작물 위에 잔류할 수 있는 능력을 조성물에 제공할 수 있어 바람직하다.
E. 캐리어
상기 화합물은 바람직하게는 겔, 분산액, 에멀젼 또는 용액의 형태이며, 임의로 다양한 습윤제, 분산제, 유화제 또는 겔화제, 예컨대 틱소트로픽제를 함유한다.
적당한 습윤제, 분산제, 유화제 또는 겔화제는 술포리시놀레에이트, 4 차 암모늄 유도체 또는 에틸렌 옥시드와 노닐- 및 옥틸페닐과의 축합물 기재 생성물, 또는 소루비톨무수물의 카르복실산 에스테르, 도는 이들의 혼합물이다.
습윤 분말는 물로 처리된 후, 적용될 현탁액에 제공된다.
상기 겔, 에멀젼, 현탁액, 분산액 및/또는 용액은 수성, 유기성 또는 수성-유기성 희석액, 예컨대 아세토페논, 이소포론, 톨루엔, 크실렌, 광유, 동물유 또는 채종류 및 수용성 폴리머 (및 이들 희석액의 혼합물) 을 사용하여 제조할 수 있으며, 상기 희석액은 이온성 또는 비이온성 습윤제, 분산제, 유화제 또는 겔화제 또는 이들의 혼합물, 예컨대 상술한 바와 같은 종류를 포함할 수 있다. 원한다면, 먹이 자극제 및 살충제를 포함하는 에멀젼은 활성 물질과 양립할 수 있는 유화제를 함유하는 용매 또는 유화제에 용해된 활성 물질을 함유하는 자체-유화 농축물의 형태로 사용될 수 있으며, 사용할 조성물을 제조하는 농축물에 물을 단순 첨가함으로써 사용된다.
상기 조성물은 바람직하게는 공기 적용 장치를 통해 적용될 수 있는 액체 농축물 또는 겔화 물질로서 존재한다.
액체 조성물로는 물-혼화성 농축물, 유화성 농축물, 유동성 현탁액 및 습윤성 또는 용해성 분말을 들 수 있으며, 상기 물질은 바람직하게는 틱소트로픽 겔의 형태로 존재한다.
분무용, 분무충만(fogging)용 및 감압 또는 초감압 분무용으로 적당한 에어로졸 및 수성 또는 비수성 용액 또는 분산액의 형태의 조성물이 또한 사용될 수 있다.
F. 임의의 구성성분
상기 조성물은 보조제, 캐리어, 습윤제, 분산제, 염료, 틱소트로픽제, 및 바람직하게는 점착제 또는 접착제 또는 아교를 임의의 구성성분으로 포함할 수 있다. 또한, 상기 조성물은 안정화 물질, 기타 살충제, 살비제(acaricides), 식물 살선충제(nematocides), 구충제(antheimintics) 또는 항구균제(anticoccidials), 곰팡이제거제(농업용 또는 가축용 전용, 예컨대 베노밀, 이프로디온), 살균제, 및 다양한곤충유인제, 방충제 또는 페로메논을 임의로 포함할 수 있다.
효능, 지속성, 안정성, 원하는 곳에서의 섭취, 방제된 곤충의 분포범위가 개선되거나, 처리된 동일 지역에서 조성물이 기타 유용한 기능을 수행하도록 설계될 수 있다.
II. 방제될 수 있는 곤충
본 발명에 기재된 상기 조성물 및 방법은 실질적으로 매우 다양한 곤충(성체, 유충, 및 알 포함)의 수를 제거 또는 감소시키는데 효과적이다. 상기 곤충의 예는 나비목(Lepidoptera) (나비 및 나방), 예를 들어, 헬리오티스 종(Heliothis spp.) 예컨대 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens) (담배 모충(tobacco budworm)), 헬리오티스 아르미오에라(Heliothis armioera) 및 헬리오티스 제아(Heliothis zea), 스포돕테라 종(Spodoptera spp.) 예컨대 에스 이그젬타(S. exempta), 에스. 리토랄리스(S. littoralis) (이집트 목화 벌레(Egyptian cotton worm)), 에스. 에리다니아(S. eridania) (남부 행렬 구더기(southern army worm)), 마메스트라 콘플구라타(Mamestra conflgurata) (베르타 행렬 구더기(bertha army worin)); 에아리아스 종(Earias spp). 예컨대 이. 인술라나(E. insulana) (이집트 고시피엘라밤나방유충(Egyptian bollworm)), 펙티노포라 종(Pectinophora spp.) 예컨대 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella) (목화 다래나방(pink bollworm)), 오스트리니아(Ostrinia spp.) 예컨대 오.누빌라리스(0. nubilalis) (유럽 옥수수 천공충(European cornborer)), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni) (양배추금무늬 나방(cabbage looper)), 피에리스종(Pieris spp.) (양배추 벌레(cabbage worms)), 라피크마 종(Laphyqma spp.) (행렬 구더기(army worms)), 아그로티스(Agrotis) 및 아마테스 종(Amathes spp.) (숯검은 밤나방(cutworms)), 위세아나 종(Wiseana spp.) (포리나 나방(porina moth)), 칠로 종(Chilo spp.) (이화명나방(rice stem borer)), 트리포리자 종(Tryporyza spp.) 및 디아트래아 종(Diatraea spp.) (사탕수수 천공충 (sugar cane borers) 및 쌀 천공충(rice borers)), 스파르가노디스 필레리아나(Sparganothis pilleriana) (포도 베리 나방(grape berry moth)), 시디아 포모넬리아(Cydia pomonelia) (코들링 나방(codling moth)), 아르칩스 종(Archips spp.) (고수 토르트릭스 나방(fruit tree tortrix moths)), 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella) (배추 좀나방(diamond back moth)); 콜레옵테라(Coleoptera)(딱정벌레(beetles))의 성충 및 유충, 예컨대 히포테네무스 한페이(Hypothenemus harnpei) (커피 열매 천공충(coffee berry borer)), 힐레시누스 종(Hylesinus spp.) (나무좀(bark beetles)), 안토노무스 그랜디스(Anthonomus grandis) (목화 딱정벌레(cotton boll weevil)), 아칼림마 종(Acalymma spp.) (오이 딱정벌레(cucumber beetles)), 레마 종(Lema spp.), 실리오데스 종(Psylliodes spp.), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata) (콜로라도 감자 딱정벌레(Colorado potato beetle)), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.) (옥수수 뿌리벌레(corn rootworms)), 고노세팔룸 종(Gonocephalum spp.) (폴스 어물다드미벌레(false wire worms)), 아그리오테스 종(Agriotes spp.) (어물다드미벌레(wireworms)), 더몰레피다 (Dermolepida ) 및헤테로니추스 종(Heteronychus spp.) (백색 유충(white grubs)), 파에돈 코클레아릭(Phaedon cochleariac) (겨자 딱정벌레(mustard beetle)), 리쏘홉트러스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus) (물바구니(rice water weevil)), 멜리오에테스 종(Melioethes spp.) (꽃가루 딱정벌레(pollen beetles)), 세우토린추스 종(Ceutorhynchus spp.), 린초포러스(Rhynchophorus) 및 코스모폴리테스 종(Cosmopolites spp.) (뿌리 바구미(root weevils)); 헤밉테라(Hemiptera), 예컨대 실라 종(Psylla spp.), 베미시아 종(Bemisia spp.), 트리알레우로데스 종(Trialeurodes spp.), 아피스 종(Aphis spp.), 미주스 종(Myzus spp.), 메고우라 비시애(Megoura viciae), 필루세라 종(Phylloxera spp.), 아델게스 종(Adelges spp.), 포로돈 후물리(Phorodon humuli) (홉 댐슨 진딧물(hop damson aphid)), 아에네올라미아 종(Aeneolamia spp.), 네오포텍티스 종(Nephotettix spp.) (벼 잎 메뚜기(rice leaf hoppers)), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 닐라파르바타 종(Nilaparvata spp.), 퍼킨지엘라 종(Perkinsiella spp.), 피릴라 종(Pyrilla spp.), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.) (빨간 개각충(red scales)), 코쿠스 종(Coccus spp.), 슈코쿠스 종(Pseucoccus spp.), 헬로펠티스 종(Helopeltis spp.) (모기 벌레(mosquito bugs)), 리구스 종(Lygus spp.), 디스데르쿠스 종(Dysdercus spp.), 옥시카레누스 종(Oxycarenus spp.), 네자라 종(Nezara spp.); 히메놉테라(Hymenoptera), 예컨대 아탈리아 종(Athalia spp.) 및 세푸스 종(Cephus spp.) (톱 파리(saw flies)), 아타 종(Atta spp. )(잎 절단 개미(leaf cutting ants)); 딥테라(Diptera), 예컨대 힐레미아 종(Hylemyia spp.) (뿌리 파리(rootflies)), 아테리고나 종(Atherigona spp.), 클로롭스 종(Chlorops spp.) (슛 파리(shoot flies)), 피토미자 종(Phytomyza spp.) (잠엽성 곤충(leaf miners)), 세라티티스 종(Ceratitis spp.) (과실파리(fruit flies)); 티사놉테라(Thysanoptera), 예컨대 트립스 카바시(Thrips tabaci): 오르톱테라(Orthoptera), 예컨대 로쿠스타(Locusta) 및 스키스토세르카 종 (Schistocerca spp.) (메뚜기(locusts)) 및 귀뚜라미(crickets), 예컨대 그릴러스 종(Gryllus spp.) 및 아케타 종(Acheta spp.); 콜렘볼라(Collembola), 예컨대 스민투루스 종(Sminthurus spp.) 및 오니키우루스 종(Onychiurus spp.) (알콕토기(springtails)), 이솝테라(Isoptera), 예컨대 오돈토테르메스 종(Odontotermes spp.) (바퀴(termites)), 덴납테라 종(Dennaptera), 예컨대 포르피쿨라 종(Forficula spp.) (집바퀴(earwigs)) 및 또한 다른 농사에 중요한 절지동물, 예컨대 아카리(Acari) (진드기(mites)), 예컨대 테트라니추스 종(Tetranychus spp.), 파노니투스 종(Panonychus spp.) 및 브료비아 종(Bryobia spp.) (뿌리 응애(spider mites)), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.) (충영 진드기(gall mites)), 폴리파코타르소네무스 종(Polyphacotarsonemus spp.); 블라니울ㄹ스 종(Blaniulus spp.) (밀리페데스(millipedes)), 스쿠티게렐리아 종(Scutigerelia spp.), (심필릭(symphilidg)), 오니스쿠스 종(Oniscus spp.) (우들리스(woodlice)) 및 트리옵스 종(Triops spp.) (갑각류crustacea) 이다.
상기 곤충의 적당한 먹이 유인제는 공지이거나, 일반적 실험을 통해 얻을 수 있다.
지역전반에 문제가 되는 불개미를 비롯하여, 옥수수, 목화 및 벼에 있어서 최근 문제가 되는 특수 곤충에 대하여 하기에서 상세히 논의하고자 한다.
A. 디아브로티카(Diabrotica)
본 발명에서 개시된 상기 조성물 및 방법을 사용하여 방제할 수 있는 해충의 일례는 옥수수 및 채소류-파괴 해충, 일반적으로 딱정벌레, 특히 디아브로티카 계열의 해충, 더욱 특히 디아브로티카 버지페라(Diabrotica virgifera), 디아브로티카 운데심펀크타타 운데심펀크타타(Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata), 디아브로티카 운데심펀크타타 호와르디(Diabrotica undecimpunctata howardi), 디아브로티카 발테아타(Diabrotica balteata), 디아브로티카 데칼라(Diabrotica decolor), 디아브로티카 두오데심펀크타타(Diabrotica duodecimpunctata), 디아브로티카 롱지코미스(Diabrotica longicomis), 디아브로티카 비타타(Diabrotica vittata)를 포함한다. 방제 방법은 성충 해충을 방제하는 것이 특히 바람직하다.
B. 불개미(Fire Ants)
불개미는 미국뿐만 아니라 전세계적으로 공통적이다. 그들이 무는 것은 인간에게 해로운데, 이는 물림으로 인해 고통이 야기되기 때문이다. 지금까지, 집안이나 농작물 자리에서 불개미를 죽이는 효과적인 수단은 일반적으로 없다고 생각된다. 불개미를 죽이는 전형적인 방법은 개미둑상에 직접 액체 살충 조성물을 분사하거나 미끼를 사용하는 것을 포함한다. 이들 방법은 불개미의 수를 감소시키기는 하지만, 효과적으로 줄이지는 않는다. 반대로, 본 발명에 따른 방법은 먹이 자극제와 결합될 때 2 g/ha 이하, 바람직하게는 10 내지 950 mg/ha 의적용율로 효과적으로 불개미를 방제할 것이다. 상기의 살충 활성 성분은 바람직하게는 살충성 1-아릴피라졸이다.
C. 목화씨 바구미(Boll Weevils)
목화씨 바구미는 목화 농작물에 해를 입히는 주요한 곤충중의 하나이다. 목화씨 바구미의 침입은 목화씨 바구미의 페레몬인 그랜들러(Grandlure)를 포함하는 유인물 덫을 설치함으로써 종종 처리된다. 그랜들러는 또한 본 발명에 기재된 조성물 및 방법과 관련하여 임의적으로 사용될 수 있다.
III. 적용방법
농작물 자리에 상기 조성물을 투여하는 것을 포함하는 곤충을 방제하는 방법으로서, 곤충이 살충제에 달리 유인되지 않을 경우, 살충제 단독으로는 농작물 자리 전반에 걸쳐 일반적으로 공급하는 동안 곤충에게 무독성이나, 살충제를 곤충이 찾아 그의 유효량을 먹도록 하는 먹이 자극제를 사용하면 매우 적은 투여량을 적용하더라도 유독하다.
상기 조성물을 적용하는 바람직한 방법은 분무법이며, 가장 바람직하게는 에어로졸 분무법이다. 바람직한 방울 크기는 20 내지 1000 미크론, 바람직하게는 30 내지 800 미크론, 가장 바람직하게는 약 500 미크론이다. 기타 당업자에게 공지인 방법도 사용할 수 있으나, 덜 바람직하다.
본 발명에 기재된 조성물 및 방법은 밭, 목초원, 농원, 과수원 및 포도원의 농작물, 관상용 및 농원용 나무 및 삼림목, 예컨대, 곡물 (예컨대 옥수수, 밀, 벼, 사탕수수), 목화, 담배, 야채 및 샐러드 (예컨대 콩, 서양평지(cole) 농작물, 쿠커비트(curcurbits), 상추, 양파, 토마토 및 후추), 밭 농작물 (예컨대 감자, 사탕무, 땅콩, 대두, 오일씨평지(oil seed rape)), 사탕수수, 목초 및 사료 (예컨대 옥수수, 사탕수수, 루셈(luceme)), 농원 (예컨대 홍차, 커피, 코코아, 바나나, 오일야자, 코코넛, 고무, 향신료의), 과수원 및 소과수원 (예컨대 스톤 및 씨과일, 감귤, 키위, 아보카도, 망고, 올리브 및 호도의), 포도원, 유리용 및 정원 및 공원의 관상용 식물, 화초 관목 및 숲, 농원 및 묘상의 삼림목 (낙엽수 및 상록수 모두) 을 보호하는데 특히 유용하다.
여기서 설명된 곤충, 특히 디아브로티카 계열의 곤충, 불개미, 목화씨 바구미, 및 물 바구미의 방제를 위해, 상기 활성 화합물은 일반적으로 처리되는 자리의 헥타르당 활성 화합물이 10 mg 내지 10 g, 바람직하게는 10 mg 내지 5 g, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5 g 의 활성물질로 침입을 방제하는 자리에 적용한다. 이상적인 조건하에서는, 방제될 해충에 따라 더 적은 양으로 적합한 보호를 제공할 수 있다. 반면에, 반대의 기후 조건, 해충의 내성 및 다른 인자로 인해 더 많은 비율의 활성 성분이 사용되는 것이 요구될 수 있다. 상기에서 사용되는 실제적인 조성물 및 적용률은 농민, 해충 방제자 또는 당업자에 의해 바람직한 효과를 달성할 수 있도록 선택될 것이다.
디아브로티카의 방제를 위해, 상기 조성물은 비-고체 형태, 예를 들어 엽면 살포, 먼지, 안개, 및/또는 거품으로 유리하게는 처리되고, 및 바람직하게는 곤충의 용화(pupation) 및 번식 기간 동안 잎에 남아있을 수 있다. 상기 조성물을 적용하는 바람직한 방법은 공기 적용이다. 공기 적용법은 당업계에 잘 공지되어있다. 처리되는 농작물이 잎을 가지고 있다면, 상기 조성물이 바람직하게는 잎의 근처 또는 농작물의 잎에 적용된다.
불개미의 방제를 위해, 상기 조성물은 고체 형태, 특히 살포되거나, 각각의 마운드로서 적용될 수 있는 과립형태로 처리되는 것이 유리하다.
상기 조성물은 바람직하게는 살충제 및 먹이 자극제의 유효 농도를 제공하기 위하여, 바람직하게는 약 9 ℓ/에이커 의 농도로 처리된다. 적용의 대안적인 방법으로는 분사법를 포함한다.
상기 조성물은 바람직하게는 처리되어야 할 특정 농작물에 대해 최적의 시간에서 적용된다. 최적 시간은 상기 농작물이 곤충 침입에 가장 감염되기 쉬운 때 및 또한 곤충이 살충제/먹이 자극제의 조합으로 가장 효과적으로 처리될 수 있는 발달 단계를 포함한다. 바람직하게는, 곤충이 용화 및 번식을 진행, 및 특히 틱소트로픽제가 사용될 때 적합하게는 곤충 집단의 방제를 위해, 상기 조성물은 상당한 시간동안 상기 조성물에 남아있는데, 즉, 10 일 이상, 보다 바람직하게는 15 내지 50 일이다.
상기의 목적을 위해, 상기 활성 성분 및 상기 조성물의 성분은 상기 조성물의 효능 또는 치사 활성이 15 일 이상, 바람직하게는 25 일 이상 유지되도록 하는 방식으로 선택된다. 일부의 특정한 환경은 이들 범위외의 활성의 존속을 제공한다. 상기 조성물은 수컷 해충이 번데기로부터 출현하는 동안의 기간에만 적용될 수 있고, 및 순환할 수 있지만, 일반적으로는 수컷 및 암컷이 존재할 때 상기 조성물을 적용하는 것이 바람직하다.
특정 디아브로티카 종, 예를 들어 옥수수 뿌리벌레 딱정벌레의 경우, 성충 및 유충은 동일한 시기에 살아있고, 및 각각 용화 및 번식의 사이클을 진행한다. 상기 조성물을 옥수수 식물의 정상(top)에서 적용함으로써, 상기 농작물 자리에 존재하는 성충를 죽일 수 있다. 성충이 죽기 때문에, 집단의 번식 사이클이 실질적으로 정지한다. 따라서, 곤충, 성충 및 유충의 전체 집단이 한번의 살충제 적용으로 감소될 수 있다. 그러한 적용에 있어서, 상기 조성물을 5 일 이상, 보다 바람직하게는 25 내지 50 일 이상 상기 농작물에 남아있는 것이 바람직하다.
특정 농작물, 예를 들어 목화의 경우, 곤충, 예를 들어 딱정 벌레는 과실 단계에서 가장 해를 입히는 경향이 있다(종종 핀헤드 스퀘어(pinhead square)로 언급). 상기 조성물이 과실의 초기 단계에서 수확의 단계 사이에 적용된다면, 상기 조성물은 성장 계절의 실질적인 부분을 통해 곤충의 침입을 처리하기에 효과적일 수 있다.
여기서 설명된 상기 조성물 및 방법은 하기의 비제한적인 예에 의해 더욱 쉽게 이해될 것이다.
실시예 1: 옥수수 밭에서 디아브로티카 버지페라의 방제
하기의 조건은 부드러운 수염이 나는 단계의 약 1.5 m 높이의 옥수수 밭 1 헥타르가 다양한 옥수수 뿌리 딱정벌레인 디아브로티카 버지페라의 성충에 의해 침입받았을 때 적용가능하다. 침입의 초기에, 수박에서 추출하여 얻어진 쿠커비타신 E-글리코시드(cucurbitacin E-glycoside) 약 40% 뿐만 아니라 캐나다 특허공보 제 2066405 호에 접착성의 물질로 설명된 피프로닐(Fipronil) 약 0.01%를 포함한 점착성의 젤 형성제를 상기 밭에 분사한다. 약 0.1 g/ha 의 피프로닐을제공하는 용량이 분사된다. 젤은 옥수수 나무의 잎에 붙는다. 3 주 후, 딱정벌레의 수가 약 95% 감소된다.
실시예 1A
여과지 시험이 하기와 같은 방식으로 수행되었다; 멜론 추출물 약 7%, 운반체 및 피프로닐 1, 10, 100, 1000 및 10000 ppm을 포함하는 6 개의 수성 조성물을 제조하고 여과지에 두었다. 각각의 조성물은 개별적으로 시험되었다. 서부 옥수수잎벌레(western cornrootworm(WCRW))의 성충에게 상기의 조성물을 먹인다. 24 시간 및 48 시간 경과 후, 상기의 미끼 테스트의 결과를 보고 치사율을 결정하였다. 표 1 은 이들의 결과를 보여준다.
조성물(피프로닐의 농도 ppm) 24 시간 경과 후 치사율 % 48 시간 경과 후 치사율 %
0 ppm 0 0
1 ppm 0 0
10 ppm 50 85
100 ppm 95 95
1000 ppm 98 100
10000 ppm 98 100
실시예 1B:
실시예 1 을 하기의 조성물을 사용하여 반복하였다: 약 89.23% 의 물, 0.95%의 겔바(상표명: Gelva, 아크릴 중합체); 3.0 % 의 미라-스퍼스(Mira-Sperse,, 녹말 기재 증점제); 6.3 % 의 쿠커빗(cucurbit) 멜론 추출물; 파울링을 방지하기 위한 항균제 0.5 %; 0.025% 피프로닐.
상기 조성물을 성충 디아브로티카 딱정 벌레가 있는 옥수수밭에 적용했다. 에이커 당 활성 물질 1.9 g (약 4.7 g/ha) 이 24 시간 후 90 % 이상의 딱정벌레를 죽인다는 것이 발견되었다. 상기 처리 후 수 주 동안 상당한 수가 감소되었다.
실시예 1, 1A, 1B 의 내용은 피프로닐이 사용이 쿠커비타신 먹이 자극제를 사용하는 이전의 처리보다 상당히 더 양호함을 보여준다.
실시예 2: 불개미의 방제
약 300 개의 보이는 더미가 있는 곳에 다수의 및/또는 단일의 여왕개미가 있는 불개미가 출몰하는 지역에서 약 1 헥타르의 초원에 사기의 조건을 적용했다. 피프로닐, 옥수수 오일, 옥수수 속을 포함하는 과립 미끼를 광범위한 지역에 퍼뜨려서 피프로닐의 살포율을 약 20 mg/ha 로 한다. 한달 후, 불개미 중 약 90% 가 감소되었다.
본 발명이 다양한 바람직한 구현예로 설명됨에 따라, 당업자는 다양한 변형, 대체, 생략 및 변화가 그들의 성질을 벗어나지 않고서 만들어 질 수 있다는 것을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 범위는 하기의 청구항 및 그와 동일한 것을 포함하는 범위에 의해 단지 제한될 것이다.

Claims (20)

  1. 농작물 자리에서의 곤충, 또는 농작물 자리에 침입할 수 있는 곤충을 방제하기 위한 방법으로서, 하기를 함유하는 조성물을 농작물 자리에 적용하는 것을 포함하는 방법:
    a) 먹이 자극제 (feeding stimulant), 및
    b) 1-아릴피라졸 또는 니코티닐 살충제에서 선택되는 살충제, 이때 이러한 살충제는 먹이 자극제의 부존하에서는 비치사이나, 먹이 자극제의 존재 하에서는 치사인 투여 속도로 농작물 자리에 공급되게 됨.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 살충제는 실질적으로 수불용성인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 조성물은 추가로 점착제를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 틱소트로픽 또는 유사-플라스틱 형태인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 공기 적용에의해 농작물 자리에 적용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 15 일 이상의 기간동안 농작물 자리에 지속되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 먹이 자극제는 곤충이 상기 조성물을 곤충 체중의 10 내지 150 % 로 소모하도록 유도하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 농작물 자리에 적용되는 1-아릴피라졸 살충제의 양은 0.01 내지 10 g/ha, 바람직하게는 0.5 내지 5 g/ha 인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 공백.
  10. 제 1 항에 있어서, 1-아릴피라졸은 하기 화학식 (I) 으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 방법:
    [식 중, R1은 CN, C(S)NH2, 또는 메틸이고;
    R2은 S(O)nR3이며;
    R3는 알킬 또는 할로알킬이고;
    R4는 H, 할로, 또는 -NR5R6, C(O)OR7, -S(O)MR7, 알킬, 할로알킬, -OR8, 또는 -N=C(R9)(R1O)에서 선택되는 라디칼이며;
    R5및 R6는 독립적으로 H, 알킬, 할로알킬, -C(O)알킬, 또는 -S(O)rCF3이고; 또는 R5및 R6는 하나이상의 헤테로 원자와 함께 2가 라디칼을 함께 형성할 수 있으며;
    R7은 알킬 또는 할로알킬이고;
    R8는 H, 알킬, 또는 할로알킬이며;
    R9는 H 또는 알킬이고;
    R10은 페닐 또는 헤테로아릴이며, 이는 히드록시, 할로, -0-알킬, -S-알킬, 시아노, 알킬 또는 이들의 조합으로부터 선택된 하나이상의 관능기로 임의치환될 수 있으며;
    X 는 N 또는 C-R12라디칼이고;
    R11및 R12는 독립적으로 H 또는 할로이며;
    R13은 할로, 할로알킬, 할로알콕시, -S(O)qCF3또는 -SF5이고;
    m, n, q, r 는 독립적으로 0, 1 또는 2 이며;
    단, R1이 메틸인 경우, R3은 할로알킬, R4은 NH2, R11은 Cl, R13은 CF3, 및 X 는 N 이다.].
  11. 제 11 항에 있어서, R1은 CN; 및/또는 R4 은 -NR5R6; 및/또는 R5및 R6는 독립적으로 H, 알킬, 할로알킬, -C(O)알킬, 또는 -C(O)OR7; 및/또는 X 는 C-R12; 및/또는 R13은 할로, 할로알킬, 할로알콕시 또는 -SF5인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 1 항에 있어서, 1-아릴피라졸은 5-아미노-3-시아노- 1 -(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸 술피닐피라졸인 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 방제되는 곤충은 디아브로티카 계열의 멤버인 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 먹이 자극제는 쿠커비타신, 바람직하게는 E-글리코시드인 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 살충제는 장기간 동안 곤충의 군집, 적어도 용화(pupation) 및 번식하는 군집의 부분을 방제하는데 효과적인 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 하기를 함유하는 방제용 조성물로서:
    a) 방제할 곤충용 먹이 자극제;
    b) 1-아릴피라졸 또는 니코티닐 살충제에서 선택되는 살충제, 이때 이러한 살충제는 먹이 자극제 없이는 약 1 내지 100 g/ha 의 농도로 투여하여 곤충 군집을 방제하는 것이 통상 효과적이며, 먹이 자극제와 함께인 경우에는 약 10 mg/ha 내지 10 g/ha 의 농도로 투여하여 곤충 군집을 방제하는 것이 통상 효과적임; 및
    c) 캐리어;
    상기 먹이 자극제를 0.1 내지 40 중량%, 상기 살충제를 0.0001 내지 40 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 상기 먹이 자극제의 농도는 조성물의 0.2 내지 20 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 17 항에 있어서, 상기 살충제의 농도는 조성물의 0.1 내지 5 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 16 항에 있어서, 곤충 군집은 불개미(fire ant) 군집인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 16 항에 있어서, 곤충 군집은 디아브로티카 성충 군집인 것을 특징으로 하는 조성물.
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