KR20010102062A - 시아닌색소 - Google Patents

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하야시바라 켄
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Abstract

자외영역에서 단파장의 가시영역에 흡수극대를 갖는 유기색소 화합물과 그 용도를 제공하는 것을 과제로 하고, 특정의 모노메틴 시아닌색소와 그 모노메틴 시아닌색소를 함유하는 광흡수제 및 광기록매체, 또한 활성메틸기를 갖는 질소함유 복소환화합물의 제4급 암모늄염과 적절한 이탈기를 갖는 질소함유 복소환화합물의 제4급 암모늄염을 반응시키는 공정을 경유하는 모노메틴 시아닌색소의 제조방법을 제공함으로써 상기 과제를 해결한다.

Description

시아닌색소{Cyanine Dye}
멀티미디어시대가 도래함에 따라 CD-R (컴팩트 디스크를 사용하는 추기형 메모리)나 DVD-R (디지털 비디오 디스크를 사용하는 추기형 메모리) 등의 광기록매체가 각광을 받고 있다. 광기록매체는 텔루르, 셀렌, 로듐, 탄소, 황화수소 등의 무기물을 사용하여 기록층을 구성하는 무기계 광기록매체와, 유기 색소화합물을 주체로 하는 광흡수제에 의해 기록층을 구성하는 유기계 광기록매체로 크게 나눌 수 있다.
이중에서 유기계 광기록매체는, 통상 모노메틴 시아닌색소를 2,2,3,3-테트라플루오르-1-프로판올 (이하,「TFP」라고 약기한다) 등의 유기 용제에 용해하고, 용액을 폴리카르보네이트의 기판에 도포하여 건조시켜 기록층을 형성한 후, 금, 은, 동 등의 금속에 의한 반사층 및 자외선 경화수지 등에 의해 보호층을 순차적으로 밀착시켜 형성함으로써 제작된다. 유기계 광기록매체는 무기계 광기록매체와 비교하여 판독광이나 자연광 등의 환경광에 의해서 기록층이 변하기 쉽다는 결점이 있지만, 광흡수제를 용액으로 하여 직접 기판에 도포함으로써 기록층을 구성할 수 있어 광기록매체를 저렴하게 제작할 수 있는 이점이 있다. 또한, 유기계 광기록매체는 유기물을 주체로 구성되기 때문에 습기나 해수에 노출되는 환경하에서도 부식되기 어렵다는 이점이 있고, 유기계 광기록매체의 일종인 열변성형 광기록매체의 출현에 따라, 소정의 포맷으로 광기록매체에 기록된 정보를 시판되는 판독전용장치를 사용하여 판독할 수 있기 때문에 이제는 염가의 광기록매체가 주류를 이루고 있다.
유기계 광기록매체의 시급한 문제는, 멀티미디어시대에 대응하기 위한 고밀도화이다. 현재 업계에서 예의추진되고 있는 고밀도화의 연구는, 주로 기입광의 파장을 현행 635 내지 650nm∼450nm 이하로 단파장화함으로써 DVD-R에서의 편면당 기록용량을 4.7GB∼15GB이상으로 증대시키는 것을 목표로 하고 있다. 이러한 고밀도 광기록매체는 통상의 텔레비젼과 같은 화질의 동화상인 경우 6시간, 고품질 텔레비젼과 같은 고화질에서도 2시간분을 기록할 수 있다. 그러나 현행의 광기록매체에 사용되고 있는 유기색소화합물은 그 대부분이 파장 450nm 이하의 가시광에는 적응할 수 없기 때문에, 현 상태에서는 각 방면에서 요구되고 있는 고밀도화의 요청에 부응할 수 없다.
이러한 상황을 감안하여, 본 발명의 과제는 단파장의 가시광에 감도를 갖는유기색소화합물과 그 용도를 제공하는 것이다.
본 발명은 신규한 유기색소화합물 관한 것으로, 특히 단파장의 가시광에 감도를 갖는 모노메틴 시아닌색소에 관한 것이다.
도 1은 본 발명의 모노메틴 시아닌색소의 용액상태 및 박막상태에서의 가시흡수 스펙트럼.
이러한 문제를 해결하기 위해 본 발명자가 예의 연구 검토한 결과, 활성메틸기를 갖는 질소함유 복소환화합물의 제4급 암모늄염과, 적절한 이탈기를 갖는 질소 함유 복소환화합물의 제4급 암모늄염을 반응시키 공정을 경유하여 얻을 수 있는 특정의 모노메틴 시아닌색소(이하, "모노메틴 시아닌색소"라 호칭한다.)는 단파장의 가시영역에 흡수극대를 가지며, 이러한 영역의 빛을 실질적으로 흡수하는 것을 발견하였다. 특히, 이러한 시아닌색소중에서도 박막상태에서 파장 450nm 이하의 레이저광에 감도를 갖는 것은 광기록매체에서 파장 450nm 이하의 레이저광을 조사함으로써 매우 미소한 피트를 고밀도로 형성하는 것을 확인하였다. 본 발명은 단파장의 가시광에 감도를 갖는 신규한 모노메틴 시아닌색소의 창제와 그 산업상 유용한 특성의 발견에 기초한 것이다.
본 발명은 일반식 1로 표시되는 모노메틴 시아닌색소에 관한 것이다.
(일반식 1)
일반식 1에서 φ1및 φ2는 공명구조가 일반식 2∼일반식 8중 어느 하나로 표시되는 서로 같거나 다른 복소환기이다.
(일반식 2)
(일반식 3)
(일반식 4)
(일반식 5)
(일반식 6)
(일반식 7)
(일반식 8)
일반식 2∼일반식 5에서, Z는 예를 들어 벤젠고리, 나프탈렌고리, 피리딘고리, 퀴놀린고리, 나프틸리딘고리, 퀴녹살린고리 등의 단환식 또는 다환식의 방향환 혹은 복소환을 나타내고, 이들의 방향환 및 복소환은 치환기를 하나 또는 그 이상 가질 수 있다. 개개의 치환기로는 예를 들어 플루오르기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로겐기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 벤질옥시기, 페녹시기, o-톨릴옥시기, m-톨릴옥시기, p-톨릴옥시기 등의 에테르기, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 페녹시카르보닐기, o-톨릴옥시카르보닐기, m-톨릴옥시카르보닐기, p-톨릴옥시카르보닐기, 아세톡시기, 벤조일옥시기 등의 에스테르기; 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p톨릴기, 크실릴기, 메시틸기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기, 비페니릴기 등의 방향족 탄화수소기; 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기 등의 알킬술포닐기; 메틸아미노술포닐기, 디메틸아미노술포닐기, 에틸아미노술포닐기, 디에틸아미노술포닐기, 프로필아미노술포닐기, 디프로필아미노술포닐기, 부틸아미노술포닐기, 디부틸아미노술포닐기 등의 알킬아미노술포닐기; 메틸렌디옥시기, 니트로기, 시아노기, 술포기, 또한 통상 탄소수 1∼5개, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 이소프로페닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 2-펜테닐기 등의 지방족 탄화수소기를 들 수 있다. 치환기가 수소원자를 갖고 있는 경우, 그 수소원자의 하나 또는 그 이상은, 예를 들어 플루오르기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로겐기로 치환될 수 있다. 또한 일반식 2 ∼일반식 5에서 Z가 존재하지 않는 경우에는 그 위치에 Z에서와 동일한 치환기가 하나 또는 그 이상 결합될 수 있다. 또 파장 450nm 이하의 레이저광을 사용하는 광기록매체에서 본 발명의 모노메틴 시아닌색소를 적용할 경우에는 Φ1및 Φ2는 일반식 2∼일반식 5중 어느 하나에 따르기도 하지만, Φ1및 Φ2를 서로 다른 환상핵으로 함으로써 분자 전체를 비대칭으로 하고, 이들의 환상핵의 한쪽 또는 양쪽이 축합환을 구성하는 경우에는, 그 축합환을 환상핵 전체로 하여 이환식으로 고정하는 것이 바람직하다.
일반식 2∼일반식 8에서, R1은 지방족 탄화수소기를 나타내고, 또 R2는 수소원자 또는 R1과 서로 같거나 다른 지방족 탄화수소기를 나타내며, 이들의 지방족 탄화수소기는 치환기를 하나 또는 그 이상 가질 수 있다. 개개의 지방족 탄화수소기로는 통상 탄소수 1∼8개, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 이소프로페닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 2-프로피닐기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 2-부테닐기, 2-부티닐기, 1,3-부타디에닐기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 2-펜테닐기, 2-펜텐-4-일기, 헥실기, 이소헥실기, 5-메틸헥실기, 헵틸기, 옥틸기 등을 들 수 있고, 이들의 지방족 탄화수소기에서 수소원자는 그 하나 또는 그 이상이, 예를 들어, 플루오르기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로겐기; 메톡시기, 트리플루오르메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 벤질옥시기, 페녹시기 등의 에테르기; 메톡시카르보닐기, 트리플루오르메톡시기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 아세톡시기, 트리플루오르아세톡시기, 벤조일옥시기 등의 에스테르기, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 크실릴기, 메시틸기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기, 니트로페닐기, 비페니릴기 등의 방향족 탄화수소기, 2-피리딜기, 피페리디노기, 피롤리디노기, 피페라디닐기, 모르포리노기, 2-퀴놀릴기 등의 복소환기; 히드록시기, 카르복시기, 술포기, 술폰산에스테르기 등의 치환기에 의해 치환될 수 있다.
일반식 2∼일반식 8에서, X-는 적절한 음이온을 나타내고, 통상 불소이온,염소이온, 브롬이온, 요오드이온, 불소산이온, 염소산이온, 브롬산이온, 요오드산이온, 과염소산이온, 인산이온, 육불화인산이온, 육불화암모늄산이온, 육불화주석산이온, 붕불화수소산이온, 사불붕소산이온 등의 무기산이온; 티오시안산이온, 벤젠술폰산이온, 나프탈렌술폰산이온, 나프탈렌디술폰산이온, 벤젠카르본산이온, 알킬카르본산이온, 트리할로알킬카르본산이온, 알킬황산이온, 트리할로알킬황산이온, 니코틴산이온, 테트라시아노퀴노디메탄이온 등의 유기산이온; 아조계, 비스페닐디티올계, 티오카테콜퀴레이트계, 티오비스페노레이트계, 비스디올-α-디케톤계 등의 금속착체이온 등으로부터 선택된다. 또한 일반식 2∼일반식 8에서 R1또는 R2는 음으로 하전되는 치환기를 나타내며, 그 치환기가 분자내 염을 형성하는 경우에는 X-는 존재하지 않는다.
본 발명은 상기한 바와 같은 구조를 가지며, 또한 단파장의 가시영역에 흡수극대를 갖는 모노메틴 시아닌색소에 관한 것이다. 이러한 모노메틴 시아닌색소의 구체적인 예로는, 예를 들어 화학식 1∼화학식 48로 표시되는 것을 들 수 있고, 이들은 자외영역에서부터 단파장의 가시영역, 통상 파장 500nm 이하, 상세하게는 약 350∼450nm에 흡수극대를 갖기 때문에, 이러한 영역의 빛을 흡수하는 화합물이 필요로 하는 각종 분야에서 다종다양한 용도를 갖는다. 특히 이들의 모노메틴 시아닌색소중에서도 박막상태에서 파장 450nm 이하의 레이저광에 감도를 갖는 것, 바람직하게는 흡수극대의 장파장측에서 이러한 레이저광을 실질적으로 흡수하는 것은 기입광으로서 파장 450nm 이하의 레이저광을 사용하는, 예를 들어 DVD-R 등의 고밀도광기록매체의 기록면을 구성하는 재료로서 매우 유용하다.
본 발명의 모노메틴 시아닌색소는 여러가지 방법으로 조제할 수 있다. 경제성을 중시하면 활성메틸기를 갖는 질소함유 복소환화합물의 제4급 암모늄염과 적절한 이탈기를 갖는 질소함유 복소환화합물의 제4급 암모늄염을 반응시키는 공정을 경유하는 방법이 바람직하고, 이 방법에 의할 때에, 예를 들어 일반식 1에 대응하는 Φ1을 갖는 일반식 9로 표시되는 화합물과, 일반식 1에 대응하는 Φ2를 갖는 일반식 10으로 표시되는 화합물을 반응시키거나, 또는 일반식 1에 대응하는 Φ1을 갖는 일반식 11로 표시되는 화합물과, 일반식 1에 대응하는 Φ2를 갖는 일반식 12로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써 본 발명에서 사용하는 모노메틴 시아닌색소가 바람직한 수량으로 얻어진다. 일반식 10 및 일반식 11에서, L은 적절한 이탈기이고, 통상 메르캅토기 또는 메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기 등의 알킬티오기가 채용된다.
(일반식 9)
(일반식 10)
(일반식 11)
(일반식 12)
구체적으로는, 예를 들어 반응용기에 일반식 9 및 일반식 10으로 표시되는 화합물, 또는 일반식 11 및 일반식 12로 표시되는 화합물을 각각 적당량 취하고(통상 등몰 전후), 필요에 따라 적절한 용제에 용해하고, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 탄산수소나트롬, 탄산수소칼륨, 아세트산나트륨, 아세트산칼륨, 암모니아, 트리에틸아민, 피페리진, 피리딘, 피페리딘, 피롤리딘, 모르포린, 1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운덴센, 아닐린, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린 등의 염기성화합물; 염산, 황산, 초산, 메탄술폰산, p-톨루엔술폰산, 아세트산, 무수아세트산, 무수프로피온산, 트리플루오르아세트산, 트리플루오르술폰산 등의 산성화합물; 염화알루미늄, 염화아연, 사염화주석, 사염화메탄 등의 루이스산성 화합물을 적당향 첨가한 후, 가열환류 등에 의해 가열·교반하면서 주위온도 또는 주위온도를 상회하는 온도에서 반응시킨다.
용제로는, 예를 들어 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 옥탄, 벤젠, 톨루엔, 크실렌등의 탄화수소류; 사염화탄소, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 1,2-디브로모에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 클로로벤젠, 브로모벤젠, α-디브로모벤젠 등의 할로겐화물; 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 이소부틸알코올, 이소펜틸알코올, 시클로헥사놀, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 페놀, 벤질알코올, 크레졸, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류 및 페놀류; 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 아니솔, 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디시클로헥실-18-크라운-6, 메틸카르비톨, 에틸카르비톨 등의 에테르류; 플루프랄, 아세톤, 에틸메틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 아세트산, 무수아세트산, 트리클로로아세트산, 트리플루오르아세트산, 무수프로피온산, 아세트산에틸, 탄산부틸, 탄산에틸렌, 탄산프로필렌, 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 헥사메틸인산트리아미드, 인산트리메틸 등의 산 및 산유도체, 아세트니트릴, 프로피오니트릴, 숙시노니트릴, 벤조니트릴 등의 니트릴류; 니트로메탄, 니트로벤젠 등의 니트로화합물, 디메틸술폭시드, 술포란 등의 황함유화합물, 물 등을 들 수 있고, 필요에 따라 이들을 적절히 조합하여 사용한다.
용제를 사용하는 경우, 일반적으로 용제의 양이 많으면 반응효율이 저하되고, 반대로 용제의 양이 적으면 균일하게 가열·교반하는 것이 곤란해지거나 부반응이 일어나기 쉽다. 따라서 용제의 양을 중량비로 원료화합물 전체의 100배 이하, 통상적으로 5∼50배의 범위로 하는 것이 바람직하다. 원료화합물의 종류나 반응조건에 따라 다르지만, 반응은 10시간 이내, 통상 0.5∼5시간에서 완결한다. 반응진행은, 예를 들어 박층크로마토그라피, 가스크로마토그라피, 고속액체크로마토그라피 등의 통상의 방법으로 모니터할 수 있다. 반응이 완결되면, 반응혼합물 그대로 필요에 따라 통상의 쌍이온 교환반응시킴으로써 소정의 쌍이온을 갖는 본 발명의 모노메틴 시아닌색소를 얻는다. 화학식 1∼화학식 48로 표시되는 모노메틴 시아닌색소는 모두 이러한 방법에 의해 소정량을 얻을 수 있다. 또한 일반식 9 및 일반식 12로 표시되는 화합물은 모두 관련화합물에서 환상핵을 조제하기 위한 범용의 방법에 준하여 얻을 수 있다.
이렇게 하여 얻어진 모노메틴 시아닌색소는 용도에 따라 반응혼합물 그대로 사용되는 것도 있지만, 통상적으로 사용에 앞서 용해, 추출, 분액, 경사, 여과, 농축, 박층크로마토그라피, 컬럼크로마토그라피, 가스크로마토그라피, 고속액체크로마토그라피, 증류, 결정화, 승화 등의 관련화합물을 정제하기 위한 통상의 일반적인 방법에 의해 정제되고, 필요에 따라 이들의 정제방법을 조합하여 적용한다. 또한 본 발명의 모노메틴 시아닌색소를 DVD-R 등의 고밀도 광기록매체나 색소레이저에 사용하는 경우에는 사용에 앞서 증류, 결정화 및/또는 승화 등의 방법으로 정제해 두는 것이 바람직하다.
또한 본 발명의 광흡수제는 이러한 모노메틴 시아닌색소의 하나 또는 그 이상을 함유하고, 이들의 모노메틴 시아닌색소가 갖는 단파장의 가시광에 감도를 가지며, 이를 실질적으로 흡수하는 성질을 이용하는 광흡수제 전반을 포하하는 것이고, 광흡수제의 조성이나 이화학적 형태는 문제되지 않는다. 따라서 본 발명의 광흡수제는 모노메틴 시아닌색소로부터 이루어지 것, 또는 모노메틴 시아닌색소와 함께 용도에 따라 이들 이외의 성분을 하나 또는 그 이상 포함하여 이루어진 것일 수 있다. 본 발명의 광습수제를 유리하게 사용할 수 있는 분야는 광기록매체이고, 이러한 분야에서 본 발명의 광흡수제는 광기록매체, 특히 기입광으로서 파장 450nm 이하의 레이저광을 사용하는 고밀도 광기록매체의 기록층을 구성하기 위한 재료로서 적합하다. 본 발명의 광흡수제를 광기록매체에 사용하는 경우에는 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 범위에서 모노메틴 시아닌색소와 함께 필요에 따라, 예를 들어 가시광에 감도를 갖는 다른 유기색소화합물을 포함하는 광흡수제, 내광성개선제, 바인더, 분산제, 난연제, 윤활제, 대전방지제, 계면활성제, 열간섭방지제, 가소제, 발색제, 현색제, 용해제 등의 광기록매체에 사용되는 범용의 재료를 하나 또는 그 이상을 함유시킬 수 있다.
그리고, 본 발명에 의한 광흡수제의 용도에 대해 유기계 광기록매체(유기열변형형 광기록매체)를 예로 설명하면 본 발명의 모노메틴 시아닌색소는 이러한 광기록매체에 사용할 때에 특수한 처리나 조작을 필요로 하지 않기 때문에 본 발명에 의한 광기록매체는 통상의 유기계 광기록매체에 준하여 제작할 수 있다. 예를 들어 본 발명에 의한 모노메틴 시아닌색소에 기록층에서의 반사율이나 광흡수율을 조절하고, 필요에 따라 가시광에 감도를 갖는 다른 유기색소 화합물 하나 또는 그 이상을 함유시키거나, 범용의 내광성 개선제, 바인더, 분산제, 난연제, 윤활제, 대전방지제, 계면활성제, 열간섭방지제, 가소제 등을 하나 또는 그 이상 첨가시킨 후 유기용제에 용해하고, 용액을 분무법, 침지법, 롤러도포법, 회전도포법 등에 의해 기판의 한쪽면에 균일하게 도포하고, 건조시켜 기록층이 되는 광흡수제에 의한 박막을 형성한 후, 필요에 따라 기입한 정보의 판독이 가능한 반사율, 예를 들어 20% 이상, 바람직하게는 30% 이상이 되도록 진공증착법, 화학증착법, 스퍼터링법, 이온플레이팅법 등으로 금, 은, 동, 백금, 알루미늄, 코발트, 주석, 니켈, 철, 크롬 등의 금속, 또는 범용의 유기계 반사층용 재료에 의한 광기록층에 밀착하는 반사층을 형성하거나, 손상, 먼지, 오염 등으로부터 기록층을 보호할 목적으로 난연제, 안정제, 대전방지제 등을 함유시킨 자외선경화수지나 열경화수지 등을 도포하여 광조사하던가, 또는 가열하여 경화시킴으로써 반사층에 밀착하는 보호층을 형성한다. 그 후, 필요에 따라 상기한 바와 같이 하여 기록층, 반사층 및 보호층을 형성한 한 쌍의 기판을 예를 들어 접착제, 점착시이트 등으로 보호층끼리 대향시켜서 부착하던가, 또는 보호층에 대해 기판과 동일한 재료, 형상의 보호층을 부착한다.
본 발명의 모노메틴 시아닌색소와 조합하여 사용하는 다른 유기색소 화합물로는 그것이 가시광에 감도를 갖고, 본 발명에 모노메틴 시아닌색소와 병용함으로써 광기록매체에서의 기록층의 광반사율이나 광투과율을 조절할 수 있는 것이라면 특별한 제한은 없다. 이러한 유기색소 화합물로는 치환기를 하나 또는 그 이상 갖는 모노메틴사슬, 또는 디메틴사슬, 트리메틴사슬, 테트라메틴사슬, 펜타메틴사슬, 헥사메틴사슬, 헵타메틴사슬 등의 폴리메틴사슬의 양끝에 치환기를 하나 또는 그 이상 갖는 서로 동일하거나 상이한 이미다졸린 고리, 이미다졸 고리, 벤조이미다졸 고리, α-나프토이미다졸 고리, β-나프토이미다졸 고리, 인돌 고리, 이소인돌 고리, 인돌레닌 고리, 이소인돌레닌 고리, 벤조인돌레닌 고리, 피리디노인돌레닌 고리, 옥사졸린 고리, 옥사졸 고리, 이소옥사졸 고리, 벤조옥사졸 고리, 피리디노옥사졸 고리, α-나프토옥사졸 고리, β-나프토옥사졸 고리, 셀레나졸린 고리, 셀레나졸 고리, 벤조셀레나졸 고리, α-나프토셀레나졸 고리, β-나프토셀레나졸 고리, 티아졸린 고리, 티아졸 고리, 이소티아졸 고리, 벤조티아졸 고리, α-나프토티아졸 고리, β-나프토티아졸 고리, 텔루라졸린 고리, 텔루라졸 고리, 벤조텔루라졸 고리, α-나프토텔루라졸 고리, β-나프토텔루라졸 고리, 아크리딘 고리, 안트라센 고리, 이소퀴놀린 고리, 이소피롤 고리, 이미다노퀴살린 고리, 인단디온 고리, 인다졸 고리, 인달린 고리, 옥사디아졸 고리, 카르바졸 고리, 크산텐 고리, 크나졸린 고리, 퀴녹살린 고리, 퀴놀린 고리, 크로만 고리, 시클로헥산디온 고리, 시클로펜탄디온 고리, 신놀린 고리, 티오디아졸 고리, 티오옥사졸리돈 고리, 티오펜 고리, 티오나프텐 고리, 티오비투르산 고리, 티오히단토인 고리 ,테트라졸 고리, 트리아진 고리, 나프탈렌 고리, 나프틸리딘 고리, 피페라진 고리, 피라진 고리, 피라졸 고리, 피라졸린 고리, 피라졸리딘 고리, 피라졸론 고리, 피란 고리, 피리딘 고리, 피리다진 고리, 피리미딘 고리, 피릴리움 고리, 피롤리딘 고리, 피롤린 고리, 피롤 고리, 페난진 고리, 페난트리딘 고리, 페난트렌 고리, 페난트롤린 고리, 프탈라진 고리, 프테리딘 고리, 프라잔 고리, 푸란 고리, 푸린 고리, 벤젠 고리, 벤조옥사딘 고리, 벤조피란 고리, 모르포린 고리, 로다닌 고리 등의 환상핵이 결합하여 이루어지는 시아닌색소, 메로시아닌색소, 옥소놀색소, 아즈레늄색소, 숙아리리움색소, 스티릴색소, 피릴리움색소, 티오피리리움색소, 페난트렌색소 등의 폴리메틴계 색소에 첨가하고, 아크리딘계, 아자아누렌계, 아조계, 아조금속착체계, 안트라퀴논계, 인디고계, 인단스렌계, 옥사딘계, 크산텐계, 디옥사딘색소, 티아진계, 티오인디고계, 테트라피라폴피라딘계, 트리페닐메틴계, 트리페노티아딘계, 나프토퀴논계, 피로메텐계, 프탈로시아닌계, 벤조퀴논계, 벤조피란계, 벤조푸라논계, 폴피린계, 로다민계의 색소를 들 수 있고, 필요에 따라 이들을 적절히 배합하여 사용할 수 있다. 또한 본 발명의 모노메틴 시아닌색소와 조합하여 사용하는 유기색소 화합물로는 박막상태에서 가시영역, 즉 파장 400nm∼850nm에 흡수극대를 갖는 것이 바람직하고, 예를 들어 동일 출원인에 의한 일본국 특개평 11-343211호 명세서(명칭 "스티릴색소")나 일본국 특개평 11-355176호 명세서(명칭 "광흡수제와 그 용도")에 개시된 유기색소 화합물이 특히 바람직하다.
내광성 개선제는, 예를 들어 니트로디페닐아민, 니트로소아닐린, 니트로소페놀, 니트로소나프톨 등의 니트로소화합물이나, 테트라시아노퀴노디메탄화합물, 디인모늄염, 비스[2'-클로로-3메톡시-4-(2-메톡시에톡시)디티오벤질]니켈(상품명『NKX-1199』, 주식회사 하야시바라 화학연구소제조) 등의 디티오레이트계 금속착체, 포르마잔금속착체 등의 금속착체가 사용되고, 필요에 따라 이들은 적절히 조합하여 사용된다. 바람직한 내광성 개선제는 디티오라이트계 금속착체나 포르마잔 금속착체를 포함하는 것이고, 특히 바람직한 것은 동일 출원인에 의한 일본국 특개평 11-163036호 명세서(발명의 명칭 "포르마잔금속착체")에 개시된 포르마잔골격에서 5번 위치에 피리딘고리를 가지며, 3번 위치에 피리딘고리 또는 푸란고리가 결합하여 이루어진 포르마잔화합물 또는 호변이성체를 하나 또는 그 이상을 배위자로 하는, 예를 들어니켈, 아연, 코발트, 철, 구리, 팔라듐 등과의 금속착체를 포함한 것이다. 이러한 내광성개선제와 병용할 때에는 본 발명의 광흡수제의 유기용제에서 용해성을 저하시키거나 바람직한 광특성을 실질적으로 손상주지 않고, 판독광이나 자연광 등의 환경광에 노광에 의한 모노메틴 시아닌색소의 열화, 퇴색, 변색 등의 바람직하지 않은 변화를 효과적으로 억제할 수 있다. 배합비로는 통상 모노메틴 시아닌색소 1몰에 대해 내광성개선제를 0.01∼5몰, 바람직하게는 0.1∼1몰의 범위에서 가감하면서 함유시킨다. 또한 내광성개선제는 반드시 본 발명의 모노메틴 시아닌색소로부터 독립한 별개의 화합물인 필요는 없고, 본 발명의 모노메틴 시아닌색소를 필요에 따라 적절한 스페이서, 예를 들어 티탄, 지르콘, 알루미늄 등의 알콕시드 또는 시아레이트, 또는 카르보닐화합물 혹은 히드록시화합물을 배위자로 하는 이들의 금속원소의 착체를 가교제로서 사용함으로써 일본국 특개평 1-19355호 공보, 일본국 특개평 5-139043호 공보, 일본국 특개평 9-323478호 공보, 일본국 특개평 10-6651호 공보 등에 개시된 내광성개선능을 갖는 범용의 아조계, 비스페닐디티올계, 페닐디티올계, 티오카테콜퀴레이트계, 티오비스페노레이트퀴레이트계, 비스디티올-α-디케톤계의 유기금속착체아니온 등과 일체의 염, 착체 또는 복합체를 형성시킬 수 있다.
본 발명의 모노메틴 시아닌색소는 여러 종류의 유기용제에서 실용상 전혀 지장이 없는 용해성을 발휘하므로 본 발명의 광흡수제를 기판에 도포하기 위한 유기용제에도 특별한 제한은 없다. 따라서 본 발명에 의한 광기록매체의 제작에 있어서, 예를 들어 광기록매체의 제작에 빈용되는 TFP, 또는 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 디시클로헥산, 에틸시클로헥산, 이소프로필시클로헥산, tert-부틸시클로헥산, 옥탄, 시클로옥탄, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소류; 사염화탄소, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 1,2-디브로모에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 클로로벤젠, 브로모벤젠, α-디클로로벤젠 등의 할로겐화물; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 2,2,2-트리플루오르에탄올, 부탄올, 2-부탄올, 이소부탄올, 이소펜탄올, 시클로헥사놀, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 2-메톡시에탄올(메틸셀로솔브), 2-에톡시에탄올(에틸셀로솔브), 페놀, 벤질알코올, 크레졸, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 글리세린, 디아세톤알코올 등의 알코올류 및 페놀류; 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 아니솔, 1,2-디메톡시에탄, 디시클로헥실-18-크라운-6, 메틸카르비톨, 에틸카르비톨 등의 에테르류; 푸르푸랄, 아세톤, 1,3-디아세틸아세톤, 에틸메틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 탄산에틸렌, 탄산프로필렌, 인산트리메틸 등의 에스테르류; 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 헥사메틸 인산트리아미드 등의 아미드류; 아세트니트릴, 프로피오니트릴, 숙시노니트릴, 벤조니트릴 등의 니트릴류; 니트로메탄, 니트로벤젠 등의 니트로화합물; 에틸렌디아민, 피리딘, 피페리딘, 모르포린, N-메틸피롤리돈 등의 아민류; 디메틸술폭시드, 술포란 등의 황함유 화합물을 비롯한 TFP 이외의 통상의 유기용제로부터 선택하고, 필요에 따라 이들을 적절히 혼합하여 사용한다.
특히 본 발명의 모노메틴 시아닌색소는, 예를 들어 TFP나 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 디아세톤알코올 등의 증발하기 쉬운 용제에서 용해도가 크기 때문에, 이러한 용제에 본 발명의 광흡수제를 용해하여 기판에 도포해도 건조후 색소의 결정이 나타나거나, 기록층의 막두께나 표면이 불균일하게 되지 않는다. 또한 본 발명의 모노메틴 시아닌색소의 대부분은 비할로겐용제인 예를 들어 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브류; 디아세톤알코올 등의 알코올류; 에틸메틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류에서 양호한 용해성을 발휘하기 때문에 본 발명의 모노메틴 시아닌색소를 이러한 비할로겐용제에 용해하여 기판에 도포할 때에는 용제에 의해 기판을 손상시키거나 환경을 오염시키지 않는 실익이 있다.
기판에 대해서도 특별히 제한은 없고, 통상적으로 압축성형법, 사출성형법, 압축사출성형법, 포토폴리머법(2P법), 열경화일체성형법, 광경화일체성형법 등으로 적절한 재료를 최종 용도에 따라, 예를 들어 직경 12cm, 두께 0.1mm∼1.2mm의 디스크상으로 형성하고, 이것을 단일 판으로 이용하거나, 또는 점착시이트, 접착제 등으로 적절히 붙여서 사용한다. 기판의 재료는 실질적으로 투명하고, 파장 350∼800nm의 범위에서 80% 이상, 바람직하게는 90% 이상의 광투과율을 갖는 것이면 원칙상 재질은 문제되지 않는다. 각각의 재료로는 예를 들어 유리, 세라믹 이외에, 폴리아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리카르보네이트, 폴리스티렌(스티렌 공중합물), 폴리메틸펜텐, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리아릴레이트, 폴리카르보네이트/폴리스티렌 합금, 폴리에스테르카르보네이트, 폴리프탈레이트카보네이트, 폴리카르보네이트아크릴레이트, 비정성 폴리올레핀, 메타크릴레이트공중합체, 디아릴카르보네이트디에틸렌글리콜, 에폭시수지, 페놀수지 등의 합성수지가 사용되고, 통상적으로 폴리카르보네이트계나 아크릴계가 자주 사용된다. 플라스틱재 기판의 경우, 동기신호 및 트랙 및 섹타의 번지를 표시하는 요부는 통상 성형시에 트랙 내주에 전사된다. 그 요부의 형상은 특별한 제한은 없지만, 평균폭 0.3∼0.8㎛, 깊이 50∼150nm가 되도록 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 모노메틴 시아닌색소는 점도를 감안하여 전술한 바와 같은 유기용제에서의 농도 0.5∼5%(w/w)의 용액으로 하여 건조후의 기록층의 두께가 10∼1,000nm, 바람직하게는 50∼300nm가 되도록 기판에 균일하게 도포한다. 또한 용액의 도포에 앞서, 기판의 보호나 접착성을 개선하기 위한 목적으로 필요에 따라 기판에 하인층을 설치할 수 있다. 하인층의 재료로는, 예를 들어 이오노머 수지, 폴리아미드 수지, 비닐계 수지, 천연수지, 실리콘, 액상고무 등과 같은 고분자 물질을 들 수 있다. 또한 바인더를 이용하는 경우에는 니트로셀룰로오스, 인산셀룰로오스, 황산셀룰로오스, 아세트산셀룰로오스, 프로피온산셀룰로오스, 젖산셀룰로오스, 팔미틴산셀룰로오스, 아세트산/프로피온산셀룰로오스 등의 셀룰로오스 에스테르류; 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 프로필셀룰로오스, 부틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 에테르류; 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐포르말, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 등의 비닐수지; 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 무수말레인산 공중합체 등의 공중합체수지; 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴로니트릴 등의 아크릴 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르수지; 폴리에틸렌, 염소화폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀을 비롯한 중합체를 단독, 또는 광흡수제의 0.01∼10배의 중량비로 조합하여 사용한다.
본 발명에 의한 광기록매체의 사용방법에 대해 설명하면, 본 발명에 의한 DVD-R 등의 고밀도 광기록매체는, 예를 들어 청색영역 또는 청자색영역에서 발광하는 InN계, GaN계, InGaN계, InAlGaN계, InGaNAs계, BlnN계, InGaNP계, InP계, GaP계, GaAaP계, SiC계의 반도체 레이저, 또는 적색영역에서 발광하는, 예를 들어 AlGaAs계의 반도체 레이저 소자에 제2 고주파 발생구조를 설치하여 이루어진 분포귀환형레이저 등에 의한 파장 450nm 이하의 레이저광, 특히 350∼450nm의 레이저광을 사용하여 각종 정보를 고밀도로 기입할 수 있다. 판독하는데에는 기입에서와 같은 파장의 레이저광을 이용하던가, 또는 기입광 보다 약간 길거나 짧은 파장의 레이저광을 이용한다. 기입, 판독시의 레이저 출력은 본 발명의 모노메틴 시아닌색소와 조합하여 사용하는 다른 유기색소 화합물이나 내광성 개선제의 종류와 배합량, 기입속도에 따라 다르지만, 본 발명의 광기록 매체에서는 정보를 기입할 때의 레이저 출력은 피트가 형성되는 에너지의 역치를 넘어 비교적 강하게 설정하고, 기입된 정보를 판독할 때의 출력은 그 역치를 밑도는 비교적 약하게 설정하는 것이 바람직하다. 일반적으로는, 5mW를 상회하는 출력, 통상 10∼50mW의 범위에서 기입하고, 판독은 5mW 이하의 출력, 통상 0.1∼5mW의 범위에서 가감한다. 기록된 정보는 광픽업에 의해 광기록 매체의 기록면에서의 피트와 피트가 형성되지 않은 부분의 반사광량 또는 투과광량의 변화를 검출함으로써 판독된다.
이러한 본 발명에 의한 광기록매체에서는 발진파장 450nm 이하의 레이저소자를 사용함에 따라, 현행의 DVD-R에서 0.74㎛를 밑도는 트랙피치로, 0.5㎛/피트를 밑도는 피트길이의 미소한 피트를 고밀도로 형성할 수 있다. 따라서 예를 들어 직경 12㎝의 기판을 사용할 경우에는, 현행의 DVD-R에서는 쉽게 달성할 수 없었던 기록용량이 한쪽 면에서 4.7GB을 훨씬 넘고, 화상정보 및 음성정보를 고품질 텔레비젼과 같은 화질에서 약 2시간 기록할 수 있는 매우 유용한 고밀도의 광기록매체를 실현할 수 있게 된다.
본 발명에 의한 광기록 매체는 문자정보, 화상정보, 음성정보 및 그 밖의 디지털정보를 고밀도로 기록할 수 있기 때문에 문서, 데이터 및 컴퓨터 프로그램 등을 기록, 관리하기 위한 민생용 및 업무용 기록매체로서 매우 유용하다. 본 발명에 의한 광기록매체를 이용할 수 있는 각각의 업종과 정보의 형태로는, 예를 들어 건설, 토목에 있어서의 건축·토목의 도면, 지도, 도로·하천대장, 천공카드(apert ure card), 건축물 배치약도, 재해방지자료, 배선도, 배치도, 신문·잡지정보, 지역정보, 공사 보고서 등; 제조에 있어서의 설계도, 성분표, 처방, 상품사양서, 상품가격표, 파트리스트, 메인터넌스정보, 사고·고장사례집, 불만처리사례집, 제조공정표, 기술자료, 스케치, 디테일, 자사작품집, 기술보고서, 검사보고서 등; 판매에 있어서의 고객정보, 거래처 및 회사정보, 계약서, 신문·잡지정보, 영업보고서, 기업신용조사, 재고일람 등; 금융에 있어서의 회사정보, 주가기록, 통계자료, 신문·잡지정보, 계약서, 고객리스트, 각종신청·신고·면허·인가서류, 업무보고서등; 부동산·운수에 있어서의 물건정보, 건축물배치약도, 지도, 지역정보, 신문·잡지정보, 임대차계약서, 회사정보, 재고일람, 교통정보, 거래처정보 등; 전력 및 가스에서의 배선·배관도, 재해방지자류, 작업기준표, 조사자료, 기술정보 등; 의료에 있어서 카르테, 병력·증례파일, 의료관계도 등; 입시학원에 있어서의 텍스트, 문제집, 교육용 자료, 통계자료 등; 대학 및 연구소에 있어서의 학술논문, 학회기록, 연구월보, 연구데이터, 문헌 및 문헌 인덱스 등; 정보에 있어서의 조사 데이터, 논문, 특허 공보, 일기도, 데이터 해석기록, 고객파일 등; 법률에 있어서, 판례 등; 각종 단체에 있어서의 회원 명부, 과거장, 작품기록, 대전기록, 대회기록 등; 관광에 있어서의 관광정보, 교통정보, 지역정보 등; 대중 매체 및 출판에 있어서의 자사 출판 인덱스, 신문 및 잡지정보, 인물파일, 스포츠 기록, 텔롭파일, 방송대본 등; 관청관계에 있어서의 지도, 도로 및 하천 대장, 지문 파일, 주민 카드, 각종 신청 및 신고, 면허, 허인가 서류, 통계자료, 공공자료 등을 들 수 있다. 특히, 1회만 기입할 수 있는 본 발명의 광기록매체는 기록매체가 갱신되거나 삭제되지 않기 때문에 카르트나 공문서의 기록보존, 미술관, 도서관, 박물관, 방송국 등의 전자 도서관으로서 매우 유용하다.
본 발명에 의한 광기록 매체의 보다 특수한 용도로는, 컴팩트 디스크, 디지털비디오디스크, 레이저 디스크, MD(광자기 디스크를 이용하는 정보기록 시스템), CDV(컴팩트 디스크를 이용하는 레이저 디스크), DAT(자기 테이프를 이용하는 정보 기록 시스템), CD-ROM(컴팩트 디스크를 이용하는 판독전용 메모리), DVD-ROM(디지털 비디오 디스크를 이용하는 판독전용 메모리), DVD-RAM(디지털 비디오 디스크를이용하는 기입가능한 판독메모리), 디지털사진, 영화, 비디오소프트, 오디오소프트, 컴퓨터그래픽, 출판물, 방송 프로그램, 커머셜 메세지, 컴퓨터 프로그램, 게임소프트 등의 편집, 교정, 대형 컴퓨터나 자동차 네비게이션용의 외부프로그램 기록수단으로 사용될 수 있다.
이상에서는, 본 발명에 의한 광흡수제의 광기록 매체 분야에서의 용도로서, 기입광으로서 파장 450nm 이하의 레이저광을 이용하는 유기계 광기록매체에의 적용예를 중심으로 설명하였다. 그러나, 광기록매체 분야에서 본 발명의 광흡수제의 용도는 이러한 고밀도 광기록매체뿐만 아니라, CD-R이나 DVD-R 등의 현행의 광기록매체에서, 예를 들어 파장 635∼650nm 또는 775nm∼795nm의 레이저광에 감도를 갖는 다른 유기 색소화합물 중 하나 또는 그 이상과 조합함으로써, 이들 광기록매체에서의 광흡수율이나 광반사율을 조절하거나 보정하기 위한 재료로도 유용하게 사용할 수 있다. 또한 기입광으로서 파장 450nm 이하의 레이저광을 사용하는 유기계 광기록매체에 적용할 경우에도 본 발명의 모노메틴 시아닌색소를 사용하여 기판위에 직접 피트를 형성시키지 않고, 보다 장파장, 예를 들어 파장 635∼650nm 또는 775nm∼795nm의 레이저광에 감도를 갖는 다른 유기색소 화합물 중 하나 또는 그 이상과 조합시킴에 따라 파장 450nm 이하의 레이저광에 의한 여기에너지를 본 발명의 모노메틴 시아닌색소를 통해 이들 유기색소화합물에 이동시키고, 더욱 후자의 화합물을 분해함으로써 간접적으로 피트를 형성할 수도 있다. 다시 말하자면, 본 발명의 광기록매체란 특정의 모노메틴 시아닌색소가 단파장의 가시영역에 흡수극대를 가지며, 이러한 영역의 빛을 실질적으로 흡수하는 성질을 이용하는 기록매체 전반을 의미하는 것이고, 유기계 이외에, 예를 들어 유기색소 화합물의 광흡수에 따른 발열에 의한 발색제와 현색제와의 화학반응을 이용하는 감열발색방식이나, 기판 표면에 설치된 주기적인 요철패턴이 이러한 발열에 의해 평탄화되는 현상을 이용하는 소위, "나방눈의 방식"일 수도 있다.
본 발명의 모노메틴 시아닌색소는 자외영역에서 단파장의 가시영역에 흡수극대를 가지고, 이러한 영역의 빛을 실질적으로 흡수하기 때문에, 이러한 모노메틴 시아닌색소를 포함하는 본 발명의 광흡수제는 광기록매체에서의 용도와 더불어, 예를 들어 중합성화합물을 가시광에 노광시킴으로써 중합시키기 위한 재료, 태양전지를 증감하기 위한 재료, 리소그래피에서의 광흡수재료, 청색영역 또는 청자색영역에서 발진하는 색소레이저에서의 레이저작용물질, 각종 옷감을 염색하기 위한 재료로서도 매우 유용하다. 또한 본 발명의 광흡수제를 필요에 따라 자외영역, 가시영역 및/또는 적외영역에서 빛을 흡수하는 다른 광흡수제 중 하나 또는 그 이상과 함께, 일반적인 의복, 의복 이외에 예를 들어 드레이프(drape), 레이스, 여닫이창(casement), 프린트, 베네산블라인드, 롤 스크린, 셔터, 상점 커튼, 모포, 이부자리, 이부자리 감, 이부자리 커버, 이부자리 면, 시트, 방석, 베개, 베개 커버, 쿠션, 매트, 양탄자, 침낭, 텐트, 자동차의 내장재, 창문 유리, 창문유리등의 건물 침실 장식용품; 종이기저귀, 기저기 커버, 안경, 외알 안경(monocle), 손잡이 달린 안경 등의 보건용품; 구두안창, 구두내장지, 구두피혁지; 보자기; 우산감; 파라솔; 봉제인형; 조명장치; 브라운관디스플레이, 액정디스플레이, 전계발광 디스플레이, 플라즈마 디스플레이 등을 사용하는 텔레비젼수상기나 퍼스널컴퓨터 등의 정보표시 장치용 필터류, 패널류 및 스크린류; 선글라스; 선루프; 선바이져; 페트병; 저장고; 비닐하우스; 한냉실; 광섬유; 선불카드; 전자렌지, 오븐등의 조망창; 또한 이들 물품의 포장, 충전 또는 수납하기 위한 포장용재, 충전용재, 용기 등에 사용할 때에는 생물이나 물품에 자연광이나 인조광 등의 환경광에 의한 장애나 지장을 방지하거나 저감할 수 있을 뿐 아니라, 물품의 색채, 색조, 양식 등을 조절하거나, 물품에서 반사되거나 투과되는 빛을 원하는 색발란스로 조정할 수 있다는 실익이 있다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 실시예에 기초하여 설명한다.
(실시예 1: 모노메틴 시아닌색소)
반응용기에 3-에틸-2-메틸티아졸륨=이오다이드 5g, 3-메틸-2-메틸티오벤조옥사졸륨=메틸술페이트 6g, 트리에틸아민 2.5㎖ 및 아세트니트릴 25㎖을 취하고, 2시간 가열환류한 후, 아세트니트릴을 제거하고 나머지를 에틸에테르 및 아세톤으로 세정했다. 생성한 조결정을 채취하여 에탄올로 재결정한 결과, 화학식 4로 표시되는 모노메틴 시아닌색소의 황색결정 1.3g을 얻었다. 통상의 방법으로 측정한 결과, 이 결정의 융점은 199∼200℃였다.
광특성이 뛰어난 본 실시예의 모노메틴 시아닌색소는 광흡수제로서 광기록매체를 비롯한 다종다양한 용도에 제공될 수 있다.
(실시예 2; 모노메틴 시아닌색소)
반응용기에 2,3,4-트리메틸티아졸륨=아이오다이드 3g, 3-에틸-4-메틸-2-메틸티오티아졸륨=아이오다이드 2.4g, 트리에틸아민 2㎖ 및 아세트니트릴 20㎖을 취하고, 2시간 가열환류한 후, 반응혼합물을 실시예 1에서와 동일하게 처리한 결과, 화학식 17로 표시되는 모노메틴 시아닌색소의 황색결정 0.8g을 얻었다. 통상의 방법으로 측정한 결과, 이 결정의 융점은 308℃였다.
광특성이 뛰어난 본 실시예의 모노메틴 시아닌색소는 광흡수제로서 광기록매체를 비롯한 다종다양한 용도에 제공될 수 있다.
(실시예 3; 모노메틴 시아닌색소)
반응용기에 3-메틸-2-메틸티오벤조옥사졸륨=메틸술페이트 2.8g, 1,2,3,3-테트라메틸인돌레늄=아이오다이드 3g, 피리딘 24㎖ 및 아세트산 1.2㎖을 취하고, 3시간 가열환류했다. 반응혼합물에서 용제를 제거하고, 메탄올 20㎖을 첨가한 후, 요오드화칼륨 1.6g의 수용액 4.8㎖을 첨가하고 쌍이온교환했다. 그 후, 생성된 조경정을 채취하여 메탄올로 재결정한 결과, 화학식 36으로 표시되는 모노메틴 시아닌색소의 황색결정 1.2g을 얻었다. 통상의 방법으로 측정한 결과, 이 결정의 융점은 267∼269℃였다.
광특성이 뛰어난 본 실시예의 모노메틴 시아닌색소는 광흡수제로서 광기록매체를 비롯한 다종다양한 용도에 제공될 수 있다.
(실시예 4; 모노메틴 시아닌색소)
반응용기에 3-에틸-2-메틸-5-페닐벤조옥사졸륨=아이오다이드 3.7g, 3-에틸-2-메틸티오벤조옥사졸륨=아이오다이드 2.9g, 트리에틸아민 2.2㎖ 및 아세트니트릴 20㎖을 취하고, 2시간 가열환류한 후, 반응혼합물을 실시예 1에서와 동일하게 처리한 결과, 화학식 6으로 표시되는 모노메틴 시아닌색소의 황색결정 2.5g을 얻었다.통상의 방법으로 측정한 결과, 이 결정의 융점은 280℃였다.
또한 본 발명에 사용하는 모노메틴 시아닌색소는 구조에 의해 사입조건이나 수율에 약간의 차이가 있지만, 화학식 1∼화학식 48로 표시되는 것을 포함하고, 모두 활성메틸기를 갖는 질소함유 복소환화합물의 제4급 암모늄염과, 적절한 이탈기를 갖는 질소함유 복소환화합물의 제4급 암모늄염을 반응시키는 공정을 경유하는 실시예 1∼실시예 4의 방법에 따르던가, 또는 이들의 방법에 준하여 소망량을 조제할 수 있다.
(실시예 5; 모노메틴 시아닌색소의 광특성)
<실시예 5-1: 모노메틴 시아닌색소의 광흡수특성>
표 1에 나타난 모노메틴 시아닌색소에 대해 통상의 방법에 따라 메탄올에 용해할 때의 가시흡수스펙트럼과, 유리기판위에 제막할 때의 가시흡수스펙트럼을 각각 측정했다. 결과를 표 1에 나타내고, 화학식 17로 표시되는 모노메틴 시아닌색소의 용액상태 및 박막상태에서의 가시흡수스펙트럼을 각각 도 1에 나타낸다.
모노메틴시아닌색소 흡수극대(nm)
용액상태 박막상태
화학식 4 350 351
화학식 6 380 371
화학식 14 387 380
화학식 16 383 374
화학식 17 379 375
화학식 36 396 440
화학식 38 341 342
표 1 및 도 1의 결과에서 볼 수 있듯이, 시험에 사용했던 모노메틴 시아닌색소는 용액상태나 박막상태에서도 단파장의 가시영역, 상세하게는 파장 450nm 이하에 흡수극대를 갖고 있었다. 또 시험에 사용했던 모노메틴 시아닌색소의 대부분은 용액상태나 박막상태에서도 파장 350∼400nm 이하에 흡수극대를 나타내고, 박막상태에서의 장파장측의 흡수단은 450nm 부근까지 연장되었다. 이것은 모노메틴 시아닌색소를 포함하여 이루어지는 본 발명의 광흡수제가 단파장의 가시광에 감도를 가지며, 또 그 대부분이 흡수극대의 장파장측에서 파장 450nm 이하의 레이저광을 실질적으로 흡수하는 것을 증명해주고 있다.
<실시예 5-2: 모노메틴 시아닌색소의 내광성개선>
표 2에 나타난 모노메틴 시아닌색소 15mg을 TFP 3㎖ 에 첨가하고, 내광성 개선제로서 동일 출원인에 의한 일본국 특개평 11-163036호 명세서(발명의 명칭 "포르마잔금속착체")에 개시된 발명에 의한 화학식 49로 표시되는 포르마잔니켈착체 2㎎을 첨가하고, 실온하에서 초음파를 5분간 인가하여 용해시켰다. 그 후, 통상의 방법에 따라 연마한 유리기판(5㎝ x 5㎝)의 한쪽 면에 용액을 일정량 적하하고, 기판을 1,000rpm에서 1분간 회전시킴으로써 기판위에 균일한게 도포한 후, 온풍 및 냉풍을 순서대로 송풍하여 건조시킴으로써 유리기판위에 박막을 형성시켰다.
이어서, 모노메틴 시아닌색소를 도포한 기판에 대해, 개개의 모노메틴 시아닌색소의 흡수극대 파장에서의 투과율(TO)을 측정한 후, 유리기판을 500W 크세논램프에서 7㎝ 떨어진 위치에 고정하고, 기판에 냉풍을 송풍하면서 크세논램프에 25분간 노광시켰다. 그 후, 곧바로 흡수극대 파장에서의 광투과율(T)을 재측정하고, 이들 광투과율 T 및 TO을 모노메틴 시아닌색소마다 식 1에 대입하여 스티릴색소의 잔존율(%)를 계산하였다. 병행하여 모노메틴 시아닌색소에 내광성 개선제를 생략한 계를 만들어 이들을 상기와 동일하게 처리하여 대조하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
(식 1)
모노메틴시아닌색소 색소잔존율(%)
내광성개선제(유) 내광성개선제(무)
화학식 4 100.0 88.6
화학식 5 100.0 96.6
화학식 6 100.0 98.7
화학식 17 100.0 80.6
화학식 36 93.2 26.0
표 2의 결과에서 볼 수 있듯이, 내광성 개선제를 생략한 계에서는 불과 25분간의 노광에 의해 최대 74%의 모노메틴 시아닌색소가 변화하여 당초의 광흡수능을 발휘할 수 없었다. 이것에 비해 화학식 49로 표시되는 포르마잔금속착체를 공존시킨 계에서는 모두 당초의 93%를 상회하는 모노메틴 시아닌색소가 노광후에도 변화하지 않고 잔존하였다. 이들 결과는 자연광이나 인공광 등에의 노광에 의한 모노메틴 시아닌색소의 바람직하지 않은 변화를 억제하기 위해서는 포르마잔금속착체 등의 내광성 개선제가 매우 효과적이라는 것을 말해주고 있다.
(실시예 6: 광기록매체)
TFP에 광흡수제로서 화학식 6, 화학식 14, 화학식 16 또는 화학식 17중 어느 하나로 표시되는 모노메틴 시아닌색소를 농도 3.0%(w/w)가 되도록 첨가하고, 내광성 개선제로서 화학식 49로 표시되는 포르마잔 금속착체를 농도 0.35%(w/w)가 되도록 첨가하고, 잠시 가열한 후, 초음파를 인가하여 용해했다. 정법에 따라 이 용액을 막여과하고, 트랙내주에 동기신호와 트랙 및 섹터의 번지를 표시하는 요부를 사출성형에 의해 전사한 아크릴제의 디스크상기판(직경 12㎝)의 한쪽면에 회전도포하고, 건조하여 두께 200nm 기록층을 형성했다. 그 후, 기판에 은을 100nm의 두께가되도록 스퍼터링하여 기록층에 밀착하는 반사층을 형성하고, 그 반사층에 공지의 자외선 경화수지(상품명 "다이큐아쿠이아 SD1700", 대일본잉크화학주식회사 제조)를 균일하게 회전도포한 후, 광조사하여 반사층에 밀착하는 보호층을 형성하여 4종류의 광기록매체를 제작했다.
본 실시예의 광기록매체는 모두 발진파장 450nm 이하의 레이저소자를 사용함에 따라 대량의 문서정보, 화상정보 및 음성정보를 고밀도로 기입할 수 있다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명은 신규한 모노메틴 시아닌색소와 그 산업상 유용한 특성의 발견에 기초한 것이다. 본 발명의 광흡수제는 단파장의 가시영역에 흡수극대를 가지며, 이러한 영역의 빛을 실질적으로 흡수하기 때문에 이러한 성질을 구비한 유기화합물이 필요하다. 예를 들어 광기록매체, 광화학중합, 색소레이저, 태양전지, 리소그래피 및 염색을 비롯한 각종 분야에서 다종다양한 용도를 갖는다. 특히, 이러한 박막상태에서 파장 450nm 이하의 가시광을 실질적으로 흡수하는 모노메틴 시아닌색소는 광흡수제로서 DVD-R 등의 고밀도 광기록매체의 기록층을 구성하는 재료로서 매우 유용하다.
이러한 시아닌색소를 포함하고, 기입광으로서 파장 450nm 이하의 레이저광을 사용하는 본 발명의 광기록매체는 광흡수제로서 폴리메틴색소를 사용하고, 파장 635nm 또는 650nm의 레이저광에 의해 기입하는 현행의 DVD-R과 비교해서 광기록매체의 제한된 기록면에 의해 미소한 피트를 보다 작은 트랙피치로 고밀도로 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명에 의한 광기록매체를 사용할 때에는 1장의 광기록매체에문자정보, 화상정보, 음성정보 및 그 외 디지털 정보를 매우 고밀도로 대량으로 기록할 수 있고, 그 결과로서 정보기록에 필요한 1피트당 가격을 크게 내릴 수 있으며, 정지화면은 물론 대기록 용량을 필요로 하는 동화상을 장시간 기록할 수 있는 실익이 있다.
이러한 유용한 모노메틴 시아닌색소는 활성메틸기를 갖는 질소함유 복소환화합물의 제4급 암모늄염과, 적절한 이탈기를 갖는 질소함유 복소환화합물의 제4급 암모늄염을 반응시키는 공정을 경유하는 본 발명의 방법에 의해 소망량을 쉽게 제조할 수 있다.

Claims (13)

  1. 일반식 1로 표시되는 모노메틴 시아닌색소.
    (일반식 1)
    (일반식 1에서, φ1및 φ2는 공명구조가 일반식 2 내지 일반식 8중 어느 하나로 표시되는 서로 같거나 다른 복소환이다.)
    (일반식 2)
    (일반식 3)
    (일반식 4)
    (일반식 5)
    (일반식 6)
    (일반식 7)
    (일반식 8)
    (일반식 2 내지 일반식 5에서, Z는 일반식 2 내지 일반식 5에서의 질소함유 5원환에 축합되는 단환식 또는 다환식의 방향족 혹은 복소환을 나타내고, 이들의 방향환 및 복소환은 치환기를 가질 수 있다. 일반식 2 내지 일반식 5에서, Z가 존재하지 않을 경우에는, 그 위치에 Z에서와 동일한 치환기가 결합될 수도 있다. 일반식 2 내지 일반식 8에서, R1는 지방족 탄화수소기를 나타내고, R2는 수소원자 또는 R1과 서로 같거나 다른 지방족 탄화수소기를 나타내며, 이들의 지방족탄화수소기는 치환기를 가질 수 있다. 일반식 2 내지 일반식 8에서, X-는 적절한 음이온을 나타낸다.)
  2. 제1항에 있어서, 음이온은 내광성 개선능을 갖는 유기금속착체 음이온인 모노메틴 시아닌색소.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 파장 450nm 이하에 흡수극대를 갖는 모노메틴 시아닌색소.
  4. 제1항, 제2항 또는 제3항에 있어서, 박막상태에서 파장 450nm 이하의 가시광을 실질적으로 흡수하는 모노메틴 시아닌색소.
  5. 모노메틴 시아닌색소를 함유하는 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 광흡수제.
  6. 제5항에 있어서, 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 모노메틴 시아닌색소와 함께, 가시광에 감도를 갖는 다른 유기색소화합물을 하나 또는 그 이상 함유하는 광흡수제.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 모노메틴 시아닌색소와 함께, 적절한 내광선 개선제를 하나 또는 그 이상 포함하는 광흡수제.
  8. 제5항, 제6항 또는 제7항에 있어서, 박막상태에서 파장 450nm 이하의 가시광에 감도를 갖는 광흡수제.
  9. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 모노메틴 시아닌색소를 함유하는 광기록매체.
  10. 제9항에 있어서, 광기록층은 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 모노메틴 시아닌색소와 함께, 가시광에 감도를 갖는 다른 유기색소화합물을 하나 또는 그 이상 함유하는 광기록매체.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 광기록층은 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 모노메틴 시아닌색소와 함께, 적절한 내광성 개선제를 하나 또는 그 이상 함유하는 광기록매체.
  12. 제9항, 제10항 또는 제11항에 있어서, 기입광으로서 파장 450nm 이하의 레이저광을 사용하는 광기록매체.
  13. 일반식 1에 대응하는 φ1을 갖는 일반식 9로 표시되는 화합물과, 일반식 1에 대응하는 φ2를 갖는 일반식 10으로 표시되는 화합물을 반응시키던가, 또는 일반식 1에 대응하는 φ1을 갖는 일반식 11로 표시되는 화합물과, 일반식 1에 대응하는 φ2를 갖는 일반식 12로 표시되는 화합물을 반응시키는 공정을 경유하는 상기 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 모노메틴 시아닌색소의 제조방법.
    (일반식 9)
    (일반식 10)
    (일반식 11)
    (일반식 12)
    (일반식 10 및 일반식 11에서, L은 적절한 이탈기를 나타낸다.)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140361711A1 (en) * 2012-02-07 2014-12-11 Panasonic Corporation Light-emitting circuit, light-emitting module, and illumination device

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6683188B1 (en) * 1999-12-17 2004-01-27 Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo Cyanine dye
WO2002080159A1 (de) * 2001-03-28 2002-10-10 Bayer Aktiengesellschaft Optischer datenträger enthaltend in der informationsschicht einen cyaninfarbstoff als lichtabsorbierende verbindung
TW594717B (en) * 2002-06-12 2004-06-21 Ritek Corp Optical recording medium and method for making the same and dye for improving tracking signal of an optical recording medium
JP3902523B2 (ja) * 2002-08-05 2007-04-11 富士フイルム株式会社 光情報記録媒体および情報記録方法
JP2004098541A (ja) * 2002-09-11 2004-04-02 Tdk Corp 光記録媒体及び光記録再生方法
JPWO2005036541A1 (ja) * 2003-10-10 2007-11-22 三井化学株式会社 光記録媒体および該光記録媒体に用いる化合物
JP4614751B2 (ja) * 2003-12-10 2011-01-19 株式会社Ａｄｅｋａ シアニン化合物、該化合物を用いた光学フィルター、光学記録材料及び光学記録媒体
KR101128700B1 (ko) * 2004-02-27 2012-03-26 가부시끼가이샤 하야시바라 세이부쓰 가가꾸 겐꾸조 시아닌색소
TW200531993A (en) * 2004-03-26 2005-10-01 Hayashibara Biochem Lab Cyanine dyes
JP2005293773A (ja) * 2004-04-02 2005-10-20 Toshiba Corp 追記型情報記録媒体
US7876666B2 (en) 2004-04-02 2011-01-25 Kabushiki Kaisha Toshiba Write-once information recording medium and coloring matter material therefor
JP4482701B2 (ja) * 2004-04-13 2010-06-16 株式会社東芝 追記型情報記録媒体
JP2005297406A (ja) * 2004-04-13 2005-10-27 Toshiba Corp 媒体用記録材料
EP1778795A1 (en) * 2004-08-16 2007-05-02 CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC. Patent Departement High-capacity optical storage media
JP4721682B2 (ja) 2004-09-27 2011-07-13 株式会社Ａｄｅｋａ 複素環化合物及び光学記録材料
JP4660217B2 (ja) 2005-01-31 2011-03-30 株式会社東芝 記憶媒体、再生方法、記録方法、再生装置及び記録装置
JP2006236421A (ja) 2005-02-22 2006-09-07 Toshiba Corp 記憶媒体、再生方法及び記録方法
JP4417869B2 (ja) * 2005-03-15 2010-02-17 株式会社東芝 情報記憶媒体、再生方法及び記録方法
JP2006289877A (ja) * 2005-04-14 2006-10-26 Toshiba Corp 情報記憶媒体、再生方法及び記録方法
JP2007035222A (ja) * 2005-07-29 2007-02-08 Toshiba Corp 情報記録媒体、再生方法及び記録方法
KR20080114742A (ko) 2006-03-31 2008-12-31 가부시키가이샤 아데카 시아닌 화합물 및 광학기록재료
KR101491756B1 (ko) * 2006-03-31 2015-02-11 가부시키가이샤 아데카 인돌륨 화합물 및 광학기록재료
JP2007307814A (ja) * 2006-05-19 2007-11-29 Taiyo Yuden Co Ltd 光情報記録媒体およびその製造方法
US20100119764A1 (en) * 2007-02-28 2010-05-13 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. Cyanine dye and optical recording medium
JP5475244B2 (ja) * 2007-03-30 2014-04-16 株式会社Ａｄｅｋａ シアニン化合物、該化合物を用いた光学フィルター及び光学記録材料
US20100047509A1 (en) * 2008-07-30 2010-02-25 Industrial Technology Research Institute Organic dye compound and high density optical recording medium including the same
JP5133284B2 (ja) 2008-09-25 2013-01-30 富士フイルム株式会社 光情報記録媒体、情報記録方法、および、アゾ金属錯体色素
US20110202942A1 (en) * 2008-10-10 2011-08-18 Fujifilm Corporation Optical information recording medium, method of recording information and photosensitizer
JP2010098003A (ja) * 2008-10-14 2010-04-30 Osaka Univ レーザー結晶化法
EP2436737B1 (en) * 2009-05-28 2016-05-11 Adeka Corporation Organic salt compound, and optical recording material and optical recording medium using the organic salt compound
JP4630935B2 (ja) * 2009-06-16 2011-02-09 株式会社東芝 記憶媒体、再生方法、再生装置、記録方法及び記録装置
JP4982536B2 (ja) * 2009-08-10 2012-07-25 株式会社東芝 情報記憶媒体、再生方法、再生装置、記録方法、記録装置及び材料
WO2012149523A1 (en) * 2011-04-29 2012-11-01 The University Of Akron Azolium and purinium salt anticancer and antimicrobial agents
JP2012181919A (ja) * 2012-06-11 2012-09-20 Toshiba Corp 記憶媒体、再生方法、記録方法、再生装置及び記録装置
US10300153B2 (en) 2015-11-30 2019-05-28 Asthra, Llc Immunological detection of altered cells

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB424559A (en) * 1933-05-18 1935-02-18 John David Kendall Improvements in or relating to the production of compounds of the cyanine type
GB438420A (en) * 1934-05-08 1935-11-08 John David Kendall Improvements in or relating to the production of compounds of the cyanine type
GB811876A (en) * 1956-08-09 1959-04-15 Ilford Ltd Improvements in or relating to cyanine dyestuffs
CH429016A (de) * 1964-01-27 1967-01-31 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von Fasern aus polymerem oder copolymerem Acrylnitril von verbessertem Aussehen
DE1260432B (de) * 1964-09-19 1968-02-08 Basf Ag Verfahren zur Erhoehung der Lichtechtheit von fluoreszenzfaehigen Farbstoffen
US3509049A (en) * 1965-11-01 1970-04-28 Geigy Chem Corp Fabric softening and brightening compositions
JPS474690Y1 (ko) * 1968-06-11 1972-02-18
GB1255356A (en) * 1969-01-15 1971-12-01 Badisch Anilin & Soda Fabrik A Recording and regenerating information
GB1255880A (en) * 1969-12-23 1971-12-01 Wolfen Filmfab Veb Photopolymerisable lacquer of increased light sensitivity
US3729467A (en) * 1970-05-25 1973-04-24 I Orban Process for the production of bis-arenazolyl methines
FR2087733A5 (ko) * 1970-05-29 1971-12-31 Kodak Pathe
JPS4842494B1 (ko) * 1970-06-02 1973-12-13
US3745036A (en) * 1971-05-07 1973-07-10 Ciba Geigy Corp Optical brightening composition and method of brightening fibres made of cellulose and polyamide
US3752670A (en) * 1971-12-29 1973-08-14 Eastman Kodak Co Photographic film element and method for obtaining photographic records of water-submerged objects
GB1391792A (en) * 1972-02-18 1975-04-23 Ilford Ltd Methincyanine dyes
US3772030A (en) * 1972-02-29 1973-11-13 Eastman Kodak Co Direct-positive emulsion containing internally fogged, silver halide grains free of surface fog and a desensitizing compound
JPS54143440A (en) * 1978-04-28 1979-11-08 Ciba Geigy Ag Soluble dye salt* preparation thereof* and coloring process using same
HU179001B (en) 1978-05-29 1982-08-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for preparing 5-halo-6,9alpha-oxido-prostaglandin derivatives
US4232121A (en) 1978-09-25 1980-11-04 Eastman Kodak Company Process for selecting methine dyes which inhibit cell growth
US4225666A (en) 1979-02-02 1980-09-30 Eastman Kodak Company Silver halide precipitation and methine dye spectral sensitization process and products thereof
US4225705A (en) * 1979-05-07 1980-09-30 Henry Bader Process for synthesizing thiacyanine dyes
JPS5856239A (ja) * 1981-09-28 1983-04-02 Tdk Corp 光記録媒体
US5219707A (en) * 1983-01-12 1993-06-15 Tdk Corporation Photostable cyanine dye and optical recording medium
US4963901A (en) * 1983-06-27 1990-10-16 Optical Disc Corporation Direct read after write optical storage medium and information storage system
JPS60131103A (ja) * 1983-12-19 1985-07-12 Riken Seiki Kk コレツトチヤツク装置
JPS60205840A (ja) * 1984-03-30 1985-10-17 Tdk Corp 光記録媒体
JPS61172141A (ja) * 1985-01-26 1986-08-02 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPS6334189A (ja) * 1986-07-29 1988-02-13 Fuji Photo Film Co Ltd 光学的情報記録媒体
JPS6419355A (en) 1987-07-15 1989-01-23 Takasago Res Inst Kk Electrophotographic sensitive body
JPS6419355U (ko) 1987-07-27 1989-01-31
JPH02132448A (ja) * 1987-10-12 1990-05-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd パターン形成方法
JPH0351182A (ja) * 1989-07-19 1991-03-05 Matsushita Electric Ind Co Ltd 光記録媒体
JP2520763B2 (ja) * 1990-04-20 1996-07-31 富士写真フイルム株式会社 水溶性メチン化合物および該化合物を含むハロゲン化銀写真乳剤
JPH045082A (ja) * 1990-04-24 1992-01-09 Pioneer Electron Corp 光記録媒体
JPH0474690A (ja) 1990-07-17 1992-03-10 Ricoh Co Ltd 光情報記録媒体
JP2842939B2 (ja) * 1990-10-15 1999-01-06 パイオニア株式会社 光記録媒体
JP2552036B2 (ja) * 1991-03-14 1996-11-06 松下電器産業株式会社 波長多重光学記録媒体とこれを用いた記録、消去及び再生方法
JPH0538879A (ja) * 1991-08-07 1993-02-19 Nippon Columbia Co Ltd 光記録媒体
JP3129491B2 (ja) 1991-11-20 2001-01-29 株式会社リコー 感熱記録体
JP2994819B2 (ja) 1991-11-20 1999-12-27 キヤノン株式会社 光記録媒体及びその製造方法
JPH0640161A (ja) * 1992-01-22 1994-02-15 Nippon Columbia Co Ltd 光記録媒体
US5460937A (en) * 1993-10-20 1995-10-24 Eastman Kodak Company Process for incorporating a hydrophobic compound into an aqueous medium
US5411854A (en) * 1993-12-29 1995-05-02 Eastman Kodak Company Sensitivity increase from alkynylamineazole, sensitizing dye, and chalcogenazolium salt added before heat cycle
FR2726378B1 (fr) * 1994-10-26 1999-05-07 Kodak Pathe Produit radiographique
US5671207A (en) * 1995-02-23 1997-09-23 Lg Electronics, Inc. Optical pickup apparatus for performing multi-focusing
JP2791944B2 (ja) * 1995-02-27 1998-08-27 ティーディーケイ株式会社 ホルマザン金属錯体系色素を用いた光記録媒体および光安定化方法
JPH09323478A (ja) 1996-06-06 1997-12-16 Tdk Corp 光記録媒体
DE19617767A1 (de) * 1996-04-02 1997-10-09 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
JP3412078B2 (ja) 1996-06-21 2003-06-03 株式会社リコー 光記録媒体
CN1257496C (zh) * 1996-07-31 2006-05-24 三洋电机株式会社 光盘装置
DE19635098A1 (de) * 1996-08-30 1998-03-05 Agfa Gevaert Ag Lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion und fotografisches Material
US6168843B1 (en) * 1996-12-27 2001-01-02 Tdk Corporation Optical recording medium
DE69812259T2 (de) * 1997-02-10 2004-02-05 Tdk Corp. Photostabilisierte cyaninfarbstoffe und optischer aufzeichnungsträger
DE19717229A1 (de) * 1997-04-24 1998-10-29 Agfa Gevaert Ag Verarbeitungsverfahren zur Erzeugung farbiger Bilder unter Verwendung eines farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
JPH10302310A (ja) * 1997-04-25 1998-11-13 Sony Corp 光学記録媒体及び光学ディスク装置
JP3328169B2 (ja) * 1997-07-16 2002-09-24 ティーディーケイ株式会社 金属錯体系色素を用いた光記録媒体
JP3286249B2 (ja) * 1998-05-27 2002-05-27 ティーディーケイ株式会社 光記録媒体の製造方法
US6683188B1 (en) * 1999-12-17 2004-01-27 Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo Cyanine dye
US7876666B2 (en) * 2004-04-02 2011-01-25 Kabushiki Kaisha Toshiba Write-once information recording medium and coloring matter material therefor
JP2005288972A (ja) * 2004-04-02 2005-10-20 Toshiba Corp 追記型情報記録媒体
JP2005293773A (ja) * 2004-04-02 2005-10-20 Toshiba Corp 追記型情報記録媒体
JP2005297406A (ja) * 2004-04-13 2005-10-27 Toshiba Corp 媒体用記録材料
JP4482701B2 (ja) * 2004-04-13 2010-06-16 株式会社東芝 追記型情報記録媒体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140361711A1 (en) * 2012-02-07 2014-12-11 Panasonic Corporation Light-emitting circuit, light-emitting module, and illumination device
US9408278B2 (en) * 2012-02-07 2016-08-02 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Light-emitting circuit with variable resistor element, and light-emitting module and illumination device including the same

Also Published As

Publication number Publication date
TWI270565B (en) 2007-01-11
EP1178083A1 (en) 2002-02-06
EP1429324A1 (en) 2004-06-16
US7402375B2 (en) 2008-07-22
US6683188B1 (en) 2004-01-27
EP1178083A4 (en) 2002-05-29
JP4702731B2 (ja) 2011-06-15
US20030181727A1 (en) 2003-09-25
KR100713710B1 (ko) 2007-05-07
WO2001044374A1 (fr) 2001-06-21

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