KR20010071329A - 폴리아미드- 및 퍼플루오로알킬 물질로 된 콤파운드 및이들 콤파운드와 추가 중합체 물질과의 혼합물, 그것들의제조 방법 및 이용 - Google Patents

폴리아미드- 및 퍼플루오로알킬 물질로 된 콤파운드 및이들 콤파운드와 추가 중합체 물질과의 혼합물, 그것들의제조 방법 및 이용 Download PDF

Info

Publication number
KR20010071329A
KR20010071329A KR1020007013300A KR20007013300A KR20010071329A KR 20010071329 A KR20010071329 A KR 20010071329A KR 1020007013300 A KR1020007013300 A KR 1020007013300A KR 20007013300 A KR20007013300 A KR 20007013300A KR 20010071329 A KR20010071329 A KR 20010071329A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
polyamide
perfluoroalkyl
compounds
modified
Prior art date
Application number
KR1020007013300A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100676565B1 (ko
Inventor
디이터 레만
Original Assignee
추후
인스티투드 퓌어 폴리머포르슝 에.베. 드레스덴
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 추후, 인스티투드 퓌어 폴리머포르슝 에.베. 드레스덴 filed Critical 추후
Publication of KR20010071329A publication Critical patent/KR20010071329A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100676565B1 publication Critical patent/KR100676565B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/12—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31721—Of polyimide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2311—Coating or impregnation is a lubricant or a surface friction reducing agent other than specified as improving the "hand" of the fabric or increasing the softness thereof
    • Y10T442/232—Fluorocarbon containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

본 발명은, 폴리아미드- 및 퍼플루오로알킬 물질(들)로 구성되어 있고 예컨대 콤팩트 물질로서 사용될 수 있는 콤파운드 및 이들 콤파운드와 추가 중합 물질(들)과의 혼합물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 지방족 및/또는 부분 방향족 호모- 및/또는 공 폴리아미드 및/또는 폴리에스테르 아미드 및/또는 폴리에테르 아미드 및/또는 폴리에스테르에테르 아미드 및/또는 폴리이디드아미드 및/또는 폴리아미드아민 및/또는 이들 폴리아미드 화합물과 추가의 중합체와의 혼합물 그리고 변형된 퍼플루오로알킬 물질(들)을 일단 또는 다단으로 혼합하고 그때에 또는 거기에 이어서 반응적으로 전환시키는 상기 콤파운드의 제조 방법에도 관한 것이다. 본 발명의 목적은 폴리아미드 용융물 중에 있어 퍼플루오로알킬 물질의 균질 혼화성을 개선하는 것이다.

Description

폴리아미드- 및 퍼플루오로알킬 물질로 된 콤파운드 및 이들 콤파운드와 추가 중합체 물질과의 혼합물, 그것들의 제조 방법 및 이용{COMPOUNDS MADE OF POLYAMIDE AND PERFLUOROALKYL SUBSTANCE(S) AND MIXTURES OF THESE COMPOUNDS WITH ADDITIONAL POLYMER SUBSTANCES, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND THEIR USE}
코어 리액터(원자로심)용으로 적당한 중합체 재료를 탐색하는 과정에서 PTFE는 그의 높은 화학적 및 열적 안정성과는 반대로 비상하게 방사선에 민감하다는 것이 밝혀졌다. 불활성 조건 하에서 뿐만 아니라 산소의 존재 하에서도 낮은 에너지 조사량에서 벌써 분해되고, 0.2 내지 0.3 kGy에서 벌써 취약해지고 100 kGy 미만에서 부서지기 쉽다.
약 360℃로부터는 순수 방사 화학적 분해에 열적 분해가 현저하게 중복된다.
방사 화학적 분해의 통계적 경과로 인해 넓은 사슬 길이 분포를 가진 반응 생성물들이 생긴다.
산소의 존재 하에 PTFE를 조사하면 먼저 발생하는 퍼플루오로알킬 래디칼들로부터 퍼옥시- 및 알콕시 래디칼들이 형성된다. 알콕시 래디칼 형성의 중간 단계를 거쳐 최종의 퍼플루오로알킬 래디칼은 사슬 단축 및 2 염화 카보닐을 형성하면서 단계적으로 분해한다.
거기에 비해 부산적인 알콕시 래디칼로부터는 플루오르화 퍼플루오로알칸 산 및 최종적인 퍼플루오로알킬 래디칼이 생긴다:
과 플루오르화 된 2 염기산이 또한 대단히 소량으로 생성되는데, 그 이유는 퍼플루오로 탄소 사슬에는 두 개의 측방 래디칼 중심이 또한 발생할 수 있기 때문이다. 비 소결된 및 비 압착된 PTFE의 에멀전 및 현탁 중합체는 섬유-펠트 성질의것이다. 예컨대 PTFE의 항 접착성 및 슬라이드(미끄럼) 성질은, 수성 또는 유기 분산제, 중합체, 색소, 라커, 수지 또는 윤활 물질로 처리 작업함에 의해, 다른 매체로 전달될 수는 없는데, 그 이유는 이 PTFE는 균질화 될 수 없고 덩어리를 형성하는 경향이 있고, 집결, 부유 또는 침전하기 때문이다.
약 100 kGy의 에너지 조사량을 갖는 고 에너지 방사(빔)의 작용에 의해, 중합체 사슬의 부분적 분해로 인해 섬유-펠트 성 중합체로부터는 점적형의 미세 분말이 얻어진다. 이 분말은 여전히 느슨한 응결체들을 함유하는데, 그 응결체들은 ＜5 ㎛의 입경을 가진 주 입자들로 용이하게 분할될 수 있다. 반응물의 존재 하에 조사할 때에는 중합체 내에 기능성 기들이 형성된다. 공기 중에서 조사하면, GI.(9.22)에 따라 (또한 이어서 공기 중 습기에 의해 -COF-기의 가수 분해에 의해) 카복시 기가 얻어진다. 조사하기 전에 (NH4)2SO3가 첨가되면, S-함유 기가 얻어질 수 있다. 이들 기능성 기는 PTFE의 소수성 및 유기물 배제성을 대단히 심하게 감소시키기 때문에 얻어지는 미세 분말은 다른 매질에 의해 양호하게 균질화될 수 있다. 탁월한 미끄럼성, 분리성 및 건조 윤활성과 같은 PTFE의 긍정적 성질 및 높은 화학적 및 열적 안정성은 그대로 유지된다. 과 플루오르화 사슬이 결합되어 있는 카복시- 및 설폰 기도 역시 높은 화학적 불활성을 갖고 있다.
PTFE 및 그 분해 생성물들(분자량이 대단히 작은 물질은 제외하고)의 불용성으로 인해 보통의 분자량 측정 방법은 사용될 수 없다. 그래서 분자량 측정은 간접 방법에 의해 행해져야 한다. [A.Heger 등, "중합체에 대한 방사 화학 기술", 베를린 아카데미 출판사 1990].
다른 물질과의 상용성이 없는 것은 여러 면에서 불리하다. 그러나, (1) 액체 암모니아 중에서의 나트륨아미드 및 (2) 비 양성자성 불활성 용제 중에서의 알칼리알킬- 및 알칼리-아로메이트-콤파운드에 의한 공지의 방법을 통해 PTFE를 화학적으로 활성화함에 의해 변성될 수 있다. 이런 변성에 의해 반응성의 또는 단지 흡착력을 통해 개선된 계면 교환 작용이 달성될 수 있다.
PTFE 분해 생성물은 다방면의 용도에 사용되고 그래서 미끄럼성 또는 탈부착성을 달성할 목적으로 합성 수지에 대한 첨가제로 사용될 수도 있다. 미세 분말 물질은 충진 성분으로서 매트릭스 내에 다소간에 미세 분산되어 존재한다[Ferse 등, 플라스틱 및 고무, 29 (1982), 458; Ferse 등, DD-PS 146 716 (1979)]. 매트릭스 성분이 용해하면 PTFE 미세 분말은 제거될 수 있거나 또는 회수될 수 있다.
PTFE 미세 분말의 사용 분야에서는 무 탄화 플루오르 상업 첨가제에 비해 물성 개선이 달성될 수 있지만, 비 상용성, 비 용해성, 느슨한 결합 및 비 균질 분포가 많은 용도의 경우 단점이다.
본 발명은 화학, 기계 제작 및 재료 공업에 관한 것이고, 예컨대 슬라이드 베어링 재료, 슬라이드 필름, 슬라이드 포일, 슬라이드 라커, 소유성의 및/또는 소수성의 또는 그런 성질을 가진 부분 재료 또는 콤팩트 재료, 성형 부재, 섬유 사-, 플리스(털)- 및/또는 기타 직물 표면 형성물, 막 재료에 있어, 콤팩트 물질로, 표면 수정 성분으로, 배합 성분으로, 추가 재료로 또는 첨가제로서, 라커 첨가제로서, 또는 라커 물질로서 사용될 수 있는, 폴리아미드- 및 퍼플루오로알킬 물질로 된 콤파운드, 및 이들 콤파운드와 추가의 중합체 물질과의 혼합물, 및 그것들의 제조 방법 및 그것들의 이용에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 폴리아미드 멜트(용융물)에 있어 퍼플루오로알킬 물질의 균질성을 개선하는 것이다.
상기 목적은 청구 범위에 표시된 발명에 의해 달성된다. 추가의 구체적 양태는 종속 청구항의 대상이다.
본 발명에 의해, 퍼플루오로알킬 성분이 충진제로서 균질하게 분포되어 있을뿐 아니라 대부분은 폴리아미드 성분들과 화학적으로도 결합되어 존재하는, 폴리아미드- 및 퍼플루오로알킬 물질 및 이들 콤파운드와 추가 중합체 물질과의 혼합물이 반응성 용융물 변성 반응에 의해 얻어질 수 있다. 폴리아미드 매트릭스 성분들의 용해를 통해서는 퍼플루오로알킬 성분은 더 이상 또는 더 이상 완전히는 미세 분말로서 회수될 수는 없다.
이 용융물 변성 반응에서 폴리아미드 화합물에 의해 변성된 퍼플루오로알킬 물질을 사용/처리함에 의해, 알려져 있는 것처럼 퍼플루오로알킬 성분이 불용성 및 비 상용성의 2 성분으로서 포함되어 있지는 않은 균질한 콤파운드들이 직접 제조될 수 있다. 퍼플루오로알킬 성분은 대부분 결합(본드)을 통해 화학적으로 폴리아미드와 결합되어 균질 분포되어 존재하고 이것은 사용 분야들을 위해 중요한 이점이 된다. 따라서 퍼플루오로알킬 성분은, 종래 슬라이드 베어링에 있어 마찰과 같은 기계적 힘을 통해 입자로서 분리되는 것과는 달리, 더 이상 매트릭스(기반) 재료로부터 닳아서 빠지거나 또는 탈락 분리하지 않는다.
그런 균질 콤파운드를 제조하기 위해서는 기능기로서 카복실산 기 및/또는 할로겐화 카복실 산 및/또는 올레핀 기를 가진 변형된 퍼플루오로알킬 물질들이 사용된다. 바람직하게는 50 kGy 이상의 빔 조사량에 의해, 바람직하게는 100 kGy 이상의 빔 조사량에 의해 제조된 PTFE-미세 분말과 같은, 방사 화학적으로 분해되고 변형된 퍼플루오로알킬 물질이 사용된다. 바람직하게는 산소 유입 하에서 반응물의 존재에 의해, 바람직하게는 퍼플루오로알킬카르복시 산 및 플루오르화 퍼플루오로카르복시 산 기에 의해 변형되어 존재하는, 방사 화학적 분해에서 변형된 퍼플루오로알킬 물질들이 얻어진다.
그런 콤파운드를 제조하는 방법에서는, 시판 용융물 혼합기(단일 및 이중 나선 압출기, 유성 압연 압출기, 혼련기, 사출성형 기계의 가소화 장치 등)가 사용된다. PTFE 미세 분말은 폴리아미드 혼합물과 함께 용융되거나 또는 직접 용융물 내에 첨가된다. 0.01 내지 90 중량 %(폴리아미드 성분에 대해)의 방사 변형된 퍼플루오로알킬 물질이 바람직하게는 PTFE 미세 분말로서 첨가된다. 바람직한 질량 분율로서는 1 내지 70 중량 %의 PTFE 미세 분말이 폴리아미드 성분 내에 도입된다. 종래 기술에서는 과 플루오르화 사슬에 연결된 기들이 높은 불활성을 가졌지만 본 발명에 의한 생성물은 놀랍게도 직접 용융물 변형 반응에서 발생한다. 용융물 중에 있어서 반응성 전환은 적어도 폴리아미드 화합물(들)의 융점 이상에서, 바람직하게는 200℃ 이상에서 실시된다.
그런 본 발명적 콤파운드를 제조하기 위해서는 폴리아미드 물질로서 지방족 및/또는 부분 방향족 호모- 및/또는 공 폴리아미드 및/또는 폴리에스테르 아미드 및/또는 폴리에테르 아미드 및/또는 폴리에스테르에테르 아미드 및/또는 폴리이디드아미드 및/또는 폴리아미드아민 및/또는 이들 폴리아미드 화합물과 추가의 중합체와의 혼합물 그리고 변형된 퍼플루오로알킬 물질이 사용된다.
폴리아미드 화합물로서는 바람직하게는 폴리아미드 6 및/또는 폴리아미드 6,6 및/또는 폴리아미드 12가 순수 형태로 또는 충진재 및/또는 강화재로서 사용된다.
혼합물에서는, 폴리아미드 화합물이, 폴리올레핀 및/또는 폴리비닐 화합물및/또는 폴리에스테르 및 폴리카보네이트와 같은 다중 축합물 및/또는 폴리우레탄과 같은 다중 부가 화합물 등의 추가 중합체와 함께 사용될 수 있다. 그리고 그런 혼합물은 출발 물질로서 사용될 수도 있고 또는 배합 중 첨가될 수도 있고 또는 배합 후 용융물에 첨가될 수도 있고 또는 후속 단계에서 반응되게 할 수도 있다.
그런 후속 단계는, 예컨대 폴리아미드 화합물과 퍼플루오로알킬 물질로 된 생성 콤파운드가, 폴리올레핀 형 및/또는 비닐형의 추가 중합체와 및/또는 다중 축합물과 및/또는 다중 부가 화합물과 혼합하는 단계 및/또는 반응성 물질들이 다음의 처리 단계에서 첨가 혼합되는 단계일 것이다.
그리고 콤파운드 및 후속 생성물의 제조는 일단계 또는 다단계 공정으로 행해지는데, 콤파운드 또는 그 후속 생성물은 공정 중에 또는 거기에 이어 다시 반응적으로 전환될 수 있다.
폴리아미드 화합물과 퍼플루오로알킬 물질과의 반응성 전환 전 및/또는 과정 중 및/또는 후에 콤파운드의 형성에 부정적 영향을 미치지 않는 반응 물질에의 첨가 혼합이 행해질 수 있다. 이 전환 반응의 생성물은, 배합 중이나 또는 후에 예컨대 고에너지 빔에 의한 처리에 의해 추가로 반응성 전환시킴에 의해 최종 생성물로 추가 처리될 수 있다.
그렇게 제조된 콤파운드들은, 콤팩트 물질로서 및/또는 표면 수정 성분으로 및/또는 배합 물질로서 및/또는 결합 재료로서 및/또는 첨가제로서 사용될 수 있다.
사용은, 슬라이드 베어링에 및/또는 슬라이드 필름에 및/또는 슬라이드 포일에 및/또는 슬라이드 라커에 및/또는 소유성의 및/또는 소수성의 또는 그런 성질을 가진 부분 재료 또는 콤팩트 재료에 및/또는 성형 부재에 및/또는 섬유 사- 및/또는 플리스- 및/또는 기타 직물 표면 형성물에 및/또는 다층 (포일) 재료에 및/또는 막에, 순수 물질로 또는 추가/성분 재료로서 및/또는 라커 첨가제 및/또는 라커 물질로서 이루어진다.
본 발명에 의한 물질들은 그 물성으로 인해 열가소성 용융물로서 및/또는 반응성 물질로서 또는 용액으로서 또는 용액으로부터 추가 처리될 수 있다.
공정 종합처리 장치로서는, 혼련기, 단일 또는 이중 나선형 압출기 및 사출 성형기계의 가소화 장치, 즉 플라스틱 가공처리/배합에 사용되는 모든 상업 혼합 시스템이 적합하다.
결과는 전문가에게도 놀라울 정도이고 만족수준 이상이다. 이 용융물 변형 반응에 의해 여태까지는 아직 완전히 알려지지는 않은 중합체 제품이 얻어질 수 있다. 과 플루오르화 된 물질에 의한 그러한 용융 변형 반응은 이 업계에는 아직 기재되어 있지 않다.
추가로 본 발명을 여러 실시예에 의해 더 상세히 설명한다.
실시예 1
실험실 혼련기(Brabender 사) 내에서 250℃에서 40 g의 PA 6을 가소화 하고 그 용융물 내에 1000 kGy 빔으로 변형한 PTFE 미세 분말 15 g을 첨가했다. 5 분 후 콤파운드를 제거하고 그 콤파운드를 포름산 중에 용해하고 폴리아미드-6-표면 위에분무했다. 이 표면 변성에 의해 미끄럼 마찰 계수가 현저히 저하된(미끄럼 마찰 계수 강하율 40%) 소수 및 소유성 박막을 얻었다. 설치된 물방울에 의한 계면각(경계 각도) 측정으로 65°의 계면각(순수한 PA-6)로부터 95°(본 콤파운드)로의 상승이 얻어졌다.
실시예 2
실험실 혼련기(Brabender 사) 내에서 250℃에서 40 g의 PA 6와 500 kGy 빔으로 변형한 PTFE 미세 분말 15 g을 동시에 가소화 했다. 5 분 후 콤파운드를 제거하고 그 콤파운드를 소량 사출 성형 공정으로 미끄럼 마찰 시험을 위해 시험 물체로 사출성형했다. 미끄럼 마찰 계수의 시험으로 35% 의 저하를 관찰했다. 설치된 물방울에 의한 계면각 측정으로 68°의 계면각(순수한 PA-6)로부터 90°(본 콤파운드)로의 상승이 얻어졌다.
실시예 3
이중 나선 압출기(ZSK 30, Werner & Pfleiderer 사)에서 5 kg/h의 PA-66 및 4000 kGy의 빔으로 변성한 PTFE 미세 분말 1 kg/h을 280℃에서 압출했다. 생성물을 조립하고 건조했다.
콤파운드를 소량 사출 성형 공정으로 미끄럼 마찰 시험을 위해 시험 물체로 사출성형했다. 미끄럼 마찰 계수의 시험으로 45% 의 저하를 관찰했다.
실시예 4
이중 나선 압출기(ZSK 30, Werner & Pfleiderer 사)에서 5 kg/h의 PA-6 및 2000 kGy의 빔으로 변성한 PTFE 미세 분말 5 kg/h을 265℃에서 압출했다. 생성물을조립하고 건조했다.
콤파운드를 사출 성형 공정으로 미끄럼 마찰 시험을 위해 시험 물체로 사출성형했다. 미끄럼 마찰 계수의 시험으로 65% 의 저하를 관찰했다.
안착시킨 물방울에 의한 계면각 측정으로 65°의 경계 각도(순수한 PA-6)로부터 105°(본 콤파운드)로의 상승이 얻어졌다.
실시예 5
혼련기(BUSS AG 사)에서 5 kg/h의 PA-6 및 2000 kGy의 빔으로 변성한 PTFE 미세 분말 7 kg/h을 250℃에서 용융 혼합했다. 생성물을 조립하고 건조했다.
이 얻어진 뱃치를, 제 2 단계에서 무수 말레인산이 적가된 폴리에틸렌과, 10 중량%의 뱃치(콤파운드)와 90 중량%의 폴리에틸렌의 비로, 반응적으로 배합한다. 그것을 슬라이드 베어링으로 사출 성형하고 방사 화학적으로 교차 결합시킨 후 40% 강하된 미끄럼 마찰 계수를 가진 고온 형태 안정한 슬라이드 베어링을 얻었다.
실시예 6
사출 성형기(Engel 사)에서 5 kg/h의 PA-6 및 4000 kGy의 빔으로 변성한 PTFE 미세 분말 1 kg/h을 260℃에서 가소화 하고 슬라이드 베어링으로 사출 성형했다. 슬라이드 베어링은 45% 만큼 저하된 미끄럼 마찰 계수를 가졌다.
실시예 7
이중 나선 압출기(ZSK 30, Werner & Pfleiderer 사)에서 5 kg/h의 PA-6 및 PTFE 미세 분말 0.5 kg/h을 260℃에서 압출했다. 용융물을 그대로(라인 상에서) 판형 포일 및 미끄럼 포일로 압출시켰다.
미끄럼 마찰 계수의 시험으로 45% 의 저하를 관찰했다. 안착시킨 물방울에 의한 계면각 측정으로 68°의 경계 각도(순수한 PA-6)로부터 95°(콤파운드로부터의 판형 포일)로의 상승이 얻어졌다.
실시예 8
실험실 혼련기(Brabender 사) 내에서 250℃에서 30 g의 PA-6을 가소화 하고 그 용융물 중에 1000 kGy의 빔으로 변성한 PTFE 미세 분말 30 g을 첨가했다. 콤파운드를 5 분 후 제거하고 그것을 PA 6와 1 : 1의 비로 포름 산 중에 용해시키고 중합체 15 중량 %의 농도로 조절했다. 상 반전 방법을 통해 그 용액을 과 증발 막(Pervaporation membrane)이 되게 처리했다. 반듯하게 배치한 물 방울에 의한 경계각 측정으로 68°의 경계각(순수한 PA-6)으로부터 90°(콤파운드로부터의 막, 두꺼운 분리층)로의 상승이 얻어졌는데, 이것은 강한 소수성을 의미한다. 알코올-물-혼합과의 분리의 경우에는 30℃에서 순수한 PA-6-과 증발 막에 비해 120의 분리 계수 상승이 달성되었다.

Claims (20)

  1. 폴리아미드 화합물(들)에 의해 변형된 퍼플루오로알킬 물질(들)이 용융물 내에서 반응성 전환을 통해 균질화 되어 있는 것을 특징으로 하는, 폴리아미드- 및 퍼플루오로알킬 물질(들)로 된 콤파운드 및 이들 콤파운드와 추가의 중합 물질(들)과의 혼합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 변형된 퍼플루오로알킬 물질(들)이 기능성 기를 갖고 있는 것을 특징으로 하는 콤파운드.
  3. 제 2 항에 있어서, 변형된 퍼플루오로알킬 물질(들)이 기능성 기로서 하나 또는 둘 이상의 카복실 산 기 및/또는 하나 또는 둘 이상의 할로겐화 카복실산 기 및/또는 하나 또는 둘 이상의 퍼플루오로알킬렌 기를 갖고 있는 것을 특징으로 하는 콤파운드.
  4. 제 1 항에 있어서, 변형된 퍼플루오로알킬 물질(들)이 0.01 내지 90 중량 %의 분량으로 콤파운드 내에 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 콤파운드.
  5. 제 4 항에 있어서, 변형된 퍼플루오로알킬 물질(들)이 1 내지 70 중량 %의 분량으로 콤파운드 내에 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 콤파운드.
  6. 지방족 및/또는 부분 방향족 호모- 및/또는 공 폴리아미드 및/또는 폴리에스테르 아미드 및/또는 폴리에테르 아미드 및/또는 폴리에스테르에테르 아미드 및/또는 폴리이디드아미드 및/또는 폴리아미드아민 및/또는 이들 폴리아미드 화합물과 추가의 중합체와의 혼합물 그리고 변형된 퍼플루오로알킬 물질(들)을 일단 또는 다단으로 혼합하고 그때에 또는 거기에 이어서 반응적으로 전환시키는 것을 특징으로 하는, 제 1 항에 의한 콤파운드의 제조 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 폴리아미드 화합물(들)이, 폴리올레핀(들) 및/또는 폴리비닐 화합물(들) 및/또는 폴리에스테르 및 폴리카보네이트와 같은 다중 축합물(들) 및/또는 폴리우레탄과 같은 다중 부가 화합물(들)과의 혼합물로, 출발 물질로서 사용되거나, 또는 혼합 중 첨가되거나, 또는 용융물의 혼합 후 첨가되거나, 또는 후속 단계에서 콤파운드와 반응되게 하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 6 항에 있어서, 폴리아미드 화합물(들)로서 폴리아미드 6 및/또는 폴리아미드 6,6 및/또는 폴리아미드 12가 순수 형태로 또는 충전된 및/또는 보강된 재료로 사용되는 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 6 항에 있어서, 혼합(배합)은 단일- 및/또는 이중 나선 압출기 및/또는 혼련기 및/또는 사출 성형기의 가소화 장치 내에서 수행하는 것을 특징으로 하는방법.
  10. 제 6 항에 있어서, 반응 전환은 용융물 중에서 행해지는데, 전환은 적어도 폴리아미드 화합물(들)의 융점 이상, 바람직하게는 200℃ 이상의 온도에서 행해지는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 6 항에 있어서, 반응성 전환 전에 및/또는 중에 및/또는 후에 반응 물질에의 첨가 혼합을 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 6 항에 있어서, 추가의 반응 전환을 혼합 중에 또는 그 후에 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 6 항에 있어서, 퍼플루오로알킬 물질(들)로서 방사 화학적으로 분해되고 변형된 퍼플루오로 카본(탄화 퍼플루오르)을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 퍼플루오로알킬 물질(들)로서 방사 화학적으로 분해되고 변형된 퍼플루오로 PTFE를 바람직하게는 미세 분말로서 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 13 항에 있어서, PTFE로서, 50 kGy 이상의 빔 조사량으로, 바람직하게는100 kGy 이상의 빔 조사량으로 분해되고 변형된 PTFE를 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 13 항에 있어서, PTFE를, 반응물의 존재 하에, 바람직하게는 산소 유입 하에서 방사 화학적으로 분해하고 변형시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제 6 항에 있어서, 폴리아미드 화합물(들)과 퍼플루오로알킬 물질(들)로 된 콤파운드가, 폴리올레핀 형 및/또는 비닐형의 추가 중합체와 및/또는 다중 축합물(들)과 및/또는 다중 부가 화합물(들)과 배합 중에 또는 후속 처리 단계에서 혼합물을 형성하면서 반응하며 및/또는 반응 물질과 혼합되는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 콤팩트 물질로서 및/또는 표면 수정 성분으로서 및/또는 배합 성분으로서 및/또는 결합 재료로서 및/또는 첨가제로서 사용되는, 제 6 항에 따라 제조되는 제 1 항에 의한 콤파운드의 이용.
  19. 제 18 항에 있어서, 순수 물질로 또는 추가/성분 재료로서 슬라이드 베어링에 또는 슬라이드 필름에 또는 슬라이드 포일에 또는 슬라이드 라커에 또는 소유성의 및/또는 소수성의 또는 그런 성질을 갖춘 부분 재료 또는 콤팩트 재료에 또는 성형 부재에 또는 섬유 사- 및/또는 플리스- 또는 기타 직물 표면 형성물에 또는 다층 (포일) 재료에 또는 막에, 또는 라커 첨가제로서 또는 라커 물질로서 사용되는 이용.
  20. 제 18 항에 있어서, 열가소성 용융물로서 및/또는 반응성 물질로서 및/또는 용액으로서 및/또는 용액으로부터 추가 마무리 처리되는 이용.
KR1020007013300A 1998-05-27 1999-05-14 폴리아미드- 및 퍼플루오로알킬 성분으로 된 화합물, 및 이들 화합물과 부가 중합체 성분과의 혼합물, 이들의 제조 방법 및 이용 KR100676565B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823609.3 1998-05-27
DE19823609A DE19823609A1 (de) 1998-05-27 1998-05-27 Compounds aus Polyamid- und Perfluoralkylsubstanz(en) und Mischungen dieser Compounds mit weiteren Polymersubstanzen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010071329A true KR20010071329A (ko) 2001-07-28
KR100676565B1 KR100676565B1 (ko) 2007-01-30

Family

ID=7869024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020007013300A KR100676565B1 (ko) 1998-05-27 1999-05-14 폴리아미드- 및 퍼플루오로알킬 성분으로 된 화합물, 및 이들 화합물과 부가 중합체 성분과의 혼합물, 이들의 제조 방법 및 이용

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6770378B1 (ko)
EP (1) EP1080155B1 (ko)
JP (1) JP4574848B2 (ko)
KR (1) KR100676565B1 (ko)
CN (1) CN1231520C (ko)
AU (1) AU4261499A (ko)
BR (1) BR9910732A (ko)
CY (1) CY1107590T1 (ko)
DE (2) DE19823609A1 (ko)
DK (1) DK1080155T3 (ko)
ES (1) ES2281193T3 (ko)
MX (1) MXPA00011657A (ko)
PT (1) PT1080155E (ko)
WO (1) WO1999061527A1 (ko)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10120989A1 (de) * 2001-04-25 2002-11-07 Inst Polymerforschung Dresden Hydrophobe permanente Beschichtungen auf Substraten und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10148909A1 (de) * 2001-09-26 2003-04-30 Inst Polymerforschung Dresden Bauteile, Halbzeuge und Profile, ganz oder teilweise aus Kunststoff
DE10351812B4 (de) * 2003-10-30 2006-04-20 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Modifizierte Perfluor-Kunststoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10351813B4 (de) 2003-10-30 2006-04-13 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Radikalisch gekoppelte PTFE-Polymer-Pulver und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10351814A1 (de) * 2003-10-30 2005-06-16 Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Radikalisch gekoppelte PTFE-Polymer-Compounds und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102004016873B4 (de) * 2004-03-29 2014-09-25 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Radikalisch gekoppelte Perfluorpolymer-Polymer-Materialien und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102004055421A1 (de) * 2004-11-17 2006-05-18 Schaeffler Kg Gleit- oder Reibelement, insbesondere Zugmittelführung
DE102006030836B4 (de) 2006-07-04 2012-03-01 Gebrüder Reinfurt GmbH & Co. KG Wälzlagerkäfig
KR101237477B1 (ko) 2007-04-20 2013-02-26 생―고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 팜푸스 게엠베하 유지보수가 필요없는 평면 베어링
DE102007038929B4 (de) * 2007-08-13 2010-01-14 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Polyphenylensulfid-(Per-)Fluorpolymer-Materialien und Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
EP2075016A1 (en) * 2007-11-13 2009-07-01 Abbott Laboratories Vascular Enterprises Limited Branched polymers in medical devices
EP2072579A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-24 Abbott Laboratories Vascular Enterprises Limited Co-extruded polymers of polyamide and poly-tetrafluoro-ethylene (PTFE) in medical devices
EP2072066A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-24 Abbott Laboratories Vascular Enterprises Limited Cross-linked polymers in medical devices
DE102008031824B4 (de) * 2008-07-05 2012-03-08 Schaeffler Technologies Gmbh & Co. Kg Gleitlager und Verfahren zu dessen Herstellung
BR112012014903B1 (pt) * 2009-12-31 2020-05-05 Saint Gobain Performance Plastics Pampus Gmbh estrutura de geração de potência
DE102010038286A1 (de) 2010-07-22 2012-01-26 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Modifizierte Perfluor-Kunststoffe und Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
JP2014518989A (ja) 2011-04-29 2014-08-07 サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション 接着層中のｆｅｐまたはｐｆａによる保守不要のスライドベアリング
FR2985215B1 (fr) 2011-12-28 2014-09-19 Saint Gobain Performance Plast Revetements polymeres deposes sur des substrats par des techniques de projection thermique
CN103182808A (zh) 2011-12-28 2013-07-03 圣戈班高功能塑料集团 一种包括含氟聚合物表面层以及非氟聚合物过渡层的多层复合物
PL2867019T3 (pl) 2012-06-29 2023-04-24 Saint-Gobain Performance Plastics Pampus Gmbh Łożysko ślizgowe zawierające system podkładu jako promotor przyczepności
US9803690B2 (en) 2012-09-28 2017-10-31 Saint-Gobain Performance Plastics Pampus Gmbh Maintenance-free slide bearing with a combined adhesive sliding layer
DE102013216648A1 (de) 2013-08-22 2015-02-26 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Silikonöl-ptfe-dispersionen und verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
DE102013223679A1 (de) 2013-11-20 2015-05-21 Schaeffler Technologies AG & Co. KG Verfahren zur Herstellung eines Gleitbelags
DE102014222283A1 (de) * 2014-10-31 2016-05-04 Aktiebolaget Skf Kunststoffaufweisender selbstschmierender Lagerkäfig
DE102014225672A1 (de) 2014-12-12 2016-06-16 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Modifizierte PTFE-Festschmierstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE102015201173B4 (de) * 2015-01-23 2023-05-11 Aktiebolaget Skf Wälzlagerkäfig
KR102554153B1 (ko) * 2015-09-07 2023-07-10 스미토모덴코파인폴리머 가부시키가이샤 폴리테트라플루오로에틸렌 성형체의 제조 방법 및 폴리테트라플루오로에틸렌 성형체
DE102017210657A1 (de) 2017-06-23 2018-12-27 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Modifizierte Kunststoff-Oberflächen mit Perfluorpolymeren und Verfahren zu ihrer Modifizierung
CN112981589B (zh) * 2021-02-02 2022-09-16 福建永荣锦江股份有限公司 一种锦纶6长丝及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE133257C (ko)
DE146716C (ko)
DE2650924C2 (de) * 1976-11-06 1986-01-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Brandgeschützte Polyamidformmassen
DD133257B1 (de) * 1977-10-10 1988-10-19 Akad Wissenschaften Ddr Formstabiles, hydrophiles diaphragma fuer elektrolysezellen
DD146716A1 (de) * 1979-10-22 1981-02-25 Armin Ferse Verfahren zur herstellung von gleitwerkstoffen
JPS60179453A (ja) * 1984-02-27 1985-09-13 Teijin Ltd ポリアミド組成物
US5064594A (en) * 1989-10-06 1991-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Extrusion process for difficultly-melt-processible polymers
AU648048B2 (en) * 1989-10-06 1994-04-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer process aids containing functional groups
EP0906935B1 (en) 1992-12-10 2004-07-14 Daikin Industries, Limited Thermoplastic resin composition comprising fluoro resin and polyamide
JPH07304925A (ja) * 1994-05-09 1995-11-21 Daikin Ind Ltd 焼成ポリテトラフルオロエチレンを充填した溶融成形可能な樹脂組成物
US5576106A (en) * 1994-07-28 1996-11-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Grafted fluoropolymer powders
WO1996017019A1 (en) * 1994-11-29 1996-06-06 Elf Atochem S.A. Thermoplastic fluoro resin composition and fiber
JPH09118802A (ja) * 1995-08-24 1997-05-06 Asahi Glass Co Ltd 含フッ素ポリマーアロイとその製造方法および成形方法
EP0819734A1 (en) * 1996-07-19 1998-01-21 Ube Industries, Ltd. Polyamide resin composition
US6127478A (en) * 1997-07-25 2000-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blends of grafted fluoropolymer and polyamide
EP0893478B1 (en) * 1997-07-25 2004-09-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Blends of grafted fluoropolymer and polyamide or polyester

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999061527A1 (de) 1999-12-02
AU4261499A (en) 1999-12-13
DK1080155T3 (da) 2007-05-07
DE59914149D1 (de) 2007-02-22
EP1080155A1 (de) 2001-03-07
PT1080155E (pt) 2007-04-30
BR9910732A (pt) 2001-10-02
KR100676565B1 (ko) 2007-01-30
CN1303412A (zh) 2001-07-11
JP4574848B2 (ja) 2010-11-04
DE19823609A1 (de) 1999-12-02
CN1231520C (zh) 2005-12-14
US6770378B1 (en) 2004-08-03
MXPA00011657A (es) 2003-03-27
CY1107590T1 (el) 2013-03-13
ES2281193T3 (es) 2007-09-16
JP2002516374A (ja) 2002-06-04
EP1080155B1 (de) 2007-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100676565B1 (ko) 폴리아미드- 및 퍼플루오로알킬 성분으로 된 화합물, 및 이들 화합물과 부가 중합체 성분과의 혼합물, 이들의 제조 방법 및 이용
US8030367B2 (en) Radically coupled PTFE polymer powder and method for the production thereof
US8648149B2 (en) Radically coupled PTFE polymer compounds and method for the production thereof
EP1454963A1 (en) Resin composition and process for producing molding
EP2178981B1 (de) Polyphenylensulfid-(per-)fluorpolymer-materialien und verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
WO2005092939A1 (de) Radikalisch gekoppelte perfluorpolymer-polymer-materialien und verfahren zu ihrer herstellung
CN112980182A (zh) COFs/尼龙6复合材料及其制备方法
DE102005054612A1 (de) Polyetherketon-Perfluorpolymer-Materialien und Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
CN103827224A (zh) 树脂复合材料及树脂复合材料的制造方法
US20040102572A1 (en) Resin composition and process for producing molding
CN112694751B (zh) 一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用
CN105524403B (zh) 一种聚氧亚甲基导电母粒及其制备方法
CN1066393C (zh) 热塑性树脂成型制品及其制造方法
JP3611691B2 (ja) 撥水性樹脂複合材の製造方法および撥水性樹脂複合材
JPH05104600A (ja) ポリイミドの押出成形方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130116

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140114

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150115

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160125

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170120

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190117

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term